IT 융합분과 조명용일함수제어된그래핀기반전하전달소재기술 Ⅰ. 제안기술개요 기술의내용기술의동향기술의제품화및시장전망 - 산화그래핀의 OH, -COOH, -O-O 그룹에유기분자를화학적방법으- KAIST 대학연구그룹은그래핀의일 로기능화하여산화그래핀을환원 시키면서일함수를제어하여 조명의발광층에정공및전자의 주입, 수송층을형성할수있는 [ 국내동향 ] 함수제어를통해그래핀과 PEDOT:PSS 사이의베리어를낮추어- 용액공정에의한 개발연구는 PLED 효율을증가시킴. [ 해외동향 ] - 조명은 LED 디스플레이에비 해공정이단순하고공정단가가저 일함수가제어된그래핀제조기술 - 미국은 DOE 프로젝트의 조명- 2020년에는약 US M$ 4,700의시 - 용액공정을이용하여일함수가제어된기술개발은 2015년까지 100 lm/w 장을형성할것으로전망됨. 연평균전하전달용그래핀소재가적용된장의효율을목표로산 학 연이참여하성장률은약 100% 로서큰폭으로수명고효율 조명제조기술고있음지속적인성장을할것으로예상됨 렴함 주로대학교를중심으로한기반연 구가주류를이루고있음 Ⅱ. Ⅲ. 상용화단계 핵심키워드 일반 1아이디어 2연구단계 ❸개발단계 4개발완료( 시제품) 5제품화단계 의약바이오 1 라이센싱 2 개발단계 3 제품화단계 한글기능화된그래핀, 일함수, 전하전달층, 조명 영문 기술개발자정보 기관명한국화학연구원부서박막재료연구센터 성명임종선직급책임연구원 전화/ 핸드폰 042-860-7217/010-5348-8507 이메일 jslim@krict.re.kr 수행과제정보 지원지관명미래창조과학부연구사업명글로벌프론티어사업 Ⅳ. 연구과제명 용액공정용그래핀기반나노소재및 멀티스케일패터닝공정기술 주관기관한국화학연구원공동연구기관 특허정보 수행기간 2011.09 ~ 2020.08 특허현황사업화대상기술관련특허총 3 건 상세현황 구분상태출원 ( 등록 ) 일자특허번호특허명 대상기술 출원 등록 2013.05.21 10-2013-0 057075 관련기술 출원 등록 2014.03.11 10-137528 8 관련기술 출원 등록 2012.12.28 10-121858 0 관련기술 출원 등록 산화그래핀기반유기발광다이오드및이의제조방법 분산성이뛰어난그래핀화합물제조방법및이로부터제조된그래핀화합물박리기법을이용한그래핀패턴형성방법및그장치
1. 기술성분석 1. 기술의내용및특징 기술의정의 그림 1. 일함수제어를위한그래핀의유기분자기능시설계개념도 흑연으로부터화학적으로박리된산화그래핀을유기분자로기능화하여환원시키면 일함수를 6.0 ev ~ -2.5 ev로제어할수있어서이를이용하여 조명에서 의각층에적절한일함수를가진기능화된그래핀을정공주입및수송층, 전자 주입및수송층으로적용기술개발 그래핀의우수한가스배리어특성에의해수분과산소에취약한 소자의 단점을보완하여장수명의 조명및디스플레이를실현할수있고, 또하나의그 래핀장점으로우수한기계적특성으로인하여유연 조명및디스플레이에적용 할경우그래핀의우수한유연특성으로유연조명및디스플레이구현이가능할것으 로예상됨. 그림 2. 기능화된그래핀의분산안정성실험예
저가의 조명을구현하기위하여 조명제조방법으로용액공정방식 이대두되고있어서유기분자에의해기능화된그래핀의일함수를제어하여도용액공정 에적합한잉크화기술을개발하고자함. 이에용액공정에적합한용매에서우수한분산 성을가지도록하기위하여기능화를통해그래핀의일함수를 조명의전하전달 소재로의적용이가능하도록합성해야하고또한용매에서우수한분산성을유지하기위 한기능기합성기술을확보하고자함. 일함수가제어된그래핀잉크를용액공정에의해제조되는 조명의공통층 ( 전하전달층) 에적용하기위하여그래핀박막이균일하게형성되는공정을개발하고 자함. 그림 3. 정량주입코팅법에의한산화그래핀잉크의균일한박막(5~10 nm) 형성예 이와같은정량주입코팅법( 일종의바코팅법) 으로제조되는 조명의효율 을증가시키기위하여 조명의공통층에일함수가제어된그래핀을적용할때, 조명소자의최적구조를개발하고자함. 또한그래핀과유기물질층과의계면 에서접촉력을증대시키기위한계면특성을확보하고자함. 그림 4. 산화그래핀을정공주입층을적용할때정공주입층의구조에따른 특성변화
일함수가제어된그래핀기반전하전달소재를저가의 조명산업에적용하기위하여기능화된그래핀소재의대량합성법과합성된그래핀소재를사용하여용액공정에적합한고분산성의그래핀기반잉크의대량화기술을확보하고자함. 2. 기술의수준 용액공정방식의 조명용으로일함수가제어된그래핀기반전하전달소재의세부기술별국내기술수준 유기분자의기능화를통한 일함수제어기술 고분산성, 고농도의그래핀잉크제조기술일함수제어된그래핀기반 소자구조최적화기술 그래핀기반하이브리드 공통층형성공정기술 균일한크기및두께의산 화그래핀대량박리기술 다양한유기분자에의한 탄소소재의일함수제어 기술
3. 기술의필요성 < 그림 5> 와같은 는소자에순방향의전압을인가하면양극에서정공주입/ 수송층의 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 준위로정공이주입되고, 음극에 서는전자주입/ 수송층의 LUMO(Lowest Un-occupied Molecular Orbital) 준위로전자 가주입됨. 주입된전자와정공은발광층에서재결합하여엑시톤을형성함. 엑시톤이바 닥상태로전이하면서빛을냄에따라발광효율이우수한 효율이높아야함. 는전자와정공의주입 그림 5. 제조방식에따른 구조및에너지레벨 따라서많은정공과전자를주입하기위하여여러층의에너지레벨이다른유기 반도체박막을적층하여야함. 이와같이 는수분과산소에취약한유기물질을 적층하기때문에구동중에 < 그림 6 (a)> 와같은흑점이발생하여소자의성능과수명 이저하되고또한유기물질이열로인한스트레스에의하여열화되는문제가발생하여 수명이급격히저하됨. 이런문제를해결하기위하여 < 그림 6 (b)> 와같이 를유 리캔을 glass frit 혹은 UV 실런트에의하여구동회로와화소가형성된유리기판에봉 지하여수분과산소의침투를방지함. 그림 6. 의봉지필요성및봉지기술
그러나수분과산소의침투를방지하기위한 의봉지공정은 조명및 디스플레이의제조비용상승을유발함. 현재조명용 는건식증착방식으로 LG화학을비롯한국내기업에서상용화를준비하 고있으나가격과제품의다양성면에서부분적인한계가있으므로궁극적으로는용액공정방식에 의한 조명기술개발필요함. < 그림 4> 와같이증착공정과용액공정에의해제조되 는기술 의제조비용을비교하여볼때저가이어야하는 조명을제조하기 위해서는궁극적으로용액공정( 인쇄공정, 코팅공정) 으로제조해야함. 이에 조명을제조비용을낮추는제조방식으로용액공정이대두되고있으나 용액공정 조명의구조에서사용되고있는정공주입층인 PEDOT:PSS는 PSS로인 한 PEDOT:PSS 의강한산성(pH=1.2~2.2) 은하부 ITO 전극의식각및인듐이온의유 기박막으로의확산등의문제를일으킬수도있어노화가진행됨에따라돌출이발생하 여전극간의쇼트불량이발생되는문제가있고, PEDOT:PSS와상부유기박막의계면 에서 exciton quenching 에의한성능저하를일으킨다는보고도있음. < 그림 7> 와같이그래핀은고유의우수한가스배리어특성을가지고있어서 조명에서기존유기물을기능화시켜일함수가제어된그래핀을전하전달층인 공통층으로사용하면기존유리캔과같은봉지공정이없이도수분과산소의침투를방 지할수있어서장수명의 조명을구현할가능성이있으며, 유기소재의열화문 제로인한소자의성능및안정성저하문제를해결할수있음. 그림 7. 그래핀의우수한가스배리어특성개념도 그래핀을전하전달소재로응용하기위해서는산화그래핀의 OH, -COOH, -O-O 그룹에유기분자를화학적방법으로기능화하여산화그래핀을환원시키면서일 함수를제어하여 조명의공통층인정공및전자의주입, 수송층에적용이가능 할것으로기대됨. 이러한그래핀의우수한광학적특성, 가스배리어특성때문에 혹은 OPV 에적용하고자하는연구가활발히진행되고있음. 그러나대부분은투명전극인 ITO를 대체하기위한연구에집중되어있음. 본연구과제와같이그래핀소재를투명전극이외
에 소자의전하전달층에적용하고자하는연구는전세계적으로초기단계임. 따라서그래핀에유기분자를기능화하여 소자의공통층에적용할수있도 록그래핀의일함수를제어하는기술개발이시급하며, 용액공정으로 조명을제조 하기위해서는용액공정에서사용되는용매에고분산특성을가질수있는유기분자의 기능기합성이필요함. 4. 기술의차별성 기존에도 에그래핀을적용하려는시도는있었으나, TFT나투명전극의전 극으로사용하는것이대부분임. 그래핀또는산화그래핀을 의유기층으로적용 하는기존기술에서는단순히한개의유기층에그래핀또는산화그래핀을사용하거나, 기존유기물층에더하여그래핀또는산화그래핀층을형성함. 일함수제어를통해전자또는정공의주입또는수송이더욱원활하게수행할 수있음. 즉, 가장효율이높은일함수가되도록물질의디자인변경이가능하게됨. 통 상적인산화그래핀의일함수에있어서, HOMO(highest occupied molecular orbital) 준 위는약 -4.9 ev 를나타내나, 본연구의유기발광다이오드에서산화그래핀을전하 주입재료및수송재료로서사용하는경우, 함께사용되는유기물질의일함수값에따라 전자또는정공의주입이원활히수행되지않을수있음. 이에, 유기화합물의도입, 금속도핑, 또는산화물의도핑을수행하여산화그래 핀의일함수를적절히제어하여전자또는정공의주입이원활히수행되도록할수있 으며, 산화그래핀의일함수를 -3.0 ev 내지 -6.0 ev으로제어하여본발명의유기 발광다이오드가향상또는종래와동등한수준의발광효율을나타내도록할수있음. 서로다른일함수제어를통해복수의유기층을그래핀으로형성할수있음. 즉 정공주입층/ 정공수송층/ 전자주입층/ 전자수송층중 2 개이상을층을형성할수있음. 이경우, 기본적으로동일한그래핀물질이므로기존에형성된층이상부층용매에의해 용해되더라도원하는품질의유기층을얻을수있음. 단순히산화그래핀을 에적용하는것이아닌, 산화그래핀의일함수를제어 하여 에적용함. 일함수제어를통해 에서의그래핀층효율을향상시킬수 있음. 더불어그래핀층의봉지효과로소자자체의수명이증가하며봉지에필요한구성 을감소시켜제품의원가경쟁력을높일수있음.
SWOT 분석
2. 특허성분석 1. 국내외특허동향 평가대상기술들과관련하여 2013년 09월 30 일까지출원된한국의공개 등록특 허, 미국의공개 등록특허, 일본의공개특허및유럽의공개 등록특허를대상으로하 였으며, 키워드및평가대상기술의해당 IPC( 국제특허분류 8 판) 를이용하여유효특허 를추출하였음. 특허명세서상의표현을감안하여키워드를마련하였으며, 최초 663건이조사 대상으로도출되었음. 필터링결과, 대상기술과관련된유효데이터는 36건이선정되었 음. 필터링은산화그래핀을 의유기층으로사용한건을포함시켰으며, 그래핀을 변형또는일함수제어한경우에는적용제품을 에한정하지않았음. 유효특허로도출된 36건의선행기술은대부분산화그래핀을 의유기층으로 사용하는내용과산화그래핀또는그래핀의일함수를제어하는내용임. 산화그래핀을 의유기층으로사용하는특허중봉지기능으로사용하는것은유효특허에서배제 하였음. 선행기술에서산화그래핀은 에서기존유기층을대체하거나기존유기층 에추가하여사용됨. 그래핀의일함수를제어하는선행기술은주로그래핀을 n- 형으로도핑하며, 그 용도로는전자소자의 TFT 또는 LED// 태양전지의투명전극을제시하고있음. 그 외에기능화된그래핀을투명전극으로사용, 폴리머또는고무형태로사용하거나도전 층으로사용하는구성을개시하고있음. 즉, 일함수제어된그래핀을 의유기층으 로사용하는구성을개시하고있는선행기술은발견되지않았음. 2. 선행특허분석 특허번호 10-1240276 특허명 설포닐히드라지드계열환원제를이용한그래핀박막및이를이용한광전소자의제조방법 출원인 기술요약 한국과학기술연구원본발명은산화그래핀의환원처리를통한그래핀박막및이를이용한광전소자의제조방법에관한것으로서, 본발명의그래핀박막의제조방법은 (a) 산화그래핀을준비하는단계, (b) 상기산화그래핀을설포닐히드라지드계열환원제로환원시켜그래핀을제조하는단계, (c) 상기그래핀을유기용매에분산시켜그래핀분산액을제조하는단계및 (d) 상기그래핀분산액을이용하여그래핀박막을제조하는단계를포함하는것이고, 상기설포닐히드라지드계열환원제는명세서의화학식 1 의설포닐히드라지드치환기를갖는화합물인것일수있고, A가명세서의화학식 2 중어느하나인것일수있다.
관련도 분석 조사결과 A * 관련도 : X - 관련높음, Y - 관련있음, A - 관련은없으나참고할자료 * X, Y - 주요참증에해당, A - 참고참증에해당 선행기술은산화그래핀을일함수제어대상으로하지않는다. 선행기술에서는그래핀제조또는박막형성후산화과정없이도핑을통해일함수를제어한다. 따라서선행기술은본대상기술에서산화그래핀에직접화학적기능화를통한일함수제어기술과다르다.
3. 사업성및시장성분석 1. 사업화제품화 2. 사업화방법및성공요인 조명은디스플레이에서요구되는미세패턴과박막트랜지스터(TFT), 화소 형성과같은단위공정들이필요없는등 정단가가저렴하므로디스플레이용 디스플레이에비해공정이단순하고공 와달리중소기업에서도생산할수있음. 조명은전세계적으로전체소비전력의약 20% 를차지하고있어, 고효율친환 경제품으로대체하려는노력이활발함. 이에따라효율이낮은백열등이나환경유해 물질인수은을사용하는형광등과같은기존조명을 나 LED와같은고효율친환 경조명으로대체시그효과는매우클것으로기대됨. 특히 조명은광원이면 형태고투명하거나유연한외형으로제작할수있으며, 뛰어난연색성과다양한색상을 구현하는등의특징이있음. 이는향후다양한디자인으로인간의삶의방식까지혁신적 으로바꿀수있어, 조명이조명산업에새로운패러다임을일으킬차세대조명 으로관심받고있음. 제안제품은기술적으로기존기술을융합함으로써구현가능한기술로, 지원기간내 구현이가능할것으로예상됨. 전자재료기업인동진세미켐사는흑연에서벗겨낸탄소원자막인그래핀의기능 성과가격경쟁력에주목하여 2008 년부터인쇄전자용그래핀잉크를개발하였으며, 2020년에는그래핀이라는신소재가폴리머보다훨씬싸기때문에 60억달러의시장을 찾을수있는소재로성장할것으로보고있음. 따라서본제안기술의상업화를위해한국화학연구원및 ( 주) 동진쎄미켐은산화 그래핀및이를적용한조명용 의생산, 마케팅, 영업, 컨텐츠제작등을수행할
계획이며, 테스트결과, 우수성등을학회, 연구회발표를통해홍보할계획임. 또한그 래핀기반 조명에관심이있는기업과의공동연구를통해조기에 조명용 소재일함수제어된그래핀소재를적용하면 으로기대됨. 조명산업의시장선점에기여할것 3. 1) 국내외시장전망 국내외시장규모및동향 UBI Research 사의 2014 Lighting Annual Report Market Forecast (~2020) 보고서에따르면 조명의세계시장은 lighting panel의특성이 LED 비슷해지는 2015년부터주요 lighting panel 업체들의본격적인투자가예상되고있 음. 따라서 2016년에는약 US M$ 540 의시장이형성되고, 2020년에는약 US M$ 4,700 의시장을형성할것으로전망됨. 연평균성장률은 2015년부터 2020년까지약 100% 로서 큰폭으로지속적인성장을할것으로예상됨. 그림 8. 조명시장전망 ( 출처: UBI Research, 2014) 본연구개발기술의목표시장은 조명용일함수가제어된그래핀기반전하 전달시장으로, 전문시장전망업체의견해에따르면 조명의소재시장은전체 조명시장의약 10% 를차지할것으로예상하여, < 그림 9> 과같이 전체소재 에서본연구개발의목표시장인전하전달소재( 공통층소재) 는전체소재의약 20% 를차 지하므로 2020년 조명세계시장규모는 47 억달러이고, 조명소재시장규모는 전체시장의 10% 를곱하면 4.7억달러이고그중본연구과제가목표로하는 조명 용일함수제어된그래핀기반전하전달소재의타겟시장규모는 2020년에 9,400만달러 로추정됨.
그림 9. 소재시장전망 ( 출처 : NanoMarkets, 2013) 표 1. 조명용그래핀기반전하전달소재의타겟시장규모및전망 구분 2016년 2018년 2020년 조명 540 2,050 4,700 조명용그래핀소재 10.8 41 94 미국의리서치회사인 Nano Markets 의보고서 Lighting in Asia - 2011 에따르면한국에서는 조명의수용이시작된단계이며, 2016년의매출액은 2억 3,000 만달러정도에머무를것으로전망하여, 이는 Nano Markets에서전망한 2016년세 계 조명시장규모인 21억달러의 11.3% 에해당함. 따라서 조명용일함수제 어된그래핀기반전하전달소재의타겟시장인 2020년의국내 조명시장의규모는 531.1 만달러로추정됨. 이때국내그래핀기반전하전달소재시장규모는 10.622 만달 러로추정됨. 표 2. 국내 조명용그래핀기반전하전달소재의타겟시장규모및전망 구분 2016년 2018년 2020년 조명 61.02 231.65 531.1 조명용그래핀소재 6.89 26.18 10.62 상기와같이 조명용일함수제어된그래핀기반전하전달소재의타겟시
장규모는전세계적으로 9,400 만달러 ( 약 1,000 억원) 이고국내는 1,062 만달러 ( 약 100 억원) 정도이어서실제로전하전달용유기물질과경쟁하여그래핀기반소재의점유 율이 2020년에 20% 정도일것으로예상되므로이때예상되는세계및국내시장규모가 약 200 억원과 20 억원정도로규모가작음. 그러나 < 그림 18> 와같은전체 의소 재시장은 2020년에 46 억달러이어서일함수제어된그래핀기반전하전달소재의타겟 시장규모가전체소재의약 20% 인 9.2 억달러임. 이때점유율을 2020년에 20% 을고려 하면 1.84 억달러로그규모가약 10 배커짐. 2) 시장의구조, 경쟁강도및진입장벽 의정공/ 전자주입재료및수송재료로산화그래핀을이용하여수분과산소 가소자내부로침투하는것을방지할수있어 있고, 소자의수명과안정성을개선할수 연구개발대상기술의제조방법은정량주입코팅방식과같은용액공정으로수행될 수있어 소자의제조비용을낮출수있을것으로기대됨. 그리고유기소재를대체한 그래핀기반소재의경우발광효율이저하되지만산화그래핀을기능화하여에너지장벽을 최소화한일함수제어된그래핀소재합성기술을확보하여발광효율을개선할수있음. 시장외에도 < 그림 10> 과같이유기태양전지, TFT 등유연센서, 유연비 휘발성메모리분야등에폭넓게응용될수있음. 이러한다양한응용분야중본연구단은 조명용 에 1차적으로적용할계획이므로일함수제어된그래핀기반조명용 시 장을목표시장으로하여동시장을중심으로시장분석을수행하였음. 그림 10. 그래핀의응용분야 그래핀은투명전극, 투명디스플레이, 이차전지전극재료, 차세대반도체, 초경량/ 고강 도소재, 방열재료, 배리어/ 코팅재료, 인쇄전자용소재산업등으로이용될수있지만동기
술이상용화될경우최종제품인일함수제어된그래핀기반 는 부품소재산업 군으로분류할수있음. 따라서산화그래핀기반 의후방산업은흑연, 염화옥살릴등 을공급하는원료산업과반응기등의제조장비산업으로, 전방산업은 조명산업으로 규정할수있음. 그림 11. 일함수제어된그래핀기반 의산업구조도 일함수제어된그래핀기반 조명산업의가치사슬(Value Chain) 은 LED 조 명과달리매우단순하며소재, 부품, 장비등의후방산업과광원및등기구의전방산업으 로구성되어있음. 그림 12. 조명산업의구조및산업체현황 ( 출처 : 조명기술, ERTI, 2010.) 조명은디스플레이에서요구되는미세패턴과박막트랜지스터(TFT), 화소 형성과같은단위공정들이필요없는등 단가가저렴하므로디스플레이용 디스플레이에비해공정이단순하고공정 와달리중소기업에서도생산할수있음.
최근환경보호의중요성이커지면서제품의에너지절감및친환경재료사용방 안이대두되고있음. 이중조명은전세계적으로전체소비전력의약 20% 를차지하고있 어, 고효율친환경제품으로대체하려는노력이활발함. 이에따라효율이낮은백열등이나 환경유해물질인수은을사용하는형광등과같은기존조명을 나 LED와같은고효 율친환경조명으로대체시그효과는매우클것으로기대됨. 특히친환경유기소재를이용 하고가벼우면서얇고대면적의조명제조가가능한 조명은광원이면형태고투명하거나 유연한외형으로제작할수있으며, 뛰어난연색성과다양한색상을구현하는등의특징이 있음. 이는향후다양한디자인으로인간의삶의방식까지혁신적으로바꿀수있어, 조명이조명산업에새로운패러다임을일으킬차세대조명으로관심받고있음. 조명산업이시장경쟁력을갖기위해서는우선가격경쟁력을갖추어야함. 한국은반도체, 디스플레이산업( 특히 디스플레이산업) 을통해확보한우수한제조 기술을기반으로하여, 적은투자비대비높은수율을조기에확보가수월할것으로전망하 고있으며, 일본보다인건비경쟁력의우위와원재료비에서도국산화추구로가격경쟁력 이상대적으로우수함. 일본은고품질전략을추구하여고가의부품을사용으로원재료비 경쟁력과인건비부문에서비교열세임. 대만의경우는저가의공정을채용하여저가격화를 추진하고있으나품위경쟁력에서비교열세임. 그러나 조명의고효율, 장수명, 고연색특성을확보하기위한 조명용 발광소재와같은핵심소재의원천기술이거의없으며, 일본, 미국등이선점한특허공세강 화되고있는실정으로국가차원의대응전략이필요함. 저가의 조명을생산하기위한 roll-to-roll 공정과같은용액( 인쇄) 공정을 위한공정개발이필요하고또한폴리머필름기판을사용하기위해서는투습도가확보된 필름위에투명전극증착이필요하나현재국내의경우투습도가확보된필름기술개발이 되어있지않으며, 이기판위에투명전극증착장비기술도확보하여야함. 4. 1) 2) 사업화성공가이드 사업화후보기업요건 조명업체 그래핀소재업체 소재업체 그래핀복합소재응용업체 사업화투자비용 일함수제어및기능화된그래핀소재사업화투자비용 : 향후 3년간 5억원 그래핀소재를이용한 조명사업화투자비용 : 연구개발종료후 30억원
3) 법적검토사항 4) 기술이전및실시권계약범위 / 수익성배분협의등 희망파트너쉽 라이센싱및공동연구범위협의 1 기술이전 ( ) 2 라이센싱 ( ) 3 공동연구 ( ) 4 기술출자 ( ) 5 기타 ( )