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3 납 (Lead) 요 약 1. 과제명 : 화학물질유통 사용실태조사 - 납과그화합물 (Lead and its compounds) 2. 조사기간 : 월 ~ 12 월 3. 조사보고서작성 책임자 : 박종수 ( 한국산업안전공단경기서부지도원부장대우 ) 지원자 : 변임근 ( 한국산업안전공단경기서부지도원팀장 ) 조경아 ( 한국산업안전공단경기서부지도원사원 ) 4. 조사목적및필요성 산업재해발생현황통계에따르면산업용화학물질중독등에의한직업병은지속발생 (2005년: 73건, 2006년 : 87건 ) 하고있으며직업병발생물질은 30여종으로제한적인특징을보인다. 한국산업안전공단에서는 2006년 ~2010년 (5년) 간매년 6종의직업병유발물질 ( 총 30종 ) 에대한제조 취급사업장의유통 사용및근로자건강실태에대한조사를실시하여직업병예방사업및연구의효율적추진을위한목표집단 (Target Population) 을구체화시키고자한다. 2007년도에는납 (Lead & its Compounds), 톨루엔 (Toluene), 스티렌 (Styrene), 아크릴아미드 (Acrylamide), 포름알데히드 (Formaldehyde), 니켈 (Nickel & its Compounds) 에대한유통 사용실태조사를실시하였다. 납 (Lead) 은가공성이뛰어나고내식성이강하며, 은백색의광택을가지고있어산업용으로널리사용되고있다. 그러나중추및말초신경계, 신장질환, 생식기질환, 유전독성, 혈액질환등다양한직업병을유발하고있어산업보건분야에서는주요관심물질로다루어지고있다. 납을취급 사용하는산업별노출수준및사용 유통량등에기초자료확보를위한조사를실시하였다. 유통 사용실태조사를통한근로자납노출양상과노출수준파악을통한유해공정 업종 (High risk or hazard processes) 발굴은공정맞춤형작업환경관리및건강관리대책개발을촉진하고직업병예방과근로자건강보호를위한기초자료로서활용가치가높다. - i -

4 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 아울러본조사는세계보건기구협력센터 (WHO-CC) 의 Work Plan (Activity Area 3; Ch8) 에서화학물질유해성및개선대책정보전달체계 (Control Banding & Control Toolkits for Chemicals) 구축을위한사업으로지정되어있다. 5. 조사내용 납이산업적으로사용되는형태는금속납, 납합금및납화합물등 3가지형태이며, 금속납은분자량이 의파란-회색고체로비중이 11.34로매우높고 에서녹으며 1,740 에서끓는다. 납화합물은산화납이라고도불리며, 염화물형태에따라분자량 220~830, 색상흰색, 노란색, 빨간색, 비중 1.4~9.3, 녹는점 100~1,170, 끓는점 950~1,472 로납의함량및결합상태에따라매우다양하며, 납의함량이높을수록비중, 녹는점, 끓는점이높아지나색상및분자량은납의함량과는관계가적으며대개고체분말로유통 사용된다. 납합금또한첨가되는금속성분및함량에따라분자량, 비중, 녹는점, 끓는점이매우다양하며, 고체상태로유통 사용된다. 국내에서유통되는납및납화합물은 2006년기준으로약 48만톤전후인것으로추정되는데이중약 65% 인 31만톤은국내생산량이고, 13만톤은수입량이며, 4만 2천여톤은수출량이다. 유통되는 48만톤의약 90% 인 43만 7천톤은납괴형태로유통되며, 3만 7백톤은납화합물, 나머지 1만 2천여톤은납합금형태로유통되는것으로조사되었다. 국내에서제조되는납괴는 2006년기준약 29만톤인데이중약 70% 인 20만톤은방연광 (galena) 을제련하여생산하고, 나머지 30% 인 9만톤은납축전지를재생하여생산하는것으로조사되었다. 방연광을제련하는방법으로는습식, 간접, 직접제련법이있는데국내에서는주로직접제련법을이용하여제련한다. 납괴의지역별생산량은울산이총생산량의 63% 인 20만톤으로가장많았고, 경기가 7만 5천톤, 경남및광주가각 2만톤의순이었다. 납합금의지역별생산량은경기가 4천여톤으로전체생산량의약 45% 를차지하고있으며, 경북 2천 4백톤, 인천 1천 6백톤, 경남 9백톤의순이었다. 납괴의약 90% 는납축전지에사용되며, 나머지는납합금및납화합물, 납추, 라이닝, 전선제조등에사용된다. 납합금은주로전자산업에서납땜용재료로사용되며, 납-주석합금은납 28~30% 대주석 68~70% 의비율로구성되고납의함량이높을수록융점이높아진다. 납-주석합금은전자산업에서 solder bar, solder wire, solder ball의형태로사용되며, solder wire는전자제품수리작업에사용된다. 납화합물은 2006년생산량 2만 2천톤중약 72% 인 1만 6천톤이 PVC 안정제, 17% 인 3천 7백 5십톤은광명단, 나머지 11% 인 2천 5백톤이리사지제조에 - ii -

5 납 (Lead) 사용되었다. PVC 안정제는사출업체등 PVC 제조업체에서 PVC의열분해를막기위해사용되며, 광명단은페인트의방청제즉녹방지를위해사용되고, 리사지는도자기유약, 유리제조시유리의광택및성형의안정성확보를위해사용된다. 2004년작업환경실태조사분석결과금속납취급사업장의근로자규모에따른분포는 10~29인 10개소 (25.4%), 100~299인 14개소 (22.2%), 30~49인 11개소 (17.5%) 순이었고, 납합금의경우 10~29인 1,504개소 (39.9%), 5~9인 717개소 (18.9%), 30~49 인 483개소 (12.8%) 순이었으며, 납화합물의경우 10~29인 64개소 (32.5%), 50~99인 37개소 (18.8%), 100~299인 30개소 (15.2%) 순이었다. 금속납취급사업장의지역별분포는경기 16개소, 부산 10개소, 경남 9개소순이었고, 납합금의경우경기 1,634개소, 인천 342개소, 경북 234개소, 납화합물의경우경기 63개소, 경남 17개소, 인천 16개소순이었다. 납제품종류별사용업종분포는금속납은제1차금속산업에서만취급하고있었고, 납합금의경우전자부품등전자제품관련업종 (1,814개소), 전기기계관련업종 (819개소), 의료 정밀 광학기계및시계제조업 (329 개소 ) 순이었으며, 납화합물의경우화학제품제조업 (61개소), 고무및플라스틱제품제조업 (55개소), 비금속광물제품제조업 (27개소) 순이었다. 2004~2005년측정한 2,248개사업장자료를분석한결과작업환경측정사업장수는경기지역 680개소, 인천 286개소, 서울 193개순이었고, 각지역별작업환경측정사업장비율은 22~68% 범위였다. 업종별작업환경측정결과 ( 산술 ) 평균은비금속광물광업제조업 ( 연료용제외 ) 이 mg / m3, 전문과학및기술서비스업이 mg / m3, 섬유제품제조업 ( 봉제의복제외 ) 이 mg / m3순이었으며, 측정결과평균치가노출기준을초과하는업종은없었다. 납제품종류별제조사업장의측정치를분석한결과납괴 mg / m3, 납합금 mg / m3, 납화합물 mg / m3이었으며, 사용사업장의경우납괴 mg / m3, 납합금 mg / m3, 납화합물 mg / m3으로나타났다. 납제품종류별 Action Level(0.03 mg / m3 ) 을초과한사업장의지역별분포는납괴의경우경남 45건, 경기 37건, 경북 30건순이었으며, 납합금의경우경기 47건, 경북 20건, 충남 12건, 납화합물의경우경기 70건, 충남 6건, 대구, 경남, 충북, 전북 2건순으로나타났다. 납취급사업장에대한실태조사는조립금속제품제조업 23개소, 전자부품 영상 음향및통신장비제조업 18개소등 8개업종 84개소에대하여실시하였으며, 실태조사결과근로자의납에대한평균 ( 산술 ) 노출수준은코크스 석유정제품및핵연료제조업 mg / m3, 비금속광물제품제조업 mg / m3, 조립금속제품제조업 0.01 mg / m3순으로높았다. 납및납화합물에대한노출근로자수는조립금속제품제조업 223명, 금속산업 124명, 전자부품 영상 음향 통신장비제조업 115명 - iii -

6 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 순이었고, 업종별납사용량은조립금속제품제조업, 코크스 석유정제품및핵연료제조업, 금속산업의순으로많았다. 납사용량과근로자의납노출농도와는상관관계가없는것으로나타났다 (R=0.2441). - iv -

7 납 (Lead) 차 례 I. 조사목적 1 Ⅱ. 납 (Lead) 의개요 2 1. 납의특성 2 2. 납의유해성 7 Ⅲ. 납제조 사용업체관련자료분석결과 납취급동향 년제조 사용업체작업환경실태조사결과 ~2005년작업환경측정결과분석현황 25 Ⅳ. 유통 사용실태조사결과 실태조사개요 실태조사결과 실태조사사업장작업환경실태 51 Ⅴ. 작업환경및근로자건강관리 일반관리 작업환경관리 주요업종작업환경개선방안 근로자건강관리 121 Ⅵ. 결론 130 Ⅴ. 참고문헌 v -

8 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 표목차 < 표 1> 납의물리 화학적성상 2 < 표 2> 납의종류별용도 4 < 표 3> 납노출위험이높은업종또는작업 5 < 표 4> 납의인체급성영향 7 < 표 5> 납의인체만성영향 8 < 표 6> 세계주요나라노출기준 10 < 표 7> 생물학적모니터링종류 11 < 표 8> 납과납제품의수 출입량 14 < 표 9> 납종류별국내생산량 15 < 표 10> 지역별납괴생산량 16 < 표 11> 지역별납합금생산량 17 < 표 12> 납합금종류별생산량 18 < 표 13> 납화합물종류별생산량 19 < 표 14> 납취급사업장규모별현황 21 < 표 15> 납취급사업장지역별현황 22 < 표 16> 금속납취급사업장업종별현황 22 < 표 17> 납합금취급사업장업종별현황 23 < 표 18> 납화합물취급사업장업종별현황 23 < 표 19> 납작업환경측정사업장규모에따른지역별분포현황 24 < 표 20> 업종별작업환경측정결과 26 < 표 21> 납제품종류별작업환경측정결과 29 < 표 22> 납괴취급사업장지역별감시기준초과분포현황 30 < 표 23> 납합금취급사업장지역별감시기준초과분포현황 31 < 표 24> 납화합물취급사업장지역별감시기준초과분포현황 32 < 표 25> 실태조사선정사업장업종별현황 34 < 표 26> 실태조사선정및조사사업장지역별현황 35 < 표 27> 실태조사사업장규모별현황 36 < 표 28> 실태조사사업장업종별노출실태현황 40 < 표 29> 실태조사사업장의납취급현황 43 < 표 30> 납화합물의취급공정별용도및성상 47 - vi -

9 납 (Lead) < 표 31> 납함유물질구입및유통현황 49 < 표 32> 땜납의조성과용융온도범위 80 < 표 33> 납합금의사용용도 81 < 표 34> 납화합물의용도 97 < 표 35> 정기및채용시교육 108 < 표 36> 특별안전교육 109 < 표 37> 작업환경측정및특수건강진단개요 111 < 표 38> 자체검사대상항목및내용 112 < 표 39> 작업별적정국소배기장치 113 < 표 40> 벽부환풍기설계규격 115 < 표 41> 업종별혈중납농도및근속기간 123 < 표 42> 적합한방진마스크의종류 124 < 표 43> 철분보충에좋은식단 127 < 표 44> 납취급근로자의체내칼슘농도 128 < 표 45> 칼슘보충에좋은식단 128 < 표 46> 비타민 C 및 D 보충에좋은식단 vii -

10 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 그림목차 < 그림 1> 납과그제품의수출 입량변화추이 14 < 그림 2> 국내납및납제품연간생산량 15 < 그림 3> 지역별납괴연간생산량분포 16 < 그림 4> 지역별연간납합금생산량분포 17 < 그림 5> 납합금종류별연간생산량분포 18 < 그림 6> 납화합물종류별연간생산량 19 < 그림 7> 광명단용도별사용량 20 < 그림 8> 리사지용도별사용량 20 < 그림 9> 납작업환경측정사업장규모별분포현황 ( 전국 ) 24 < 그림 10> 납취급사업장의지역별작업환경측정현황 25 < 그림 11> 2004~2005년업종별납작업환경측정산술평균분포 ( 상위 20개업종 ) 28 < 그림 12> 납제품종류별작업환경측정결과산술평균분포 29 < 그림 13> 납괴취급사업장지역별감시기준초과건수분포도 30 < 그림 14> 납합금취급사업장지역별감시기준초과건수분포도 31 < 그림 15> 납화합물취급사업장지역별감시기준초과건수분포도 32 < 그림 16> 금속산업의납취급공정분포 37 < 그림 17> 조립금속업의납취급공정분포 37 < 그림 18> 전자영상음향및통신장비제조업의납취급공정분포 38 < 그림 19> 코크스석유정제품제조업의납취급공정분포 38 < 그림 20> 업종별납취급공정분포 39 < 그림 21> 업종별납노출현황 39 < 그림 22> 업종별납노출근로자수현황 40 < 그림 23> 업종별납사용량 41 < 그림 24> 주요업종별근로자 1인당납사용량분포 41 < 그림 25> 납취급빈도분포 42 < 그림 26> 납취급방법분포 45 < 그림 27> 납의용도별분포 45 < 그림 28> 업종별납용도분포 46 < 그림 29> 납함유물질제조흐름 51 - viii -

11 납 (Lead) < 그림 30> 납축전지제조공정도 67 < 그림 31> 산화과정의이해 101 < 그림 32> 전체환기의기본원칙 114 < 그림 33> 자동화시설도 118 < 그림 34> 업종별혈중납농도 121 < 그림 35> 2006년도주요업종의혈중납농도분포 122 < 그림 36> 연도별혈중납농도변화 122 < 그림 37> 연도별평균 ZPP 수준의변화 123 < 그림 38> 보호구착용방법에따른누설률 125 < 그림 39> 샤워시설의설치예 (Dual locker system) 126 < 그림 40> 철분섭취량에따른 ZPP 농도 127 < 그림 41> 일반및납취급근로자의혈중칼슘농도 ix -

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13 납 (Lead) Ⅰ. 조사목적 납은전세계적으로매장되어있는데특히캐나다, 미국, 멕시코, 페루, 아일랜드, 폴란드, 스웨덴, 스페인, 러시아, 독일, 유고, 중국, 일본, 호주등이주산지이다. 납을가장많이포함하고있는납광석은방연광 (PbS) 으로대부분의납이이로부터얻어지며다른주요한납광석은백연광, 황산연광그리고인산염납광석이다. 납은비철금속중에서가장광범위한용도를갖고있으며금속납으로환산하면전세계적으로약 890만톤이생산되고있다. 납의소비량은생산량보다많은데이유는생산된납의 1/3 이상이재생되어사용되고있기때문이다. 납은도처에분포하기때문에납이없는환경은있을수없다. 그래서인간은언제나대기, 음식물, 음료등을통하여자연상태의납에노출되고있다. 납은푸르스름하거나은회색을나타내는연하고무거운금속이다. 가열하면끓는점인 500~600 이상에서상당한양의흄이발생하기시작한다. 납은광명단 (Pb 3 O 4 ) 으로만들수있는데가장많은양이축전지공장에서극판과산화납의상태로사용되며축전지에사용된납의 80% 가재생된다. 그리하여축전지산업은 2 차제련업종과정련업종에가장중요한원료금속을제공하고있다. 건설업종에서는납판을부식성화학물질의저장이나생산을위한저장탱크, 반응로그리고기타장비를만드는데사용된다. 무기납화합물은축전지제조 ( 일산화납 ), 페인트나염료산업에서가장많이사용되는데특히탄산납, 황산납, 산화납, 규산납등은실외용페인트의원료로사용된다. 그러나현재는많은나라들에서납이함유된페인트를실내에서사용하는것을법이나규정으로금지하고있는데그이유는위에서언급한것처럼수많은분야에산업적으로매우유용하게사용되고있음에도불구하고인체에대한건강위험또한매우높기때문이다. 따라서현재국내에서유통되고있는납의사용량이어느정도이며주로어느산업에서활용되는지, 또한납사용근로자분포및건강수준은어느수준에있는지등을파악하고납사용량및건강수준, 그리고노출농도를가능한상세히파악하고그결과를토대로수준별관리기준을설정, 합리적이고효율적으로납취급관련건강장해를예방하고자본실태조사를실시하였다

14 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 Ⅱ. 납 (Lead) 의개요 1. 납의특성 가. 물리 화학적성상 통상납은세가지형태, 즉금속납, 납합금및납화합물로구분할수있으며각각의물리 화학적특성은다음과같다. 금속납은연성이있으나강도는약하고저온에서상당히수축되며희석된산에는거의녹지않으나질산, 초산그리고가열된진한황산에는녹는다. 납합금은납-주석형태가가장일반적이며녹는점및끓는점은금속납보다는낮지만납화합물보다는높으며일반적으로물은물론산에대해서도잘녹지않는다. 납화합물에서납은 2가와 4가상태로존재하며 2가상태가일반적인데초산및질산화합물은찬물에쉽게용해된다. < 표 1> 납의물리 화학적성상 무기납화합물 구분금속납 산화납 ( 리사지 ) 스테아린산납 (PVC 안정제 ) 질산 납 화학식 Pb PbO (C 18 H 3 5O 2 ) 2 Pb PbN 2 O 6 CAS No 분자량 색상파란 - 회색빨간 - 노란색흰색흰색 물리적상태고체가루가루고체 녹는점 ( ) ~ ( 분해 ) 끓는점 ( ) 1,740 1,470 자료없음자료없음 비중 (g/c m³) (@2 0 ) (@20 ) 4.53(@20 ) 용해도 - 물 (g/l) - 질산 - 가열된진한황산 녹지않음녹음녹음 녹지않음녹음 - 녹음 (20 에서 ) (0 에서 ) 녹지않음 - 증기압 ( mm Hg) 1.77(@1,000 ) 1(@943 )

15 납 (Lead) 인산납황산납구분염화납황화납 (PVC 안정제 ) (PVC 안정제 ) 화학식 PbCl ₂ Pb 3 (PO 4 )₂ PbS O₄ Pb S CAS 번호 분자량 색상흰색흰색흰색검은파란색물리적상태가루고체고체가루녹는점 ( ) 501 1,014 1,170 1,114 끓는점 ( ) 950 자료없음자료없음 1,281 비중 (g/cm³) 5.85(@20 ) 6.9~ 용해도 - 물 (g/l) - 질산 - 가열된진한황산 9.9(@20 ) (@20 ) 녹음 (@25 ) 물보다는잘녹음약간녹음 (@13 ) 녹음녹음 증기압 ( mm Hg) 1(@547 ) - 자 - 1(@852 ) 유기 납 화합물 구 분 4 - 에틸납 4 - 메틸납 화학식 Pb (C 2 H 5 ) 4 Pb(CH 3 ) 4 성상 무색, 투명한 유상의 액체 냄새 방향성, 아세틸렌과 유사 괴실냄새 분자량 비중 비점 ( ) ( 분해 ) 녹는점 ( ) 인화점 ( ) 증기밀도 증기압 ( mmhg)

16 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 나. 취급현황 1) 납의용도 < 표 2 > 납의 종류별 용도 물질명 분자식 용도 납 Pb 납판, 합금, 라이닝, 전선, 축전지 아산화납 Pb 2 O 납 용융 시 발생 일산화납 ( 리사지 ) PbO 납화합물원료, 축전지, 납유리 사산화삼납 ( 광명단 ) Pb 3 O 4 도료, 유약원료, 유리, 고무 이산화납 PbO 2 축전지 삼산화이납 Pb 2 O 3 안료 수산화납 Pb(OH) 2 안료 염화납 PbCl 2 각종 납화합물 원료 염기성탄산납 2 PbCO 3 Pb(OH) 2 안료, 물감, 도료 탄산납 PbCO 3 백연광으로 산출 규산납 PbSiCO 3 유리, 내화성 섬유 황산납 PbSO 4 물감, 고무, 안정제 물감, 접착제, 내산시멘트, 크롬산납 PbCrO 4 도로표시안료 티탄산납 PbTiO 3 물감 붕산납 Pb(BO 2 ) 2 페인트 건조제 비소산납 Pb(AsO 4 ) 2 살충제 ( 농약 ) 질산납 PbNO 3 매염제, 폭약, 증감제 초산납 Pb(CH 2 COO) 2 3H 2 O 의약, 염료, 안료 스테아린산납 Pb(C 18 H 35 O 2 ) 2 염화비닐 안정제 유황납 PbS 방연광으로 자연에서 산출 인산납 Pb 3 (PO 4 ) 2 - 납은가장많은양이축전지공장에서극판과산화납의상태로사용되며축전지산업은 2차제련업종과정련업종에가장중요한원료금속을제공하고있다. 무기납화합물은축전지제조 ( 일산화납 ), 페인트나염료산업에서가장많이사용된다. 특히금속용도료로가장중요한것은광명단 (Pb 3 O 4 ) 으로방청제또는초벌작업을위한재료로사용된다. 특히크롬산염은여러가지색소들의색을내기위하여사용된다. 산화납과규산납은요업에서도자기광택제, 타일의광택제로, 지르코늄, 티타늄납은전압기제품등에사용된다. 크리스탈유리, 광학유리및전자제품을위한유리또한납을함유하고있고텔레비전과컴퓨터모니터의브라운관유리에도납이포함되어있다

17 납 (Lead) 2) 납노출위험작업 < 표 3 > 납노출위험이높은업종또는작업 구분업종또는작업 납 및 납 함유 제품 제조업 납을 원료로 사용하는 제조업 기타 납에 노출되는 작업 ㅇ납 구리 아연제련, 정련업ㅇ납합금제조업ㅇ재생용금속가공및납축전지원료생산업 - 납제품을수리 해체하는공정ㅇ가공및재생플라스틱원료생산업ㅇ무기안료, 염료및기타금속산화물제조업 - 금속용 ( 광명단 ) 및요업용안료제조업ㅇ플라스틱제품제조업 - 플라스틱선, 봉, 관및환제조업 - 플라스틱합성피혁제조업 - 벽및바닥피복용, 위생용플라스틱제품제조업 - 플라스틱포대, 봉투, 포장용기제조업ㅇ도금업ㅇ도장및기타피막처리업ㅇ절삭가공및유사처리업ㅇ납축전지제조업ㅇ유리제조업 ( 광학유리, 전자제품모니터유리 ) ㅇ전동기, 발전기및전기변환장치제조업ㅇ전기공급및전기제어장치제조업ㅇ절연선및케이블제조업 - 절연코드세트및기타도체제조업 - 납을용융하거나납을입히거나벗겨내는작업, 납을입힌전선및케이블을가황또는가공작업ㅇ납화합물이함유된도료가도포된물체를파쇄 용접 절단 리베팅 ( 가열 ) 가열또는압연하거나도료를긁어내는작업ㅇ자연환기가충분하지않은곳에서의납땜업무ㅇ납화합물이함유된유약을바르거나유약을바른물체를소성하는업무ㅇ납, 납합금, 납이함유되어있는보호막을연마하고광을내어다듬는작업ㅇ자동차라디에이터수리작업 - 5 -

18 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 많은수의근로자들이일상적으로혹은우발적으로납과납화합물과접촉하는데납의위험성을결정하는요소는세가지범주로나뉜다. 첫째는작업온도이며, 1,000 이상의온도에서는다량의흄, 분진, 에어로졸이발생하며온도가높을수록위험도커지는반면 500 이하에서는위험이적어진다. 둘째는납제거기술이며, 효과적인국소배기장치와전체환기장치등으로납분진의확산을막는다면납의위험성이현저히낮아진다. 셋째는근로자및작업장의위생수준이다. 작업장및개인의위생결여, 그리고개인보호구가필요한작업에서개인보호구를착용하지않는다면위험은증가된다. 그밖에사업장의규모도영향을줄수있는데대규모공장보다는작은규모의사업장에서상대적으로높은경우가많다. 위에서언급한조건으로볼때납으로만들어진구조물또는납페인트로도장된금속구조물을용접하거나절단하는작업은온도가보통 1,000~3,000 에이르기때문에항상위험한작업이다. 배의뼈대를절단하는작업 ( 보통은제한된공간내에서 ) 은 3,500 이상의온도를발생시키는산소아세틸렌용접기로이루어지는데이런경우납과기타물질을쉽게증발시킨다. 일차제련업과이차제련업역시납중독의위험성이높은업종이다. 위험성은고온에서발생하는흄과용광로주위에퍼져있는산화납분진에기인하고, 사업장규모가소규모로써작업환경관리가잘안되는위험성이높은경우가대부분이다. 납노출의위험성이높은또다른작업은크리스탈유리원료를혼합하거나납함유페인트를긁어내거나제거하는작업, 에나멜칠하는작업장에서납을연소하는경우, 자동차라디에이터수리업등이다

19 납 (Lead) 2. 납의유해성가. 납의흡수메커니즘 1) 흡수대부분의납은공기중의분진이나증기상태로흡입및섭취를통하여인체내로들어오며, 유기납 (4염화에틸납) 의경우피부를통해서도흡수되기도하지만직업성노출일경우가장중요한경로는폐를통한흡수이다. 폐포에침착하는납분진의입자는 1μm가제일많으며, 0.4μm의크기가가장적다. 2) 대사납은적혈구와친화성이매우커서최소한체내순환하는납량의 95% 이상이적혈구와결합되어있다. 3) 분포와축적혈액중의납은대부분적혈구세모막에결합되어있으며, 안정된상태에서약 90% 가뼈에축적되어있다. 또한태반을쉽게통과하여태아의혈중납농도는모체의것과거의같다. 4) 배설납은주로신장 (75~80%) 과소화기 (15%) 를통하여배설되며, 땀, 모발등을통하여배출되기도한다. 나. 납의인체영향 1) 급성영향 < 표 4 > 납의인체급성영향 기관고농도저농도혈중납농도 100~120 μg / dl수준에서납에의한뇌증, 뇌부종, 뇌혈관의혈중납농도 40 μg / dl수준에서정중추점상출혈, 소뇌및대뇌의겉질부신신지체, 지각능력의상실, 행동장해신경계경손상, 무기력감, 운동실조, 사지마등비, 혼수, 간질혈중납농도 100~150 μg / dl수준에혈중납농도 80 μg / dl수준에서식욕소화기계서복부납급통증 (lead colic), 심한부진, 소화불량, 식후복부불쾌감, 변변비등비, 설사등심혈관계납에의한복통이있는경우혈압상승, 심계항진, 심방부정맥, 방실전도장애등 - 7 -

20 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 2) 만성영향 < 표 5 > 납의인체만성영향 기관건강영향 조혈기계 빈혈, 창백한피부, 그물적혈구증식증 (Reticulocytosis) 및적혈구호염기반점 (Basophilic stippling) 등 신경계근육및관절의동통, 압통, 근육피로, 근육의무통성마비등 신장신기능의진행성손상, 고혈압동반등 소화기계 기타 연선 ( 鉛緣 ; Burton s gum lead line) 연선 : 납노출근로자에서가끔볼수있는소견으로아래앞니주위잇몸의푸르스름한반점띠 (Bluish stippling) 형태가나타나는현상 생식기계 여성 - 수정 능력의 감소, 유산율 증가 남성 - 정자 무력증, 정자 저하증, 기형 정자증 갑상선 기능 저하, 부신 및 뇌하수체 기능 손상 혈중납농도가 80 μg / dl이상이면극도의심각한상태로영구적인건강장해를야기할수있음 혈중납농도가 40~80 μg / dl일때, 증상이나타나지않는다하더라도심각한건강장해가진행되고있을수있음 혈중납농도가 25~40 μg / dl일때, 규칙적인노출이발생되고있으며, 신체적으로잠재적인문제가나타날수있다. 혈중납농도가 10~25 μg / dl일때, 납이신체에축적되고있거나어느정도납에노출이되고있다. 미국성인의평균혈중납농도 10 μg / dl이하 ( 평균 3 μg / dl ) - 8 -

21 납 (Lead) 3) 조혈기계영향빈혈은납중독의두드러진특징이다. 혈색소합성을방해하여순환적혈구의생존기간을감소시킴으로써빈혈을유발한다. 납중독시조혈기계이상은혈색소합성이상과적혈구의수명단축 ( 적혈구합성을자극하는결과를초래 ) 이결합되어나타날수있다. 또한헴 (Heme) 의합성장해로인해혈액이나소변중의헴전구물질들이증가한다. 헴의합성에관여하는효소중납에의해억제되는것은 δ -Aminolevylinic acid(ala) 탈수효소와헴합성효소이고, 억제할가능성이있다고보는것은 ALA 합성효소및 Coproporphyrinogen 탈탄산효소이다. 상기효소의억제작용으로소변중의 ALA와 Coproporphyrin이증가하고적혈구내 Proporphyrin의축적이일어난다. 4) 신경계영향고농도의납노출은납뇌증을일으킨다. 전형적인증상은운동실조, 혼수와발작등이며, 이러한증상으로부터회복된사람들은정신장해혹은신경장해를후유증으로갖게된다. 말초신경장해는국소마비증상부터경미한기능장해까지광범위하게올수있다. 말초신경계통장해의가장특징적인형태는수초탈락이다. 5) 신장계영향납에과도하게지속적으로노출되면진행성이며회복이불가능한신장질환이생긴다. 오늘날산업위생의발달은직업적납노출로인한심한신장질환의합병증을감소시켰으나, 납페인트조각을섭취한어린이나납에오염된음식물과술등을먹은사람들에게는아직도위험이된다. 납에의한신장병은신기능의진행성손상이특징이며, 고혈압이동반된다. 6) 소화기계영향 소화기관은실제적인납중독과관련있으며전형적인증상으로는식욕부진, 소화불량, 식후상복부불쾌감, 변비또는설사등이있다. 7) 기타영향생식기계통의영향에서는수정능력의감소, 유산율의증가등이납노출이심한여성들에서관찰되었고, 남성의생식능력에대한영향도보고되었다. 납은태반을통과하여태아에손상을줄수도있으며, 뇌하수체-갑상선축에작용해서요 - 9 -

22 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 오드의섭취를방해하여갑상선기능을저하시키거나부신과뇌하수체의기능도손상될수있다. 다. 노출기준 < 표 6 > 세계주요나라노출기준 국가공기중노출기준생물학적노출기준 한국 ( 노동부, 2002) TWA 1) mg / m3 ( 무기납분진및흄 ) 40 μg /dl OSHA 2) TWA 0.05 mg / m3 40 μg /dl 미국 (1999) ACGIH 3) TWA 0.05 mg / m3 30 μg /dl NIOSH 4) TWA 0.10 mg / m3 (10 시간 ) - 일본 (1999) 관리농도 0.1 mg / m3 - 호주 (1999) TWA 0.15 mg / m3 스웨덴 (1999) 프랑스 (1999) TWA 0.05 mg / m3 ( 호흡성분진 ) TWA 0.15 mg / m3 ( 총분진 ) 40 μg /dl, 70 μg /dl 이상일경우작업에종사하지못함 41 μg /dl 40 μg /dl, 60 μg /dl 이상일경우작업에종사하지못함 러시아 (1999) STEL 5) 0.01 mg / m3 - 우리나라노출기준은 ACGIH TLV 기준을받아들이고있으며, 화학물질및물리적인자의노출기준 ( 노동부고시 ) 에의해설정되어있다. 이기준은혈중납이작업환경중의납농도보다는건강상태를가장잘나타내기때문에납에대한생물학적노출기준 (Biological Exposure Indices, BEI) 에기초하여제정되었으며, 조혈기계영향을포함한신경계, 신장계, 위장간계등의건강영향을최소화하기위한기준이다. 1) TWA(Time Weighted Average) : 1 일 8 시간, 주 40 시간동안거의모든근로자가나쁜영향을받지않고노출될수있는농도 2) OSHA (Occupational Safety and Health Administration) : 산업안전보건청 3) ACGIH (American Conference of Governmental Industrial Hygienists) : 미정부산업위생전문가협의회 4) NIOSH (National Institute for Occupational Safety and Health) : 국립산업안전보건연구원 5) STEL (Short-Term Exposure Limit) : 건강상악영향을나타내지않고 15 분동안노출될수있는농도

23 납 (Lead) < 표 7 > 생물학적모니터링종류 종류 혈중 납 요중 납 특징 납 노출 정도를 가장 잘 반영하며, 성별, 연령, 인종, 개인 적 다양성의 영향을 적게 받으며, 증상이 나타나기 전에 측정이 가능하기 때문에 생물학적 모니터링의 단일지표로 가장 좋은 지표 혈중 납량이 체내 반감기는 28~36일 정도로, 체내축적을 나타내는 정확한 지표는 아님 최근에 납에 노출된 것을 반영 혈중 납 농도 보다는 신뢰도가 다소 떨어지지만 가검물 채취가 용이하여 많이 사용 원칙적으로 일일 변동을 배제하기 위하여 24시간 요를 사 용해야 하지만, 경우에 따라서는 일회요로서 측정하여 요 비중으로 보정하기도 함 요중 Coproporphyrin 비특이적, 권장하지않음 요중 ALA 적혈구내 ALA-D 적혈구내 FEP (Free Erythrocyte Protoporphyrin) 와 ZPP (Zinc protoporphyrin) 적혈구내 Pyrimidine-5'-nucleotidase 대변중납 직업적납노출시 ( 혈중납농도 40 μg /dl 이상일때 ) 이용 요중 Coproporphyrin 검사나요중 ALA 검사가혈중납검사를대체할수있는것은아님 민감도는높으나납노출자에대한모니터링수단으로는한계가있음 직업적 혼은 환경적인 납 노출에 대한 모니터링 수단으로 유용함 질병자를 집단에서 골라내는 방법에 이용할 수 있으며, 감별진단 시 이용 실제사용되지않음 경구로섭취한납의지표 실제사용하지않음 모발중납 채집, 전처리, 결과해석에어려움이있음 골 (bone) 중납 모니터링수단으로는적합하지않음

24 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 라. 직업병재해사례 ( 사례 1) 고농도납에만성적노출에의한만성납중독 발생개요 : PVC 수지를안정제와함께혼합해 PVC로된벽지와천정용판을제작하는사업장에서포장작업을하던 53세된 A씨는건강진단에서납중독의소견을나타냄. 작업공정 : A씨는절단기로절단된제품을포장하는작업을입사후 5년간하였다. 절단작업에서는많은분진이발생했는데불량제품은다시분쇄해압출기에투입하는데분쇄과정에서도많은분진이발생하였으며, 분진에는안정제에함유된납이포함되어있었다. 발병전년도측정한작업환경측정자료에서는기중납농도는노출기준의 1/10 수준으로나타났다. 그러나 A씨의혈중납농도는 67 μg / dl로납중독의기준인 60 μg / dl를초과하고있는것으로보아실제기중납농도는상당히높은것으로추정된다. 혈액검사에서빈혈은없었으며 A씨가특별한증상을호소하지는않았다. A씨는만성적으로고농도의납에노출되어만성납중독이발생했고본인은특별한증상을느끼지않았던사례이다. A씨에대해별다른조치없이만성적으로방치하면납중독으로인해중추신경질환, 말초신경염, 만성신부전, 빈혈등이나타날수있다. ( 사례 2) 만성적 간헐적고폭로에의한급성납중독 발생개요 : 만성적으로간헐적인고폭로에의한급성납중독으로관절통이나타난사례로, 30년넘게고철을용접해분해하는작업을하던 52세의 P씨는 2~3일전부터심한무릎관절통이있어정형외과를방문하여엑스선검사, 혈액검사를했는데, 특별한이상은없고퇴행성관절염이라는진단을받고진통제를복용하였으나증상이쉽게좋아지지않았고무릎엑스선소견도퇴행성관절염을의심할만한소견은보이지않았다. A씨의혈액검사에서혈중납의농도는 110 μg / dl로크게증가하였고, 착화제 ( 체내중금속제거약물 ) 치료후증상은바로없어지고혈중납농도가많이감소됐다. 작업공정 : P씨는일용근로자로하도급을받은사람으로부터전화연락을받아출근해용접으로철구조물을해체하는작업을하고있었으며, 작업량이많으면며칠동안일을하지만작업량이적으면 2~3일정도일하고쉬었다. P씨는납중독에대해서는알지못했지만, 납도장이되어있는철구조물을해체하는작업을한후에는간혹관절통이온다고자신의증상에대해잘알고있었다

25 납 (Lead) ( 사례 3) 장기간산화납노출에의한만성납중독 발생개요 : 49세의 K씨는광명단을제조하는사업장에서배합부서에근무하고있었다. 평소피곤함을느끼기는했지만특별한이상이없다고생각했는데정기건강진단결과혈색소가 9.1 mg / dl ( 건강한남자의혈색소, 12~16 mg / dl ) 로심한빈혈소견을보이고있었고, 혈중납농도또한 148 μg / dl으로매우높아신경계질환도일으킬수있는수준이었다. 작업공정 : K씨는광명단을제조하면서노출되는산화납에장기간고농도로노출되어심한빈혈소견을보이는만성납중독의사례이다. 광명단제조과정에서는많은분진이발생해적절한방진장치와호흡보호구를착용하지않으면쉽게납중독이발생할수있다. ( 사례 4) 만성납중독에의한만성신부전 발생개요 : 25년간축전지제조사업장에서근무한 50세의 K씨는근무중매번건강진단에서혈중납농도가 60 μg / dl내외로높다고요주의자판정을받았으나특별한증상이없어계속근무를했다. 2년전회사가부도로폐쇄된후소변검사에서단백뇨가나타났고정밀진단결과만성신부전으로나타났다. 최근에실시한뼈속납함유량검사에서일반사람에비해 10배이상높은수치를보였으며, 회사를퇴직해납에노출되지않은지도 2년이넘는데아직도혈중납량은일반인에비해높은수치를보이고있다. K씨는만성적으로납에노출되고체내에흡수된납이뼛속에남아서장기간배설되면서신장을손상시켜발생한만성납중독에의한만성신부전의사례이다. ( 사례 5) 17세기유럽에서는도기공들이유약에많이섞여있는납때문에중독이되어, 수전증, 마비증세는물론사망하면서납중독은직업병으로먼저주목받기시작했다. ( 사례 6) 1983년한국 : 안산의반월공단에서는실습으로납을다루던고등학생 8명이사망, 납중독이최초로사회적인이슈로떠올랐다. ( 사례 7) 1993년미국에서는, 생후 18개월된아기가납땜된캔에있는과일주스를마신직후혈중납수치가높아지며위독해진사건이발생, 국제적으로납에대한규제의필요성이대두되기시작했다

26 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 Ⅲ. 납제조 사용업체관련자료분석결과 1. 납취급동향 가. 연도별납및납제품수 출입동향 수출량수입량 Ton < 그림 2 > 납과그제품의수출 입량변화추이 최근 10년간납및납제품의수입량은수출량보다약 2~3배많았다. 납및납제품수입량이국내의 IMF 발생시점인 1998년을기점으로급격히감소한후 2005년까지는약간씩증가추세였으나, 2005년이후다시감소하고있는데이는납의유해성에대한논란이새로운국면을맞이하며국내 외적인납함유제품사용규제강화에기인하는것으로판단된다. < 표 8 > 납과납제품의수출입량 ( 한국무역협회 ) 연도 수출량 (t o n ) 수입량 (t o n ) , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,904 90,

27 납 (Lead) 나. 납생산량 1) 국내납및납제품총생산량 350, , , ,000 ton/yr 200, , ,000 50,000-22,000 9,000 납괴납화합물납합금 < 그림 3 > 국내납및납제품연간생산량 납은순수한납인금속납즉, 납괴형태뿐아니라전자산업의납땜 (soldering) 에사용되는납합금, PVC 안정제등으로사용되는납화합물등크게세가지형태로산업에활용된다. 이들을모두합한 2006년생산량은약 31만 1천톤규모로추정되는데이들중 91% 정도가납괴이고, 6.4% 가납화합물이며납합금은비중이매우적은것으로알려져있다. < 표 9> 납 종류별 국내 생산량 (2006년 기준 ) 구 분 계 납괴 납화합물 납합금 생산량 ( 톤 ) 346, ,000 22,000 9,000 생산비율 (%)

28 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 2) 납종류별생산량 가 ) 금속납생산량 200, , ,000 ton/yr 100,000 75,000 50,000 20,000 20,000 - 울산경기경남광주 < 그림 4 > 지역별납괴연간생산량분포 우리나라의연간납괴생산량은 2006년기준약 29만톤으로추정되는데이중약 30% 는폐축전지를재활용하여생산되는것으로조사되었다. 폐축전지를파쇄 분리하고나면폐축전지총중량의약 50~53% 가금속납으로재생된다. 생산된납괴는대부분자동차용축전지제조시사용되며, 연간생산량중약 5천톤 (1.7~1.9%) 만이납합금에사용된다. 한편, 국내납괴생산의약 63% 가울산지역에서생산되는데이는이지역에국내최대의납제련사업장이소재해있기때문이다. < 표 10 > 지역별 납괴 생산량 ( 년 기준 ) 구 분 계 울산 경기 경남 광주 생산량 ( 톤 ) 315, ,000 75,000 20,000 20,000 생산비율 (% )

29 납 (Lead) 나 ) 납합금생산량 5,000 4,050 4,000 3,000 2,430 ton/yr 2,000 1,000 1, 경기경북인천경남 < 그림 5 > 지역별납합금연간생산량분포 국내에서 solder bar, solder wire, solder cream 및 solder ball 등의납합금은약 12개사업장에서 2006년기준약 9천톤정도되는것으로추정된다. 납합금제품은주로전자제품제조업에서사용이되고있으나유해물질사용규제등으로점차납함유량이줄어들고있어, 연간생산량이 3~5% 정도감소하는추세에있는것으로조사되었다. 납합금의지역별생산량은경기지역에서전체의약 45% 를점유하는것으로파악되었는데이는경기지역에첨단전자산업이밀집되어이들의 soldering 수요를충당하기위한것으로추측된다. < 표 11> 지역별 납합금 생산량 ( 년 기준 ) 구 분 계 경기 경북 인천 경남 생산량 ( 톤 ) 9,000 4,050 2,430 1, 생산비율 (%)

30 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 7,000 6,120 6,000 5,000 ton/yr 4,000 3,000 2,250 2,000 1, Solder bar Solder wire Solder cream Solder ball < 그림 6 > 납합금종류별연간생산량분포 납합금제품의종류별생산분포는 solder bar 68%, solder wire 25%, 그리고 solder cream 6%, solder ball 1% 등인것으로추정되었다. 한편, 납에대한사용규제로주석함량이점차높아지고있으며, 주석위주의 soldering 제품이생산량의약 70% 를차지하고있다. < 표 12 > 납합금종류별생산량 ( 년기준 ) 구분 계 s o l d e r b a r s o l d e r wi r e s o l d e r c r e a m s o l d e r b a l l 생산량 ( 톤 ) 9,000 6,120 2, 생산비율 (%)

31 납 (Lead) 다 ) 납화합물생산량 20,000 16,000 15,000 ton/yr 10,000 5,000 3,750 2,500 - PVC 안정제광명단리사지 < 그림 7 > 납화합물종류별연간생산량분포 리사지, 광명단, PVC 안정제등국내주요납화합물생산업체는경기지역에약 2개소가있으며, 연간총납화합물생산량은 2006년기준약 2만 2천톤규모인것으로추정된다. 리사지는광명단및 PVC 안정제의원료로사용되며, TV 브라운관의열안정제로사용되었으나브라운관생산이대폭감소함에따라그사용량이감소하는추세이다. PVC 안정제는납이포함되지않는제품의생산량이증가하고있으며, 그대체물질로칼슘, 아연, 바륨등을첨가하고있다. < 표 13 > 납화합물 종류별 생산량 ( 년 기준 ) 구 분 계 PVC 안정제 광명단 리사지 생산량 ( 톤 ) 22,250 16,000 3,750 2,500 생산비율 (% )

32 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 광명단유통 사용분야 Ton 방청용페인트축전지제조기타 < 그림 8 > 광명단용도별사용량 구분 계 방청용페인트 축전지제조 기타 사용량 ( 톤 ) 3,750 3, 사용비율 (% ) 광명단은주로방청용페인트로사용되며약 17% 정도가축전지제조용으로사용되는것으로조사되었다. 리사지유통 사용분야 Ton TV 브라운관등유리제조 유약등안료제조 페인트촉매제등기타 < 그림 9 > 리사지용도별사용량 구분계 TV 브라운관등유리제조안료유약제조등페인트촉매제등기타 사용량 ( 톤 ) 2,500 2, 사용비율 (%) 리사지의용도는 TV 브라운관용도로대부분사용되며유약및페인트촉매제등에소량사용되는것으로조사되었다

33 납 (Lead) 년제조 사용업체작업환경실태조사결과 가. 납취급사업장현황 1) 규모별현황 < 표 14 > 납취급사업장규모별현황 사업장 수 근로자수금속납납합금납화합물계 (% ) (% ) (% ) 5 인 미만 (3.2) (5.5) (2.5) (4.8) (18.9) (14.2) , , (25.4) (39.9) (32.5) (17.5) (12.8) (13.7) (19.0) (11.4) (18.8) (22.2) (8.0) (15.2) (4.8) (2.7) (2.5) 1, 이상 (3.2) (0.9) (0.5) 계 4, , 년제조 사용업체작업환경실태조사결과금속납, 납합금및납화합물을취급하는사업장은각각 63개소, 3,785개소, 197개소였으며, 규모별로는 10-29인이하 (39.3%) 가가장많았다. 금속납의경우제 1차금속산업 1개소로, 취급근로자수는 796명이었다. 납합금의경우전자부품 영상 음향및통신장비제조업이 1,841개소, 취급근로자수 15,819명으로가장많았으며, 기타전기기계및전기변환장치제조업이 819개소 (4,237명), 의료 정밀 광학기기및시계제조업이 329개소 (1,504명) 로그뒤를이었다. 납화합물은화합물및화학제품제조업이 61개소, 취급근로자수 285명으로가장많았으며, 고무및플라스틱제품제조업이 55개소 (300명), 비금속광물제품제조업이 27개소, 141명으로나타났다

34 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 2) 지역별현황 < 표 15 > 납 취급 사업장 지역별 현황 지역명 0 4 년작업환경실태조사사업장수 0 7 년유통 사용실태조사사업장수계금속납납합금납화합물계금속납납합금납화합물 서울 인천 경기 1, , 강원 부산 경남 대구 울산 경북 광주 대전 충북 충남 전북 전남 계 4, , 나. 납종류별현황 1) 납종류별취급사업장현황 < 표 16 > 금속납취급사업장업종별현황 업종명 ( 한국표준산업분류 ) 취급사업장수 취급근로자수 제조량 ( kg / yr ) 사용량 ( kg / yr ) 제 1 차금속산업 ,895, ,507,528 계 , 8 9 5, , 5 0 7,

35 납 (Lead) < 표 17 > 납합금취급사업장업종별현황 업종명 ( 한국표준산업분류 ) 취급사업장수 취급근로자수 제조량 ( kg / y r ) 사용량 ( kg / y r ) 조립금속제품 제조업 ; 기계 / 가구 제외 ,677,983 기타 기계 및 장비 제조업 277 1, ,866 컴퓨터 및 사무용 기기 제조업 ,926 기타 전기기계 및 전기변환장치 제조업 819 4,237 68,748, ,348,439 전자부품, 영상, 음향 및 통신장비 제조업 1,841 15,819 35,033 4,286,656 의료, 정밀, 광학기기 및 시계 제조업 329 1, ,264 자동차 및 트레일러 제조업 ,260 1,380,215 기타 운송장비 제조업 ,586 가구 및 기타 제품 제조업 ,131 전문직별 공사업 통신업 정보처리 및 기타 컴퓨터 운영 관련업 연구 및 개발업 전문, 과학 및 기술 서비스업 사업지원 서비스업 ,000,000 사회복지사업 수리업 ,286 계 3, , , 8 0 3, , 3 2 6, < 표 18 > 납화합물취급사업장업종별현황 업종명 ( 한국표준산업표준분류 ) 취급사업장수 취급근로자수 제조량 ( kg / y r ) 사용량 ( kg / y r ) 음 식료품 제조업 1 9-2,000 섬유제품제조업 ; 봉제의복 제외 ,327,395 봉제의복 및 모피제품 제조업 가죽, 가방 및 신발 제조업 목재 및 나무제품 제조업 ; 가구 제외 1 2-1, 펄프, 종이 및 종이제품 제조업 출판, 인쇄 및 기록매체 복제 화합물 및 화학제품 제조업 ,500,000 36,874,861 고무 및 플라스틱제품 제조업 ,353,458 비금속광물제품 제조업 ,052,666 재생용 가공원료 생산 ,000 50,740 도매 및 상품 중개업 ,614 소매업 ; 자동차 제외 ,466 계 , 2 5 0, , 6 8 5,

36 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 ~ 2005 년작업환경측정결과분석현황 가. 작업환경측정사업장규모별현황 인 215, 7% 1,000 인이상 120, 4% 5 인미만 144, 5% 5-9 인 209, 7% 인 553, 18% 인 698, 21% 인 674, 22% 인 515, 16% 5인미만 5-9인 10-29인 인 50-99인 인 인 1,000인이상 < 그림 10 > 납작업환경측정사업장규모별분포현황 ( 전국 ) < 표 19 > 납작업환경측정사업장규모에따른지역별분포현황 지역 5 인미만 5-9 인 인 인 인 인 인 1, 000 인이상 서울 인천 경기 강원 부산 경남 대구 울산 경북 광주 대전 충북 충남 전북 전남 계 , ~2005년작업환경측정사업장 2,248개소에대한규모별분포현황은 10~29인이하 523개소, 50~99인이하 489개소, 30~49인이하 383개소순으로나타났다. 계

37 납 (Lead) 나. 작업환경측정사업장지역별현황 < 그림 11> 납취급사업장의지역별작업환경측정현황 납취급사업장중작업환경을측정한사업장을지역별로분석한결과경기지역이 680개소로가장많았고, 다음이인천으로 286개소 (42.8%) 였으며서울 193개소 (31.1%), 경북 111개소 (57.8%) 등이었다. 전국적으로작업환경측정사업장수는납취급사업장의약 45.6% 수준에머무는것으로파악되어작업환경관리수준이미흡한것으로조사되었다. 구분경기인천서울경북강원충북부산대구전남경남충남대전전북울산 측정사업장수점유율 (% ) 납취급사업장수 ,

38 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 다. 납취급사업장작업환경측정분석결과 1) 업종별측정결과분석현황 납측정사업장의업종별작업환경측정평균치는비금속광물광업 ( 연료용제외 ) 이 mg / m3로가장높았다. 이는화학제품제조업이 mg / m3으로가장높았고, 폐축전지제련업 mg / m3, 축전지제조업 mg / m3로나타난순천향대학교산업의학연구소자료와는약간다른결과를보였다. 이연구소의작업환경측정결과는소규모영세사업장은관리대상에서제외되어있어국내전체납취급사업장에대한근로자노출실태를전체적으로반영하고있지는못하지만근로자건강관리차원에서핵심적으로관리하여야할주요납제조사업장의근로자노출실태를정확하게보여주고있다. < 표 2 0 > 업종별작업환경측정결과 업종 업종코드 ( 대분류 ) 작업환경측정치 ( mg / m3 ) 산술평균최대최소 사업장수측정건수 석탄, 원유, 우라늄광업 금속광업 비금속광물광업 ; 연료용제외 음 식료품제조업 섬유제품제조업 ; 봉제의복제외 가죽, 가방및신발제조업 목재및나무제품제조업 ; 가구제외 펄프, 종이및종이제품제조업 출판, 인쇄및기록매체복제업 코크스, 석유정제품핵연료제조업 및 화합물및화학제품제조업 고무및플라스틱제품제조업 비금속광물제품 제조업 제 1 차금속산업 조립금속제품제조업 ; 기계및가구제외기타기계및장비제조업 ,

39 납 (Lead) < 표 2 0 > 업종별작업환경측정결과 ( 계속 ) 업종 업종코드 작업환경측정치 ( mg / m3 ) 산술평균최대최소 사업장수 측정건수 컴퓨터및사무용기기제조업 기타전기기계및전기변환장치제조업 전자부품, 영상, 음향및통신장비제조업 의료, 정밀, 광학기기및시계제조업 자동차및트레일러제조업 기타운송장비제조업 가구및기타제품제조업 전기, 가스및증기업 종합 건설업 전문직별공사업 도매및상품중개업 소매업 ; 자동차제외 숙박 및 음식점업 육상운송및파이프라인운송업 여행알선, 창고및운송관련서비스업 통신업 부동산업 기계장비및소비용품임대업 전문, 과학및기술서비스업 사업지원서비스업 공공행정, 국방및사회보장행정 보건업 하수처리, 폐기물처리및청소관련서비스업 수리업 기타서비스업 계 2, ,

40 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 소매업 컴퓨터 / 사무기기 화학제품 수리업 석탄, 원유, 우라늄광업 전기기계 가죽, 가방, 신발제조업 전자부품 가구 기타기계 기타서비스업 기타운송장비 자동차 조립금속 보건업 금속광업 건설업 섬유제품 전문, 과학및기술서비스업비금속광물광업 < 그림 12 > 2004~2005 년업종별납작업환경측정산술평균분포 ( 상위 20 개업종 ) 2) 납제품종류별작업환경측정결과분석현황 2004~2005년작업환경측정결과및 2007년유통 사용실태조사시확인한측정치를이용하여납에대한측정치결과를납괴, 납합금, 납화합물등으로분류하였다. 제조여부에따른사업장수의차이가있으나납괴, 납합금및납화합물을제조하는사업장에서측정산술평균치가사용하는사업장에비해노출농도가높게나타났다. 노출농도최대치중납화합물의사용사업장에서 mg / m3로가장높게나

41 납 (Lead) 타났다. 이는사용사업장에서리사지, 광명단등의화합물을투입하거나계량시포대를개봉할때순간적으로높은농도에노출될수있다는것을짐작할수있다 사용제조사용제조사용제조 납괴납합금납화합물 < 그림 13 > 납제품종류별작업환경측정결과산술평균분포 < 표 2 1> 납제품종류별작업환경측정결과 ( 단위 : mg / m3 ) 구 분 사용업체제조업체산술평균최대최소산술평균최대최소 납괴 납합금 납화합물

42 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 가 ) 납종류별감시기준 (Action level, AL) 6) 초과분석결과 (1) 납괴취급사업장감시기준초과건수현황 < 그림 14 > 납괴취급사업장지역별감시기준초과건수분포도 납괴취급사업장의작업환경측정결과감시기준초과건수가경남지역이 45건으로가장많았고, 다음이경기 37건, 경북 30건순으로나타났다. < 표 2 2 > 납괴취급사업장지역별감시기준초과분포현황 지역 감시기준 초과 건수 납괴 측정 건수 초과비율 (% ) 계 강원 서울 경기 경북 경남 광주 충북 충남 ) 감시기준 (Action Level, AL) : 근로자건강관리를위하여 OSHA 에서규정한기준으로보통노출기준의 1/2 수준이다. 납의감시기준은 0.03 mg / m3임

43 납 (Lead) (2) 납합금취급사업장감시기준초과건수현황 < 그림 15 > 납합금취급사업장지역별감시기준초과건수분포도 납합금취급사업장의작업환경측정결과감시기준초과건수는경기지역이 47 건으로가장많았는데이는전자산업이많기때문으로추측된다. < 표 2 3 > 납합금취급사업장지역별감시기준초과분포현황 지 역 감시기준 초과 건수 납괴 측정 건수 초과비율 (% ) 계 , 강 원 서 울 인 천 경 기 47 3, 대 전 대 구 부 산 울 산 경 북 20 1, 경 남 광 주 충 북 충 남 전 북 전 남

44 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 (3) 납화합물취급사업장감시기준초과건수현황 < 그림 16 > 납화합물취급사업장지역별감시기준초과건수분포도 납화합물취급사업장의작업환경측정결과감시기준초과건수또한경기지역이 70건으로가장많았는데이는납화합물제조사업장또한경기지역에밀집되어있기때문으로추정된다. < 표 2 4 > 납화합물취급사업장지역별감시기준초과분포현황 지 역 감시기준 초과 건수 납괴 측정 건수 초과비율 (%) 계 8 6 2, 강 원 서 울 인 천 경 기 대 구 울 산 경 북 경 남 충 북 충 남 전 북 전 남

45 납 (Lead) Ⅳ. 유통 사용실태조사결과 1. 실태조사개요 가. 조사대상 ο 문헌조사 : 참고문헌참조 ο 실태조사 : 사용실태조사로선정된사업장 84 개소 나. 조사기간 ο 문헌조사 : 2007 년 2 월 ~ 10 월 ο 실태조사 : 2007 년 4 월 ~ 10 월 다. 조사방법 ο 문헌조사 : On-line 및 Off-line 조사 ο 실태조사 : 사업장직접방문조사 라. 조사내용조사항목 세부 조사 내용 조사 방법 ο 납의 연도별 제조 수입 및 사용량 ο 통계청, 환경부 등 관련 정부 납 유통 ο 납화합물의 구성비율 기관 web-site 방문 조사 실태조사 ο 납의 지역적 유통실태 ο 납 취급관련 연구기관 직접 방문조사 ο 납의 물리 화학적 성상 파악 ο 제조 사용 사업장 직접 방문 ο 각산업에서의납의용도조사납사용 - 원료, 부원료, 촉매제등 ο 납관련실태조사 ο 납사용및취급방법 문헌조사 - 자동, 반자동 및 수작업 여부 등 ο 납 사용 제조공정의 납 발생농도 ο 실태조사 사업장 직접 방문조 ο 납 사용 제조 근로자의 건강관리실태 사 납 노출 - 유소견자 및 요관찰자 유무 등 -문헌조사 및 작업환경측정 실태조사 ο 납 사용 제조설비의 누설 원인 파악 ο 근로자 상담 및 면담조사 ο 납 제조공정의 국소배기장치 등 환경관 리 설비의 성능

46 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 2. 실태조사결과 가. 조사대상선정 1) 선정기준유통 사용실태는납을제련하고제련된납괴를사용하여 1, 2차납함유제품을제조하여최종소비자에게판매하는전과정에서사용량및작업상근로자가높은수준의납농도에노출될것으로우려되는대표적업종및사업장을선정하였다. 즉, 원석을제련및정련하여납괴를제조하는사업장, 제조된납괴를이용하여리사지, 광명단등 1차납제품을제조하는사업장및 1차납제품을사용하여페인트, 유약및 PVC 수지를제조하는등 2차납함유제품을제조하는사업장을중심으로선정하였다. 조사대상선정시활용한자료는 2004년실시한작업환경실태조사결과및 2006년에각측정기관에서실시한작업환경측정결과등이었으며, 실태조사실시중신규로발견한사업장은추가하고납함유제품생산을중단한사업장은유사사업장으로대체하였다. 2) 선정결과 가 ) 업종별선정결과 < 표 2 5 > 실태조사선정사업장업종별현황 업종명 총 사업장 수 조사대상선정계 1차선정대체신규발굴 계 1, 고무 및 플라스틱제품 제조업 비금속광물제품 제조업 수리업 음식료품 제조업 전자부품 영상 음향신장비제조업 및 통 금속산업 조립금속제품기계및가구 제조업 ; 제외 코크스 석유정제품료제조업 및 핵연 납유통 사용실태조사실시사업장을업종별로분류해보면, 조립금속제품제조업 23개소 (27.4%), 전자부품 영상 음향및통신장비제조업 18개소 (21.4%), 금속

47 납 (Lead) 산업 15개소 (17.8%) 및코크스 석유정제품및핵연료제조업 12개소 (14.3%) 등의순으로파악되었다. 나 ) 지역별선정결과 < 표 2 6 > 실태조사선정및조사사업장지역별현황 기관명 납취급사업장수 선정사업장조사사업장 1 차선정대체 1 차선정대체신규발굴 계 3, 경인지역본부 부천센터 경기남부 성남센터 경기서부 강원 부산지역본부 경남동부센터 대구지역본부 울산 경북동부 경북북부 경남 광주지역본부 대전지역본부 충북 충남 전북 지역별납유통 사용실태조사실시사업장분포를보면경기남부지도원 17개소 (20.2%), 경인지역본부 10개소 (11.9%), 경기서부지도원 8개소 (9.5%), 충남지도원 7개소 (8.3%) 등의순으로파악되었다

48 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 다 ) 규모별선정결과 < 표 2 7 > 실태조사사업장규모별현황 규모 선정사업장실태조사사업장 1 차선정대체 1 차선정대체신규발굴 납취급사업장 ( 0 4 년실태조사 ) 계 ,045 5 인 미만 ~ 10 인 ~ 3 0 인 , ~ 5 0 인 ~ 10 0 인 ~ 인 ~ 인 , 인 이상 납유통 사용실태조사를실시한사업장을규모별로분류해보면, 50~100인 23 개소 (27.4%), 10~30인 21개소 (25%), 30~50인및 100~300인사업장이 11개소 (13.1%) 순으로선정 실시되었다. 나. 조사사업장일반현황 1) 납취급공정현황 가 ) 업종별납취급공정현황 실태조사실시대상사업장의주요업종은고무및플라스틱제품제조업및금속산업, 전자영상음향및통신장비제조업, 조립금속제품제조업등 8개업종이었으며각업종별납취급공정은 1~16개로매우다양하였으며업종별납취급공정수는기타섬유제품제조업이가장적었고조립금속산업이 16개로가장많았다. 한편업종구분없이납을취급하는공정으로는배합, 용해, 납땜, 도장, 인쇄등에서사용하는것으로조사되었는데, 주요업종별납취급공정을분석해보면다음과같다

49 납 (Lead) 용해 31% 인라인및제강작업등 50% 주조 19% < 그림 17 > 금속산업의납취급공정분포 금속산업의납취급공정은인라인및제강작업등 > 용해 > 주조의순으로납취급공정수가많은것으로조사되었다 ( 그림 16). 권선등기타 25% 도장및분체도장 25% 조립 8% 연분 8% 납땜 34% < 그림 18 > 조립금속업의납취급공정분포 조립금속업종은납땜 > 도장및분체도장, 권선등기타 > 조립, 연분공정순으로많은것으로나타났다 ( 그림 17)

50 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 배합등기타 17% 납땜 72% 인쇄 11% < 그림 19 > 전자영상음향및통신장비제조업의납취급공정분포 전자 영상 음향및통신장비제조업의납취급공정분포는납땜공정 ( 수동, 자동, SMT (Surface Mount Technology) 7) 이 72% 로가장많았고, 배합등기타공정이 17%, 인쇄공정이 11% 를차지하는것으로나타났다 ( 그림 18). 포장 8% 배합 / 투입 / 계량 67% 용해 25% < 그림 2 0 > 코크스 석유정제품 제조업의 납 취급 공정분포 코크스 석유정제품제조업의납취급공정은배합 / 투입 / 계량 > 용해 > 포장공정순으로많은분포를보이는것으로조사되었다 ( 그림 19). 2) 업종통합납취급공정현황 7) SMT (Surface Mount Technology) : 표면실장기술, 단자가삽입된 PCB 기판을자동컨베이어로이송시켜납용액을통과시켜부착하는공정

51 납 (Lead) 배합 30% 인쇄 8% 납땜 52% 용해 6% 포장 4% < 그림 2 1> 업종별납취급공정분포 실태조사사업장을업종구분없이납취급공정분포를분석해보면납땜 > 배합 > 인쇄 > 용해 > 포장의순으로많았으며, 납땜공정에는 soldering, SMT공정이, 도장공정에는분체도장이포함된결과이다 ( 그림 20). 3) 납노출현황 노출농도 ( mg / m3 ) 고무플라스틱제품제조업 비금속광물제품제조업 0 0 수리업 섬유제품제조업 업종 전자부품등제조업 금속산업 조립금속제품제조업 코크스등제조업 < 그림 2 1> 업종별납노출현황

52 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 < 표 2 8 > 실태조사사업장업종별노출실태현황 업종명노출수준범위노출사용량대분류세분류 ( 산술평균 ) ( 시료수 ) 인원 L / 월톤 / 월 고무및플라스틱제품제조업 플라스틱발포성형및제 1 차플라스틱제품제조업등 5 개업종 ~10 (22 ) 비금속광물제품 0~0.01 도자기제조업등 3개업종 제조업 (2) 0 수리업자동차전문수리업 (2) 음식료품제조업어망및기타끈제조업 전자부품 영상 전자집적회로및전자관음향및통신장비제조업등 13 개업종제조업합금철및강관제조업등금속산업 9개업종 ~0.01 (31) 0~0.07 (29 ) ,060 조립금속제품제조업 ; 기계 / 가구제외 축전기제조및도장, 피막처리업등 15 개업종 ~0.35 (52 ) 223 1,500 39,390 코크스 석유정제품및핵연료제조업 인쇄잉크및무기화합물제조업등 10 개업종 ~0.58 (32 ) 66 1,458, 실태조사업종별근로자의납노출농도를분석해본결과코크스 석유정제품제조업및핵연료제조업, 비금속광물제품제조업, 조립금속제품제조업및고무 플라스틱제품제조업등이상대적으로높은농도에노출되는것으로나타났는데이는이들업종의작업이납을다량함유한분말을근로자가직접취급하는과정이작업에포함되어있기때문으로판단된다 ( 그림 21 및표 28). 4) 납노출근로자수현황 근로자수 ( 명 ) 고무플라스틱제품제조업 5 8 비금속광물수리업제품제조업 1 섬유제품전자부품등제조업제조업업종 금속산업 조립금속제품제조업 코크스등제조업 < 그림 2 2 > 업종별납노출근로자수현황

53 납 (Lead) 실태조사사업장을업종별로분류하여납노출근로자수현황을분석해본결과, 조립금속제품제조업 > 금속산업 > 전자부품, 영상 음향및통신장비제조업순으로납에노출되는근로자의수가많은것으로나타났다 ( 그림 22). 5) 납사용량현황 mg / m3 Ton 39, 노출농도 납사용량 고무플라스틱제품제조업 비금속광물제품제조업 조립금속제품제조업 코크스등제조업 1 업종 < 그림 24> 업종별납사용량실태조사사업장의업종별납사용량을파악해본결과조립금속제품제조업, 코크스 석유정제품및핵연료제조업, 금속산업에서사용량이상대적으로많았는데, 이는이들업종의사용납은납괴형태로취급하는경우가많아, 분말또는합금으로소량씩사용하는기타업종에비해높게나타난것으로판단된다 ( 그림 23) 사용량 (Ton) 전자부품등제조업 금속산업 조립금속제품제조업 코크스등제조업 업종 < 그림 2 4 > 주요업종별근로자 1 인당납사용량분포

54 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 납사용량및노출근로자수가조립금속제품제조업에서가장높게나타나는등전반적으로납취급량이많을수록노출근로자수도증가하는경향을보였다 ( 그림 23, 24). 실태조사주요업종의납사용량과근로자의납노출수준관계를분석해본결과납사용량과노출농도간에는상관성이있다고보기는어려운데 (R=0.2441) 이는, 고무및플라스틱제품제조업의경우상대적으로적은양의납을사용하고있지만, 분말형태이며배합과정등에서근로자가직접납을쏟아붓는등분진발생이높은작업방법으로작업이진행되는반면조립금속제품제조업등은납괴형태로취급하는경우가많아고형의납이비산할가능성이분말에비해현저히낮기때문인것으로판단된다. 6) 납취급방법현황 가 ) 납취급빈도 규칙적간헐취급 19% 매일정상적취급 52% 매일단시간취급 29% < 그림 2 6 > 납취급빈도분포 실태조사사업장의납취급빈도를분석한결과, 매일정상적으로 8시간의작업동안납을취급하는경우 (52%) 가가장많으며, 용해로등용융공정을보유하고있어작업시간동안지속적으로노출되는경우가많은것으로나타났다 ( 그림 25). 한편매일단시간납물질취급은주조등용탕을주조기에넣어납괴를제조하는경우및 PVC 제품생산을위한 PVC 안정제투입작업등매일작업을수행하기는하지만실제해당작업을수행하는데소요되는시간은단시간인경우를나타내는것으로사료된다. 규칙적간헐작업은 lead wire를이용한전자부품수리작업은수리가의뢰되거나정상적인생산과정에서간혹발생하는불량상태를보정하는경우를반영한결과로생각된다

55 납 (Lead) < 표 2 9 > 실태조사사업장의납취급현황 업종명 공정명 ( 수 ) 매일정상 매일단시간 사용빈도 규칙적간헐 작업방법 불규칙적간헐자동반자동수작업 총계 (%) 44(52.4) 24(28.6) 16(19.0) 0(0) 13(15.5) 16(19.0) 55(65.5) 고무및플라스틱제조업 비금속광물제품제조업 수리업 음식료품제조업 배합 (8) 혼합 (1) W/P 및배합 (1) 용해 (1) 검사 (1) 용접 (2) 정비 (1) 제강 (1) 가공 (1) 배합 (1) 솔더링 (1) 수동납땜 (2) 인쇄 (1) 자동납땜 (2) 전자영상음향및통신제품제조업 조립자동 (1) 인쇄 (1) 수동땜 (1) 제조 (1) 수리 (1) 템파링 (1) PCB 삽입 (1) PF 결합 (1) SMT(2)

56 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 < 표 2 9 > 실태조사사업장의납취급현황 ( 계속 ) 업종명 금속산업 조립금속산업 코크스 석유정제품및핵연료제조업 공정명 ( 수 ) 매일정상 매일단시간 사용빈도 규칙적간헐 불규칙적간헐 작업방법 자동반자동수작업 납조 (1) 땜납 (1) 분체도장 (1) 솔더크림 (1) 연주조 (1) 열처리 (1) 용해 (5) 인라인 (1) 제강 (1) 주조 (2) 권선 (1) 극군용접 (1) 납인쇄 (1) 도장 (3) 디핑 (2) 분체도장 (3) 솔더링 (1) 연분 (2) 용해 / 다이캐스팅 (1) 원료투입 (1) 조립 (2) 코일링 (1) 함침 (1) 합금 (1) CRS(1) 융착 (1) 계량 (1) 배합 (6) 복합안정제 (1) 포장 (1) 용해 (1) 투입 (2) 실태조사사업장의납취급빈도는매일 6시간이상취급이 52.4% 로가장높았고매일단시간취급및규칙적간헐취급이각각 28.6%, 19.0% 로나타나매일정상작업시간중지속적으로납또는납함유제품을취급하는것으로조사되었다 ( 표 29)

57 납 (Lead) 나 ) 납취급방법 자동 20% 수작업 57% 반자동 23% < 그림 2 7 > 납취급방법분포 실태조사사업장에서의납취급방법은수작업 > 반자동 > 자동작업순으로분포하는것으로나타났는데납취급업종의경우장치산업으로시설투자비용에막대한자금이소요되고자동화를위한공간마련이용이하지않으며납취급산업이급격한쇠퇴기에있어자동화하기에는한계가있기때문으로판단된다 ( 그림 26). 7) 납의용도현황 가 ) 납의용도분포 용도분포 (%) 원료 PVC 안정제납땜인쇄녹방지제 < 그림 2 8 > 납의용도별분포 실태조사사업장에서사용하는납은대부분땜용으로사용하며그밖에원료, PVC 안정제및녹방지제등으로사용하는것으로나타났다 ( 그림 27)

58 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 나 ) 주요업종별납의용도 고무플라스틱제품제조업 100 원료땜용녹방지제 PVC 안정제 비금속광물제품제조업 전자영상등제조업 금속산업 조립금속제품제조업 코크스등제조업 % 20% 40% 60% 80% 100% < 그림 2 8 > 업종별납용도분포 고무및플라스틱제품제조업에서는열가소성소재인 PVC (poly vinyl chloride) 에혼합하여열에안정하고유연성을확보하도록하는안정제로사용된다. 비금속광물제품제조업은주조를하여어망추등을제조할때사용하므로원료로보아야한다. 전자부품 영상 음향및통신제품제조업에서는전자소자또는칩등전자산업의핵심부품인단자 ( 單子, terminal) 를 PCB 기판에붙이는땜납 (soldering) 용으로사용한다. 금속산업에서의납의사용은합금시원료로사용되는데철의단점인고강도저유연성에의한절삭성 ( 깎아지는성질 ) 저하를보완하고광택유지에매우효과가있어납을합금에소량포함하는원료로사용해오고있다. 조립금속산업에서는조립시에는땜용으로사용하고합금을만들경우에는부원료로사용하여원료금속의가공성, 열전도성및광택성등을향상시킨다. 코크스 석유정제품및핵연료제조업의납사용은납괴의형태가아닌납화합물의형태로사용되는데주로페인트의방청제, 도자기유약, 유리접착성강화제및 PVC안정제로주로사용되는것으로나타났다

59 납 (Lead) 8) 납화합물의성상 < 표 3 0 > 납화합물의취급공정별용도및성상 공정명 용도 혼합물질의 구성성분 및 함유율 가공 납땜 납 40%, 주석 60% 검사 원료 유리 75%, 납 25% 계량 원료 납 10 0% 권선 납땜 주석 60%, 납 38%, 기타 2% 극군용접 납땜 안티몬 2.8~~3.2%, 비소 0.15~0.25%, 납 96.5% 납인쇄 인쇄 납 30~40%, 주석 50~60%, 로진 4~7% 납조 온도유지 납 100% 도장 녹방지 알키드수지 20%, 사산화납 30%, 크롬산납 5 %, 황산바륨 9% 디핑, 땜납 납땜 납 40%, 주석 60% 배합 안정제 납 47%, 바륨 20%, 칼슘 10%, 충진제 10%, 활제 13% 복합안정제 원재료 납 20 ~45%, 스테아린산 5 5~8 0% 분체도장 녹방지 폴리에스테르수지 50~60%, 크롬산납 15~5% 솔더링 납땜 납 37%, 주석 63% 솔더크림 원료 납 10%, IPA 90% 수동납땜 납땜 납 37%, 주석 63% 수정납땜 납땜 납 50%, 주석 50% 연분 원료 납 100% 연주조 도금 납 99.99% 열처리 납땜 납 40%, 주석 60% 포장 안정제 납 20~40%, 스테아린산 6 0~80% 용접 납땜 철 95~99%, 구리 1%, 망간1~2%, 실리콘 1%, 납 1% 용해 원료 구리 90%, 납 5.4%, 크롬망간 등 기타 5% 미만 다이캐스팅 원료 구리 0.03%, 철 0.075%, 알루미늄 3~4.3%, 납 0.003% 투입 ( 리사지제로 ) 원료 납 99.9 % 인라인 납땜 납 99.9% 인쇄 인쇄 납 25%, 주석 60%, 은 0.3%, 안티몬 0.5% 자동납땜 납땜 납 37%, 주석 63% 자동조립 납땜 납 40%, 주석 60% 전극인쇄 인쇄 납 25%, 주석 60%, 은 0.3%, 안티몬 0.5% 전기장치조립 납땜 납 40%, 주석 60% 정비 납땜 납 40%, 주석 60% 제강 ( 합금 ) 원료 철 9 4 %, 납 5 %, 기타중금속 1% 미만 제조부 납땜 주석 60%, 납 37~39%, 플럭스 1~3% 조립 납땜 로진 95%, 납 등기타 5% 주조 원료 납 97~99%, 안티몬주석 구리 등기타 1~3% 지그수리 납땜 납 40%, 주석 60% 코일링 납땜 납 95~97.5%, 플럭스 2.5~4.0% 템파링 냉각열처리제 납 95~97.5%, 플럭스 2.5~4.0% 투입 원료 납 99.5 %, 스테아린산 0. 5% 함침 납땜 납 99.7%, 은 0.03% 혼합 원료 바륨, 이산화티타늄, 납, 스테아린산 등 연합금 부원료 바륨, 이산화티타늄, 납, 스테아린산 등 CRS 주원료 납 50~93%, 칼슘 7~50%/ 납 50%, 주석 50%/ 납 70%, 안티몬30% PCB 삽입 납땜 납 37%, 주석 63% PF 결합 납땜 납 75%, 아연 10%, 브롬 10%, 기타 5% SM 납땜 납 33.3%, 주석 56.7% 융착 납땜 납 37%, 주석 63% Soldering 납땜 납 37%, 주석 63% W/P 및 배합 안정제 납 27% SMT 납땜 납 33%, 주석 56%, 은 0.4%

60 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 고무및플라스틱제품제조업에서는 PVC 안정제로납화합물을사용하는데, PVC 안정제상의납함량은 99.9% 이기때문에주로납으로된분말을사용하기때문에납함량이매우높게나타났으며, 비금속광물제품제조업또한폐축전지등을이용하여납괴를재생하는작업이많아납함량이매우높은물질을취급하는것으로나타났다. 전자부품 영상 음향및통신장비제조업에서는주로실납, lead ball 등을사용하는작업이많으며, 실납및 lead ball 등은납과주석이 4:6 의비율로구성되어있다. 금속산업은합금을제조하는데납을사용하기때문에합금의주성분이철등다른성분의비율이높으며납함유량은 1% 미만인경우가대부분인것으로나타났다. 9) 납구입및유통현황고무및플라스틱제품제조업, 전자부품 영상 음향및통신장비제조업, 코크스 석유정제품및핵연료제조업, 금속산업등은중간유통업체를통하지않고직접납제품을판매하거나구매하는것으로나타났다. 비금속광물제품제조업및수리업은중간유통업체를통해서납제품을판매및구매하는경향이높았다. 조립금속제품제조업은직접및중간유통업체를통해서납제품을판매및구매하는것으로조사되었다. 한편금속산업은납제품제조 1개사에서전체유통되는납제품을제조및판매하고있는것으로조사되었다

61 납 (Lead) < 표 3 1> 납함유물질구입및유통현황 업종명 고무및플라스틱제품제조업 비금속광물제품제조업 수리업 기타섬유제품제조업 전자부품 영상 음향및통신장비제조업 금속산업 공정명 배합 구입업체현황월평균구입량 제조업체 국내 중간상 수입상 l kg 화성 산업 ( 주 ) ( 주 ) 산업 켐 ,050 ( 주 ) 칼라 혼합 화성 ,000 W/P 및배합 ( 주 ) 산업 - - 1,000 용해 - 어구 - - 4,000 검사 - 유리 ( 주 ) - - 5,000 용접 - 상사 정비 - ( 주 ) TS 제강 물산 가공 금속 배합 ( 주 ) 화성 ,000 솔더링 - 테크 수동납땜 아연 비철금속 인쇄 - 코리아 - 1 자동납땜 ( 주 ) 텍 화연 자동조립 MC ,080 인쇄 - 비니루 - 1 수동조립 공업 ( 주 ) 제조 - 코리아 수리 - 상사 템파링 - 산업 PCB 삽입 caizhn ,000 PF 결합 - 화연 SMT 연니혼 납조 연 ( 주 ) ,500 땜납 연 ( 주 ) ,000 분체도장 페인트 ,000 솔더크림 - 켐 - - 1,646 연주조 연 ( 주 ) ,000 열처리 연 ( 주 ) 용해 공업 ( 주 ) 연 ( 주 ) ,700 인라인 연 ,000 제강 - 수집 ,000 주조 금속 ( 주 ) ,

62 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 < 표 3 1> 납함유물질구입및유통현황 ( 계속 ) 업종명 조립금속제품제조업 코크스 석유정제품제조업 공정명 구입업체현황월평균구입량제조업체국내중간상수입상 l kg 권선 비철공업 ( 주 ) 극군용접 ( 주 ) ,000 납인쇄 메탈 페인트 도장 페인트 ,120 관리 디핑 - 종합상사 종합상사 분체도장 페인트 ( 주 ) 대 대 - - 1,105 솔더링 - 상사 연분 연, 금속 ,210,000 용해 / 다이캐스팅 합금 ( 주 ) ,4 83 원료투입 산업 ( 주 ) ,0 00 조립 연, 금속 ,500,000 코일링 - 금속 함침 - 테크 합금 - 조달청 ( 연 ) - - 3,000 CRS 연 ,333 융착 -inter ,119 계량 ( 주 ) ,000 배합 실업, 칼라 화성, 화학 , 복합안정제 훼라이트 ,500 포장 ( 주 ) ,000 용해 씬쌍양유만화학 ,000 투입 ( 주 ) 산업 ( 주 ) ,

63 납 (Lead) 3. 실태조사사업장작업환경실태 가. 납제품제조산업의이해 납이산업적으로활용되는과정및분야는매우다양하고복잡하다. 따라서납과관련된모든산업분야및용도에따른건강상의문제점등을모두파악하기는간단한일이아니다. 현재가장많이사용하고있는산업분야, 즉납괴제련업, 폐축전지재생업, 리사지 광명단및 PVC 안정제제조업, 광명단등을이용하여페인트, PVC 수지등을제조하는업종등대표적인건강장해요인을유발할수있는분야를중심으로실태조사를실시하였고그결과를정리하였는데정리는두가지방향으로정리하였다. 우선, 실태조사사업장에대한납사용량, 근로자노출시간등일반현황은표준산업분류표에따른업종명을사용하여정리하였고, 납제조및납함유제품제조와그에따른작업환경상의문제는납함유제품군별즉, 납괴, 금속납, 납합금및납화합물과세부제품별즉, 광명단, 리사지, PVC 안정제, lead bar, lead wire, lead ball, lead cream 등을기준으로정리하였다. 납관련산업에대한이해를쉽게하기위하여표준산업분류표와납제품과의연관성을요약하면다음과같다. 납광석 연관산업 : 광업 실태조사미실시 폐축전지 연관산업 : 폐축전지재활용업 실태조사실시 납괴 연관산업 : 제련업 실태조사실시 금속납 연관산업 : 제련업 실태조사미실시 납합금 연관산업 : 금속산업 실태조사실시 납화합물 연관산업 : 기타금속산업 실태조사실시 관련재료 납배관수도배관 납판전자판차폐 어망추 관련재료 solder ball solder bar, cream, wire 관련재료 광명단, 리사지, 규산납, PVC 안정제 < 그림 2 9 > 납함유물질제조흐름

64 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 나. 납제품제조 사용작업환경 1) 금속납제조 가 ) 납제련 (1) 광석을이용한납제련및정련 ( 가 ) 납괴제련 습식제련 : 주로저품위광얻을시이용 건식제련 : 고품위광제조시사용, 오늘날대부분사용 - Air Reduction Process( 공기환원법 ) : 방연광을배소하여 PbSO 4 2PbO + PbS 3Pb + SO 2 PbSO 4 + PbS 2Pb + 2SO 2 - Roast Reduction Process( 배소환원법 ) : 납제련의일반적인방법 PbS + Fe Pb + FeS PbSO 4 + Fe + 4C Pb + FeS + 4CO PbOSiO 2 + Fe FeOSiO 2 + Pb 직접제련법 : QSL 직접제련법 실태조사사업장에서는 QSL 직접제련법을이용하여납을제련하는데그방식은다음과같다. 1 로의형태및반응로는긴원통형의모양으로내부는내화벽돌로처리되어있고일시적인조업중단및보수에대비하여로가 90 회전하도록되어있다. 또한로내부는반응에따른역할기준으로볼때산화대와환원대가위치해있는데생성된용융연이산화대로용이하게이동되도록 0.5 의기울기로기울어져있다. 산화대로는납함유잔사, 연진및산소, 공기차단가스를주입한다. - 산화대에서의반응 : Pb + 초기 slag + SO 2 + 연진 (PbSO 4 ) 초기 slag는환원대로이동하여석탄 + 코르렐공기 + 산소 + 공기차단가스와혼합한다. - 환원대에서의반응 : 용융납 +zinc fume(zno-pbo) + 최종 slag * SO 2 : 황산공장으로보내황산만듦 * 연진 : 다시 QSL로로장입 2 QSL 제련법의특징 산화, 환원반응이동시에일어나용융연과슬래그 (slag) 가연속적으로생성, 배출되며장입물중 80% 이상의연이산화대에서직접회수되어생산성을높임

65 납 (Lead) 각종반응이발생하는발생열로추가의열원공급이불필요 장입원료가밀폐된로에서반응하고연진등이전량후속공장으로보내져작업환경개선 원료의품위, 수분함량등에관계없이사용가능 ( 나 ) 납괴정련 제련에의한 Pb( 조연 ) 는불순물함유. 이를제거하고 Au, Ag 등을회수하기위해정련을실행한다. 건식정련법 : 철솥에조연을녹여서동, Sn 등불순물을제거 - Cu의제거 : Pb의용융점인 350 C 정도를유지하면 Pb 중의 Cu 는부유물로써표면에뜨며, 이때기계적으로제거 - Sn, Sb, As 제거 : 700~730 C에서공기장입 불순물은산화물이되어표면에부유물로뜨고이를제거 - Au, Ag 제거 (Parkes Process) : Zn을이용하여금속간화합물생성 이부유물로부터회수 - Bi 제거 (Kroll-Betterton법) : 납을 485 C로유지 Ca, Mg 첨가 Bi 2 Mg 3, Bi 2 Ca 3 등금속간화합물을생성하여납과분리 전해정련법 : Betts법 실태조사사업장에서는전해정련법을이용하여납을정련하는데그방식은다음과같다. < 전해액 > 전해액은 PbSiF 6 + H 2 SiF 6 를 사용하며 석출상태를 통제하기 위해 아교를 소량 첨가한 다. < 불순물 제거 > Au, Ag, Cu, As, Sb, Bi 등은 Pb 보다 귀 (noble) 하므로 거의 용해되지 않으며, Zn, Fe, Cd 등은 Pb 보다 비 (base) 하므로 액 속에 녹지만 음극에는 석출되지 않으므로 음극에는 납만 석출되며 이것을 용해로에 녹여 괴 (Ingot) 로 만든다. ( 다 ) 실태조사사업장납괴제조공정흐름도 실태조사사업장은직접제련법및전해정련법을이용, 납괴를제조하는데공정흐름은다음과같다. 원석입고 제련 전해극제조 전해 주조 포장 전해극제조 : 정련 ( 불순물제거 ) 을위해전해법에사용되는양 음극제조

66 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 ( 라 ) 실태조사사업장납괴제조공정별작업환경실태 - 납제련공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비용해로 작업상황 납성분이함유된광석 ( 정광 ) 과플럭스등의혼합물을장입하고, 이장입물이슬래그로용해되면산소를주입하여 1,000~1,250 에서배소 ( 焙燒 ), 조연 ( 粗鉛 ) 을생산하는공정 납함유량황화납 : 납 50% 이상함유 발생농도 0~0.03 mg / m3노출시간 1 시간 / 일 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 19명월취급량 19,000톤국소배기장치건강이상자 C1 1명 ο 타공정과부분적으로격벽에의해분리되어있음 o 자동으로제련되기때문에근로자의납노출은용해에의해서라기보다는용해로주변의슬래그등퇴적된납분진의비산에의해서일어날가능성이높음 o 국소배기장치설치 가동

67 납 (Lead) - 양극 ( 양극, 음극 ) 주조공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비전극주조기 작업상황 용해 ( 납제련 ) 공정에서제조된조연 (Pb bullion) 을순도가 99.9% 이상의순수납을얻기위한전기분해에사용할양극판및음극판을제조하는작업 납함유량조연 ( 粗鉛, Pb bullion) : 납 50% 이상함유 발생농도 0.03 mg / m3노출시간 1 시간 / 일이하 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 28명 월 취급량 19,000톤 국소배기장치 건강이상자 - ο 타 공정과 격리되어 위치 o 자동화에 의한 작업으로 근로자가 납을 직접 취급하는 경우는 매우 적음 ( 컨트롤 룸에 상주하여 간혹 외부로 설비 보수차 순 회 ) o 주조기 상부 국소배기장치 설치로 발생하는 유해물질 제거

68 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 - 납전해공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비전기분해로 작업상황 납함유량 양극주조공정에서제조된 Pb 를음극판 (Pb anode) 으로, 납판 ( 납 %) 을양극판으로전기분해하여순도높은납을양극판 (Pb cathode) 에서얻기위한작업 ο 음극납 : 납 50% 이상함유 ο 양극납 : 납 % 이상함유 발생농도 0.04 mg / m3노출시간 1 시간 / 일이하 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 24명월취급량 19,000톤전체환기시설건강이상자 - ο 타공정과격리되어설치 o 자동으로전기분해가이루어지며작업자는극판교환업무및전해조점검업무를수행 o 납분진및납흄등의유해물질발생가능성은높지않음 o 납이외의물질인안티몬, 주석, 카드뮴및불화수소등의발생량도노출수준미만임

69 납 (Lead) - 납주조공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비주조설비 작업상황 납 전해로에서 얻어진 양극판 (Pb cathode) 의 납을 용해로에 용해 시켜 몰드 (mold) 에 주입, 99.9% 이상의 순수한 납을 제조하는 공 정 납함유량양극납 (Pb cathode) : 납 99.9% 이상함유 발생농도 0.02 mg / m3노출시간 8 시간 / 일 노출근로자수작업환경설비 작업환경실태 20 명월취급량 19,000 톤 국소배기장치건강이상자 - ο 주조기 상부에 외부식 상방향 국소배기장치 설치 o 타 공정과 구획된 장소에 위치 o 작업자는 컨트롤 룸에 상주하며, 간헐적으로 점검 업무를 위해 설비주변 순회 o 주조기 주변의 퇴적된 납 슬래그 청소 시 순간적인 고농도의 납 분진에 노출 우려

70 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 (2) 폐축전지를재활용한납괴제조 ( 가 ) 폐축전지재활용개요일반적으로이미사용한납축전지의회수율은선진국의경우프랑스 100%, 덴마크 99.9%, 영국 90% 및포르투갈 75% 로매우높으며유럽연합은회수를의무화하고있다. 우리나라에서도폐축전지를중심으로전선피복, 전자및전기부품, 음극관 (TV, 컴퓨터 ) 등을회수하여납을재생시키는데회수량및여건에있어서는폐축전지회수가가장활발하게진행되고있다. 세계적으로납소비량의약 70% 가축전지제조에사용된다는사실을감안할때폐축전지재활용을통한납괴의생산은납광석제련을통한납괴생산못지않게납수급에있어매우중요한위치를차지한다고볼수있다. 국내재생납제조업체수는 1980년대 15개사에서현재는약 6개사정도로축소되었고연간생산납괴의양은약 8만톤이다. 폐축전지가수거되면납으로재생되는부분은극판 ( 양극및음극판 ) 과이들극판표면에도포된페이스트 (paste, 황산연및산화연 ) 인데이페이스트는황을함유하고있어용해과정에서수산화나트륨 (NaOH) 을넣어이황을제거한다. 극판 (Grid) 은용해로에서코크스및고철을넣어환원시키고불순물을제거하는정련과정을거쳐주조하여납괴로재생된다. 재생납은납축전지에가장많이사용되고일부는납화합물인리사지, 광명단등을제조하는데사용된다. 실태조사사업장폐축전지재활용공정흐름도 폐 축전지입고 파쇄 제련 ( 용해 ) 정련및합금 주조 납괴제조 파쇄 : 폐축전지를절단기로절단하는공정으로양극과음극사이등극판및극판사이를채웠던납물질이쏟아진다. 합금 : 정련된납에납의물리적기능을보강하기위해주석, 크롬등의금속을넣어주는공정

71 납 (Lead) ( 나 ) 폐축전지재활용실태조사사업장납괴제조공정별작업환경실태 - 파쇄공정 구분 내용 작업전경 작업방법반자동취급설비파쇄기 작업상황 납함유량 폐 축전지의 플라스틱 케이스를 파쇄기에 넣어 파쇄하여 연분과 플라스틱 케이스를 분리하는 작업으로 황산이 많이 흘러나오기도 한다. ο 연분 : 납 95% 함유 ο 극판 : 납 90% 함유 발생농도 0.004~0.015 mg / m3노출시간 8 시간 / 일 노출근로자수작업환경설비 작업환경실태 6~10 명월취급량 2~3.6 톤 - 건강이상자 C1 7 명 ο 파쇄공정이다른공정과인접해있는경우가대부분임 o 황산액등이혼합되어있어분진형태로비산하는양은많지않을것으로판단됨 o 손목등노출부위가많은경우피부를통한흡수가있을것으로판단됨

72 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 - 제련 ( 용해 ) 공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비용해로 작업상황 납함유량 파쇄 분리된연분등을용해로에넣어고온으로가열, 용융연을만드는과정 ο 납판 : 납 40~50% 함유 ο 납분 : 납 99% 함유 발생농도 0.003~0.01 mg / m3노출시간 8 시간 / 일 노출근로자수작업환경설비 작업환경실태 4~8 명월취급량 2~3.6 톤 국소배기장치건강이상자 C1 4 명 ο 타공정과인접해있는경우가많음 o 용해로내부에서용융되기때문에용융중외부로비산할가능성은높지않음 o 국소배기장치가설치되어있음 o 근로자의방진마스크착용상태가비교적양호함 o 용해로주변건조된납분말에의해건강이상을초래할가능성이높음

73 납 (Lead) - 정련및합금공정 구분 내용 작업전경 작업방법반자동취급설비정련로 작업상황 용해로에서용융된납용액이정련로로이송되어안티몬, 주석등합금에필요한원료중금속을투입, 합금을제조하는작업 납함유량납합금 : 납 99% 함유 발생농도 0.003~0.03 mg / m3노출시간 8 시간 / 일 노출근로자수 작업환경설비 4~8 명월취급량 1.5~3.0 톤 - 건강이상자 C1 5 명 작업환경실태 ο 작업특성상 국소배기장치 설치가 다소 곤란하여 미설치된 경우가 많음 o 원료 투입시보다 슬래그 (slag) 를 긁어 낼 경우가 납에 노출될 가 능성이 더 높음 o 슬래그가 응고되어 납 분진을 형성하여 고농도의 납이 비산할 가 능성이 높음

74 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 - 주조공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비주조기 작업상황 정련및합금된납용탕을주조기에넣어일정시간이경과되면납괴가형성됨 납함유량용탕 : 납 99% 함유 발생농도 0.006~0.052 mg / m3노출시간 4 시간 / 일 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 4~8명월취급량 1.5~3.0톤 - 건강이상자 C1 3명 ο 주조기의길이가 5m 이상인경우가많아국소배기장치설치가매우곤란하여미설치된경우가있음 o 합금및정련된용탕이쏟아지고주조가되기시작하는순간에납발생이높음 o 용탕중흘린것등에의해생성된분진이비산하여근로자의건강에악영향을미칠수있음

75 납 (Lead) 나 ) 금속납의산업적활용 금속납은납괴자체또는납괴를산업용으로가공한납판등의형태를부르는용어로다른금속성분이없거나미량존재하여납순도 99% 이상의납제품을말한다. 이러한금속납은과거에는식수용배관등에종종사용되었으나현재는어업용어망추이외에는거의사용되지않고있다. < 금속납의사용 > 납판 - 건설업종에서진동이나소음방지용판으로사용 - 납축전지제조시음극판으로사용 - 부식성화학물질제조시반응로제작에활용 - 부식성화학물질제조시저장용탱크제작에활용 - 의료시설등의방사선차폐용판으로사용 어업에서활용 - 배의무게중심을잡는재료제작시활용 - 어망이물속으로잘가라앉도록하는어망추제조시사용 - 어망의무게를일정이상으로유지하게하기위한로프 (rope) 제작시중심선을만드는데사용 기타 - 공기총등의탄환으로사용 - 수도용배관제조시활용 (1) 금속납사용사업장작업환경실태 ( 가 ) 어망추제조 실태조사사업장어망추제조공정흐름도 원료입고용해주조냉각포장 원료 : 납괴 ( 납 99.95%)

76 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 어망추제조공정별작업환경실태 - 용해공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비용해로 작업상황 납괴를용해로에투입하여액상의용융납으로용해하는작업 용융온도 : 약 330 납함유량납괴 : 납 99.9% 함유 발생농도 0.03 mg / m3노출시간 8 시간 / 일 노출근로자수작업환경설비 작업환경실태 2 명월취급량 10 톤 국소배기장치건강이상자 - ο 용해로에는순수하게납만을투입하여용해 o 다른공정과동일공간에위치 o 국소배기장치설치 - 성능 : 제어속도 1.3 m/sec로양호 o 원료투입시보다슬래그 (slag) 를긁어낼경우가납에노출될가능성이더높음 o 근로자방진마스크착용양호

77 납 (Lead) - 주조공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비주조기 작업상황 용해공정에서 제조된 용탕을 주조기에 넣어 일정 형태의 납 추 제조 납추는어망제조에활용 납함유량납추 : 납 99.9% 함유 발생농도 0.03 mg / m3노출시간 8 시간 / 일 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 2명월취급량 10 톤국소배기장치건강이상자 - ο 용해공정과근접하여위치 o 주조기에국소배기장치설치 - 성능 : 제어속도 1.3 m/sec로양호 o 근로자의방진마스크착용양호 o 주조작업은자동으로이루어지나제작된어망추를작업자들이직접꺼내는작업시용해로주변에퇴적된슬래그분진에노출

78 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 ( 나 ) 납축전지제조 1 개요 납축전지의원리농도가엷은묽은황산이들어있는전해액에이산화납 (PbO 2 ) 과금속납 (Pb) 을담그면금속납은이온화경향이커서음극이되고연산화물인 PbO 2 는이온화경향이작아양극이되어기전력이생성되는데이때의기전력은약 2V 정도이다. PbO 2 + 2H 2 SO 4 + Pb 방전 충전 PbS O 4 + 2H 2 O + PbSO 4 충전 (Charge) : 전기에너지에서화학에너지로변환하는것으로이때음극의황산납 (PbSO 4 ) 은금속납으로환원되고양극의황산납은과산화납 (PbO 2 ) 으로환원되며전해액의비중은원상태대로높아지는과정및상태를말한다. 방전 (Discharge) : 화학에너지에서전기에너지로변환하는것으로음극의금속납과양극의과산화납이반응하여황산납으로변하며황산은극판의물질과반응하여물 (H 2 O) 로변해묽게되어비중이떨어진다. 납축전지의구성 - 양극판 (Positive plate) : 안티몬및납등의합금으로된기판에납산화물분말 (PbO와금속납혼합물 ) 과묽은황산을혼합하여만든페이스트 (Paste) 를도포하여건조하고화성공정을거쳐과산화납 (PbO 2 ) 의반응물질로생성시킨것으로과산화납은구멍이많아 ( 다공성多孔性 ) 그구멍사이로전해액이자유로이황산침투되도록되어있다. - 음극판 (Negative plate) : 기판과활물질인해면상 ( 海綿狀 ) 납으로구성되는데해면상납은양극판의과산화납과같이다공성 ( 多孔性 ) 이있고반응성이뛰어나전해액이자유로이확산, 침투되도록되어있다. - 격리판 (Separator) : 양극판과음극판이단락되어에너지를잃게됨을방지하기위하여두극판사이에비전도성인다공질박판 ( 얇은판 ) 을끼워넣는데이를격리판이라한다. 격리판의소재는강화섬유 ( 펄프 + 합성수지 ), 미공성고무, 합성수지 (PVC, PE) 등이다

79 납 (Lead) - 전해액 (Electrolyte) : 순도가높고무색무취의정제진한황산을정제수와혼합 25 에서황산비중이 1.26~1.28이되도록한것으로비중이온도에따라변한다. 2 납축전지제조 연 괴 배합제 연분제조 연분배합 연호도장 기판및부품제조 경화 숙 성 화성 수 세 건 조 조 립 조 포 립 장 포 장 출 하 < 그림 3 0 > 납축전지제조공정도 기판주조 (Grid Casting) 납 - 안티몬합금, 납 - 칼슘 - 석합금등의납합금으로기판을성형하는공정. 부품주조축전지의조립시사용되는극주연결봉 (Pole Strap), 극주 (Pole), 부싱 (Bushing), 커넥터 (Connector) 등을주조하는공정으로서, 합금은납 안티몬합금을사용하는데기판주조시사용하는합금과비슷하다. 필요에따라서 6% 안티몬의합금을사용하기도한다. 경화용이형제

80 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 이형제의역할은금형온도를단열시킴으로써주조성이양호해지고, 주조물 ( 기판 ) 의분리를용이하게하며, 샤프 (sharp) 한주조물이되게하는동시에활물질의결합이잘되도록기판에요철을형성케한다. 연분 ( 鉛粉 ) 극판활물질 ( 極板活物質 ) 을만드는데사용되는납가루를말하며, 종류는볼밀 (Ball Mill) 연분및바톤 (Barton) 연분이있다. 볼밀연분은바톤연분에비하여입자 ( 粒子 ) 가작으며, 초기성능면에서는유리하나수명면에서는불리하다고알려져있다. 연호도장 ( 鉛糊塗裝 ) 연분에음또는양극판배합첨가제를넣어잘혼합시킨것을연호 (Paste) 라하며, 이연호를기판에바르는것을도장이라한다. 숙성 ( 熟成 ) 생극판중의수분과 Pb% 를감소시켜화성이용이하도록하는공정을숙성이라한다. 화성 ( 化成, Formation) 연도후의극판은활물질성분이 PbO, PbSO 4 로되어있어, 이를연축전지의화학반응에필요한 PbO 2, Pb로변화시키는공정으로, 전기적에너지를화학적에너지로바꾸어저장하는것을말한다. 조립 (Assembly) 조립순서는덮개의구조및재질에따라약간씩다르나일반적으로다음과같다. 극판, 격리판의쌓기 (Stacking) 극군용접 극군검사 전조에의끼워넣기 극성검사 단락검사 단전지연결용접 덮개접착 단자용접 기밀검사 알루미늄박판밀봉 (Aluminium Foil Sealing), 외관검사, 포장, 조립기술의문제는조립방식 ( 기계 ) 치공구등설계및기계적요인이크다. 또사용부품, 사용기계에의하여제약받을수있다

81 납 (Lead) 납축전지제조공정별작업환경실태 - 연분공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비반응기, Ball mill 납괴를반응기에투입하여산화납가루를제조하고혼련제및작업상황묽은황산을첨가하여납가루를제조하는작업납함유량연분 : 납 99%, 발생농도 0.01~0.07 mg / m3노출시간 4~8 시간 / 일 노출근로자수작업환경설비 작업환경실태 1~6 명월취급량 2.5~25,900 톤 국소배기장치건강이상자 - ο 타 공정과 격리되어 있는 경우가 대부분임 ο 연분제조 과정으로 연분이 다량 비산할 것으로 예측되나 묽은 황산 등을 일정량 혼합하기 때문에 연분이 습하여 비산하는 경 우가 많지 않음 ο 제조공정에 국소배기장치가 설치되어 있는 경우가 대부분임 ο 가열온도가 400 로 끓는점보다 매우 낮아 납 흄으로 비산할 가능성은 높지 않음

82 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 - 연도공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비호퍼, 도포기 작업상황 연분의공정에서제조된납가루를주조를통해제조된극판의격자사이에채워지도록도포하는과정 납함유량납판 : 납 97%, 발생농도 0.01~0.08 mg / m3노출시간 8 시간 / 일 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 1~23명월취급량 2.5~25,900톤국소배기장치건강이상자 C1 3명 ο 타공정과인접하여위치하는경우가대부분임 ο 납분말을극판사이로흔들어넣는과정으로작업중분진이많이발생할수있을것으로예측되나, 연분에수분이적정하게함유되어있어작업환경측정치는크게높지않음 ο 호퍼등으로밀폐되어있고국소배기장치가가동되는사업장이많아발생하는연분진이적절하게제거되는경우가많음 ο 근로자의분진마스크착용은대체적으로적절함

83 납 (Lead) - 사상공정 구분 내용 작업전경 작업방법수동, 반자동취급설비절단기 작업상황 화성공정에서극성을띠게처리한극판을일정규격으로절단하거나가장자리산화물을제거하는작업 납함유량극판 : 납 95% 발생농도 0.04~0.4 mg / m3노출시간 8 시간 / 일 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 1~3명 월 취급량 2.5~25,900톤 국소배기장치 건강이상자 - ο 타 공정과 인접하여 있는 경우가 대부분임 ο 극판을 절단하는 작업으로 절단 시 다량의 분진 발생에 의해 납 분진에 노출될 가능성이 높음 ο 근로자의 방진마스크 착용이 대체적으로 양호하게 이루어지고 있음

84 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 - 조립공정 구분 내용 작업전경 작업방법수동취급설비 - 작업상황 PE 케이스에음극판, 매트, 격리판및양극판을셀 (Cell) 단위로삽입하여축전지를완성시키는작업으로고형의극판을주로취급하기때문에납의비산은많지않을것으로판단됨 납함유량극판 : 납 95% 함유 발생농도 0 mg / m3노출시간 8 시간 / 일 노출근로자수작업환경설비 작업환경실태 1~ 17 명월취급량 2.5~25,900 톤 국소배기장치건강이상자 - ο 타 공정과 격리되어 있는 경우가 대부분임 ο 극판에 납화합물이 이미 고형으로 부착되어 있어 납의 비산 가 능성은 낮음 ο 조립 작업대 주변에 국소배기장치가 설치되어 있는 경우가 대부 분임 ο 납을 가열하여 녹이거나 끓이는 과정이 없어 납 분진 및 납 흄 의 발생 가능성은 매우 낮음

85 납 (Lead) 2) 납합금제조가 ) 제조개요순도 99.9% 의금속납자체를산업적으로사용하는것보다납이중심금속이되고다른금속을일정부분혼합하거나다른금속이중심이되고일정부분납을혼합한형태즉, 납합금이산업적으로더욱많이사용되는데이는납이단독으로존재할때갖는물리적성질의한계를혼합금속이보완하여사용자가필요로하는물리적특성을확보할수있기때문이다. 납합금재료를선택할때는다음의사항들이고려된다. 순도 (purity) 유동성 (fluidity) 기계적강도 (mechanical strength) 전기적특성 (electrical characteristics) 작업온도 (work temperature) 경제성 (economy) 산업에서사용되는대표적인납합금이전자관련업종에서 soldering( 일종의땜납 ) 재료로사용하는납과주석이합금된물질인데이합금이위에서언급한조건에가장부합하게합금되는함량비가납 37~40% 대주석 60~63% 범위이다. 이렇게합금된이납합금의융점은납이단일물질로존재할때의융점보다약 100~200 정도낮아지는데이렇게되면 soldering 작업도보다수월해지고연료비도절감되어경제적으로유리해지는것이다. 납합금에대한실태조사는납합금이가장많이활용되는 soldering 재료제조공정에대하여정리하였다. soldering 재료제조공정 solder bar/wire 제조원료입고 용해 주조 압출 신선 solder ball 제조원료입고 용해 성형 세척 선별 solder cream(paste) 제조원료입고 혼합 포장 출하

86 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 나 ) soldering 재료제조공정작업환경실태 (1) solder bar/wire 제조 - 용해공정구분내용 작업전경 작업방법반자동취급설비용해로 작업상황 납괴, 주석및은등원료성분을용해로에넣어용융하는작업으로용해온도는 320 정도임. 납함유량 solder bar/wire : 납 37~97% 함유 발생농도 0~0.1 mg / m3노출시간 1 시간 / 일이하 노출근로자수작업환경설비 작업환경실태 5명 월 취급량 12.5톤 국소배기장치 건강이상자 - ο 원료 운반 및 용해로에 투입은 호이스트를 이용하여 실시 o 용해로에 덮개는 없고 상부에 외부식 상방형 ( 캐노피형 ) 후드 설치로 발생하는 유해물질이 근로자 호흡기를 통과하여 배출 o 합금되는 주석의 양은 60~63% 수준 임 o 고온이 발생하여 하절기에는 근로자 방진마스크 착용 미흡 하절기에 고열 등에 의해 근로자 마스크 착용 미흡으로 납 취 급 작업자 혈중 납 농도가 2~3 μg / dl 증가함

87 납 (Lead) - 주조공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비주조기 작업상황 납, 주석, 은및구리등원료를투입하고 320 로용해하여, 주조기로용출시키면용해물이압출기로흘러내려주조되는공정으로이때주조된형태가 solder bar와 solder wire가됨 납함유량 solder bar/wire : 납 37~97% 함유 발생농도 0~0.01 mg / m3노출시간 1 시간 / 일이하 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 5명월취급량 12 톤국소배기장치건강이상자 - ο 용해공정과는인접해있으나기타공정과분리되어있음 o 자동으로주조되기때문에근로자의납흄노출은많이않을것으로판단되나주변에용탕이굳어퇴적된납분진에의노출은많을것으로판단됨 o 국소배기장치성능양호 o 고온이발생하여하절기에는근로자방진마스크착용미흡 하절기에고열등에의해근로자마스크착용미흡으로납취급작업자혈중납농도가 2~3 μg / dl증가함

88 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 - 압출공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비압출기 작업상황 주조된 solder bar를전로등의가열로를이용, 용융하여압출기로통과시켜 solder wire 제조 사업장에따라서는주조기에압출기가직접연결되어전로에의한용융없이압출되어 solder wire 제조 납함유량 solder bar/wire : 납 37~97% 함유 발생농도 0~0.1 mg / m3노출시간 1 시간 / 일이하 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 1 명월취급량 12.5톤국소배기장치건강이상자 - ο 타공정과분리되어있음 / 일부사업장은용해, 주조, 압출공정이하나의일괄라인으로연결됨 o 재래식생산설비를보유한사업장은압출후여러단계의신선공정을거쳐 lead bar에서 lead wire 제조 o 고온이발생하여하절기에는근로자방진마스크착용미흡 하절기에고열등에의해근로자마스크착용미흡으로납취급작업자혈중납농도가 2~3 μg / dl증가함

89 납 (Lead) (2) solder ball 제조 - 용해공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비전로 작업상황 solder bar 를용해하여 solder ball 을성형할용탕제조 통상 4 층높이의높은곳에서작업수행 납함유량 solder ball : 납 37~97% 함유 발생농도 0 mg / m3노출시간 8 시간 / 일이하 노출근로자수작업환경설비 작업환경실태 3 명월취급량 400 kg 밀폐설비설치건강이상자 - ο 다음공정과밀접하게연계되어야하기때문에타공정과인접하여동일장소에위치 o 밀폐설비로차단되어있어용해, 성형공정이외공정으로의납분진확산은높지않을것으로판단됨 o 가열온도가융점까지만가열되며순수납보다 100~200 낮은온도에서용융되기때문에납흄발생가능성또한높지않을것으로판단됨

90 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 - 성형공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비볼성형기 작업상황 solder bar를용해하여용탕이되면용탕을 4층높이의타워에서낙하시키면질소충전된타워의터널을통과하며 ball을형성시키는과정으로, ball 사이즈는고객의요구에따라매우다양함 납함유량 solder ball : 납 37~97% 함유 발생농도 0~0.01 mg / m3노출시간 8 시간 / 일이하 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 7명월취급량 2톤밀폐설비설치건강이상자 - ο 타공정과분리되어있음 o 3조 3교대로 24시간설비가동 o 자동으로성형되기때문에근로자의유해물질에대한노출가능성은높지않음 o 작업자는컨트롤룸에서작업공정관리가주업무이며, 타워주변은시설관리를위해수시순회함

91 납 (Lead) (3) solder cream/paste 제조 - 혼합공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비혼합기 작업상황 원료인납분말과플럭스 (Flux) 를계량 혼합하여 paste 형태의 solder cream을제조하는공정으로, 배합이끝나면포장공정 (Clean room) 으로자동이송되어용기에포장하는작업 납함유량 solder ball : 납 90% 이상함유 발생농도 0 mg / m3노출시간 8 시간 / 일 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 4명 월 취급량 3톤 국소배기장치 설치 건강이상자 - ο 옥내 타 공정과 분리되어 있음 o 납 분진 등에 노출될 우려가 있는 공정은 혼합공정임 o 혼합작업은 평균 10 분 정도 이루어 짐 o 플럭스는 송진 (Rosin) 및 Isopropyl alcohol (IPA, 90%) 혼합물 임 o 자동으로 수행되어 납 분진 등에 의한 노출은 낮은 것으로 판 단됨

92 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 다 ) 납합금의산업적활용 (1) 기본개요납합금으로가장많이사용되는것은땜납용납석합금이다. 납땜은용접이나기계적접합을했을때만큼강한결합력을얻을수는없지만낮은온도에서쉽게적용할수있다는이점이있다. 땜납용합금의속성 은처럼생긴청백색의무른금속 굳기는 1.5, 열전도율이나전기전도율은모두은의약 8% 강한내부식성 보통의금속중에서비중이가장큼 녹는점이낮고무르므로가공이쉬움 마찰계수가작고내식성이뛰어나연판, 연관등으로널리이용 합금재료로서활자, 베어링, 땜납등에이용, 축전지전극으로이용 방사선방화재료사용 납땜을많이쓰는분야는전자산업으로 1년에 60,000톤정도의땜납이사용된다고한다. 납 주석합금의경우납조성은 38.1% 이고, 이러한합금은 183 에서완전액체로되어작은틈새로도스며들어가기때문에저온에서의납땜, 즉열을가해고온이되면파괴되기쉬운물품을납땜할때사용된다. 합금중납의조성이많아지면액상선과고상선의온도차이가커지며이온도구간에서는땜납이반고형상태로되어서구상또는피접합물체의형태를취할수있다. 또납석합금에은, 안티몬, 비스무스를첨가하여용융온도와강도의변화를줄수있는데다음의표 ( 표 32) 는몇가지땜납의조성을보여준다. < 표 3 2 > 땜납의 조성과 용융온도 범위 합금조성 Pb S n A g S b B i 고상선온도 ( ) 액상선온도 ( ) ~ ~

93 납 (Lead) 플럭스 (flux) 플럭스는납땜작업에있어서모재금속과땜납을접합시키기위해서없어서는안되는것으로서송진이나활성화수지로구성되며땜납안에들어있는데납땜공정에서눈으로볼수있는흰연기는대부분플럭스가기화하면서발생하는것이다. (2) 전자산업의납합금활용 ( 가 ) 기본개요전자산업에서납합금은주로납땜에사용되는데, 납땜 (soldering, brazing) 이란접합해야할금속과금속사이에전기인두로납땜할모재와납을동시에가열하여용융된납이모세관현상에의하여접합할두금속사이에흘러들어단자와모체 ( 주로 PCB 기판 ) 를납으로접합하여연결시키는것이며, 전기, 전자, 통신및컴퓨터기기등의회로를구성하는작업공정이다. 전자산업에서사용하는납합금은 lead bar/wire, lead ball 및 lead ball, lead cream(paste) 등인데모두납땜에쓰이며각각의용도를정리하면다음과같다. < 표 3 3 > 납합금의사용용도 s o l d e r i n g 재료 lead bar 사용작업용도 저집적회로 보드 ( 抵集積回路 board) soldering lead wire 전자제품보수 lead ball lead cream (lead paste) 고집적회로 보드 ( 高集積回路 board) soldering 전자부품인쇄 ( 상표, 상호등 ) PCB 기판에저밀도로단자 ( 單子, terminal) 를 soldering할때적합 * 표면적이 lead ball에비해작아 solder pot 온도를 lead ball로 soldering할때보다더높여주어야하기때문에연료비증가등경제적부담이가중되며, 전자제품이점차고집적회로로바뀌고있어 lead bar 사용은감소추세임전자부품의부분적인불량및국소적인고장을수리하는작업등간헐적인 s o l de ri n g 에적합 PCB 기판에고밀도로단자를 soldering할때적합 * lead bar에비해표면적인커서 solder pot 온도를 lead ball로 soldering할때보다낮아도용융이쉽게되어빠르고경제적이며고집적회로의단자틈새에들어갈만큼작아밀집한단자사이사이를정확하게 soldering할수있는장점때문에 lead bar를대체하며사용이증가추세임소형전자부품의표면또는프레임에글씨및도안등을인쇄하는데적합

94 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 ( 나 ) 전자산업의납땜 (soldering, brazing) 작업 PCB 기판에단자 (terminal) 를삽입하여전자제품의핵심부분을제조하는작업에서납땜을수행하는공정은매우많고다양한명칭을가지고있다. 그러나업무특성을분석하면결국, PCB기판에단자 (terminal) 를삽입하여부착시키기위해합금납제품을사용하는것은 soldering/brazing 작업으로보면된다. 따라서본실태조사에서는대표적인명칭또는함축적인명칭을선택, 공정의명칭을통일하였으며일반적인전자산업 ( 전자부품 영상 음향및통신장비제조업등 ) 의생산공정은다음과같다. 전자산업공정흐름도 soldering 자재 삽입 dipping 수동납땜인쇄검사포장 S M T Dipping : 단자등이삽입된 PCB 기판을상시납이녹아있는납용액조 (solder-furnace) 에담갔다가건져내면삽입된단자들이납에의해부착되는공정 일반적인전자부품 영상 음향및통신장비제조업의납중독위험성은높은편이아닌데그이유는다음과같다. lead ball, lead bar. lead cream 등의납함량은작업성을용이하게하기위해녹는점을 200 전후로설정하기위해약 40% 정도로납괴보다매우낮다. 납취급환경상의문제점은납흄및납분진에근로자가노출되는경우에심각해질수있는데 lead wire, paste 등은고형이거나수분에의해충분히젖어있어납분진이발생할가능성이매우낮다. 납흄이발생하기위해서는납을 1,620 이상으로가열하여야하나납땜작업 ( 통칭 soldering) 은대부분 220 를초과하지않기때문에납흄이발생할가능성이낮다. 납땜및 soldering 작업은대부분자동으로이루어지기때문에근로자가직접노출될가능성이낮다. 전자부품 영상 음향및통신장비제조업은업종특성상분진등의이물질발생을최소한으로해야하므로작업공정에국소배기장치를설치, 가동하는경우가많다

95 납 (Lead) ( 다 ) 전자산업작업환경실태 - 납땜공정 (lead wire 사용 ) 구분 내용 작업전경 작업방법수동취급설비납땜인두 작업상황 PCB 기판에전자부품을 IC 회로상의적정위치에놓고실납을 220 로가열된인두로녹여기판에부착 납함유량 solder wire( 실납 ) : 납 37%, 주석 63% 발생농도 0 mg / m3노출시간 4 시간 / 일 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 1 월취급량 0.3 kg 국소배기장치건강이상자 - ο 타공정과동일공간에위치 ο 납땜작업자앞에국소배기장치가설치되어있으며제어속도는 0.7 m/sec로양호한편임 ο 방진마스크착용상태미흡 ο 납의기화온도가 1,620 로 solder wire 융점 220 에서는납이가스상태로비산할가능성이낮음

96 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 - 융착공정 (lead ball 사용 ) 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비 Solder furnace 작업상황 납함유량 solder furnace 중간부위플라스틱통을열고 solder ball을투입한후적층된 PCB 기판을 furnace에올려놓으면 165 에서용융된 solder ball을통과하며 PCB 기판이융착됨 ο ball 직경 : 0.30~0.762mm 납 37%, 주석 63% ο ball 직경 : 0.51~0.640mm 납 36%, 주석 62%, 은 2% ο ball 직경 : 0.70~0.760mm 납 90%, 주석 10% 발생농도 mg / m3노출시간 8 시간 / 일 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 100 명월취급량 5,500 kg 국소배기장치건강이상자 - ο solder furnace의 solder ball 융점부위에 cover가덮여있고 cover 상부에국소배기장치덕트가직결되어있음 ο 타공정과같은공간에위치하고있어다수근로자가노출됨 ο 방진마스크등개인보호구착용미흡 ο solder ball 보관통에물질안전보건자료상의경고표지누락 ο 납의기화온도가 1,620 로융점 165 에서는가스상태로비산할가능성이낮음

97 납 (Lead) - 디핑공정 (lead bar 사용 ) 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비디핑기 작업상황 디핑기에 solder bar를넣어 240 에서 solder bar가녹으면 PCB 기판을통과시켜기판에삽입된부품이납에의해부착됨 납함유량 solder bar : 납 37%, 주석 62%, 은 2% 발생농도 0 mg / m3노출시간 4 시간 / 일 노출근로자수 작업환경설비 1 명월취급량 3 kg 국소배기장치건강이상자 - 작업환경실태 ο 타공정과동일공정에위치 ο 디핑기상부에국소배기장치가설치되어있으며제어속도는 0.6 m/sec로플럭스제거에는적합하지만납제거로는미흡 ο 방진마스크착용상태미흡 ο 납의기화온도가 1,620 로융점 240 에서는납이가스상태로비산할가능성이낮음

98 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 - 솔더링공정 (lead cream 사용 ) 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비솔더링 M/C 작업상황 하우징에전자부품의일종인터미널 ( 단자, 端子 ) 을정렬시킨후 air로자동공급되는솔더크림을도포하고녹여터미널을하우징에부착하는작업 납함유량 solder cream : 납 99.9% 발생농도 0 mg / m3노출시간 4 시간 / 일 ~2 회 / 주 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 2명월취급량 0.5kg국소배기장치건강이상자 - ο 타공정과같은공간내위치 ο solder cream이도포되는공정은실온에서수행되므로배기장치가설치될필요성이없으며, 400 정도로가열되는솔더링 M/C에서납이융착되고국소배기장치가설치되어있음 ο 납의끓는점이 1,620 로녹는점 400 에서는가스상태로비산할가능성이낮음

99 납 (Lead) - 인쇄공정 (Lead cream/paste 사용 ) 구분 내용 작업전경 작업방법수동취급설비인쇄기 작업상황 전자부품표면에글자또는도안을인쇄하는작업으로안료및희석제등으로혼합된납 paste를인쇄기스크린에주걱으로도포하고피인쇄물을인쇄기에위치시켜글자등을인쇄 납함유량 solder paste : 납 25%, 주석 60%, 은 0.3%, 안티몬 0.5% 발생농도 0 mg / m3노출시간 8 시간 / 일 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 1 명월취급량 0.5kg전체환기장치건강이상자 - ο 타공정과는별도로구획된공간에위치함 ο 인쇄기 (printer) 에국소배기장치가설치되어있지않음 ο 실온에서인쇄되어페이스트상태여서납비산가능성이낮음 ο 근로자방진마스크착용미흡

100 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 3) 납화합물제조가 ) 납화합물제조개요납화합물은납산화물이라부르기도하는데납함유물질로는산업에서의활용도가가장높을것으로판단된다. 대표적인납화합물은리사지, 광명단및규산연등이있는데이들물질은납유리 ( 주로크리스탈 ) 제조, PVC 안정제및방청페인트제조등에사용된다. 이러한리사지, 광명단, 규산연등은납괴 (ingot) 를용융시키고산소를주입하여제조하는데제조방식및기술등에있어국가별또는제조사간에방법이다르지않고유사하다. 즉, 대부분다음의공정흐름도와같은공정을거쳐제조된다. o 리사지제조 Pb Ingot Melting pot 1 차산화 2 차산화 아산화연제조 산화도 % 온도 분말리사지 ( 포장 ) 리사지 (Pb O ) 제조 산화도 % 온도 Pb + O₂ PbO 분쇄 입상리사지 ( 포장 ) 체질 (sieving) o 광명단제조 분말리사지 산화 분쇄 광명단 광명단 (Pb 3O 4) 순도 97% 이상 온도 500±10 o PVC 안정제제조 < 건식 > 원료 반응 냉각 분쇄 포장 < 습식 > 원료 반응 탈수 건조 분쇄 PVC 안정제의주원료는리사지 PVC 안정제는 PVC 의내열성및유연성을강화해줌

101 납 (Lead) (1) 리사지제조 - 반응공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비반응기 ο 납괴를용융로에넣어 450~500 로가열하여녹이고산을가하여산화시키는과정작업상황 o 리사지는 1 차산화로제조되고광명단은리사지를 1 회더추가로산화시켜제조납함유량납 : 99.9% 함유 발생농도 0.033~0.047 mg / m3노출시간 8 시간 / 일 노출근로자수작업환경설비 작업환경실태 2 명월취급량 2,500 톤 국소배기장치건강이상자 - ο 반응기에 뚜껑이 덮여 있고, 뚜껑 상부에 덕트가 연결되어 발생하 는 유해물질 제거 o 기타 공정과 인접하여 위치 o 납의 끓는점이 1,620 이상이므로 450 에서는 납 흄 발생가능 성이 높지 않음 o 반응기의 일부 개방부위에서 누출에 의한 납 분진이 발생할 수도 있음

102 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 - 분쇄공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비분쇄기 작업상황 산화반응을거친리사지를분쇄하여입자가일정하고고운분말로제조하는과정 납함유량납분 : 납 99.9% 함유 발생농도 - 노출시간 8 시간 / 일 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 2 명월취급량 2,500 톤 밀폐설비건강이상자 - ο 타공정과인접하여설치되어있음 o 시설이노후한경우분체이송중이송배관틈등에의해분진누출로근로자건강장해유발가능 o 분쇄중보다는설비주변에누적된납분진청소시비산하는분진에의한근로자노출이더위험요인이될수있음 o 근로자의방진마스크착용이양호함

103 납 (Lead) - 포장공정 구분 내용 작업전경 작업방법반자동취급설비포장기 작업상황 분쇄된리사지를일정중량으로나누어 25kg포대또는 500kg이상의대형포대에담는과정 납함유량납분 : 납 99.9% 함유 발생농도 ~0.037 mg / m3노출시간 8 시간 / 일 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 5명 월 취급량 2,500톤 국소배기장치 건강이상자 C1 1명 ο 인접공정과 밀접하게 연결되어 동일 공간 내에 위치 o 포대 입구를 막는 등 처리하는 과정에서 납 분진이 순간적으로 다량 발생 o 바닥 및 설비 주변에 쌓인 분진제거에 고농도의 납 분진 발생 가능 o 근로자의 방진마스크 착용상태 양호함

104 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 (2) 광명단제조 - 반응공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비반응기 작업상황 리사지, 아연, 바륨, 칼슘등의원료를일정량계량하여반응기에투입하고 80 로가열하여반응시키는작업 납함유량납 : 95% 함유 발생농도 0.001~0.043 mg / m3노출시간 8 시간 / 일 노출근로자수작업환경설비 작업환경실태 4 명월취급량 800 톤 밀폐설비건강이상자 C1 2 명 ο 일괄라인이기 때문에 기타공정과 동일 공간에 위치 o 공정간 배관으로 연결되어 있기 때문에 분진발생 가능성은 낮음 o 80 로 반응온도가 낮아 납 흄 발생 가능성이 낮음 o 반응기 주변 퇴적된 분진 청소시 순간적으로 고농도의 분진 발생 가능 o 리사지 등 고농도 납화합물을 근로자가 직접 투입하기 때문에 납 분진에 노출될 가능성이 높음

105 납 (Lead) - 포장공정 구분 내용 작업전경 작업방법반자동취급설비포장기 작업상황 반응하여완료된 PVC 안정제를일정단위씩포장용기에담는작업으로, 포장용기입구를마무리하고포장이완료되면팔레트등에쌓는작업 납함유량납 : 95% 함유 발생농도 0.024~0.037 mg / m3노출시간 8 시간 / 일 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 5명월취급량 800톤국소배기장치건강이상자 C1 1명 ο 작업특성상기타공정과인접하여동일공간에위치 o 포장용포대입구마무리작업시순간적으로고농도의납분진에노출될가능성이높음 o 근로자의방진마스크착용이양호함 o 설비인근에퇴적된분진청소시고농도의납분진에노출될우려가높음

106 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 (3) PVC 안정제제조 - 반응공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비반응기 작업상황 원자재인리사지와부원료인바륨, 아연, 칼슘등을계량하여반응기에넣고혼합하는과정 납함유량납 : 90% 함유 발생농도 0.046~0.099 mg / m3노출시간 8 시간 / 일 노출근로자수 작업환경설비 2 명월취급량 600 kg 국소배기장치건강이상자 - 작업환경실태 ο 반응기에뚜껑이덮여있고, 뚜껑상부에덕트가연결되어발생하는유해물질제거 o 타공정과인접하여위치 o 납의끓는점이 1,620 이상이므로 450 에서는납흄발생가능성이높지않음 o 반응기에원료를투입하는과정에순간적으로고농도의납분진에근로자노출우려

107 납 (Lead) - 분쇄공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비분쇄기 작업상황 혼합, 반응을거친 PVC 안정제를건조 ( 습식 ) 한후, 입자가일정하고고운분말로제조하는과정 납함유량납분 : 납 90% 함유 발생농도 - 노출시간 8 시간 / 일 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 2 명월취급량 600 kg 밀폐설비건강이상자 - ο 타공정과인접하여설치되어있음 o 시설이노후한경우분체이송중이송배관틈등에의해분진누출로근로자건강장해유발가능 o 분쇄중보다는설비주변에누적된납분진청소시비산하는분진에의한근로자노출이더위험요인이될수있음 o 근로자의방진마스크착용이양호함

108 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 - 포장공정 구분 내용 작업전경 작업방법반자동취급설비포장기 작업상황 분쇄된 PVC 안정제를일정중량으로나누어 25kg포대또는 500 kg이상의대형포대에담는과정 납함유량납분 : 납 90% 함유 발생농도 0.001~0.076 mg / m3노출시간 8 시간 / 일 노출근로자수작업환경설비 작업환경실태 5 명월취급량 600 kg 국소배기장치건강이상자 C1 1 명 ο 인접공정과 밀접하게 연결되어 동일 공간 내에 위치 o 포대 입구를 막는 등 처리하는 과정에서 납 분진이 순간적으로 다 량 발생 o 바닥 및 설비 주변에 쌓인 분진제거에 고농도의 납 분진 발생 가 능 o 근로자의 방진마스크 착용상태 양호함

109 납 (Lead) 나 ) 납화합물의산업적활용 (1) 납화합물의활용개요 산업에서주요하게사용되는납화합물은리사지, 광명단및규산납이있는데이들의주요산업적활용분야를정리하면다음과같다. < 표 3 4 > 납화합물의용도 물질명활용분야용도사용목적 규산연유리제조접합제 리사지 광명단 도자기 전자제품 ( 브라운관 ) 페인트제조 PVC 수지 페인트제조 유약 ( 광택제 ) 전자파차단 촉매 안정제 방청제 유리 원료를 고온으로 가열하여 일정온도 이상으로 올 라가면 유리원료는 유리가 되기 전에 가루 ( 분말 ) 처럼 부 서져 유리가 만들어지지 않는데 이때 규산연을 사용하면 고온에서도 유리가 분말로 부서지지 않고 유리가 제조 된다. 리사지를 도자기에 바르고 가열하여 리사지가 녹으며 도 자기 표면에 코팅되어 광택을 내게 된다. 또한 전자제품 표면 및 도자기로 된 접시에 리사지가 함 유된 안료를 바르면 낮은 온도에서도 인쇄가 되며 광택 까지 나게 된다. 리사지를 실리카와 혼합하여 가열하면 무정형 구조를 갖 는 형태로 변화되어 TV 브라운관, 컴퓨터 모니터 등의 뒷면에서 전자파 주사 시 일부가 외부로 방출하는 것을 차단하게 된다. 페인트 제조시 촉매로 사용하면 페인트의 비중이 높아져 페인트의 안정성이 향상된다. PVC 수지에 열을 가하여 일정온도 이상으로 높아지면 열분해로 인해 플라스틱이 형성되지 못하며 염소가스가 발생하여 근로자에게 중독을 일으킬 수도 있는데 PVC 원료에 광면단을 혼합하면 열분해도 예방되고 염소 가스 도 납과 결합, PbCl 2 로 변하여 제거된다. 건물 외벽은 시간이 경과되면 공기 중의 산소와 결합하 여 부식되는데 건물 외벽에 철재 등이 포함된 경우는 부 식 정도가 더욱 심하게 된다. 이러한 건물 등의 부식을 방지하기 위하여 페인트를 도포하게 되는데 이러한 부식 방지용 페인트에는 광명단이 함유되게 된다. 광명단이 함 유된 페인트는 광명단이 불침투성 보호막을 형성하여 산 소와의 결합을 차단해 주어 부식을 방지하는 기능을 발 휘하게 된다

110 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 ( 가 ) 플라스틱제품제조열가소성플라스틱제품을만드는원료인 PVC (Poly Vinyl Chloride) 수지를제조하는경우에는플라스틱제품의안정성을확보하기위해납화합물을첨가하게되는데첨가하는납화합물의물성이고체와분말형태여서 PVC 수지와혼합하는과정에납의함량이매우높은 PVC 안정제에노출될수있다. 플라스틱제품제조공정 원료입고 배합 열압출및냉각 절단 출하 1 원료 : PVC 안정제열을가하면유연해지는열가소성플라스틱에는안정제를첨가해야열이나자외선에노출되어도빨리퇴화하지않는다. 납의화합물들은가격에대비하여가장효과적인안정제이다. 1998년유럽에서건축자재인창문틀, 빗물홈통및파이프재료에사용된납안정제는 90,000톤에달하며, 이는 38,000톤의금속납에해당된다. 또한안정제는 PVC 재료의절연성과유연성도좋게하므로, 전선피복재로쓰이는 PVC에도납화합물로된안정제가필요하다. 근래에납을포함하지않는안정제개발이계속되어일부플라스틱재료들은납이포함되지않은물질을안정제로쓰고있다. 2 배합 PVC 안정제 ( 포대단위, 25kg ) 를계량한후 PVC 레진등과같이배합기에투입하여일정시간혼합하는작업

111 납 (Lead) - 배합공정 구분 내용 작업전경 작업방법반자동취급설비배합기 25kg포대단위의 PVC 안정제포대입구를개봉하여 PVC 수지에작업상황쏟아붓는과정에서분진이발생하며, 수지와의혼합은밀폐된배합기내에서이루어짐 PVC 안정제 : 삼염기성황산납 85%, 스테아린산연 10%, 스테아린납함유량산 5% 함유발생농도 0.05 mg / m3노출시간 2~3시간 / 일이하 노출근로자수작업환경설비 작업환경실태 1~ 10 명월취급량 0.3~4 톤 국소배기장치건강이상자 - ο 보통타공정과격리되어있는경우가많음 o 배합공정에국소배기장치가설치되어있어발생하는분진을제거할수있음 o 납이함유되지않은안정제로대체하는추세여서납분진에의노출은점차감소하고있음 o 근로자의방진마스크착용상태는미흡한조건임

112 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 ( 나 ) 페인트제조페인트제조시에도납산화물이사용되는데페인트제조에서의납산화물의용도는납산화물의종류에따라조금씩다르다. 즉, 일명광명단이라불리는사산화삼납 (Pb 3 O 4 ) 은야외건물외벽도장용페인트의부식을방지하기위해서사용되며, 리사지라불리는일산화납 (PbO) 은페인트제조시의촉매제로사용하였는데현재는납사용을규제하는추세여서거의사용되지않고있다. 또한납산화물들은페인트의조색 ( 색깔을띠게하는것 ) 용안료에사용되어여러가지색깔을갖도록하는데사용하기도한다. 페인트제조공정 ( 부식방지기능페인트 ) 원료입고 배합분산조정포장 분산 : 배합된원료 ( 염료, 안료및광명단등 ) 가 3개의 roll이맞물리는과정 (3-roll 기기 ) 에서농도차이가없도록균질하게혼합되도록가공하는작업 조정 : 시료를채취하여제조하고자하는조성에적합한지를검사하고, 부적절한경우필요성분을추가하여품질기준에적합하도록조정하는작업 페인트안료납화합물은색깔이선명하고오래가기때문에페인트안료로오래전부터사용되었다. 하지만 1960년이후가정용페인트에는납화합물이거의사용되지않고있으며, 건물및철골등부식에의해구조물이손상을입기쉬운곳에도포하기위한도장용페인트에만첨가된다. 이런용도로쓰이는화합물로는금속납분말, 염기성탄산염, 산화물 (PbO, PbO 2, Pb 3 O 4 ), 염기성규산연, 크롬산연, 몰리브덴염산연등이있다. 크롬산연의수요는 1년에 90,000톤으로추정되며여기에납이 55,000톤정도필요하므로전체납생산량의 1% 정도가이안료를만드는데사용된다고할수있다

113 납 (Lead) 양극영역 산화과정 전류의흐름 전자의흐름금속 음극영역 환원과정 양극 ( 산화반응 ) : M M+ + e - 음극 ( 환원반응 ) : O 2 + 4H + + 4e - 2H 2 O( 물생성 ) 2H - + 2e - H 2 ( 수소기체발생 ) O 2 +2H 2 O +4e - 4(OH) - ( 수산기생성 ) < 그림 3 1> 산화과정의이해 금속그자체가자연속에존재하는산화물상태의광석에에너지를가해얻은것이기때문에본래의자연에존재하는형태인갈청광 (2Fe 2 O 3 3H 2 O), 적철광 (Fe 2 O 3 ), 자철광 (Fe 3 O 4 ), 황화철광, 규산철광등으로되돌아가려고하는것이다. 이와같은부식을방지하는방법은원래소재보다반응성이더큰금속을혼합하여공기또는물속의산소와반응성이더큰금속이반응하여, 본래금속이산소와결합할기회를막는방법과산소또는황등이침투하지못하도록피막을형성시켜주는방법이있는데페인트에광명단을혼합하는것은후자의기능때문이다

114 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 - 배합공정 구분 내용 작업전경 작업방법반자동취급설비혼합기 작업상황 납함유량 ο 페인트 원료인 염료 및 안료, 광명단을 계량 후 일정한 비율로 혼 합기에 넣어 배합하는 작업 o 원료 및 부원료를 혼합기에 투입하는 작업 시 근로자가 원료 포 대를 개봉하여 투입하기 때문에 순간적으로 고농도의 분진에 노 출될 수 있음 ο 염료 및 안료 - PbCrO 4 : 74~76%, PbCO 3 : 15~20%, PbSO 4 : 7~9% ο 광명단 : 납 95% 이상 함유 발생농도 0~0.02 mg / m3노출시간 1 시간 / 일이하 노출근로자수작업환경설비 작업환경실태 2~3 명월취급량 2.44 톤 국소배기장치건강이상자 - ο 타공정과분리되어위치 o 배합기투입구에국소배기장치설치 o 근로자의방진마스크착용양호 o 배합기주변에퇴적된납분진청소시순간적으로고농도납분진이비산될수있음 o 배합기에원료투입시 1회용제진복 (Full over) 착용

115 납 (Lead) ( 다 ) 유약 ( 세라믹컬러 ) 제조오래전부터납산화물은유리나유약을만드는데사용되었다. 융점이 1,700 인실리카유리에 PbO를 20~30% 첨가하면유리의연화온도가점이 660~670 로된다. 산화납대신에 Na 2 O를넣어주어도연화온도가낮아지기때문에많이사용되는상용유리는모래 (SiO 2 ) 와소다회 (Na 2 CO 3 ) 및석회석 (CaCO 3 ) 을주원료로한다. 산화납을첨가하여유리를만들면연화온도가낮아지기도하지만유리의굴절률이커져서보석과비슷한광채를띄게된다. 이러한원리를이용하여도자기또는전자제품표면에납화합물로인쇄를하고가열처리하면도안및글자가선명하게인쇄되는효과가있어산업적으로많이사용되는데이러한용도로사용하는납화합물은리사지를사용하기때문에취급근로자의건강에많은위험이되고있다. 세라믹컬러제조공정 계량혼합용해 s p r a y d r y 컬러혼합 롤혼합분쇄포장 spray dry : 분말제품을제조하기위하여건조시키는과정 - 액상제품을 spray dry 과정을거치지않고바로다음공정으로진행됨 컬러혼합 ( 믹싱 ) : 용해또는 spray dry된반제품에안료및오일등부원료를혼합하는과정

116 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 - 혼합공정 구분 내용 작업전경 작업방법반자동취급설비혼합기 작업상황 원료인리사지, 규석, 소다회및붕산을계량하여일정비율로혼합하는작업 납함유량리사지 : 납 95% 이상함유 발생농도 ~ mg / m3노출시간 4 시간 / 일 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 2명월취급량 10 톤국소배기장치설치건강이상자 - ο 용해공정과는인접해있지만기타공정과는격리 o 배합기투입구에국소배기장치설치 o 광명단수동투입시순간적으로고농도분진에노출 o 근로자의방진마스크착용양호 o 시설이노후하여설비보완필요

117 납 (Lead) - 용해공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비용해로 작업상황계량및배합된원료를용해로에투입하여 1,250 에서용해시킴 납함유량리사지 : 납 95% 이상함유 발생농도 mg / m3노출시간 1 시간 / 일 노출근로자수 작업환경설비 작업환경실태 2명 월 취급량 10 톤 국소배기장치 설치 건강이상자 C1 1명 ο 배합공정 이외 타 공정과 격리 o 용해로 상부에 국소배기장치 설치 ( 근로자 호흡기 위치를 통과하여 배출 ) o 원료 투입 시 크레인을 이용하지만 순간적으로 고농도의 분진 발 생 o 근로자의 방진마스크 착용 양호

118 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 - spray dry 공정 구분 내용 작업전경 작업방법자동취급설비건조기 작업상황용해분쇄된반제품을분말상태로제조하기위해건조시키는작업 납함유량유약 : 납 30% 이상함유 발생농도 ~ mg / m3노출시간 4 시간 / 일 노출근로자수작업환경설비 작업환경실태 2명월취급량 10 톤밀폐설비건강이상자 C1 1명 ο 인접공정과동일공간에위치 o 설비의연결및접합부틈으로압력에의해납분진누출 o 인력작업은없으나공정관리를위한설비확인시퇴적된납분진에노출가능 o 근로자의방진마스크착용미흡 o 설비보수및누출방지조치필요

119 납 (Lead) - 포장공정 구분 내용 작업전경 작업방법반자동취급설비포장기제조완료된유약원료를포대단위로포장하는작업으로포대작업상황입구를최종적으로막아주는과정에서순간적으로고농도의납분진발생납함유량유약 : 납 30% 이상함유 발생농도 ~ mg / m3노출시간 4 시간 / 일 노출근로자수 작업환경설비 1 명월취급량 10 톤 국소배기장치설치건강이상자 C1 1 명 작업환경실태 ο 인접공정과부분적으로격리 o 포장단위가다양하여자동화에한계가있으며, 포대마무리봉합시작업자가직접취급함으로써고농도의분진에노출 o 효과적인국소배기장치설치난해 o 작업자의방진마스크착용양호 o 제품군이바뀔때청소작업으로고농도의분진발생

120 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 Ⅴ. 작업환경및근로자건강관리 1. 일반관리 가. 안전보건교육 납제련 ( 납괴제조 ), 납합금및납화합물을제조하고사용하는작업에근로자를신규로채용하여배치하는경우에는배치전교육및특별안전보건교육등관련교육을정기적으로실시하여근로자의납취급작업에의한건강장해가예방될수있도록조치하여야하는데근로자건강관리의식고취를위한필요교육을정리하면다음과같다. < 표 3 5 > 정기및채용시교육교육교육해당업무교육교육내용명대상업종공정시간강사 근로자 사무직, 납 및 납 관납 및 납 관련 제품 제조 산업안전보건법령에관한사항 사무직 사내또는 정기 현장직 련 제조, 사용사용 사업장의 모든 공정 ( 사 작업공정의유해 위험에관한사항 및영업직 : 외부안전 안전 보건 전업종 무실포함 ) 보호구 및 안전장치 취급과 사용매월1 시간 보건 교육 에관한사항 이상, 관계자 안전사고사례 및 산업재해예방 대 책에관한사항 근로자건강증진 및 산업간호에 현장직 : 관매월 2시간 한사항 이상 안전보건표지에관한사항 물질안전보건자료에관한사항 기타안전 보건관리에필요한사항 관리감독자 납괴제조 - 용해, 제련, 정련, 주조 산업안전보건법령에관한사항 반기 8시간사내또는 ( 납 및 납 폐축전지 - 파쇄, 제련, 정련, 주조 작업안전지도요령에관한사항 및연간 외부안전 제품 생산 재활용 기계 기구 또는 설비의 안전 보 16 시간 보건 과 관련되 납합금제조 - 용해, 주조 건점검에관한사항 이상 관계자 는 업무와 납화합물제조 - 리사지 : 용해, 산화, 분쇄, 관리감독자의 역할과 임무에 관한 소속직원을 포장 사항 직접 지 - 광명단 : 산화, 분쇄, 포장 근로자건강증진 및 산업간호에 관 휘 감독하 - 규산연 : 산화, sieving, 포장 한사항 는 부서의 solderi ng - solder bar/wire : 용해, 주 물질안전보건자료에관한사항 장이나 그 재료제조 조, 신선 기타안전 보건관리에필요한사항 직위를 담 - solder ball : 용해, 신선 당하는자 ) - solder cream : 배합 solderi ng - 납땜, SMT, soldering 재료사용 PVC 수지 - 배합, 계량, 투입 및방청페인 트제조 납축전지 - 기판주조, 연분제조, 연호

121 납 (Lead) 채용시및작업내용변경시교육 신규입사자 및신규납 및납관련 제품제조 사용작업 제조도장, 화성, 숙성, 조립 유약제조 - 배합, 계량, 분쇄포장 어망제조 - 용해, 주조 납유리제조 - 배합, 계량 산업안전보건법령에관한사항 채용시사내또는 당해설비 기계및기구의작업안교육 : 8시외부안전전점검에관한사항간이상보건 기계 기구또는설비의안전 보건 작업내용관계자점검에관한사항변경시교 배치근로자 근로자건강증진및산업간호에관육 : 2시간한사항이상 물질안전보건자료에관한사항 기타안전 보건관리에필요한사항 < 표 3 6 > 특별안전교육 교육명 교육대상 폭발성 발화성 해당업무 납화합물제조 및인화성물질의제조또는취급작업 ( 시험연구를위한취급작업은제외 ) 종사근로자 - 리사지제조 - 광명단제조 - 규산연제조 납축전지제조 해당업무업종공정 - 분쇄, 포장 - 분쇄, 포장 - sieving, 포장 - 연분제조 유약, PVC 수지, 방 - 배합청페인트및납유리제조 화학설비의탱크용해로 등 납괴제조 - 용해 내작업 해당 작업 폐축전지재활용 - 용해 업무종사자 납화합물제조 - 용해 -광명단, 리사지, 규 산연, 유약제조 납합금제조 - 용해 -soldering 재료 납축전지제조 - 용해 분말 원재료 납분말취급 폐축전지재활용 - 파쇄 등을담은호퍼, 근로자 등 광명단, 리사지, - 분쇄, 포장 사이로등 해당업무 규산연 및 PVC 저장탱크의내부종사근로자 안정제제조 작업 PVC 수지제조 - 배합 교육교육내용시간 폭발성 발화성 및 인화성물질의 성상 16시간 이나성질에관한사항 이상 폭발한계 발화점 및 인화점 등에관한 사항 취급방법및안전수칙에관한사항 이상발견시의응급처치및대피요령에 관한사항 화기 정전기 충격 및 자연발화 등의 위험방지에관한사항 작업순서, 취급주의사항 및 방호 거리 에관한사항 기타안전 보건관리에필요한사항 차단장치 정지장치 및 밸브개폐 장치 16시간 에관한사항 이상 탱크내의 산소농도측정 및 작업환경에 관한사항 안전보호구 및 이상 시 응급조치에 관 한사항 작업절차방법및유해위험에관한사항 기타안전 보건관리에필요한사항 분말 원재료의 인체에 미치는 영향에 16시간 관한사항이상 저장탱크내부작업및복장보호구착용에관한사항 작업의지정 방법 순서및작업환경점검에관한사항 펜 풍기조작및취급에관한사항 분진폭발에관한사항 기타안전 보건관리에필요한사항 강사 사내또는외부안전보건 관계자 사내또는외부안전보건 관계자사내또는외부안전보건 관계자

122 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 < 표 3 6 > 특별안전교육 ( 계속 ) 교육명 교육대상 해당업무업종 공정 교육내용 교육시간 강사 1 톤이상의 1톤이상크레인을납제품을사용하는작업취급하는또는 1 톤이하의크레인을크레인또는사용하는호이스트를 5 대이상근로자보유한사업장에서의당해기계에의한작업 납괴제조 납화합물제조 납합금제조 -용해로원료투입및포장 -납분말투입및포장 -납괴용해로투입및포장 방호장치의 종류, 기능 및 취급에 관한 16 시간 사항 이상 걸고리, 와이로프트 및 비상정지장치 등의기계 기구점검에관한사항 화물의취급및작업방법에관한사항 작업신호및공동작업에관한사항 기타안전 보건관리에필요한사항 사내또는외부안전보건관계자 주물및단조작업 주조업무 납괴제조종사자 어망추제조 폐축전지재활용 - 주조 - 주조 - 주조 고열물의재료및작업환경에관한사항 16 시간 출탕 주조및고열물의취급과안전작이상업방법에관한사항 고열작업의유해 위험및보호구착용에관한사항 안전기준및중량물취급에관한사항 기타안전 보건관리에필요한사항 사내또는외부안전보건관계자 허가및관리대상유해물질의제조또는취급작업 납제품 납및납함유제 -납괴제조, 납및납함유물질의성상및성질에 16 시간및납함품납화합물제조관한사항이상 유제품제제조 사용전업및납합금제 납및납함유물질이인체에미치는영향조 사용종조전공정 국소배기장치및안전설비에관한사항 전업종 - 방청페인트, 안전작업방법및보호구사용에관한 PVC 수지, 유사항약, 납유리제 기타안전 보건관리에필요한사항조전공정 -soldering 공정 사내또는외부안전보건 관계자

123 납 (Lead) 나. 작업환경측정및특수건강진단 납제련업무에종사하는근로자에대하여는산업안전보건법제 42조및제 43 조에의거정기적으로작업환경측정및특수건강진단을실시하여근로자의건강장해예방을위해필요한경우국소배기장치를설치하는등작업환경개선대책을마련해야하는데작업환경측정및특수건강진단실시는다음과같다. < 표 3 7 > 작업환경측정및특수건강진단개요 측정 / 검진자 6 개월에 1회이상 법적으로 ( 측정주기변경 ) 허가된 3 월에 1 회 이상 : 납 농도가 측정자 / 노출기준의 1~2 배초과시 기관 1 년에 1회이상 * 일정요건 - 최근 1 년 해당공정 설비의 을 갖추 변경 및 이전 작업방법 및 어야 허 사용물질변경등이 없을 경 가 우 - 작업환경측정 결과 최근 2년 연속노출기준미만일경우 구분적용대상업무측정 / 검진항목측정 / 검진주기 작업환경측정 ( 산안법제 42 조 ) 납괴, 납화합물, 금속 납 농도 납합금제조 사용 납 분진 농도 업무 축전지제조및축전지재활용 소음 고열 플럭스 ( 톨루엔 ) 업무 방청페인트, PVC 수지, 리사지, 광명단, PVC 안정제, 유약, 납함유유리 제조 특수건강진단 ( 산안법제 43 조 ) 납괴, 납화합물, 납합금제조 사용업무 축전지제조및폐축전지재활용업무 방청페인트, PVC 수지, 리사지, 광명단, PVC 안정제유약, 납함유유리제조 < 필수항목 > (1) 직업력및노출력 조사 (2) 과거병력조사 : 주요 표적장기와관련된 질병력 조사 (3) 자각증상조사 : 문진표 작성내용확인 포함 (4) 임상진찰 : 조혈기 소화기 정신신경 계 신장에유의하여 진찰 (5) 임상검사 1 혈액학적 검사 : 혈색소량 혈구용적치 2 요검사 : 단백뇨 3 간기능검사 : 혈청지오티 혈청지피티 1 년에 1 회이상 (1/2 로단축되는경우 ) 작업환경측정결과노출수준 초과공정종사근로자 특수, 임시및수시건강진단에서직업병유소견자 (D1) 발견공정종사근로자 특수, 임시및수시건강진단실시의사가필요하다고인정하는경우 배치후첫번째특수건강진단 배치후 6 개월이내

124 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 다. 국소배기장치등자체검사 납제련업무에국소배기장치가설치되어있는경우에는정기적으로자체검사를실시하여성능이유지 보강되어야하는데자체검사대상항목및방법등을정리하면다음과같다. < 표 3 8 > 자체검사대상항목및내용 대상기계 기구 검사주기검사내용검사자 용해로등화학설비 2년에및그부속 1 회이상설비 압력용기 6 월에 1 회이상 6 월에 1 회이상 양중기 ( 크레 ( 단, 리프인, 리프트트는 3월등 ) 에 1회 이 상 ) 가. 그 설비내부에 폭발 또는 화재의 우려가 있는 물질이 있는지 여부 나. 내면 및 외면의 현저한 손상 변형 및 부식의 유무 다. 뚜껑 플랜지 밸브 및 콕의 접합상태 이상유무 라. 안전밸브 긴급차단장치 그 밖의 방호장치 기능의 이상유무 마. 냉각장치 가열장치 교반장치 압축장치 계측장치 및 제어장치 기능의이상유무 바. 예비동력원 기능의이상유무 가. 압력용기 본체의 상태 나. 브레이크 및 클러치 이상유무 다. 와이어로프 및 달기체인의 손상유무 라. 훅 등 달기기구의 손상유무 마. 배선 집전장치 배전반 개폐기 및 제어반의 이상유무 가. 과부하방지장치 권과방지장치, 그 밖의 방호장치 이상유무 나. 브레이크 및 클러치 이상유무 다. 와이어로프 및 달기체인의 손상유무 라. 훅 등 달기기구의 손상유무 마. 배선 집전장치 배전반 개폐기 및 제어반의 이상유무 자체검사 유 자 격 자 ( 해당설비 취급 자로서, 소정의 자 체검사 양성교육 이수자 등 ) 자체검사유자격자 ( 해당설비취급자로서, 소정의자 체검사 양성교육 이수자 등 ) 자체검사유자격자 ( 해당설비취급자로서, 소정의자 체검사 양성교육 이수자 등 ) 국소배기장치 1 년에 1 회이상 가. 후드의형태및포집성능나. 닥트의형태, 분진등퇴적여부다. 공기정화장치마모 부식등외형상태라. 베어링의마모 부식상태마. 닥트내반송속도바. 댐퍼설치상태등 자체검사 유 자 격 자 ( 해당설비 취급 자로서, 소정의 자 체검사 양성교육 이수자 등 )

125 납 (Lead) 2. 작업환경관리 가. 국소배기장치납흄등납관련물질의발생가능성및그에따른근로자의건강위험성을고려할때납제련업무의용해, 정련및주조공정등에대해서는국소배기장치를설치하는것이바람직한데국소배기장치설치필요공정및각공정별필요성능등을요약하면다음과같다. < 표 3 9 > 작업별적정국소배기장치 설치작업 업무명 공정 / 작업명 납괴 제조 - 용해, 제 / 정련, 주조 폐 축전지재활용 - 용해, 제 / 정련, 주조 납 축전지제조 - 기판주조 납합금제조 - 용해, 주조 납화합물제조 - 용해 - 리사지, 광명단, 규산염 soldering 재료제조 - 용해 - lead wire/bar/ball 어망추제조 - 용해, 주조 유약제조 - 용해 납화합물 제조 - 산화, 파쇄 - 용해, 파쇄 - 리사지, 광명단, 규산연 - PVC 안정제, soldering 재료제조 - solder ball soldering 재료사용 - solder bar/ball 납축전지제조 - 성형 - SMT, 자동 납땜 - 연분제조, 연호도장, 화성 설치후드형식제어속도 < 외부식캐노피형 > < 포위식포위형 > 1.2m/sec 이상 0.7m/sec 이상 공기정화장치 여과집진장치 여과집진장치 < 외부측방식슬로트형 > 1.0m/sec 이상 납화합물제조, 사용 - 리사지, 광명단, 규산염, PVC 안정제 PVC 수지제조 유약제조 납유리제조 soldering 재료사용 - 포장, 투입 - 배합, 계량, 투입 - 계량, 배합, 분쇄, 포장 - 배합 - 납땝 < 외부측방식루바형 > 1.0m/sec 이상 여과집진장치 0.7m/sec 이상 < 부스식부스형 >

126 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 나. 전체환기장치 1) 전체환기기본원칙국소배기장치설치가곤란하고, 납분진등의발생정도가국소배기장치를설치할만큼많이발생하지않으며, 납분진등납함유유해물질의발생원이광범위할때등에는전체환기를설치해야하는데그방법및절차는다음과같다. < 그림 3 2 > 전체환기의기본원칙 가 ) 전체환기의필요환기량 (1) 건강관리를위한필요환기량 Q= 0.4 * SG * W * 10 6 * K MW * TLV W(1/hr) : 시간당유해화학물질증발량 SG(1/g) : 해당화학물질의비중 MW(g) : 해당화학물질의분자량 TLV (Threshold Limit Value) : 허용농도 K : 여유계수 (safety factor): 납의특성이강하므로 4로함

127 납 (Lead) (2) 화재, 폭발방지를위한필요환기량 Q(m 3 /hr)= 24.1 * SG * l/hr *100 * C MW * LEL * B C : 안전계수, 환기가부적절하고공기가재순환된다면 10 이상으로함 B : 온도에따른상수,121 이하에서 1, 초과하면 0.7로함 LEL (lower Explosive Limit) : 폭발농도하한치 (3) 필요환기량계산에따른벽부환풍기설계규격 < 표 4 0 > 벽부 환풍기 설계 규격 Fan 직경 모터 필요환기량 (m 3 /min) ( mm ) 면적 (poles) 마력 (HP) 0mmAq 3mmAq 6mmAq 9mmAq 12 mm A q / / / / / ex) 전체환기필요환기량계산에서필요환기량이 300m3 /min으로계산되었다벽부환풍기는 fan 직경 500mm모터 1/2마력 6mmAq 팬 3대가필요하다. 면 다. 기타 1) 이동식국소배기장치금속납및납화합물분진발생장소가고정되지않고이동하는장소이며, 발생량이많지않을때는이동식국소배기장치설치를통한납분진제거도고려해봄직한작업환경관리방안이다. 2) 청소용해및주조작업중 slag를주기적으로걷어낸 slag가자연건조되어분진용해로주변에퇴적확산되거나리사지, 광명단등납화합물포장작업중바닥또는설비주변에퇴적한납분진의재비산방지를위해진공청소기를이용, 주기적으로청소하는것이바람직하다

128 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 3. 주요업종작업환경개선방안 금속납및납화합물등납제조 사용관련업종의근로자혈중납농도및작업환경측정결과를토대로분석한결과, 폐납축전지재활용업종, 광명단등납화합물제조업종, 납축전지제조업종및납괴제련업이작업환경상위험이가장높은업종들인데이들업종의작업환경상태및그에따른개선방안을정리하면다음과같다. 가. 납제련업종 공정명공정사진작업환경실태개선방안 납광석투입원료용해 - 납광석을입경이큰형태로구입하여납성분등이함유된투입광석을용해로에 - 납광석분말에투입하는과정에서 2-3% 수분을고농도의납분말이함유토록조치비산, 작업장내로 - 용해, 주조등다른확산되어근로자노출공정과는철저히격리납광석등원료를 - 용해로는용해로와용해하는과정에서국소배기장치가 1,250 정도의하나의시설로된고온으로가열되어납밀폐형태로설치흄발생가능및 - 용탕상부에뜨는용탕의상부 sl ag를 slag는걷어내는제거하여용해로즉시외부로이송, 주변에슬래그분진처리퇴적 - 용해로와주조기가 용융된납용탕을주조기에넣어납괴를 일괄라인으로설치 운영되도록 주 조 주조하는과정에서주조기밖으로떨어진용탕이자연건조되어 설비를개선하여원료투입부터납괴주조까지밀폐된 분진으로 비산 자동라인으로설치, 가동

129 납 (Lead) 나. 폐납축전지재활용업종 공정명공정사진작업환경실태개선방안 폐축전지파쇄 폐축전지를파쇄하는 - 절단공정수작업을과정에축전지를구성자동화로대체하는양, 음극판및 - 연속식생산방식을격자판사이의납분 batch type으로진이쏟아져근로자가변경하여노출시간고농도의납분진에최소화노출 * 자동화시설도참조 용해로투입 용탕을제조하기위해 - 투입방법개선용해로에납분말투 ( 지게차이용 너입시고농도의납분클크레인 ) 진에근로자노출 * 자동화시설도참조 용해 - 용해로와국소배기장치가하나의시설납분말을용해하는로된밀폐형태로과정에서고온의열설치상승기류에의해납 - 연속식 batch 분진등이비산, 주변 type으로개선하여설비에퇴적노출최소화 * 자동화시설도참조 슬래그제거 용융된 용탕 상부 slag를 제거하여 용해 로 및 주조기 주변에 슬래그 분진으로 퇴적 - 용탕상부에뜨는 slag는 걷어내는 즉 시 외부로 이송, 처 리 * 자동화시설도참조 주조 용탕을주조기에넣는 - kettle cover 개폐장과정에서주조기밖으치개선로떨어진용탕이자 ( 수작업 유압식 ) 연건조되어분진으로 * 자동화시설도참조비산

130 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 < 그림 3 3 > 자동화시설도

131 납 (Lead) 다. 납화합물제조업종 공정명공정사진작업환경실태개선방안 납화합물분쇄 납괴를 산화하여 리사지 및 광명단으로 리사지를 p vc 안정제로 제조하는 과정 중 분쇄하여 분말 가공 시 설비 틈새로 납 분진 누출 퇴적, 비산 - 분쇄 설비 라인의 배관 틈새 등을 철저히 밀폐 - 분쇄기 주변 설비 주기적으로 퇴적 분진 청소 리사지 포장 리사지 포장의 마지막 포대입구 봉합은 반자동 으로 수행하여 순간적으 로 고농도의 납 분진에 노출 - 포장작업 자동라인으로 대체 광명단 포장 광명단 포장의 마지막 포대입구 봉합은 반자동 으로 수행하여 순간적으 로 고농도의 납 분진에 노출 - 포장작업 자동라인으로 대체 PVC 안정제포장 PVC 안정제 포장의 마 무리 봉합 수작업 중 PVC 안정제 분진이 비 산하여 주변 설비 위에 퇴적 - 포장작업 자동라인으로 대체 포장라인청소 등 PVC 안정제, 리사지, 광명단포장기주변퇴적납분진청소시재비산하여근로자노출 - 포장라인설비주변주기적으로진공청소기를이용퇴적분진청소

132 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 라. 축전지제조업종 공정명공정사진작업환경실태개선방안 납분말 ( 연분 ) 제조 용융된 용탕을 산 - 설비에 틈이 생기지 않도록 화시켜 분말로 제 철저히 밀폐 조하는 과정에서 - 자동시설로 대체 고농도의 납 분진 - 연분과 연도공정을 연결하고 이 비산 이송 중 황산 도포 납도장 ( 연도 ) 연분공정에서제 - 연분 연도 화성 조된연분이격자절단공정까지일괄모양의극판에살자동라인으로운영되도록포되는과정에서자동화건조한납분진이 - 설비에서연분이누출되지비산않도록틈새등밀폐철저 화성 납이 도포된 격자 - 연분 연도 화성 절단 판에 극성을 주기 공정까지 일괄 자동 위하여 격자판을 라인으로 운영되도록 이송하는 과정에 자동화 고농도의 분진이 - 연도공정에서 화성 비산 공정까지 이송거리 최소화 절단 극성이부여된격자판을일정규격으로절단하는과 정에서분진이 고농도의 - 절단기에 투명한 부스를 발생 설치하여 작업자 노출 최소화 극판 등을 축전지 케이스에 넣어 조 조립 립하는과정에서격자판등에도포 된 납 분말에 작 - 조립대에 투명한 부스를 업자가 노출됨 설치하여 작업자 노출 최소화 주조공정에서는공정의격리, 연도및연분공정은격리및극판운반수 단, 조립공정은국소배기장치성능수준이작업환경관리에핵심인자이다

133 납 (Lead) 4. 근로자건강관리 가. 실태조사사업장혈중납농도분석 1) 업종별혈중납농도분포실태조사실시사업장중자료가확보된일부사업장 (20개소, 105명 ) 의특수건강진단자료를바탕으로혈중납농도와근속기간, 업종에따른분석을하였는데, 그결과는다음과같다 혈중납농도 ( μg / dl ) 화합물및화학제품제조 고무및플라스틱제품제조 제1차금속산업 조립금속제품제조 기타기계및 장비제조 기타전기기계및전기변환장치제조 < 그림 3 4 > 업종별혈중납농도 제1차금속산업은납괴제련등광석또는폐축전지를이용하여납괴를제련하는업종으로특히, 폐축전지를이용한납괴재생과정에서납분진등에노출될가능성이많아혈중납농도가가장높은것으로판단된다. 혈중납농도가상대적으로높은또하나의업종은리사지, 광명단, PVC 안정제등을제조하는화합물및화학제품제조업인데이는, 제품포장과정에서고농도의납분진에노출되기때문으로생각된다

134 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 100% 80% 60% 40% 20% 0% 축전지 ( 대 ) 축전지 ( 소 ) 1 차제련리사지 2 차제련 30 μg / dl미만 μg / dl μg / dl 50 μg / dl이상 < 그림 35> 2006 년도주요업종의혈중납농도분포 < 자료출처 : 순천향대학교 > 실태조사사업장의주요업종납취급근로자의혈중납농도를순천향대학교산업의학연구소에서분석한자료와비교하면매우유사한결과를보이는것을알수있다. 즉, 순천향대학교산업의학연구소의분석결과에서도폐축전지를이용한납괴제련업, 리사지제조등납화합물제조업, 소규모축전지제조업의혈중납농도가상대적으로높았다. 2) 혈중납관련지표의변화 ( μg / dll) 전 00 후 01 전 01 후 02 전 02 후 03 전 03 후 04 전 04 후 05 전 05 후 06 전 06 후 < 그림 3 6 > 연도별혈중납농도변화 < 자료출처 : 순천향대학교 > 2000년을기점으로납취급근로자의혈중납농도는 21~24 μg / dl로하향안정화추세를보이고있다

135 납 (Lead) ( μg / dl ) 전 00 후 01 전 01 후 02 전 02 후 03 전 03 후 04 전 04 후 05 전 05 후 06 전 06 후 < 그림 3 7 > 연도별평균 Z PP 수준의변화 < 자료출처 : 순천향대학교 > 혈중납농도와마찬가지로 2001년도이후평균 ZPP 농도가하향안정화추세를보이고있는데이는납중독의진단기준이납 80 μg / dl이상에서혈중납농도 60 μg / dl이상으로낮아져각사업장마다보건관리방안을마련하여보다적극적으로대처하고있기때문으로판단된다. 3) 근속연수에따른혈중납농도 < 표 4 1> 업종별혈중납농도및근속기간 혈중납농도업종명근속기간 ( 산술 ) ( 월 ) 측정건수최소최대평균화합물및화학제품제조업 고무및플라스틱제품제조업 제 1 차금속산업 조립금속제품제조업 기타 기계 및 장비 제조업 기타전기기계및전기변환장치제조업 계

136 화학물질유통 사용실태조사결과보고서 실태조사실시사업장중자료가확보된일부사업장 (20개소, 105명 ) 의업종별로근무연수에따른혈중납농도의차이를비교해보기위해근속기간및업종에따른혈중납농도에대한통계분석을실시해본결과혈중납농도는근속기간 (R= ) 과는무관하였으며업종에따른혈중납농도는차이가있음을확인할수있었다 (P<0.01). 이는혈중납농도는체내체류기간이길지않은데연유하는것으로판단된다. 한편위와같은결론을토대로혈중납의양을저감시키기위해서는짧은기간동안이라도납에대한노출을최소화하는것이바람직하다는것을알수있다. 나. 근로자개인건강관리방안납취급사업장에서의납에대한노출위험은납을끓는점이상으로가열하여납흄을발생시키고이러한과정을통해서비산하는납흄에의한건강장해발생보다는납제련및주조과정에서의슬래그발생및리사지, 광명단등의제조과정에서발생하는납분진에의한영향이더크다고판단된다. 따라서근로자개인의방진마스크착용등개인위생관리가매우중요하다. 1) 방진마스크착용납작업에서발생하는납분진의입자크기는약 11μm로알려져있다. 따라서이러한납분진의흡입을방지하기위해서는납분진포집효율이 100% 인 1급이상의방진마스크착용이필요하다. < 표 4 2 > 적합한방진마스크의종류 분리식 안면부여과식 형태 분진포집효율착용대상작업비고 NaCl 납분진 납괴제조 폐축전지재활용 납합금제조 납화합물제조 94.0% 이상 10 0 % soldering 재료제조 soldering PVC 수지및방청페인트제조 납축전지제조 유약제조 어망제조 납유리제조 - 용해, 제련, 정련, 주조 - 파쇄, 제련, 정련, 주조 - 용해, 주조 - 리사지 : 용해, 산화, 분쇄, 포장 - 광명단 : 산화, 분쇄, 포장 - 규산연 : 산화, sieving, 포장 - solder bar/wire : 용해, 주조, 신 선 - solder ball : 용해, 신선 - solder cream : 배합 - 납땜, SMT, soldering - 배합, 계량, 투입 - 기판주조, 연분제조, 연호도장, 화성, 숙성, 조립 - 배합, 계량, 분쇄포장 - 용해, 주조 - 배합, 계량