서 론 최근우리사회가경제적으로윤택해지고인구의 고령화및서구문화의수용에따른성인병증가추 세에어떻게대처해야하는가가중대한관심사가 되어한약등생약제재에대한국민적관심이높 아지고있다. 이에다양한약리작용으로응용범위 가광범위한한약재는그수요도크게증가하여단순히국내에서자연채취하거나재배하는한약
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- 지완 사
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1 서울特別市保健環境硏究院報第 43 號 (2007) ReportofS.I.H.E.,43:226~246 (2007) ICP-MS 를이용한서울지역유통한약재중잔류중금속모니터링 (2007) 한약재검사팀 신 영 곽재은 한창호 황영숙 박애숙 김동규 한은정 정삼주 김복순 최병현 MonitoringofHeavyMetalsin Medicinesfrom MarketsinSeoulbyICP-MS HerbMedicineInspectionTeam YoungShin,Jae-eunKwak,Chang-hoHan,Young-sookHwang, Ae-sookPark,Dong-gyuKim,Eun-jungHan,Sam-juJung, Bog-soonKim andbyung-hyunchoi Abstract Thisstudyexaminedheavymetalcontents,includingPb,As,Cd,andHg,in899 samplesof191speciesofcommercialherbalmedicinescolectedfrom marketsinseoul during 2007.ICP-MS(inductively coupled plasma-masspectroscopy)wasemployed to analyzeforpb,as,and Cd aftermicrowavedigestion ofsamples.hg wasanalyzed using a mercury analyzer.the recovery ratesbased on certified reference materials (CRM)were90.8% forpb,100.5% foras,97.3% forcd,and96.1% forhg. Based on theresults,levelsofpb,as,and Cd exceeded tolerancestandardsas folows:pb:16importedsamples,as:1domesticsampleand3importedsamples,and Cd:16domesticsamplesand46importedsamples. Theviolation percentagesforheavy metalsin sampleswerein theorderofcd (75.6%)>Pb(19.5%)>As(4.9%) according to crop group they were: (31.0%)> Rhizoma(20.7%)>Cortex>Ramulus(13.8%),Herba(13.8%)and by country oforigin they were:china(69.3%)>korea(22.7%)>vietnam(4.0%)>northkorea(2.7%)>myanmar(1.3%). Keywords:herbalmedicines,heavymetals,ICP-MS,microwavedigestion -226-
2 서 론 최근우리사회가경제적으로윤택해지고인구의 고령화및서구문화의수용에따른성인병증가추 세에어떻게대처해야하는가가중대한관심사가 되어한약등생약제재에대한국민적관심이높 아지고있다. 이에다양한약리작용으로응용범위 가광범위한한약재는그수요도크게증가하여단순히국내에서자연채취하거나재배하는한약 재로는적정수요량에미치지못하여중국등외국 으로부터수입해오고있는실정이다. 이러한한약 재는천연산물을그대로또는가공하여약용되어 지는것이므로안전성관리가매우중요할뿐아니 라한약재의품질평가는한약재의안전성및유효 성에대한기준확보와한약재재배농가의수익과 관련산업의부가가치창출에기여할수있는중요 과제이다 (1,2). 최근급속한산업발달과더불어환경오염으로인한한약오염도증가하고있으며 다른농산물처럼재배환경의오염으로인한금속 오염이문제시될수있을뿐만아니라또한한약 재의수집, 가공, 저장, 포장, 운반등의유통과정 중의중금속오염우려가심각한실정이다. 유해중금속은미량일지라도계속적인섭취에 의한체내농축이문제시되며, 급성및만성독성 을야기하여 (3)FAO( 국제식량농업기구 ) 와 WHO ( 세계보건기구 ) 에서감시대상금속으로수은, 납, 비소, 카드뮴을인간에게독성이있어잠정주간섭 취허용량 (provisionaltolerableweekly intake, PTWI) 을정하고있으며개별중금속기준을설정 하여안전성관리를하고있다 (4). 이에국내에서도그동안한약재안전관리의문 제점이지속적으로제기된결과 생약등의중금속 허용기준및시험방법 에대하여중금속전체량을 합산한총량으로허용기준이 30ppm 이였던것이 납 5mg/kg 이하, 비소 3mg/kg 이하, 카드뮴 0.3mg/kg 이하, 수은 0.2mg/kg 이하로국제적 인흐름에맞게식품의약품안전청에서는 2005 년 10 월생약중중금속종류별허용기준을제 호로고시하고 2006 년 5 월부터시행하였 다 (5). 한약재의중금속함량에관한연구는일부한약 재유해물질모니터링사업 (6), 한약재의중금속 평가연구 (7), 서울지역유통한약재중중금속조사 (8), 식물성생약에대한모니터링 (9,10) 등이 있으나, 유등 (11) 이보고한서울지역유통한약재 중중금속함량조사와홍등 (12) 이보고한서울지 역유통한약재중의미량금속함량외에는개정된 고시기준에따른조사는미미한실정이다. 따라서다수의시료를단시간에처리할수있는 마이크로웨이브를이용한밀폐형습식분해법과다 종원소를동시에분석할수있는유도결합플라즈 마질량분석기 (ICP-MS) 및수은분석기 (Mercury analyzer) 를이용하여서울지역에서유통되고있 는국내산및수입한약재를대상으로유해중금속 인납, 비소, 카드뮴, 수은의함량을조사하여지 속적인한약재안전성평가를위한자료를제시하 고자한다. 1. 재료 재료및방법 시료는국산및수입한약재 191 종 899 건을 2007 년 1 월부터 12 월까지서울지역의시장에서구입하여분쇄한후실험에사용하였다 ( 표 1). 2. 시약및기기 가. 시약 -Multi-element standard for ICP/MS(10 μg /ml,agilent,usa) -CertifiedReferenceMaterial(1547:Peach Leaves)(NIST, National Institute of Standards& Technology) -HNO 3 (Electronicgrade, 동우화인캠, 한국 ) -H 2 O 2 (Electronicgrade, 동우화인캠, 한국 ) - 수은분석용시약 HG-MHT reagent(nippon Instruments Co.,Japan) HG-BHT reagent(nippon Instruments Co.,Japan) 수은표준원액 (1000mg/kg,Wako,Japan) -227-
3 Table1.Listoftheherbalmedicinesusedformonitoring (41) Achyranthis 우슬 Rhizoma(24) Castaneaesemen 건율 Puerariae 갈근 Curcumaelongae 울금 CurcumaeLongae Rhizoma 강황 EuryalesSemen 검인 Glycyrrhizae 감초 Polygalae 원지 ZingiberisRhizoma 건강 PharbitidisSemen 견우자 OstericiKoreani Angelicae Tenuissimae 강활 Clematidis 위령선 AlpiniaeOficinari Rhizoma 고량강 CassiaeSemen 결명자 고본 Gypsophilae 은시호 DrynariaeRhizoma 골쇄보 TrichosanthisSemen 괄루인 Caraganae 골담초 Paeoniae 작약 CibotiRhizoma 구척 RaphaniSemen 나복자 Trichosanthis 괄루근 Angelicae 전호 RheiRhizoma 대황 PersicaeSemen 도인 Decursivae Platycodi 길경 Gentianae 진교 ImperataRhizoma 모근 GinkgonisSemen 백과 Macrophylae SalviaeMiltiorrhizae 단삼 Rubiae 천초근 BletilaeRhizoma 백급 ThujaeSemen 백자인 AngelicaeGigantis 당귀 Morindae 파극천 Atractylodis 백출 DolichorisSemen 백편두 RhizomaAlba CodonopsisPilosulae 당삼 PolygoniMultiflori 하수오 TokoraRhizoma 비해 PsoraleaeSemen 보골지 AraliaeContinentalis 독활 Glehniaecum Rhizoma Ephedrae 마황근 Scrophulariae 현삼 AcoriGramineri Rhizoma 해방풍 DioscoreaeRhizoma 산약 ArecaeSemen 빈랑자 석창포 ZizyphiSemen Aucklandiae 목향 Scutelariae 황금 CimicifugaeRhizoma 승마 NelumbinisSemen 연자육 Saposhnikoviae 방풍 Astragali 황기 RheiUndulatai Rhizoma 종대황 ArctiSemen 우방자 CynanchiWilfordi Anemarrhenae 백수오 CortexRadicis(4) Rhizoma 지모 MyristicaeSemen 육두구 AngelicaeDahuricae 백지 MoutanCortex 목단피 Atractylodis Radicis Rhizoma 창출 CoicisSemen 의이인 HoelenCim 복신 DictamniRadicis Cortex 백선피 CnidiRhizoma 천궁 PerilaeSemen 자소자 AconitiLateralis Preparata 부자 MoriCortexRadicis 상백피 Arisaematis Rhizoma 천남성 PlantaginisSemen Adenophorae 사삼 LyciRadicisCortex 지골피 GastrodiaeRhizoma 천마 AlpiniacaeKatsumadai 초두구 Semen Asiasari 세신 Pericarpium(2) AlismatisRhizoma 택사 CuscutaeSemen 토사자 Dipsaci 속단 CitriUnshi Pericarpium Rehmanniae 숙지황 CitriUnshiuImma Preparata -turipericarpium 산조인 차전자 진피 SmilacisRhizoma 토복령 ArmeniacaeSemen 행인 청피 CyperiRhizoma 향부자 GlycineSemenNigra 흑두 Bupleuri 시호 Ramulus(2) CoptidisRhizoma 황련 Peucedani 식방풍 CinnamomiRamulus 계지 PolygonatiRhizoma 황정 Linderae 오약 LoranthiRamulus 상기생 Semen(24) Gentianaescabrae 용담 SinapisSemen 개자 -228-
4 Table1.(Continued) Fructus(26) Herba(24) Folium(3) Others(22) TerminalieaFructus 가자 AgastachisHerba 곽향 EribotryaeFolium 비파엽 AkebiaeCaulis 목통 LyciFructus 구기자 PogostemonisHerba 광곽향 MoriFolium 상엽 Hoelen 복령 RosaeLaevigatae 금앵자 DianthiHerba 구맥 SennaeFolium 센나엽 SaururusChinensis Fructus Bail 삼백초 ZizyphiFructus 대추 Chrysanthemi MassaMedicata 구절초 Tuber(5) SibiriciHerba Fermentata 신곡 HordeiFructus Germinatus 맥아 LophatheriHerba 담죽엽 LiriopeTuber 맥문동 LonganaeArilus 용안육 ChaenomelisFructus 목과 VerbenaeHerba 마편초 PineliaeTuber 반하 LoniceraeCaulis 인동 AmomiCardamomi Fructus 백두구 EphedraeHerba 마황 AconitiKorean Tuber 백부자 Polyporus 저령 RubiFructus 복분자 EquisetiHerba 목적 AsparagiTuber 천문동 FritilariaeTunbergi Bulbus CrataegiFructus 산사 MenthaeHerba 박하 CorydalisTuber 현호색 Erycibaecaulis 정공등 절패모 CorniFructus 산수유 Scutelariea BarbataeHerba 반지련 Flos(5) UncanaeRamuluset Uncus 조구등 ZanthoxyliFructus 산초 ChelidoniHerba 백굴채 ChrysanthemiFlos 감국 TetrapanacisMedula 통초 MoriFructus 상심자 SpirodelaeHerba 부평 FarfaraeFlos 관동화 SchizonepetaeSpica 형개 LigustriFructus 여정실 ArtemisiaeArgyi Herba 애엽 LoniceraeFlos 금은화 EuonymiLignum Suberalatum ForsythiaeFructus 연교 HoutuyniaeHerba 어성초 MagnoliaeFlos 신이 Myrrha 몰약 SchisandraeFructus 오미자 MelandriHerba 왕불류행 CarthamiFlos 홍화 HoveniaeLignum 지구목 AlpiniaeFructus 익지 CistanchisHerba 육종용 Cortex(7) TyphaePolen 포황 귀전우 AurantiFructus Immaturus 지각 EpimediHerba 음양곽 CinnamomiCortex 계피서목태 KochiaeFructus 지부자 LeonuriHerba 익모초 EucommiaeCortex 두충야관문 PonciriFructus 지실 Artemisiae CapilarisHerba 인진호 Acanthopanacis Cortex 오가피 오가피열매 TribuliFructus 질려자 PerilaeHerba 자소엽 UlmiCortex 유백피율피 XanthiFructus 창이자 TaraxaciHerba 포공영 KalopanacisCortex 해동피탱자 MeliaeFructus 천련자 EcliptaeHerba 한련초 PhelodendriCortex 황백포도등 AmomiTsaoko Fructus 초과 GeraniHerba 현초 MagnoliaeCortex 후박 GardeniaeFructus 치자 SiegesbeckiaeHerba 희렴 Lignum(2) AnisiStelatiFructus 팔각회향 CarthamiTinctori 홍화자 Fructus Caesalpiniae Lignum SantaliniLignum Rubrum 소목 자단향 -229-
5 시스테인용액 (98%, Nacalai Tesque Inc., Kyoyo,Japan) - 초순수증류수 (18.2 MΩ ) 나. 기기 - 분쇄기 (DA-280Gold-A.Hanil,Korea) -Microwave Digestion System(MARS 5 Version 194A01,CEM, North Carolina, USA) -ICP-MS(Agilent7500ce,Agilent,Tokyo, Japan) -Mercuryanalyzer(ModelSP-3DS,Nippon InstrumentCo.,Japan) -Waterpurifier(Milipore,USA.) 3. 검량선작성 납, 비소, 카드뮴표준용액은시료분해시와동일한 농도의질산용액 (16.8% HNO 3 ) 으로희석하여 0.5,1.0,2.0,5.0,10,20,50 및 100 μg / kg으로 조제한후 ICP-MS 로분석하였으며, 수은표준용 액은수은표준원액을 0.001% 시스테인용액으로 희석하여 0.5,1,2,5,10 및 20 μg / kg이되도록 조제한후수은분석기로분석하여검량선을작성 하였다. 4. 인증표준물질을이용한회수율시험 회수율시험은무기성분들을동시에분석하기 위한분해효율과측정감도를비교하는방법으로 최근에많이사용되고있는인증표준물질을분석 시료와동일하게처리하여각원소별회수율을구 하였다. 온도를유지하고,1 분간 210 까지상승시킨후 5 분간, 다시 1 분간 220 까지상승시킨후 5 분간온도를유지하여분해하였다. 분해후방냉, 탈기 하고 vessel 에 H 2 O 2 1mL 를가하여탈색시킨후, 초순수증류수를가하여 50mL 로정용하고여과 후시험용액으로사용하였다. 2 기기분석 Octapolereaction system(ors) 이부착된유 도결합플라즈마질량분석기 (ICP-MS) 를사용하 여분석하였으며, 기기분석조건은표 2 와같다. Table2.Operating conditions and data acquisition parameters for the analysisofpb,asandcdwith anicp/ms Parameter Operational Condition Rfpower 1,500W Argon gasflow rate Plasma Auxiliary Carrier Hegasflow rate Samplingandskimmercones Acquisition parameters 15.0L/min 0.27L/min 0.85L/min 3.0mL/min Pt Quantitative Points/mass 3 Intergrationtime/mass 0.1sec Totalacquisitiontime/replicate 7.28 Replicates 3 5. 한약재중중금속측정방법 Totalacquisitiontime/sample 21.84sec 가. 납, 비소, 카드뮴 1 시료의분해분쇄한시료 0.5g 을정밀하게달아 microwave 용 expressvessel 에넣고질산 (70%)12mL 를가하여 hood 내에서 16 시간방치하여예비분해를한후 microwave digestion system 으로 1,200W power 에서 15 분간 200 까지상승시킨후 5분간 나. 수은분쇄한한약재 50mg 을정밀하게달아수은분석기를사용해고온으로가열분해하여수은을기화시켜다공성물질의표면에금을코팅한수은포집제에포집, 농축하여측정하는가열기화금아말감법으로분석하였다
6 6. 통계분석 시험결과는 SPSS(Statistical Packing for SocialScience,Version12.0K) 를이용하여분 석한후, 독립표본 T- 검정를이용하여평균값들 간의유의성을검정하였으며 (p<0.05), 모든데이 터는평균 ± 표준편차 (mean±sd) 로표현하였다. 결과및고찰 1. 검량선작성및회수율시험 납, 비소및카드뮴의검량선은 μg / kg 의농도에서 R 2 = 이상의양호한직선성을 보였으며, 회수율시험은인증표준물질 (peach leaves,1547) 을 microwave 용 expressvessel 에 취한후시료와동일한조건으로 3 회반복시험하 여그평균값을토대로표준물질의원소별평균값 을측정값과비교하여회수율및표준편차를구하 였으며, 그결과는표 3 과같다. 각각의농도에따 른회수율을보면, 납은 90.8% 의회수를보였으 며, 비소는 100.5% 의회수율을나타냈으며, 카드 뮴은 97.3% 의회수결과를보였다. 수은의검량선 은 μg / kg농도에서 R=1.000 의직선성을보였으며, 회수율실험은별도의전처리과정없이 수은분석기로분석하여 96.1% 의결과를보였다. 2. 사용부위에따른중금속함량 국산및수입한약재를식품의약품안전청에서 발행한한약재진위감별도감 (13) 에서의사용부위에 따른분류에따라근류, 괴근류, 화류, 전초류및 엽류, 과실류, 종자류등으로구분하여납, 비소, 카드뮴및수은의함량을측정하였다. 가. 근 ( 根 ) 류 총 45 종 282 건 ( 수입 139 건, 국산 143 건 ) 의근류 한약재를대상으로분석한결과는표 4 와같다. 수입한약재의납, 비소, 카드뮴및수은의평균함 량은각각 0.91,0.39,0.203,0.009mg/kg 이었 으며국산은 0.28,0.26,0.108,0.006mg/kg 으로수입이국산보다높은결과를나타내었다. 납 의경우수입인위령선과파극천이각각 4.95, 6.51mg/kg 로높았으며, 카드뮴의경우수입은 사삼, 세신, 속단, 오약, 용담, 울금, 국산은고본 의평균함량이기준치 0.3mg/kg 을초과했으며 이중사삼과울금은 와 1.181mg/kg 로다 른한약재에비해높은함량을보였다. 비소역시 위령선과속단, 파극천이 1.86, 0.83, 0.72 mg/kg 로다른시료들보다높았으나기준치 3 mg/kg 에는미치지못하였고, 수은은수입과국산 모두기준치 0.2mg/kg 이하였다.2004 년유등 (11) 의보고와비교시수입한약재중납, 비소, 카드뮴의함량은비슷하였으나수은은 에서 0.009mg/kg 으로줄어드는유의적수준의차이를 보였고, 국산의경우에납은 1.41 에서 0.28 으로, 카드뮴은 에서 0.108mg/kg 으로차이를보 였다 (p<0.05). 이는유통한약재에대한기준및 검사강화와이에따른한약재의재배, 제조및수입과정에서의품질향상에따른것으로보인다. Table3.Certifiedconcentrationofconstituentelement Element Certified Measured Recovery Mean*(mg/kg) SD Mean(mg/kg) SD (%) C.V.** (%) Pb As Cd Hg *Mean valuesobtainedfrom threemeasurements. standard deviation **C.V.(Coeficientofvariation)= - 100(n=3) mean value -231-
7 Table4.Heavymetalcontentsintheradixherbalmedicines medicine Koreanname 갈근 ±0.161) 0.28± ± ±0.004 (0.10~0.64) 2) (0.05~1.06) (0.011~0.077) (ND~0.009) 감초 ±0.49 (ND~1.54) 0.17± ±0.012 (0.08~0.26) (ND~0.042) (unit:mg/kg) 0.20± ± ± ± (ND~0.61) (0.02~0.24) (0.040~0.275) (ND~0.004) 0.004±0.004 (ND~0.014) 강활 ± ± ± ±0.002 (0.01~0.89) (0.13~0.69) (0.107~0.390) (0.004~0.010) 고본 ± ± ± ±0.014 (0.01~0.24) (0.38~0.68) (0.173~0.520) (0.006~0.038) 골담초 괄루근 ND± ± ± ±0.001 (ND~0.05) (0.01~0.21) (0.017~0.034) (ND~0.001) 길경 ± ± ± ±0.001 (ND~6.72) (0.06~1.15) (0.068~0.395) (0.005~0.011) ± ± ± ±0.055 (0.04~5.19) (0.03~5.85) (0.075~0.259) (0.002~0.114) 단삼 ± ± ± ±0.003 (0.15~0.31) (0.28~0.31) (0.025~0.040) (0.001~0.007) 당귀 ± ± ± ±0.002 (0.01~0.65) (0.08~1.04) (0.155~0.402) (0.002~0.012) 당삼 ± ± ± ±0.004 (0.18~0.84) (0.44~0.54) (0.087~0.207) (0.006~0.019) 독활 ± ± ± ±0.013 (0.12~1.09) (0.16~3.04) (0.019~0.139) (0.010~0.051) 마황근 목향 ± ± ± ±0.006 (0.15~0.72) (0.09~0.37) (0.046~0.354) (ND~0.013) 방풍 ± ± ± ±0.020 (0.26~0.33) (0.37~0.47) (0.060~0.155) (0.002~0.031) ± ± ± ±0.003 (0.06~0.39) (0.05~0.27) (0.017~0.202) (ND~0.007) 백수오 ± ± ± ±0.002 (0.06~0.44) (0.04~0.10) (0.006~0.017) (0.003~0.007) ± ± ± ±0.009 (ND~0.05) (0.01~0.04) (0.001~0.011) (0.001~0.022) 백지 ± ± ± ±0.001 (0.02~0.32) (0.07~0.11) (0.068~0.090) (0.001~0.004) 복신 부자 ± ± ± ±0.016 (0.08~5.62) (0.28~0.35) (0.014~0.018) (0.011~0.033) 사삼 ± ± ± ±0.001 (0.02~0.27) (0.04~0.12) (0.197~0.255) (0.003~0.005) 세신 ± ± ± ±0.000 (0.48~0.60) (0.39~0.85) (0.524~1.030) (0.018~0.019) 속단 ± ± ± ±0.006 (0.06~2.79) (0.34~1.32) (0.182~0.853) (0.001~0.020) 숙지황 ± ± ± ±0.004 (0.08~0.62) (0.24~0.77) (0.015~0.049) (0.002~0.014) 시호 ± ± ± ±0.002 (0.02~0.69) (0.28~0.79) (ND~0.090) (0.015~0.019) 식방풍 ± ± ± ±0.004 (ND~0.26) (0.06~0.21) (0.032~0.327) (ND~0.018) 오약 ± ± ± ±0.004 (0.71~2.06) (0.06~0.46) (0.732~1.000) (0.011~0.020) ) Mean±standarddeviation. 2) Detectionrange. 3) NotDetected( 0.001)
8 Table4.(Continued) medicine Koreanname 용담 우슬 ±0.181) 0.20± ± ±0.006 (0.10~0.56) 2) (0.13~0.34) (0.025~0.040) (0.002~0.020) ± ± ± ±0.009 (0.07~0.58) (0.12~0.67) (0.058~0.357) (0.005~0.021) 울금 ± ± ± ±0.001 (0.94~3.80) (0.13~0.36) (0.335~2.026) (0.002~0.004) 원지 ± ± ± ±0.003 (0.05~0.49) (0.24~0.78) (0.043~0.099) (ND~0.110) 위령선 ± ± ± ±0.006 (1.92~11.15) (0.63~3.39) (0.098~0.239) (0.009~0.022) 은시호 작약 ±0.05 (ND~0.09) 0.06± ± ±0.001 (ND~0.10) (0.039~0.044) (0.002~0.004) 0.09± ± ± ± (ND~0.26) (0.06~0.21) (0.032~0.327) (ND~0.018) 전호 진교 ± ± ± ±0.003 (0.24~0.62) (0.37~0.92) (0.036~0.164) (0.005~0.011) 천초근 파극천 ± ± ± ±0.006 (5.32~7.70) (0.52~0.92) (0.114~0.141) (0.003~0.012) 하수오 ± ± ± ±0.001 (0.11~0.17) (0.15~0.24) (0.100~0.119) (0.001~0.002) 해방풍 ± ± ± ±0.014 (0.22~0.42) (0.22~0.58) (0.037~0.098) (0.001~0.032) 현삼 ± ± ± ±0.016 (0.02~0.20) (0.25~0.40) (0.119~0.260) (0.001~0.023) 황금 ± ± ± ±0.002 (0.26~0.50) (0.32~0.42) (0.011~0.023) (0.001~0.004) ± ± ± ±0.001 (0.15~0.37) (0.03~0.13) (0.004~0.0541) (0.000~0.002) 황기 ± ± ± ±0.055 (0.04~5.19) (0.03~5.85) (0.075~0.259) (0.002~0.114) 0.09± ± ± ± (ND~0.38) (0.01~0.08) (0.014~0.044) (0.000~0.012) 목단피 ± ± ± ±0.012 (0.01~0.38) (0.27~0.55) (0.040~0.521) (0.004~0.036) 백선피 상백피 ± ± ± ±0.005 (0.10~0.48) (0.03~0.31) (0.018~0.035) (0.002~0.017) ± ± ± ±0.008 (0.13~1.09) (0.09~0.97) (0.002~0.027) (0.005~0.025) 지골피 Total Mean ) Mean ±standarddeviation. 2) Detection range. 3) NotDetected( 0.001)
9 나. 근경 ( 根莖 ) 류 총 24 종 147 건 ( 수입 59 건, 국산 88 건 ) 의근경류한약재를대상으로분석한결과는표 5 와 같다. 수입은납, 비소, 카드뮴및수은의평균함량이각각 0.39,0.35,0.281,0.010mg/kg 이었으며, 국산은 0.52, 0.24, 0.155, mg/kg 으로카드뮴의경우수입이국산보다높은결과를나타내었다. 그중수입은골쇄보, 백급, 창출, 황련이, 국산은백출이기준치 0.3 mg/kg 을초과하였으며, 골쇄보의경우시료가한개뿐이지만 2,264mg/kg 으로높은함량을나타내었다. 유등 (11) 의연구결과와비교해보 면수입한약재중납은 2.34 에서 0.39mg/kg 으로, 수은은 에서 0.010mg/kg 로줄어드는차이를보였으나 (p<0.05), 국산한약재에 서는유의성있는차이를보이지않았다. 다. 괴근 ( 塊根 ) 류 괴근류한약재는총 5 종 33 건 ( 수입 9 건, 국산 24 건 ) 으로분석한결과는표 6 과같다. 수입은납, 비소, 카드뮴및수은의평균함량이 0.89, 0.54, 0.181,0.011mg/kg 이였으며, 국산은 0.15,0.18, 0.097,0.009mg/kg 으로모두수입이국산보다높아유등 (11) 의보고와유사하였고, 유의검정결과수입, 국산한약재모두차이는없었다. 카드뮴의경 우반하만이 0.354mg/kg 로기준치를초과하였다. 라. 수피 ( 樹皮 ), 줄기, 목부 총 11 종 74 건 ( 수입 62 건, 국산 12 건 ) 을대상으로분석한결과는표 7 과같다. 수입한약재의납, 비소, 카드뮴및수은의평균함량이 3.26,0.33, 0.200,0.010mg/kg 이였으며, 국산은 0.27,0.10, 0.091,0.010mg/kg 이었다. 납의평균함량에서도볼수있듯이수입한약재중두충, 황백, 후박, 계 지가 8.61,7.85,5.46,5.15mg/kg 으로기준치 5 mg/kg 를초과하였으며, 이중황백과계지는카드뮴또한 0.348,0.760mg/kg 으로높은검출량 을나타내었고유등 (11) 의보고와일치하였다. 수입한약재의중금속함량은유등 (11) 과비슷하였으나, 국산의경우납에서 1.88 에서 0.27mg/kg 로뚜렷하게줄어드는차이를보였다 (p<0.05). 마. 화 ( 花 ) 류 화류한약재총 5 종 25 건 ( 수입 23 건, 국산 2 건 ) 을분석한결과는표 8 과같다. 수입화류는납, 비소, 카드뮴및수은의평균함량이 5.01,0.98, 0.110,0.025mg/kg 이였으며, 국산은감국한종 으로 0.16,0.05,0.230,0.007mg/kg 으로카드뮴을제외한수입화류의중금속함량이국산보다모두높았다. 특히납은사용부위별비교시화류가 가장높은값을나타냈는데이중수입인금은화와홍화가 7.10 과 15.81mg/kg 이였고홍화는비소또한다른한약재에비해높은함량을나타내어심 각한오염수준을보였다. 이는유등 (11) 의보고와일치하였고, 유의적인수준의차이는없었다. 바. 과피 ( 果皮 ) 류 과피류한약재는 2 종 23 건 ( 수입 10 건, 국산 13 건 ) 으로분석한결과는표 9 와같다. 납, 비소, 카 드뮴및수은의평균함량은 0.30,0.14,0.026, 0.004mg/kg, 국산은 0.41,0.04,0.027,0.003 mg/kg 으로다른사용부위별한약재에비해낮은 수치를보였으며, 이는유등 (11) 의보고와일치하였고, 유의적인수준의차이는없었다. 사. 전초 ( 全草 ) 및엽 ( 葉 ) 류 총 27 종 68 건 ( 수입 33 건, 국산 35 건 ) 을분석한결과는표 10 과같다. 수입한약재중납, 비소, 카드뮴및수은의평균함량은 1.13,0.81,0.173, 0.026mg/kg 이었으며, 국산은 0.52,0.18,0.167, 0.014mg/kg 으로수입한약재의평균함량이모두높았다. 수입한약재중비파엽의경우납과카드뮴모두기준치를초과하였으나시료수가한건뿐이었고부평초는 5.22mg/kg 로전초및엽류한약재중비소함량이가장높았다. 카드뮴의경우수입은구맥, 음양곽이각각 0.313,0.343mg/kg, 국산은왕불류행, 인진호가 과 0.461mg/kg 으로기준치를초과하였다. 유등 (11) 의연구결과와비교시수입한약재중납은 3.52 에서 1.13 mg/kg 으로줄어들었으며, 국산의경우는납은 1.55 에서 0.52mg/kg 으로, 비소는 0.34 에서 0.18 mg/kg 으로, 카드뮴은 0.24 에서 0.167mg/kg 으로그리고수은은 에서 0.014mg/kg 으로각각유의적수준의차이를보이며줄었다 (p<0.05)
10 Table5.Heavymetalcontentsintherhizomaherbalmedicines medicine Koreanname (unit:mg/kg) 강황 ±0.291) 0.23± ± ±0.001 (0.25~0.67) 2) (0.13~0.34) (0.027~0.028) (0.001~0.002) 건강 ± ± ± ±0.000 (0.05~0.13) (0.09~0.11) (0.193~0.259) (0.002~0.003) 고량강 골쇄보 구척 대황 모근 ± ±0.01 (0.13~0.26) (0.20) 0.002± ±0.001 (0.001~0.003) (0.001~0.003) 백급 백출 ± ± ± ±0.003 (0.14~1.24) (0.06~0.21) (0.262~0.900) (0.000~0.006) ± ± ± ±0.003 (0.69~1.64) (0.05~0.40) (0.381~0.604) (0.001~0.007) 비해 산약 ± ± ± ±0.010 (ND~0.66) (0.09~0.95) (0.031~0.092) (0.002~0.038) 석창포 ± ± ± ±0.005 (0.27~1.01) (0.06~4.32) (0.059~0.173) (0.006~0.018) 승마 ± ± ± ±0.007 (0.06~0.51) (0.06~0.36) (0.031~0.080) (0.002~0.023) 종대황 ± ± ± ±0.001 (0.03~0.14) (0.10~0.16) (0.019~0.041) (0.001~0.003) 지모 ± ± ± ±0.010 (0.15~0.33) (0.22~0.54) (0.091~0.160) (0.012~0.031) 창출 ± ± ± ±0.002 (ND~2.39) (0.06~0.57) (0.095~0.761) (0.002~0.008) 천궁 ± ± ± ±0.002 (ND~0.46) (0.06~1.11) (0.046~0.342) (0.001~0.008) 천남성 ± ± ± ±0.008 (0.03~0.20) (0.05~0.18) (0.221~0.264) (0.001~0.018) 천마 택사 ± ± ± ±0.003 (ND~0.79) (0.10~0.24) (0.025~0.040) (0.001~0.007) 토복령 ± ± ± ±0.044 (0.15~0.31) (0.28~0.31) (0.093~0.773) (0.002~0.033) 향부자 ± ± ± ± ± ± ± ± (0.10~0.40) (0.10~0.34) (0.112~0.358) (0.000~0.002) (ND~0.87) (0.11~0.78) (0.038~0.493) (0.000~0.019) 황련 ± ± ± ±0.011 (0.61~3.88) (0.09~0.37) (0.535~1.297) (0.001~0.018) 황정 ± ± ± ±0.002 (0.10~0.33) (0.05~0.10) (0.041~0.093) (0.004~0.008) Total Mean ) Mean ±standarddeviation. 2) Detection range. 3) NotDetected( 0.001)
11 Table6.Heavymetalcontentsinthetuberherbalmedicines medicine Koreanname (unit:mg/kg) 맥문동 ±0.091) 0.14± ± ±0.003 (0.01~0.28) 2) (0.05~0.36) (0.068~0.192) (0.000~0.014) 반하 ± ± ± ±0.009 (0.36~2.57) (0.11~0.74) (0.230~0.472) (0.004~0.022) ± ± ± ±0.002 (0.01~0.02) (0.03~0.05) (0.116~0.179) (0.000~0.004) 백부자 ± ± ± ±0.000 (0.05~0.13) (0.09~0.11) (0.193~0.2590) (0.002~0.003) 천문동 ± ± ± ±0.011 (0.06~4.25) (0.13~1.11) (0.042~0.235) (0.006~0.026) 현호색 ± ± ± ±0.000 (0.23~0.58) (0.19~0.29) (0.108~0.186) (0.007~0.008) Total 9 24 Mean ) Mean ±standarddeviation. 2) Detection range. Table7.Heavymetalcontentsinthecortex,ramulusandrubrum herbalmedicines (unit:mg/kg) medicine Koreanname 계피 ±0.411) 0.06± ± ±0.008 (ND~1.24) 2) (0.01~0.13) (0.117~0.388) (0.001~0.028) 두충 ± ± ± ±0.014 (0.15~0.69) (0.06~0.11) (0.092~0.114) (0.005~0.024) 오가피 ± ± ± ±0.000 (ND~3.42) (0.03~0.63) (0.039~0.319) (0.002~0.003) ± ± ± ±0.004 (0.32~0.86) (0.04~0.12) (0.135~0.406) (0.006~0.015) 유백피 ± ± ± ±0.011 (0.08~0.55) (0.19~0.28) (0.016~0.028) (0.002~0.022) 해동피 ± ± ± ±0.001 (ND~0.17) (0.02~2.79) (0.041~0.062) (0.003~0.005) 황백 ± ± ± ±0.007 (1.07~19.65) (0.09~1.34) (0.013~0.652) (0.006~0.019) 후박 ± ± ± ±0.009 (0.08~16.62) (0.06~0.45) (0.007~0.218) (0.000~0.025) 계지 ± ± ± ±0.005 (2.04~7.89) (0.08~0.33) (0.350~3.562) (0.016~0.033) 상기생 소목 ± ± ±0.002 (ND~0.05) (0.01~0.04) (0.003~0.007) (0.000) 자단향 ± ± ± ±0.001 (0.05~0.06) (ND~0.06) (0.010~0.019) (0.004~0.005) Total Mean ) Mean±standarddeviation. 2) Detection range. 3) NotDetected( 0.001)
12 Table8.Heavymetalcontentsintheflosherbalmedicines (unit:mg/kg) medicine Koreanname 감국 ±1.981) 0.74± ± ±0.015 (0.25~5.05) 2) (0.03~1.88) (0.096~0.209) (0.006~0.037) ± ± ± ±0.007 (0.07~0.26) (0.04~0.07) (0.215~0.244) (0.003~0.012) 관동화 ±0.20 (0.13~0.41) 0.32± ± ±0.002 (0.22~0.42) (0.042~0.048 (0.000~0.003) 금은화 ± ± ± ±0.034 (0.29~25.20) (0.08~1.99) (0.056~0.528) (0.013~0.095) 신이 홍화 ± ± ± ±0.067 (0.01~51.80) (0.17~11.89) (0.034~0.166) (0.004~0.207) Total 23 2 Mean ) Mean±standarddeviation. 2) Detection range. Table9.Heavymetalcontentsinthepericarpium herbalmedicines (unit:mg/kg) medicine Koreanname 진피 ±0.301) 0.03± ± ±0.002 (0.01~1.07) 2) (0.01~0.07) (0.0135~0.061) (0.000~0.007) 청피 ± ± ± ±0.001 (0.01~0.53) (0.05~0.24) (0.015~0.058) (0.002~0.006) ± ± ± ±0.001 (0.24~1.07) (0.03~0.09) (0.014~0.027) (0.003~0.005) Total Mean ) Mean±standarddeviation. 2) Detection range
13 Table10.Heavymetalcontentsintheherbaandfolium herbalmedicines medicine Koreanname (unit:mg/kg) 곽향 광곽향 ±0.511) 0.11± ± ±0.013 (0.42~1.62) 2) (0.08~0.16) (0.017~0.037) (0.012~0.042) 구맥 구절초 담죽엽 ± ± ± ±0.009 (0.63~0.99) (0.06~0.16) (0.038~0.114) (0.023~0.036) 마편초 마황 ± ± ± ±0.002 (0.24~0.59) (0.08~0.18) (0.046~0.109) (0.013~0.018) 목적 박하 ± ± ± ±0.001 (0.03~0.35) (0.04~0.11) (0.012~0.034) (0.009~0.012) 반지련 백굴채 부평초 애엽 ± ± ± ±0.006 (1.13~1.41) (0.18~0.19) (0.342~0.545) (0.008~0.017) 어성초 왕불류행 ± ± ±0.244 (0.28~1.16) (0.20~0.35) (0.245~0.590) 육종용 음양곽 익모초 ± ± ± ±0.004 (0.01~0.09) (0.07~0.11) (0.037~0.061) (0.011~0.017) 인진호 ± ± ± ±0.005 (0.09~2.16) (0.03~0.39) (0.193~0.940) (0.009~0.023) 자소엽 ± ± ± ±0.011 (0.94~3.22) (0.02~1.36) (0.051~0.208) (0.000~0.034) ± ± ± ±0.006 (0.38~3.31) (0.15~0.30) (0.023~0.096) (0.014~0.023) 포공영 ± ± ± ±0.007 (0.28~1.87) (0.57~4.28) (0.235~0.298) (0.014~0.027) 한련초 현초 희렴 ± ± ± ±0.014 (0.89~2.01) (0.18~0.34) (0.170~0.317) (0.010~0.029) 비파엽 상엽 ± ± ± ±0.002 (0.07~0.17) (0.04~0.08) (0.014~0.016) (0.025~0.028) 센나엽 Total Mean ) Mean±standarddeviation. 2) Detection range
14 아. 과실 ( 果實 ) 류 과실류는총 26 종 95 건 ( 수입 45 건, 국산 50 건 ) 으로분석결과는표 11 과같다. 납, 비소, 카드뮴 및수은의평균함량은수입이 0.46,0.28,0.064, 0.010mg/kg, 국산은 0.21,0.06,0.053,0.004 mg/kg 으로수입이국산보다약간높은경향을보였 으며평균함량은개별중금속기준치를초과하는한 약재는없었으며, 과피류와같이중금속오염이크지 않았다. 유등 (11) 과는조사된한약재의중금속함량 은비슷하였으나, 납에서수입은 1.10 에서 0.46 mg/kg 으로, 국산은 0.50 에서 0.21mg/kg 으로줄어 드는유의적인차이를보였다 (p<0.05). 자. 종자 ( 種字 ) 류 종자류는총 24 종 72 건 ( 수입 62 건, 국산 10 건 ) 으로분석결과는표 12 와같다. 납, 비소, 카드 뮴및수은의평균함량은수입이 0.10, 0.12, 0.060,0.007mg/kg, 국산이 0.04,0.04,0.039, 0.003mg/kg 으로개별중금속평균함량이기준치 를초과하는한약재가카드뮴 0.383mg/kg 을나타낸내복자 1 종이었으며, 사용부위에따른조사 결과가장낮은중금속함량을나타내었다. 유의 검정은유등 (11) 과수입, 국산모두차이는없었 으나, 수입중납의경우만 0.43 에서 0.10mg/kg 으로줄어드는차이를보였다 (p<0.05). 차. 기타 균핵인저령, 복령, 고무수지인몰약, 꽃이삭인 형개, 화살나무줄기에생긴날개모양의귀전우 등기타한약재 22 종 80 건 ( 수입 41 건, 국산 39 건 ) 을분석한결과는표 13 과같다. 납의경우한건 이었으나귀전우 ( 수입 ) 가 24.77mg/kg 으로기준 치를약 5 배초과하였으며, 카드뮴은수입인저령 이 0.646mg/kg 으로기준치를초과하였다. 유등 (11) 과비교시유의적인차이는없었다. 이상의결과로보아국산보다는수입한약재의 개별중금속평균함량이대부분높게검출되었고 과피, 과실및종자류보다는근류, 근경류, 화류, 수피류, 전초류가오염이높은것으로조사되어그원인분석과함께유통한약재관리시수입한약 재와오염가능성이큰부위의한약재에대한효과 적인관리가필요하다고생각된다. 3. 개별중금속기준에의한부적합결과 개정고시된개별중금속기준과각각생약의 평균값을비교하면, 계지 (5.15), 귀전우 (24.77), 금은화 (7.10), 두충 (8.61), 비파엽 (6.30), 파극천 (6.51), 홍화 (15.81), 황백 (7.85), 후박 (5.46) 의납 평균함량이 5mg/kg 을초과하였으며, 계지 5.15 mg/kg 귀전우 24.77mg/kg 의범위를나타내었다. 비소는부평초가 5.22mg/kg 로기준치 3mg/kg 을 초과하였으나시료가한개뿐이므로대표한다고 볼수는없다. 카드뮴의경우는계지 (0.760), 골 쇄보 (2.264), 구맥 (0.313), 귀전우 (1.076), 두충 (0.348), 백급 (0.319), 백출 (0.506), 비파엽 (0.744), 사삼 (0.437), 세신 (0.716), 속단 (0.479), 애엽 (0.4 44), 오약 (0.874), 용담 (0.366), 왕불류행 (0.418), 울금 (1.181), 음양곽 (0.343), 인진호 (0.461), 저령 (0.646), 창출 (0.379), 통초 (0.319), 황련 (0.771) 의평균함량이 0.3 mg/kg 을초과하였고, 구맥 mg/kg 골쇄보 2.264mg/kg 의범위를나타내었다. 수은은모두 0.2mg/kg 이내였다. 홍등 (12) 의보고와비교하여보면납의경 우계지 (6.61), 금은화 (6.45), 두충 (7.56), 홍화 (10.27), 후박 (8.94) 이이번조사와같이 5mg/g 을초과하였으며평균함량도비슷하였고, 카드뮴은 계지 (0.51), 백출 (0.52), 사삼 (0.31), 세신 (1.14), 속단 (0.46), 애엽 (0.50), 오약 (0.96), 용담 (0.45), 인진호 (0.48), 저령 (1.34), 창출 (0.44), 황련 (0.71) 이이번조사처럼 0.3mg/kg 을초과하였으며이중저 령의경우만 1.34mg/kg 으로이번조사에서의 0.65 mg/kg 보다높았으며나머지는비슷한결과였다 년개별중금속검사건수는총 191 종 899 건 으로수입 483 건, 국산 416 건을대상으로조사하 였고, 부적합내역을보면총 75 건으로국산이 17 건, 수입이 58 건 ( 중국 52, 북한 2, 미얀마 1) 이었 다. 수입과국산의검사건수가큰차이가없음에도불구하고부적합에서보여지는것과같이수입 의부적이국산의 3 배이상인것을보면한약재는 그특성상식물한약재의경우토양같은자연 -239-
15 Table11.Heavymetalcontentsinthefructusherbalmedicines medicine Koreanname (unit:mg/kg) 가자 ±0.181) 0.06± ± ±0.004 (ND~0.35) 2) (0.04~0.09) (0.008~0.012) (0.001~0.009) 구기자 ±0.14 (ND~0.47) 0.06± ± ±0.005 (ND~0.58) (0.012~0.374) (0.012~0.374) 금앵자 대추 맥아 ± ± ± ±0.002 (ND3)~0.56) (0.02~0.03) (0.007~0.040) (ND~0.004) 목과 ± ± ± ±0.002 (ND~6.44) (0.02~0.06) (0.020~0.057) (0.001~0.007) 백두구 ± ± ± ±0.025 (ND~0.28) (0.03~0.29) (0.005~0.142) (0.001~0.063) 복분자 ± ± ± ±0.004 (0.01~4.04) (0.11~0.60) (0.074~0.138) (0.006~0.018) 1 ND 산사 ± ± ± ±0.001 (0.05~0.06) (0.03~0.04) (0.009~0.025) (0.004~0.006) 산수유 ± ± ± ±0.004 (0.03~0.57) (0.01~0.15) (0.005~0.012) (0.001~0.009) 산초 상심자 여정실 연교 ± ± ± ±0.006 (0.77~4.52) (0.18~2.30) (0.054~0.160) (0.002~0.010) 오미자 ± ± ± ±0.009 (0.09~2.09) (0.08~2.08) (0.010~0.059) (0.000~0.017) ± ± ± ±0.007 (ND~1.79) (0.01~0.22) (0.005~0.174) (0.000~0.016) 익지 지각 ± ± ± ±0.025 (ND~0.28) (0.03~0.29) (0.001~0.067) (0.001~0.063) 지부자 지실 ± ± ± ±0.006 (0.11~0.26) (0.03~0.59) (0.006~0.023) (0.002~0.013) 질려자 창이자 천련자 ± ±0.00 (0.03~0.15) (0.04) 0.080± ±0.001 (0.069~0.090) (0.003~0.004) 초과 치자 ± ± ± ±0.004 (0.02~0.76) (0.09~0.23) (0.067~0.108) (0.009~0.017) ± ± ± ±0.002 (0.03~0.23) (0.04~0.10) (0.013~0.026) (0.007~0.010) 팔각회향 홍화자 1 ND ± ± ± ±0.001 (0.07~0.25) (0.03~0.04) (0.129~0.145) (0.004~0.005) Total Mean ) Mean±standarddeviation. 2) Detection range. 3) NotDetected( 0.001)
16 Table12.Heavymetalcontentsinthesemenherbalmedicines medicine Koreanname (unit:mg/kg) 개자 건율 ND 검인 ±0.071) 0.182± ± ±0.006 (ND~0.12) 2) (0.12~0.29) (0.007~0.025) (0.005~0.017) 견우자 결명자 ± ± ± ±0.001 (0.11~0.32) (0.11~0.26) (0.011~0.035) (0.001~0.002) ± ± ± ±0.002 (0.04~0.46) (0.01~0.04) (0.036~0.092) (0.001~0.004) 괄루인 ± ± ± ±0.018 (0.01~0.21) (0.03~0.12) (0.006~0.017) (0.001~0.038) 내복자 ± ± ± ±0.001 (ND~0.62) (0.12~0.65) (0.335~0.424) (0.001~0.003) ± ± ± ±0.003 (0.04~0.06) (0.06~0.14) (0.043~0.087) (0.005~0.010) 도인 ± ± ± ±0.001 (ND~0.09) (0.02~0.63) (0.011~0.062) (0.000~0.005) 백과 백자인 ± ± ± ±0.002 (0.10~0.31) (0.09~0.23) (0.080~0.107) (0.008~0.012) 백편두 보골지 빈랑자 ± ± ± ±0.008 (ND~0.37) (0.02~0.21) (0.012~0.168) (0.001~0.021) 산조인 ± ± ± ±0.007 (ND~0.21) (0.03~0.11) (0.003~0.016) (0.000~0.015) 연자육 ± ± ± ±0.002 (0.01~0.07) (0.03~0.17) (0.102~0.161) (0.002~0.008) 우방자 1 ND 육두구 ± ± ± ±0.000 (0.01~0.10) (ND~0.01) (0.065~0.066) (0.003~0.004) 의이인 ND3) 0.02±0.00 (0.02) 0.009± ±0.002 (0.004~0.016) (0.000~0.004) 자소자 차전자 ± ± ± ±0.002 (0.06~0.21) (0.10~0.17) (0.159~0.317) (0.000~0.004) 초두구 ± ± ± ±0.002 (ND~0.16) (0.03~0.10) (0.012~0.044) (0.001~0.004) 토사자 행인 ± ± ± ±0.004 (0.06~0.84) (0.03~0.10) (0.008~0.030) (0.000~0.007) 흑두 ND Total Mean ) Mean±standarddeviation. 2) Detection range. 3) NotDetected( 0.001)
17 Table13.Heavymetalcontentsintheotherherbalmedicines (unit:mg/kg) medicine Koreanname 목통 ±0.481) 0.39± ± ±0.009 (0.02~1.78) 2) (0.05~0.79) (0.007~0.056) (0.003~0.041) 복령 ± ± ± ±0.007 (0.03~2.01) (0.04~0.32) (ND~0.048) (0.002~0.027) ± ± ± ±0.001 (ND~1.79) (0.01~0.60) (ND~0.063) (0.005~0.007) 삼백초 ± ± ± ±0.002 (0.10~0.13) (0.03~0.04) (0.012~0.013) (0.012~0.016) 신곡 ± ± ± ±0.009 (ND~0.361) (0.02~0.13) (0.033~0.101) (ND~0.027) 용안육 ±0.00 (0.00) 0.15± ± ±0.000 (0.12~0.19) (0.019~0.020) (0.044~0.045) 인동 ± ± ± ±0.017 (0.01~6.64) (0.07~0.30) (0.151~0.449) (0.008~0.042) 저령 ± ± ± ±0.046 (0.43~2.05) (0.32~0.73) (0.209~1.550) (0.018~0.132) 패모 ± ± ± ±0.019 (0.19~0.26) (0.08~0.13) (0.002~0.244) (0.011~0.018) 정공등 조구등 통초 형개 ± ± ± ±0.017 (1.40~2.38) (0.31~0.54) (0.095~0.136) (0.022~0.053) 귀전우 몰약 ± ± ± ±0.003 (2.32~6.73) (0.82~1.83) (0.047~0.058) (0.004~0.008) 서목태 ±0.00 (ND~0.01) 0.01±0.00 (0.01) 0.042± ±0.001 (0.028~0.056) (0.002~0.004) 야관문 오가피열매 ND3) 율피 ND 지구목 ND 탱자 포도등 포황 Total Mean ) Mean±standarddeviation. 2) Detection range. 3) NotDetected( 0.001)
18 환경을기반으로자라기때문에주변환경오염에많 은영향을받을수밖에없는데특히지난수십년간급속한산업화와공업화를겪어온한국은생태계의 오염문제가심각하며최근비슷한과정을겪고있는 중국도유사하였다. 근래에들어한약재의소비가 늘어나면서국내한약재로충당하지못하고외국산 특히중국산한약재가대량수입되는시점에서큰 문제점으로생각되며, 수입산의경우부적합제품이 통관시에우선적으로걸러짐에도부적률이높은것 으로보아검사의질적향상이요구되었다. 표 은중금속부적합내역을각각의금속별로나타내었고, 그림 1 3 은전체중금속부적 건수에대해각중금속별, 사용부위별, 원산지별로 부적건수가차지하는비율을나타낸것이다. 카드 뮴부적합은총 24 종 62 건으로전체부적합의 75.6% 로부적합대부분을차지하였으며부적합 한약재중계지, 세신, 오약, 황련의경우검사제 품대부분이부적합을나타내었으며이들은모두 수입 ( 중국 24, 베트남 3) 이었다. 한약재는자연 환경속에서재배생산되므로다른농산물과마찬가지로환경오염의영향을받고중금속에오염될 수있으며일반적으로생약중중금속의유해물질 을평가할때시료를일반시중이나한약상회를통 해구매하고있어재배토양이나환경에대한자료 가없는경우가많았다 (6,14). 이등 (15,16) 의 보고에의하면일반적으로재배지토양과한약재 중의중금속농도가비례관계를보였다. 검사제품 대부분부적합을나타낸이들한약재가모두수입 에의존하는것이라면수입하는지역의토양에대해물리화학적특성과재배환경을분석하여카드뮴 오염에대한연구가필요한실정이며, 한약재고유 의특성이있다면카드뮴기준의완화에대한고려 도생각해봐야할것으로보인다. 골쇄보와귀전우 의경우한건씩뿐이지만카드뮴이 와 mg/kg 로높게검출되어추후시료수를보충하여 이에대한조사가이루어져야할것으로생각된다. 납부적합은총 8 종 16 건으로전체부적합의 19.5% 였으며부적합은모두수입 ( 중국 15, 베트남 1) 으로계지, 귀전우, 금은화, 두충, 위령선, 홍화, 황백, 후박이었고대부분식물성생약기준 5mg/kg 의두배이상을초과하였으며, 홍화의경 우 51.80mg/kg 으로기준치를 10 배이상초과한 경우도있었다. 비소부적합은 3 종 4 건으로길경 1 건, 부평초 1 건, 홍화 2 건이었으며, 홍화는기준치 3mg/kg 의 3 배이상을초과하였다. 또한이들중납과카드 뮴, 납과비소의중복부적합도각각 5 건,2 건이었 다. 계지 2 건, 귀전우 1 건, 금은화 1 건, 황백 1 건 이납과카드뮴중복부적합을보였고홍화 2 건이 납과비소의중복부적합을나타내었다. Fig. 1. Percentage of violations in herbal medicinesbyindividualheavy metal standard. Fig. 2. Percentage of violations in herbal medicinesbypartsused. Fig. 3. Percentage of violations in herbal medicinesbyproducingarea
19 Table14.medicinesexceededregulationlevelofCd medicine Koreanname Latin name Part used Percentageof sample sample violatived (%) Origin Detection range (mg/kg) 강활 OstericiKoreani radix 1/10* 10 Korea 계지 CinnamomiRamulus ramulus 10/11 91 Vietnam 3,China ~0.570 고본 AngelicaeGigantis radix 1/4 25 Korea 골쇄보 DrynariaeRhizoma rhizoma China 귀전우 EuonymiLignum Suberaatum other China 금은화 LoniceraeFlos flos 1/5 20 China 내복자 RaphaniSemen semen 2/6 33 China 0.414~0.424 반하 PineliaeTuber tuber 2/6 33 North Korea,China 0.360~0.472 백출 AtractylodisRhizomaAlba rhizoma 4/7 57 Korea3,China 0.444~0.900 사삼 Adenophorae radix 1/4 25 China 세신 Asiasari radix 3/3 100 China 0.524~1.030 속단 Dipsaci radix 2/8 25 China 0.426~0.853 애엽 ArtemisiaeArgyiHerba herba 1/2 50 Korea 오약 Linderae radix 4/4 100 China 0.732~1.000 왕불류행 MelandriHerba herba 1/2 50 Korea 울금 Curcumaelongae radix 1/2 50 Myanmar 인동 LoniceraeCaulis other 1/5 20 Korea 인진호 ArtemisiaeCapilarisHerba herba 5/11 46 Korea 0.380~0.940 저령 Polyporus other 4/6 67 China 0.520~1.550 창출 AtractylodisRhizoma rhizoma 2/5 40 North Korea,China 0.701~0.761 택사 AlismatisRhizoma rhizoma 2/21 10 Korea 0.544~0.773 향부자 CyperiRhizoma rhizoma 1/27 4 Korea 황련 CoptidisRhizoma rhizoma 10/ China 0.535~1.297 황백 PhelodendriCortex cotex 1/3 33 China *sampleexceeded itscriteria/totalsampleanalyzed
20 결 론 유통한약재중납, 비소, 카드뮴및수은의함 량을조사하고자 2007 년 1 월부터 12 월까지서울 지역에유통중인국산및수입한약재 190 종 899 건을대상으로납, 비소, 카드뮴은마이크로웨이브를이용한밀폐형습식분해법으로전처리후유도 결합플라즈마질량분석기로분석하였고, 수은은전 처리과정없이수은분석기로측정하여다음과같 은결론을얻었다. 1. 인증표준물질을이용하여구한회수율은납 90.8%, 비소 100.5%, 카드뮴 97.3%, 수은 96.1% 였다. 2. 사용부위에따른한약재중개별중금속함 량조사결과납은수입산인경우화류 (5.01 mg/kg), 수피 줄기 목부 (3.26), 엽류 전 초류 (1.13) 순이였으며, 국내산은엽류 전초 류, 근경류 (0.52) 가높았고, 비소는수입산은 화류 (0.98), 엽류 전초류 (0.81) 가높았으며 국내산은근류 (0.26), 근경류 (0.24) 가높았다. 카드뮴은수입산은근경류 (0.281), 근류 (0.203), 수피 줄기 목부 (0.200), 괴근류 (0.181) 순이 였고, 국내산은 화류 (0.230), 엽류 전초류 (0.167), 근경류 (0.155), 근류 (0.108) 로다른부위에비해높았다. 수은은수입, 국내산모두 엽류 전초류가 0.026,0.014mg/kg 으로가장 높았으나기준치이내였다. Table15.medicinesexceededregulationlevelofPb medicine Koreanname Latin name Part used sample Percentageof sample violatived (%) Origin Detection range (mg/kg) 계지 CinnamomiRamulus ramulus 2/11* 18 Vietnam 1,China1 6.52~7.83 귀전우 EuonymiLignum Suberaatum other 1/1 100 China 금은화 LoniceraeFlos flos 2/5 40 China 8.15~25.20 두충 EucommiaeCortex cotex 1/3 33 China 8.61 위령선 Clematidis radix 1/1 100 China 홍화 CarthamiFlos flos 4/9 44 China 11.59~51.80 황백 PhelodendriCortex cotex 1/3 33 China 후박 MagnoliaeCortex cotex 4/14 29 China 9.59~16.62 *sampleexceeded itscriteria/totalsampleanalyzed. Table16.medicinesexceededregulationlevelofAs medicine Koreanname Latin name Part used sample Percentage ofsample violatived (%) Origin Detectionrange (mg/kg) 길경 Platycodi radix 1/11* 9 Korea 5.85 부평초 SpirodelaeHerba herba 1/1 100 China 5.22 홍화 CarthamiFlos flos 2/9 22 China 6.48~11.89 *sampleexceeded itscriteria/totalsampleanalyzed
21 3. 개정고시된개별중금속기준에의한부적 합검사결과납부적합은 8 종 16 건으로홍화 4 건, 후박 4 건, 계지 2 건, 금은화 2 건등이 었고, 비소부적합은 4 건으로길경 1 건, 부 평초 1 건, 홍화 2 건이었으며, 카드뮴부적합 은 24 종 62 건으로계지 10 건, 세신 3 건, 오 약 4 건, 황련 10 건등이었다. 또한이들중 납 카드뮴중복부적합은계지 2 건, 귀전 우, 금은화, 황백각 1 건씩이었고, 홍화 2 건 이납 비소의중복부적합을나타내었다. 4. 원산지별비교시부적합결과국산보다수입 한약재의중금속함량이대부분높은것으로 조사되어수입유통한약재에대한철저한 안전성관리가요구되었다. 참고문헌 1. 조정희, 김도훈, 김혜수, 오미현, 강인호, 심 연훈, 황왕균, 명승윤, 최병기 : 유통한약재 중내분비계장애물질로서의잔류농약에관한 연구. 생약학회지,31(4): , 조해전, 황인숙, 최병헌, 배청호, 김명희 : 한약재중의잔류농약분석 -GC 에의한 18 종 잔류농약의분석. 생약학회지, 32(3): , Rabinowits MB and Weatheril GW : Lead metabolism in the normalhuman, stableisotopestudies.science,182:275, JointFAO/WHO CodexAlimentariusCommission. Contaminant,FAO/WHO. p1 33, 식품의약품안전청고시제 호, 생약등 의중금속허용기준및시험방법개정. 6. 김종욱, 최호영, 조정희, 김도훈, 강인호, 심 영훈, 김은경 : 한약재유해물질모니터링사 업 (Ⅰ)- 유통한약재의중금속에관한연구 -. 대한본초학회지,17(2): , 박문기, 김승영, 황현욱 : 한약재의중금속평가연구 - 경북북부지역한약재를중심으로 -. 한국환경과학회지,13(12): , 고숙경, 승현정, 송영미, 유인실, 최성민, 강 희곤 : 서울지역유통한약재중의중금속함 량조사. 서울시보건환경연구원보, 39:31 43, 조정희, 김도훈, 성낙선, 오미현, 강인호, 심 영훈, 김은경, 조창희, 지선경, 이춘길, 석명 주, 김현주, 송용섭, 오준석, 원도희, 명승운, 김남재 : 한약재유해물질모니터링사업 (Ⅰ). 식품의약품안전청연구보고서, 4: , 조정희, 김도훈, 강인호, 심영훈, 김은경, 김 종환, 김달환, 지선경, 박찬동, 김종욱, 이송 득, 명승운, 한종현 : 유통한약제제의개별 위해중금속모니터링사업. 식품의약품안전청 연구보고서,6: , 유인실, 김은희, 강희곤, 김남훈, 고숙경, 박원희 : 서울지역유통한약재중중금속함량 (Ⅱ). 서울시보건환경연구원보,40: , 홍윤정, 곽재은, 박원희, 황영숙, 김은주, 박 애숙, 신영, 한은정, 이정미, 김복순, 최병현 : ICP-MS 를이용한서울지역유통한약재 중의미량금속함량 (2006). 서울시보건환경 연구원보,42: , 한약재진위감별도감 (I V): 식품의약품안전청, 한상백 : 다용한약재의산지별중금속농도에 관한연구. 상지대학교, 박사학위논문,p3 34, 이현정 : 경북북부지역재배한약재와토양의 중금속함량연구. 대구한의대학교, 박사학위 논문,p4 30, 박문기, 김정호 : 경북지역인삼재배환경중 중금속의잔류. 한국환경과학회지, 15(12): ,
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대한한방내과학회지 제35권 4호(2014년 12월) J. Int. Korean Med. 2014:35(4)556-572 우울, 불안 증상을 동반한 교통사고 환자의 加 味 逍 遙 散 치험 3례 유주연 1, 장철용 1, 정혜련 1, 신용진 1, 김성중 2, 이언정 1 1 원광대학교 한의과대학 내과학교실, 2 원광대학교 전주한방병원 침구과 Three Cases Report
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7. 완충용액 Introduction 일반적으로약산과그짝염기또는약염기와그짝산의혼합물로이루어진용액은외부에서산이나염기를첨가하여도 ph가크게변하지않는다. 이처럼 ph의변화에저항하는용액을완충용액이라한다. 이번실험에서는완충용액을직접제조하여그성질을파악하고완충방정식및완충용액을구해보고자한다. 또한산-염기중화적정곡선을 ph로부터그려보고이로부터산의해리상수도구하여보고자한다. Materials
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