(72) 발명자 류재욱 대전광역시유성구어은동한빛아파트 우재춘 대전광역시서구도마 2 동경남아파트 구동완 대전광역시유성구어은동한빛아파트 김대황 대전광역시유성구지족동열매마을 5 단지 김태준 대전광역시유성구전민동 46

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1 (51) Int. Cl. (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 공개특허공보 (A) C07D 239/54 ( ) A01N 43/54 ( ) A01N 41/06 ( ) (21) 출원번호 (22) 출원일자 2009 년 09 월 24 일 심사청구일자 (30) 우선권주장 2009 년 09 월 24 일 년 10 월 02 일대한민국 (KR) 전체청구항수 : 총 13 항 (54) 우라실계화합물및이를포함하는제초제 (11) 공개번호 (43) 공개일자 2010년04월12일 (71) 출원인 한국화학연구원 대전유성구장동 100 번지 주식회사동부하이텍 서울특별시강남구대치동 (72) 발명자 고영관 대전광역시유성구어은동한빛아파트 정근회 대전광역시유성구지족동 978(75/9) 반석마을아파트 2 단지 ( 뒷면에계속 ) (74) 대리인 한라특허법인 (57) 요약 본발명은하기화학식 1 로표시되는우라실계화합물과이화합물의제조방법, 및이화합물을활성성분으로포함하는제초제에관한것이다. 화학식 1 상기화학식 1 에서, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, X, Y, Z, 및 W 는각각발명의상세한설명에서정의한바와같다

2 (72) 발명자 류재욱 대전광역시유성구어은동한빛아파트 우재춘 대전광역시서구도마 2 동경남아파트 구동완 대전광역시유성구어은동한빛아파트 김대황 대전광역시유성구지족동열매마을 5 단지 김태준 대전광역시유성구전민동 엑스포아파트 30 5 동 302 호 최인영 대전광역시유성구전민동청구아파트 104 동 1102 호 김영권 대전광역시유성구전민동세종아파트 102 동 802 호 오태현 대전광역시유성구전민동세종아파트 103 동 106 호 최준혁 대전광역시유성구전민동세종아파트 111 동 301 호 석미영 대전광역시유성구전민동세종아파트 111 동 904 호 김경성 서울특별시서초구잠원동한신아파트 2 동 402 호 정봉진 경기도과천시중앙동삼성래미안에코펠리스아파트 이발명을지원한국가연구개발사업 과제고유번호 / 부처명 산업자원부 / 산업자원부 연구사업명 산업기술개발사업프로그램명중기거점기술개발사업 / 산업기술개발사업프로그램명중기 거점기술개발사업 연구과제명 신규식물생리작용점을이용한제초제합성 (2)/ 신규식물생리작용점을이용한제초제 합성 (3) 주관기관 ( 주 ) 동부하이텍 /( 주 ) 동부하이텍 연구기간 2006년 07월 01일 ~ 2007년 06월 30일 /2006년 07월 01일 ~ 2007년 06월 30일 - 2 -

3 특허청구의범위청구항 1 하기화학식 1로표시되는우라실계화합물및이의농약학적으로허용가능한염으로부터선택된화합물 : [ 화학식 1] 상기화학식 1에서, R 1, 및 R 2 는서로같거나다른것으로수소원자, 또는 C 1 C 6 알킬기를나타내며 ; R 3 은수소원자, 하이드록시기, C 1 C 6 알킬기, C 2 C 6 알케닐기, C 2 C 6 알키닐기, C 1 C 8 알콕시기, C 1 C 6 할로알킬기, C 2 C 6 할로알케닐기, C 1 C 6 알콕시 C 1 C 6 알킬기, 또는 C 6 C 10 아릴 C 1 C 6 알콕시기를나타내며 ; R 4 는수소원자, C 1 C 6 의알킬기, C 1 C 6 의할로알킬기, 또는 C 1 C 6 알콕시카르보닐 C 1 C 6 알킬기를나타내며 ; R 5 는수소원자, C 1 C 6 알킬기, C 1 C 6 알콕시기, C 2 C 6 할로알킬기, C 2 C 6 알케닐기, C 2 C 6 할로알케닐기, C 2 C 6 알키닐기, C 1 C 6 알콕시카르보닐 C 1 C 6 알킬기, C 6 C 10 아릴 C 1 C 6 알킬기, C 6 C 10 아릴 C 1 C 6 알콕시기를나타내며 ; X는 O, S, SO, SO 2, NH, 또는 N(C 1 C 6 알킬 ) 를나타내며 ; Y는 C 1 C 6 알킬렌기, 또는 C 1 C 6 할로알킬렌기를나타내며 ; W는 O, S, NH, 또는 N(C 1 C 6 알킬 ) 를나타내며 ; Z는할로겐원자, 시아노기, CONH 2, 또는 CSNH 2 를나타낸다. 청구항 2 청구항 1에있어서, 상기 R 1, 및 R 2 는서로같거나다른것으로수소원자, 또는메틸기를나타내며 ; 상기 R 3 은수소원자, 하이드록시기, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, tert-부틸기, 비닐기, 알릴기, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, n-부톡시기, tert-부톡시기, 클로로메틸기, 디클로로메틸기, 플루오로메틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 또는벤질옥시기를나타내며 ; 상기 R 4 는수소원자, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 또는 tert-부틸기를나타내며 ; 상기 R 5 는수소원자, 하이드록시기, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, tert-부틸기, 비닐기, 알릴기, 프로파질기, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, n-부톡시기, tert-부톡시기, 벤질기, 펜에틸기, 메톡시카르보닐메틸기, 메톡시카르보닐에틸기, 메톡시카르보닐프로필기, 에톡시카르보닐메틸기, 벤질옥시기, 또는펜에틸옥시기를나타내며 ; 상기 X는 O, S, SO 2, NH, 또는 N(CH 3 ) 를나타내며 ; 상기 Y는 CH 2, CH(CH 3 ), CH 2 CH 2, CH 2 CH 2 CH 2, CH(CF 3 ), CH(CH 2 F), CH(CHF 2 ), CH 2 CHF, 또는 CH 2 CF 2 를나타내며 ; 상기 W는 O, NH, 또는 N(CH 3 ) 를나타내며 ; - 3 -

4 상기 Z 는클로로원자, 시아노기, CONH 2, 또는 CSNH 2 를나타내는것을특징으로하는화합물. 청구항 3 청구항 1에있어서, 상기 R 1, 및 R 2 는서로같거나다른것으로수소원자, 또는메틸기를나타내며 ; 상기 R 3 은수소원자, 하이드록시기, 메틸기, 메톡시기, 또는벤질옥시기를나타내며 ; 상기 R 4 는수소원자, 또는메틸기를나타내며 ; 상기 R 5 는수소원자, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, 메톡시기, 알릴기, 프로파질기, 벤질기, 벤질옥시기, 또는메톡시카르보닐메틸기를나타내며 ; 상기 X는 O, S, SO 2, 또는 NH를나타내며 ; 상기 Y는 CH 2, CH(CH 3 ), CH 2 CH 2, CH 2 CH 2 CH 2, 또는 CH(CH 2 F) 를나타내며 ; 상기 W는 O, 또는 NH를나타내며 ; 상기 Z는클로로원자, 시아노기, 또는 CSNH 2 를나타내는것을특징으로하는화합물. 청구항 4 청구항 1에있어서, 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 1); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 메톡시아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 4); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 벤질옥시아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 5); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 하이드록시아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 6); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ]-4-플루오로부티릭산메틸에스테르 ( 화합물번호 8); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 부티릭산메틸에스테르 ( 화합물번호 9); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ]-2-메틸프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 10); 4-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 부티릭산메틸에스테르 ( 화합물번호 11); 5-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 펜타노익산메틸에스테르 ( 화합물번호 12); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소에틸} 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 13); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페닐아미노 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 15); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소에틸} 메틸아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 16); - 4 -

5 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소이소프로필} 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 18); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산벤질에스테르 ( 화합물번호 20); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산 n-프로필에스테르 ( 화합물번호 21); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피오닐옥시아세트산메틸에스테르 ( 화합물번호 22); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산 n-부틸에스테르 ( 화합물번호 23); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산에틸에스테르 ( 화합물번호 24); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산알릴에스테르 ( 화합물번호 25); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산프로파질에스테르 ( 화합물번호 26); 4-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 부티릭산에틸에스테르 ( 화합물번호 28); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페닐티오 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 36); 3-[{2-[2-시아노-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 46); 3-[{2-[2-아미노티오카르보닐-5-(3,6- 다이하이드로-3-메틸-2,6-다이옥소 -4-트리플루오로메틸-1(2H)-피리미디닐 ) -4-플루오로페녹시]-1-옥소프로필 } 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 52); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페닐술포닐 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 61); 및농약학적으로허용가능한이들의염으로부터선택되는화합물. 청구항 5 하기화학식 1로표시되는우라실계화합물및이의농약학적으로허용가능한염으로부터선택된화합물, 또는이의혼합물이활성성분으로포함된것을특징으로하는제초제 : [ 화학식 1] 상기화학식 1 에서, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, X, Y, Z, 및 W 는각각상기청구항 1 에서정의한바와같다. 청구항 6 청구항 5 에있어서, 화본과잡초와광엽잡초제거를위한경엽처리용제초제

6 청구항 7 청구항 5에있어서, 재배작물에대한선택성을가지며, 화본과잡초와광엽잡초제거를위한토양처리용제초제. 청구항 8 하기화학식 1로표시되는우라실계화합물및이의농약학적으로허용가능한염으로부터선택된화합물, 또는이의혼합물 0.1 중량 % 내지 99.9 중량 % 와, 계면활성제, 및고체또는액체희석제로부터선택된첨가제 0.1 중량 % 내지 99.9 중량 % 를포함하는것을특징으로하는제초제조성물 : [ 화학식 1] 상기화학식 1 에서, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, X, Y, Z, 및 W 는각각상기청구항 1 에서정의한바와같다. 청구항 9 청구항 8에있어서, 수화제, 현탁제, 유제, 유탁제, 미탁제, 액제, 분산성액제, 입상수화제, 입제, 분제, 액상수화제, 입상수화제, 수면부상성입제또는정제로제제화된것을특징으로하는제초제조성물. 청구항 10 청구항 8에있어서, 상기활성성분은아세틸-CoA 카르복실라제억제제 (ACC), 아세토락테이트신타제억제제 (ALS), 아미드, 옥신제초제, 옥신수송억제제, 카로테노이드생합성억제제, 에놀피루빌시키메이트 3-포스페이트신타제억제제 (ESPS), 글루타민신테타제억제제, 지질생합성억제제, 유사분열억제제, 프로토포르피리노겐 IX 옥시다제억제제, 광합성억제제, 상승작용제, 성장물질, 세포벽생합성억제제, 및공지제초제로이루어지는군으로부터선택되는하나또는그이상의성분을추가로포함하는것을특징으로하는제초제조성물. 청구항 11 하기화학식 2로표시되는카르복시산화합물을염소화반응시켜카르복시산클로라이드로전환시킨후에, 하기화학식 3으로표시되는아미노산에스테르화합물과반응시켜, 하기화학식 1로표시되는우라실계화합물을제조하는것을특징으로하는우라실계화합물의제조방법 : [ 화학식 2] - 6 -

7 [ 화학식 3] [ 화학식 1] 상기화학식 1, 2, 또는 3에서, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, X, Y, Z, 및 W는각각상기청구항 1에서정의한바와같다. 청구항 12 하기화학식 4로표시되는화합물과하기화학식 5로표시되는화합물을염기존재하에서친핵성치환반응시켜, 하기화학식 1로표시되는우라실계화합물을제조하는것을특징으로하는우라실계화합물의제조방법 : [ 화학식 4] [ 화학식 5] [ 화학식 1] 상기화학식 1, 4, 또는 5에서, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, X, Y, Z, 및 W는각각상기청구항 1에서정의한바와같고, L은이탈기 (leaving group) 를나타낸다. 청구항 13 청구항 12에있어서, 상기화학식 5로표시되는화합물은, 하기화학식 6으로표시되는카르복시산화합물을염소화반응시켜카르복시산클로라이드로전환시킨후에, 하기화학식 3으로표시되는아미노산에스테르화합물과반응시켜제조되는것을특징으로하는상기화학식 1로표시되는우라실계화합물을제조하는방법

8 [ 화학식 6] [ 화학식 3] 상기화학식 3, 또는 6 에서, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, Y, 및 W 는각각상기청구항 1 에서정의한바와같고, L 은이 탈기 (leaving group) 를나타낸다. 명세서 발명의상세한설명 [0001] 기술분야 본발명은신규의우라실계화합물과이의제조방법, 및이를포함하는제초제에관한것이다. [0002] 배경기술 일반적으로잡초방제는농업의생산성향상에매우중요하며, 그동안여러종류의제초제들이사용되어왔다. [0003] [0004] [0005] 옥수수재배시아트라진 (Atrazine) 과같은트리아진계제초제, 또는알라클로르 (Alachlor) 또는메톨라클로르 (Metolachlor) 와같은아닐리드계제초제들이사용되어왔다. 한편비선택성제초제로서는파라??(Paraquat) 또는글라이포세이트 (Glyphosate) 등의제초제들이사용되어왔다. 그러나아직도농업에손실을초래하는많은잡초들이발생하고있어새로운제초제의연구개발이계속되고있다. 제초제의활성물질과관련하여일본공개특허제 ,764호에는하기화학식 A로표시되는화합물이게시되어있다. [0006] [0007] [0008] 상기화학식 A 에서, R 1 은수소원자, 또는치환된알킬기이고, R 2 는알킬기, 알케닐기, 또는알키닐기이고, R 3 는 수소원자, 또는메틸기이다. 또한일본공개특허제 ,265 호에는하기화학식 B 로표시되는화합물이게시되어있다. [0009] [0010] [0011] 상기화학식 B 에서, R 1 은수소원자, 또는치환된알킬기이고, R 2 는수소원자, 또는알킬기이고, R 3 은수소원자, 또는메틸기이다. 또한미국등록특허제 6,403,534 호에는하기화학식 C 로표시되는화합물이게시되어있다

9 [0012] [0013] [0014] 상기화학식 C에서, R 1 은수소원자, 알킬기, 할로알킬기, 알케닐기, 알키닐기등이며, R 2 는수소원자, 알킬기, 할로알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 페닐기, 벤질기, 알콕시기, 알킬술포닐기등이다. 그러나, 상기화학식 A, B, 또는 C로표시되는화합물은약제의특성상과수원및비농경지에서비선택성제초제로다수의문제잡초방제를위해서는고약량처리를필요로하고, 선택성제초제로사용하는경우재배작물에약해를주기때문에이러한문제점을해결할수있는고성능약제의개발이요구되는실정이다. 발명의내용 [0015] [0016] [0017] 해결하고자하는과제본발명은신규구조의우라실계화합물및이의농약학적으로허용가능한염을제공하는것을목적으로한다. 본발명은상기한우라실계화합물및이의농약학적으로허용가능한염으로부터선택된화합물, 또는이의혼합물을활성성분으로포함하는제초제를제공하는것을다른목적으로한다. 본발명은상기한우라실계화합물의제조방법을제공하는것을또다른목적으로한다. [0018] [0019] 과제해결수단본발명은, 하기화학식 1로표시되는우라실계화합물, 또는이의농약학적으로허용가능한염을그특징으로한다. [ 화학식 1] [0020] [0021] [0022] 상기화학식 1 에서, R 1, 및 R 2 는서로같거나다른것으로수소원자, 또는 C 1 C 6 알킬기를나타내며 ; R 3 은수소원자, 하이드록시기, C 1 C 6 알킬기, C 2 C 6 알케닐기, C 2 C 6 알키닐기, C 1 C 8 알콕시기, C 1 C 6 할로알킬기, C 2 C 6 할로알케닐기, C 1 C 6 알콕시 C 1 C 6 알킬기, 또는 C 6 C 10 아릴 C 1 C 6 알콕시기를나타내며 ; R 4 는수소원자, C 1 C 6 의알킬기, C 1 C 6 의할로알킬기, 또는 C 1 C 6 알콕시카르보닐 C 1 C 6 알킬기를나타내며 ; R 5 는수소원자, C 1 C 6 알킬기, C 1 C 6 알콕시기, C 2 C 6 할로알킬기, C 2 C 6 알케닐기, C 2 C 6 할로알케닐기, C 2 C 6 알키닐기, C 1 C 6 알콕시카르보닐 C 1 C 6 알킬기, C 6 C 10 아릴 C 1 C 6 알킬기, C 6 C 10 아릴 C 1 C 6 알콕시기를나타내며 ; X는 O, S, SO, SO 2, NH, 또는 N(C 1 C 6 알킬 ) 를나타내며 ; Y는 C 1 C 6 알킬렌기, 또는 C 1 C 6 할로알킬렌기를나타내며 ; W는 O, S, NH, 또는 N(C 1 C 6 알킬 ) 를나타내며 ; Z는할로겐원자, 시아노기, CONH 2, 또는 CSNH 2 를나타낸다. [0023] [0024] 효과본발명이특징으로하는상기화학식 1로표시되는우라실계화합물은저농도로경엽처리시화본과잡초뿐아니라광엽잡초까지광범위한제초효과를나타낸다. 이에, 과수원및비농경지에경엽처리용비선택성제초제로서매우유용하다. 또한, 본발명이특징으로하는상기화학식 1로표시되는우라실계화합물은토양처리시에밀, 옥수수등의유용한작물에는약해를주지않으며, 광엽및화본과잡초에대해매우우수한제초활성을나타내는높은선택 - 9 -

10 성제초효과를나타낸다. 적합한제초제로서매우유용하다. 이에, 본발명의제초제는작물경작지, 과수원및비농경지등에서사용하기에 [0025] [0026] [0027] [0028] 발명의실시를위한구체적인내용본발명에따른상기화학식 1로표시되는우라실계화합물은상기화학식 1로표시되는화합물의농약학적으로허용가능한염, 라세미체, 단일거울상이성질체또는부분입체이성질체화합물을포함한다. 또한, 본발명에따른상기화학식 1로표시되는우라실계화합물은농약학적으로허용가능한염의형태로사용할수있다. 농약학적으로허용가능한염이라함은, 예를들어, 금속염, 유기염기와의염, 무기산과의염, 유기산과의염, 염기성, 또는산성아미노산과의염등이포함될수있다. 적합한금속염은, 예를들어, 나트륨염, 칼륨염등과같은알칼리금속염 ; 칼슘염, 마그네슘염, 바륨염등과같은알칼리토금속염 ; 알루미늄염등이포함될수있다. 유기염기와의염은, 예를들어, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 피리딘, 피콜린, 2,6-루티딘, 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 시클로헥실아민, 디시클로헥실아민, N,N-디벤질에틸렌디아민등과의염이포함될수있다. 무기산과의염은, 예를들어, 염산, 브롬화수소산, 질산, 황산, 인산등과의염이포함될수있다. 유기산과의염은, 예를들어, 포름산, 아세트산, 트리플루오로아세트산, 프탈산, 푸마르산, 옥살산, 타르타르산, 말레인산, 시트르산, 숙신산, 메탄술폰산, 벤젠술폰산, p-톨루엔술폰산등과의염이포함될수있다. 염기성아미노산과의염은, 예를들어, 알기닌, 라이신, 오르니틴등과의염이포함될수있다. 산성아미노산과의염은, 예를들어, 아스파르트산, 글루탐산등과의염이포함될수있다. 본발명에따른상기화학식 1로표시되는우라실계화합물에있어, 바람직하기로는상기 R 1, 및 R 2 는서로같거 나다른것으로수소원자, 또는메틸기를나타내며 ; 상기 R 3 은수소원자, 하이드록시기, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, tert-부틸기, 비닐기, 알릴기, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, n-부톡시기, tert-부톡시기, 클로로메틸기, 디클로로메틸기, 플루오로메틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 또는벤질옥시기를나타내며 ; 상기 R 4 는수소원자, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 또는 tert-부틸기를나타내며 ; 상기 R 5 는수소원자, 하이드록시기, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, tert-부틸기, 비닐기, 알릴기, 프로파질기, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, n-부톡시기, tert-부톡시기, 벤질기, 펜에틸기, 메톡시카르보닐메틸기, 메톡시카르보닐에틸기, 메톡시카르보닐프로필기, 에톡시카르보닐메틸기, 벤질옥시기, 또는펜에틸옥시기를나타내며 ; 상기 X는 O, S, SO 2, NH, 또는 N(CH 3 ) 를나타내며 ; 상기 Y 는 CH 2, CH(CH 3 ), CH 2 CH 2, CH 2 CH 2 CH 2, CH(CF 3 ), CH(CH 2 F), CH(CHF 2 ), CH 2 CHF, 또는 CH 2 CF 2 를나타내며 ; 상기 W는 O, NH, 또는 N(CH 3 ) 를나타내며 ; 상기 Z는클로로원자, 시아노기, CONH 2, 또는 CSNH 2 를나타내는우라실계화합물이다. [0029] 본발명에따른상기화학식 1 로표시되는우라실계화합물에있어, 보다바람직하기로는상기 R 1, 및 R 2 는서로 같거나다른것으로수소원자, 또는메틸기를나타내며 ; 상기 R 3 은수소원자, 하이드록시기, 메틸기, 메톡시기, 또는벤질옥시기를나타내며 ; 상기 R 4 는수소원자, 또는메틸기를나타내며 ; 상기 R 5 는수소원자, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, 메톡시기, 알릴기, 프로파질기, 벤질기, 벤질옥시기, 또는메톡시카르보닐메틸기를나타내며 ; 상기 X는 O, S, SO 2, 또는 NH를나타내며 ; 상기 Y는 CH 2, CH(CH 3 ), CH 2 CH 2, CH 2 CH 2 CH 2, 또는 CH(CH 2 F) 를나타내며 ; 상기 W는 O, 또는 NH를나타내며 ; 상기 Z는클로로원자, 시아노기, 또는 CSNH 2 를나타내는우라실계화합물이다. [0030] 본발명에따른상기화학식 1 로표시되는우라실계화합물에있어, 보다더바람직하기로는상기 R 1, 및 R 2 는 서로같거나다른것으로수소원자, 또는메틸기를나타내며 ; 상기 R 3 은수소원자, 하이드록시기, 메틸기, 또는메톡시기를나타내며 ; 상기 R 4 는수소원자를나타내며 ; 상기 R 5 는수소원자, 메틸기, 에틸기, n-부틸기, 알릴기, 프로파질기또는 CH 2 CO 2 CH 3 를나타내며 ; 상기 X는 O, S, 또는 NH를나타내며 ; 상기 Y는 CH 2, CH 2 CH 2, 또는 CH(CH 2 F) 를나타내며 ; 상기 W는 O를나타내며 ; 상기 Z는클로로원자를나타내는우라실계화합물이다

11 [0031] 본발명에따른우라실계화합물을보다구체적으로예시하면하기표 1 과같다. 표 1 [0032] 화합물 R 1 R 2 R 3 R 4 R 5 X Y W Z 번호 1 H NMR 1 Me H H H Me O CH 2 (300 MHz, CDCl 3 ) δ 7.36 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.17 (br s, 1H), 6.78 (d, 1H, J=6.3 Hz), 6.37 (s, 1H), 4.63 (q, 1H, J=6.7 Hz), 3.69 (s, 3H), (m, 5H), 2.56 (t, 2H, J=5.8 Hz), 1.62 (d, 3H, J=6.7 Hz) 2 Me H H Me Me O CH 2 3 Me H H H H O CH 2 4 Me H OMe H Me O CH 2 (300 MHz, CDCl 3 ) δ 7.32 (d, 1H, J=8.9Hz), 6.87 (dd, 1H, J 1 =6.5Hz, J 2 =1.2Hz), 6.35 (s, 1H), 5.05 (q, 1H, J=6.6Hz), 3.95 (m, 2H), 3.66 (m, 6H), 3.55 (d, 3H, J=7.8Hz), 2.56 (m, 2H), 1.63 (dd, 3H, J 1 =6.8Hz, J 2 =1.9Hz) 5 Me H OBn H Me O CH 2 (300 MHz, CDCl 3 ) δ (m, 6H), 6.88 (t, 1H, J=7.7Hz), 6.36 (d, 1H, J= 1.9Hz), 4.98 (q, 1H, J=6.7Hz), 4.79 (AB q, 2H, J=10.3Hz), 4.02 (m, 2H), 3.59 (d, 3H, J=2.6Hz), 3.56 (d, 3H, J=1.0 Hz), 2.57 (m, 2H), 1.56 (m, 3H) [0033] 6 Me H OH H Me O CH 2 (300 MHz, CDCl 3 ) δ 8.33 (d, 1H, J=17.1Hz), 7.32 (d, 1H, J=9.0Hz), 6.91 (t, 1H, J=6.8Hz), 6.35 (d, 1H, J=5.6Hz), 5.19 (m, 1H), (m, 2H), 3.69 (s, 3H), 3.57 (d, 3H, J=1.2Hz), 2.72 (m, 2H), 1.65 (d, 3H, J=6.3Hz) 7 Me H H H n-pr O CHMe 8 Me H H H Et O CHCH 2 F (300 MHz, CDCl 3 ) δ (m, 2H), 6.81 (d, 1H, J=6.3Hz), 6.38 (d, 1H, J=2.3Hz), (m, 4H), (m, 2H), 3.57 (d, 3H, J=4.5Hz), 2.70 (d, 1H, J=5.7Hz), 2.64 (d, 1H, J=5.2Hz), 1.64 (d, 1.5H, J=6.7Hz), 1.62 (d, 1.5H, J=6.7Hz), (m, 3H)

12 9 Me H H H Me O CHMe (300 MHz, CDCl 3 ) δ 7.37 (d, 0.5H, J=8.8Hz), 7.36 (d, 0.5H, J=8.8Hz), (m, 1H), 6.80 (d, 0.5H, J=6.3Hz), 6.70 (d, 0.5H, J=6.3Hz), 6.38 (d, 0.5H, J=3.2Hz), 6.37 (d, 0.5H, J=4.1Hz), 4.60 (m, 1H), 4.35 (m, 1H), 3.71 (s, 1.5H), 3.63 (s, 1.5H), 3.57 (m, 3H), 2.58 (d, 1H, J=5.6Hz), 2.50 (d, 1H, J=5.0Hz), 1.61 (d, 3H, J=6.3Hz), (m, 3H) 10 Me H H Me Me O CH 2 (300 MHz, CDCl 3 ) δ 7.36 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.11 (br s, 1H), 6.79 (d, 1H, J=6.3Hz), 6.38 (s, 1H), 4.63 (q, 1H, J=6.7Hz), 3.67 (d, 3H, J=2.3Hz), 3.58 (m, 4H), 3.38 (m, 1H), 2.67 (m, 1H), 1.62 (d, 3H, J=6.7Hz), 1.20 (d, 3H, J=7.2Hz) 11 Me H H H Me O CH 2 CH 2 (300 MHz, CDCl 3 ) δ 7.36 (d, 1H, J=8.8Hz), 6.79 (m, 2H), 6.38 (d, 1H, J=4.1 Hz), 4.62 (m, 1H), 3.68 (s, 3H), 3.57 (d, 3H, J=4.5Hz), 3.36 (q, 2H, J=6.6Hz), 2.35 (t, 2H, J=7.5Hz), 1.87 (m, 2H), 1.64 (m, 3H) [0034] 12 Me H H H Me O CH 2 CH 2 CH 2 (300 MHz, CDCl 3 ) δ 7.40 (d, 1H, J=11.0Hz), 6.80 (d, 1H, J=6.3Hz), 6.70 (br s, 1H), 6.38 (d, 1H, J=3.7Hz), (300 MHz, CDCl 3 ) δ 4.62 (dq, 1H, J 1 =6.7Hz, J 2 =2.3Hz), 3.68 (s, 3H), 3.57 (d, 3H, J=4.3Hz), 3.32 (m, 2H), 2.35 (t, 2H, J=6.9Hz), 1.60 (m, 7H) 13 H H H H Me O CH 2 (300 MHz, CDCl 3 ) δ 7.38 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.28 (br s, 1H), 6.79 (d, 1H, J=6.2Hz), 6.39 (s, 1H), 4.50 (s, 2H), 3.73 (s, 3H), 3.66 (q, 2H, J=6.1Hz), 3.58 (s, 3H), 2.62 (t, 2H, J=6.0Hz) 14 H H H H H O CH 2 15 Me H H H Me NH CH 2 (200 MHz, CDCl 3 ) δ 7.26 (d, 1H, J=9Hz), (m, 1H), 6.35 (d, 1H, J=6.2Hz), 6.32 (s, 1H), 4.45 (br s, 1H), (m, 9H), (m, 2H), 1.54 (d, 3H, J=7Hz) 16 H H Me H Me O CH 2 (300 MHz, CDCl 3 ) δ 7.33 (d, 1H, J=8.8Hz), 7.01 (d, 0.4H, J=6.4Hz), 6.97 (d, 0.6H, J=6.4Hz), 6.37 (s, 1H), 4.85 (s, 0.8H), 4.73 (s, 1.2H), 3.77 (t, 0.8H, J=7.0Hz), 3.71 (s, 1.2H), 3.67 (s, 1.8H), 3.65 (t, 1.2H, J=6.9Hz), 3.57 (s, 3H), 3.15 (s, 1.8H), 2.93 (s, 1.2H), 2.63 (m, 2H) 17 Me H H H n-pr O CH

13 18 Me Me H H Me O CH 2 (200 MHz, CDCl 3 ) δ 7.40 (br s, 1H), 7.35 (d, 1H, J=9H), 6.90 (d, 1H, J=6H), 6.35 (s, 1H), 3.68 (s, 3H), (m, 2H), 3.55 (s, 3H), 2.57 (t, 2H, J=6H), 1.55 (s, 6H) 19 Me Me H H Et O CH 2 [0035] 20 Me H H H Bn O CH 2 (200 MHz, CDCl 3 ) δ 7.4 (br s, 5H), 7.35 (d, 1H, J=9Hz), (br s, 1H), 6.80 (d, 1H, J=6Hz), 6.36 (d, 1H, J=3Hz), 5.13 (s, 2H), 4.6 (q, 1H, J=6.7Hz), (m, 5H), 2.62 (t, 2H, J=6H), 1.60 (d, 3H, J=7Hz) 21 Me H H H n-pr O CH 2 (200 MHz, CDCl 3 ) δ 7.35 (d, 1H, J= Hz), (m, 1H), 6.79 (d, 1H, J=6.4Hz), 6.38 (s, 1H), (m, 1H), (m, 2H), m, 5H), (m, 2H), (m, 5H), 0.94 (t, 3H, J=7.2Hz) 22 Me H H H CH 2 CO 2 Me O CH 2 (200 MHz, CDCl 3 ) δ (m, 2H), 6.79 (d, 1H, J=6.4Hz), 6.37 (s, 1H), (m, 3H), (m, 8H), 2.66 (t, 2H, J=5.6Hz), 1.65 (d, 3H, J=6.8Hz) 23 Me H H H n-bu O CH 2 (200 MHz, CDCl 3 ) δ 7.35 (d, 1H, J=9Hz), (m, 1H), 6.79 (d, 1H, J=6.4Hz), 6.37 (s,1h), 4.62 (q, 1H, J=5.4Hz), 4.15 (q, 2H, J=7.4Hz), (m, 5H), 2.56 (t, 2H, J=5.6Hz), (m, 7H), 0.94 (t, 3H, J=7.2Hz) 24 Me H H H Et O CH 2 (200 MHz, CDCl 3 ) δ 7.35 (d, 1H, J=9Hz), (m, 1H), 6.79 (d, 1H, J=6.4Hz), 6.37 (s, 1H), 4.62 (q, 1H, J=5.4Hz), 4.15 (q, 2H, J=7.4Hz), (m, 5H), 2.56 (t, 2H, J= 5.6Hz), 1.65 (d, 3H, J= 6.8Hz), 1.26 (t, 3H, J=7.4Hz) [0036] 25 Me H H H 알릴 O CH 2 (200 MHz, CDCl 3 ) δ 7.35 (d, 1H, J=9Hz), (m, 1H), 6.79 (d, 1H, J=6.4Hz), 6.37 (s, 1H), (m, 1H), (m, 2H), (m, 3H), (m, 5H), 2.59 (t, 2H, J=5.6Hz), 1.62 (d, 3H, J=6.2Hz) 26 Me H H H 프로 파질 27 Me Me H H 알릴 O CH 2 O CH 2 (200 MHz, CDCl 3 ) δ 7.35 (d, 1H, J=9Hz), (m, 1H), 6.79 (d, 1H, J=6.4Hz), 6.38 (s, 1H), (m, 3H), (m, 5H), 2.62 (t, 2H, J=5.6Hz), (m, 1H), 1.62 (d, 3H, J=5.2Hz)

14 28 Me H H H Et O CH 2 CH 2 (300 MHz, CDCl 3 ) δ 7.36 (d, 1H, J=8.8 Hz), 6.80 (m, 2H), 6.38 (d, 1H, J=3.7 Hz), 4.62 (dq, 1H, J 1 =6.7 Hz, J 2 =2.0 Hz), 4.14 (q, 2H, J=7.2 Hz), 3.57 (d, 3H, J=4.3), 3.36 (q, 2H, J=6.6 Hz), 2.34 (t, 2H, J=6.9 Hz), 1.87 (p, 2H, J=7.0 Hz), 1.63 (d, 3H, J=6.7 Hz), 1.27 (t, 3H, J=7.2 Hz) 29 Me H Me H Me O CH 2 30 Me H Me H H O CH 2 31 Me Me H H H O CH 2 32 H H H H Et O CH 2 33 Me H H Me Me NH CHMe 34 Me H CH 2 F H Me O CH 2 35 Me H 알릴 H Me O CH 2 36 Me H H H Me S CH 2 (300 MHz, CDCl 3 ) δ 7.36 (d, 1H, J=9.0 Hz), (m, 1H), (m, 1H), 6.36 (s, 1H), 3.82 (q, 0.5H, J=7.3Hz), 3.81 (q, 0.5H, J=7.3Hz), 3.66 (s, 1.5H), 3.65 (s, 1.5H), 3.56 (s, 3H), (m, 2H), 2.46 (t, 2H, J=6.0Hz), 1.59 (d, 3H, J=7.3Hz) 37 Me H H H Et S CH 2 38 Me H OMe H Me S CH 2 39 Me H H H Me S CHMe [0037] 40 Me H H Me Et S CHMe 41 Me H H H Et O CHMe 42 Me H H H Me NH CH 2 43 Me H Me H Me NH CH 2 44 Me H OMe H Me NH CH 2 45 Me H OMe H Et O CH 2 46 Me H H H Me O CH 2 O CN (300 MHz, CDCl 3 ) δ 7.42 (d, 1H, J=8.4Hz), 6.92 (m, 1H), 6.77 (d, 1H, J=5.5Hz), 6.29 (s, 1H), 4.60 (m, 1H), 3.59 (s, 3H), (m, 5H), (m, 2H), 1.57 (d, 3H, J=6.7Hz) 47 Me H H H Et O CH 2 O CN 48 Me H H H n-pr O CH 2 O CN 49 Me H H H Me O CH 2 O CONH 2 50 Me H H H Et O CH 2 O CONH 2 51 Me H H H n-pr O CH 2 O CONH

15 52 Me H H H Me O CH 2 O CSNH 2 (300 MHz, CDCl 3 ) δ 8.03 (s, 1H), 7.48 (d, 1H, J=8.4Hz), 6.98 (s, 1H), 6.85 (m, 1H), 6.82 (m, 1H), 6.38 (d, 1H, J=5.4Hz), 4.66 (m, 1H), 3.75 (m, 1H), 3.38 (m, 1H), 2.97 (s, 3H), 2.89 (s, 3H), (m, 2H), 1.66 (d, 3H, J=6.9Hz) 53 Me H H H Et O CH 2 O CSNH 2 54 Me H H H n-pr O CH 2 O CSNH 2 55 Me H H H Me O CH 2 NH Cl 56 Me H H H Et O CH 2 NH Cl 57 Me H H H OMe O CH 2 NH Cl 58 Me H H H OH O CH 2 NH Cl 59 Me H H H OBn O CH 2 NH Cl [0038] 60 Me H H H Me SO CH 2 61 Me H H H Me SO 2 CH 2 (300 MHz, CDCl 3 ) δ 8.02 (t, 1H, J=7.4Hz), 7.48 (d, 1H, J=9Hz), 6.94 (m, 1H), 6.36 (s, 1H), 4.41 (q, 1H, J=5.4Hz), 3.72 (s, 3H), (m, 5H), 2.52 (m, 2H), 1.57 (m, 3H) Me는메틸기, Et는에틸기, n-pr은프로필기, n-bu는부틸기, Bn은벤질기를나타낸다. [0039] [0040] [0041] [0042] [0043] [0044] [0045] [0046] [0047] [0048] 상기표 1에서구체화된상기화학식 1로표시되는우라실계화합물에있어서, 특히바람직한화합물은하기와같다. 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 1); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 메톡시아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 4); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 벤질옥시아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 5); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 하이드록시아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 6); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ]-4-플루오로부티릭산메틸에스테르 ( 화합물번호 8); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 부티릭산메틸에스테르 ( 화합물번호 9); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ]-2-메틸프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 10); 4-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 부티릭산메틸에스테르 ( 화합물번호 11); 5-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 펜타노익산메틸에스테르 ( 화합물번호 12);

16 [0049] [0050] [0051] [0052] [0053] [0054] [0055] [0056] [0057] [0058] [0059] [0060] [0061] [0062] [0063] [0064] [0065] [0066] 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소에틸} 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 13); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페닐아미노 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 15); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소에틸} 메틸아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 16); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소이소프로필} 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 18); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산벤질에스테르 ( 화합물번호 20); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산 n-프로필에스테르 ( 화합물번호 21); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피오닐옥시아세트산메틸에스테르 ( 화합물번호 22); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산 n-부틸에스테르 ( 화합물번호 23); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산에틸에스테르 ( 화합물번호 24); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산알릴에스테르 ( 화합물번호 25); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산프로파질에스테르 ( 화합물번호 26); 4-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 부티릭산에틸에스테르 ( 화합물번호 28); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페닐티오 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 36); 3-[{2-[2-시아노-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 46); 3-[{2-[2-아미노티오카르보닐-5-(3,6- 다이하이드로-3-메틸-2,6-다이옥소 -4-트리플루오로메틸-1(2H)-피리미디닐 ) -4-플루오로페녹시]-1-옥소프로필 } 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 52); 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페닐술포닐 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 61). 한편, 본발명은상기화학식 1로표시되는우라실계화합물의제조방법을포함한다. 본발명에따른첫번째제조방법은하기반응식 1에나타난바와같이, 하기화학식 2로표시되는카르복시산화합물을염소화반응시약과반응시켜카르복시산클로라이드를제조한후, 얻어진카르복시산클로라이드를하기화학식 3으로표시되는아미노산에스테르화합물과반응시켜목적하는상기화학식 1로표시되는우라실계화합물을얻는방법이다

17 반응식 1 [0067] [0068] [0069] [0070] [0071] 상기반응식 1에서, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, X, Y, Z, 및 W는각각상기화학식 1에서정의한바와같다. 상기반응식 1의제조방법에서원료물질로사용하는상기화학식 2로표시되는카르복시산화합물 (Z=Cl) 은국제공개특허 WO 03/029226호와일본공개특허제 호에게시된공지화합물이다. 상기화학식 3으로표시되는아미노산에스테르화합물은시판중인화합물이거나, 공지의화합물이거나, 또는이분야에익숙한전문가는알려진문헌의방법을이용하여손쉽게제조할수있다. 상기반응식 1에사용되는염소화반응시약은일반적으로사용되어온통상의염소화시약으로, 구체적으로티오닐클로라이드, 포스겐, 포스포릴옥시클로라이드, 옥사릴클로라이드, 삼염화인, 오염화인등이사용될수있다. 염소화반응은용매하에서수행할수도있고, 또는용매없이도수행할수있다. 용매하에서행할경우사용할수있는반응용매는당분야에서사용되어온통상의유기용매라면모두사용될수있으며, 구체적으로는디클로로메탄, 클로로포름, 디클로로에탄, 에틸아세테이트, 시클로헥산, 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 테트라하이드로퓨란, 디이소프로필에테르, 1,4-다이옥산등이사용될수있다. 염소화반응시약은상기화학식 2 로표시되는카르복시산화합물 1 몰에대하여 1 몰이상과량으로사용하는것이바람직하며, 20 내지 150 범위에서반응을수행한다. 염소화반응이종료되면반응액을감압조건에서농축하여용매에녹인후에상기화학식 3으로표시되는아미노산에스테르화합물과반응시킨다. 이때염기조건에서반응이이루어지는것이바람직하며, 트리에틸아민, 피리딘, 또는디메틸아닐린등의유기염기, 또는 Na 2 CO 3, K 2 CO 3, Li 2 CO 3 등의무기염기를사용할수있다. 반응온도는 0 내지 100 범위에있는것이바람직하다. 상기화학식 3으로표시되는아미노산에스테르화합물의사용량은염기사용여부에따라달라질수있다. 염기를사용하지않는반응조건에서는, 상기카르복시산화합물 1 몰에대하여상기화학식 3으로표시되는아미노산에스테르화합물은 2 몰이상을사용하는것이좋다. 그리고, 염기를사용하는반응조건에서는상기카르복시산화합물 1 몰에대하여상기화학식 3 으로표시되는아미노산에스테르화합물을 1 몰이상사용하고, 염기를 1 몰이상사용하는것이좋다. 반응이종료한후에는유기용매로희석하여산으로세척하고얻어진유기층을건조, 농축하고칼럼크로마토그래피로정제한다. [0072] 본발명에따른두번째제조방법은하기반응식 2 에나타난바와같이, 하기화학식 2 로표시되는카르복시산 화합물과하기화학식 3 으로표시되는아미노산에스테르화합물을탈수제를이용하여아미드탈수반응시켜목 적하는상기화학식 1 로표시되는우라실계화합물을직접얻는방법이다. 반응식 2 [0073] [0074] [0075] 상기반응식 2에서, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, X, Y, Z, 및 W는각각상기화학식 1에서정의한바와같다. 상기반응식 2에서사용되는탈수제는아미드탈수반응에통상적으로사용되는탈수시약으로 N,N-카르보닐디이미다졸, N,N-시클로헥실카르보디이미드, N-(3-디메틸아미노프로필 )-N'-에틸카르보디이미드, 및 ( 벤조트리아졸- 1-일 )-N,N,N',N'-테트라메틸유로늄테트라플루오로보레이트등으로부터선택사용될수있으며, 이에한정하는것은아니다. 탈수시약은상기화학식 2로표시되는카르복시산화합물 1 몰에대하여 1 내지 1.5 몰비범위로사용될수있다. 이탈수반응에서는필요에따라촉매로서 N,N-디메틸아미노피리딘을사용할수도있데, 상기화학식 2로표시되는카르복시산화합물 1 몰에대하여상기촉매는 0.05 내지 0.1 몰비범위에서사

18 용할수있다. 상기탈수반응은 0 내지 80, 바람직하기로는 20 내지 50 온도범위내에서수행할수있다. 반응용매는당분야에서사용되어온통상의유기용매는모두사용될수있으며, 구체적으로는디클로로메탄, 디클로로에탄, 에틸아세테이트, 아세토니트릴, 톨루엔, 테트라하이드로퓨란, 디에틸에테르, 디메틸포름아미드등이사용될수있다. 상기반응이완결된후에는반응혼합물을일반적인분리정제과정, 예를들면유기용매로희석하여산성수용액으로세척후유기층을감압농축할수있으며, 필요시칼럼크로마토그래피로정제할수있다. [0076] 본발명에따른세번째제조방법은하기반응식 3 에나타난바와같이, 하기화학식 4 로표시되는화합물을염 기조건에서하기화학식 5 로표시되는화합물과친핵성치환반응시켜목적하는상기화학식 1 로표시되는우 라실계화합물을얻는방법이다. 반응식 3 [0077] [0078] 상기반응식 3 에서, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, X, Y, Z, 및 W 는상기화학식 1 에서정의한바와같으며, L 은이탈기 (leaving group) 으로메탄설포네이트기 (-OMs), p- 톨루엔설포네이트기 (-OTs), 할로겐원자 ( 예를들면, Cl, Br) 등을나타낸다. [0079] 상기반응식 3에따른친핵성치환반응에서는반응용매로서당분야에서사용되어온통상의유기용매는모두사용될수있으며, 구체적으로디클로로메탄, 클로로포름, 디클로로에탄, 에틸아세테이트, 시클로헥산, 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔, 시클로헥산, 테트라하이드로퓨란, 디이소프로필에테르, 1,4-다이옥산, 및아세토니트릴등이사용될수있다. 또한, 상기친핵성치환반응에사용할수있는염기로는트리에틸아민, 피리딘, 또는디메틸아닐린등의유기염기, 또는 NaHCO 3, KHCO 3, Na 2 CO 3, K 2 CO 3, Li 2 CO 3 등의무기염기이다. 이때사용되 는염기는상기화학식 5 로표시되는화합물 1 몰에대하여 1 내지 1.1 몰범위에서사용함이바람직하다. 상기친핵성치환반응은 0 내지 100 범위에서수행된다. [0080] [0081] [0082] 상기반응식 3에따른친핵성치환반응에서원료물질로사용된상기화학식 4로표시되는화합물은공지의화합물로서, 구체적으로 Z=Cl, 및 X=O인화합물은 CAS 등록번호 이고, 미국등록특허제6,537,948호에기재되어있으며, Z=Cl, 및 X=S인화합물은 CAS 등록번호 이고, 미국등록특허제6,537,948호에기재되어있으며, Z=Cl, 및 X=NH인화합물은 CAS 등록번호 이고, 미국등록특허제4,859,229호에기재되어있으며, Z=CN, 및 X=O인화합물은 CAS 등록번호 이고, 유럽특허제1,272,478호에기재되어있다. 상기반응식 3에따른친핵성치환반응에서원료물질로사용된상기화학식 5로표시되는화합물은, 하기반응식 4, 및반응식 5의방법으로제조하여사용할수있다. 하기반응식 4에따른제조방법에의하면, 하기화학식 6으로표시되는카르복시산화합물을염소화반응시약을이용하여통상적인방법으로염소화반응시킨다음, 반응물에하기화학식 3으로표시되는아미노산에스테르화합물을첨가하여반응시켜, 상기화학식 5로표시되는화합물을제조할수있다. 반응식 4 [0083] [0084] 상기반응식 4 에서, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, Y, 및 W 는상기화학식 1 에서정의한바와같고, L 은이탈기 (leaving group) 으로메탄설포네이트기 (-OMs), p- 톨루엔설포네이트기 (-OTs), 할로겐원자 ( 예를들면, Cl, Br) 등을나타낸 다. [0085] 상기반응식 4 의반응에서원료물질로사용된상기화학식 3 으로표시되는아미노화합물과상기화학식 6 으로

19 표시되는카르복시산화합물중일부가공지되어있으며, 그중몇몇화합물은시판되고있으므로구입하여원료물질로사용이용이하다. 또한, 이분야에익숙한전문가는알려진문헌의방법을이용하여이들화합물을손쉽게제조할수도있다. [0086] [0087] 상기반응식 5에서의염소화반응시약은상기반응식 1에따른염소화반응에서사용된시약으로부터선택사용할수있으며, 상기화학식 6으로표시되는카르복시산화합물 1 몰에대하여 1 몰이상과량으로사용하는것이바람직하며, 20 내지 150 범위에서반응을수행한다. 염소화반응이종료되면반응액을감압조건에서농축하여용매에녹인후에, 상기화학식 3으로표시되는아미노산에스테르화합물과반응시킨다. 이때염기조건에서반응이이루어지는것이바람직하며, 트리에틸아민, 피리딘, 또는디메틸아닐린등의유기염기, 또는 Na 2 CO 3, K 2 CO 3, Li 2 CO 3 등의무기염기를사용할수있다. 반응온도는 0 내지 100 범위에있는것이바람직하다. 상기화학식 3으로표시되는아미노산에스테르화합물의사용량은염기사용여부에따라달라질수있다. 염기를사용하지않는반응조건에서는, 상기카르복시산화합물 1 몰에대하여상기화학식 3으로표시되는아미노산에스테르화합물은 2 몰이상을사용하는것이좋다. 그리고, 염기를사용하는반응조건에서는상기카르복시산화합물 1 몰에대하여상기화학식 3 으로표시되는아미노산에스테르화합물을 1 몰이상사용하고, 염기를 1 몰이상사용하는것이좋다. 반응이종료한후에는유기용매로희석하여산으로세척하고얻어진유기층을건조, 및농축하고칼럼크로마토그래피로정제한다. [0088] 상기반응식 3에따른친핵성치환반응에서원료물질로사용된상기화학식 5로표시되는화합물의또다른제조방법은하기반응식 5에나타낸바와같이, 하기화학식 6으로표시되는카르복시산화합물, 및하기화학식 3으로표시되는아미노산에스테르화합물을탈수제를이용하여아미드탈수반응시켜, 상기화학식 5로표시되는화합물을제조한다. 반응식 5 [0089] [0090] 반응식 5 에서, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, Y, 및 W 는상기화학식 1 에서정의한바와같고, L 은이탈기 (leaving grou p) 으로메탄설포네이트기 (-OMs), p- 톨루엔설포네이트기 (-OTs), 할로겐원자 ( 예를들면, Cl, Br) 등을나타낸다. [0091] [0092] 상기반응식 5에서사용되는탈수제는아미드탈수반응에통상적으로사용되는탈수시약으로 N,N-카르보닐디이미다졸, N,N-시클로헥실카르보디이미드, N-(3-디메틸아미노프로필 )-N'-에틸카르보디이미드, 및 ( 벤조트리아졸- 1-일 )-N,N,N',N'-테트라메틸유로늄테트라플루오로보레이트등으로부터선택사용될수있으며, 이에한정하는것은아니다. 탈수시약은상기화학식 6으로표시되는카르복시산화합물 1 몰에대하여 1 내지 1.5 몰범위로사용될수있다. 이탈수반응에서는필요에따라촉매로서 N,N-디메틸아미노피리딘을사용할수도있데, 상기화학식 6으로표시되는카르복시산화합물 1 몰에대하여상기촉매는 0.05 내지 0.1 몰비범위에서사용할수있다. 상기탈수반응은 0 내지 80, 바람직하기로는 20 내지 50 온도범위내에서수행할수있다. 반응용매는당분야에서사용되어온통상의유기용매는모두사용될수있으며, 구체적으로는디클로로메탄, 디클로로에탄, 에틸아세테이트, 아세토니트릴, 톨루엔, 테트라하이드로퓨란, 디에틸에테르, 디메틸포름아미드등이사용될수있다. 상기반응이완결된후에는반응혼합물을일반적인분리정제과정, 예를들면유기용매로희석하여산성수용액으로세척후유기층을감압농축할수있으며, 필요시컬럼크로마토그래피로정제할수있다. 또한, 본발명의화합물중 X=SO, 또는 SO 2 인하기화학식 1b로표시되는우라실계화합물은, 하기반응식 6에 나타낸바와같이 X=S 인하기화학식 1a 로표시되는우라실계화합물을원료물질로사용하여산화반응을수행하 여제조할수도있다

20 반응식 6 [0093] [0094] 상기반응식 6 에서, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, Y, Z, 및 W 는상기화학식 1 에서정의한바와같고, n 은산소원자 (O) 의 개수로 1, 또는 2 의정수이다. [0095] 상기반응식 6 에나타낸산화반응은문헌 (Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements; English; 45; 1989; 31-34; Synthesis; English; 7; 1997; ) 에게시된방법을응용할수있다. 본발명에서는산화제로옥손 (Oxone), MCPBA, H 2 O 2, KMnO 4, NaIO 4, t-buocl, Ca(OCl) 2, NaClO 2, 소듐하이퍼클로 라이드 (NaOCl), 디옥시란, 아질산 (HNO 3 ), 세릭암모늄나이트레이트 (ceric ammonium nitrate) 등을사용할수 있다. [0096] 또한, 본발명의화합물중 Z=CONH 2 인하기화학식 1d 로표시되는우라실계화합물은, 하기반응식 7 에나타낸 바와같이 Z=CN 인하기화학식 1c 로표시되는우라실계화합물을원료물질로사용하여문헌 (Journal of Chemical Research, Miniprint; English; 12; 1985; ) 에게시된제조방법을응용하여제조할수도있 다. 반응식 7 [0097] [0098] [0099] 상기반응식 7 에서, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, X, Y, 및 W 는상기화학식 1 에서정의한바와같다. 또한, 본발명의화합물중 Z=CSNH 2 인하기화학식 1e 로표시되는우라실계화합물은, 하기반응식 8 에나타낸 바와같이 Z=CN 인하기화학식 1c 로표시되는우라실계화합물을원료물질로사용하여문헌 (Phosphorus and Sulfur and the Related Elements; English; 25; 1985; ) 에게시된제조방법을응용하여제조할수도 있다. 반응식 8 [0100] [0101] [0102] [0103] [0104] [0105] 상기반응식 8에서, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, X, Y, 및 W는상기화학식 1에서정의한바와같다. 이상에서설명한바와같은본발명을다음의실시예에의거하여더욱상세히설명하겠으나, 본발명이이에한정된것은아니다. [ 실시예 ] 제조예 1 : 2-클로로프로피오닐클로라이드의합성 2-클로로프로피온산 10.8 g을디메틸포름아미드 0.5 ml에용해시킨용액에, 염화티오닐 (SOCl 2 ) 17.8 g을 50 에서 30 분동안적가하였다. 같은온도에서 7 시간동안교반한후, 112 에서증류하여 9.4 g 의연노란색

21 오일을얻었다. [0106] 1 H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 4.68 (q, 1H, J=7.0 Hz), 1.84 (d, 3H, J=7.0 Hz). [0107] [0108] [0109] 제조예 2: 3-(2-클로로프로피오닐아미노 ) 프로피온산메틸에스테르의합성베타알라닌메틸에스테르염산염 2.25 g을디클로로메탄 10 ml에현탁시킨현탁액에, 트리에틸아민 1.63 g을가하고 30분동안교반하였다. 피리딘 1.27 g을가하고반응혼합물을 0 로냉각한후, 2-클로로프로피오닐클로라이드 2.04 g을디클로로메탄 10 ml에용해시켜 20분동안적가하였다. 반응혼합물을실온에서 2 시간동안교반하고, 물, 1 N 염산, 포화탄산수소나트륨으로순차적으로세척한후, 탈수, 여과, 및농축하여 93% 수율로 2.9 g의노란색오일을얻었다. 1 H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 7.15 (br s, 1H), 4.41 (q, 1H, J=7.0 Hz), 3.74 (s, 3H), 3.58 (q, 2H, J=6.1 Hz), 2.59 (t, 2H, J=6.0 Hz), 1.74 (d, 3H, J=7.1 Hz). [0110] [0111] [0112] 실시예 1 : 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)- 4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 1) 의합성 2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ] 프로피온산 20 g과베타알라닌메틸에스테르염산염 8.2 g을디클로로메탄 200 ml에용해시킨후반응혼합물에 4-메틸몰포린 14.8 g를천천히적가하고, 1시간동안교반하였다. ( 벤조트리아졸-1-일 )-N,N,N',N'-테트라메틸유로늄테트라플루오로보레이트 18.5 g를 30분간가한후, 반응혼합물을실온에서 1시간 30분동안교반하였다. 반응혼합물을물로세척하고황산마그네슘으로건조하여농축하였다. 농축액을실리카겔칼럼크로마토그래피로분리, 정제하여미량의불순물이포함된목적물 24 g을얻었고, 이를에틸아세테이트와헥산의혼합용매로두번재결정하여목적물 18.2 g을얻었다. 1 H NMR(CDCl3 ) δ 7.36 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.17 (br s, 1H), 6.78 (d, 1H, J=6.3 Hz), 6.37 (s, 1H), 4.63 (q, 1H, J=6.7 Hz), 3.69 (s, 3H), (m, 5H), 2.56 (t, 2H, J=5.8 Hz), 1.62 (d, 3H, J=6.7 Hz) [0113] [0114] [0115] 실시예 2 : 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)- 4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 1) 의합성 2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ] 프로피온산 1.00 g에옥사릴클로라이드 2 ml를적가하였다. 반응혼합물을실온에서 1시간동안교반하고감압하에서농축하여 1.00 g의산클로라이드를얻었다. 얻은산클로라이드를디클로로메탄 10 ml에용해시키고 0 로냉각한후, 트리에틸아민 0.70 ml과베타알라닌메틸에스테르, 염산염 357 mg을차례로천천히가하였다. 반응혼합물을 5 이하에서 2시간동안교반하고물로세척한후, 황산마그네슘으로건조하여농축하였고, 농축액을실리카겔칼럼크로마토그래피로분리, 정제하여목적물 800 mg을얻었다. 1 H NMR(CDCl3 ) δ 7.36 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.17 (br s, 1H), 6.78 (d, 1H, J=6.3 Hz), 6.37 (s, 1H), 4.63 (q, 1H, J=6.7 Hz), 3.69 (s, 3H), (m, 5H), 2.56 (t, 2H, J=5.8 Hz), 1.62 (d, 3H, J=6.7 Hz) [0116] [0117] [0118] 실시예 3 : 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)- 4-플루오로페녹시 ]-1-옥소프로필} 메톡시아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 4) 의합성 2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로페녹시 ] 프로피온산 200 mg과메틸 3-( 메톡시아민 ) 프로파노에이트 66 mg를디클로로메탄 2 ml에용해시킨후, 반응혼합물에 4-메틸몰포린 162 μl를천천히적가하고, 30분간동안교반하였다. ( 벤조트리아졸-1-일 )- N,N,N',N'-테트라메틸유로늄테트라플루오로보레이트 186 mg을 30분간나누어가한후, 반응혼합물을실온에서 3시간 30분동안교반하였다. 반응혼합물을물로세척하고황산마그네슘으로건조하여농축하였고, 농축액을실리카겔칼럼크로마토그래피로분리, 정제하여목적물 170 mg을얻었다. 1 H NMR(CDCl3 ) δ 7.32 (d, 1H, J=8.9 Hz), 6.87 (dd, 1H, J 1 =6.5 Hz, J 2 =1.2 Hz), 6.35 (s, 1H), 5.05 (q, 1H, J=6.6 Hz), 3.95 (m, 2H), 3.66 (m, 6H), 3.55 (d, 3H, J=7.8 Hz), 2.56 (m, 2H), 1.63 (dd, 3H, J 1 =

22 Hz, J 2 =1.9 Hz). [0119] [0120] [0121] 실시예 4 : 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)- 4-플루오로페녹시 ]-1-옥소에틸} 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 13) 의합성 [2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)-4-플루오로] 페녹시아세트산 100 mg과베타알라닌메틸에스테르염산염 43 mg을디클로로메탄 1 ml에현탁시키고, 반응혼합물에 4-메틸몰포린 100 μl를천천히적가하고 ( 벤조트리아졸-1-일 )-N,N,N',N'-테트라메틸유로늄테트라플루오로보레이트 97 mg를 1시간동안나누어가하였다. 실온에서 3시간동안교반한후, 반응혼합물을물로세척하고황산마그네슘으로건조하여농축하였다. 농축액을실리카겔칼럼크로마토그래피로분리, 정제하여목적물 96 mg을얻었다. 1 H NMR(CDCl3 ) δ 7.38 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.28 (br s, 1H), 6.79 (d, 1H, J=6.2 Hz), 6.39 (s, 1H), 4.50 (s, 2H), 3.73 (s, 3H), 3.66 (q, 2H, J=6.1 Hz), 3.58 (s, 3H), 2.62 (t, 2H, J=6.0 Hz) [0122] [0123] [0124] 실시예 5 : 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)- 4-플루오로페닐아미노 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 15) 의합성 3-[2-( 톨루엔-4-술포닐옥시 )-프로피오닐아미노]-프로피온산메틸에스테르 307 mg을아세토니트릴 5 ml에녹이고, 1-메틸-3-(5-아미노-4-클로로-2-플루오로 -페닐)-6-트리플루오로메틸-1H- 피리미딘-2,4-다이온 300 mg과탄산칼륨 135 mg을넣고냉각기없이 6시간동안가열환류시켰다. 실온으로냉각시킨반응액에에틸아세테이트 50 ml를넣어희석하여물 50 ml로세척하고분리된유기층을황산마그네슘으로건조하여농축하였다. 농축액을실리카겔칼럼크로마토그래피로정제하여목적물 170 mg을얻었다. 1 H NMR(CDCl3 ) δ 7.26 (d, 1H, J=9 Hz), (m, 1H), 6.35 (d, 1H, J=3.2 Hz), 6.32 (s, 1H), 4.45 (br s, 1H), (m, 9H), (m, 2H), 1.54 (d, 3H, J=7 Hz). [0125] [0126] 실시예 6 : 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)- 4-플루오로페녹시 ]-1-옥소이소프로필} 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 18) 의합성 3-(2-브로모-2-메틸-프로피오닐아미노 )-프로피온산메틸에스테르 224 mg과 3-(4-클로로-2-플루오로-5-하이드록시-페닐 )-1-메틸-6-트리플루오로메틸-1H- 피리미딘-2,4-디온 250 mg을아세토니트릴 5 ml에녹이고 K 2 CO mg 을넣어서 12시간동안가열환류시켰다. 반응액을냉각시킨후에틸아세테이트 50 ml를넣어서희석시키고, 물 50 ml로세척한후분리된유기층을황산마그네슘으로건조하여농축하고농축액을실리카겔칼럼크로마토그래피로분리, 정제하여목적물 240 mg을얻었다. [0127] 1 H NMR(CDCl3 ) δ 7.40 (br s, 1H), (d, 1H, J=9 Hz), 6.90 (d, 1H, J=6 Hz), 6.35 (s, 1H), 3.68 (s, 3H), (m, 2H), 3.55 (s, 3H), 2.57 (t, 2H, J=6 Hz), 1.55 (s, 6H), 1.43 (s, 3H) [0128] [0129] [0130] 실시예 7: 3-[{2-[2-클로로-5-(3,6-다이하이드로-3- 메틸-2,6-다이옥소-4-트리플루오로메틸 -1(2H)-피리미디닐)- 4-플루오로페닐티오 ]-1-옥소프로필} 아미노 ] 프로피온산메틸에스테르 ( 화합물번호 36) 의합성 3-(2-클로로프로피오닐아미노 ) 프로피온산메틸에스테르 6.93 g과탄산칼륨 4.72 g을아세토니트릴 150 ml에현탁시키고, 3-(4-클로로-2-플루오로-5-머캅토페닐 )-1-메틸-6-트리플루오로메틸-1H- 피리미딘-2,4-디온 g을아세토니트릴 75 ml에용해시켜 45 내지 50 에서 1시간동안적가하였다. 반응혼합물을동일온도에서 2시간동안교반하고 5 에서 1 N 염산으로중화시켰다. 물과에틸아세테이트를가하여유기층을분리하고물층은에틸아세테이트로추출하였다. 혼합한유기층을소금물로세척하고탈수, 여과, 농축한후, 에테르로재결정하여목적물 g( 수율 78%, 흰색고체 ) 을얻었다. 1 H NMR (CDCl3, 300 MHz) δ 7.36 (d, 1H, J=9.0 Hz), (m, 1H), (m, 1H), 6.36 (s, 1H), 3.82 (q, 0.5H, J=7.3 Hz), 3.81 (q, 0.5H, J=7.3 Hz), 3.66 (s, 1.5H), 3.65 (s, 1.5H), 3.56 (s, 3H), (m, 2H), 2.46 (t, 2H, J=6.0 Hz), 1.59 (d, 3H, J=7.3 Hz). [0131] [0132] [ 제제예 ] 본발명의상기화학식 1 로표시되는우라실계화합물은제초제로서유용하게사용할수있으며, 제초제로사용

23 하는경우농약의제제화에통상적으로사용하는희석제, 계면활성제, 분산제, 보조제등의첨가제를상기화학식 1의화합물과배합하여수화제, 유제, 분제현탁제, 액제등의각종형태로제제화하여사용할수있다. 이들제제들은직접사용될수있고적절한매체에희석하여처리할수있다. 분무부피량은헥타아르 (ha) 당수백리터내지몇천리터까지사용할수있다. [0133] [0134] 본발명이특징으로하는제초제조성물은상기화학식 1로표시되는우라실계화합물및이의농약학적으로허용가능한염으로부터선택된화합물, 또는이의혼합물 0.1 중량 % 내지 99.9 중량 % 와, 계면활성제, 고체또는액체희석제, 분산제, 보조제로부터선택된첨가제 0.1 중량 % 내지 99.9 중량 % 를포함하여이루어진다. 또한, 본발명이특징으로하는제초제조성물은수화제, 현탁제, 유제, 유탁제, 미탁제, 액제, 분산성액제, 입상수화제, 입제, 분제, 액상수화제, 입상수화제, 수면부상성입제또는정제로제제화될수있다. 하기표 2는본발명의제초제조성물에대한대표적조성예로서, 본발명의제초제조성물이이에의해한정되는것은아니다, 표 2 [0135] 제형 중량비 ( 단위 : 중량 %) 활성성분 희석제 계면활성제 수화제 현탁제 유제 / 액제 입제 [0136] 본발명이사용하는계면활성제는계면활성이큰물질이며, 분자중에친수성, 및친유성분자단을가진양친매성물질로서, 세정력, 분산력, 유화력, 가용화력, 습윤력, 살균력, 기포력, 및침투력등이우수한바, 효과적으로약효를발현하도록습윤, 붕괴, 분산, 유화시키는작용을한다. 상기계면활성제로는상기계면활성제로는알킬 (C 8 C 12 ) 벤젠설포네이트, 알킬 (C 3 C 6 ) 나프탈렌설포네이트, 디알킬 (C 3 C 6 ) 나프탈렌설포네이트, 디알킬 (C 8 C 12 ) 설포석시네이트, 리그닌설포네이트, 나프탈렌설포석시네이트포르말린축합물, 알킬 (C 8 C 12 ) 나프탈렌설포네이트포르말린축합물, 폴리옥시에틸렌알킬 (C 8 C 12 ) 페닐설포네이트와같은설포네이트의나트륨염또는칼슘염, 알킬 (C 8 C 12 ) 설페이트, 폴리옥시에틸렌알킬 (C 8 C 12 ) 설페이트, 폴리옥시에틸렌알킬 (C 8 C 12 ) 페닐설페이트와같은설페이트의나트륨염또는칼슘염, 폴리옥시알킬렌숙시네이트와같은숙시네이트의나트륨염또는칼슘염등의음이온성계면활성제, 및폴리옥시에틸렌알킬 (C 8 C 12 ) 에테르, 폴리옥시에틸렌알킬 (C 8 C 12 ) 페닐에테르, 폴리옥시에틸렌알킬 (C 8 C 12 ) 페닐폴리머와같은비이온성계면활성제가단독으로또는 2종이상혼합되어사용될수있으며, 상기예시적으로열거된화합물에한정되지아니한다. [0137] [0138] 상기활성성분의비율은용도에따라조절될수있으며, 활성성분에비하여계면활성제를더많은비율로사용하는것이필요할때도있으며제제시에첨가하거나탱크혼합으로사용할수도있다. 본발명이사용하는희석제는성상에따라고체희석제와액체희석제로분류할수있다. 고체희석제로서흡수력이높은희석제는수화제를만들때특히좋다. 액체희석제와용제는 0 에서도상분리가일어나지않고안정한것이좋다. 액체희석제로는, 물, 톨루엔, 자일렌, 석유에테르, 식물성오일, 아세톤, 메틸에틸케톤, 사이클로헥사논, 산무수물, 아세토니트릴, 아세토페논, 아밀아세테이트, 2-부타논, 부틸린카보네이트, 클로로벤젠, 사이클로헥산, 사이클로헥산올, 아세트산의알킬에스테르, 디아세톤알콜, 1,2-디클로로프로판, 디에탄올아민, p-디에틸벤젠, 디에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜아비에테이트, 디에틸렌글리콜부틸에테르, 디에틸렌글리콜에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에테르, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드, 1,4-디옥산, 디프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜메틸에테르, 디프로필렌글리콜디벤조에이트, 디프록시톨, 알킬피롤리돈, 에틸아세테이트, 2-에틸헥산올, 에틸렌카보네이트, 1,1,1-트리클로로에탄, 2-헵타논, 알파-피넨, d-리모넨, 에틸락테이트, 에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜부틸에테르, 에틸렌글리콜메틸에테르, 감마-부티로락톤, 글리세롤, 글리세롤아세테이트, 글리세롤디아세테이트, 글리세롤트리아세테이트, 헥사데칸, 헥실렌글리콜, 이소아밀아세테이트, 이소보르닐아세테이트, 이소옥탄, 이소포론, 이소프로필벤젠, 이소프로필미리스테이트, 락트산, 라우릴아민, 메시틸옥사이드, 메톡시프로판올, 메틸이소아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸라우레이트, 메틸옥타노에이트, 메틸올레에이트, 메틸렌클로라이드, m-자일렌, n-헥산, n-옥틸아민, 옥타데칸산, 옥틸아민아세테이트, 올레산, 올레일아민, o-자일렌, 페놀, 폴리에틸렌글리콜 (PEG

24 400), 프로피온산, 프로필락테이트, 프로필렌카보네이트, 프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜메틸에테르, p- 자일렌, 톨루엔, 트리에틸포스페이트, 트리에틸렌글리콜, 자일렌설폰산, 파라핀, 광유, 트리클로로에틸렌, 퍼클로로에틸렌, 에틸아세테이트, 아밀아세테이트, 부틸아세테이트, 프로필렌글리콜메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에테르, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 및고분자량알콜, 예를들어, 아밀알콜, 테트라하이드로푸르푸릴알콜, 헥산올, 옥탄올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세롤, N-메틸-2-피롤리돈등이사용될수있다. 고체희석제로는활석, 이산화티탄, 납석점토, 실리카, 아타펄자이트점토, 규조토, 석회암, 탄산칼슘, 벤토나이트, 칼슘몬모릴로나이트, 목화씨껍질, 통밀가루 (wheatmeal), 콩고물, 속돌, 목분, 호두껍질, 리그닌등이사용될수있다. [0139] [0140] [0141] [0142] 모든제제는거품방지, 케이크, 부식, 미생물성장을방지하기위하여소량의첨가제를가하였다. 상기조성물을만드는방법은통상의방법으로서, 액제는구성성분들을단지혼합하기만하면되고, 미세고상조성물은햄머또는유동제분기에서혼합분쇄하면된다. 현탁제는습식제분기에혼화처리하여만들고입제는활성물질을입제담체위에분무하여제조할수있다. 본발명에따른화합물을이용한대표적제제제조예는다음과같다. 제제예 1: 수화제 [0143] [0144] [0145] [0146] [0147] [0148] [0149] [0150] [0151] [0152] [0153] [0154] [0155] [0156] [0157] [0158] [0159] [0160] [0161] [0162] [0163] 하기의성분들을완전히혼합하고액체계면활성제를고체성분들위에분무하면서혼합하였다. 분쇄하여입자크기가 100 μm이하가되게하였다. 유효화합물 20 중량 % 도데실페놀폴리에틸렌글리콜에테르 2 중량 % 나트륨리그린설포네이트 4 중량 % 나트륨실리콘알루미네이트 6 중량 % 몬트모릴로나이트 68 중량 % 제제예 2: 수화제하기의성분들을혼합하고입자크기가 25 μm이하가될때까지햄머밀에서분쇄한후포장하였다. 유효화합물 80 중량 % 나트륨알킬나프탈렌설포네이트 2 중량 % 나트륨리그린설포네이트 2 중량 % 합성무정형실리카 3 중량 % 카오리나이트 13 중량 % 제제예 3: 유제하기의성분들을섞고균일하게용해하여유제로하였다. 유효화합물 30 중량 % 싸이클로헤사논 20 중량 % 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르 11 중량 % 알킬벤젠설폰산칼슘 4 중량 % 메틸나프탈렌 35 중량 % 제제예 4: 입제 햄머밀에서 [0164] [0165] 하기의성분들을균일하게혼합분쇄한후, 이혼합물 100 중량부에물 20 중량부를가하고혼합하여압출식조 입기를사용 메쉬의입제로가공한후건조하여입제를제조하였다. 유효화합물 5 중량 %

25 [0166] [0167] [0168] [0169] [0170] [0171] [0172] [0173] [0174] [0175] [0176] [0177] [0178] [0179] [0180] 나트륨라우릴알콜황산에스테르염 2 중량 % 나트륨리그린설포네이트 5 중량 % 카르복시메틸셀룰로오스 2 중량 % 황산칼륨 16 중량 % 석고 70 중량 % 본발명의제제는실제사용에있어서는적당한농도로희석하여살포하였다. [ 용도 ] 본발명에따른우라실계화합물은저농도로경엽처리하여화본과잡초뿐아니라광엽잡초까지광범위한제초효과를나타내므로과수원및비농경지용비선택성경엽처리형제초제로서매우유용하다. 또한, 본발명에따른우라실계화합물은토양처리시에옥수수, 밀과같은재배작물에대하여높은선택성을나타내므로옥수수, 및밀농사에토양처리용제초제로특히유용하다. 본발명의제초제조성물은활성성분을기준으로헥타아르 (ha) 당 10 g 내지 1 kg까지사용할수있는데, 바람직하기로는 10 g 내지 400 g 정도를사용하는것이좋다. 약량의선택은잡초발생량이나생육정도, 제제등의요소에의해결정한다. 또한, 본발명의제초제조성물은활성성분으로서상기화학식 1의화합물이외에도농약으로서활성을가지는통상의활성성분을함께사용할수도있다. 본발명의제초제조성물에함께사용될수있는공지된활성성분으로서아세틸-CoA 카르복실라제억제제 (ACC), 아세토락테이트신타제억제제 (ALS), 아미드, 옥신제초제, 옥신수송억제제, 카로테노이드생합성억제제, 에놀피루빌시키메이트 3-포스페이트신타제억제제 (ESPS), 글루타민신테타제억제제, 지질생합성억제제, 유사분열억제제, 프로토포르피리노겐 IX 옥시다제억제제, 광합성억제제, 상승작용제, 성장물질, 세포벽생합성억제제, 및기타제초제로이루어지는군으로부터선택되는하나또는그이상의제초활성화합물과혼합하여사용하는것도유용하다. 상기아세틸-CoA 카르복실라제억제제 (ACC) 로는시클로헥세논옥심에테르로서알록시딤, 클레토딤, 클로프록시딤, 시클록시딤, 세톡시딤, 트랄콕시딤, 부트록시딤, 클레폭시딤, 또는테프랄옥시딤, 페녹시페녹시프로피온산에스테르로서메타미포프, 시할로포프-부틸, 디클로포프-메틸, 페녹사프로프-에틸, 페녹사프로프-P-에틸, 펜티아프로프-에틸, 플루아지포프-부틸, 플루아지포프-P-부틸, 할록시포프-에톡시에틸, 할록시포프-메틸, 할록시포프-P-메틸, 이속사피리포프, 프로파퀴즈아포프, 퀴즈알로포프-에틸, 퀴즈알로포프-P-에틸, 또는퀴즈알로포프- 테푸릴을사용할수있다. 상기아세토락테이트신타제억제제 (ALS) 로는이미다졸리논로서이마자피르, 이마자퀸, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자목, 이마자픽, 이마제타피르, 또는이마자메타피르, 피리미딜에테르로서피리티오박-산, 피리티오박-나트륨, 비스피리박-나트륨, 또는피리벤즈옥심, 술폰아미드로서플로라술람, 플루메트술람, 또는메토술람, 술포닐우레아로서아미도설퓨론, 아짐설퓨론, 벤설퓨론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르설퓨론, 시노설퓨론, 시클로설파무론, 에타메트설퓨론-메틸, 에톡시설퓨론, 플라자설퓨론, 할로설퓨론-메틸, 이마조설푸론, 메트설퓨론-메틸, 니코설퓨론, 프리미설퓨론-메틸, 프로설퓨론, 피라조설퓨론-에틸, 림설퓨론, 설퓨메투론-메틸, 티오펜설퓨론-메틸, 트리아설퓨론, 트리베누론-메틸, 트리플루설퓨론-메틸, 술포설퓨론, 플루세토설퓨론, 또는아이오도설퓨론를사용할수있다. 상기옥신제초제로는피리딘카르복실산으로서클로피랄리드, 또는피클로람, 2,4-D, 또는베나졸린을사용할수있다. 상기옥신수송억제제로는나프탈람, 또는디플루펜조피르를사용할수있고상기카로테노이드생합성억제제로는벤조페나프, 클로마존, 디플루페니칸, 플루오로클로리돈, 플루리돈, 피라졸리네이트, 피라족시펜, 이속사플루톨, 이속사클로르톨, 메소트리온, 술코트리온 ( 클로르메술론 ), 케토스피라독스, 플루르타몬, 노르플루라존, 또는아미트롤을사용할수있다. 상기에놀피루빌시키메이트 3-포스페이트신타제억제제 (ESPS) 로는글리포세이트, 또는술포세이트를사용할수있고, 상기글루타민신테타제억제제로는빌라나포스 ( 비알라포스 ), 또는글루포시네이트-암모늄을사용할수있다

26 [0181] [0182] [0183] [0184] [0185] [0186] [0187] [0188] [0189] [0190] 상기지질생합성억제제로는아닐리드로서아닐로포스, 또는메페나세트, 클로로아세트아닐리드로서디메텐아미드, S-디메텐아미드, 아세토클로르, 알라클로르, 부타클로르, 부텐아클로르, 디에타틸-에틸, 디메타클로르, 메타자클로르, 메톨아클로르, S-메톨아클로르, 프레틸아클로르, 프로프아클로르, 프린아클로르, 테르부클로르, 테닐클로르, 또는크실아클로르, 티오우레아로서부틸레이트, 시클로에이트, 디-알레이트, 디메피페레이트, EPTC, 에스프로카르브, 몰리네이트, 페불레이트, 프로술포카르브, 티오벤카브 ( 벤티오카브 ), 트리-알레이트, 또는베르놀레이트, 벤푸레세이트, 또는퍼플루이돈을사용할수있다. 상기유사분열억제제로는카르바메이트로서아술람, 카르베타미드, 클로르프로팜, 오르벤카르브, 프론아미드 ( 프로피자미드 ), 프로팜, 또는티오카르바질, 디니트로아닐린로서베네핀, 부트랄린, 디니트라민, 에탈플루랄린, 플루클로랄린, 오리잘린, 펜디메탈린, 프로디아민, 또는트리플루랄린, 피리딘으로서디티오피르, 또는티아조피르, 부타미포스, 클로르탈-디메틸 (DCPA), 또는말레산히드라지드를사용할수있다. 상기프로토포르피리노겐 IX 옥시다제억제제는디페닐에테르로서아시플루오르펜, 아시플루오르펜-나트륨, 아클로니펜, 비페녹스, 클로르니트로펜 (CNP), 에톡시펜, 플루오로디펜, 플루오로글리코펜-에틸, 포메사펜, 푸릴옥시펜, 락토펜, 니트로펜, 니트로플루오르펜, 또는옥시플루오르펜, 옥사디아졸로서옥사디아르길, 또는옥사디아존, 시클릭이미드로서아자페니딘, 부타펜아실, 카르펜트라존-에틸, 시니돈-에틸, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루프로파실, 플루티아세트-메틸, 술펜트라존, 또는티디아지민, 피라졸로서피라플루펜-에틸을사용할수있다. 상기광합성억제제는프로파닐, 피리데이트피리다폴, 벤조티아디아지논을서벤타존, 디니트로페놀으로서브로모페녹심, 디노셉, 디노셉-아세테이트, 디노테르브, 또는 DNOC, 디피리딜렌으로서시페르쿼트-클로라이드, 디펜조쿼트-메틸술페이트, 디쿼트, 또는파라쿼트-디클로라이드, 우레아로서클로르브로무론, 클로로톨루론, 디페녹수론, 디메푸론, 디우론, 에티디무론, 페누론, 플루오메투론, 이소프로투론, 이소우론, 리누론, 메타벤즈티아주론, 메타졸, 메토벤주론, 메톡수론, 모노리누론, 네부론, 시두론, 또는테부티우론, 페놀로서브로목시닐, 또는이옥시닐, 클로리다존, 트리아진으로서아메트린, 아트라진, 시아나진, 데스메트린, 디메타메트린, 헥사지논, 프로메톤, 프로메트린, 프로파진, 시마진, 시메트린, 테르부메톤, 테르부트린, 테르부틸아진, 또는트리에타진, 트리아지논으로서메타미트론, 또는메트리부진, 우라실으로서브로마실, 레나실, 또는테르바실, 비스카르바메이트로서데스메디팜, 또는펜메디팜을사용할수있다. 상기상승작용제로는옥시란으로서트리디판을사용할수있고, 상기성장물질로는아릴옥시알칸산으로서 2,4- DB, 클로메프로프, 디클로르프로프, 디클로르프로프-P(2,4-DP-P), 플루오르옥시피르, MCPA, MCPB, 메코프로프, 메코프로프-P, 또는트리클로피르, 벤조산으로서클로르암벤, 또는디캄바, 퀴놀린카르복실산으로서퀸클로락, 또는퀸메락을사용할수있으며상기세포벽합성억제제이속사벤, 또는디클로베닐을사용할수있다. 상기기타제초제로는디클로로프로피온산으로서달라폰, 디히드로벤조푸란으로서에토푸메세이트, 페닐아세트산으로서클로르페낙 ( 페낙 ), 또는아지프로트린, 바르반, 벤술리드, 벤즈티아주론, 벤조플루오르, 부미나포스, 부티다졸, 부투론, 카펜스트롤, 클로르부팜, 클로르펜프로프-메틸, 클로르옥수론, 신메틸린, 쿠밀루론, 시클루론, 시프라진, 시프라졸, 디벤질루론, 디프로페트린, 딤론, 에글리나진-에틸, 엔도탈, 에티오진, 플루카바존, 플루오르벤트라닐, 플루폭삼, 이소카르바미드, 이소프로팔린, 카르부틸레이트, 메플루이디드, 모누론, 나프로파미드, 나프로파닐리드, 니트랄린, 옥사시클로메폰, 페니소팜, 피페로포스, 프로시아진, 프로플루랄린, 피리부티카르브, 섹부메톤, 술팔레이트 (CDEC), 테르부카르브, 트리아지플람, 트리아펜아미드, 또는트리메투론, 및이들의환경친화적염을사용할수있다. 본발명에따른화합물은단자엽 ( 화본과잡초 ), 및쌍자엽 ( 광엽잡초 ) 의유해식물에대해현저한제초활성을갖는다. 구체적으로, 본발명에따른화합물에의해방제될수있는잡초식물의몇가지대표적인예를들수있으나, 특정종에한정되지는않는다. 본발명의제초제에의해살초될수있는잡초종을구체적으로예시하면하기와같다. 화본과잡초 ( 단자엽잡초 ) 종으로는바랭이, 개밀, 피, 미국개기장, 민바랭이, 왕바랭이, 강아지풀, 수강아지풀, 가을강아지풀, 드렁새, 비노리, 큰비노리, 가락지조, 포아풀, 왕포아풀등으로부터선택될수있다. 광엽잡초 ( 쌍자엽잡초 ) 종으로는방동사니, 금방동사니, 향부자, 너도방동사니, 쇠털골, 올방개, 매자기등으로대표되는사초과잡초 ; 한련초, 털진득찰, 중대가리풀, 개쑥갓, 쑥, 미국가막사리, 서양민들레, 개망초, 망초, 털별꽃아재비, 지칭개, 보리뺑이, 사철쑥, 도깨비바늘, 진득찰, 단풍잎돼지풀, 씀바귀, 고들빼기, 왕고들빼

27 기, 미국쑥부쟁이, 조뱅이, 민들레, 돼지풀, 뚱딴지, 붉은서나물등의국화과잡초 ; 향유, 석잠풀, 들깨풀, 익모초등의꿀풀과잡초, 깨풀, 큰땅빈대, 애기땅빈대등의대극과잡초 ; 주름잎, 밭뚝외풀등의현삼과잡초 ; 까마중, 미국까마중등의가지과잡초 ; 개비름, 가는털비름등의비름과잡초 ; 괭이밥, 선괭이밥등의괭이밥과잡초 ; 유럽쥐손이풀, 이질풀등의쥐손이풀과잡초 ; 수박풀, 어저귀등의아욱과잡초 ; 환삼덩굴, 삼등의삼과잡초 ; 여뀌바늘, 겹달맞이꽃등의바늘꽃과잡초 ; 쇠비름등의쇠비름과잡초 ; 쇠뜨기등의속새과잡초 ; 반하등의천남성과잡초 ; 사상자등의산형과잡초 ; 석류풀등의석류풀과잡초 ; 닭의장풀등의닭의장풀과잡초 ; 돌나물등의돌나물과잡초 ; 애기똥풀등의양귀비과잡초 ; 박주가리등의박주가리과잡초 ; 제비꽃등의제비꽃과잡초 ; 쇠별꽃등의석죽과잡초 ; 모시물통이등의쐐기풀과잡초 ; 꽃마리등의지치과잡초 ; 질경이등의질경이과잡초 ; 개소시랑개비등의장미과잡초 ; 등으로부터선택될수있다. [0191] [0192] [0193] [0194] [ 실험예 ] 다음은본발명의화합물들이나타내는잡초방제효과를시험한예이다. 시험예 : 토양및경엽처리시험멸균된사질토양 (ph 6.1, 유기물 1.0%, clay 21%, silt 17%, sand 52%) 에원예용복비 (N:P:K=11:10:11) 를폿트 (350 cm 2 ) 당 1 g씩혼합시킨다음사각플라스틱폿트에충진하여옥수수, 미국개기장, 및바랭이등화본과식물과까마중, 자귀풀, 어저귀, 도꼬마리등광엽식물, 또는메꽃근경을줄파하여복토하였다. 토양처리는파종 1일후, 경엽처리는파종 8일내지 12일후에조제된시험약제를살포하였다. 시험약제는시험약제 1 중량부와아세톤 5 중량부, 및유화제 1 중량부의혼합물에녹이고물로희석하여조제한수화제를헥타아르당 2000 L의비율로살포하였다. 활성화합물의양은원하는특정량이되도록선택하였다. [0195] [0196] [0197] 약제처리후온실조건 ( 주간온도 / 야간온도 20 25, 14시간광주기 ) 에서 2주동안생육시킨하기, 각식물에대한제초활성을잡초에대해서는 0( 무방제 ) 100( 완전방제 ), 작물에는 0( 무해 ) 10( 완전고사 ) 등급표에준하여달관조사하여무처리구에대한방제가로평가하였다. 상기실험결과를하기표 3 내지표 7에각각나타낸바, 본발명에따른화학식 1로표시되는화합물은경엽처리시낮은약량에서도광엽잡초와화본과잡초에서탁월한제초활성을나타내며, 토양처리시에는밀과옥수수에는높은선택성을나타내고, 광엽잡초, 및화본과잡초에고루강력한제초효과를나타내었다. 대조화합물은일본공개특허제 호및제 ,265호에나타난화합물로서, 그구조식은하기와같다. [0198], [0199] [0200] 표 3 대조화합물과의경엽처리제초활성비교시험 (8 g a.i./ha) 시험물질 잡초 화본과잡초 광엽잡초 돌피 바랭이 도꼬마리 대조화합물 대조화합물 대조화합물 화합물번호

28 [0201] 표 4 경엽처리제초활성시험 (I) (8 g a.i./ha) 시험물질 화본과잡초 광엽잡초 너도방동사니 바랭이 수수 자귀풀 어저귀 도꼬마리 화합물번호 화합물번호 [0202] 표 5 경엽처리제초활성시험 (II) (8 g a.i./ha) 시험물질 화본과잡초 광엽잡초 돌피 바랭이 미국개기장 까마중 어저귀 자귀풀 화합물번호 화합물번호 [0203] 표 6 경엽처리제초활성시험 (III) (16 g a.i./ha) 시험물질 화본과잡초 광엽잡초 돌피 바랭이 미국개기장 까마중 어저귀 자귀풀 화합물번호 화합물번호 화합물번호 화합물번호 [0204] 표 7 토양처리제초활성시험 (32 g a.i./ha) 시험물질작물화본과잡초광엽잡초옥수수밀수수바랭이까마중어저귀자귀풀화합물번호 화합물번호 [0205] [0206] [0207] 산업이용가능성상기실험결과로부터확인되듯이, 대조화합물 1, 2 및 3은도꼬마리대한제초활성은갖고있으나완벽하지않고, 단자엽잡초에대한제초활성이극히낮으므로, 다수의문제잡초를방제하기위해서는고약량을처리하여야한다. 그러나, 본발명이특징으로하는상기화학식 1로표시되는화합물은 β-아미노산골격의아미드화합물로서경엽처리시에는화본과잡초 ( 단자엽식물 ), 및광엽잡초 ( 쌍자엽식물 ) 에대하여광범위한제초활성을나타내므로경엽처리형비선택성제초제로유용하고, 토양처리시에는재배작물에대한약해가거의없으면서화본과및광엽잡초에대한제초활성이매우우수하므로작물재배용선택성제초제로유용함을확인할수있었다. 따라서, 본발명의상기화학식 1로표시되는화합물은고성능제초제로서약량을크게감소시켜환경오염의문제까지도해결하는효과가기대된다