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동준 윤
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1 Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society Vol. 18, No. 9 pp , ISSN / eissn Grain Refinement 를통한 Mg-Ca-Zn 합금의기계적특성및부식특성향상 김대한 *, 최종민, 임현규국방기술품질원 Improvement of Mechanical and Corrosion Properties of Mg-Ca-Zn Alloy by Grain Refinement Dae-Han Kim *, Jong-Min Choi, Hyun-Kyu Lim Defense Agency for Technology and Quality 요약마그네슘은다른금속들에비해비강도가높으며, 우수한진동흡수능, 전자파차폐성등으로산업전반에많이활용되고있다. 예를들면, 자동차시트프레임, 실린더헤드등자동차부품으로도사용되며노트북케이스, 핸드폰케이스등의전자제품에도널리사용되고있다. 또한신체의뼈가금이가거나부서졌을경우, 그손상된뼈의치료를보조하기위해사용되는골접합용임플란트재료로각광받고있다. 현재임플란트재료로는 Ti alloy, Stainless steel, Co-Cr-Mo alloy 등이사용되어지고, Mg 합금은연구단계에머물러있다. 현재골접합용임플란트재료의문제점으로는한번접합수술후에회복이되면이것을제거하기위한수술을또해야한다는점이있다. 하지만마그네슘은현재재료와비교하여충분한강도를실현할수있으며, 일정시간후자체적으로분해되고인체에무해한원소기때문에연구가진행되고있다. 그러나순수 Mg 으로는충분한강도와내식성을가질수없기때문에합금원소를첨가하여 Mg 합금을설계한다. 본논문에서는마그네슘에인체에무해한 Ca, Zn 를첨가하여합금을설계하였고, 추가적으로강도와내식성을향상시키기위해서 Grain refiner 로서 Sr 을소량첨가하여최종합금을설계하였다. Sr 은방사선원소는인체에유해하지만, 그외천연 Sr 원소는인체에무해하다. 이렇게제조된합금을광학현미경, 주사전자현미경을통해미세조직분석을수행하고, 인장시험, 동전위분극시험, 침지시험을통해기계적특성및부식특성을평가하였다. 결론적으로, Sr 첨가에의해조직이미세해졌으며, 기계적특성및내식성이향성된것을확인할수있었다. Abstract Magnesium has a higher specific strength than other metals and is widely used industry wide due to its excellent vibration absorption ability and electromagnetic wave shielding property.for example, it is used for automobile parts such as car seat frames and cylinder heads, and is widely used in electronic products such as notebook cases and mobile phone cases. In addition, it is in the spotlight as a bone-implant material used to assist in the treatment of damaged bones when the bones are cracked or broken. Currently, Ti alloy, stainless steel and Co-Cr-Mo alloy are used as the implant material, and the Mg alloy remains in research stage. The current problem with bone implant implants is that the patients must undergo reoperation to remove the implants after joint surgery. Magnesium, however, can achieve sufficient strength compared to current materials. In addition, since it is self-decomposed after the recovery, reoperation is not necessary. In this paper, Mg alloys were designed by adding harmless Ca and Zn to the human body. In order to improve the strength and corrosion resistance, the final alloy was designed by adding a small amount of Sr as a grain refiner. The radioactive elements of Sr are harmful to the human body, but other naturally occurring Sr elements are harmless. Microstructure analysis of the alloys was performed by optical microscopy and scanning electron microscopy. The mechanical properties and corrosion characteristics were evaluated by tensile test, potentiodynamic test and immersion test. Keywords : Bio material, Corrosion Test, Grain refinement, Mg alloy, Tensile Test * Corresponding Author : Dae-Han Kim(DTAQ) Tel: dhkim23@dtaq.re.kr Received June 8, 2017 Accepted September 15, 2017 Revised August 4, 2017 Published September 30,

2 Grain Refinement 를통한 Mg-Ca-Zn 합금의기계적특성및부식특성향상 1. 서론마그네슘합금은우수한기계적성질, 전자파차폐성, 진동감쇠능등으로활용도가매우높은비철금속중하나이다. 현재는자동차시트프레임, 실린더헤드, 노트북및핸드폰의케이스등에부분적으로적용되고있다. 특히가장많이사용되는합금계로는 Mg-Al계가있으며 Mg-Al 계합금은상온에서의기계적특성은우수하나, 내식성및고온에서의기계적특성이떨어진다 [1-3]. 하지만최근에는마그네슘합금을구조용재료뿐만아니라의학용 Biodegradable 재료로써연구가활발히진행되고있다 [4]. 연구가되고있는분야로는골접합용임플란트가대표적이다. 현재는골접합용임플란트재료로 Ti alloy, Stainless Steel, Co-Cr-Mo alloy가주로사용되고있으나, 이러한소재의임플란트는환자가회복후임플란트를제거하기위한 2차수술이동반되어야해서환자의심적부담감, 경제적문제가발생한다. 마그네슘합금은기존소재만큼의강도를가지면서체내에서필요한미네랄원소중하나이고, 활성금속으로체내에서자체적으로분해된다. 이러한마그네슘합금의특성을이용하여임플란트를제작시에는체내에서구조적인기능을하고자연적으로용해되어사라지기때문에 2차수술이필요하지않게된다. 현재진행된연구를보면, 마그네슘합금을동물체내에서사용하여독성이없는것을확인하고있다 [4-8]. 본연구에서는마그네슘에합금원소로 Ca, Zn, Sr을선정하였다. Ca는체내에서뼈를구성하는원소이며이온화되었을시에골접합에도도움을줄수있다. 또한 Zn 역시체내필수미네랄원소중하나이며, 생물학적기능에많은영향을주는원소이다. 그리고 Ca와 Zn는 Mg와합금시기계적강도및부식특성을향상시키는원소로알려져있다. 이렇게 Ca, Zn을첨가하여 Mg-Ca-Zn 3원계합금을제조하고, 여기에인체에유해하지않은 Sr를첨가하여 Grain refinement 효과를통해 Mg합금의강도와부식특성을향상시켰다. 합금은 Mg-0.5wt%Ca-3wt%Zn, Mg-0.5wt%Ca-4wt%Zn, Mg-0.5wt%Ca-4wt%Zn-0.6wt%Sr의 3종류를제조하였으며, Ca, Zn, Sr의함량은선행연구논문을참조하여기계적특성및내식성이우수하게나타난원소별함량을선정하였다. 그리고이렇게제조된합금을 OM, SEM, SEM-EDS분석을통해미세조직을관찰하고, 인장시험 및부식시험을통해 Grain refinement에의한특성변화를확인하였다. 2.1 제조및실험방법 용해및금형주조 2. 실험방법 마그네슘합금의주조시에는마그네슘용탕의폭발위험성이있어, 유분, 녹, 수분등과같은이물질의제거가중요하다. 합금주조시에는 Wire brush를사용하여항상청결을유지하였다. 본연구에서의시험편은 99.9 wt% 이상의순도를가진 Mg, Ca, Zn, Sr의순금속을사용하여용해하였고, 용해는 CO 2(70%)+SF 6(30%) 혼합가스분위기하의전기저항로에서용해를행하였다. 용탕의온도는 750±5 의온도에서 Mg ingot의용융을확인한후용탕표면의 dross를제거하고합금을첨가하였다. 기포결함등의주조결함을제거한건전한주물을확보하기위해 graphite 봉을사용하여, 용탕의교반을실시하고, 고순도 Ar가스를용탕내부에 2회취입하여탈산, 탈가스처리한후 10분동안진정시켰다. 출탕온도는 750±5 로하였으며, 200±5 로예열된금형에부어중력금형주조하였다. Table. 1에제조한시험편의화학조성을나타내었다. Table 1. Chemical Composition of alloy 1, 2, 3 Mg-0.5Ca-3Zn (alloy 1) Mg-0.5Ca-4Zn (alloy 2) Mg-0.5Ca-4Zn -0.6Sr (alloy 3) Ca Zn Sr Fe Cu Ni Mg bal bal bal 미세조직분석및인장시험 제조된마그네슙합금의미세조직관찰을위해각합금의동일한위치에서시편을채취하였고 SiC 연마지로폴리싱후, 3% nital (97ml ethanol + 3 ml nitric acid) 을사용하여에칭후조직관찰을하였다. Grain size를관찰하기위해, 450 에서 4시간용체화처리후 acetic-picral 용액으로에칭하였고, 정량적결정립크기는 ASTM E112 규격에따라측정하였다. 조직관찰은주사전자현 419

한국산학기술학회논문지제 18 권제 9 호, 2017 미경 (SEM: Hitachi S-4300) 으로미세조직을관찰하였으며, 상분석을실시하였다. 인장시험은 R&B 301 Unitech L 모델의인장시험장비를사용하여 ASTM B557M sub-size 규격에맞는시편을제작하여수행하였다. 2.1.3 부식시험부식실험은전기화학분석장치인 Electrochemical interface Solatron 1287을이용하여측정하였다.

2) 을사용하였다. 시편은 SiC 연마지 #600까지연마하였고, 분극시험시작전시편을전해액에침지시켜비교적일정한전위로유지시킨후전위범위 -0.3 V vs. OCP ~ -1.0 vs. REF에서 scan rate 0.2mV/sec로인가하여시험을실시하였다.

측정한무게감량으로부터각합금별시험편의부식속도를아래식을이용하여각각계산하였다 [9]. corrosion rate = 87.6*W/A*T*D W : 무게감량 (g) A : 노출면적 ( cm2 ) D : 밀도 (g/ cm3 ) T : 노출시간 (Hour) 를수행후광학현미경분석사진이다. Fig.

alloy 3에서는입내의 2차상은감소하고대부분의 2차상이조대하게결정입계를따라서연속적으로생성되는것을알수있다. 그리고이러한 OM 분석은 Fig. 2와같이 SEM 분석에서도동일한결과가나타나는것을확인할수있다.

alloy 1, alloy 2에서나타나는 2차상은선행연구들 [4-7] 과동일한 Ca 2Mg 6Zn 3 상이관찰되나, alloy 3에서는 MgCaZnSr compound가나타났고 MgCaZnSr compound는 Fig. 4의 SEM-EDS Mapping 분석을통해서도확인할수있다.

Concentration of Hank s Solution Component Concentration(mg/l) KCl 400 NaCl 8000 KH 2PO 4 60 Na 2HPO 4 48 CaCl 2 140 MgSO 4 7H 2O 200 NaHCO 3 350 (c) alloy2

3 한국산학기술학회논문지제 18 권제 9 호, 2017 미경 (SEM: Hitachi S-4300) 으로미세조직을관찰하였으며, 상분석을실시하였다. 인장시험은 R&B 301 Unitech L 모델의인장시험장비를사용하여 ASTM B557M sub-size 규격에맞는시편을제작하여수행하였다 부식시험부식실험은전기화학분석장치인 Electrochemical interface Solatron 1287을이용하여측정하였다. 이때, 기준전극 (reference electrode) 은 Ag/AgCl전극을, 상대전극 (counter electrode) 은백금전극 (25mm x 25mm, 60mesh) 을사용하였으며, 전해액 (electrolyte) 은상온에서 Hank s solution(table. 2) 을사용하였다. 시편은 SiC 연마지 #600까지연마하였고, 분극시험시작전시편을전해액에침지시켜비교적일정한전위로유지시킨후전위범위 -0.3 V vs. OCP ~ -1.0 vs. REF에서 scan rate 0.2mV/sec로인가하여시험을실시하였다. 침지실험역시동일한 Hank s solution에서각 96 h, 144 h, 264 h 침지후 3분동안 80 로유지된 20 wt% CrO 3+1wt%AgNO 3 용액에서부식생성물을화학적으로완전히제거한후다시증류수, 아세톤순서로세척하여각시편의무게감량을측정하였다. 측정한무게감량으로부터각합금별시험편의부식속도를아래식을이용하여각각계산하였다 [9]. corrosion rate = 87.6*W/A*T*D W : 무게감량 (g) A : 노출면적 ( cm2 ) D : 밀도 (g/ cm3 ) T : 노출시간 (Hour) 를수행후광학현미경분석사진이다. Fig. 1의사진을보면 alloy 1은 2차상이입내는구상으로, 결정입계에서는길쭉한형상으로나타나며, alloy 2는 alloy 1 에비해입내및입계의길쭉한형상의 2차상은감소하고결정입계에굵고단절된형상의 2차상이나타난다. alloy 3에서는입내의 2차상은감소하고대부분의 2차상이조대하게결정입계를따라서연속적으로생성되는것을알수있다. 그리고이러한 OM 분석은 Fig. 2와같이 SEM 분석에서도동일한결과가나타나는것을확인할수있다. Mg matrix에밝은색의 2차상들이생성된것이확인가능하며, alloy 1은길쭉한형상, alloy 2는단절된형상, alloy 3는연속된형상의 2차상이나타난다. 그리고추가적으로 SEM-EDS 분석 (Fig. 3, 4) 을통해서 3가지합금에서나타는 2차상을분석하였다. alloy 1, alloy 2에서나타나는 2차상은선행연구들 [4-7] 과동일한 Ca 2Mg 6Zn 3 상이관찰되나, alloy 3에서는 MgCaZnSr compound가나타났고 MgCaZnSr compound는 Fig. 4의 SEM-EDS Mapping 분석을통해서도확인할수있다. (a) alloy1 (b) alloy1 Table 2. Concentration of Hank s Solution Component Concentration(mg/l) KCl 400 NaCl 8000 KH 2PO 4 60 Na 2HPO 4 48 CaCl MgSO 4 7H 2O 200 NaHCO (c) alloy2 (e) alloy3 (d) alloy2 (f) alloy3 3. 실험결과및고찰 3.1 미세조직분석부식실험 Fig. 1의 (a),(c),(e) 는 alloy 1, alloy 2, alloy 3의 as-cast 상태의광학현미경 (OM) 분석사진이며, (b),(d),(f) 는 3가지합금을 425 에서 4시간균질화처리 Fig. 1. OM image of Mg alloys (a),(c),(e) as-cast, (b),(d),(f) Homogenized alloy 1과 alloy 2에서 Zn함량차이는두합금의미세조직중석출된 2차상의위치및형상에영향을미쳤다. Zn의함량이높아질수록 2차상은조대해지며결정입계에나타남을확인하였다. 그리고 alloy 3에서나타난 420

Grain Refinement 를통한 Mg-Ca-Zn 합금의기계적특성및부식특성향상 MgCaZnSr compound는현재까지는자세하게연구된결과가없으며추가적인연구가필요할것이다 [8].

1에서육안으로도 alloy 3가가장작다는것이확인이가능하며, ASTM E112격에따라측정결과, alloy1은 125μm, alloy2는 98μm, alloy3은 57μ m로측정되었다.

1 을보면 alloy 2에서는 alloy 1에비해 Zn가증가하면서결정입계의 2차상분포가비교적증가하였으며, alloy 3 에서 Sr이첨가되면

SEM Mapping image of alloy 3 (a) alloy 1 (b) alloy 2 (c) alloy 3 Fig. 2. SEM image of Mg alloys(alloy1, 2, 3) 3.

3는 alloy 1, alloy 2, alloy 3의 Stress-Strain Curve와 UTS(Ultimate Tensile Strength), YS(Yield Strength),

alloy 3의 UTS 값은 alloy 1에비해 64MPa 정도가높으면 Elongation 값은 5% 정도가높게나타나는것을확인할수있다.

4 Grain Refinement 를통한 Mg-Ca-Zn 합금의기계적특성및부식특성향상 MgCaZnSr compound는현재까지는자세하게연구된결과가없으며추가적인연구가필요할것이다 [8]. Grain size는 Fig. 1에서육안으로도 alloy 3가가장작다는것이확인이가능하며, ASTM E112격에따라측정결과, alloy1은 125μm, alloy2는 98μm, alloy3은 57μ m로측정되었다. Grain size가 alloy 1에서 alloy 3로갈수록작아지는것은 2차상의석출과관계가있다. Fig. 1 을보면 alloy 2에서는 alloy 1에비해 Zn가증가하면서결정입계의 2차상분포가비교적증가하였으며, alloy 3 에서 Sr이첨가되면 2차상이결정입계를따라서연속적인형태로형성되는데이렇게결정입계에형성되는 2차상이결정립이조대해지는것을막아주는효과를나타낸다고판단된다. Fig. 4. SEM Mapping image of alloy 3 (a) alloy 1 (b) alloy 2 (c) alloy 3 Fig. 2. SEM image of Mg alloys(alloy1, 2, 3) 3.2 인장시험 Fig. 5와 Table. 3는 alloy 1, alloy 2, alloy 3의 Stress-Strain Curve와 UTS(Ultimate Tensile Strength), YS(Yield Strength), Elongation의값을나타낸다. 각각의값을보면 alloy 3의 UTS 및 Elongation 값이 alloy 1, alloy 2보다큰것을알수있다. alloy 3의 UTS 값은 alloy 1에비해 64MPa 정도가높으면 Elongation 값은 5% 정도가높게나타나는것을확인할수있다. 이렇게합금별로인장특성이차이가나타나는것은 Grain size 의영향으로볼수있다. Grain size가작다는것은전위의이동을막아, slip이발생하는것을방해하는결정입계가많다는것을의미하며이렇게 slip이발생하지못하면금속의강도가향상되게된다. 또한이러한원리로금속이강화되는것은 Hall-petch equation(1) 에의해서도알수있다. Hall-petch equation에따르면금속의 Grain size가미세할수록그재료의항복강도는증가한다. σ ys : 항복강도, σ 0 : 결정마찰응력, k : 재료상수, D : 결정립크기 Table 3. Tensile properties of alloy 1, 2, 3 Fig. 3. SEM Mapping image of alloy 2 Y.S(MPa) UTS(MPa) Elongation(%) alloy alloy alloy

한국산학기술학회논문지제 18 권제 9 호, 2017 Fig. 5. Stress-Strain curve of alloy 1, 2, 3 3.3 부식시험 3.3.1 동전위분극시험 Fig. 6와 Table. 4는 alloy 1, alloy 2, alloy 3의 Hank s solution에서의동전위분극시험결과를나타낸다. Fig. 6에서부식전위를지난후양극분극곡선의전류밀도가급격히증가하는것을확인할수있는데, 이는마그네슴합금의특징인음차효과 (NDE, Negative Difference Effect) 에의한것으로마그네슘합금의양극및음극부분에서반응속도가급격히증가하므로전류밀도값역시증가하는것으로보고된다 [10].

5 한국산학기술학회논문지제 18 권제 9 호, 2017 Fig. 5. Stress-Strain curve of alloy 1, 2, 부식시험 동전위분극시험 Fig. 6와 Table. 4는 alloy 1, alloy 2, alloy 3의 Hank s solution에서의동전위분극시험결과를나타낸다. Fig. 6에서부식전위를지난후양극분극곡선의전류밀도가급격히증가하는것을확인할수있는데, 이는마그네슴합금의특징인음차효과 (NDE, Negative Difference Effect) 에의한것으로마그네슘합금의양극및음극부분에서반응속도가급격히증가하므로전류밀도값역시증가하는것으로보고된다 [10]. Table. 4의데이터를보면, alloy 1, alloy 2, alloy 3의부식전위 (E corr) 값은각각 -1.49, -1.42, V vs. Ag/AgCl 로 alloy 1의값이가장낮고, alloy 2와 alloy 3는같은값이나왔다. 부식전류 (I corr) 값은각각 2.78E-05, 7.16E-06, 5.48E-06 A/cm 2 로나타났으며, alloy 3의부식전류값이가장낮게나타났다. 부식전위와부식전류결과를보면 alloy 1이가장초기부식도빨리발생하며부식의속도로일컬어지는교환전류밀도값도가장높아부식속도도가장빠른것을알수있다. 반면에 alloy 3는부식전위가높고부식전류가가장낮아 3가지합금중가장우수한내식성을나타내는것으로판단된다. Fig. 6. Potentiodynamic polarization curves for the alloy 1, 2, 3 in Hank s Solution 침지시험 Fig. 7는 Hank s solution에서침지시험한결과를나타낸다. 침지시험은 3가지합금별로 96 h, 144 h, 264 h 까지수행하였다. 96 h에서부식속도 (mg/cm2/year) 는 alloy 1이 0.52, alloy 2가 0.56, alloy 3가 0.06으로나타났으며, 144 h에서는각각 0.48, 0.39, 0.39, 264h에서는 1.49, 0.75, 0.7로나타났다. 3가지침지시간모두 alloy 3가낮은부식속도를나타내는것을확인할수가있으며, 침지시간증가에따라서 3가지합금모두부식속도는증가하였다. 다만 alloy 2의경우는 144 h에서부식속도의감소가나타났는데이것에대해서는추가적인연구가필요할것으로판단된다. Table 4. Potentiodynamic polarization data of alloy 1, 2, 3 Ecorr(V) Icorr(A/cm 2 ) alloy E-05 alloy E-05 alloy E-06 Fig. 7. Corrosion rate of alloy 1, 2, 부식면관찰 Fig. 8는 Hank s solution에서 72h 침지후시편의표면 SEM 분석사진이다. Fig. 8를보면두합금모두 2차 422

Grain Refinement 를통한 Mg-Ca-Zn 합금의기계적특성및부식특성향상 상주변의 Mg matrix에서많은부식이발생한것을확인할수있다. 이것은선행연구들 [4-7] 과동일한결과로 Mg matrix와 2차상사이에서 Mg matrix는 anode로, 2 차상은 cathode로작용하여 Mg matrix에서우선적으로부식이발생한것으로판단된다.

8 (a) 는 2차상주변에서매우많은부식이발생하였지만, 그에비하여 (b) 는 (a) 합금보다는덜부식된것을확인할수있다. 하지만 alloy 3에서나타는 2차상에대해서기전력및연속된구조의형성에관해서는구체적으로연구된바가없어지속적인연구가필요할것으로판단된다. 4. 결론본논문에서는중력주조를통해 3가지마그네슘합금을제조하였고, 기계적특성및부식특성을분석하였다.

6 Grain Refinement 를통한 Mg-Ca-Zn 합금의기계적특성및부식특성향상 상주변의 Mg matrix에서많은부식이발생한것을확인할수있다. 이것은선행연구들 [4-7] 과동일한결과로 Mg matrix와 2차상사이에서 Mg matrix는 anode로, 2 차상은 cathode로작용하여 Mg matrix에서우선적으로부식이발생한것으로판단된다. Mg matrix와 alloy 1, alloy 3의 2차상이기전력차이에의한 Galvanic corrosion이발생한것으로사료되며, 그중에서 alloy 3 의내식성이높게나타난사유로는 Fig. 8 (b) 를보면 Grain이미세해지면서증가된결정입계를따라서 2차상이연속적으로형성되었으며이는부식의전파를막아주는 barrier 역할을하였다고판단된다. Fig. 8의사진을보면확실히 Fig. 8 (a) 는 2차상주변에서매우많은부식이발생하였지만, 그에비하여 (b) 는 (a) 합금보다는덜부식된것을확인할수있다. 하지만 alloy 3에서나타는 2차상에대해서기전력및연속된구조의형성에관해서는구체적으로연구된바가없어지속적인연구가필요할것으로판단된다. 4. 결론본논문에서는중력주조를통해 3가지마그네슘합금을제조하였고, 기계적특성및부식특성을분석하였다. Mg-Ca-Zn 합금을기본으로하여 Sr를첨가하여 Grain refinement 효과를통해기계적특성및부식특성을향상시켰다. (1) OM, SEM을통한미세조직을보면, alloy 1, 2는입내및입계에 Ca 2Mg 6Zn 3 상이석출되었으며, alloy 3에서는 Sr 첨가에의해 CaMgZnSr compound가입계를따라석출되었다. 또한 Grain size는 alloy 1 > alloy 2 > alloy 3 으로나타났다. (2) 3가지합금별인장특성을보면, alloy 1에서 Zn가 1wt% 증가됨에따라 UTS가 28MPa 이향상되었으며, Sr이첨가된 alloy 3에서는 Grain refinement 효과에의해 alloy 2에비해 36MPa이향상되었다. 3가지합금중인장특성은조직이가장미세한 alloy 3가가장우수하게나타났다. (3) 3가지합금의부식특성을보면, 인장특성과마찬가지로동전위분극시험, 침지시험에서 alloy 3의부식특성이가장우수하게나타났다. 이것은 alloy 3의 2차상이입계를따라서연속된구조를이루어부식의전파를막아주는 barrier 역할을하였기때문이라사료된다. References (a) alloy 1 (b) alloy 3 Fig. 8. SEM image of corroded surface [1] M. M. Avedesian, N. M. Inc., H. Baker, Magnesium and magnesium alloys", ASTM International, pp. 3-6, [2] B. L. Mordlike, T. Ebert, Magnesium: Propertiesapplications-potential", Materials Science and Engineering A, vol. 302, pp , DOI: [3] H. E. Friedrich, B. L. Mordlike, Magnesium Technology, p. 20, Springer, German, 2006 [4] Baoping Zhang, Yunlong Hou, Xiaodan Wang, Yin Wang, Lin Geng, Mechanical properties, degradation performance and cytotoxicity of Mg Zn Ca biomedical alloys with different compositions", Materials Science and Engineering C, vol. 31, pp , DOI: [5] Erlin Zhang, Lei Yang, Microstructure, mechanical properties and bio-corrosion properties of Mg Zn Mn Ca alloy for biomedical application", Materials 423

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