fm

Transcription

1 J. Fd Hyg. Safety Vol. 26, No. 4, pp. 435~447 (2011) Joural of Food Hygiee ad Safety Available olie at 년서울지역유통한약재의잔류이산화황함량모니터링 정삼주 * 이성득 김수진 조성애 김남훈 정희정 김화순 한기영 서울시보건환경연구원 Moitorig of Sulfur Dioxide Residue i Commercial Medicial Herbs i Seoul (2010) Sam ju Jug*, Sug deuk Lee, Su Ji Kim, Sug Ae Jo, Nam hoo Kim, Hee jug Jug, Hwa soo Kim, ad Ki youg Ha Seoul Metropolita Govermet Research Istitute of Public Health ad Eviromet (Received November 7, 2011/Revised November 28, 2011/Accepted December 7, 2011) ABSTRACT - This study was ivestigated to determie the cotets of sulfur dioxide residues i medicial herbs i Seoul Yag Nyoug Shi i 2010 (1,522 samples of 189 kids). Samples were measured by modified Moier-Williams method. Of the total samples, 618 samples (84 kids) were domestic, ad 904 samples (158 kids) were imported. The cotet of sulfur dioxide i the domestics showed the rage of 0.0 to 1,298.0 mg/kg (average 12.7 mg/ kg), while those i imported samples were the rage of 0.0 to 3,982.2 mg/kg (average 42.4 mg/kg). The average (mg/ kg) amout of sulfur dioxide by parts i medicial herbs was as follows; Tuber 122.3, Radix 69.3, Rhizoma 37.4, Cortex 33.3, Fructus 8.8, Ramulus 4.9, Seme 4.6, Folium 3.4, Flos 2.7, Perithecium 1.4. Of the total samples (1,522), 52 samples (3.4%) were violated the KFDA regulatory guidace of sulfur dioxide. Amog these 52 usuitable samples, 16 samples (7 kids) were domestic, ad 36 samples (23 kids) were imported. Approximately 88.1% of the total samples was less tha 10 mg/kg of sulfur dioxide ad 6.3% of the total samples showed more tha 30 mg/kg of sulfur dioxide. Key words: sulfur dioxide, commercial medicial herbs, modified Moier-Williams(M.W) method 서론 한방의약에사용되는약재는크게식물류, 동물류및광물류의세종류로분류되며, 그중식물류가과반수이상을차지하고있다. 이중가장광범위하게응용되고있는것이바로식물성약재이며뿌리, 뿌리줄기, 껍질, 잎, 꽃, 씨와전초등이이용된다. 이러한약재는한약으로사용하기위하여간단한가공혹은조제과정을거치게되는데옛날에는자연에서채취하여사용하였으나점차수요가증가하면서인공적인재배와장기간의보관에관심을두게되었다. 그러나한약과식품의구별이명확하지못하고각나라간의교류가활발해지면서한약재의불명확한수확, 수집, 가공, 운반등의과정에서발생하는오염에대한안전성의우려와유해물질의사용여부가최근상당한문제 *Correspodece to: Sam-ju Jug, Seoul Metropolita Govermet Research Istitute of Public Health ad Eviromet, 5, Yagyeogjugag-ro, Dogdaemu-gu, Seoul , Korea Tel: , Fax: twi2000@seoul.go.kr 로대두되고있는실정이다 1,2). 한약재의장기간보존과외관품질향상및빠른건조를위해유황훈증, 연탄건조등의방법이사용되고있는데, 이때발생하는아황산가스는무색으로자극성있는냄새를가지고있으며, 식품및한약재의변질과부패방지, 갈변방지, 미생물의억제및조절, 항산화, 표백효과등이있다 3). 일반적으로아황산염류는환원력이매우강한아황산을만들어이것이황산으로산화될때착색물을환원시켜강한표백작용을하고, ascorbate oxidase의활성을억제하여항산화작용을나타내며또한효소적갈색반응을촉진하는 polypheoloxidase의저해제로작용하여갈변현상을억제하는것으로알려져있다 4). 그러나그함량이과량인경우한약재의품질저하와약효성분의파괴로약의효능을상실할우려가있으며 5), 생체내에서빠르게산화되어황산염이되고아황산을유리하여위장장애를유발하거나천식, 기관지염, 복부불쾌감, 두통등의부작용을일으키는것으로알려져있다 6,7,8). 이에따라 FAO/WHO Codex 전문위원회에서는아황산염류의 1일섭취허용량 (ADI: Acceptable Daily Itake) 을 435

2 436 Sam ju Jug, Sug deuk Lee, Su Ji Kim, Sug Ae Jo, Nam hoo Kim, Hee jug Jug, Hwa soo Kim, ad Ki youg Ha 이산화황 (SO 2 ) 으로서 0.7 mg/kg(body weight) 이하로규정하고있으며, 미국도 10 mg/kg 이상함유한식품은잔류량을표시하도록의무화하고있다 7,9). 세계각국에서는보존료의식품에대한사용량관리를위하여식품첨가물사용기준및규격을설정하고있으며, 우리나라식품첨가물공전에는아황산염류 ( 무수아황산, 메타중아황산나트륨, 메타중아황산칼륨, 아황산나트륨, 산성아황산나트륨, 차아황산나트륨등 ) 가보존제또는항산화제, 환원표백제로지정고시되었고, 아황산염류는이산화황 (SO 2 ) 으로서그잔류량을규제하고있다 10). 이와관련해국내에서는한약재의이산화황자연함유량과 6,11,12) 이산화황의사용실태에대한연구들이꾸준히이루어져왔으며 2,13-16), 그결과식품의약품안전청에서는 2005년 8월 1일한약재 205품목에대하여생약종류별로 30, 200, 500, 1,000 및 1,500 ppm 이하의 5 단계로잔류이산화황개별기준을설정하는 생약의잔류이산화황검사기준및시험방법 을제정고시하여시행하였다 17). 그러나서로다른기준으로인해생기는불량한약재의유통이문제가되어 2009년 1월 8일부터보다강화된 생약의잔류이산화황검사기준및시험방법개정 에의하여한약재 265품목에대한기준을식품과같은 30 mg/ kg 이하로통일하여시행하게되었고 18), 2009년 6월 16일부터는 생약등의잔류, 오염물질기준및시험방법 에서생약등의중금속, 잔류농약, 잔류이산화황및곰팡이독소기준및시험방법등을정하여생약등의품질관리를수행하고있다 19,20). 일부연구에서이산화황이함유된한약재를달인후그탕제를대상으로이산화황잔류량을조사한결과한약재자체에서검출된양에비해달인후에는잔류량이크게감소하는경향을보였으나, 이산화황이다량검출된한약재의경우이를달인탕액에서도그잔류량이높게나타나유통한약재의잔류이산화황에대한모니터링의필요성을야기시켰다 3,14,25). 특히한약재는품목별, 사용부위별, 유통지역별로잔류이산화황의검출량에대한편차가크므로체계적인모니터링이꼭필요하다 13). 따라서본연구에서는한층더강화된검사관리기준에따라 2010년 1월부터 12월까지한약재소비물량의대부분을공급하고있는서울경동약령시와각자치구소재에서유통중인한약재에대한이산화황잔류량을측정하였고, 그결과를토대로보다안전한한약재의유통과품질좋은한약재관리를위한기초자료를제공하고자한다. 재료및방법 재료실험에사용한시료는 2010년 1월부터 12월까지경동약령시에서구입한것과각자치구에서의뢰된서울지역을중심으로유통되는한약재로총 189품목 1,522건을대상으로하였다. 본연구에서는식품의약품안전청에서발행한 한약재진위감별도감과한약재감별주해 21) 에서의한약재의약용부위에따라시료를분류하였으며 (Table 1), 각시료는포장단위로잘섞고균일하게 Mixer(FM-681, Hail, Seoul, Korea) 로분쇄한후기밀용기에보관하여사용하였다. 시약분석에사용된 Absolute ethaol (Jusei Chemical Co., Ltd, Kyoto, Japa), Hydrochloric acid (Dogwoo Fie- Chem, Iksa, Korea), Hydroge peroxide (Jusei Chemical Co., Ltd, Kyoto, Japa) 는특급제품을희석하여사용하였다. 적정에는 Methyl red (Duksa, Asa, Korea), 0.01N- Sodium hydroxide (f = 1.0, 20 o C) 는용량분석용제조시약 (Wako Pure Chemical, Osaca, Japa) 을사용하였으며, 모든시험에사용한물은초순수제조장치 (MQ Gradiet, Millipore, Massachusetts, USA) 로제조한탈이온수를사용하였다. 기기및실험방법아황산염류분석방법인 Moier-Williams 변법은식품중의아황산, 차아황산및그염류등을산성상태에서증류하여과산화수소용액으로포집하고, 생성된황산을알칼리로적정하여정량분석하는방법으로, 식품의약품안전청에서고시한이산화황추출장치를사용하여다음과같이실험하였다. 시료 50 g과 4N 염산 90 ml, 5% 에탄올용액 100 ml를플라스크에넣은후냉각기에물을공급하고 질소가스를가스주입관을통하여 0.21 L/mi 속도로통과시킨다. 1시간 45분동안가열하여 3% 과산화수소용액 30 ml를넣은수기에포집한후, 이용액을 0.01 N 수산화나트륨용액으로 20초간지속하는황색이될때까지적정하여아래식에의하여이산화황의양을계산하였다. 320 V f 이산화황 = S V : 0.01N 수산화나트륨의소비량 (ml) f : 0.01N 수산화나트륨의역가 S : 검체의채취량 (g) (0.01N 수산화나트륨액 1mL=320µg SO 2 ) 회수율 Moier-Williams변법의경우검출한계가 10 mg/kg인점을감안하여표준품아황산수소나트륨 (NaHSO 3, Wako Pure Chemical, Osaca, Japa) 으로 50 ppm, 100 ppm, 200 ppm이되도록표준용액을조제하여시료 50 g에첨가한후실험하였다. 표준용액을첨가한시료는이산화황이검출되지않은시료를사용하였고, 표준용액을첨가하지않았을때의실험값을공시험값으로하여보정하였다. 그결과 (Table 2) 50 ppm을첨가했을때 87.0%, 100 ppm을첨가했을때 92.6%, 200 ppm을첨가했을때 96.4% 로서저농도일때보다고

3 Table 1. List of the herbal medicies used for moitorig Radix(39) Rhizoma(26) Fructus(26) Folium(22) Puerariae Radix 갈근 Curcumae Logae Rhizoma 강황 Termialiae Fructus 가자 Visci Herba 곡기생 Glycyrrhizae Radix 감초 Zigiberis Rhizoma 건강 Lycii Fructus 구기자 Agastachis Herba 곽향 Osterici Radix 강활 Alpiiae Officiari Rhizoma 고량강 Rosae Laevigatae Fructus 금앵자 Pogostemois Herba 광곽향 Agelicae Teuissimae Radix 고본 Dryariae Rhizoma 골쇄보 Zizyphi Fructus 대추 Chrysathemi Zawadskii Herba 구절초 Sophorae Radix 고삼 Cibotii Rhizoma 구척 Hordei Fructus 맥아 Cirsii Herba 대계 Caragaae Radix 골담초근 Rhei Radix et Rhizoma 대황 Chaeomelis Fructus 목과 Ephedrae Herba 마황 Trichosathis Radix 괄루근 Imperata Rhizoma 모근 Amomi Fructus Rotudus 백두구 Methae Herba 박하 Platycodi Radix 길경 Siomei Caulis et Rhizoma 방기 Rubi Fructus 복분자 Eriobotryae Folium 비파엽 Salviae Miltiorrhizae Radix 단삼 Atractylodis Rhizoma Alba 백출 Cidii Fructus 사상자 Mori Folium 상엽 Agelicae Gigatis Radix 당귀 Dioscoreae Rhizoma 산약 Amomi 사인 Cyomorii Herba 쇄양 Codoopsis Pilosulae Radix 당삼 Spargaii Rhizoma 삼릉 Crataegi Fructus 산사 Artemisiae Argyi Herba 애엽 Araliae Cotietalis Radix 독활 Acori Gramieri Rhizoma 석창포 Cori Fructus 산수유 Houttuyiae Herba 어성초 Auckladiae Radix 목향 Asiasari Radix et Rhizoma 세신 Zathoxyli Fructus 산초 Epimedii Herba 음양곽 Saposhikoviae Radix 방풍 Cimicifugae Rhizoma 승마 Aethi fructus 시라자 Leouri Herba 익모초 Agelicae Dahuricae Radix 백지 Curcumae Rhizoma 아출 Forsythiae Fructus 연교 Loicerae Folium et Caulis 인동 Acoiti Lateralis Radix Preparata 부자 Fritillariae Tubergii Bulbus 절패모 Mume fructus 오매 Artemisiae Capillaris Herba 인진호 Adeophorae Radix 사삼 Rhei Udulatai Rhizoma 종대황 Schisadrae Fructus 오미자 Perillae Herba 자소엽 Phytolaccae Radix 상륙 Aemarrheae Rhizoma 지모 Evodiae Fructus 오수유 Thujae Orietalis Folium 측백엽 Dipsaci Radix 속단 Atractylodis Rhizoma 창출 Loga Arillus 용안육 Lycopi Herba 택란 Rehmaiae Radix Preparata 숙지황 Cidii Rhizoma 천궁 Cistachis Herba 육종용 Polygoi acicularis Herba 편축 Bupleuri Radix 시호 Arisaematis Rhizoma 천남성 Alpiiae Oxyphyllae Fructus 익지 Taraxaci Herba 포공영 Peucedai Radix 식방풍 Gastrodiae Rhizoma 천마 Aurati Fructus Immaturus 지각 Artemisiae Iwayomogii Herba 한인진 Liderae Radix 오약 Alismatis Rhizoma 택사 Kochiae Fructus 지부자 Achyrathis Radix 우슬 Cyperi Rhizoma 향부자 Pociri Fructus 지실 Curcumae logae Radix 울금 Coptidis Rhizoma 황련 Tribuli Fructus 질려자 Polygalae Radix 원지 Polygoati Rhizoma 황정 Xathii Fructus 창이자 Moitorig of Sulfur Dioxide Residue i Commercial Medicial Herbs i Seoul (2010) 437

4 Table 1. (Cotiued) List of the herbal medicies used for moitorig Radix Seme(36) Seme Perithecium(2) Clematidis Radix 위령선 Siapis Seme 개자 Meliae Fructus 천련자 Hoele 복령 Lithospermi Radix 자근 Castaeae seme 건율 Amomi Tsao-ko Fructus 초과 Hoele Cum Radix 복신 Paeoiae Radix 작약 Euryales Seme 검인 Gardeiae Fructus 치자 Flos(10) Agelicae Decursivae Radix 전호 Pharbitidis Seme 견우자 Aisi Stellati Fructus 회향 Puerariae Flos 갈화 Saguisorbae Radix 지유 Cassiae Seme 결명자 Ramulus(8) Chrysathemi flos 감국 Rehmaiae Radix 지황 Trichosathis Seme 괄루인 Ciamomi Ramulus 계지 Loicerae Flos 금은화 Getiaae Macrophyllae Radix 진교 Allii Tuberosi Seme 구자 Spatholobi Caulis 계혈등 Iulae Flos 선복화 Polygoi Multiflori Radix 하수오 Raphai Seme 나복자 Akebiae Caulis 목통 Magoliae Flos 신이 Glehiae Radix cum Rhizoma 해방풍 Persicae Seme 도인 Lorathi Ramulrs 상기생 Syzygii Flos 정향 Scrophulariae Radix 현삼 Beicasae Seme 동과자 Mori Ramulus 상지 Pruellae Spika 하고초 Polygoi Cuspidati Radix 호장근 Viricis Fructus 만형자 Sappa Ligum 소목 Ecliptae Herba 한련초 Scutellariae Radix 황금 Thujae Seme 백자인 Ucariae Ramulus et Ucus 조구등 Schizoepetae Spica 형개 Astragali Radix 황기 Dolichoris Seme 백편두 Bambusae Caulis I Taeiam 죽여 Carthami Flos 홍화 Cortex(15) Psoraleae Seme 보골지 Tuber(5) Arecae Pericarpium 대복피 Arecae Seme 빈랑자 Liriopis Tuber 맥문동 Eucommiae Cortex 두충 Zizyphi Seme 산조인 Pielliae Tuber 반하 Mouta Cortex 목단피 Massa Medicata Fermetata 신곡 Asparagi Tuber 천문동 Dictami Cortex 백선피 Ligustri Fructus 여정실 Acoiti Ciliare Tuber 초오 Mori Cortex 상백피 Nelumbiis Seme 연자육 Coryaslis Tuber 현호색 Acathopaacis Cortex 오가피 Arctii Seme 우방자 Ulmi Cortex 유백피 Prui NaKaii Seme 욱리인 Ciamomi Cortex 육계 Myristicae Seme 육두구 Lycii Cortex 지골피 Coicis Seme 의이인 Citri Ushius Pericarpium 진피 Perillae Seme 자소자 Citrii Ushius Pericarpium Immaturus 청피 Drabae Seme 정력자 Alibizziae Cortex 합환피 Platagiis Seme 차전자 Kalopaacis Cortex 해동피 Alpiiacae Katsumadaii Seme 초두구 Phellodedri Cortex 황백 Cuscutae Seme 토사자 Magoliae Cortex 후박 Illici Veri Fructus 팔각회향 Armeiacae Seme 행인 Trigoellae Seme 호로파 Carthami Tictorii Seed 홍화자 438 Sam ju Jug, Sug deuk Lee, Su Ji Kim, Sug Ae Jo, Nam hoo Kim, Hee jug Jug, Hwa soo Kim, ad Ki youg Ha

5 Moitorig of Sulfur Dioxide Residue i Commercial Medicial Herbs i Seoul (2010) 439 Table 2. Recovery of sulfur dioxide Added SO 2 Foud SO 2 Recovery (%) ± 5.4 1) 87.0 ± ± ± ± ± 2.3 1) Data are expressed as mea ± S.D.( = 5). 농도일때의회수율이더좋았다. 결과및고찰 원산지및품목별이산화황잔류량 생약의잔류이산화황검사기준및시험방법 제정고시 18) 에의해기준설정된한약재 265품목중검사의뢰된한약재는 189품목 1,522건으로국내산은 84품목 618건, 수 입산은 158품목 904건이었으며원산지및품목별잔류이산화황검사결과는 Table 3과같다. 전체시료 1,552건에대한평균잔류이산화황함량은 30.3 mg/kg, 검출범위는 0~3,982 mg/kg으로황금 (1,328.8 mg/kg), 천마 (534.6 mg/kg), 천문동 (518.1 mg/kg), 목단피 (486.9 mg/ kg), 단삼 (474.7 mg/kg), 우슬 (468.6 mg/kg), 산약 (384.8 mg/kg), 시호 (321.1 mg/kg), 오약 (258.0 mg/kg), 절패모 (196.3 mg/kg), 현호색 (188.3 mg/kg), 길경 (174.3 mg/kg), 골쇄보 (158.7 mg/ kg), 괄루근 (150.9 mg/kg), 사삼 (148.1 mg/kg), 울금 (149.2 mg/ kg), 독활 (129.8 mg/kg) 의순으로 100 mg/kg이상의평균잔류량을보였다. 국내산한약재의평균함량은 12.7 mg/kg, 검출범위는 0~1,298.0 mg/kg이며, 평균 30 mg/kg이상으로검출된한약재는산약, 길경, 사삼, 독활등 7품목이었으며내복자, 목통을제외한나머지시료 75품목에서는평균잔류량이 10 mg/kg이하였다. Table 3. Determiatio of Sulfur dioxide residual cotets i herbal medicies by modifide M.W. method Medicial Herb Mea Mea Mea Termialiae Fructus Puerariae Radix Puerariae Flos Chrysathemi flos Glycyrrhizae Radix Osterici Radix Curcumae Logae Rhizoma Siapis Seme Zigiberis Rhizoma Castaeae seme Euryales Seme Pharbitidis Seme Cassiae Seme Ciamomi Ramulus Spatholobi Caulis Alpiiae Officiari Rhizoma Agelicae Teuissimae Radix Sophorae Radix Visci Herba Caragaae Radix Dryariae Rhizoma Agastachis Herba Trichosathis Radix Trichosathis Seme Pogostemois Herba Lycii Fructus Allii Tuberosi Seme Chrysathemi Zawadskii Herba Cibotii Rhizoma Rosae Laevigatae Fructus Loicerae Flos

6 440 Sam ju Jug, Sug deuk Lee, Su Ji Kim, Sug Ae Jo, Nam hoo Kim, Hee jug Jug, Hwa soo Kim, ad Ki youg Ha Table 3. (Cotiued) Determiatio of Sulfur dioxide residual cotets i herbal medicies by modifide M.W. method Medicial Herb Mea Mea Mea Platycodi Radix Raphai Seme Salviae Miltiorrhizae Radix Agelicae Gigatis Radix Codoopsis Pilosulae Radix Cirsii Herba Arecae Pericarpium Zizyphi Fructus Rhei Radix et Rhizoma Persicae Seme Araliae Cotietalis Radix Beicasae Seme Eucommiae Cortex Ephedrae Herba Viricis Fructus Liriopis Tuber Hordei Fructus Imperata Rhizoma Chaeomelis Fructus Mouta Cortex Akebiae Caulis Auckladiae Radix Methae Herba Pielliae Tuber Siomei Caulis et Rhizoma Saposhikoviae Radix Amomi Fructus Rotudus Dictami Cortex Thujae Seme Agelicae Dahuricae Radix Atractylodis Rhizoma Alba Dolichoris Seme Psoraleae Seme Hoele Rubi Fructus Hoele Cum Radix Acoiti Lateralis Radix Preparata Eriobotryae Folium Arecae Seme Adeophorae Radix Cidii Fructus Amomi Crataegi Fructus Cori Fructus Dioscoreae Rhizoma Zizyphi Seme Zathoxyli Fructus Spargaii Rhizoma Lorathi Ramulrs

7 Moitorig of Sulfur Dioxide Residue i Commercial Medicial Herbs i Seoul (2010) 441 Table 3. (Cotiued) Determiatio of Sulfur dioxide residual cotets i herbal medicies by modifide M.W. method Medicial Herb Mea Mea Mea Phytolaccae Radix Mori Cortex Mori Folium Mori Ramulus Acori Gramieri Rhizoma Iulae Flos Asiasari Radix et Rhizoma Sappa Ligum Dipsaci Radix Cyomorii Herba Rehmaiae Radix Preparata Cimicifugae Rhizoma Aethi fructus Bupleuri Radix Peucedai Radix Massa Medicata Fermetata Magoliae Flos Curcumae Rhizoma Artemisiae Argyi Herba Houttuyiae Herba Ligustri Fructus Forsythiae Fructus Nelumbiis Seme Acathopaacis Cortex Mume fructus Schisadrae Fructus Evodiae Fructus Liderae Radix Loga Arillus Arctii Seme Achyrathis Radix Prui NaKaii Seme Curcumae logae Radix Polygalae Radix Clematidis Radix Ulmi Cortex Ciamomi Cortex Myristicae Seme Cistachis Herba Epimedii Herba Coicis Seme Leouri Herba Alpiiae Oxyphyllae Fructus Loicerae Folium et Caulis Artemisiae Capillaris Herba Lithospermi Radix Perillae Herba Perillae Seme Paeoiae Radix Agelicae Decursivae Radix Fritillariae Tubergii Bulbus

8 442 Sam ju Jug, Sug deuk Lee, Su Ji Kim, Sug Ae Jo, Nam hoo Kim, Hee jug Jug, Hwa soo Kim, ad Ki youg Ha Table 3. (Cotiued) Determiatio of Sulfur dioxide residual cotets i herbal medicies by modifide M.W. method Medicial Herb Mea Mea Mea Drabae Seme Syzygii Flos Ucariae Ramulus et Ucus Rhei Udulatai Rhizoma Bambusae Caulis I Taeiam Aurati Fructus Immaturus Lycii Cortex Aemarrheae Rhizoma Kochiae Fructus Pociri Fructus Saguisorbae Radix Rehmaiae Radix Getiaae Macrophyllae Radix Citri Ushius Pericarpium Tribuli Fructus Platagiis Seme Xathii Fructus Atractylodis Rhizoma Cidii Rhizoma Arisaematis Rhizoma Meliae Fructus Gastrodiae Rhizoma Asparagi Tuber Citrii Ushius Pericarpium Immaturus Amomi Tsao-ko Fructus Alpiiacae Katsumadaii Seme Acoiti Ciliare Tuber Thujae Orietalis Folium Gardeiae Fructus Lycopi Herba Alismatis Rhizoma Cuscutae Seme Illici Veri Fructus Polygoi acicularis Herba Taraxaci Herba Pruellae Spika Polygoi Multiflori Radix Ecliptae Herba Artemisiae Iwayomogii Herba Alibizziae Cortex Kalopaacis Cortex Glehiae Radix cum Rhizoma Armeiacae Seme Cyperi Rhizoma Scrophulariae Radix Coryaslis Tuber Schizoepetae Spica Trigoellae Seme

9 Moitorig of Sulfur Dioxide Residue i Commercial Medicial Herbs i Seoul (2010) 443 Table 3. (Cotiued) Determiatio of Sulfur dioxide residual cotets i herbal medicies by modifide M.W. method Medicial Herb Mea Mea Mea Polygoi Cuspidati Radix Carthami Flos Carthami Tictorii Seed Scutellariae Radix Astragali Radix Coptidis Rhizoma Phellodedri Cortex Polygoati Rhizoma Aisi Stellati Fructus Magoliae Cortex Total * : umber of herbal medicies detected sulfur dioxide. 수입산한약재의경우평균함량 42.4 mg/kg, 검출범위는 0~3,982.2 mg/kg로상당히넓은범위를나타내었다. 수입산의경우 158품목중 26품목이평균 30 mg/kg이상으로국내산에비해여러품목에서오염정도가높게나타났으며특히황금, 괄루근의경우 1,000 mg/kg이상, 우슬, 목단피, 천마등은 500 mg/kg이상의높은잔류량을보였다. 반면에구기자의경우 2007년김등 2) 의연구에서 30 mg/kg 초과한검체수가 14건이고이중 1,500 mg/kg이상의높은함량으로검출된검체수가 6건이었으며, 2008년한등 23) 의연구에서는구기자 8건의평균잔류량이 mg/kg인것과는다르게본연구에서구기자 8건의평균잔류량은 5.7 mg/kg, 검출범위는 2.8~10.3 mg/kg으로나타나잔류량이상당한폭으로감소한것을알수있었다. 잔류이산화황농도별검출결과 (Table 4) 1,522건의한약재중 1,330건 (88.1%) 이 10 mg/kg 이하였고, 그중 219건 (14.4%) 은전혀검출되지않았으며 192건 (11.9%) 만이인위적함유량으로추정되는 10 mg/kg을초과하였다. 검출량이 10 mg/kg 이하인한약재가국내산의경우 618건중 582건 (94.2%), 수입산의경우 904건중 758건 (83.9%) 이었으며, 30 mg/kg을초과한한약재가국내산은 15건 (2.7%), 수입산은 80건 (8.8%) 으로나타났다. 강등 6) 과이등 11) 은한약재의이산화황자연함유량을 10 mg/kg 이하로보고하고있으며식품공전에서는 아황산, 차아황산및그염류 시험법에서이산화황으로서 10 mg/kg 미만은불검출로보고있어, 본실험결과 1,522건중 1,330건 (88.1%) 은이산화황을전혀사용하고있지않은것으로판단되었다. 한약재의사용부위별이산화황잔류량사용부위별로본잔류이산화황검출결과 Tuber, Radix, Rhizoma, Cortex 순으로평균잔류량 이각각 122.3, 69.3, 37.4, 33.3으로높게나타났다 (Table 5). 또한국내산과수입산을비교해볼때 Cortex, Radix, Tuber의평균잔류량 이국내산의경우각각 2.1, 24.2, 5.6인것에반해수입산의경우 53.5, 116.1, 191.3으로상당한차이를보였다. 이처럼길경, 갈근등의품목을포함하는 Radix와천문동, 반하와같은품목을포함하는 Tuber가높은평균잔류량을보인반면 Flos, Perithecium, Folium 등은평균 10 mg/ kg 이하로잔류이산화황함유량이적은것으로나타났다. Table 4. Aalysis of cotets amout of sulfur dioxide residue i medicial herb Amout No. of sample distributio (%) No. of sample distributio (%) No. of sample distributio (%) No Detectio ad less tha ad less tha ad less tha ad less tha ad less tha ad less tha more tha Total

10 444 Sam ju Jug, Sug deuk Lee, Su Ji Kim, Sug Ae Jo, Nam hoo Kim, Hee jug Jug, Hwa soo Kim, ad Ki youg Ha Table 5. Compariso of sulfur dioxide residues by part used Part used * mea mea mea Cortex Flos Fructus Herba Perithecium Radix Ramulus Rhizoma Seme Tuber Total * : umber of herbal medicies detected sulfur dioxide. 이는 2005년박등 24) 과 2008년한등 23) 의연구에서 Tuber, Radix에서는평균잔류량이 100 mg/kg이상으로나왔으며, Flos, Folium 등에서는대부분낮은함량을보인결과와같았다. 이는건조나표백의목적으로같은양의아황산염류를사용하였더라도사용부위나생약고유의형태학적특징에의해잔존하고있는이산화황의양에차이가있는것이며 26), 생산지역이나사용부위에따라건조하는데소요되는시간이다르므로유황훈증에노출된시간의차이에따라개별적으로차이가생길수있어지역간종류별로잔류이산화황의양에차이가나는것으로보인다. 오등 15) 의연구에서는천연유래이산화황함유량을분석한결과갈근, 감초, 건강, 구기자작약 5품목모두 10 mg/kg 이하로분석오차이내수준으로검출되었으나연탄건조후수분함량이높았던건강 (1,138 mg/kg) 과구기자 (855 mg/kg) 에서높은잔류량을보여한약재에함유된수분의양과연탄건조후이산화황잔류량은어느정도상관관계가있으며, 이는연탄에서발생하는이산화황의물에대한용해도가높기때문에많은양의아황산이생성되는것으로추정하였다. 따라서재배된생약의사용부위나생약고유의형태학적특징에따른건조및보관방법등에관한보다과학적인표준화작업이이루어져야하며, 이에관한연구도추진될필요가있을것으로사료된다. 13%, Fructus 8% 의순으로나타났다 (Fig. 1). 사용부위별, 품목별로잔류이산화황허용기준을초과한 Table 6. Result of detectio of sulfur dioxide residue accordig to the atio Natio Not to passed Passed Total * % % % South Africa Madagascar USA Myamar Vietam North Korea Idia Idoesia Chia Thai Pakista South Korea Total * : umber of herbal medicies detected sulfur dioxid 원산지및품목별잔류이산화황허용기준초과현황본실험에서전체시료 1,522건중 52건 (3.4%) 이잔류이산화황허용기준을초과하였는데원산지별결과는 Table 6 과같다. 국내산한약재의경우 618건중 16건 (2.6%) 이허용기준을초과하였고국내에서유통되는수입산한약재중허용기준을초과한한약재는모두중국산으로 766건중 36 건 (4.7%) 이기준을초과하였으며, 그외에베트남, 인도네시아등지에서수입된한약재가유통되고있으나기준을초과한품목은없었다. 또한기준초과품목 52건중사용부위별로차지하는비율은 Radix 40%, Rhizoma 27%, Tuber Fig. 1. Distributio of Medicial herbs which exceeded the KFDA regulatory guidace of sulfur dioxide. Medicial herbs were classified by parts.

11 Moitorig of Sulfur Dioxide Residue i Commercial Medicial Herbs i Seoul (2010) 445 한약재는 Table 7의결과와같이국내산은평균잔류량 mg/kg( 검출범위 66.9~1,298.0 mg/kg), 수입산은평균잔류량 mg/kg( 검출범위 53.3~3,982.2 mg/kg) 이었다. 국내산의경우 7품목 16건모두 30 mg/kg이하의기준이적용되어부적합으로판정된것으로특히산약의경우의뢰된국내산산약 5건모두기준을초과하였으며독활과사삼, 작약등도검사건수대비부적합율이높은것으로나타났다. 산약은기존의기준 1,000 mg/kg이하에서강화된기준 30 mg/kg 이하로했을때기준을초과한것으로, 평균잔류량이 mg/kg, 검출범위는 83.5~841.8 mg/kg이었다. 또한길경의경우 2건의결과값이각각 mg/kg, 1,298.0 mg/kg으로기준이강화되기전의기준도 30 mg/kg 이하였음에도불구하고매우높게검출되어기준보다최대약 40배높은결과를보였다. 수입산의경우 23품목 36건중건강 (1건), 골쇄보 (2건), 천마 (2건) 는의뢰되어검사한것모두기준을초과한것으로나타났고, 반하1건과시호1건은기존의 200 mg/kg이하의기준적용으로각각 269.3, mg/kg으로검출되었다. 천마 1건과황금은기존기준 500 mg/kg이하의기준적용으로각각 847.3, 3,982.2 mg/kg의결과를보였으며, 그외다른품목들은모두 30 mg/kg이하의기준적용으로나온결과였다. 특히우슬의경우평균잔류량이 mg/kg, 검출범위가 163.7~1,505.7 mg/kg으로기존기준 1,500 mg/kg이하에서강화된기준의적용으로인해 30 mg/kg이하보다최대 50배이상높은결과를보였다. 강화된 생약의잔류이산화황기준 의적용시점이 2009년 1월 8일이고보통한약재의유통기한이 3년인것을고려했을때본실험에사용한시료중 2007년 ~2008년에제조된한약재는강화된기준을적용받지않는것을감안하면국내산보다수입산한약재에서더많은품목들이기준을초과할것으로예상된다. Table 7. Result of herbal medicies which exceeded the KFDA regulatory guidace of sulfur dioxide part used Medicial Herb * Domestic mea Imported mea Cortex Mori Cortex ~248.0 (3) Kalopaacis Cortex Fructus Alpiiae Oxyphyllae Fructus ~249.4 (4) Aurati Fructus Immaturus ~266.4 Puerariae Radix Platycodi Radix ~ Araliae Cotietalis Radix ~301.2 Agelicae Dahuricae Radix Acoiti Lateralis Radix Preparata Radix Adeophorae Radix (21) Bupleuri Radix ~724.8 Liderae Radix Achyrathis Radix ~ Paeoiae Radix ~105.2 Rehmaiae Radix Scutellariae Radix Ramulus (1) Akebiae Caulis Zigiberis Rhizoma Dryariae Rhizoma ~253.8 Dioscoreae Rhizoma ~841.8 Rhizoma Spargaii Rhizoma (14) Curcumae Rhizoma Gastrodiae Rhizoma ~847.3 Polygoati Rhizoma ~147.4 seme Arecae Seme (2) Cuscutae Seme Pielliae Tuber ~269.3 Tuber Asparagi Tuber ~861.0 (7) Coryaslis Tuber ~451.9 Total ~ ~ * : umber of herbal medicies detected sulfur dioxide.

12 446 Sam ju Jug, Sug deuk Lee, Su Ji Kim, Sug Ae Jo, Nam hoo Kim, Hee jug Jug, Hwa soo Kim, ad Ki youg Ha Fig. 2. Rate of detectio of sulfur dioxide i medicial herbs from 2008 to 본실험결과를포함해최근 3년간서울시보건환경연구원에서이루어진한약재에대한잔류이산화황모니터링결과 22,23) 를비교해보면 (Fig. 2) 잔류이산화황허용기준초과비율 (%) 이 2008, 2009, 2010년에각각 2.7, 3.3, 3.4로차츰증가되었는데국내산한약재의초과비율은 0.8, 2.6, 2.6% 로 2009년부터상당히높아졌으며, 수입산은 3.9, 3.7, 4.7% 로높아졌다. 이는어떤품목을대상으로모니터링이이루어졌는지에따라다소차이가있겠으나 2009년부터보다강화된기준적용으로인한검사결과로판단된다. 그러나국내산의경우산약, 작약, 독활등과수입산의경우우슬, 건강, 갈근, 시호등이매년부적다발품목으로지목되고있다. 따라서앞으로강화된기준의정착으로안전한한약재가유통될수있도록산약, 시호, 건강과같이자주사용되는한약재이면서부적합율이높은품목에대해서는수입통관시보다특별한관리가요구된다. 또한기준이설정되어있는 265품목중구맥, 노근, 호황련, 식방풍과같 이 2009 년새로신설된기준적용품목들에대해서도보다폭넓은검사가이루어져야하겠다. 요약 본연구는시중유통한약재총 189품목 1,522건 ( 국내산 84품목 618건, 수입산 158품목 904건 ) 을대상으로모니어-윌리엄스변법에따라잔류이산화황을측정하였으며, 전체한약재의잔류이산화황평균은 30.3 mg/kg, 국내산의평균잔류량은 12.7 mg/kg( 검출범위 0.0-1,298.0 mg/kg), 수입산의평균잔류량은 42.4 mg/kg( 검출범위 0.0-3,982.2 mg/ kg) 으로수입산이국내산보다약 4배가량높게나타났다. 한약재중 1,330건 (88.1%) 이 10 mg/kg 이하함유량을나타냈고, 그중 219건 (14.4%) 은전혀검출되지않았으며 192 건 (11.9%) 만이인위적함유량으로추정되는 10 mg/kg을초과하였다. 사용부위별잔류량을살펴보면 Tuber, Radix, Rhizoma, Cortex에서평균잔류량이각각 122.3, 69.3, 37.4, 33.3 mg/ kg순으로나타났고 Cortex, Radix, Tuber의평균잔류량이 국내산의경우각각 2.1, 24.2, 5.6 mg/kg인것에반해수입산의경우 53.5, 116.1, mg/kg으로나타나상당한차이를보였다. 전체한약재중 52건 (3.4%) 이허용기준을초과하였는데, 수입산한약재에서기준을초과한한약재는모두중국산으로 766건중 36건 (4.7%), 국내산은총 618건중 16건 (2.6%) 이허용기준을초과하였다. 국내산의경우 7품목 16건모두 30 mg/kg이하의기준이적용되어부적합으로판정된것으로갈근 (298.8 mg/kg), 길경 ( mg/kg), 독활 (163.8 mg/kg), 사삼 (290.0 mg/kg), 작약 (89.3 mg/kg), 목통 (73.0 mg/ kg), 산약 (420.4 mg/kg) 이기준을초과하였고, 특히산약의경우의뢰된국내산산약 5건모두기준을초과하였다. 수입산은 23품목 36건이기준을초과하였는데이중반하1 건과시호1건은기존의 200 mg/kg이하의기준적용으로각각 269.3, mg/kg으로검출되었고, 천마 1건과황금은기존기준인 500 mg/kg이하의기준적용으로각각 847.3, mg/kg의결과를보였으며, 그외다른품목들은모두 30 mg/kg이하의기준적용으로나온결과였다. 참고문헌 1. Jug, J.Y.: The study of hazard materials moitorig ad their itakig rate o orietal herbal medicie: Heavy metal, pesticide ad sulfur dioxide. Korea Food & Drug Admiistratio, Seoul, Korea, pp (2006). 2. Kim, B.S., Park, A.S., Ha, C.H., Kim, D.G., Shi, Y., Kwak, J.E., H a, E.J., Jug, S.J., Hwag, Y.S., Kim, E.J., Jug, S.S., Cho, S.J., Choi, B.H., Kim, M.Y.: Moitorig of sulfur dioxide residue i commercial medicial herbs (2007). Report of S.I.H.E., 43, (2007). 3. Gi, S.G. Food Preservatives, Food Joural, Seoul, Korea, pp (2000). 4. Roberts, A.G. ad Mcweey, D.J. The uses of sulphur dioxide i the food idustry. J. Food Techol., 7, (1972). 5. Choi, Y.S., Kim, J.K.: A study o residual bleachig aget(so 2 ) i herbal drugs. J. Korea Soc. Hygieic Scieces, 5, (1999). 6. Kag, K.J., Oh, G.S., Kim, H.I., Choi, Y.H., Kim, Y.J., Chug, Y.C.: Naturallu Occurig of Sulfur Dioxide i Medicial Herbs(Crude Drug Materials) ad Its Origi. Korea J. Food Sci. Techol., 33, (2001). 7. FAO/WHO. Guide to the Safe Use of Food Additives. 2d Series, (1997). 8. Lee, J.K., Kim, D.B., Lee, S.H., Shi D.S., Ah, B.W., Yoo, Y.P., Kim, P.Y.: Acute exposure effect of sulfur dioxide o the respiratory tract i rats. Korea J. of Lab. Ai. Sci, 11, (1995). 9. Talor SL., Higley NA., Bush RK : Sulfite i foods. Adv. Food Res., 30, 1-76 (1986). 10. Korea Food & Drug Admiistratio : Korea Food Additives Code, Muyougsa, seoul, pp (2007).

13 Moitorig of Sulfur Dioxide Residue i Commercial Medicial Herbs i Seoul (2010) Lee, H.G.: Examiatio of atural sulfur dioxide i chiese herbal medicies. A KFDA Research Paper. (2006). 12. Kim, H.Y., Lee, Y.J., Hog, K.H., Kwo, Y.K., Ko, H.S., Lee, Y.K., Lee, C.W.: Studies o the Cotets of Naturally Occurrig of Sulfite i Foods. Korea J. Food Sci. Techol, 32, (2000). 13. Kim, M.K., Hur, M.H., Lee, C.H., Ji, J.S., Ji, S.K., Lee, Y.J.: Moitorig of residual sulfur dioxide i herbal medicies. Kor. J. Pharmacog, 35, (2004). 14. Kim, C.M., Sog, B.J., Na, H.S.: Determiatio of Sulfite Cotets i Medicial Herbs. J. Korea Soc. Food Sci. Nutr., 29, (2000). 15. Oh, C.H., Seo, D.W., Chag, S.Y., Yook, C.S., Lee, J.Y., Chag, S.Y., Ze, K.R., Park, J.Y., Lee, J.P., Seog, R.S., Park, J.Y., Ko, S.K., Lee, P.J.: The Variatio of Residual Sulfur Dioxide ad Marker Compoets of Herbal Medicies durig Dryig Process. Kor. J. Pharmacog, 38, (2007). 16. Jug, W.C., Kim, J.H.: Risk maagemet of sulfur dioxide resdue i herbal medicie. Korea Food & Drug Admiistratio, Seoul, Korea(2004). 17. Korea Food & Drug Admiistratio : KFDA Notificatio No (2005). 18. Korea Food & Drug Admiistratio : KFDA Notificatio No (2008). 19. Korea Food & Drug Admiistratio : KFDA Notificatio No (2009). 20. Korea Food & Drug Admiistratio : KFDA Notificatio No (2009). 21. 한국의약품수출입협회 : 한약재감별주해. 도서출판대영, 한국, pp (2003). 22. Yoo, Y.T., Lee, S.D., Park, A.S., Shi, Y., Kim, H.S., Kim, Y.K., Choi, B.H.: Aalysis of Sulfur Dioxide Residue i Commercial Medicial Herbs i Seoul. Korea J. Medicial Crop Sci., 18, (2010). 23. Ha, C.H., Kim, D.G., Kwak, J.E., Ha, E.J., Jug, S.J., Kim, B.S., Cho, T.H., Yoo, Y.T., Park, A.S., Kim, E.J., Jug, S.S., Lee, J.A., Cho, S.J., Choi, B.H., Kim, M.Y.: Aalysis of sulfur dioxide residue i commercial medicial herbs(2008). Report of S.I.H.E., 44, (2008). 24. Park, W.H., Park, A.S., Lee, J.M., Yu, I.S., Choi, S.M., Kag, H.G.: Moitorig of residual sulfur dioxide i herbal medicies(ii). Report of S.I.H.E., 41, (2005). 25. Seo, C.S., Huag, D.S., Lee, J.K., Ha, H.K., Chu, J.M., Um, Y.R., Jag, S., Shi, H.K.: Cocetratio of heavy metals, residual pesticides ad sulfur dioxide of before/after a decoctio. Kor. J. Herbology, 23, (2008). 26. Si, Y.M., Cho, T.Y., Lee, K.S., Kim, S.H., Park, H.J., Leem, D.G., Lee, C.H., Kim, W.S., Chae, K.R., Lee, Y.J., Choi, S.Y.: Studies o the Cotets of Occurig Sulfur Dioxide i Herbal Medicies distributed at Market. J. of the Evirometal Scieces, 13, (2004).