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1 한국산학기술학회논문지 Vol. 1, No. 5, pp , 29 전통약탕기와전자약탕기를이용한이산화황제거효율연구 양승희 1*, 유석규 2 1 대평고등학교, 2 숙지고등학교 A study of SO 2 Removal Efficiency from Traditional Herbal Medicine Using Traditional & Electronic Medicine Boilers Yang, Seung Hee 1* and Ryu, Seok Gyu 2 1 Daepyeong highschool, 2 Sukji highschool 요약본이산화황이잔류하는한약재를탕제로달이는방식에따라효율적으로제거하는방법을찾기위해약달이는방식을전통약탕기와전자약탕기 2종류로설정하였다. 전통약탕기로 156.4ppm을함유하는한약재를 1시간달였을때 96.7% 의제거효율을보였으며, 2시간달였을때 1% 제거됨을알수있었다. 전통약탕기뚜껑을전통한지, 일반한지, 거름종이, 일반종이를사용하였을경우전통한지를사용할경우가이산화황제거효율이가장우수한것으로나타났다. 전통한지의초기 ph는 1.3으로, 전통약탕기에이산화황이 48ppm, 193ppm, 753ppm 및1,56ppm 함유하는한약재를넣고 1시간달인후 ph 측정결과 9.37, 9.14, 8.9 및 8.3으로각각나타났다. 전자약탕기파이롯트실험은, 전자약탕기로 1시간약을달일경우 82.8% 의이산화황제거율을보였으며, 약탕기내부중간부분에전통한지, 거름종이, 활성탄, 참숯을넣고약을달였을때 73.6%, 72.8%, 73.9% 및 69.5% 의제거율을보여전자약탕기는내부에어떤물체를넣었을경우이산화황의휘발을방해하여제거를방해하는것으로나타났다. Abstract The purpose of this study is to determine the most efficient method of removing sulfur dioxide from traditional herbal medicine (hanyak) by slow boiling using a traditional pipkin and an electronic slow boiler. By boiling a hanyak batch containing 156.4ppm of sulfur dioxide for one hour using a traditional pipkin, 96.7 percent of the sulfur dioxide was removed, while two hours of slow boiling removed 1 percent. Among different cover materials placed over the pipkin during the slow boiling process including the traditional Korean paper (hanji), regular hanji, filter paper and regular paper, the traditional hanji produced the best performance of sulfur dioxide removal. The initial ph level of the traditional hanji was 1.3. After one hour of slow boiling hanyak batches in a traditional pipkin covered with traditional hanji, where each batch contained sulfur dioxide of 48ppm, 193ppm, 753ppm and 1,56ppm respectively, the ph level of the hanji cover material was reduced to 9.37, 9.14, 8.9 and 8.3 in respective cases. Our experiment using an electronic medicine slow boiler showed 82.8 percent removal of sulfur dioxide after one hour of slow boiling a hanyak batch containing 753ppm of sulfur dioxide. When hanyak batches were boiled by placing traditional hanji, filter paper, active carbon and hardwood charcoal separately in the middle area within the electronic slow boiler, the sulfur dioxide removal rate was 73.6 percent, 72.8 percent, 73.9 percent and 69.5 percent, respectively. When charcoal was added so as to remove toxic materials from the hanyak, its presence impeded the sulfur dioxide flow and thus reduced the removal efficiency contrary to our anticipation. Key Words : sulfur dioxide, boiling pots, herbal medicine * 교신저자 : 양승희 (hee154@hanmail.net) 접수일 9년 3월 24일 수정일 9년 5월 24일 게재확정일 9년 5월 27일 1133

2 한국산학기술학회논문지제 1 권제 5 호, 서론 나폴레옹군대장교들의증언에따르면 182년아이티섬에서프랑스군대가노예들을질식시키려고이산화황을사용하였다고한것이이산화황을대규모로사용한최초의역사적인사건기록이다.[1] 현재에도이산화황은우리주변에서광범위하게사용되고있는데특히한약재, 찐쌀, 엿, 농산물, 수산물의표백제와방부제등으로다양하게사용되고있어우리의건강을심각하게위협하는수준에까지이르고있다.[2,3]. 한약재는특성상갈변이나충해방지를목적으로연탄건조나유황훈증등의방법을사용하고유통기간에좋은색택을유지하기위해이산화황이많이사용되는데, 국내생산제품보다유통기간이장기간소요되는수입한약재에서이산화황의사용우려가높다. 아황산염은생체내에서빠르게산화되어황산염이되며아황산을유리하여위장을쉽게자극하므로건강에위해를끼치며특히이성분에민감한일반인및천식환자에게과민성반응을유발하고이는사망을비롯하여기관지수축, 두통, 복통, 구토, 현기증, 발진등의증상이보고되고있다 [4,5]. 현재우리나라한약재의경우가자, 갈근, 복령, 산약, 작약등 266 품목에대하여이산화황잔류기준을 3mg/kg으로정하여관리되고있으나한약재에대한모니터링보고를보면이산화황농도가잔류기준을초과하여꾸준히검출되고있어국민건강을헤치고있다는논란이계속야기되고있다.[6~12]. 본연구는한약재에잔류할수있는이산화황을효율적으로제거할수있는최적의방법을모색하고자, 전통약탕기와전자약탕기를이용하여여러가지달이는방식에따라최적의이산화황을제거할수있는방법을모색하고자효율실험을하였다. 2. 재료및방법 2.1 실험재료 본실험에사용된시료는경동시장에서구입한작약시료를구입하여이산화황을측정하여이산화황이검출되지않은시료를사용하였다. 2.2 시료이산화황처리 3차증류수에희석시킨아황산용액에작약을 1시간담구어 1회아황산을부착시켰다. 수분이제거될때까지 6 건조기에건조시킨후분쇄기에갈아서균질화한후이산화황을측정하였을때 156.4ppm 이였으며이를실험재료로사용하였다. 또한이산화황제거율에따른한지의 ph 변화실험에사용한시료는 48ppm, 192.8ppm, 753ppm, 1,56ppm 이산화황이잔류하는시료를사용하였으며, 한지의이산화황잔류량실험과밀폐형전자약탕기파이롯트실험에사용한시료는 753ppm의이산화황을함유하는작약시료를사용하였다. 2.3 재료및시약 실험에사용한재료는전통한지 ( 전주공예품전시관에서구입, 순지5몸매 ), 일반한지 ( 도배지와대형문구점에서구입 ) 거름종이 (5B 1 circles, 185mm, ADVANTEC, 일본 ), 일반종이, 활성탄소 (sigma C-526, 1~4메쉬 ), 참숯, 홍삼나라 RG3 밀폐형전자약탕기, 자석교반기, 히팅멘틀, 이산화황증류장치를사용하였다. 시약으로메칠레드는 sigma사의순정 1급을사용하였고과산화수소용액, 염산, 수산화나트륨은 Junsei사의특급시약을사용하였고에탄올은 J/T Baker사의 HPLC등급을사용하였다. 2.4 이산화황분석 한약재중이산화황변화량은모니어-윌리엄스변법으로그림 1과같이수행하였다. Add 4ml of D.W. to flask C Add 9ml of 4N HCl to separator funnel B Supply cooling water Supply N 2 gas with.2l/min Add 3ml of 3% H 2O 2 to flask G Add prepared sample to flask C Add glass beads Transfer 9ml 4N HCl of separator funnel B to flask C Distillate SO 2 by heating for 1hr and 45min Pull out flask G Wash gas tube tip with 3% H 2O 2 Add washed solution to flask G Titrate with.1n NaOH [ 그림 1] 모니어 - 위리엄스변법에의한이산화황분석 1134

3 전통약탕기와전자약탕기를이용한이산화황제거효율연구 2.5 전통한지와일반한지의이산화황제거율실험그림 2와같이전통약탕기에 156.4ppm의이산화황을부착시킨작약 2g를넣고물 5ml를넣고 1시간, 2시간, 6시간달인후에식혀서모니어-윌리엄스방법으로측정하였다. 전통약탕기의경우는핫플레이트위에서약이아주서서히끓는온도인 13 에서달이면서식힌후이산화황변화를측정하였다. 이때약을달일때한지를통과하면서한지에잔류하는이산화황을측정하기위해뚜껑으로사용한한지를증류수에침출시켜한지에잔류하는이산화황을측정하였다. 였다. 2.8 전자약탕기파이롯트 ( 공정화전단계소형화 ) 실험전자약탕기파이롯트실험은그림3과같은홍삼나라 RG3 전자약탕기로실험하였다. 753ppm의이산화황을부착시킨작약 2g과물 5ml를넣고, 각각 1시간, 2시간, 4시간동안달인후에식혀서모니어-윌리엄스방법으로이산화황잔류량을측정하였다. 그림 4는대조군으로약탕기내부에한지나활성탄과같은물질을넣지않았고, 그림 5는중간부분에전통한지 (2.9g) 를, 그림 6은거름종이를전통한지와같이 2.9g을, 그림 7은활성탄소 (2.9g) 를티백에사이서중간부분에걸쳐놓고, 그림 8은 15g짜리참숯을약탕기중간부분에걸쳐놓고약을달이면서실험하였다. [ 그림 2] 전통약탕기의이산화황제거실험 2.6 전통한지, 일반한지, 거름종이일반종이뚜껑을사용한제거율비교이산화황이 753ppm 잔류하는작약 2g과물 5ml 를전통약탕기에넣고각각 1시간, 2시간동안약을달인후, 식혀서모니어-윌리엄스방법으로이산화황농도를측정하였다. 이때전통한지의이산화황제거효과와비교하기위하여일반한지, 거름종이, 일반종이 ( 복사지 ), 뚜껑을덮지않은것을실험대조군으로사용하였다. 2.7 전통약탕기로이산화황제거실험시한지의 ph 변화전통약탕기로약을달일때 ph의측정을통한이산화황의휘발성과거동성을알아보기위하여이산화황농도를각각 753ppm, 193ppm, 48.2ppm으로조절한한약재를전통약탕기에넣고 1시간동안달여주었다. ph를측정하기위하여한약을달일때액상에녹아있는이산화황이기화하면서통과하는약탕기입구부분에지름 14cm로잘게자른한지를삽입한후한지에이산화황을흡착시켜주었다. 이렇게이산화황이흡착된각각의한지는 ph 7.15인증류수 1ml에넣어혼합한후 ph를측정하 [ 그림 3] 홍삼나라 RG3 약탕기구조 [ 그림 4] 약탕기중간부분에필터를넣지않고한약재를달임 [ 그림 5] 약탕기중간부분에전통한지를놓고한약재를달임 1135

4 한국산학기술학회논문지제 1 권제 5 호, 29 [ 그림 6] 약탕기중간부분에여과지를놓고한약재를달임 높았으며 2시간달인후에는이산화황이완전히제거되는것으로확인되었다. 이는이산화황과같은휘발성유해물질은한지와같은투과성이있는경우약달이는과정에서모두휘발하여제거되는것으로전통한지의고전적인제작방법에의한한지가휘발성유해물질투과에우수한것으로나타났다. 결론적으로 156.4ppm의이산황이잔류하는한약재를전통약탕기와전통한지를사용하여약을달이면 2시간이내에이산화황이 1% 제거되었다. 이산화황과같은휘발성유해화합물은전통약탕기에전통한지뚜껑을사용하여약을달일경우가장효과가좋은것으로나타났다. [ 그림 7] 활성탄 (2.9g) 을티백에넣고중간부분에걸쳐놓고한약재를달임 [ 표 1] 전통한지와일반한지의이산화황제거효율비교 Name Initial conc. of SO 2 ( mg / kg ) removal efficiency(%) 1hr 2hr 4hr Common hanji paper Traditional hanji paper [ 그림 8] 참숯을넣어약탕기중간부분에걸쳐놓고한약재를달임 3. 결과및고찰 3.1 전통한지와일반한지이산화황제거율비교 이산화황이 156.4ppm 잔류하는작약 2g과물 5ml 를전통약탕기에넣고약탕기뚜껑을일반한지와전통한지로덮고 1시간약을달인후식혀서모니어- 윌리엄스방법으로측정한결과는표1~2와그림9~1과같다. 일반한지를뚜껑으로하고전통약탕기로한약재를 1 시간달였을경우이산화황이 8.4ppm이잔류하여 94.6% 가제거되었고전통한지를덮어서달일경우 5.1ppm이잔류하여 96.7% 가잔류하였다. 2시간동안약을달였을경우일반한지에는 3.6ppm이잔류하여 97.7% 가제거된반면전통한지를사용하였을때이산화황이모두제거됨을알수있었다. 전통약탕기로약을달일경우일반한지뚜껑과전통한지로뚜껑을덮고약을달였을경우와비교해보면 156.4ppm의이산화황이잔류하는한약재를달일경우일반한지에비해전통한지가약 2.1% 이산화황제거효율이 [ 표 2] 전통한지와일반한지의이산화황잔존량비교 Initial conc. of residual content( mg / kg ) Name SO 2 ( mg / kg ) hr hr 2hr 4hr Common cover hanji paper (Common hanji paper) Traditional cover hanji paper (Traditional hanji paper) Removal efficiency(%) Removal effiency of SO2 at hanji papers Common Traditional Time(hr) [ 그림 9] 전통한지와일반한지의이산화황제거효율비교 1136

5 전통약탕기와전자약탕기를이용한이산화황제거효율연구 Residual content(mg/kg Residual content of SO2 at hanji papers Common Traditional Time(hr) [ 그림 1] 전통한지와일반한지의이산화황잔존량비교 3.2 전통약탕기로약을달일때한지의이산화황잔류량전통약탕기에이산화황이검출된한약재를넣어 753ppm 농도로맞춘후약을달였을때이산화황의뚜껑을통해서외부로유출될것으로가정하여 1시간약을달인후한지뚜껑에묻어있는이산화황의농도를측정한결과표 3~4와그림 11과같다. 전통한지의경우는 2시간만에이산화황이 1% 제거되었다. 1시간약을달였을경우전통한지는 98.9% 제거율을보여가장제거효과가높은것으로나타났다. 일반한지는전통한지보다 3.5% 떨어지는 95.4% 의제거효율을보였고, 거름종이는 95.4%, 일반종이인복사지를사용하였을때 93.2% 로가장제거효율이낮은것으로나타났다. [ 표 3] 전통약탕기덮개종이류에따른이산화황제거율 비교 Name Initial conc. of removal efficiency(%) SO 2( mg / kg ) 1hr 2hr Traditional hanji paper(thp) Common hanji paper(chp) Filter paper(fp) General paper(gp) No paper(np) [ 표 4] 전통약탕기덮개종이류에따른이산화황제거율 비교 Name Initial conc. of residual content( mg / kg ) SO 2( mg / kg ) 1hr 2hr Traditional hanji paper(thp) Common hanji paper(chp) Filter paper(fp) General paper(gp) No paper(np) 시간약을달인후일반한지의뚜껑에는.56ppm의농도를함유하고있었으며전통한지의경우 1.2ppm으로일반한지에묻어있어일반한지보다이산화황의농도가약간높았다. Residual content(mg/kg) Residual content of SO 2 at Korean papers Common Traditional Time(hr) [ 그림 11] 전통한지와일반한지덮개에따른이산화황잔존량비교 한지뚜껑에잔류하는이산화황을측정한결과일반한지가 1시간약을달였을때.47ppm 잔존하였으며, 2시간은.71ppm, 4시간은 1.1ppm 잔존하였으며, 전통한지는 1시간후에 1.1ppm, 2시간은.9ppm, 4시간은.7ppm 잔류하였다. 이결과로보아일반한지보다전통한지가단시간내에조금더많은양의이산화황이투과되었음을추측하여볼수있었다. 3.3 전통한지, 일반한지, 거름종이, 일반종이뚜껑제거율비교이산화황이 753ppm 잔류하는작약 2g을전통약탕기에넣고물 5ml를넣고 1시간, 2시간약을달인후식혀서모니어-윌리엄스방법으로측정하였다. 이때전통한지의이산화황제거효과를비교하기위해전통한지, 일반한지, 거름종이와일반종이 ( 복사지 ) 그리고뚜껑을덮지않은상태로실험하였다. 실험결과는표 3~4와그림 12와같다. residual conc.(mg/kg) Comparis on of S O 2 res idual content for traditional and the othe r pape rs time(hr) [ 그림 12] 전통약탕기덮개종이류 ( 필터 ) 에따른이산화황잔존량비교 (THP : 전통한지, CHP : 일반한지, FP : 여과지, GP: 일반복사용지, NP: 덮개를덮지않음 ) THP CHP FP GP NP 1137

6 한국산학기술학회논문지제 1 권제 5 호, 29 전통한지는휘발성유해물질의투과도가제일좋은것으로나타났으나, 일반한지는뚜껑을하지않는경우보다휘발성유해물질이더많이잔존하는것으로나타났다. 이는전통방식과일반한지만드는차이로, 뚜껑을하지않은경우공기의흐름을차단하지않기때문에자유롭게이산화황이휘발하였을것으로추측되었으며, 일반한지종이의경우종이의조직이휘발성물질을외부로자유롭게이동하지못하게공기의흐름이차단되어뚜껑을사용하지않는경우보다휘발된양이적은것으로나타났다. 반면, 전통한지는휘발성유해물질은외부로휘발되고유용성물질은뚜껑의내외부의온도차에의해뚜껑내부에이슬로맺혀다시약탕기안으로떨어짐을반복하면서냉각탑역할을한것으로추측되었다. 3.4 이산화황제거에따른한지의 ph 변화전통약탕기로약을달일때과연이산화황이휘발되면서어떻게이동하는지거동을알아보기위하여전통약탕기안에이산화황농도를 48ppm, 193ppm, 1,56ppm의농도에맞도록이산화황이검출된한약재를물로희석하여 1시간동안한약재를달인후한약을달일때액상에녹아있는이산화황이기화하면서통과하는입구부분, 즉지름 14cm의한지부위를원형으로자른후 ph 7.15인증류수 1ml에서섞어서 ph를측정한결과그림 13과같다. 이실험은이산화황이들어있지않은한약재를동시에달이면서한지 ph를측정하여보정한결과로약을달이기전한지의 ph는 1.3이였으나초기농도 48ppm에서 1시간달인후한지는 ph 9.37로변했으며, 193ppm 농도에서는 ph 9.14, 753ppm 농도에서는 ph 8.9 그리고 156ppm 농도에서는 ph 8.3이었다. 결과적으로이산화황농도가높아질수록한지의 ph는염기성에서중성방향으로이동함을알수있었다. 이러한결과로이산화황이약탕기내에잔류되는이산화황이휘발하면서한지를통과하게되며통과하는동안에한지의초기 ph가 1.3인염기성상태에서산성을띄는이산화황과반응하여 ph가중성쪽으로변하는것을알수있었다. 이실험에서중요한의의는이산화황이한지를통과한다는사실을입증하였으며이로인하여한지의 ph가이산화황에의해변한다는사실도알수있었다 ph change of Korean paper for SO2 conc. After1 hr. 11 ph after 1hr Initial ph 1 ph SO2 concentration(mg/kg) [ 그림 13] 이산화황농도에따른한지의 ph 변화 3.5 전자약탕기이산화황제거효율파이롯트실험결과우리전통한지는이산화황제거효과가뛰어난점을고려하여산업형공정화전단계실험인파이롯트실험을하였다. 그림 3의홍삼나라 RG3 밀폐형전자약탕기는약탕기중간입구부분이다른약탕기에비해면적이커서파이롯트실험에적합한전자약탕기로선정하였다. 그림 5, 6과같이약탕기내의중간부분에한지와거름종이를각각덮고실험하였다. 이산화황의농도는 753ppm으로하였으며, 그림 4는약탕기내에아무런필터장치없이제품그대로약을 1시간달였다. 그림 5~7은전통한지, 거름종이, 활성탄을거름종이기준인약 2.9g 을동일하게약탕기중간부위에넣고약을달였다. 활성탄의경우는티백종이에싸서비이커에담은후약탕기중간부분에놓고이산화황의제거율을측정하였다. 불순물과위해물질흡수에뛰어난참숯은그림 8과같이약 15g 정도의것으로약탕기내에두고약을달이는동안얼마만큼이산화황을흡수하는지관찰한결과는표 5, 6 과그림 14와같다. [ 표 5] 전자약탕기중간부분물질종류 ( 필터 ) 에따른이산화황제거율 Initial conc. of SO 2 ( mg / kg ) removal efficiency(%) Various type of material after 1hr No filter(nf) Traditional hanji paper(thp) Filter paper(fp) Charcoal powder(cp) Oak tree charcoal, solid type(oc)

7 전통약탕기와전자약탕기를이용한이산화황제거효율연구 [ 표 6] 전자약탕기중간부분물질종류 ( 필터 ) 에따른이산화황잔존량 Various type of material Initial conc of SO 2 ( mg / kg ) residual content( mg / kg ) after 1hr Not filter(nf) Traditional hanji paper(thp) Filter paper(fp) Charcoal powder(cp) Oak tree charcoal, solid type(oc) removal efficiency(%) Results of pilot experiment for SO2 removal efficiency in various substance NF TKP FP CP OC type of papers [ 그림 14] 전자약탕기중간부분물질종류 ( 필터 ) 에따른이산화황제거율 (NF: 필터없음, THP,TKP: 전통한지, FP: 일반한지, CP: 활성탄, OC: 참숯 ) 밀폐형전자약탕기내에전통한지, 거름종이, 활성탄분말을넣어이산화황제거율은각각 73.6%, 72.8%, 73.9% 로나타났다. 이 3가지의실험방식은이산화황의제거율에큰차이를보이지않았다. 그러나아무것도넣지않고밀폐형약탕기자체로실험한결과는 82.8% 로약탕기내부에다른물질을넣은것보다도오히려약 1% 정도제거효율이높은것으로나타났다. 전자약탕기내에불순물흡수및제거에뛰어난참나무숯 15g 짜리를약탕기안에넣어실험한경우도약탕기내에아무것도넣지않고실험한것보다약 13% 정도효율이떨어지는것으로나타났으며, 전통한지, 거름종이, 활성탄분말을넣은것보다도효율이약3% 이상좋지않았다. 이결과는이산화황과같은휘발성유해화합물은밀폐형약탕기내에서는어떠한흡수력과투과력이뛰어난물체에도이산화황을제거하는변수가되지못함을알수있었다. 일정한크기의숯은오히려밀폐된공간안에서일정한면적을차지하고공기에순환을방해하여 제거효율을떨어뜨리는것으로나타났다. 참고문헌 [1] 중앙일보 [2] 박나영, 윤혜정, 전대훈등 : 국내유통나무젓가락중이산화황이행량에관한연구. 한국식품위생안전성학회. 23(3). 218~ [3] 문윤섭 : 울산지역에서 21년이후이산화황 (SO2) 의고농도사례분석과저감정책방안의검토. 한국환경과학회지 17(4), 423~ [4] 허성규, 차윤엽, 김유진등 : 모한방병원한약재내중금속과이산화황함량및잔류농약분석연구. 동의생리병리학회지 22(4), 948~ [5] 서창섭, 황대선, 이준경등 : 전탕전과후의중금속, 잔류농약및잔류이산화황의농도변화. 대한본초학회지 23(4). 51~ [6] 생약의잔류이산화황검사기준및시험방법 : 식품의약품안전청고시제28-3호. [7] 오창환, 성동원, 육창수등 : 건조방법에따른한약재중이산화황잔류량및지표성분변화. 생약학회지. 38(4). 299~ [8] 신영민, 김재이, 김우성등 : 국내유통중인한약재에서이산화황잔류량에대한연구. 동의생리병리학회지. 21(4). 139~ [9] 강길진, 오금순, 김형일등 : 생약중의천연유래이산화황함유량및그출처. 한국식품과학회지Vol.33. No.514~ [1] 김희연, 이영자, 홍기영등 : 식품중천연유래이산화황함유량에관한연구. 한국식품과학회지. 32(3). 544~ [11] 김충모, 송병준, 나환식 : 생약재에함유된이산화황함유량조사. 한국식품영양과학회지. 29(3), 375~ [12] 최윤수, 김종국 : 한약재가운데 SO 2 로서의잔류표백제에관한조사연구. 한국위생학회지. 5(2).71~ [13] 정소영, 김일영, 김성단등 : 산증류-HPLC법과모니어윌리암스변법을이용한절임류중의이산화황함량분석. 한국식품과학회지 35(6),

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