28(1)-01(이원경)E.fm

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준기 윤
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1 Printed in the Republic of Korea ANALYTICAL SCIENCE & TECHNOLOGY Vol. 28, No. 1, 40-46, Note ( 단신 ) Optimization of hydrochar generated from real food waste using titration methods Minseon Choi, Seong-Eun Choi, Sol Han and Sunyoung Bae Department of Chemistry, Seoul Women s University Nowon-Gu Hwarangro 621, Seoul , Korea (Received Septembe 19, 2014; Revised January 12, 2015; Accepted January 12, 2015) 음식물폐기물 - 하이드로촤최적반응조건도출을위한적정법응용 최민선 최성은 한솔 배선영 서울여자대학교화학과 ( 접수, 수정, 승인 ) Abstract: Hydrochar has been generated from food waste via hydrothermal carbonization (HTC) reaction. As a solid product of HTC reaction, hydrochar has a great potential as an adsorbent of pollutants from the various media. The surface area and pore volumes are very important parameters to be served as an adsorbent. It requires an expensive equipment and consumes time to measure those parameter. Therefore, titration methods including iodine and methylene blue adsorption were evaluated to be correlated with that of BET analysis. Even though the absolute values of the computed surface area and pore volumes were not able to be matched directly, the patterns of change were successfully correlated. Among the reaction conditions, the reaction time and temperature at 230 o C for 4 h was determined as an optimization condition, which confirmed by titration method and BET analysis. Titration method for surface area and pore volumes computed by combination of iodine and methylene blue adsorbing values would be a simple and fast way of determining the optimization condition for hydrochar as an adsorbent produced by HTC reaction. 요약 : 하이드로촤는음식물폐기물과같이수분을함유하고있는바이오매스의의열수가압탄화반응을통해얻어질수있다. 열수가압탄화반응의고체생성물인하이드로촤는다양한오염물질의흡착제로서훌륭한잠재가능성을가지고있다. 흡착제의표면적과기공의부피는흡착능을결정하는매우중요한요소중하나로알려져있다. 이를측정하기위해서고가의장비구비및숙련된전문가를필요로하며장비를갖추지못한경우샘플측정료등의부담이따르기때문에어느곳에서나사용하기가힘들다. 본연구에서는요오드와메틸렌블루흡착을통한적정법을이용하여표면적및기공부피를측정하였으며 BET 분석결과와관련성을평가하였다. 적정법을통하여계산된표면적및기공부피와실제수치는정확하게일치하지는않지만그경향은유사하다. 그결과로흡착제로서의활용을위한하이드로촤의최적조건은반응온도 230 o C, 반응시간 4 시간으로결정하였다. 표면적및기공부피의계산은아이오딘과메틸렌블루의흡착값의조합을이용하여가능하고, 이적정법을이용하는표면적측정방법은간단하고빠르게최적조건을결정할수있다. Key words: hydrochar, iodine number, methylene blue number, surface area, pore volume, adsorbent, hydrothermal carbonization reaction Corresponding author Phone : +82-(0) Fax : +82-(0) sbae@swu.ac.kr This is an open access article distributed under the terms of the Creative Commons Attribution Non-Commercial License ( org/licenses/ by-nc/3.0) which permits unrestricted non-commercial use, distribution, and reproduction in any medium, provided the original work is properly cited. 40

2 Optimization of hydrochar generated from real food waste using titration methods 서론현재국내음식물류폐기물발생량은 1일 13,429 톤에달한다. 1 이는전체생활폐기물발생량의 27.3% 에해당하는양이며 2005년이후생활폐기물의 25% 이상을차지하고있다. 그러나음식물폐기물은다량의폐기물자체로인한문제뿐만아니라음식물폐기물로부터유발되는침출수의악취, 토양오염, 해충발생등 2차오염을유발한다. 또한 2013년부터런던의정서 (2006년) 의발표로음폐수의해양투기가전면금지됨에따라음식물폐기물로인한문제는더욱악화될것으로예상된다. 이러한문제를막기위하여폐기물의감소를위한다양한정책과지원을위한여러가지연구가이루어지고있다. 다양한연구중바이오매스를바이오연료로전환하기위한전처리방법으로고온열분해법 (High temperature pyrolysis) 을많이사용하고있다. 근래에는고온열분해법보다비교적낮은온도 (180 o C~230 o C) 열분해시키는열수가압탄화반응 (Hydrothermal Carbonization, HTC) 이보고되었다. 4,9,12,13 열수가압탄화반응은수분을 60% 이상다량함유하고있는바이오매스의탄화를별도의전처리없이탄화하는데에매우적합하며, 자생적으로형성되는높은압력하에서하이드로촤 (hydrochar), 바이오리퀴드 (bio-liquid), 가스가생기는반응이다. 생성된하이드로촤는적절한후처리를통하여이산화탄소격리, 토양에적용되어비료나중금속흡착의흡착제로사용되고, 대체연료로사용하기위해연구가이루어지고있다 특히, 탄소의함량이높은하이드로촤를중금속등의환경오염물질의흡착제로사용하기위해표면적이나혹은미세기공의분포등이그흡착력을좌우한다. 비표면적분석을통하여표면적의크기를측정할수있는데, 본실험에서는분석장비를사용하지않고고체흡착제의표면적을요오드가와메틸렌블루가를측정하여표면적과총 pore 부피를측정하였다. 표면적측정은많은연구에서분석기기를이용한 BET (Brunauer, Emmett, Teller) 의흡착용법의원리를기초로하여측정되고있다. 7,8 기기를이용한측정은정확한수치의데이터생성, 시료가가지고있는 pore 의종류유추, 시료의재사용가능등의장점을가지지만장비의구비뿐만아니라숙련된전문가가기기를작동해야하기때문에어느곳에서나사용하기힘들다. 또한이러한장비를갖추지못한경우에는샘플측정 료등의부담이따른다. 이외에도기기적측정이아닌간단한적정을이용한 Iodine Number and Methylene Blue Number (IN and MBN), Methylene Blue Number (MBN), Iodine Number (IN) 방법인적정법을통해표면적을확인할수있다. 적정법은누구나손쉬운방법으로실험가능하며기기구입이나전문가가아니더라도표면적을유추할수있다. 또한선행연구에따르면표면적뿐만아니라 pore의부피측정또한가능하여여러면에응용될수있다. 2,3 기존연구에따르면 methylene blue number는 mesopore capacity 와용액상에서의 medium size의유기성분흡착의지표로사용되었다. 5 본연구에서는음식물폐기물을열수가압탄화반응을통하여다양한반응조건에서하이드로촤를생성한후흡착제로사용하기위한반응의최적조건을결정하기위하여기기적방법과적정법을이용하여표면적과총 pore 부피를계산하여비교하였다. 도출된결과를통하여최적조건의결정을위한표면적계산을위한적정법의유용성을제안하였다. 2. 실험방법 2.1. 시료준비노원구 W식당으로부터공급받은실제음식물폐기물의조성비를확인하기위하여곡류, 채소류, 육류, 과일, 그외물질로나누어각각의질량조성을계산하였다. 음식물폐기물의수분함량을확인하기위해분쇄기를이용하여고르게분쇄한후, 대기중에서건조하여질량을측정하였다 하이드로촤생성반응 Bae와 Koh (2011) 방법에따라, 실험실에서자체제작한반응기에음식물폐기물 40 g을넣어반응조건을 달리하여하이드로촤를생성하였다. 반응은선행연구에서보고된최적반응조건인 220 o C와사용한반응기의최고반응온도인 230 o C에서, 반응시간은각반응온도에서 1시간, 2 시간, 4 시간, 6 시간, 8 시간동안반응기를온도가일정한오븐에넣고열수가압탄화하였다. 반응이종결된반응기는수냉하여생성된기체의부피를측정하고감압여과하여하이드로촤를분리하였다. 이때여과된액체를바이오리퀴드로정하여질량을측정하였다. 분리된하이드로촤에 20 ml의아세톤을넣어 24 시간교반해준후, 감압여과하여하이드로촤를분리한후, 110 o C에서 1시간동안건조하여추후실험에사용하였다. Vol. 28, No. 1, 2015

42 Minseon Choi, Seong-Eun Choi, Sol Han and Sunyoung Bae 2.3. 요오드가측정 (IN) 표면적확인을통한하이드로촤생성반응조건의최적화를위하여, BET (Brunauer, Emmett, Teller) 측정으로얻어지는비표면적과관련이있는요오드가를측정하였다.

3 42 Minseon Choi, Seong-Eun Choi, Sol Han and Sunyoung Bae 2.3. 요오드가측정 (IN) 표면적확인을통한하이드로촤생성반응조건의최적화를위하여, BET (Brunauer, Emmett, Teller) 측정으로얻어지는비표면적과관련이있는요오드가를측정하였다. 요오드가는요오드용액을표준화된 sodium thiosulfate 용액으로적정하여시료 1.0 g당흡착된요오드의양 (mg/g) 을구하여표면적을예상할수있다. 다른온도와시간에서생성된하이드로촤 0.3 g에 0.1 N 요오드용액 30 ml를가하고실온에서 30분간혼탕시켜준뒤 membrane filter를이용하여여과하였다. 여과한용액중 10 ml를취하여 0.1 N sodium thiosulfate 용액으로적정하고요오드의황색이묽어졌을때 1% 녹말지시약용액 1 ml를가한후다시적정을계속하여청색이없어지는때를종말점으로하였다. 요오드가는식 (1) 를이용하여구하였다. IN( mg g) ( 10 B f ) = S (1) B : 적정에사용한 0.1N sodium thiosulfate 용액의양 (ml) f : 0.1N sodium thiosulfate의용액의농도계수 S : 시료의질량 (g) 2.4. Methylene blue 흡착값측정 (MBN) Methylene blue number는 1.0 g의흡착제에최대로흡착할수있는염료의양을나타낸다. Methylene blue 용액을각각 10, 25, 50, 100, 250, 500, 1000 mg/l 농도로제조한뒤, g의하이드로촤와혼합한후 24 시간동안정치한다. 그후 membrane filter 를이용하여여과한용액을 UV/Vis spectrophotomer (Shimadzu, Japan) 로분석하였다. 등온흡착실험을통해하이드로촤의표면에흡착된메틸렌블루흡착값을구할수있고이는식 (2) 을통하여계산하였다. 최대흡착량은등온흡착곡선모델중 Freundlich 모델을선택하였다 하이드로촤표면적측정및표면관찰 Brunauer, Emmett, Teller (BET) 비표면적측정에사용한장비는일본 BEL Japan, INC사의 BELSORPmini II 이었으며, 사용된가스는액체질소 (99.999%) 이며, 온도는 77 K 이었다. 또한 Scanning Electron Microscope (SEM) 분석은주사전자현미경 (MIRA LMH, Tescan Co., Czech) 을이용하였으며최적조건에따른하이드로촤와음식물폐기물의표면구조를관찰하였다. 3. 결과및고찰 3.1. 시료조성노원구 W식당에서얻어진음식물폐기물을수거하여성분조사를하였다. 본연구에사용되었던음식폐기물은주로곡물류와채소류가많이포함되어있었는데, 성분의구성은곡물은 41.5%, 채소류 18.4%, 어육류 4.5%, 과일류 24.5%, 기타 ( 음식물속에포함된종이, 달걀껍질등 ) 으로이루어져있었다. 또한, 실제음식물폐기물의 8일간항온에서질량변화를확인하여얻어진실제음식물폐기물의수분함량은 81.33% (±1.06%) 로측정되었다. 음식물폐기물은다량의수분을함유하고있는것을확인하였으며, 하이드로촤를생성할수있는충분한수분함량을가지고있어다른전처리없이열수가압탄화반응에사용하였다 열수가압탄화반응의수득률다양한반응온도와반응시간의 HTC 반응으로부터얻어진세가지생성물인하이드로촤, 바이오리퀴드, 가스의수득률을계산하였다. 하이드로촤의수득률을비교해보면, 대체적으로온도가높고반응시간이증가할수록생성량이줄어드는것을확인할수있었다 (Fig. 1). 이는음식물폐기물의유기성성분이 HTC 반응이진행될수록가수분해, 카르복실화반응, 축합반 MBN (mg/g) = (C 0 C e ) V/M (2) C 0 : 초기의 methylene blue 용액농도 (mg/l) C e : 평형상태에서의 methylene blue 용액농도 (mg/l) V : methylene blue 용액부피 (L) M: 하이드로촤의질량 (g) Fig. 1. Yield of hydrochar production on dry basis at 220 o C and 230 o C for 1 h, 2 h, 4 h, 6 h and 8 h from real food waste. Analytical Science & Technology

Yield of bio-liquid production on wet basis at 220 oc and 230 oc for 1 h, 2 h, 4 h, 6 h and 8 h from real food waste. 응 등의 화학반응을 거쳐 액체나 기체로 변화하기 때 문이라 사료되었으며 이전의 연구 결과와 비슷한 경 향을 보였다.

4 Optimization of hydrochar generated from real food waste using titration methods 43 은 220 oc에서 4 시간 이후, 가스는 220 oc, 6 시간으 로 결정되었다. 따라서, 음식물 폐기물의 HTC 반응을 통한 세 가지 상태의 생성물의 활용도에 따라 반응성 및 수득률을 고려한 반응의 최적 조건을 선정하는 것 이 중요하다고 사료되었다. 각 상태의 성분 분석 및 활용도는 실험 중에 있으며, 본 논문의 주제와 맞지 않아 자세히 다루지 않았다. Fig. 2. Yield of bio-liquid production on wet basis at 220 oc and 230 oc for 1 h, 2 h, 4 h, 6 h and 8 h from real food waste. 응 등의 화학반응을 거쳐 액체나 기체로 변화하기 때 문이라 사료되었으며 이전의 연구 결과와 비슷한 경 향을 보였다.9,10 바이오리퀴드의 수득률은 전체적으로 반응온도가 낮을수록 증가하고 반응시간에 따라서는 현저한 차이가 없음이 관찰되었다(Fig. 2). 가스 생성 은 초기의 음식물페기물의 총 질량에서 생성된 하이 드로촤, 바이오리퀴드의 질량을 빼줌으로써 계산하였 다. 이를 통하여 가스의 생성은 반응온도가 높을수록 생성량이 더 큰 것으로 확인되었다. 즉, HTC 반응조건 중, 반응온도 220 oc, 230 oc에 서 반응시간 1, 2, 4, 6, 8 시간을 반응시킨 결과 세 가 지 성분의 생성물의 수득률 경향은 반응시간이 길고 온도가 높을수록 하이드로촤의 수득률은 줄어드는 반 면, 가스의 양이 많아진다. 하이드로촤의 최대 수득률 을 위한 최적의 반응조건은 220 oc 나 230 oc에서 4 시간 동안의 반응조건이고, 바이오리퀴드의 수득률 Fig. 3. SEM images of (a) real food waste and (b) hydrochar. Vol. 28, No. 1, 하이드로촤의 표면 관찰 실제음식물폐기물(Real Food Waste, RFW)과 230 oc 에서 4 시간 HTC 반응을 통해 생성된 하이드로촤의 표면 상태를 관찰하기 위하여 전자주사현미경을 이용 하여 표면 변화를 확인하였다. Fig. 3에서 RFW와 하 이드로촤를 비교하여보면 음식물폐기물의 경우 굴곡 이 매끈하고 완만한 반면, 하이드로촤의 경우 많은 굴 곡과 기공(pore)이 많이 형성되어있어 비교적 울퉁불 퉁한 모습을 보인다.6 다른 연구자들의 발표와 같이 HTC 과정을 통한 공 극의 형성과 굴곡의 변화로 인한 표면적의 변화는 하 이드로촤와 흡착 물질의 접촉 면적을 증가시키므로 하이드로촤가 흡착제로서 이용되는데 효과적일 것으 로 사료된다.4, 요오드가, 메틸렌블루 흡착, BET 측정 하이드로촤의 요오드가는 반응온도가 높을수록 증 가하는 경향을 보였다(Fig. 4). 모든 실험 조건 중, 230 oc, 4 시간동안 반응하여 생성된 하이드로촤가 (±7.09) mg/g 로 가장 높은 요오드가를 나타내 었다. 이는 RFW의 요오드가의 1.75 배에 해당된다. 반응 온도 220 oc 조건에서는 하이드로촤(220 oc, 2 h)의 MBN이 mg/g으로 측정되었다. 반면 230 oc

5 44 Minseon Choi, Seong-Eun Choi, Sol Han and Sunyoung Bae Fig. 4. Iodine number of hydrochar and real food waste. Fig. 5. Methylene blue number of hydrochar and real food waste. 조건에서하이드로촤 (230 o C, 8 h) 의 MBN이가장큰값인 mg/g을나타내었으며, 메틸렌블루흡착량은 1.419~2.174 mg/g 범위에분포함을알수있다 (Fig. 5). 최대메틸렌흡수흡착을보이는하이드로촤 (220 o C, 2 h) 는 RFW의 2.41 배에해당하는결과이다. 표면적에대한기기적측정인 BET법을이용한실제음식물폐기물, 하이드로촤의비표면적, 총기공부피 (total pore volume), 총 meso pore ( 세공직경 A ) 부피를 Fig. 6에서 Fig. 8에나타내었다. 열수가압탄화를통해얻어진하이드로촤의비표면적은실제음식물폐기물에비해최대 200 배이상증가되었으며기공의부피도최대 100 배정도로크게증가되었다. 비표면적의증가는 Fig. 3의 SEM 표면관찰로부터반응에따른표면의변화에의하여수많은기공이형성된결과에의한것으로보여진다. 요오드가, 메틸렌블루흡착, 그리고 BET 측정결과를비교하여보면, Fig. 6(a) 를통해같은시간조건 Fig. 6. (a) Specific surface area of real food waste and hydrochar at 220 o C and 230 o C for 1 h, 2 h, 4 h, 6 h and 8 h from real food waste measured by BET, (b) Computed specific surface area of real food waste and hydrochar at 220 o C and 230 o C for 1 h, 2 h, 4 h, 6 h and 8 h from real food waste computated by IN and MBN values. 에서온도가높을수록표면적이더넓은것을확인할수있으며, 표면적은하이드로촤 (230 o C, 4 h) 에서가장크다. Fig. 7(a) 와 Fig. 8는같은경향을보이며, total pore volume과 micro pore volume은반응온도보다반응시간에더큰영향을받으며 4시간, 8시간과같은비교적긴반응시간에서더큰값을갖는다 표면적및총 pore 부피계산 Nunes et al. (2011) 에따르면얻어진요오드가와메틸렌블루흡착값을이용하여 BET를이용한비표면적분석없이도물질에대한표면적과 pore 부피의측정이가능함을발표하였다. 본실험에서는이연구결과에기초하여하이드로촤의표면적 (S), 총 pore 부피 (V t ), micropore 부피 (V m ) 을구할수있다. 각각의값 Analytical Science & Technology

6 Optimization of hydrochar generated from real food waste using titration methods 45 Fig. 8. Mesopore volume of real food waste and hydrochar at 220 o C and 230 o C for 1 h, 2 h, 4 h, 6 h and 8 h from real food waste measured by BET. Fig. 7. (a) Total pore volume of real food waste and hydrochar at 220 o C and 230 o C for 1 h, 2 h, 4 h, 6 h and 8 h from real food waste measured by BET, (b) Total pore volume of real food waste and hydrochar at 220 o C and 230 o C for 1 h, 2 h, 4 h, 6 h and 8 h from real food waste computated by IN and MBN values. 은식 (3), 식 (4), 식 (5) 를통하여구할수있다. S(m 2 g 1 )= MBN IN MBN IN MBN IN (3) V t (cm 3 g 1 ) = MBN IN (4) V m (cm 3 g 1 ) = MBN IN MBN IN MBN IN (5) 표면적값을나타내는 Fig. 6(b) 에서도하이드로촤 (230 o C, 4 h) 에서가장큰표면적값을가지는것을확인할수있다. 또한총 pore volume은 Fig. 7(b) 에서하이드로촤 (230 o C, 4 h), (220 o C, 4 h) 에서가장큰값을가 Fig. 9. Micropore volume of real food waste and hydrochar at 220 o C and 230 o C for 1 h, 2 h, 4 h, 6 h and 8 h from real food waste computated by IN and MBN values. 지는것을알수있다. Fig. 8에서 BET 측정에의한 mesopore 부피를나타내었다. 음식물폐기물이열수가압탄화반응을거쳐하이드로촤를형성하였을때, mesopore가형성됨을알수있고, 4 시간까지 mesopore 부피가증가하다감소됨을알수있었다. Micpore 부피또한이와비슷한경향이나타남을확인할수있고, 이 는하이드로촤 (230 o C, 4 h) 에서가장큰값을가진다 (Fig. 9). 적정법의 220 o C, 8 시간의하이드로촤를제외한모든하이드로촤의수치적비교가기기법에서확인한순위와유사한순위를갖는다. 수치적인데이터비교에서그값은 10~100 배정도의차이로적정법의값이더크게나타나지만, 순위적비교에있어각시료간의순위가유사하게나타나므로이를통해표면적의최대값을이용하여최적화를하고자할때최종 Vol. 28, No. 1, 2015

7 46 Minseon Choi, Seong-Eun Choi, Sol Han and Sunyoung Bae 결정이가능하다 하이드로촤최적조건결정하이드로촤가흡착제로서의역할을하기위해서는흡착제가흡착물과접촉및반응할수있는표면의상태와그크기와직접적인연관이있는표면의형태와표면적의넓이와 pore 분포가중요한요소이다. 표면적의넓이확인을위하여 BET 분석과요오드가및메틸렌블루흡착값을통해다양한반응조건의하이드로촤표면적을확인하였다. 두방법에서모두하이드로촤 (230 o C, 4 h) 가가장큰값을가지는것으로확인되었다. 수치적크기의비교에는무리가있지만경향성을근거로판단하였다. 또한표면형태확인을위하여 SEM 측정결과, 여러배율에서 pore가형성된것을확인할수있었다. 그결과, 흡착제로서의활용을위한하이드로촤의최적조건을반응시간 230 o C, 4시간으로결정하였다. 요오드가와메틸렌블루흡착량으로계산된표면적값은 (±2.88) m 2 g 1, 총 pore 부피는 (± ) cm 3 g 1, micropore 부피는 (± ) cm 3 g 1 이었다. 4. 결론 1. 흡착제로서의활용을위한실제음식물폐기물을이용하여열수가압탄화반응을통해얻어진하이드로촤생성의최적조건은반응온도 230 o C, 반응시간 4 시간으로결정하였다. 2. 최적조건하에생성된하이드로촤의표면변화를확인하여보면열수가압탄화반응의결과로비교적매끄럽고굴곡이적은음식물폐기물의표면이기공의형성으로거칠고굴곡이심한표면으로변화된것을확인하였다. 이는표면적이증가되는결과를가져오게되며, 표면적의증가는흡착제로서의효율에영향을미칠것으로예상된다. 3. 흡착제로서활용을위한하이드로촤의최적조건을결정하기위하여표면적측정은필수적이다. 표면적측정을위하여기기적인방법인 BET와간단한적정법인요오드가측정과 Methylene Blue 흡착을비교하였다. 두방법에서수치적인크기의차이는있지만경향성이유사하게나타나최적조건의하이드로촤를결정할수있었다. 실험실내에서손쉽고빠르게할수있는적정법을표면적을결정하는데이용하면비용과시간을절감할수있는효과가있다고사료된다. 감사의글본연구는한국연구재단 (2012R1A1A ) 의지원을받아수행되었음. References 1. Ministry of Environment, Environmental Statistics Yearbook, 25(1), 34, Korea (2012). 2. C. A. Nunes and M. C. Guerreiro, Quim. Nova, 34(3), (2011). 3. F. Raposo, M. A. De La Rubia and R. Borja, J. Hazard. Mater., 165(1-3), (2009). 4. S. Bae and E. Koh, J. Kor. Soc. Environ. Anal., 14(4), (2011). 5. A. A. El-Hendawya, S. E. Samrab and B. S. Girgis, Colloids Surf. Physicochem. Eng. Aspects, 180(3), (2001). 6. J. Lehmann and S. Joseph, Biochar for environmental management: Science and technology, p120, UK and USA, A. Mukherjeea, A. R. Zimmermana and W. Harris, Geoderdma, 163(3-4), (2011). 8. S. Brunauer, P. H. Emmett and E. Teller, J. Am. Chem. Soc., 60(2), (1938). 9. J. A. Libra, K. S. Ro, C. Kammann, A. Funke, N. D. Berge, Y. Neubauer, M.-M., Titirici, C. Fhner, O. Bens, J. Kern and E. K-Heinz, Biofuels, 2(1), (2011). 10. J. G. Lynam, M. T. Reza, W. Yan, V. R. Vsquez, C. J. Coronella, Biomass Conv. Bioref., DOI /s , 1-9 (2014). 11. C.-X. Chen, B. Huang, T. Li and G.-F. Wu, Bioresources, 7(4), (2012). 12. Z. Liu, A. Quek, H, S. Kent and R. Balasubramanian, Fuel, 103, (2013). 13. S. M. Heilmann, H. T. Davis, L. R. Jader, P. A. Lefebvre, M. J. Sadowsky, F. J. Schendel, M. G. Von Keitz and K. J. Valentas, Biomass Bioenergy, 34(6), (2010). 14. Y. Xue, B. Gao, Y. Yao, M. Inyang, M. Zhang, A. R. Zimmerman, K. S. Ro, Chem. Eng. J., 200(15), (2012). 15. R. Pusker, G. M. Jose Luis, K. Sandeep, C. Xiaoyan, M. Jingdong and S. Gary, J. Environ. Manage., 109, (2012). 16. E. Marris, Nature, 442, (2006). Analytical Science & Technology

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07( ).fm 한국환경분석학회지제 14 권 ( 제 4 호 ) 228~233, 2011 J. of the Korean Society for Environmental Analysis 열수탄화반응으로제조한배추의바이오차를이용한납과아연의흡착 배선영 고은솔 서울여자대학교화학과 Lead and Zinc Sorption on Biochar of Cabbage using Hydrothermal