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1 열간압연 클래드강의 맞대기용접부 내식성 및 용접성 평가 박 재 원 이 철 구 大韓熔接接合學會誌第 31 卷號別冊

2 47 연 구 논 문 열간압연 클래드강의 맞대기용접부 내식성 및 용접성 평가 박 재 원 *, 이 철 구 ** * NID 융합기술대학원 나노 IT 융합프로그램 ** 서울과학기술대학교 기계 자동차공학과 Evaluation of Corrosion Resistance and Weldability for the Butt Welding Zone of Hot Rolled Clad Steel Plates Jae-Won Park*, and Chul-ku Lee** *School of Nano IT Fusion Program, Graduate School of NID Fusion Technology, Seoul National University of Science and Technology, Seoul , Korea **Dept. of Mechanical and Automotive Engineering, Seoul National University of Science and Technology, Seoul , Korea Corresponding author : weldingtig@hanmail.net (Received August 22, 213 ; Revised October 14, 213 ; Accepted October 24, 213) Abstract We have investigated the traits of clad metals in hot-rolled clad steel plates, including the sensitization and mechanical properties of STS 316 steel plate and carbon steel (A16), under various specific circumstances regarding post heat treatment, multilayered welds, and thick or repeated welds for repair. For evaluations, sectioned weldments and external surfaces were investigated to reveal the degree of sensitization by micro vickers hardness, tensile, and etching tests the results were compared with those of EPR tests. The clad steel plates were butt-welded using FCAW and SAW with the time of heat treatment as the variable, a that was conducted at 62, for 8, 16, 32, 64, and 128 min. Then, the change in corrosion resistance was evaluated in these specimens. With carbon steel (A16), as the heat treatment time increased, the annealing effect caused the tensile strength to decrease. The micro-hardness gradually increased and decreased after 64 min. The elongation and contraction of the area also increased gradually. The oxalic acid etch test and EPR test on STS316 and the clad metal showed STEP structure and no sensitization. From the test results on multi-layered and repair welds, it could be concluded that there is no effect on the corrosion resistance of clad metals. The purpose of this study was to suggest some considerations for developing on-site techniques to evaluate the sensitization of stainless steels. Key Words : Hot-rolling clad steel, FCAW/SAW, Oxalic acid test, Weldaility 1. 서 론 스테인리스강은 산업계 전반에 매우 다양한 용도로 사용되고 있다. 석유정제, 석유화학을 비롯한, 선박, 토 목, 농업, 보일러, 열교환기 등의 고온 분위기에서 사용 되는 내열강으로 적용하고 있다. 또한, 초저온 환경, 각 종 산, 알칼리, 해수를 다루는 기자재 등의 부식성 분 위기에 적합한 기능성 재료로 널리 활용되고 있다 1). 내 식성과 우수한 기계적 성질을 가진 클래드강(clad steel)은 원자로 압력용기, 각종 저장 조, 선박, 도장이 불필요한 수문 등의 소재로 사용되고 있다. 또한, 클래 드강은 복합재료로써 조선 및 산업 설비 등 다양한 용 도로 적용이 가능하며, 이에 따른 연구가 활발히 진행 되고 있다 2). 압력용기의 경우 내면에 부식 현상을 방지 하기 위하여 열간 압연 강재인 클래드강을 많이 사용한 Journal of KWJS Vol.31 No.(213) pp47-3

139-743, Korea **Dept. of Mechanical and Automotive Engineering, Seoul National University of Science and Technology, Seoul 139-743, Korea Corresponding author : weldingtig@hanmail.

3 48 박 재 원 이 철 구 다 3). 그런데 오스테나이트 스테인리스강의 가장 큰 문 제점은 용접부 열영향부 표면에 크롬 탄화물이 석출되 어 입계부식이 발생된다는 것이다. 다층 및 보수 용접 공정 시 용접금속 쇠약 및 잔류응력, 결정립 조대화, 탄화물 석출 등 용접부의 건전성 및 내식성에 현저할 수 있다. 용접 입열에 의한 열영향부의 저하된 인성을 회복하기 위해 필수적으로 용접 후열처리를 한다 4). 본 연구에서는 모재 부분은 반자동으로 플럭스 코드아크 용접(flux cored arc welding, FCAW) / 서브머지드 아크 용접(submerged arc welding, SAW) 자동용접 을 하였으며, 클래드재 부분은 피복아크용접(shield metal arc welding, SMAW)으로 하였다. 압력용기 시공할 때 현장 용접을 모사하여, 다층 용접, 층간온도관리, 보 수용접, 등 이에 62 열처리 조건에서 유지시간을 달리하여 8 ~ 128 min 까지 약 2배 간격으로 상 승시켜가며 공정 변수로 설정하였다. 용접 공정을 비교 검토하여 현장 용접에서 다층용접 및 보수 용접을 했을 때 나타나는 용접부의 건전성 및 내식성을 검토하고자 하였다. 2. 이론적 배경 2.1 압연 클래드강 (%) % or more 23 C 6 18% 11.7% Grainboundary Fig. 2 Sensitization of stainless steel 위를 서냉하면 결정립계에 탄화물이 석출하게 됨에 따라 입계부식(intergranular corrosion, IGC)이 발 생한다. 대표적인 입계부식으로는 오스테나이트 스테인리 스강 용접 열영향부에서 주로 발생되는 되는 용접부 부식 (weld decay, knife line attack)을 들 수 있다 7-8). 3. 실험재료 및 실험방법 3.1 실험재료 본 실험에서 사용한 재료는 hot rolled clad steel plate이며, 규격은 ASME SEC. Ⅱ PART-A SA-16 GR. 7 SA-24 TP 이다. Table 1과 2 에 사용한 모재(base metal)와 SAW, FCAW wire, EM-12K, E39L 및 E316L 용접봉의 화학조성과 기 열간 압연 클래드강은 스테인리스 클래드재와 강판을 overlap 시켜서 주위를 용접하고, 이것을 열간 압연하 여 클래드재와 모재를 접합하는 방법이다. 일반적으로 2매의 스테인리스강판 사이에 박리 재를 삽입, 그 양측 에 탄소강 혹은 합금강을 겹쳐 그 주위를 용접하는 방 법이다 -6). 스테인리스강판과 탄소강의 접합성 향상을 위해 계면을 통한 탄소의 이동을 방지하기 위해 클래드 재의 접합 표면에는 니켈 도금을 실시한다. 열간 압연 클래드재의 강판 제조방법은 Fig. 1과 같다. 2.2 입계 예민화 Fig. 2는 스테인리스강의 결정립계 또는 입계근방을 따라 선택적으로 진행하는 부식 형태를나타낸다. 스테 인리스강을 약 8 가열하거나 이 온도 범 Tundish angle Heater Contact angle Table 1 Chemical compositions of alloys used in this study (wt. %) C Si Mn P S CLAD Base EM-12K E39LMo E316L Cu Mo Al CLAD Base (1) EM-12K E39L E316L Table 2 Mechanical properties of specimen T.S (MPa) Y.P (MPa) El (%) S.S (MPa) HB Base Metal EM-12K E39L Fig. 1 Manufacturing process of rolling clad steel E316L Journal of KWJS, Vol. 31, No., October, 213

본 연구에서는 모재 부분은 반자동으로 플럭스 코드아크 용접(flux cored arc welding, FCAW) / 서브머지드 아크 용접(submerged arc welding, SAW) 자동용접 을 하였으며, 클래드재 부분은 피복아크용접(shield metal arc welding, SMAW)으로 하였다.

4 열간압연 클래드강의 맞대기용접부 내식성 및 용접성 평가 3.2 클래드강 용접순서 Fig. 3은 클래드강의 용접 순서를 나타낸 것으로 모 재를 용접한 후 클래드재 측을 용접한다. 첫 번째 층은 모재에 의한 희석을 고려하여 클래드재 보다 합금 성분 9-1) 의 함량이 높은 재료(E39L)를 사용 한다. 두 번째 층부터는 클래드재에 상응하는 용접재료(E316L)를 사 용하였다. Fig. 4는 맞대기 용접공정 후 SAW/FCAW 맞대기 시험편을 나타낸 것이다. 열간압연 클래강 두께 32 mm를 V 홈 가공한 후 32 mm 크기로 맞대기 용접을 하였다. 용접 후 mm로 기계 절단하였다. 열 처리는 ASME Code Sec. VIII Div.1 (UCS-6요구 사항) 규격에 의거 클래드강의 맞대기 용접부 총 두께 가 되어야 한다. 열처리 온도는 62 에서 유지시간을 8, 16, 32, 64, 128 min으로 하여 용접부의 건전성을 평가했다. 본 실험의 열처리는 다음과 같은 11-12) 조건으로 하였다. (1) 가열시간(장입온도) : R = 22 2/t( /h) (2) 냉각시간 : R = 27 2/t ( /h) (3) 유지시간 : H = 2/t 6 (min) (R : 온도차, H : 시간, t : 용접부 두께 (mm) Outside groove B C C 3 E Maintain Heat 62 D D F Cooling E B A F Time(min) Fig. Heating treatment corves 3.4 기계적 성질 및 조직관찰 3.3 열처리공정 Classification A Temp( ) 계적 성질에 대한 결과 값을 각각 나타내었다. 49 Inside groove Grooves without cutback Grooves with cutback 열처리 유지시간에 따른 클래드강 맞대기 용접부의 기계적 성질 및 조직을 관찰 하였다. 클래드재와 모재 (A16)부분 구분 절단 가공하였다. 모재 부분은 강도 와 경도 값을 측정하였으며, 사용된 시험장비는 만능재 료 시험기, 미소 경도기를 사용하였다. 클래드재의 용 접부 조직 관찰은 전자 현미경을 사용하였으며, 용접부 응고 형상 및 압연방향, 불순물, 편석 등을 관찰하고자 매크로 조직 시험을 하였다. 3. 실험장치 Fig. 6은 전기 화학적 재활성화법(electrod chemical potentiokinetic reactivation, EPR) 실험 장치이다. 시편은 상용 STS 316L 클래드재를 절단 가공하여 제 조하였다. EPR 시험은. M H2SO4 +.1M KSCN의 수용액을 전해질로 하여, 백금 전극을 대극으 로, 포화감홍전극을 기준전극으로 한 3극 셀 내에서 이 루어졌다13-14). double loop EPR 시험에서는 용액에 침지된 시료의 분극 전위를 측정한 후 3 mv(vs. SCE)까지 6V/hr의 속도로 양 분극(anodic scan) 시킨 후 부식 전위(ecorr)까지 동일한 속도로 역 분극(reverse scan) 하였다. 옥살산 에칭 시험은 1 wt % 옥살산 Fig. 3 Welding sequence of clad steel (a) (b) Fig. 4 (a) SAW weld shape, (b) FCAW weld shape 大韓熔接接合學會誌第31卷第號, 213年 1月 Fig. 6 EPR test experiment setup 4

1 (UCS-6요구 사항) 규격에 의거 클래드강의 맞대기 용접부 총 두께 가 되어야 한다. 열처리 온도는 62 에서 유지시간을 8, 16, 32, 64, 128 min으로 하여 용접부의 건전성을 평가했다. 본 실험의 열처리는 다음과 같은 11-12) 조건으로 하였다.

5 박 재 원 이 철 구 수용액을 사용하였으며, 1A/cm2의 전류밀도로 9초간 산화전류를 흘려주었다. double loop EPR 시험에 의 한 예민화도는 양분극시의 전류 최대치(Ia)에 대한 역 분극시의 전류 최대치(Ir)로 표시하였다. 재 활성화율 (degree of sensitization, DOS) = (Ir / Ia) 1% 값이 얻어졌다. 이 값으로 예민화를 하였다. 4. 실험결과 및 고찰 4.1 내식성 검사 전기화학 부식시험 전기화학 부식시험은 클래드재 용접부의 크롬탄화물 의 석출유무를 확인하고자하였다. Table 4 와 는 열 처리 조건에 따른(FCAW/SAW) DOS 값이며, 열처리 유지시간이 길어짐에 따라서 DOS 값이 감소하는 경향 을 보였다. Fig. 7 (SAW, FCAW)은 재활성화율에서 Ir(양 분극 최대 전류값), Ia(음 분극 최대 전류 값) 값의 시험 결과이다. 실험 결과에서 Ir : Ia가. 이 상이거나,. 에서.2 사이일 때, 그리고.2 이하 의 값이 산출되었을 때 각각 ditch, dual 그리고 step 으로 분류된다 -16). Potential E(V) vs.sce Potential E(V) vs.sce E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E- 1E-4 1E-3.1 Current density(a/cm 2 ) (a) SAW 17) 8min 16min 32min 64min 128min.3 8 min. 16 min min. 64 min min. 1E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E- 1E-4 1E-3.1 Current density(a/cm 2 ) (b) FCAW Fig. 7 Effect of test position on double loop EPR test of weld specimen 옥살산 시험 옥살산 시험은 클래드재 용접부 표면의 입계에 크롬 탄화물의 석출 유무를 확인하고자 하였다. Fig. 8는 FCAW / SAW STS 316L 각각의 옥살산 에칭 시험 Table 4 Reactivation current ratio (Ir/Ia) at various test positions(fcaw) Heat treatment(min) Ir / Ia E-4/ E-/ E-6/ 1.69E E-6/ 4.98E-4 DOS(%) Table Reactivation current ratio (Ir/Ia) at various test positions (SAW) Heat treatment 8min 16min Ir / Ia 1 Ir=1.97E- Ia=.226 Ir=3.8E-6 Ia=.9E-4 DOS(%).87%.639% Heat treatment 64min 128min Ir / Ia 1 Ir=6.31E- Ia=.1188 Ir=.32E- Ia=.119 DOS(%).31%.447% 결과, 열처리 유지시간을 변수조건으로 하였으나, 크롬 탄화물이 석출되지 않은 step 조직으로 확인할 수 있 었다 성분 분석 클래드재 용접부를 가공하여 용접부 표면의 크롬량을 각 각 비교 분석하였다. Fig. 9는 EDAX(energy dispersive x-ray spectroscopy) 분석 값이며, 용접전의 클래드 재와의 성분비교를 하였다. 이 결과로 예민화 현상을 유발하는 크롬 함량은 모재부, 열영향부, 용접부에서 거의 비슷한 결과로 분석되었다. 이 결과는 크롬탄화물 이 석출되지 않았음을 나타내고 있다. 4.2 기계적 성질 인장시험 Fig. 1은 base metal(a16) 인장시험 결과를 나 타낸 것으로 FCAW가 SAW보다 인장강도 값이 우수 한 결과로 평가되었으며, 이 결과는 열처리 유지시간 32 min까지 점진적으로 증가하였다가 그 이후에서 점진적으로 감소하는 경향을 보였다. 그 이유는 어닐링 효과로 기인된 것으로 사료된다. 416 Journal of KWJS, Vol. 31, No., October, 213

7 (SAW, FCAW)은 재활성화율에서 Ir(양 분극 최대 전류값), Ia(음 분극 최대 전류 값) 값의 시험 결과이다. 실험 결과에서 Ir : Ia가. 이 상이거나,. 에서.2 사이일 때, 그리고.2 이하 의 값이 산출되었을 때 각각 ditch, dual 그리고 step 으로 분류된다 -16). Potential E(V) vs.

6 열간압연 클래드강의 맞대기용접부 내식성 및 용접성 평가 FCAW 1 SAW 2 Tensile strength(mpa) W.M B.M (a) 8 min Holding time(min) 17) (a) SAW Tensile strength(mpa) 2 (b) 16 min (c) 32 min Holding time(min) (b) FCAW Fig. 1 Tensile strength on holding times 경도시험 열처리 유지 시간에 따른 탄소강 용접부의 경도 변화 (d) 64 min 추이를 평가하고자 하였다. 본 연구에 사용된 장비는 미소비커스 경도기인 MVK-HVL Akashi (hardness testing machine)으로 측정하였다. Fig. 11은 미소경 도 측정 거리는 용접부 중심에서. mm 간격으로 측 정하였으며, Fig. 12는 경도 값을 나타내었다. 용접금 속에 근접한 조립역에서 경도는 최고값을 나타내고, 멀 (e) 128 min 어짐에 따라서 모재와 거의 같은 경도 값을 얻을 수가 Fig. 8 Micrographs after oxalic acid etching test of weld specimen 있었다. FCAW가 SAW보다 다소 높은 경도 값으로 확 인되었다. Weld metal zone Base metal Weld metal KeV 1 Base metal (A16) Clad steel (STS 316L) 6 KeV 1 KeV Fig. 9 EDAX analysis result value 大韓熔接接合學會誌第31卷第號, 213年 1月 1 Fig. 11 Position of the hardness testing 417

1 Tensile strength on holding times 4.2.2 경도시험 열처리 유지 시간에 따른 탄소강 용접부의 경도 변화 (d) 64 min 추이를 평가하고자 하였다. 본 연구에 사용된 장비는 미소비커스 경도기인 MVK-HVL Akashi (hardness testing machine)으로 측정하였다. Fig.

7 박 재 원 이 철 구 2 Micro vickers hardness(hv) B.M 8 min 16 min 32 min 64 min 128 min W,M (a) FCAW(WM) (c) FCAW()) (b) SAW(WM) (d) SAW() Measurement position(mm) 17) (a) SAW Micro vickers hardness(hv) 22 B.M W,M 2 Fig. 13 SEM image Time FCAW SAW Measurement position(mm) (b) FCAW Fig. 12 Hardness value of welding zone 4.3 조직관찰 SEM 본 실험에 사용한 SEM(scanning electron microscope) 으로 동일한 용접재료로 용접 공정을 달리하였다. 열처 리 유지시간에 따른 용접부의 조직 및 입계의 탄화물 32 석출 이상 유무를 관찰하고자 하였다. Fig. 13에서 확 인된 용접부 조직은 덴드라이트(dendrite) 상의 구조 를 가지면서 망상으로 성장된 모습으로 확인할 수 있었 다. 열영향부는 페라이트조직으로 용접 입열에 의한 영 향으로 조대한 조직으로 관찰되었다. 또한 탄화물이 석 64 출되지 않았음을 확인하였다 매크로시험 Fig. 14는 클래드강 맞대기 용접 공정에 따른 용접 부 응고 조직을 관찰하고자 매크로 조직시험을 하였다. 열처리 유지시간 및 용접 입열에 따른 FCAW/SAW 128 용접부 관찰 결과는, 클래드재와 탄소강,, 용접금 속 부분이 뚜렷하게 구분되었으며, 용접부는 전형적인 주조 조직으로 확인할 수 있었다. 418 Fig. 14 Macro test of weld specimen (min) Journal of KWJS, Vol. 31, No., October, 213

M 8 16 32 64 128 W,M 2 Fig. 13 SEM image 18 16 Time FCAW SAW 14 12-2 - -1-1 2 8 Measurement position(mm) (b) FCAW Fig. 12 Hardness value of welding zone 4.3 조직관찰 16 4.3.1 SEM 본 실험에 사용한 SEM(scanning electron microscope) 으로 동일한 용접재료로 용접 공정을 달리하였다.

8 열간압연 클래드강의 맞대기용접부 내식성 및 용접성 평가 3. 결 론 본 연구에서는 열간 압연한 클래드강을 FCAW/SAW 공정으로, 압력용기 제작 시 다층 및 보수용접을 모사 하여 열처리를 행하여 용접성 및 내식성 평가를 수행하 였다. 요약된 결론은 다음과 같다. 1) 기계적 성질(인장강도, 경도)은 SAW 보다 FCAW 가 우수함을 알 수 있었다. 2) EPR, 옥살산, SEM, EDAX 비교 분석한 결 과, 크롬 탄화물 석출되지 않았음을 확인하였다. 3) 용접부 조직은 덴드라이트(dendrite) 상의 조 직, 열영향부는 조대한 다각형 페라이트 조직임을 확인 할 수 있었다. 4) 최종적으로 본 연구에서의 비교 분석 결과, 다층 용접, 보수, 후열처리는 용접부 건전성 및 내식성에 큰 영향이 없는 것으로 추정된다. 후 기 이 연구 논문은 서울과학기술대학교 교내 학술연구비 (일부)지원으로 수행되었습니다. Reference 1. G. H. Aydoğdu and M. K. Aydinol : Determination of Susceptibility to Intergranular Corrosion and Electrochemical Reactivation Behaviour of AISI 316L Type Stainless Steel Original Research Article, Corrosion Science, (26), Practice for Detecting Susceptibility to Intergranular Attack in Austenite Stainless Steels. ASTM A 262- (93a), American Society for Materials, Philadelphia, USA, (1994) 3. C. E. Park, C. S. Li and I. S. Kim : Mathematical Models for Optimal Bead Geometry for GMA Welding Process, International Journal of Korea Welding Society, 3-1 (23), 8 4. J. S. Lee and W. H : Hot acking in Austenitic Stainless steel Welds, Journal of KWS, 17- (1999) 1 (in Korean). F. Matsuda, S. Katayama and Y. Arata : Solidification ack Susceptibility in Weld Metals of Fully Austenitic Stainless Steels(Report IX), Trans. of JWRI, 12-2 (1983), B. P. Pearce and H. W. Kerr : Grain Refinement in Magnetically Stirred GTA Welds of Aluminum alloys, Metall. Trans. B 12B (1981), C. J. Long and W. T. Delong : The rrite Content of Austenitic Stainless Steel Weld Metal, Welding Journal, 2-7 (1973), 281s-297s 8.V. P. Kuyanpaa, S. A. David and C. L. White : Formation of Hot acks in Austenitic Stainless Steel Welds-Solidification acking, Welding Journal, 6-8(1986), 23s-212s 9. Standard Specification for Chromium and Chromium- ckel Stainless Steel Plate, Sheet, and Strip for Pressure Vessels and for General Applications, ASTM, 1. 3, (22) 1. M. G. Mousavi et al : Grain Refinement Due to Grain Detachment in Electromagnetically Stirred AA72 Welds, Sci. Technol. Weld. Joining. Corrosion, 4-8 (23), S. T. Kim and S. I. Kwun : Fabrication of Stainless Clad Steel by Hot Rolling, Journal of KWS, 8-2 (199) 7. (in Korean) 12.J. W. Park and J. H. Lee : A Study on the Mechanical Properties of Butt Welding Zone of Clad Steel According to the Process Design, KSME, 21-4 (212), (in Korean) 13. V. Cihal, T. Shoji, V. Kain, Y. Watanabe and R. Stefec : EPR - A Comprehensive Review, FRRI Publication, Graduate School of Engineering, Tohoku Universitym Sendai, Japan. (24) (in Japanese) 14. Detecting Susceptibility to Intergranular Attack in Austenitic Stainless Steels, ASTM, 1, 3 (22). H. S. Jeong, Y. Y. Lee and D. S. Bae : The Effect of Alloying Elements on Weld ability and Corrosion Resistance of Austenitic Stainless Steels(I), Journal of KWJS, 3-3 (212), (in Korean) 16. J. S. Lee and S. H. Kim : A Study of Weld Fusion Zone Phenomena in Austenitic Stainless Steel(2), Journal of KWS, 8-2 (199) 9. (in Korean) 17. C. H. Lee : Effect of Minor Element on Hot acking Susceptibility of Austenitic Stainless Steel Welds, Metals and Materials, 2-2 (1996), (in Korean) 18. J. W. Park and C. K. Lee : The Sensitization and Intergranular Corrosion Behavior of AISI 316L Clad Steel with Butt Welding, Journal of KWJS, 31-2 (213), (in Korean) 大韓熔接接合學會誌第 31 卷第號, 213 年 1 月 419

4) 최종적으로 본 연구에서의 비교 분석 결과, 다층 용접, 보수, 후열처리는 용접부 건전성 및 내식성에 큰 영향이 없는 것으로 추정된다. 후 기 이 연구 논문은 서울과학기술대학교 교내 학술연구비 (일부)지원으로 수행되었습니다. Reference 1. G. H. Aydoğdu and M. K.

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<30392DC0FAC0DABAAFB0E6BCF6C1A42DB9DAC0E7BFF E342E B315D2E687770> AISI 316L 클래드강의맞대기용접부입계부식과예민화거동에관한연구 大韓熔接接合學會誌第 31 卷 2 號別冊 2013. 4 49 연구논문 AISI 316L 클래드강의맞대기용접부입계부식과예민화거동에관한연구 이철구 * 박재원 **, * 서울과학기술대학교기계 자동차공학과 ** 서울과학기술대학교 NID 융합기술대학원 The Sensitization and Intergranular