CORROION CIENCE AND TECHNOLOGY, Vol.12, No.6(2013), pp.265~273 pin: 1598-6462 / ein: 2288-6524 DOI: http://dx.doi.org/10.14773/cst.2013.12.6.265 11 wt% 크롬이함유된 Ti 첨가페라이트스테인리스강의입계부식에미치는규소의영향 현영민 김희산 홍익대학교재료공학부 (2013 년 10 월 25 일접수, 2013 년 12 월 19 일수정, 2013 년 12 월 20 일채택 ) Effect of ilicon on Intergranular Corrosion Resistance of Ti-stabilized 11 wt% Cr Ferritic tainless teels Youngmin Hyun and Heesan Kim chool of Mat. ci. and Eng. Hongik University 2639 Chochiwon-eup, ejong-ro, ejong, 339-701, Korea (Received October 25, 2013; Revised December 19, 2013; December 20, 2013) Ti-stabilized 11 wt% Cr ferritic stainless steels (Fs) for automotive exhaust systems have been experienced intergranular corrosion (IC) in some heat-affected zone (HAZ). The effects of sensitizing heat-treatment and silicon on IC were studied. Time-Temperature-ensitization (TT) curves showed that sensitization to IC was observed at the steels heat-treated at the temperature lower than 650oC and that silicon improved IC resistance. The sensitization was explained by chromium depletion theory, where chromium is depleted by precipitation of chromium carbide during sensitizing heat-treatment. It was confirmed with the results from the analysis of precipitates as well as the thermodynamical prediction of stable phases. In addition, the role of silicon on IC was explained with the stabilization of grain boundary. In other words, silicon promoted the formation of the grain boundaries with low energy where precipitation was suppressed and consequently, the formation of Cr-depleted zone was retarded. The effect of silicon on the formation of grain boundaries with low energy was proved by the analysis of coincidence site lattice (CL) grain boundary, which is a typical grain boundary with low energy. Keywords : intergranular corrosion, coincidence site lattice (CL), grain boundary energy, silicon, EBD 1. 서론 엔진의성능향상 1), 배기유해가스감소 2), 자동차보증기간의확대 2-4) 요구이외에머플러의심한부식환경 5) 때문에 Al-coated 탄소강의대체재로페라이트계스테인리스강 (type 409L, type 439, type 436L) 5) 이머플러재료로개발되었다. 개발된스테인리스강중에서높은경제성과요구수준이상의내식성을지닌 11 wt% 크롬을함유하는 type 409L 이머플러재료로현재가장많이사용되고있다. 스테인리스강의입계부식은크롬탄화물에의해야기된크롬고갈층의형성 6) 에의해발생되므로입계부식을억제하기위한방안으로안정화원소 (Ti, Nb) 가첨가된다. 그러나 Corresponding author: hskim@hongik.ac.kr Table 1에서제시된티타늄양보다많은티타늄이첨가되었음에도불구하고 type 409L 강에서관찰되는입계부식도크롬고갈층이론으로 7,8) 설명되었다. 단지앞의경우와차이점은후자의경우크롬고갈층이크롬탄화물에의한것이아니라는점이다. 또한이들은 7,8) 티타늄이과잉첨가시 Ti-stabilized type 409L강의입계부식저항성이오히려저하됨을주장한다. 크롬고갈층이론이외에입계에편석된인과황의우선적용해를입계부식의기구로설명하기도하지만이들에의한입계부식변화정도는미비하다 9,10). 최근에는입계부식저항성이결정립계에너지에도의존됨을보였다. 11-16) 이의존성은결정립계에너지에따라크롬고갈층의형성에영향을미치는석출물의석출속도가변하기때문이다. 14-16) 그러나이결과는강산화분위기에노출된스테인리스강에서관찰된입계부식기구와는 17) 다른것이다. 즉, 후자의경우는크롬고갈층과는무관하게규소의석출에따
EFFECT OF ILICON ON INTERGRANULAR CORROION REITANCE OF TI-TABILIZED 11 WT% CR FERRITIC TAINLE TEEL Table 1. Chemical compositions of titanium and niobium in type 409 ste.els specified in ATM A 240M-13 UN number Chemical compositions (wt%) Ti Nb 40910 6Î(C+N) < Ti < 0.5 0.17 40920 8Î(C+N) < Ti < 0.5 0.10 40930 0.08+8Î(C+N) < Ti+Nb < 0.75 40945 0.05 < Ti < 0.2 0.18< Nb < 0.40, 40975 6Î(C+N) < Ti < 0.75 - 른결정립계에너지변화로인하여높은에너지를지닌결정 립계가우선적용해되기때문이다. 그러므로 Ti-stabilized type 409 강의입계부식기구를규명하고이를근거로적정 안정화비를제시하는것이필요하다. 본연구에서는위의목적을위해안정화원소인티타늄 그리고미세합금원소 ( 황, 인, 망간, 규소 ) 에따른 11 wt% 크롬스테인리스강의입계부식저항성을평가하고자침지 실험 (modified trauss test) 을실시하였고, 입계부식저 항성의변화원인을밝히고자 TEM-ED 및 inductively coupled plasma (ICP) 를이용하여석출물을분석하였으 며, 마지막으로결정립계에너지의의존성을평가하기위해 coincidence site lattice (CL) 모델을적용하여 electron backscatter diffraction (EBD) 분석을실시하였다. 2. 실험방법 2.1 시편및열처리 Table 2 에표시된조성을지닌 4 종의 type 409L 강판을 가로와세로각각 2 cm 와 5 cm 크기로가공하여, 탈지, 세척및건조를시킨후진공분위기의 quartz 관에삽입하고 봉합하였다. Heat affected zone (HAZ) 을모사하기위하 여봉합된유리관을 1200 o C 에서 30 분동안균질화열처리 한후수냉을시켰다. 균질화열처리된시편을진공 quartz 유리관을이용하여진공분위기에서예민화열처리후수냉 을시켰다. 예민화열처리온도는 400 o C 와 800 o C 사이에 서 50 o C 간격으로, 유지시간은각열처리온도에서 0.3, 3, Table 3. The rating of intergranular corrosion (IC) in the modified struass test 7) Rating of IC high - IC resistance low Valuation Criteria 1 Maximum pit depth (d max ) < 5 mm 2 d max > 5 3 Visible ditch with unaided eye 4 d max > thickness of specimen 5 disintegration 30, 300 hours 로정하였다. 열처리된시편의부식실험및 분석을위해표면에서두께방향으로약 0.1 mm 제거하여 열처리에의해야기될수있는표면오염의영향을최소화하 였다. 2.2 입계부식저항성평가 침지를통한입계부식저항성을평가하기위하여 modified trauss test 18,19) 가사용되었다. 이를위해 ic #1200 으로최종연마후 12 시간경과된시편이구리볼 ( 약 360 g) 과접촉된상태에서구리볼과시편모두가황산구리 용액에충분히잠기도록약 350 ml 의황산구리용액 (6 wt% CuO 4 + 0.5 wt% H 2 O 4 ) 이사용되었다. 비등온도 에서 9 시간유지시킨후입계부식저항성의평가를위하여 시편표면에잔류하고있는구리금속과산화스케일은각각 60 o C 에서 20 wt% 질산용액과 60 o C 에서 1 wt% 불산이 포함된 20 wt% 질산용액을이용하여순차적으로제거시켰 다. 본연구에서는 Table 3 에나타난기준에따라 3 이상의 등급을가진시편은입계부식에 예민화 된것으로 7) 판정 하였다. 2.3 상평형계산 Thermo_Calc 사의상평형프로그램 (TCC -ver.) 과 TCFE3 열역학 database 를이용하여 Table 2 에나타난 alloy no 1 의합금성분에대하여온도에따른평형상의종 류및몰분율그리고각평형상을구성하는성분들의농도 를예측하였다. Table 2. Chemical compositions and stabilization ratios in type 409L steels No Thickness /mm Chemical Compositions (w/o) C i Mn P Cr Ti Others 1 1.0 0.0053 0.569 0.186 0.0201 11.13 0.209 Ti/ {0.08+8(C+N)} [19] Ti/ (3.42N+12C) [24] 1.13 2.30 2 0.3 0.0046 0.541 0.305 0.0209 11.09 0.224 0.11 Ni 1.31 2.85 0.069 Cu 3 0.3 0.0042 0.413 0.291 0.0231 10.98 0.195 0.001 1.30 2.96 4 0.3 0.0049 0.421 0.168 0.0189 10.99 0.197 1.13 2.40 CORROION CIENCE AND TECHNOLOGY Vol.12, No.6, 2013
YOUNGMIN HYUN AND HEEAN KIM (a) (b) (c) (d) Fig. 1. Effect of heat treatment on the intergranular corrosion resistance of various titanium-stabilized type 409L steels: (a) alloy no 1, (b) alloy no 2, (c) alloy no 3, and (d) alloy no 4. 2.4 석출물및결정방위분석석출물은두가지방법으로분석되었다. 전자는 replica 방법을이용하여석출물을축출한이후 Philips 사의 transmission electron microscopy (CM-200) 에부착된 energy dispersive spectroscopy (ED) 를이용하여분석하였다. 후자는 PECTRO 사의유도결합플라즈마방출분광분석기 (inductively coupled plasma- atomic spectro meter: ICP-AE) 를이용하여석출물에함유된크롬, 규소, 알루미늄을정량분석하였다. ICP-AE 분석을위해 10 wt% 테트라메틸암모늄 (tetramethyl ammonium) 이함유된아세틸프로피오닐 (pentanedione) 용액에서기지만선택적으로용해시켜석출물을분리시켰다. 분리된석출물을 Na 2 CO 3 및 H 3 BO 3 와섞어열처리를통하여용융시킨이후최종적으로염산용액에용해시켰다. Electron backscatter diffraction (EBD) 를이용하여 coincidence site lattices (CL) 를지닌결정립계의빈번도를측정하기위하여 Bruker 사의 EBD(e-Flash HR ) 와 ED (XFlash) 가부착된 Hitachi 사의 EM(-4300E) 그리고 CL 분석용프로그램으로 Bruker사의 Esprit software (version 1.9.4) 이사용되었다. 여기서, 값이 29이하인결정립계를 ordered boundary 로정하고 16) CL 결정립계로명명하였다. 시편을 60 wt% HNO 3 용액으로최종전해연마한후 0.45 cm 2 의시편면적에대하여 EBD 분석을실시하였다. 또한입계부식과결정립계에너지와의상관성을확인하기위하여상대적으로짧은시간 (1.5시간 ) 동안 modified trauss test 를실시하였다. 침지전후동일위치에서 EBD 분석을수행하기위하여전해연마후미소경도계를이용하여시편표면에분석위치를표시하였다. CORROION CIENCE AND TECHNOLOGY Vol.12, No.6, 2013
EFFECT OF ILICON ON INTERGRANULAR CORROION REITANCE OF TI-TABILIZED 11 WT% CR FERRITIC TAINLE TEEL 3. 실험결과 3.1 입계부식저항성 Fig. 1-(a) 은 modified trauss test로부터측정된입계부식저항성을열처리온도와열처리시간의함수로나타낸그림으로 as-received 나균질화열처리된실험재그리고 700 o C 이상의온도에서열처리된실험재의입계부식저항성은 2이하인반면 400 ~ 650 o C 영역에서는 3 이상의입계부식저항성을나타내었다. As-received 및균질화열처리된시험재그리고 700 o C 이상의열처리된시험재의높은입계부식저항성은관심있는온도영역에서크롬의높은확산속도 6) 그리고 type 304 강과달리 20) Ti-stabilized type 409L강을약 600 o C이상에서열처리시크롬이거의포함되지않는 MC(M=Ti) 형태의석출물이석출로 7) 인하여크롬고갈층이형성되기어렵다. 반면 400 ~ 650 o C 영역에서관찰된예민화는예민화열처리온도가낮아짐에따라점차적으로장시간열처리된시편에서관찰되었다. 그러나예민화가관찰된열처리시간보다장시간열처리는오히려입계부식저항성을회복시켰다. 상대적으로낮은예민화열처리온도영역에서관찰된입계부식발생원인도 type 304 강의입계부식기구인크롬고갈층이론으로 7,8) 설명된다. 그러나 type 409 강의고갈층형성원인은다음과같이설명된다. T. M. Divine 은 7) 결정립계에크롬함유탄화물 (Cr 23 C 6, CrC) 의석출과 Cr-rich a 상의형성으로인하여크롬고갈층이형성된다고주장한반면 J. K. Kim 등은 8) Ti(C,N) 에주위에티타늄과친화력이높은크롬의편석으로인하여크롬고갈층이형성된다고주장하였다. 예민화열처리된 Ti-stabilized type 409L 강의입계부식원인에대하여는 3.2 석출물거동 에서논의되었다. Fig. 1-(b) ~ 그림 1-(d) 는그림 1-(a) 처럼다른실험재의예민화거동도 alloy no 1와유사함을나타내었다. 그러나입계부식저항성측면에서보면 alloy no 1은 alloy no 2과유사하였고 alloy no3은 alloy no 4과유사하였지만전자에속한실험재가후자에비해입계부식저항성이우수함을보였다. Table 2에나타난바와같이안정화비뿐만아니라탄소및질소의농도가유사하여실험재간입계부식저항성의차이를단순히크롬고갈층의형성과관련있는석출물의석출속도로설명하기는어렵다. 이밖에실험재의결정립크기 (ATM No = -3.36±0.1) 도유사하므로크롬고갈층의형성을결정립크기의의존성으로 21,22) 설명하기도어렵다. 이밖에도 Table 2에요약된실험재에따른미세성분 (, Mn, P, i) 의차이를비교한결과입계부식저항성이높은 alloy no 1과 2에서상대적으로높은규소농도가관찰되었다. 규소의농도에따른입계부식저항성의변화에대하여 3.2 석출물거동 와 3.3 CL와입계부식상관성 에서논의되었다. Fig. 2. Calculated mole fractions of the stable phases in alloy no 1 according to phase equilibrium. Fig. 3. Calculated mole fractions of constitutions of sigma phase in alloy no 1. 3.2 석출물거동 Fig. 2 는온도에따른계산된평형상의몰분율을나타낸 그림으로예민화가관찰된 400 ~ 650 o C 온도에서 (Fig. 1) (Ti,Cr)(C,N), Mn, (Cr,Fe) 3 P, laves, s 상이예측되었다. 그러나예민화의존성이관찰되지않은망간, 황그리고인 을주구성원소로하는석출물인, Mn, (Cr,Fe) 3 P 과규소 가구성원소로포함되지않는 laves 상은예민화에영향을 미치지않는다. 규소를함유하고있는상인, s 상은 460 o C 이 하의온도영역에서안정한상으로 s 상의몰분율뿐만아니 라 Fig. 3 에예측된결과처럼 s 상중크롬의농도도높으므 로, s 상이고갈층의형성에기여할수있을것으로판단되었 으나규소는 s 상의형성을가속시켜 23) 입계부식저항성을 감소시키므로 Fig. 1 의결과와일치하지않는다. 또한 s 상과 CORROION CIENCE AND TECHNOLOGY Vol.12, No.6, 2013
YOUNGMIN HYUN AND HEEAN KIM Table 4. Concentrations of aluminum, silicon, and chromium in precipitates formed during sensitization heat treatment Alloy no Heat treatment conditions temperature ( )/time (hours) Rating of IC (From Fig. 1.) Chemical concentrations (wt%) Al i Cr 2 550 / 30 3 ND 0.071 0.0057 4 550 / 30 5 ND 0.0071 0.0057 2 600 / 0.1 3 ND 0.0032 0.0056 4 600 / 0.1 5 ND 0.0035 0.0073 A Fig. 4. Calculated mole fractions of constitutions of (Ti,Cr)(C,N) in alloy no 1 according to phase equilibrium. (a) 유사하게 T.M. Divine 에의해입계부식의원인으로언급된 Cr-rich a 상도규소에의하여석출이가속되므로 6) 규소에의한입계부식저항성향상을 Cr-rich a 상의석출속도에미치는규소의영향으로설명하기어렵다. 마지막남은예측된석출상, (Ti,Cr)(C,N) 은 Fig. 4에표시된 (Ti,Cr)(C,N) 을구성하는원소의농도계산결과로부터 N 과 Ti의단지일부만이각각 C와 Cr으로치환된 TiN이다. 앞선연구자의 TEM 분석결과는 8) 계산결과에비해 Ti site 및 N site 에각각 Cr및 C의농도가높았다. 이는평형론의한계또는열역학자료의미비성에의한것인지는알수없으나적어도상평형계산에서예측되지못한탄화물이존재함을의미하며이는강중질소의농도가낮은경우크롬의농도가높은 MC, M 23 C 6, M 3 C 7 형태의탄화물이존재할수있다는주장 7) 과잘일치한다. TEM-ED 분석을통하여예민화열처리된 Ti-stabilized type 409L강의결정립계부근의석출물을분석한결과를나타낸 Fig. 5와 Fig. 6은결정립계부근에크롬이함유된 M-carbide 의형태로석출물이존재함을보여준다. 이외에강중모든형태의석출물에함유된크롬, 알루미늄, 규소의농도를분석한결과는 Table 4에표시된바와같이석출물에함유된크롬의농도는입계부식저항성에따라반비례하지만규소의농도는입 (b) Element Atomic % C 72.3 Ti 2.3 Cr 10.8 Fe 9.9 (c) Fig. 5. TEM - ED of alloy no 1 heat-treated at 500oC for 30 hours showing (a) precipitates along the grain boundary, (b) higher magnification of marked A in (a), and (c) the result on ED analysis of precipitates in (b). CORROION CIENCE AND TECHNOLOGY Vol.12, No.6, 2013
EFFECT OF ILICON ON INTERGRANULAR CORROION REITANCE OF TI-TABILIZED 11 WT% CR FERRITIC TAINLE TEEL A Fractional cumulative length of G.B. 1.1 1.0 0.15 0.10 0.05 0.00 Alloy no 2 aged at 600 o C for 0.1hr Alloy no 2 aged at 550 o C for 30hrs. Alloy no 4 aged at 600 o C for 0.1hr Alloy no 4 aged at 550 o C for 30hrs. (a) sumall 29 27 25 23 21 19 17 15 13 11 9 7 5 3 values of CL and non - CL Fig. 7. Effect of silicon n cumulative length of CL boundaries with 29 of alloy no 2 and no 4 heat-treated at 600oC for 0.1 hour and at 550oC for 30 hours. 식 24) 만이예민화실험결과와일치하였다. 이를근거로도출된적정티타늄의첨가량은식 (1) 과같다 : ( 12 wt% C + 3.42 wt N ) wt % Ti 3 % > (1) (b) Element Atomic % C 74.1 Cr 15.1 Fe 10.8 (c) Fig. 6. TEM - ED of alloy no 1 heat-treated at 600oC for 0.1 hour showing (a) precipitates along the grain boundary, (b) higher magnification of marked A in (a), and (c) the result on ED analysis of precipitates in (b). 계부식저항성에무관함을보여준다. 이는크롬함유석출물 의양에의해야기된크롬고갈층으로인하여입계부식저항성 이감소되지만규소는크롬과는다른원인으로입계부식저항 성에영향을미침을의미한다. 타연구자의결과 7,8) 와본실험 결과및실험재성분을이용하여다양한안정화원소공식을 이용하여계산된안정화비를 Table 5 에나타내었다. 안정화 비를나타낸기존의식중에서 C.. Brossia 에의해제시된 석출물분석결과와상평형계산결과그리고예민화와안정화비와의관련성으로부터 Ti-stabilized type 409L 강의입계부식은크롬탄화물의석출에의한크롬고갈층의형성에의한것인반면규소는크롬처럼크롬이포함된석출물에의해크롬고갈층을야기시키는것이아니다. 3.3 CL와입계부식상관성 Fig. 7는 값이 29이하인 CL 결정립계분율을 EBD 를사용하여측정한결과를나타낸그림으로입계부식저항성이높은 alloy no 1과 2에서상대적으로낮은결정립계에너지를지닌 CL 결정립계의분율이높았다. 이처럼안정한결정립계에서높은입계부식저항성은크롬고갈층을조장하는탄화물의석출을억제하기 16) 때문이다. CL 결정립계에서입계부식의억제를확인하고자 modified trauss test 전후 alloy no 4의입계부식정도를 Fig. 8에나타내었다. CL 결정립계에서부식은발생하지않고높은에너지를지닌결정립계 (random boundary) 에서부식이발생되었지만모든 random boundary 에서부식이발생된것은아니다. 이는 random 결정립계들의에너지차이이외에각각의결정립계를연결하는연결점 (triple point) 에서에너지차이가이점에연결된주변결정립계에크롬고갈층이형성되 CORROION CIENCE AND TECHNOLOGY Vol.12, No.6, 2013
YOUNGMIN HYUN AND HEEAN KIM Table 5. Effect of titanum concentration on sensitization of various Ti-stabilized type 409L steels No Chemical compositions/wt% C N C+N Ti D0* D1* D2* D3** P/F ource 1 0.034 0.013 0.047 0.4 2.0 1.1 0.88 0.88 F Ref. [7] 2 0.033 0.007 0.04 0.49 2.5 1.5 1.23 1.17 F Ref. [7] 3 0.033 0.006 0.039 0.53 2.7 1.7 1.35 1.27 F Ref. [7] 4 0.009 0.002 0.011 0.15 2.8 1.7 0.89 1.31 F Ref. [7] 5 0.015 0.013 0.028 0.47 5.2 2.1 1.55 2.09 F Ref. [7] 6 0.0053 0.013 0.0183 0.246 7.7 1.7 1.09 2.28 F Ref. [8] 7 0.0053 0.0079 0.0132 0.209 6.6 2.0 1.13 2.31 F Table 2 8 0.012 0.013 0.025 0.45 6.3 2.3 1.61 2.39 F Ref. [7] 9 0.0049 0.0068 0.0117 0.197 6.7 2.1 1.13 2.40 F Table 2 10 0.012 0.01 0.022 0.46 6.4 2.6 1.80 2.58 F Ref. [7] 11 0.012 0.014 0.026 0.5 6.9 2.4 1.74 2.61 F Ref. [7] 12 0.012 0.014 0.026 0.52 7.2 2.5 1.81 2.71 F Ref. [7] 13 0.012 0.012 0.024 0.51 7.1 2.7 1.88 2.76 F Ref. [7] 14 0.0046 0.0068 0.0114 0.224 8.1 2.5 1.31 2.86 F Table 2 15 0.011 0.013 0.024 0.51 7.7 2.7 1.88 2.89 F Ref. [7] 16 0.0042 0.0045 0.0087 0.195 7.7 2.8 1.30 2.96 F Table 2 17 0.006 0.018 0.024 0.4 11.1 2.1 1.47 2.99 F Ref. [7] 18 0.004 0.007 0.011 0.23 9.6 2.6 1.37 3.20 P Ref. [7] 19 0.015 0.038 0.053 1.04 11.6 2.5 2.06 3.36 P Ref. [7] 20 0.003 0.028 0.031 0.45 25.0 1.8 1.37 3.42 P Ref. [7] 21 0.004 0.007 0.011 0.31 12.9 3.5 1.85 4.31 P Ref. [7] 22 0.001 0.022 0.023 0.42 70.0 2.3 1.59 4.81 P Ref. [7] 23 0.015 0.01 0.025 1.08 12.0 5.4 3.86 5.04 P Ref. [7] 24 0.002 0.011 0.013 0.42 35.0 4.0 2.28 6.82 P Ref. [7] D0*(= wt%ti/(6íwt%c)); D1*(= wt%ti/[8( wt% C+ wt% N)]); D2*(= wt% Ti/[0.08+8(wt% C+ wt% N)]) from Table 1; D3**= wt%ti/(3.42íwt% N+12Íwt% C) from ref. [24] 는데영향 11) 때문으로생각된다. 현재의연구결과로규소가결정립계에너지에어떻게영향을미치는지알수는없으나아마도 1200 o C에서균질화열처리시결정립성장에영향을미치는것으로생각된다. 그러므로규소에의하여균질화열처리동안 grain boundary character distribution (GBCD) 에변화가발생된다면이후예민화열처리동안크롬함유석출물의형성속도의차이로인하여입계부식저항성의차이가발생된다고할수있다. 4. 결론침지실험, 석출물거동분석그리고 EBD 를이용한 CL 결정립계조사를통하여 Ti-stabilized type 409L강의입계부식의원인및입계부식저항성에미치는규소의영향에 대하여다음과같은결론을도출하였다 : 1. Ti-stabilized type 409L강은 700 o C 이상의온도에서열처리에의해예민화되지않은반면, 400 ~ 650 o C의온도에서열처리에의해예민화가발생되었다. 2. 400 ~ 650oC 의온도영역에서예민화는비록평형상은아닐지라도크롬이함유된탄화물의석출이크롬고갈층을형성시켰기때문이다. 그러므로입계부식을억제시키 기위하여첨가되는최소티타늄첨가량은 ( 12 wt% C + 3.42 wt N ) wt % Ti > 3 % 이다. 3. EBD 를이용한 CL 분율측정결과로부터규소가균질화열처리동안상대적으로결정립계를안정화시켜크롬함유탄화물의석출을억제시킴에따라입계부식저항성이향상됨을알수있었다. 그러나균질화열처리에의해결정립이성장하는동안결정립계안정화에미치는규소의영향이규명되지않았으므로이에추가적인연구가 CORROION CIENCE AND TECHNOLOGY Vol.12, No.6, 2013
EFFECT OF ILICON ON INTERGRANULAR CORROION REITANCE OF TI-TABILIZED 11 WT% CR FERRITIC TAINLE TEEL Before immersion After immersion Before immersion After immersion Fig. 8. EM micrographs of alloy no 4 heat-treated at 600oC for 0.1 hour before and after immersion test with marked, meaning a CL boundary. 필요하다. 감사의글 본연구는포스코의지원하에이루어졌으며이에감사를 드립니다. 참고문헌 1. T. Utsunomiya and T. Adachi, Nisshin teel Tech. Rep., 68, 49 (1993). 2. E. ato and T. Tanoue, Nippon steel tech. Rep., 64, 13 (1995). 3. T. Ujiro, M. Kitazawa, and. atoh, Zairy & omacr, 45, 1192 (1996). 4. A. Miyazaki, J. Hirasawa, and. atoh, Kawasaki steel Tech. Rep., 43, 21 (2000). 5. D. Kim and H. Kim, J. Kor. Met. & Mater., 46, 652 (2008). 6. J. K. L. Lai, K. H. Lo, and C. H. hek, tainless teels: An introduction and their recent developments, p.16, Bentham cience Publishers (2012). 7. T. M. Divine and A. M. Ritter, Metall. Trans. A 14A, 1721 (1983). 8. J.-K. Kim, B.-J. Lee, and B.-H. Lee, Y.-H. Kim, and K.-Y. Kim, cripta Mater., 61, 1133 (2009). 9. R. A. Mulford, E. L. Hall, and C. L. Briant, Corrosion, 39, 32 (1983). 10. L. P. Lozovatskaya and L. I. Grishina, Protect. Met., 29, 462 (1993). 11. M. Kumar, W. E. King, and A. J. chwartz, Acta Mater., 48, 2081 (2000). 12. M. himada, H. Kokawa, Z. J. Wang, Y.. ato, and I. Karibe, Acta. Mater., 50, 2331 (2002). 13. H. Y. Bi, H. Kokawa, Z. J. Wang, M. himada, and Y.. ato, cripta Mater., 49, 219 (2003). 14. E. A. Trillo and L. E. Murr, J. Mater. ci., 33, 1263 (1998). 15. E. A. Trillo and L.E. Murr, Acta Materialia, 47, 235 (1999). 16. H. Kokawa, M. himada, and Y.. ato, JOM, 52, 34 (2000). 17. A. Camus, A. Desestret, M. Froment, and P. Guiraldeng, NAA-TT-F-16048 Washington D.C. (1975). 18. J.-K. Kim, Y.-H. Kim, J.-. Lee, and K.-Y. Kim, Corros. ci., 52, 1847 (2010). 19. J. D. Fritz and I. A. Franson, Mater. Perform., 16, 57 (1997). 20. T. M. Divine, A. M. Ritter, and B. J. Brummond, Metall. Trans. A 12A, 2063 (1981). CORROION CIENCE AND TECHNOLOGY Vol.12, No.6, 2013
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