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1 테 마 기 획 일본 섬유제품용 방오가공제 일본 섬유기계학회가 발간하는 학회지 월간섬유 에 지 않고, 방오가공제로도 이용할 수 있다. 소위 Stain 서는 방오가공제에 대한 일본 섬유용 가공제 메이커 Release성이라고 불리는 세탁 시 오염 제거성을 높이 별 제품소개와 작용원리에 대한 특집을 게재하였다. 기 위한 연구를 가공제 분자 설계에 시도하여, 현재 제 본 고에서는 MEISEI화학공업(주)과 DAIKIN공업 품군 중에 AsahiGuard Eseries AGE으로 상용 (주), TAKAMATSU유지(주)의 대표 제품 소개와 방 화하였다. 오가공의 메커니즘에 대하여 기술하였다. 본 고에서는 최근 불소계 방오가공제에 대한 환경대 응과 AsahiGuard Eseries AGE의 특징 및 가 [] 환경대응형 불소 방오가공제 AsahiGuard Eseries AGE 공 사례를 소개하였다. 나. 불소계 방오가공제의 환경대응 가. 머리말 AsahiGuard Eseries는 Asahi Glass(주)가 개발 사용한 섬유제품이 인체에 악영향을 미치지 않아야 하 제조하고, MEISEI화학공업(주)가 판매 및 기술영업을 며, 섬유가공제를 사용하는 염가공 공장의 조업 환경 담당하는 환경대응형 불소계 발수발유가공제이다. 불 을 고려하여 제품설계를 해야 한다. 소계 발수발유제는 대상이 되는 기재 표면의 표면장력 PFOA는 상술한 바와 같이 최근 독성이나 환경영향 을 저하시킴으로써 발수성, 발유성을 발현시키는 특징 리스크에 대한 우려가 높아지고 있어서, 미국환경보호 을 가진다. 청(EPA)를 중심으로 각 연구기관에서 리스크 평가를 실 AsahiGuard는 97년에 판매를 시작하여 텍스타 시하고 있으나 현 시점에서 결론을 내놓고 있지는 않다. 일, 카페트, 부직포, 종이 등 다양한 분야에 사용되고 한편, 006년에 미국 환경보호청은 Asahi Glass(주)를 있으며, 가장 큰 시장은 섬유분야이다. 8 불소계 방오가공제를 비롯한 섬유가공제는 이것을 포함한 세계 주요 불소화학 메이커 8개사에 대해 PFOA와 최근 불소계 발수발유제에 극미량 함유되어 있는 PFOA long chain 관련물질 및 전구체 물질의 환경 배출 PFOA(Perfluorooctanoic acid)에 대해 독성이나 환 저감과 제품 함유량 저감에 대한 프로그램(Stewardship 경영향 리스크에 대한 우려가 증가하고 있으며 새로 program)에 참가하도록 합의를 이끌어냈다. 운 환경대응 항목으로 확대되고 있다. 이러한 상황에 현재, 각 불소화학 메이커는 PFOA문제에 대한 대체 대응하여 각 불소 화학제품 메이커들은 독자적으로 기술 개발에 주력하고 있으며, 이러한 관점에서 불소 PFOA 저감 및 대체기술 개발을 추진하고 있다. 계 방오가공제는 큰 변혁기에 있다고 할 수 있다. Asahi Glass(주)는 PFOA문제에 대한 솔루션으로서 AsahiGuard Eseries는 비 PFOA함유(검출한계 006년에 AsahiGuard Eseries를 출시하고, 0 이하)를 만족하는 AsahiGuard 제품군으로서, Asahi 년에는 전 제품을 AsahiGuard Eseries로 전환하였 Glass(주)에서 제품개발을 계속하고 있으며 당사에서 다. AsahiGuard 제품군은 발수성 발유제에 국한되 는 시장 프로모션 활동을 진행 중이다. DYETEC VISION

2 VISION 다. 방오가공과 불소계 방오가공제 이것이 반전되어 perfluoroalkyl group이 내부로 배향 JIS L 99에서는 방오성을 섬유제품에 오염되기 되고, 친수기인 polyoxyethylene group이 외부(물)로 어렵거나 오염된 물질이 제거되기 쉽도록 하는 것" 으 배향되는 FlipFlop현상이 발생하고, 섬유와 섬유에 로 정의하고 있다. 이것을 방오가공제의 성능과 연결 묻은 오염성분의 계면에 물이 습윤되기 쉽도록 함으로 시키면 다음과 같이 서술할 수 있다. 써 오염물이 떠올라 떨어지기 쉽도록 한다. 불소계 방오가공에서는 FlipFlop현상을 일반 발 ) 섬유제품의 오염을 어렵게 하는 기능 방오가공제를 섬유에 처리하여 오염을 튕겨내서 수발유제 및 perfluoroacrylate와 polyoxyethylene 섬유제품에 부착이 어렵게 하는 특성 group 함유 모노머의 공중합체로 표면처리한 폴리에 (Soil Repellent성)을 부여한다. 스테르 포면에 대해 Nhexadecane의 접촉각을 공기 ) 섬 유제품에 부착된 오염을 제거하기 쉽게 하는 기능 섬유제품에 방오가공제를 처리하여 세탁에 의한 오염 및 수중에서 평가하는 모델시험을 실시하여 확인하고 있다. 또한, AGE 방오가공은 당사 제품인 블록이 제거성(Stain Release성)을 높인다. 소시아네이트계 가교제를 병용하면 높은 세탁 내구성 AGE 은 )과 ) 기능을 함께 가진 불소계 방 오가공제로서, 개의 분자 중에 perfluoroalkyl group 에서 유래하는 발수발유 segment와 polyoxyethylene group에서 유래되는 친수성 segment 모두를 가진 불 소 폴리머를 이용한다. 의복으로 착용 시에는 공기 중 에서 소수 및 소유기인 perfluoroalkyl group이 외부 (공기중)으로 배항되고, 친수기인 polyoxyethylene 을 얻을 수 있다. AGE은 공업적으로는 연속 패 딩법으로 섬유에 가공하는 경우가 많으며, 패딩 후 건 조 및 큐어링 공정을 거치면 방오성능을 발현한다. 최 종 용도로는 작업복, 유니폼 등의 방오성능 및 세탁 내 구성이 요구되는 분야를 들 수 있다. 당사에서는 AGE의 발매 이후, T/S 팀을 통해 각 유저가 요구하는 성능에 맞춘 처방 및 가공조건을 제안하고 있다. group은 내부(섬유쪽)로 배향되어 있다. 세탁 시에는 그림. FlipFlop현상의 이미지 테마기획 일본 섬유제품용 방오가공제 9

3 테 마 기 획 라. AsahiGuard Eseries AGE의 개요 평평한 종이 위에 시험포를 펼치고, 시험포의 중 다음에 AGE의 성상과 특징을 기술하였다. 앙부에 오염물질을 방울(약 0. ml) 적하한다. ② 오염부위에 크기의 blotting paper [성상] 외관 ph 비중 고형분 이온성 를 덮는다. 담황색 ~ 황색 용액 산성. (0 ) 0% 약 양이온 ③ 그 위에.7 kg 중량의 추를 올려놓는다 ④ 분 후 추와 blotting paper를 제거하고 0분간 방치한다. ⑤ 시험포와 무게조절원단 포함.8 kg을 AATCC표 준세제 g, 액량 6리터, 세탁온도 0 로 세 [특징] 우수한 세탁 내구 Stain Release성을 가짐 우수한 세탁 내구 발유성을 가짐 소방법 상 위험물에 해당되지 않음 Low VOC제품 APEOfree PFOAfree(검출한계 미만) 탁을 실시한다. ⑥ 육안관찰로 세탁 후의 오염 제거성을 단계 등급 으로 평가한다. 평가기준은 아래를 참조하며, 등 급이 높을수록 오염 제거성이 높음을 나타낸다. 급 : 오염이 거의 제거되지 않음급 : 오염의 윤 곽이 뚜렷함 급 : 오염의 윤곽은 뚜렷하지 않지만, 제거 정도가 마. AsahiGuard Eseries AGE의 가공 및 평가 ) 가공방법 앞에서 상술한 바와 같이 섬유에 연속 패딩법으로 대량 생산이 가능하지만, 여기서는 실험실 조건에서의 가공 사례와 평가 사례를 소개하였다. 가공은 시험포를 소정의 처방 용액에 침적시켜 맹글 로 압착한 후, 소형 텐터 건조기에서 0 초간 건조한 다음, 70 에서 60초 동안 큐어링하였다. 처방은 AGE 외에도 당사의 블록이소시아네이 트계 가교제, 멜라민 등을 병용하였다. 상세내용은 표 ~에 나타내었다. 시험포는 % PET 정련지를 사용하였으며, 병용한 블록이소시아네이트계 가교제와 멜라민 수지는 불소계 낮음 급 : 오염이 완전히 제거되지 않고 약간 부착되어 있음 급 : 오염이 완전히 제거됨 ⑦ 발유성 평가 : AATCC 80에 준함, 발수 성 평가 : AATCC 00에 준함 ⑧ 세탁내구성 평가 : 세탁조건은 JIS L 09 : c)법에 준하였다. 세탁기는 AWS0 자동세탁기, 세제는 ATAKU(KAO사 분말세제) 를 사용하고, 세탁 후 건조는 자연건조하였다. 표 의 HL은 Home Laundry(가정용세탁기에 의한 세탁)을 나타내며, 은 세탁횟수 0회를 의 미한다. 방오가공제의 세탁내구성을 높이기 위해 사용하였다. ) AGE 단독가공 및 평가의 예 ) 평가방법 방오성 평가는 AATCC 000(Stain Release성 시험)에 준하였으며, 실험순서는 다음과 같다. 불소계 방오가공제 AGE 가공 처방의 예와 Stain Release성 및 발수발유 평가 사례를 표에 나타 내었다. AGE이 뿐 아니라 세탁 후에도 우 수한 SR성능 및 발유를 가짐을 알 수 있다. 0 DYETEC VISION

4 VISION 표. AGE 가공 처방 사례와 Stain Release성, 발수발유성 평가결과 AGE(g/l) 블록이소시아네이트계 가교제(g/l) 멜라민수지(g/l) 멜라민수지용 촉매(g/l) Stain Release성 발유성 발수성 원단 처방 패딩 건조 큐어링 평가방법 오염물질 발유성 발수성 ) 생활 오염에 대한 방오가공과 평가 사례 일상생활에서 접하는 오염물질을 이용하여 SR성을 평가하고 그 결과를 표에 나타내었다 미가 공포 PET 정련지 표 과 같음 dip nip 0 초 초 AATCC 000(Stain Release성 시험) Dirty Motor Oil AATCC 80 AATCC 00 표. 생활 오염물질에 대한 Stain Release성 평가결과 AGE(g/l) 멜라민수지(g/l) 멜라민수지용 촉매(g/l) B중유 라유 커피 60 미가공포 마. 맺음말 본 고에서는 최근 불소계 방오가공제의 환경대응 과 AGE의 특징 및 가공사례에 대해 서술하였 다. 앞으로 불소계 방오가공제를 포함하여 섬유용 가 ) AGE, AGE08 병용 발수 SR가공 및 평가 사례 일반적인 SR가공제는 발수발유 segment 외에 친수 segment를 가지고 있으므로, 발수성이 일반 발수발유 제와 비교해서 약하다. 따라서 AGE에 발수발유 제를 병용하여 발수성을 높인 가공을 실시하고, 수계 오염에 대한 SR성을 높인 것이 발수SR가공이다. 표 공약제의 환경부하 저감에 대한 사회요구는 한층 높아 질 것으로 사료된다. 한편, 청결에 대한 관심과 함께 방오가공에 대한 요구성능도 높아질 것으로 예상되는 바, 당사에서는 Asahi Glass(주)와 함께 AsahiGuard Eseries에 대한 처방 제안, 병용약제 개발을 지속적 으로 실시하여 고객의 요구에 부응할 예정이다. 에 병용 발수제인 AGE08를 사용한 결과를 나타내 었으며, 표과 비교하면 발수성능이 향상되었음을 알 수 있다. 표. AGE과 AGE08 병용 사례와 Stain Release성, 발수발유성 평가결과 AGE(g/l) AGE08(g/l) 멜라민수지(g/l) 멜라민수지용 촉매(g/l) Stain Release성 발유성 발수성 테마기획 일본 섬유제품용 방오가공제 [] DAIKIN사의 환경적합형 불소계 발수발유제 가. 머리말 불소계 발수발유제는 의류나 인테리어, 산업자재 등 의 섬유제품, 종이의 발수발유가공제로 폭넓게 사용되 0 0 미가공포 고 있다. 실리콘계 약제로도 발수성을 부여할 수 있지 만, 불소계 발수발유제를 사용하면 고내수압성, 발유 성, 방오성을 다양하게 구현할 수 있어서 현재는 불소 계가 일반적이다. 도료 등 코팅제와의 차이점은 섬유 표면을 매우 소량의 불소 폴리머로 감싸서 섬유 자체 가 가지는 고유한 촉감, 통기성, 기타 기능에 영향을

5 테 마 기 획 free : 검출한계 ppb 이하) 제품의 개발을 실시 중이 주지 않는다는 것이다. 불소계 발수발유제는 96년 미국의 M사가 전 다. 본 고에서는 PFOA가 없는 환경적합형 불소계 발 해 불소화 기술을 이용한 SCOTCHGARD"를 상품 수발유제의 대체기술과 상품 및 앞으로의 전망을 기술 화하였고, 듀폰사도 텔로머리제이션기술을 이용한 하였다. TEFLON"을 상품화하여 광범위하게 이용되기 시작 했다. 이들에 이어 클라리언트사, Asahi Glass(주), 나. 환경적합형 불소계 발수발유제 DAIKIN사가 제조 판매를 하고 있다. DAIKIN공업(주)의 발수발유제 제품 UNIDYNE은 000년이 되어 M사는 PFOS(Perfluorooctane PFOA를 사용하지 않으며, 제조공정에서 사용되는 C8 Sulfonate)의 환경 및 생체 축적성에 관심을 두고 원료를 PFOA가 파생되지 않는 C6원료로 대체함으 PFOS제품의 제조를 중지하였다. 그 후 PFOA(C8 로써 PFOA를 함유하지 않는 환경적합형 불소계 발 Perfluorooctanoic acid)에 대해서도 미국정부(미국환 수발유제 를 개발하였고, 시판제품을 발수발유기능 경보호청, U.S. EPA)의 주도로 폭넓은 조사와 연구가 (Repellent)와 방오기능(Stain Release)로 나누어 표 실시되고 있다. 이와 관련하여 업계의 요청이 계속되 에 나타내었다. 어 기능도 우수하면서 PFOA를 함유하지 않는(PFOA 표. DAKIN사의 환경대응형 불소계 발수발유제 제품 Type Repellency 제품명 TG60 TG TG6 TG TG TG TG9 외관 emulsion emulsion emulsion emulsion solution solution solution 고형분(%) 이온성 약 양이온 약 양이온 약 양이온 비이온 비이온 비이온 비이온 발수성 fair fair wickable Alcohol Repellency (durable) 발유성 Water Column 세탁내구성 방오성 부드러운 촉감과 발수성의 균형이 우수 분데스만 발수도 우수 세탁내구성 우수 코팅/ 라미네이팅 호환 우수한 SR성, 내구성 Dual Action으로 발수내구성 및 SR성 우수 자체Wicka bility 유지 특징 우수한 공정성 저온curing 적용 Stain Release DYETEC VISION SR 모든 소재 모든 소재 모든 소재 모든 소재 면,면혼방 면,면혼방 면,면혼방 의류 의류 의류 의류 셔츠,팬츠, 작업복 셔츠,팬츠, 작업복 티셔츠, 테이블보

6 VISION 섬유용 환경적합형 불소계 발수발유제의 기능으 가깝도록 하는 과정에서 촉감이 딱딱해지는 문제가 발 로는 발수발유기능(Repellent)과 방오기능(Stain 생하였다. 이를 개선하기 위하여 섬유처리제에 실리콘 Release)의 두 가지로 크게 대별된다. 본 고에서는 유연제를 혼합하는 방법, 혹은 불소함유 모노머와 실 여기에 더하여 방오기능에 약간의 발수성(IPA drop 리콘매크로 모노머를 공중합하는 방법이 있으나, 공중 test, AATCC 9)과 발유성을 부가한 발수SR기능 합 폴리머는 성막 후 표면에 실리콘 성분이 우선적으 (Dual Action), 그리고 불소재료이면서 섬유소재 자체 로 segregation되는 등 실용성능의 관점에서 발유성을 의 흡수성을 저해하지 않고 발유성과 SR성을 부여하 크게 손상시키므로 요구성능의 양립이 과제였다. 는 Comfort SR기능을 소개하고자 한다. 이와 관련하여 불소와 실리콘을 분자 레벨에서 복합 화함으로써 불소의 발수발유성 우수 라는 특징과 실 () 발수발유기능(Repellent Product) 리콘의 소재의 촉감을 저해하지 않음 이라는 특징을 불소계 처리제의 대표적 기능인 물과 기름을 튕겨내 양립시킬 수 있었다. 그림에 기존 기술(공중합 폴리 는 발수발유기능이다. 이 기능은 표의 Repellency로 머)과 하이브리드 기술의 표면피막 특성의 차이 이미 분류된 상품으로 판매 중이다. 이 제품들은 시장 요구 지를 나타내었다. 특성에 대응가능한 하이브리드 기술이 도입되었다. C6제품은 C8제품에 비해 환경응답성이 크기 때문에 main chain 구조를 변형하고 기존의 C8제품 성능에 이러한 하이브리드화 기술로 인해 불소의 우수한 발 수발유성과 실리콘이 가진 섬유의 감촉, 모두의 특징 을 양립시킬 수 있었다. 그림. 기존 기술(공중합 폴리머)과 하이브리드 기술의 표면피막 특성의 차이 표에 C8제품과 비교한 C6제품의 발수성능을 나 6은 세탁내구성을 중시한 제품으로서, 폴리에스 타내었다. TG60은 하이브리드 실리콘 특징을 테르 원단처리 시 시중의 C8제품과 큰 차이없는 수 활용하여 촉감을 부드럽게 한 제품이다. TG 준까지 개량하였다. 은 의 강한 발수에 중점을 두고 있다. TG 테마기획 일본 섬유제품용 방오가공제

7 테 마 기 획 표. 발수발유제의 성능 <Recipe> <Conditions> <Washing method> Ny&PET : % dipnip : dip nip JIS L 07 0법 Cotton : % Dry&Cure : 70, min(ny,pet) 70, min(cotton) TG C8 Product C6 TG8 TG60 가교제.0% Fabric PET taffeta black WPU % 발수도 AATCC 발유도 AATCC 8 Nylon black WPU % Cotton twill undyed WPU 9% TG6 가교제.0% 가교제.0% () 방오(SR) 기능(Stain Release) 친수성 chain이 외부로 배향된다. FlipFlop이라 불리 섬유에 부착된 기름오염을 세탁 시 떨어지기 쉽게 하 는 현상으로서 이것을 그림에 나타내었다. FlipFlop 는 기능으로, TG은 이 기능에 특화된 제품이다. 으로 인해 섬유에 부착된 기름오염이 제거되기 쉬워진 SR기능은 소수성인 불소 모노머와 친수성 모노머 다. 환경적합형인 불소측 chain이 C8에서 C6로 바뀌게 를 공중합하면 발현된다. SR가공제는 섬유표면에서는 되면, 바깥쪽 chain의 자유도가 증가하여 FlipFlop이 공기 중에서는 불소측 chain이 외부로 향하고, 친수성 발생하기 쉬워진다. 즉, 부착된 오염물질이 떨어지기 측 chain이 내부로 향하는 배향을 하고 있다. 물속(세 쉽게 된다. C6의 이점을 활용한 기능 중 하나이다. 탁시)에서는 바뀌어서 불소측 chain이 내부로 향하고 TG DYETEC VISION

8 VISION () 발수 SR 기능(Dual Action) 발수 SR 기능(Dual Action)은 어느 정도의 발수성 (IPA drop test, AATCC9)과 발유성, SR성을 모두 가지는 기능으로서, TG이 대표적이다. 기존 C8 제품은 발수제와 SR가공제를 병용함으로써 발현되었 지만, UNIDYNE PFOA free제품은 일액형으로 기능 을 실현시킬 수 있다. 일본에서는 낯선 성능이지만, 미 국에서는 일반적으로 통용되며 일 때 IPA/water 0 이상, 발유성 급 이상, SR성 급 이상의 기준을 만 그림. FlipFlop의 이미지 족하도록 설계되어 있다. 표7에 TG로 가공하고 IPA성, 발유성 및 SR성을 평가한 결과를 나타내었으 표6에 SR기능이 효과적으로 나타나는 면에 처리 며, 미처리 시료와 비교하여 높은 성능을 확인하였다. 한 다음, AATCC Method 0에 의거한 시험방법으 표6. SR가공제(TG)의 성능 로 성능평가한 결과를 나타내었다. 시장에서 요구하는 수준의 SR성능에 대응가능한 제품으로 생각된 다. 일반적으로 SR가공제는 전술한 바와 같이 옥수수 유로 대표되는 일반 가정용 기름오염에 대한 기능발현 에 목적을 두고 있으므로 중유, dirty motor oil과 같 <팬츠용> <셔츠용> TG : 0% 가교제 : % 글리옥살수지/촉매유연제 TG : 8% 가교제 : % 글리옥살수지/촉매,유연제 은 기름오염이나 포도주스, 와인 등에는 충분한 대응 팬츠 이 어려운 것이 현실이다. 표6. SR가공제(TG)의 성능 <팬츠용> <폴로셔츠용> TG : 0% 가교제 : % 글리옥살수지/촉매유연제 TG : % 가교제 : 0.% 유연제 팬츠 SR (옥수수유) AATCC 미처리 Cotton Twill Beige CVC Twill Beige Cotton Oxford Blue CVC Oxford Gray IPA/water Repellency AATCC 9 Oil Repellency AATCC SR(옥수수유) AATCC 0 미처리..... 폴로셔츠 Cotton Twill CVC Twill Cotton Pique Beige Beige Beige 셔츠 IPA/water Repellency : 다음과 같이 IPA와 물 혼합액을 원단 위에 적하하고, 초 후 습윤되지 않는 최고 수치를 표시함. SR : Stain Release(오염제거법) : 옥수수유를 원단 위에 적 하하고 하중을 가하여 스며들게 한 후 세탁한 다음, 오염제거 성을 육안으로 평가 테마기획 일본 섬유제품용 방오가공제

9 테 마 기 획 등급 IPA/water 혼합비 등급 IPA/water 혼합비 /0 9/ 8/ 7/ 6/ / /6 /7 /8 /9 () Comfort SR 기능 셔츠 Cotton Pique Beige Cotton Twill Beige DAIKIN공업(주)에서는 이 기능을 Comfort SR 기능 이라 칭한다. TG9이 이 기능을 보유한 제품으로 서 다른 데서는 볼 수 없는 불소기능이라 할 수 있다. 표8에 특징을 나타내었다. 사진은 일반적인 불소계 SR 가공제와 TG9을 각각 면직물에 처리하고 물과 기름 방울을 적하한 것이다. TG9로 처리한 원단 Comfort SR 미처리 Comfort 미처리 SR Water Absorbancy sec < sec < sec < sec sec < sec < sec < sec Wicking 0 min 0 cm cm cm cm 7 cm cm cm 0 cm SR(옥수수유) AATCC 불소물질이면서 섬유소재 자체의 흡수성을 저해 하지 않고 발유성과 SR성을 부여하는 기능이다. 팬츠 Water Absorbancy(흡수속도) : 원단 위에 물을 적하하고, 물방울이 반사되지 않을 때까지의 시간을 측정함. 수치가 작 을수록 흡수성이 양호함. W icking(흡수능력) : 시험편(00*mm)의 한 쪽 끝부분을 물에 0분간 침적시킨 후, 물이 올라간 높이를 측정. 은 물은 완전히 흡수되지만 기름은 튕겨내고, 일반 SR 지금까지 소개한 제품은 외의류에 대한 불소재료가 가공제는 물과 기름 모두를 튕겨내고 있다. 성능표를 주를 이루고 있으며, 앞으로는 내의류에 대한 전개를 보면 미처리포와의 비교를 통해 water absorbancy(흡 기대하고 있다. 수속도), wicking(흡수능력) 면에서 소재가 가진 흡수 성을 거의 저해하지 않음을 알 수 있다. 다. 앞으로의 전망 발수발유제에 요구되는 또 다른 사항은 환경문제 대 표8. Comfort SR 가공제(TG9)의 성능 응과 고기능화로 나뉜다. 환경문제에 대응하기 위해서는 성능과 비용 및 환경 부하 저감을 양립하는 환경적합형 제품이 요구된다. 대체품 개발은 C8 기반의 기존제품을 개량하는 것이 아니라, 원료 제법 등 많은 부분을 새롭게 검토하는 C6제품설계를 통해야 하는데 이 경우 기존제품의 제 조, 가공 노하우가 적용될 수 있는 부분이 적다. 따라 서 모노머 분자설계 기술, 폴리머 분자설계, 유화기술, 중합기술, 가공기술, 배합기술, 프로세스기술, 평가기 <팬츠용> <팬츠용> TG9 : % 가교제 : 0.% 글리옥살수지/촉매,유연제 TG9 : % 가교제 : 0.% 글리옥살수지/촉매 술과 같은 광범위한 요구기술의 재검토가 필요하다. 한편, 고기능화 관점에서는 난이도가 더 높은 기능 이 요구되고 있다. 예를 들어 최근에는 섬유소재의 경 량화, 극세화, 고밀도화가 진행되고 있는데, 이들 섬유 6 DYETEC VISION

10 VISION 소재에 안정된 성능을 발휘할 수 있어야 하고, 염색견 은 불감증설에 의한 기상 수분과 발한에 따른 액상 수 뢰도를 유지하여야 하며, 저온처리에도 성능을 발휘할 분으로 나뉜다. 수 있는 발수발유제가 필요하다. 또, 스포츠웨어 용도 폴리에스테르 섬유와 같은 소수성 섬유에 친수성(흡 로는 수십 ~ 회 세탁에도 성능을 유지할 수 있는 수성, 흡한성)을 부여하는 것은 착용쾌적성의 관점에 내구형 발수발유제나 처방이 필요하다. 서 효과적으로 생각된다. 이와 같이 발수발유제는 그 용도나 대상소재가 다양 화됨에 따라 새로운 연구개발과 개량이 필요할 것으로 다. 친수성 부여를 통한 기타 기능효과 생각된다. 소수성 섬유를 친수화함으로써 얻는 것은 흡한성 외 에도 방오성과 제전성을 들 수 있다. 방오성은 소수성 [] 흡 수성을 이용한 방오기능 : TAKAMATSU유지(주) 섬유의 기름 오염을 방지하는 효과를 일컫는다. 제전 성은 친수성 효과와 이온성의 상승효과를 통해 얻을 수 있다. 가. 머리말 합성섬유에 대한 방오가공은 의류 뿐만 아니라 비의 류 분야, 비섬유 분야에까지 넓게 확대되어 일반적인 가공기술로 정착되고 있다. 국내외 어패럴 메이커는 방오가공의 평가기준을 정하고 엄격한 품질관리를 통 해 시장에 출시하고 있다. 섬유제품의 생산, 유통이 국제화됨에 따라, 그 평가 기준도 안전성, 쾌적성의 관점에서 검토가 필요하다. 라. 오염 현상과 방오 메커니즘 섬유의 오염현상을 다음과 같이 정리하였다. () 실용 부착오염 : 섬유에 친화력이 있는 수성 또 는 유성물질이 오염원으로 부착 () 미소 대전성 성분 흡착 : 정전기 발생을 동반하 는 오염물질의 부착 () 재오염 : 세탁 시 세정 제거된 오염물질의 재부착 섬유가공 업계의 발전을 위하여 연구자, 업계 관계 자 등으로 구성된 협의회를 통해 방오가공의 가이드라 소수성 섬유는 기름에 의한 오염이 가장 크므로 상 인을 정리하였다. 당사에서는 주로 합성섬유를 대상으 기 (), ()에 의한 오염현상이 많이 발생된다. 또 정전 로 한 흡수방오가공제를 제조 판매하고 있고, 본 고 기 발생에 따른 부유 먼지도 흡착되기 쉽다. 이것은 섬 에서는 흡수성을 이용한 방오기능 부여 메커니즘 및 유의 젖음성과 섬유에 대한 오염물질의 친화력이 관련 가공제에 대해 서술하고자 한다. 된 것으로 생각된다. 공기 중에서는 액체의 표면장력 보다 섬유의 임계표 나. 흡수성(흡한성) 면장력이 큰 경우에 오염물질이 부착하기 쉽다. 반대 흡수성(흡한성)은 땀이 피부면에서 섬유 쪽으로 이 의 경우에는 튕겨내는 경향을 나타낸다. 동함으로써 발현된다. 흡한성이 있는 섬유제품은 착용 중에 쾌적함 유지가 가능하고 끈적거리는 불쾌감을 완 화시킬 수 있다. 또한, 공기 중에서 습윤되는 성질을 가진 물질은 역 으로 수중에서는 튕겨내는 경향이 있다. 폴리에스테르 섬유는 0 m/n정도의 표면 에너지를 땀은 일반인 기준으로 하루에 00~600 ml의 양을 가지고 있어서, 기름 성분인 지방산 에스테르나 탄화 체외로 방출하게 되는데, 목욕이나 운동 등으로 배출 수소계 기름은 폴리에스테르 섬유에 부착되기 쉽지만 되는 땀의 양은 통상의 0배 이상으로 알려져 있다. 땀 물을 튕겨내는 경향이 있다. 폴리에스테르 섬유에 불 테마기획 일본 섬유제품용 방오가공제 7

11 테 마 기 획 소계 발수발유가공을 하면, 오염물 자체가 섬유 사이 표9. 피부에 부착되는 오염 성분 간극에 들어가지 않고 섬유표면에서 튕겨진다. 그 결 성분 과, 가공품 자체가 오염물을 가까이 하지 않는 성능을 가지게 된다(Anti Soil and Repellent). 흡수 흡한가공한 폴리에스테르 섬유는 친수성이 되고, 표면 에너지는 증가한다. 따라서 유성 오염은 물 론, 수성 오염도 부착되기 쉬워진다. 흡수 흡한가공 된 폴리에스테르 섬유에 부착된 오염성분은 수중에서 는 반대로 튕겨내는 방향으로 변하게 된다. 즉, 친수화 비율(%) 소금 ~0 요소 ~7 단백질(피부) 0~ 탄수화물(전분,섬유) 0 유지(지방산 글리세라이드 등) ~0 먼지(매연,무기산화물 등) 0~0 된 폴리에스테르 섬유표면에 부착된 오염성분은 세탁 시 구(球)형태가 되어 섬유로부터 떨어져 나가게 된다. 표0. 섬유와 오염물질의 친화성 이것은 기름의 수중 Rolling Up현상으로 일컬어진다 (그림). 바이렉스법 섬유 오염물질 종류 무기성/ 유기성 종류 무기성/ 유기성 셀룰로오스.9 요소 0. 나일론6.7 전분.9 아크릴 0.9 폴리 에스테르 0.7 스테아린모노글리 세라이드 0.6 스테아린산 0. 트리스테린 0. 매연 0 SR처리포의 Rolling Up 그림. 친수화된 폴리에스테르 섬유의 흡수성 확인과 세탁 시 오염 제거 친수성 소수성 폴리에스테르 섬유를 비롯한 합성섬유는 천연섬유 폴리에스테르 섬유에 친수가공을 하면, 유성 오염은 세탁을 통해 Rolling Up효과를 발현하여 오염이 제거된 다(Soil Remove). 따라서 세탁 중 오염의 재부착도 매우 줄어든다(Soil Redeposition). 또, 일단 부착된 오염과 인 셀룰로오스와 비교하면, 소수성이며 오염물질과의 친화력이 높아서 오염이 쉽게 부착됨을 알 수 있다. 따 라서 원래 소수성인 합성섬유에 친수가공을 함으로써 방오성 효과을 얻을 수 있다. 섬유와의 친화력이 크므로 오염부착력이 커지게 된다. 피부에서 나온 오염성분은 표9와 같이 수용성 오염 8 으로 소금, 요소, 피부조각을 주성분으로 하는 단백질 마. 폴 리에스테르 섬유용 친수 방오 가공제 SR0 시리즈 과 전분, 섬유 부스러기 등의 탄수화물, 유지 오염이 SR0은 폴리에스테르 섬유에 친수성을 부여함 ~0%, 매연 등의 먼지가 0 0% 포함되어 있다. 으로써 흡수성, 흡한성, SR성, 제전성을 나타내고, 내 이들 오염물질의 무기/유기성 값을 섬유소재의 종류와 세탁성까지 향상시키는 것을 목적으로 개발한 가공제 비교하여 정리한 것이 표0 이다. 이다. DYETEC VISION

12 VISION SR0 시리즈에는 가공목적, 대상섬유의 형태, 가공제가 어떠한 형태로 섬유표면을 둘러싸는지가 가공방법 등에 따라 파생된 제품군이 있다. SR0 친수성 및 내세탁성 성능의 우열을 결정하는 것으로 은 이들의 기본이 되는 가공제로서 사용방법, 가공효 생각된다. 이 요인으로는 분산 미립자의 크기, 내구성, 과를 정리하였다. 폴리에스테르 섬유와의 친화력 등이 중요하다. 이 외 에도 Pad 가공공정의 건조 중에 일단 흡착된 유효성분 SR0의 성상 외관 성분 이온성 ph 용해성 변색성 물질이 섬유 사이의 이동하는 것을 얼마나 최소한도 유백색 에멀전 폴리에스테르계 고분자 수지 음이온..0 물에 쉽게 용해 황변, 백도저하가 적음 로 억제시키는지를 들 수 있다. 건조 중에 가공제의 유 효성분이 수분증발과 함께 이동하여 한 쪽으로 쏠리게 되면 균일한 성능을 얻을 수 없다. 친수성 가공제는 표 면적 특성 효과와도 관련 있으므로 특별한 설계가 필 요하다. 이러한 제반 요인과 관련하여 SR0은 섬유조직 바. SR0 가공방법 내부나 원사 내부로의 침투성, 섬유간 마이그레이션을 SR0은 일종의 염료로 간주하여 폴리에스테르 최대한 억제하도록 설계되었다. 이를 통해 SR0 섬유나 혼방원단의 표준염색법으로 가공이 가능하다 은 Pad법으로는 얻기 힘든 내세탁성을 겸비한 우수한 (표). 방오효과를 선보이고 있다. Pad법은 서머졸 염법으로, 흡진처리법은 일반적인 침염법으로 대체할 수 있다. Pad법은 연속으로 빠른 표. Pad 법으로 가공한 SR0의 효과 속도의 가공이 가능하고, 흡진법은 염색공정과 동일하 물방울 소실법(sec) 므로 공정합리화에 기여할 수 있다. 흡수가공제 표. 폴리에스테르 또는 혼방품의 가공방법 대표 염법 SR0 대응가공방법 특징 서모졸 염색법 Pad Dry Cure 일반 가공공정 고온염색 흡진법 공정합리화 욕단 흡진 염색 성능향상 욕단 흡진 염색 부족한 기능 부여 HL SR0 < 당사 PET계 유연제 < 8. 미가공 PET섬유 00이상 00이상 00이상 아. SR0 을 이용한 흡진가공법 흡진법의 장점을 표에 나타내었다. 흡진법은 가공 제 성분이 원사나 섬유표면에 균일하게 흡착된다. 흡 사. SR0 를 이용한 Pad 가공법 착된 성분은 이후의 Finalsetting공정에서 폴리에스 Pad법에 의한 SR0 가공효과를 표에 나타내 테르 섬유와 결합하게 된다. 단순한 Pad법으로 가공한 었다. 이것은 친수성(흡수성, 흡한성)을 평가한 것으로 섬유표면에는 성분의 부분 부착이 일어날 수 있지만, 한 방울의 물을 원단 위에 적하한 다음, 물방울이 완전 흡진법을 적용하면 언뜻 보기에는 미처리 원단으로 생 히 없어질 때까지의 시간(초)을 나타낸다. SR0은 각될 만큼 균일한 처리효과를 얻을 수 있다. 우수한 친수성과 내세탁성이 있음을 알 수 있다. 테마기획 일본 섬유제품용 방오가공제 9

13 테 마 기 획 표. Pad 법과 비교한 흡진법의 장점 그림6에는 흡진율에 영향을 주는 제반 요인을 나타 내었다. 이것은 실험실 결과로서 실제 흡진가공 시에는 항목 구체적 효과 특징상의 이점 섬유소재 표면에 균일하게 흡진 부착 폴리에스테르 섬유에 선택적으로 흡착 Water Spot발생 성분은 미흡착 가공성의 이점 공정합리화 솜, 원사, 편직물, 봉제품 상태로 가공가능 가공원단의 ph, 염색기의 종류, 염료의 종류, 분산제 종류, 가공제 투입 시간 등에 따라 조건 검토가 필요하 지만, SR0의 흡진가공 적정조건은 표와 같다. 표면적 특성을 바꾸는 가공이므로 본래 가공제 성분이 섬유의 주위를 균일하게 둘러싸는 것이 이상적이며, 여 기에 근접한 상태를 SR0 흡진법으로 얻을 수 있다. 또, PET혼방 소재의 경우는 폴리에스테르 섬유 부 분에 선택적으로 흡착된다. 예를 들어 PET/레이온 혼 방을 Pad법으로 가공하면 섬유 수분율 차이 때문에 가 공제가 레이온 쪽에 많이 흡착되고 PET에는 흡착이 줄어든다. 그러나 흡진법으로 처리하면 PET에만 가공 이 이루어진다. 염색 동욕 흡진법을 적용하면 PET의 그림6. 흡진율에 끼치는 영향(승온(0,6분) 후 흡진(0,0분) 염색과 방오가공이 동일 공정에서 가능하여 공정합리 화를 달성할 수 있다. 자. SR0 을 이용한 흡진가공 조건 흡진욕에서 SR0이 흡진되는 비율을 그림에 나타내었다. SR0은 표시조건 하에서 80 부근에 서 원단으로 흡진되기 시작하여 0 에서 흡진이 거 표. SR0의 적정 흡진처리 조건 온 도 시 간 ph 욕 비 분산제 양 승 온 0 ~ 0 0 ~ 60 분. ~. : ~ :0 0. ~.0 g/l ~ /min 의 완료됨을 알 수 있다. 차. 흡진법에 의한 SR0 가공효과 표에 흡진법에 의한 SR0 가공섬유의 흡수 성, 방오성을 나타내었다. SRM은 생활용 오염제거성 을 의미한다. 가공포를 B중유로 오염시킨 다음 가정용 세탁을 통해 어느 정도 제거되었는지를 급으로 나 타내었다. 급은 거의 탈락되지 않음을, 급은 오염이 완전히 제거되었음을 의미한다. SR0으로 가공 된 섬유는 미처리와 비교하여 흡수성, SRM성이 개선 그림. 온도, 시간(0분)에 따른 흡진율 변화 0 DYETEC VISION 되었고 내세탁성도 우수하였다. SRM효과는 B중유를

14 VISION 이용하여 평가한 결과이지만, 대표적인 유성 오염인 앞으로도 소비자의 관점에서 개발을 계속하여 섬유산 grease, 기계유 등도 제거가 가능하다. 업 발전에 공헌하고자 한다. 표. 흡진법으로 처리한 SR0 가공원단의 흡수성, 방오성 물방울 소실법(sec) SRM(B중유) 미처리 SRD SR가공원단 미처리 SR가공원단 SRM(급) 흡수가공제 HL HL SR0 < < < ~ ~ ~ 당사 PET계 유연제 < 8 ~ ~ 캐티온계 유연제 00 이상 00 이상 00 이상 미가공 PET섬유 00 이상 00 이상 00 이상 가공제 : 0 g/l, 초산 0. g/l, 욕비 : 0, 온도 시간 : 0 0 분, 환원세정 그림7. 세탁내구성 시험결과 세탁 중에 탈락된 오염물질이 섬유에 재흡착하여 반 표6. 오염의 분류와 오염 방지 가공 복세탁을 통해 의복에 얼룩으로 남는 현상에 대한 평 가는 SRD라 지칭한다. 이것은 세탁 시 인공적으로 표 준오염 일정량을 세탁액에 투입하고, 그 오염물질이 오염 세탁포에 얼마나 재흡착되는지를 표준포(미가공포)와 비교하여 시험한다. SR0로 가공된 원단은 SRD 성도 우수한 결과를 나타내었다. Soil 오염부착 메커니즘 오염 성분 예 먼지 흡착오염 먼지 커텐의 오염 전시의류의 오염 착용시 마찰 오염 먼지 땀성분 피부 노화물 와이셔츠 속옷 양말착용 오염 재오염 먼지 땀성분 피부 노화물 합성섬유 Anti Soil 합섬 속옷 Redeposition Finish 와이셔츠 착색 (재오염방지가공) 얼룩 오염 버터, 소스 마요네즈 커피, 립스틱 기계유, 잉크 카. 정리 마지막으로 폴리에스테르 섬유에 SR0으로 가 공한 원단의 방오성을 그림7에 나타내었다. 그리고 방 오가공의 정리를 표6에 나타내었다. 현재 흡수방오가공은 합성섬유의 차별화 가공이 아 니라 하나의 기본적인 가공으로 자리잡고 있다. 제사 단계에서부터 후가공까지 모든 공정에서 섬유제품의 기능성이나 품질향상을 목적으로 한 검토가 계속되고 Stain 테이블보 작업복 얼룩 테이블보 작업복 얼룩 오염방지법 Soil Resistant Finish (방오가공) Stain Repellent Finish Stain Release Finish (얼룩제거가공) 있다. 흡수방오가공제는 폴리에스테르 섬유를 친수화 함으로써 방오효과 이외에도 섬유제품에 제전성, 흡수 출처 : 일본 섬유기계학회 발간 월간섬유 Vol.66, No. (0) 속건 등 착용시 쾌적성을 부여하는 상승효과가 있다. 제공 : 김 지 연 테마기획 일본 섬유제품용 방오가공제

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