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1 폴리올레핀계폐플라스틱 / 복합 filler 성형체의난연성및기계적물성연구 강영구 송종혁 * 호서대학교환경안전공학부안전시스템공학과 * 호서대학교벤처전문대학원 ( 접수 / 채택 ) Flame Retardancy and Mechanical Property of Recycled Polyolefinic Plastic Composites with Hybrid fillers Young-Goo Kang Jong-Hyeok Song * Department of Safety System Engineering, Hoseo University * Graduate School of Venture, Hoseo University (Received January 21, 2003 / Accepted May 28, 2003) Abstract : Flame retardancy and mechanical properties of recycled polyolefinic plastics/inorganic filler composite systems were investigated by using several inorganic flame retardants such as magnesium hydroxide and slag powder generated electro arc furnace. Compatibilizer used each maleic anhydride functionalized polyethylene (PE-g-MAH) and polypropylene(pp-g-mah) or used mixture of these. The effect of polymeric compatibilizers on the properties of composites was studied by tensile and impact test, differential scanning calorimetry, morphology in the changed fracture mechanism. The improved adhesion was particularly reflected in the mechanical properties. The flame retardancy of composites was examined by measuring limiting oxygen index(loi, ASTM D2863), smoke density(astm D2843) and vertical burning test(ul94). Regarding the flame retardant effect, the EAF slag powder is behaving as synergists as they are only active in the presence of magnesium hydroxide. Key Words : flame retardancy, recycled plastic, polyethylene, polypropylene, polymer blends, compatibilizer, limiting oxygen index, smoke density 1. 서론 1) 플라스틱은우수한가공성, 경량성, 경제성등의장점으로금속재료와무기재료가사용되었던많은산업분야의재료들을대체하고있다 1). 석유화학공업의발전과함께플라스틱의성능이많이향상되면서항공기, 자동차, 지하철, 고속전철및건축용구조재에이르기까지그용도가확대되고있으나특수한초내열성플라스틱을제외하고는플라스틱자체의연소에대한취약성으로인해화재발생시안전상의문제점을해결할수있는고분자의난연화기술이요구된다. 고분자의난연화방법은고분자자체의내열성을향상시키거나난연제의첨가없이고분자물질의구조상방향족혹은불활성 group To whom correspondence should be addressed. ygkang@office.hoseo.ac.kr 의도입에의해내열성및 char 형성능력을향상시키는방법 2), inorganic filler 를첨가하여가연성고분자의비율을작게하여가연성분함량감소효과를이용하는방법, 난연성재료와의복합구조화에의한가연성고분자의보호법등이있다 3). 가장일반적인난연화기술은난연제의첨가에의한방법이며난연제는크게첨가형과반응형으로나뉘고첨가형은다시무기계난연제와유기계난연제로구분된다 4). 무기계난연제는저가이며환경오염성이없기때문에폴리올레핀계플라스틱의난연화에널리사용되고있으나난연성능을나타내기위한충진량이 40~60wt(%) 이상이기때문에난연소재의기계적물성을현저히저하시키는단점이있다 5). 유기계난연제는고분자와의 componding 이용이하고난연효과가우수하여널리사용되고있으며그중에서도 DBDPO(Decabromodiphenyloxide) 와같은브롬계화 56

2 폴리올레핀계폐플라스틱 / 복합 filler 성형제의난연성및기계적물성연구 합물이사용되고있으나브롬계난연제는화재시환경오염및인체유해물질로규제되고있는다이옥신및 Br 화합물을다량으로분해방출하는물질로유럽을중심으로규제되고있어비할로겐계난연제의개발에많은연구가진행되고있다 6). 이러한이유로폐플라스틱을이용한성형체가공에있어난연제의적용은 virgin 원료를이용한난연소재생산보다더욱제한적일수밖에없다. 플라스틱생산대국인우리나라의경우매년많은양의플라스틱이폐기물로배출되고있으나그중일부만재활용되고있는실정이며발생되는폐플라스틱의 50% 이상을차지하는폴리올레핀계수지는우수한가공성에도불구하고폴리머자체의내열성이낮아그용도가제한되고있다 7). 폐플라스틱을이용한성형제품의생산에있어고가의난연제를사용하는것은경제성에문제가있기때문에폴리올레핀계플라스틱에는 Calcium carbonate, Talc 와같은저가형 filler 나 8) ATH, Mg(OH) 2 가주로사용되지만고충진에따른 cost 문제와성형체의기계적물성저하문제를생각해야한다. 폐플라스틱은한가지성분으로배출되는것이아니라혼합되어있는경우가대부분이기때문에가공후기계적물성저하문제는더욱심각하다 9-10). 이는화학적구조가서로다른물질로구성된 blend 에서발생되는낮은계면접착력 (interfacial adhesion) 으로인한상분리가원인이며이러한문제를해결하기위해서는상용화제 (compatibilizer) 를이용한상용화기술이 11,12) 필요하다. 상용화제는두종류이상의고분자를 blend 함에있어상분리를억제하여평형상태의상구조를유지시킴으로써고분자를안정화시키는특성을갖는물질을의미하며 blend 에사용된고분자와유사한구조와 solubility parameter 를갖는 block 또는 graft 공중합체가널리사용된다 13-15). 이에본연구에서는혼합된폴리올레핀계폐플라스틱의원료적특성을해결하기위해무수말레인산으로 graft 된폴리에틸렌과폴리프로필렌을 16) 단일및복합상용화제로첨가함으로써혼합되어진폴리에틸렌과폴리프로필렌의상용화를통한기계적물성의향상과고분자의안정화를통한난연특성의향상을관찰하였으며국내제강업체에서발생되고있는폐기물인전기로 Slag 를분쇄가공하여수산화마그네슘과복합 filler 로적용하여폐플라스틱복합성형체를제조한후 LOI, UL94V, Smoke density 시험을통해복합 filler 의난연효과와 formulation 에따른성형체의난연특성을비교하였다. 2. 이론적배경 2.1. 고분자의연소고분자의연소과정은 Heating 에의한고분자표면의열분해 (Pyrolysis) 과정, 가연성가스의생성과정, 가연성가스와공기의혼합기형성과정, 점화원에의한연소과정으로요약할수있으며일단연소가시작되면연소과정에서생성된연소열이다시고분자표면의열분해에기여하는 Thermal feedback 현상에의해고분자의연소는진행된다 17) (Fig. 1). Fig. 1. Schematic representation of polymer combustion 18) 2.2. 난연제를이용한고분자의난연화첨가형난연제의작용기구는크게세가지로구분되는데첫째는분해시불연성기체또는비중이큰기체를형성하여산소의공급을차단하고라디칼을포착함으로써연쇄반응을차단하는것이며주로 Br 이나 Cl 이포함된할로겐계난연제나 Ammonium phospate 의작용기구이다 19). 둘째는인계난연제의작용기구로열분해에의해생성된 Char 가연소열이고분자의내부로다시전달되는것을방지하는경우와 Char 가생성될때발생하는탈수작용에의해생성되는탄소피막이산소를차단하여연소를억제하는경우가있다 20). 셋째는재료의비열이나열전도도를증가시키는방법으로고충진의무기 filler 나무기수화물이사용된다. 수산화알루미늄과수산화마그네슘은분해온도에서수증기를발생시켜증발잠열로 feedback 되는연소열의온도를감소시키고산소의농도를희석시켜소화시킨다 21). 난연제를이용한고분자의난연화를위해서는연소단계에따른난연제의작용기구와고분자수지의화학적, 열적, 기계적특성을정확히분석하여적용하여야하며난연제의복합화에따른난연및억연상승작용에대한고찰도필요하다. 산업안전학회지, 제 18 권제 2 호, 2003 년 57

3 강영구, 송종혁 3. 실험 3.1. 재료본연구에사용된열가소성수지인재생폴리에틸렌 (Recycled polyethylene) 은가정용 milk bottle 을수거하여 5 under size 의 chip 상태로분쇄후사용하였으며재생폴리프로필렌 (Recycled polypropylene) 의경우공정 scrap 을사용하였다. 본연구에사용된 Matrix 수지인폐 HDPE 와폐 PP 의성형온도조건을도출하고복합상용화제적용에따른상용성을평가하기위해승온속도 10 /min, 시료무게 8~12mg 으로 Air 분위기조건에서 DSC(DSC-822e, Mettler Toledo Ltd.) 측정을하였다. Inorganic filler 로사용된전기로제강슬래그 (EAF slag) 는 1/2 inch under size 를진동 rod mill 로 1 차분쇄가공하고진동 ball mill 로 2 차가공하여얻은 200~325mesh 입도범위의 powder 를사용하였으며화학성분분석결과조성은 Table 1 과같다. 첨가된난연제로는분말상의 Mg (OH) 2(C-041, DUHOR) 가사용되었으며폐 HDPE 와폐 Polypropylene 의상용화를위한상용화제로서 PEg-MAH(EM-520M, Honam Petrochemical) 와 PP-g- MAH(CM-1120, Honam Petrochemical) 를 1:1 비율로혼합한복합상용화제를사용하였다 성형체제조폴리올레핀계폐플라스틱원료인폐HDPE와폐 PP chip, 상용화제로는 PE-g-MAH, PP-g-MAH를 vacuum drying oven에서 60, 12hr 동안건조하여 90 에서 24hr이상건조된 EAF Slag powder, Mg(OH) 2 와 Double cone mixer에서 30rpm으로 10분간혼합한후 twin screw extruder를이용해 60rpm으로압출하여 pelletizing 하였다. 가공된 pellet을 70 에서 24hr이상건조한후 Hot press에서 200kgf/cm 2 의압력으로압착성형하였으며기계적강도측정 및난연성측정을위해시험방법에맞는크기로각종시험편을제작하였다. Table 2 에 DSC 측정을통해도출된폐 HDPE/ 폐 PP/EAF Slag power/mg(oh) 2 복합성형체의성형온도조건을나타내었다. Fig. 2 는폐 HDPE 와폐 PP 의 DSC 분석결과를나타낸것이며 Table 3 은성형체제조에사용된원료들의배합조건및조성변화를나타낸것이다 시험방법 SEM(Scanning Electron Microscopy) 측정 SEM(PSEM-75, RJ Lee Instruments Ltd.) 은상용화제의종류에따른상이다른폐 HDPE 와폐 PP 의분산정도와계면간의결합정도를관찰하기위한시험으로시편을액체질소내에서냉각후파단시켜그 Table 2. Processing temperature of recycled plastic/eaf slag composite Processing Temperature( ) Extrusion Compression Feed Barrel 1 Barrel 2 Die Molding a) Recycled HDPE Tabl e 1. Chemical compositions of EAF slag Compositions Concentrations(%) SiO Al 2O Fe 2O CaO MgO 8.44 MnO 3.56 Others 13.9 b) Recycled Polypropylene Fig. 2. DSC curves of recycled plastics 58 Journal of the KIIS, Vol. 18, No. 2, 2003

4 폴리올레핀계폐플라스틱 / 복합 filler 성형제의난연성및기계적물성연구 Tabl e 3. Formulation of recycled plastic/eaf slag composites Material sample R-PE R-PP PE-g-MAH PP-g-MAH Slag Mg(OH) 파단면을 gold sputtering 한후 1,000~2,300 배의배율에서관찰하였다 기계적강도측정제조된성형체의상용화제에따른기계적물성과난연성 Filler 에따른기계적물성을평가하기위해 ASTM D638 규격으로시편을가공한후만능재료시험기 (HTE-5000N, Hounsfield) 를이용하여인장강도와신장율을측정하였으며 ASTM D256 의규격에따라복합성형체의충격강도를측정하였다 LOI(Limiting Oxygen Indes) 측정 LOI 는상온에서플라스틱의유염연소상태를유지할수있는최소산소농도를의미하며산소지수가높을수록난연성이높다고평가된다. 본연구를통해제조된성형체의 filler 의조합에따른최소산소농도를 ASTM D2863 에따라 Oxygen Index Flammability Tester(No. 214, Yasuda Ltd.) 를이용하여측정하였다 UL94V 측정제조된복합성형체를 5inch 0.5inch 0.5inch 의크기로시험편을각각 5 개씩가공하여 UL94V test 기준에의해측정하였다 Smoke Density 측정 Smoke Density는 ASTM D2843 규격에따라 1 1 1/4inch size의시편을가공하고 Smoke Density Chamber(7700, U. S. Testing Co. Inc.) 에서 LPG Burner를이용해 40psi의압력으로시편을착화하여 15초간격으로연소로인해발생되는연기발생량을비교하였으며연기발생량의증가에따른 chamber내에광도계의광감쇄율을 4분동안측정하였다. Fig. 3. DSC Curve of R-HDPE/R-PP Blaends using Dual compatibilizer 4. 실험결과 4.1. 혼합폐플라스틱의상용성평가폐플라스틱은대부분혼합되어진상태로배출되기때문에본연구에서는폴리에틸렌과폴리프로필렌을 1:1 로혼합하여 Matrix 수지로사용하였으며상이다른고분자의혼합성향상을위하여상용화제를이용하였다. PE/PP Blend 는상용성 Blend 계이나난연화를위한무기물의충진량이높기때문에기계적강도나난연성과같은물성을얻기위해서는고분자의안정화가필요하다. 상용화제적용에따른고분자 blend 의상용성향상을평가하기위해 DSC 측정을통한성형체의용융점을조사한결과 Fig. 3 에나타낸바와같이두고분자의용융점의 Gap 이중간지점으로약간의 shift 현상을보인것을알수있는데이는상용성의향상으로해석할수있으며제조된시편을파단하여파단면의 Morphology 를 SEM 을이용하여관찰한결과 Fig. 4 에나타낸바와같이상용화제가적용되지않은시편 (a) 의경우두 polymer 의상이분리되나단독상용화제를적용한시편 (b) 의경우안정한분산상을이루며 5~10 μm의 domain size 를나타내었고복합상용화제를적용한시편 (c) 의경우 1 μm이하의안정한분산상을나타내었다. 이러한 Morphology 특성은성형체의강도특성에서도같은결과를나타내었는데폐 HDPE 와폐 PP 를단순혼합한경우의인장강도는 125.4kgf/cm 2 이지만단독상용화제를사용하였을경우 Table 4 에나타낸바와같이 141.1~145.8kgf/cm 2 으로평균 15% 향상되었으며 PE-g-MAH 와 PP-g-MAH 를복합상용화제로사용할경우 166.6kgf/cm 2 의우수한결과를나타 산업안전학회지, 제 18 권제 2 호, 2003 년 59

강영구, 송종혁 내었고 충격강도 또한 상용화제를 적용하지 않은 성형체와 비교하여 약 두 배 이상의 우수한 강도특 성을 나타내었다. Table 4. Mechanical properties of recycled HDPE/recycled PET blends Sample No.

2. 전기로 Slag/무기계 난연제의 배합비에 따른 폐플라스틱 복합재료의 강도특성 b) Single Compatibilizer 혼합폐플라스틱의 상용성 평가를 통해 Matrix 수 지의 최적 Formulation을 결정하고 Filler 총함량 50wt(%)를 기준으로 전기로 Slag/Mg(OH)2의 배합비 율을 0/5, 1/4, 2/3, 3/2, 4/1,

Slag powder의 함량 증가에 따른 인장특성의 향 상은 겉보기 비중이 큰 전기로 Slag powder의 함량 이 증가함에 따라 상대적으로 수지의 체적비가 증 가하기 때문이라고 사료되며 복합재료의 강도특성 결과를 Table 5에

5 강영구, 송종혁 내었고 충격강도 또한 상용화제를 적용하지 않은 성형체와 비교하여 약 두 배 이상의 우수한 강도특 성을 나타내었다. Table 4. Mechanical properties of recycled HDPE/recycled PET blends Sample No Tensile strength Impact strength (kgf/cm2) (kgfcm/cm2) Elongation (%) a) Non Compatibilizer Fig. 5. Tensile strength in terms of different compatibilizers 4.2. 전기로 Slag/무기계 난연제의 배합비에 따른 폐플라스틱 복합재료의 강도특성 b) Single Compatibilizer 혼합폐플라스틱의 상용성 평가를 통해 Matrix 수 지의 최적 Formulation을 결정하고 Filler 총함량 50wt(%)를 기준으로 전기로 Slag/Mg(OH)2의 배합비 율을 0/5, 1/4, 2/3, 3/2, 4/1, 5/0 으로 혼합한 후 성형 체를 제조하여 충진제의 배합비에 따른 폐플라스틱 복합체의 강도특성을 평가한 결과 EAF Slag powder 의 함량이 증가함에 따라 인장강도는 조금씩 증가 하였으나 충격강도는 약간 감소하는 경향을 보였고 신율은 비슷한 값을 나타내었다. Slag powder의 함량 증가에 따른 인장특성의 향 상은 겉보기 비중이 큰 전기로 Slag powder의 함량 이 증가함에 따라 상대적으로 수지의 체적비가 증 가하기 때문이라고 사료되며 복합재료의 강도특성 결과를 Table 5에 요약하였다. Table 5. Mechanical properties of recycled plastics/eaf slag composites Sample No. c) Dual Compatibilizer Fig. 4. SEM photographs of fractured surfaces of polymer blends as compatibilizer Tensile strength Impact strength 2 2 (kgf/cm ) (kgfcm/cm ) Elongation (%) Journal of the KIIS, Vol. 18, No. 2, 2003

6 폴리올레핀계폐플라스틱 / 복합 filler 성형제의난연성및기계적물성연구 4.3. 전기로 Sl ag/ 무기계난연제의배합비에따른폐플라스틱복합재료의난연특성일반적으로 PE 와 PP 의 LOI 값은 17.4~18.0 의범위로알려져있으며 22) 본실험에사용돤폐플라스틱의 LOI 를측정한결과폐 PE 는 18.0, 폐 PP 는 18.2 의결과를나타내었다. 상용화제를첨가하지않은폐 PE/ 폐 PP 혼합성형체의경우 18.3 의 LOI 지수를나타내었고상용화제의첨가에따른 LOI 지수의증가치는작았으나반복실험한결과상용화제를첨가하지않은성형체보다는약간높은값을나타내었다. 이는상용화제또한주성분이올레핀계수지이기때문에난연성의향상에큰영향이되지는못하지만약간의증가치는상용성향상에의한고분자의안정화에기인한것으로사료된다. 이러한결과는전기로 Slag powder 만을 filler 로하고상용화제의첨가에따른 LOI 지수를측정한 Table 6 의결과에나타낸바와같이 filler 가첨가되지않은성형체에비해상용화제의첨가유무에따른 LOI 지수차가크게나타났다. 전기로 Slag/Mg(OH) 2 의비율을 0/5, 1/4, 2/3, 3/2, 4/1, 5/0 으로폐플라스틱매트릭스와혼합하여제조된 sample No. 5~10 의성형체의난연성을시험한결과한계산소지수는전기로 slag powder 나수산화마그네슘을단독으로사용하였을경우수산화마그네슘이전기로 slag 보다는높은한계산소지수를나타내었으며복합 filler 로혼합되었을경우최고 25.8 Tabl e 6. LOI of recycled plastics/eaf slag composites as different compatibilizers Formulation LOI(%) PE25/PP25/Slag PE20/PP20/PE-g-MAH10/Slag PE20/PP20/PP-g-MAH10/Slag PE20/PP20/PE-g-MAH5/PP-g-MAH5/Slag Tabl e 7. Results of flammability test of composite Material sample No. LOI(%) UL Fail Fail Fail Fail UL94V UL94V UL94V UL94V UL94V UL94V-2 Fig. 6. Smoke-generating characteristics of recycled plastics/ EAF slag/mg(oh) 2 composites as measured by the ASTM D2843 로수산화마그네슘단독으로사용하였을경우의 24.3 보다우수한결과를나타내었다. 이는두 filler 를혼합하여사용할경우난연상승효과를나타낸다는것을의미하며이는 UL94 vertical burning test 에서도같은결과를나타내었는데 LOI test 에서가장우수한결과를나타낸 sample No. 7 의경우초기점화후 5 개의 sample 중 3 개의 sample 이 9~10 초내에나머지 2 개의 sample 이 13, 14 초에화염전파가중단되어 UL94V-0 등급을판정하였다. Smoke density 측정결과에있어서 filler 를첨가하지않은폐 HDPE/ 폐 PP blend 의경우최대연기밀도가 92% 로가장높으며수산화마그네슘만이첨가된 sample 6 의경우가 72% 로가장낮은수치를나태내었다. 전기로 slag powder 와수산화마그네슘이복합 filler 로적용된 sample 7~9 의성형체는연소초기 3 분까지의연기밀도가단독으로사용했을때보다낮았으며전기로 slag/ 수산화마그네슘배합비가 3/2 인 sample 8 의성형체가 3 분까지의연기밀도상승률이가장낮았다. 이는전기로 slag 의주성분인철화합물이고분자의연소시안정된 char 를형성시켜억연효과를나타낸것이며억연효과를갖고있는것으로알려진수산화마그네슘과혼합하여사용할경우난연상승및억연상승효과를기대할수있음을의미한다. Fig. 6 은 4 분동안측정된각성형체의시간대별연기밀도특성을나타낸것이다. 5. 결론및토의 폐 HDPE, 폐 PP, EAF slag, Mg(OH) 2 복합성형체의난연특성과기계적특성을측정한결과다음과같 산업안전학회지, 제 18 권제 2 호, 2003 년 61

7 강영구, 송종혁 은결론이도출되었다. 1) 혼합폐플라스틱 ( 폐 HDPE/ 폐 PP) 의난연화를위해서는먼저고분자 matrix 의안정화가필요하기때문에본연구에서는복합상용화제를적용하였으며그결과기계적강도가약 25% 이상향상되었고 50wt(%) 의 filler 가충진된성형체의경우상용화제의적용에따른난연성의향상을확인할수있었다. 2) 전기로 slag 와수산화마그네슘을복합 filler 로첨가할경우한계산소지수나연기밀도특성이단독 filler 의경우보다향상됨으로서난연상승작용을확인할수있었으며, 특히연기밀도시험결과전기로 slag 와수산화마그네슘이복합 filler 로적용된성형체의경우연소시작후 3 분이내의연기밀도상승억제효과가우수함을알수있었다. 결론적으로폐플라스틱을이용한난연소재의제조에있어 filler 함량의증가에따른기계적물성의개선을위해서는먼저 matrix 수지인폐플라스틱 blend 의안정화가필요하며폐기물인전기로 slag 를첨가함으로써고가의난연제함량을줄이고건물화재시문제가되는고분자소재의과도한연기발생문제를감소시킬수있는저가소재로의적용가능성을획인할수있었다. 감사의글 : 본연구는 21C 프론티어연구개발사업 ( 산업폐기물재활용기술개발사업 ) 의지원으로수행되었습니다. 참고문헌 1) S. Ishihara, J. Soc. Mat. Sci.(Japan), 43, 486, 297, ) 강영구, 김홍, 유호석, 본질적난연및내열성헤테로환식폴리머의특성에관한연구, 산업안전학회지, 제 12 권, 제 3 호, pp , ) C. J. Hilado, Flammability Handbook for Plastics, 4th ed., Technomic Publishing Co., Pennsylvania, ) Wilkie C A, 'The Design of Flame Retardants' in Fire & Polymers, G. L. Nelson(editor) American Chemical Society, Symposium Series 425, Washington, DC, pp. 178~188, ) 西澤仁 : 高分子難燃化の技術と應用, シーエムシー, ) Charles A. Harper, Modern Plastics Handbook, 1st ed., McGraw-Hill Professional, ) 강영구, 송종혁, 난연성폐 PE/PET 복합성형체의제조및특성, 2002 한국산업안전학회춘계학술발표회, pp. 439~444, ) Wypych, George, Handbook of Fillers, 2nd. ed., ChemTec Publishing, Toronto, ) Harris, M. G., The Physical Properties and Effects of Polymeric Contamination on Post-consumer Recycled High Density Polyethylene, Proc. Polyolefins Ⅶ RETEC, Houston, TX, p. 672, ) Schut, J. H., Plastics World, Oct., p. 20, ) D. R. Paul and S. Newman, Polymer Blends, Vol. 1 and 2, Academic Press, NY, ) 秋山三郞, 井上陸, 西敏夫, ボリマーブレンド ( 相用性と界面 ), Chap. 3~4, シーエムシー, ) L. A. Utracki. Polymer Alloys and Blends, New York, Hanser, ) T. Tang, B. Huang, Interfacial Behaviour of Compatibilizers in Polymer Blends, Polym. 35(2), pp. 281~285, ) C. C. Chen, J. L. White, Compatibilizing Agents in Polymer Blends: Interfacial Tension, Phase Morphology, and Mechanical Properties, Polym. Eng. Sci. 33(14), pp.924~930, ) U. Hippi, J. Mattila, M. Korhonen, J. Sepp l, Compatibilization of Polyethylene/aluminum hydroxide(pe/ath) and Polyethylene/magnesium hydroxide(pe/mh) Composites with Functionalized Polyethylenes, Polym. 44, pp.1193~1201, ) Troitzsch J, International Plastics Flammability Handbook, Principles-Regulations-Testing and Approval.(2nd ed), Hanser Publications, Munich, ) A. R. Horrocks and D. Price, Fire Retardant Materials, Woodhead Publishing Limited, p. 7, ) Minkoff, G. I. and Tipper, C. F. H, Chemistry of Combustion Reactions, Butterworth, London, ) Endo M. and Lewin, M., 'Flame Retardancy of Polypropylene by Phosphorus Based Additives' on Additives in Flame Retardancy of Polymeric Materials(FR of Polym. Mat), Lewin(editor) Vol. 4, Business Communications Co, Norwalk, USA, p.171, Journal of the KIIS, Vol. 18, No. 2, 2003

8 폴리올레핀계폐플라스틱 / 복합 filler 성형제의난연성및기계적물성연구 21) Rothon, R. N. and Hornsby, P. R., 'Flame Retardant Effects of Magnesium Hydroxide', Polm. Degrad, Stab, 54(2-3), pp , ) Arthur F. Crand, Charles A. Wilkie, "Fire Retardancy of Polymeric Materials", MARCEL DEKKER INC, p.74, 산업안전학회지, 제 18 권제 2 호, 2003 년 63

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<303120B0ADB5BFB6F42DB0E6B7AE20C3E6C1F8C1A620B9D720B9ABB1E2B0E820B3ADBFACC1A62E687770> Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society Vol. 13, No. 3 pp. 955-960, 2012 http://dx.doi.org/10.5762/kais.2012.13.3.955 경량충진제및무기계난연제첨가 polyurethane 복합발포체제조및특성 강동락 1* 1 호서대학교안전공학과 Preparation