위험물개요 1999.12.03 Thai Oil 탱크화재 Level Guage 고장 Tank Over Flow 경비원이냄새를감지하여보고함 경비원의보고를받고출동한차량에의해점화 거대한증기운폭발 소방차고및소방차가전파되어자체소방활동불가 탱크 5기화재 ( 전소 3기, 반파 2기 ), 7명사망및다수부상, 진화시간 1.5일
위험물지정및위험성 위험물의정의 ( 보통 ) 보통위험성물질 : 폭발물 ( 총포도검화약류단속법 ), 독극물, 인화물, 방사성물질 위험물안전관리법상위험물 화재의위험이큰것으로인화성또는발화성등의성질을가지는것으로서대통령령에서정한물품 분류의기준 일반성질 ( 화학적 물리적 ), 화재예방방법, 소화방법등의공통점
위험물이란 품명및품목 품명 : 단일위험물 품목 : 류 로표기된위험물로화학적성질이비슷한여러위험물의총칭 지정수량 대통령령에서정하는수량으로위험물취급하는시설등의허가기준 지정수량의표시 고체 : kg, 액체 : l 제 6 류위험물 ( 산화성액체 ) : kg 비중을고려하여엄격히규제하기위함 위험물지정수량의범위에따른관리 1 지정수량계산값 위험물 ( 위험물안전관리법의규제 ) 0.2 지정수량계산값 < 1 소량위험물 ( 시 도위험물안전관리조례의규제 ) 0.2 > 지정수량계산값 규제없음 ( 개인적안전관리 ) 복수위험물의지정수량계산 지정수량미달위험물을 2 품명이상을동일한장소또는시설에서제조, 저장또는 취급하는경우산정하는방법
위험물유별특성 유별상태연소성대표적성질소화방법 제 1 류고체불연성산화성고체 제 2 류고체가연성가연성고체 냉각소화 ( 일부금지 ) 냉각소화 ( 일부금지 ) 제 3 류 고체 ( 액체 ) 가연성자연발화성, 금수성물질질식소화 제 4 류액체가연성인화성액체질식소화 제 5 류 고체 ( 액체 ) 가연성자기반응성물질냉각소화 제 6 류액체불연성산화성액체적합한소화
1 류위험물 품명품목 ( 종류 ) 1. 아염소산염류아염소산나트륨 [NaClO 2 ] 아염소산칼륨 [KClO 2 ] 2. 염소산염류 3. 과염소산염류 4. 무기과산화물 5. 브롬산염류 6. 질산염류 7. 요드산염류 8. 과망간산염류 9. 중크롬산염류 염소산나트륨염소산칼륨염소산암모늄 과염소산칼륨과염소산나트륨 과산화나트륨과산화칼륨 브롬산칼륨브롬산나트륨 질산칼륨질산나트륨질산코발트질산암모늄 요드산암모늄요드산은 과망간산칼륨과망간산칼슘 중크롬산나트륨중크롬산칼륨 [NaClO 3 ] [KClO 3 ] [NH 4 ClO 3 ] [KClO 4 ] [NaClO 4 ] [Na 2 O 2 ] [K 2 O 2 ] [KBrO 3 ] [NaBrO 3 ] [KNO 3 ] [NaNO 3 ] [Co(NO 3 ) 2 ] [NH 4 NO 3 ] [NH 4 IO 3 ] [AglO 3 ] [KMnO 4 ] [Ca(MnO 4 ) 2 ] [Na 2 Cr 2 O 7 ] [K 2 Cr 2 O 7 ] 염소산은염소산바륨 [AgClO 3 ] [Ba(ClO 3 ) 2 ] 과염소산암모늄 [NH 4 ClO 4 ] 과산화칼슘과산화바륨 [Ca 2 O 2 ] [Ba 2 O 2 ] 브롬산바륨 [Ba(BrO 3 ) 2 ] 질산니켈질산은질산구리 [Ni(NO 3 ) 2 ] [AgNO 3 ] [Cu(NO 3 ) 2 ] 요드산칼륨 [KlO 3 ] 과망간산나트륨 [NaMnO 4 ] 중크롬산암모늄 [(NH 4 ) 2 Cr 2 O 7 ] 10. 그밖에행정자치부령이정하는 것 (8) 과요드산염류, 과요드산, 크롬 납또는요오드산화물, 아질산염류, 차아염소산염류, 염소화이소시아눌산, 퍼옥소이황산염류, 퍼옥소붕산염류 11. 제 1 호내지제 10 호의 1 에해당하는어느하나이상을함유한것
1 류위험물성질 모두무기화합물이며대부분무색결정또는백색분말고체모든품목이산소를함유한강력한산화제자신은불연성이나분해하여산소방출 다른가연물의연소를돕는지연성 ( 支然性 ) 물질열, 타격, 충격, 마찰및다른약품과의접촉등에의한산소방출 350 400,200 MnO 2 2KClO 3 2KCl + 3O 2 비중 >1, 수용성의것이많다. 조해성 ( 潮解性 ) 이있는것도있으며 수용액상태에서도산화성이있다가열 용융된진한용액은가연성물질과혼촉발화위험 무기과산화물류 ( 금수성물질 ) 는물과반응하여산소발생및발열 2Na 2 O 2 +2H 2 O 4NaOH + O 2 + 열 위험성 산화성 : 산소방출, 지연성, 가열 제 6 류와혼합산성화증대 폭발위험성 : 질산암모늄 (NH 4 NO 3 ), 염소산암모늄 (NH 4 ClO 3 ) 유독성 : 염소산염류, 질산염류, 중크롬산염류, 중금속염류 부식성 : 과산화칼륨, 과산화나트륨 ( 무기과산화물류 )
1 류위험물취급 가열, 충격, 마찰을피하고분해를촉진하는약품과접촉을피함 조해성 (NaClO 2,NaClO 3, Na 2 O 2 ) 밀폐용기 알카리금속의무기과산화물 [ 과산화나트륨 (2Na 2 O 2 ), 과산화칼륨 (K 2 O 2 )] 은물과의접촉을피함 환기가잘되는냉소에저장 열원이나산화되기쉬운물질과떨어진곳에저장 환원제, 산화되기쉬운물질, 2류, 3류, 4류, 5류위험물과의접촉및혼합금지 강산류와접촉금지
1 류위험물진압 무기과산화물은물과반응 발열 건조사에의한질식소화 무기과산화물을제외한류 냉각소화 ( 주수소화 ) 가연물과혼합연소시폭발위험이있으므로안전확보 소화잔수의산화성 : 오염건조된가연물이증가위험 공기호흡기, 보안경및방수복등보호장구착용
위험물혼재기준 종류를달리하는그밖의위험물또는재해를발생시킬우려가있는물품과 함께적재하지아니하여야함 위험물의구분제 1 류제 2 류제 3 류제 4 류제 5 류제 6 류 제 1 류 ( 산화성고체 ) 제 2 류 ( 가연성고체 ) 제 3 류 ( 자연발화성물질및금수성물질 ) 제 4 류 ( 인화성액체 ) ⅹ ⅹ ⅹ ⅹ ⅹ ⅹ ⅹ ⅹ ⅹ ⅹ ⅹ ⅹ ⅹ 제 5 류 ( 자기반응성물질 ) ⅹ ⅹ ⅹ 제 6 류 ( 산화성액체 ) ⅹ ⅹ ⅹ ⅹ
2 류위험물 1. 황화린 2. 적린 (P) 3. 유황 (S) 4. 철분 (Fe, 鐵粉 ) 품명품목 ( 종류 ) 삼황화린오황화린 [P 4 S 3 ] [P 2 S 5 ] 칠황화린 [P 4 S 7 ] 5. 금속분 (Metal Power) 구리분, 니켈분및 150 마이크로미터의체를통과하는것 이 50 중량퍼센트미만인것을제외한것 Al, Zn, Sb, Ag, Cd, Mn, Co, Ti, Pb 등 6. 마그네슘 (Mg) 2 밀리미터의체를통과하지아니하는것을제외 7. 그밖에행정자치부령이정하는것 (0) 8. 제 1 호내지제 7 호의 1 에해당하는어느하나이상을함유한것 상온에서고체 9. 인화성고체 고형알코올, 인화점이섭씨 40 도미만인것 ( 메타알데히드, 제 3 부틸알코올 )
2 류위험물성질 가연성고체로서비교적낮은온도에서착화 연소속도가빠르다 비중 >1, 물에녹지않으며강력한환원성물질 ( 무기화합물 ) 연소열이크고연소온도가높다 연소할때유독한기체를발생하는것이있으므로소화시주의 P 4 S 3 + 8O 2 2P 2 O 5 + 3SO 2 금속분은물이나산과접촉하면비화폭발
2 류위험물성질 위험성 연소위험 : 낮은온도에서발화 폭발위험 산화제 (1,6 류 ) 와혼합한것은가열, 충격, 마찰에의해폭발위험 금속분 + H 2 O H 2 (2 차폭발위험성 ) 소화곤란 : 산소부족에의한질식위험 특수위험 - 금속분 ( 분진폭발 ) 적린 (2 류 ), 황린 (3 류 ) 비교위험성 성질구분 류별색깔형상 비중 ( ) 융점 ( ) 비점 ( ) 발화점 ( ) 독성 자연발화성 보호액활성인광 연소생성물 적린 (P) 황린 (P 4 ) 2 류적갈색분상 2.2 596 400 260 없음없음없음적다없음 P 2 O 5 3 류담황색왁스 1.82 44.1 280 34 있음있음물크다있음 P 2 O 5
2 류위험물진압 예방대책 가열, 화기피하고불티, 불꽃, 고온체와접촉금지 산화제 (1류, 6류 ) 와의혼합, 혼촉금지 철분, Mg, 금속분류는물, 습기, 산과접촉금지 Mg+2HCl MgCl 2 +H 2, Mg+2H 2 O( 더운물 ) Mg(OH) 2 +H 2 저장용기밀봉, 파손, 누출주의 냉암소보관, 저장 진압대책 유황 : 냉각소화 금속분, 철분, Mg 화재시주수금지 공기호흡기착용 ( 유독성가스 )
3 류위험물 1. 칼륨 (K) 2. 나트륨 (Na) 3. 알킬알루미늄 4. 알킬리튬 5. 황린 (P 4 ) 품명품목 ( 종류 ) 6. 알칼리금속 (K 및 Na 제외 ) 및알칼리토금속 7. 유기금속화합물 ( 알킬알루미늄및알킬리튬제외 ) 8. 금속의수소화물 9. 금속의인화물 10. 칼슘또는알류미늄의탄화물 트리에틸알루미늄트리이소부틸알루미늄디에틸알루미늄 - 클로라이드 부틸리튬메틸리튬 알카리금속 디에틸텔르륨디메틸아연 수소화리늄수소화나트륨 인화알루미늄인화갈륨 탄화칼슘 ( 카바이드 ) 인화칼슘 ( 인화석회 ) (C 2 H 5 ) 3 Al (C 4 H 9 ) 3 Al (C 2 H 5 ) 2 AlCl C 4 H 9 Li CH 3 Li Li( 베릴륨 ) Rb( 루비듐 ) Cs( 세슘 ) Fr( 프란슘 ) [Te(C 2 H 5 ) 2 ] [Zn (CH 3 ) 2 ] LiH NaH AlP GaP 트리메틸알루미늄디메틸알루미늄 - 하이드라이드트리프로필알루미늄 에틸리튬 알카리토금속 사에틸납디에틸아연 수소화칼슘수소화알루미늄리튬 인화아연인화칼슘 산화칼슘 ( 생석회 ) CaC 2 금속칼슘 CaP 2 탄화알루미늄 (CH 3 ) 3 Al (C 2 H 5 ) 2 AlH (C 3 H 7 ) 3 Al C 2 H 5 Li Be( 베릴륨 ) Ca( 칼슘 ) Sr( 스트론튬 ) Ba( 바륨 ) [Pb(C 2 H 5 ) 4 ] [Zn(C 2 H 5 ) 2 ] CaH 2 Li(AlH 4 ) Zn 3 P 2 Ca 3 P 2 CaO Ca Al 4 C 3 11. 그밖에행정자치부령이정하는것염소화규소화합물 12. 제 1 호내지제 10 호의 1 에해당하는어느하나이상을함유한것
3 류위험물성질 자연상태에서발화하기쉬우며, 물과반응하여발열및가연성가스 (H 2 ) 를발생 ( 황린제외 ) 4K + O 2 2K 2 O, P 4 + 5O 2 2P 2 O 5 + 2*370.8kcal 4K + 2H 2 O 2KOH + H 2 + 92.8kcal 알킬알루미늄, 알킬리튬과유기금속화합물은유기화합물 K, Na, 알킬알루미늄, 알킬리튬은물보다가볍고, 나머지는물보다무겁다 제 3 류위험물의위험성 물과의반응위험 가연성가스를발생 ( 황린제외 ) 점화원이될수있는열발생 생성물 ( 부식성 ) 이발열 가열, 강산화성물질, 강산류와접촉에의해위험성증가 자연발화 ( 공기중 ), 물과접촉에의해발화
3 류위험물진압 예방대책 저장용기의완전밀폐 : 공기접촉, 수분침투방지 산화성물질, 강산류와혼합방지 K, Na 및알칼리금속은산소가포함되지않은석유류에저장 알킬알류미늄, 알킬리튬및유기금속화합물 화기엄금, 용기내압상승방지 진압대책 물에의한냉각소화불가능 황린은초기소화시물로소화가능 건조분말, 건조사, 팽창질석, 건조석회사용 K, Na 화재 : 연소확대방지에주력
4 류위험물 품명인화점품목 ( 종류 ) 1. 특수인화물 -20 이하 디에틸에테르이황화탄소 C 2 H 5 OC 2 H 5 CS 2 아세트알데히드산화프로필렌 CH 3 CHO CH 3 CHCH 2 콜로디온 C 12 H 16 O 6 (NO 3 ) 4 -C 13 H 17 O 7 (NO 3 ) 3 O 2. 제 1 석유류 비수용성액체수용성 20 미만 아세톤가솔린벤젠크실렌 CH 3 COCH 3 C 5 H 12 C 9 H 20 C 6 H 6 C 6 H 4 (CH 3 ) 2 툴루엔메틸에틸케톤피리딘 C 6 H 5 CH 3 CH 3 COC 2 H 5 C 5 H 5 N 액체 3. 알코올류 메틸알코올에틸알코올프로필알코올 CH 3 OH C 2 H 5 OH CH 3 CHOH 부틸알코올아밀알코올 C 4 H 9 OH C 5 H 11 OH 4. 제 2 석유류 비수용성액체수용성액체 21 이상 70 미만 등유경유초산클로로벤젠 CH 3 COOH C 6 H 5 Cl 5. 제 3 석유류 비수용성액체수용성액체 70 이상 200 미만 중유클레오소트유에틸렌글리콜글리세린 HOCH 2 CH 2 OH C 2 H 4 (OH) 2 C 3 H 5 (OH) 3 니트로벤젠아닐린담금질유 C 6 H 5 NO 2 C 6 H 5 NH 2 6. 제 4 석유류 200 이상 250 미만 기계유, 실린더유, 윤활유 7. 동식물유류 250 미만건성유 ( 들기름 ), 반건성유 ( 참기름 ), 불건성유 ( 야자유 )
BLEVE (Boiling Liquid Expanding Vapor Explosion) 1984.11.19 멕시코엘피지탱크폭발사고 : 사망 500 여명
4 류위험물성질 인화점이낮아서인화하기쉽다 액체상태에서는물보다가벼우나증기는공기보다무겁다 연소하한계가낮아서공기와소량혼합으로연소 착화온도가낮다 알코올등을제외하고는물에녹지않는다 특수인화물류중 CS 2, 디에틸에테르, 아세트알데히드의발화점은 100 200 로서저온발화 CS 2 =100, 디에틸에테르 =180, 아세트알데히드 =175 폭발위험성
4 류위험물진압 예방대책 누출방지 ( 밀폐용기의사용, 배관의이용, 누출의극소화 ) 화기접근금지 정전기발생억제 진압대책 위험물제거 포, 탄산가스, 4염화탄소, 분말소화설비에의한질식소화 수용성위험물-물로희석 ( 가연성증기발생억제 )
5 류위험물 1. 유기과산화물 2. 질산에스테르류 3. 니트로화합물 4. 니트로소화합물 품명품목 ( 종류 ) 과산화벤조일 (BPO)-(s) 과산화에틸메틸케톤 (MEKPO)-(l) 니트로셀룰로오스 (NC)-(s) 니트로글리세린 (NG)-(l) 니트로글리콜 (l) 트리니트로톨루엔 (s) 트리니트로페놀 ( 피크르산 ) (s) 디니트로벤젠 (s) 디니트로톨루엔 (s) 디니트로페놀 (s) 파라디니트로소벤젠 (s) 디니트로소레조르신 (s) (C 6 H 5 CO) 2 O 2 (CH 3 COC 2 H 5 ) 2 O 2 C 6 H 7 O 2 (ONO 2 ) 3 C 3 H 5 (ONO 2 ) 3 C 2 H 4 (ONO 2 ) 2 C 6 H 2 CH 3 (NO 2 ) 3 C 6 H 2 (OH)(NO 2 ) 3 C 6 H 4 (NO 2 ) 2 C 6 H 3 CH 3 (NO 2 ) 2 C 6 H 4 (OH)(NO 2 ) 2 C 6 H 4 (NO) 2 C 6 H 2 (OH) 2 (NO) 2 질산에틸 (l) 질산메틸 (l) C 2 H 5 ONO 2 CH 3 ONO 2 5. 아조화합물 (-N=N-) 아조벤젠 C 6 H 5 N=NC 6 H 5 6. 디아조화합물 (- + - N N-) 질화납 Pb(N 3 ) 2 7. 히드라진유도체 히드라진 (l) N 2 H 4 8. 히드록실아민 NH 2 OH 염산히드라진 (s) 황산히드라진 (s) N 2 H 4 HCl N 2 H 4 H 2 SO 4 9. 히드록실아민염류염산히드록실아민 NH 2 OH HCl 황산히드록실아민 NH 2 OH H 2 SO 4 10. 그밖에행정자치부령이정하는것금속의아지화합물 [Ba(N 3 ) 2 ], 질산구아니딘 [H 2 NC(NH)NHNO 2 ] 11. 제 1 호내지제 10 호의 1 에해당하는어느하나이상을함유한것
5 류위험물성질 자기반응성물질 (Self-Reactive Substances) 외부산소공급없이가열, 충격등에의한연소폭발 유기화합물 ( 히드라진유도체제외 ), 유기질소화합물 ( 유기과산화물제외 ) 가연성액체, 고체 위험성 자기연소, 연소속도가빠르다 ( 폭발물 ) 충격에민감 ( 고농도아조 디아조, 히드라진유도체 ) 분해열축적에의한자연발화 유독성가스를다량생성 민감성폭발위험물질 ( 니트로화합물 ) 혼촉 ( 강산화제, 강산류 ) 발화위험성
5 류위험물진압 예방대책 점화원, 가열, 충격, 마찰, 타격엄금 직사광선차단, 습도주의, 통풍 혼촉 ( 강산화제, 강산류 ) 금지 분리보관, 파손, 누출방지 안정제관리철저 진압대책 질식소화효과없고, 다량의물로냉각소화 폭발위험성상존, 안전거리유지 공기호흡기착용 ( 유독가스에의한질식방지 )
6 류위험물 성질품명지정수량 1. 과염소산 (HClO 4 ) 100Kg 2. 과산화수소 (H 2 O 2 )-36 w% 이상 100Kg 산화성 액체 3. 질산 (HNO 3 )-비중 1.49이상 100Kg 4. 그밖에행정자치부령이정하는것 할로겐간화합물 300Kg 5. 제 1 호내지제 10 호의 1 에해당하는 어느하나이상을함유한것 500Kg
6 류위험물성질 모두산소포함 강산화제 무기화합물, 물보다무겁다 강산성물질 ( 과산화수소제외 ), 물에녹기쉽다 불연성물질 유독성 ( 증기 ), 피부점막부식위험성 산화성이커다른물질의연소를돕는다 ( 지연성 ) 혼촉발화위험 (2, 3, 4, 5류, 강환원제, 가연물 ) 물과반응 발열반응
6 류위험물진압 예방대책 화기, 직사광선, 강환원제, 유기물질, 가연성위험물과접촉엄금 2HNO 3 H 2 O + 2NO 2 ( 적갈색 ) + [O] 갈색병사용 염기, 물, 제 1 류위험물과접촉금지 용기파손등에주의 유독성가스방지 진압대책 화재시가연물과격리 소량화재시희석 ( 원칙주수금지 ), 다량의경우안전거리확보, 가연물격리 질식소화 진압작업시보호용구 ( 방독면등 ) 착용
운반용기표시기준 운반용기의외부에위험물의품명, 수량등표기 예외적용 : IMDG Code( 국제해상위험물규칙 ) 에의한적합한용기
GHS 표시기준