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Elastomers and Composites Vol. 45, No. 2, pp. 87~93 (June 2010) 무기계난연제를첨가한실리콘고분자내화재료의제조및특성분석 윤창록 이종혁 방대석 장일영 * 원종필 ** 박우영 *** 금오공과대학교고분자공학전공, * 금오공과대학교토목공학전공, ** 건국대학교사회환경시스템공학전공, *** 동남이엔씨 ( 주 ) 접수일 (2010 년 2 월 24 일 ), 수정일 (1 차 : 2010 년 3 월 24 일, 2 차 : 4 월 19 일 ), 게재확정일 (2010 년 6 월 7 일 ) Preparation and Characterization of Fire-Resistant Polymer Composites Containing Inorganic Flame Retardants Changrok Yoon, Jonghyeok Lee, Daesuk Bang, Jongpil Won*, Ilyoung Jang**, and Wooyoung Park*** Department of Polymer Science and Engineering, Kumoh National Institute of Technology, Yangho-dong, Gumi, Gyeongbuk, 730-701, Korea *Department of Civil Engineering, Kumoh National Institute of Technology, Yangho-dong, Gumi, Gyeongbuk, 730-701, Korea **Department of Civil and Environmental System Engineering, Konkuk University, 1 Hwayang-dong, Gwangjin-gu, Seoul, 143-701, Korea ***Dong-Nam E&C Co. Ltd., 4F Dukam Bldg., 107-11 Garak-dong, Songpa-gu, Seoul, 138-160, Korea (Received February 24, 2010, Revised March 24, 2010, April 19, Accepted June 7, 2010) 요약 : 내화재료는건축물에서화재사고로부터화염을차단하기위해사용된다. 본연구에서는실리콘고무에무기계난연제인 aluminium trihydroxide(ath, Al(OH) 3) 와 magnesium dihydroxide(mdh, Mg(OH) 2) 를첨가한복합체를기계적교반으로제조한후내화성능향상에관한연구를진행하였다. 내화재료의열특성분석을위해 TGA 를사용하였고, rheometer 를이용해유변학적분석을하였다. 내화특성을분석하기위해 gas torch 를이용하였다. 본연구를통하여 ATH 와 MDH 가첨가되면실리콘고무의내화성능이향상됨을알수있었다. ABSTRACT:The fire resistive materials are used to resist from fire accidents in the building. In this study silicone rubber/inorganic flame retardant composites were prepared by mechanical stirring method, using aluminium trihydroxide(ath, Al(OH) 3) and magnesium dihydroxide(mdh, Mg(OH) 2) as synergistic fire-resistant additives. The thermal properties of the fire resistant composites were characterized by thermogravimetric analysis(tga). In addition, rheological properties were observed by rheometer and fire-resistant properties were tested by gas torch. Through this study, we realized that the silicone rubber containing ATH, MDH increased the performance of fire-resistance. Keywords:, Flame retardant, ATH, MDH, Thermal property, Rheological property, Flame test Ⅰ. 서론 화재는콘크리트구조물의역학적특성에치명적손상을유발함으로써구조물의안전성을급격하게감소시킬수있다. 고강도콘크리트가화재와같은고온에노출되며급속한온도상승이일어날때, 자주발생하는폭렬은심각한단면결손을유발할뿐만아니라, 폭렬이발생한부위에서철근노출로인해구조물의구조적안전성에치명적인영향을끼친다. 1 특히구조물의대형화에따라화재발생시막대한인적및물적피해가예상되며이에대한내화구조의필요성이날로 대표저자 E-mail: dsbang@kumoh.ac.kr 증대되고있다. 내화재료는일반적으로고온에서의내화성이우수한무기질계재료를통칭한다. 건설분야에서는구조물및시설물을보호하기위한내화피복재료를의미하며여타의산업분야에서는내화물을의미한다. 내화재료는특성상단열성이우수하고강도의저하가적어주요구조부의내력저하방지를위해피복재료로사용되며콘크리트와같이구조재로동시에사용되는경우도있다. 내화재료는무기질성형판 ( 석고보드등 ), 모르타르, 콘크리트등으로대별되며정형, 부정형재료로구분할수있다. 2 실리콘고분자는특유한유연성, 내화학성, UV 저항성, 난연성, 환경친화성, 무독성, 넓은온도범위에서의가용성과안

88 Changrok Yoon et al. / Elastomers and Composites Vol. 45, No. 2, pp. 87~93 (June 2010) 정성을지니고있다. 이특성들은실란트 (Sealants), 개스킷 (Gaskets), 고무성형 (Rubber moldings), 방열기능을하기위한첨단소재로응용이되고있다. 이중열안정성이우수한 poly(dimethyl siloxane)(pdms) 타입의고분자는건설, 전기, 운송산업등다양한분야에서사용되고있다. PDMS 가열분해를하게되면연소되는고분자표면에무정형실리카 (SiO 2) 가형성되는데, 이생성물재는고분자와열원사이의방어막역할을하여이차열원으로부터공급되는열을차단하고, 산소의유입을막는다. 3,4 상기에언급한난연효과의상승을위해고분자를개질시키거나난연기능을하는첨가물을혼합하는연구도각광을받고있다. 5,6 난연제란연소하기쉬운성질을가진재료에할로겐, 인, 질소, 수산화금속화합물등의난연성부여효과가큰화합물을첨가함으로서발화를지연시키고, 연소의확대를막아주는물질이다. 1960년대부터일부선진국을중심으로연구가시작되었는데, 최근에는단순한난연효과이상으로환경과인체에대한안정성을고려하여연구및개발이이뤄지고있다. 7 내화재료의내화성능향상에관한연구를위해위와같은자료에근거하여재료를선정하였으며, 건축및토목구조분야에서사용되는내화재료로적용하기위해콘크리트의폭렬현상을예방하기위한재료의열분해특성, 화염에의한연소특성, 유변학적특성을중심으로연구하였다. Table 1. Experimental Formulations ATH(wt%) MDH(wt%) rubber(wt%) rubber - - rubber/ath(5) 95 5 - rubber/ath(10) 90 10 - rubber/ath(15) 85 15 - rubber/ath(20) 80 20 - rubber/mdh(5) 95-5 rubber/mdh(10) 90-10 rubber/mdh(15) 85-15 rubber/mdh(20) 80-20 Ⅱ. 실험 1. 재료 1.1 실리콘고무실리콘고무는 methylhydrosilane(part A) 과 hydrosilane(part B) 이 1:1 중량비로구성되어있으며실리카가 30 wt% 가함유된국내 HRS사의 HR-PS-120 제품을구입하여사용하였다. 주재인 Part A는비닐그룹을가진 PDMS이고, 경화제인 Part B는활성수소기를가진 PDMS 가교제로구성되어져있다. 의가교반응은경화재의활성화수소가주재의 vinyl group을공격하는부가반응 (Hydrosilylation) 에의해이루어진다. 1.2 난연제 ATH(Aluminium trihydroxides) 는순도 99.8% 이상, 평균입자경이 8 μm인케미존사의제품을사용하였고, MDH(Magnesium dihydroxides) 는순도 97% 이상, 평균입자경이 0.9~1.0 μm인신원화학사의 FLAMDANT TM 을사용하였다. Figure 1. Shape of specimen used in this experiment. 2. 시편의제조본실험에사용한시편은 Table 1의조성으로고분자와난연제를첨가한후, mechanical stirrer 를사용하여혼합하였다. 그후 Figure 1에보이는것과같은 400 20 mm 크기의금형을이용하여상온에서 24시간동안경화시켰다. 3. 특성분석 3.1 열특성분석각각의경화된시료들을 20~30 mg 씩채취하여열분석을실시하였다. 열중량분석기 (TGA, Auto-TGA Q500, TA Instruments, United States) 를이용하여질소분위기하에서 30 ~ 900 의범위내 20 /min 의승온속도로하여열특성을분석하였다.

Preparation and Characterization of Fire-Resistant Polymer Composites Containing Inorganic Flame Retardants 89 3.2 유변학적특성분석유변학적특성의분석을위해레오미터 (Stresstech rheometer, REOLOGICA Instrument AB, Sweden) 를사용하였다. Parallel plate mode(25 mm diameter, 1mm thick) 에서실온의조건으로시간에따른전단탄성률 (G') 을분석하기위하여 1 Pa의 stress를가하면서 600초동안측정하였다. 3.3 화염시험 화염시험은시중에서일반적으로구할수있는 gas torch를이용하여제조된실리콘고무시편에직접화염을가하는방식으로진행하였다. 이러한실험방법은시편을실제화재발생시와동일한온도조건의화염에노출시켜후면의온도를측정함으로서콘크리트에전달되는온도를분석하여폭렬현상의발생유 무를예측할수있다. 200 20 mm의시편에 gas torch를 10 cm의거리에위치시킨후뒷면에온도센서를설치하여화염시험을실시하였다 (Figure 2). 이때뒷면으로전달되는최대온도와평균온도를 1시간동안측정하였고불꽃의온도는평균 1200 를유지하였다. 실험에사용한 gas torch의분화구에서 10 cm 이격된구간의온도는평균약 1200 이며, 이것은실제화재발생시의화염온도를시뮬레이션한건축및토목구조물들의내화시험용 RABT(Richtlinien für die Ausstatung und den Betrieb won Straβentunneln, 최대온도 1200 ), ISO 834( 최대온도 1030 ) 등의온도- 시간곡선과최대온도측면에서대등한가열조건이다. 8 Ⅲ. 결과및고찰 1. 열특성분석 ATH와실리콘고무, 실리콘고무복합체의열중량변화곡선을 Figure 3에나타내었다. ATH의경우 303 에서열분해가시작되어 371 에서중량변화곡선의기울기가가장큰것을볼수있다. 이현상은 ATH가열분해를하면서물분자가 Figure 3. TGA curve of the aluminium trihydroxides, silicone rubber and silicone rubber/ath composites under a nitrogen flow. 이탈하는과정을거치기때문이며 ATH의탈수반응경로는아래의식과같다. 2Al(OH) 3 Al 2O 3 + 3H 2O ΔH = - 298 KJ/mol (1) 물분자의이탈로인해약 30% 의중량손실이발생하게된다. 실리콘고무의열특성을보면곡선이세가지단계로나타난다 (Figure 3). 첫번째단계는약 300 에서나타나는데실리콘내부에존재하는저분자량의올리고머가분해되는것이다. 약 530 부근에서발생하는두번째단계의중량손실곡선은실리콘고무의휘발성분이빠져나감으로서생기는것이고 10,11 세번째단계는 750 부근에서나타나는것을볼수있다. 세단계로질량감소가일어나는것은 PDMS 가열적으로활성화된분해메커니즘을통해 cyclic oligomeric species가형성되기때문이다. 이 cyclic oligomeric species는사슬이아주짧아지거나저분자들이가스흐름에의해운반될때까지 PDMS 사슬을따라연속적으로분자내재배열반응메커니즘에의해형성된다. 3,9,10 ATH를첨가한실리콘고무복합체의열중량변화곡선에서 ATH의함량이증가할수록열분해개시온도가감소한다는것을알수있는데 (Table 2) 이러한현상이관찰되는이유는실리콘고무의표면에노출되는 ATH의양이많아지기때문이다. Table 2. 5% Weight Loss Temperatures of Rubber/ATH and MDH Composites from TGA Figure 2. Flame test on the specimen. Contents(wt%) 0 5 10 15 20 ATH( ) 498.17 454.26 427.16 407.61 538.26 MDH( ) 502.32 501.31 498.44 499.67 * 5% weight loss temperatures of ATH : 304.08 5% weight loss temperatures of MDH : 399.91

90 Changrok Yoon et al. / Elastomers and Composites Vol. 45, No. 2, pp. 87~93 (June 2010) 2. 유변학적특성 Figure 4. TGA curve of the magnesium dihydroxides, silicone rubber and silicone rubber/mdh composites under a nitrogen flow. 고분자수지내에충전제를첨가하면고분자재료의가공성을어렵게할수있다. 실리콘고무복합체에서입자들이응집되거나 cluster structure를형성하여점도와 modulus를증가시킬수있기때문이다. 복합체의흐름특성은고분자 matrix의 rheological behavior, 충전제의특성 ( 크기, 모양, 분산, 농도 ), 분산상태, 고분자 matrix와충전제사이의상호작용등다양한요소들에의해서영향을받게된다. 따라서복합체에대한 dynamic rheological measurement는입자 - 입자, 고분자 - 입자사이의상호작용분석에가장적합한실험요소라고할수있다. 12 Figure 5 와 Figure 6 은 ATH 과 MDH 을함량별로첨가하였을 00 한편 700 의고온의조건하에서도 80% 이상의최종잔류량이관찰되는데이는사용된실리콘고무재료 (raw material) 의기계적특성과내열성을향상시키기위해첨가된실리카 (30 wt%) 로인해실리콘고무재료가분해시실리카입자들이남게되어 900 의온도에서도높은잔류량이관찰되는것이다. 이실리카입자는실리콘고무가열분해됨에따른분자들의 segmental motion과주사슬의이동성을제한시키고실리콘고무의내부로열전달속도를늦춰주는역할을한다. MDH(Figure 4) 의경우는약 400 에서 478 까지중량감소가크게나타나는데이과정에서 magnesium oxide(mgo) 와물로분해가된다. Mg(OH) 2 MgO + H 2O ΔH = - 328 KJ/mol (2) MDH를첨가한실리콘고무복합체에서도 MDH의함량이증가할수록열분해개시온도가감소하는것을볼수있는데 (Figure 4) 이현상은 ATH를첨가했을때와마찬가지로 MDH 가열에노출되는표면적이증가하기때문이다. 또한 MDH를첨가한실리콘고무복합체들의분해개시온도를보면 ATH를첨가한실리콘고무복합체보다높은것을알수있는데, 이는 MDH가 ATH보다더높은열분해온도와흡열량을가지고있기때문이다 (Table 2). 상기결과로부터실리콘고무보다난연제를첨가한실리콘고무복합체시편들의열분해개시온도가낮은것으로보아열에의해난연제가실리콘고무보다먼저분해가시작되어외부열원으로부터실리콘고무를보호하는난연역할을할수있고실리콘고무복합체의내화성능을향상시킬수있다는것을간접적으로추측할수있다. G' / Pa 0 ATH 5wt% ATH 10wt% ATH 15wt% ATH 20wt% 10 0 200 300 400 500 600 t / s Figure 5. Dynamic storage modulus (G') as a function of time for silicone rubber and silicone rubber/ath composites filled with different ATH concentrations. G' / Pa 00 0 MDH 5wt% MDH 10wt% MDH 15wt% MDH 20wt% 10 0 200 300 400 500 600 t / s Figure 6. Dynamic storage modulus (G') as a function of time for silicone rubber and silicone rubber/mdh composites filled with different MDH concentrations.

Preparation and Characterization of Fire-Resistant Polymer Composites Containing Inorganic Flame Retardants 91 때시간에따른 G' 의변화를나타낸그래프이다. 대체적으로함량이증가할수록 G' 이증가하는경향을보였고 ATH를첨가한시편보다 MDH를첨가한시편에서 G' 이더큰것을볼수있다. 그이유는첨가된충전제와실리콘고무사이의작용은충전제의표면적에의존하는데충전제의입자가작아질수록전체표면적이증가하게되어실리콘고무복합체의망상구조가더욱견고해지기때문이다. 그리고충전제의함량이높아질수록상대적으로충전제입자의표면적이증가하게되며, 충전제의분포상태도 G' 이상승하게되는요인이다. 또 rheological parameter의 recovery는복합체내충전제의응집된정도와충전제 network 의재정립과관련되어있다고알려져있다. 12 한편, MDH 5 wt% 와 20 wt% 가첨가된실리콘고무복합체에서평탄한영역 (plateau region) 이확인되는데, 이현상은가교망상구조에서주로나타난다. 이는상온경화형실리콘고무가경화되기시작하면서충전제와고분자사이의결합이형성되는데망상구조가이루어지면외부로부터가해지는 stress에대한재료의반응이늦어지기때문이다. 13 3. 화염특성 Figure 7과 Figure 8에화염시험을진행하는동안시간경과에따른각실리콘고무복합체의외형을나타내었다. 실리콘고무복합체전체시편에서화염시험초기에는별다른양상은보이지는않는다. 그러나시간이경과됨에따라실리콘고무와난연제가첨가된시편이각각다른현상을보이고있다. 실리콘고무의경우시간이경과함에따라균열이심하게발생하였고충전제가첨가된시편의경우상대적으로균열이적게발생하였다. 또한모든시편의가열부위에서재 (ash) 가생성되는것을볼수있는데난연제가첨가된시편의경우실리콘고무에서발생되는재와 ATH, MDH 의열분해로인한잔류물이공존함으로서백색의재가더많이생성됨을볼수있었다. 또한 Figure 7의 ATH를첨가한복합체가 Figure 8의 MDH를첨가한복합체보다화염에노출된부위의주위로백색의재가더많이생성되었음을확인할수있었다. 이러한결과가나타나는이유는상대적으로낮은흡열에너지를갖는 ATH가 MDH보다낮은온도에서부터열분해를하여화염에복합체가직접노출되는시간이많아져실리콘고무가분해되며생성되는실리카입자가많아지기때문이라고판단된다. 또갈라짐 (cracks) 이발생하는이유는실리콘고무가화염에노출될경우실리콘고무에서 CH 4 가소실되며실리콘고무의유연성 (flexibility) 이떨어짐과동시에강성 (rigidity) 과취성 (brittleness) 이상승하는결과가나타나고, 또한실리콘고무가연소되며발생되는가스 (CH 4) 가실리콘고무의내부에 stress 를가하기때문에실리콘고무의내부로부터균열이발생하는것이다. 따라서난연제를첨가시재료의밀도가증가하게되 Figure 7. Photographs of the silicone rubber and the silicone rubber/ath composites during the flame test. 며, 가스로소실되는 CH 4 의양이줄어들기때문에충전제의함량이높아질수록발생하는균열이작아지게된다. 10 Gas torch로가열한시편의시간경과에따른후면온도변화를 Figure 9와 Figure 10에나타내었다. 그래프에서알수있듯이실리콘고무시편의경우다른모든시험편의경우에비해가장높은후면온도를나타내었으며, 가열후 34분경과시가장높은온도인 348.7 를나타내었다. 또한여러번의반복시험에서실리콘고무시편의경우가열약 10분경과후가열부위측면에서균열현상이발생되는빈도가높았으며, 그로인해화염이후면까지확산되어후면의온도가급격히상승하는현상이관찰되었다. 이러한결과들은콘크리트구조물의폭렬현상발생온도가 190~250 인것을감안할때화재시폭렬현

92 Changrok Yoon et al. / Elastomers and Composites Vol. 45, No. 2, pp. 87~93 (June 2010) 400 350 Temperature ( ) 300 250 200 150 Neat MDH 5wt% MDH 10wt% 50 MDH 15wt% MDH 20wt% 0 0 10 20 30 40 50 60 Time (min) Figure 10. Flame test of the silicone rubber and the silicone rubber/mdh composites. Figure 8. Photographs of the silicone rubber/mdh composites during the flame test. Temperature ( ) 400 350 300 250 200 150 ATH 5wt% ATH 10wt% 50 ATH 15wt% ATH 20wt% 0 0 10 20 30 40 50 60 Time (min) Figure 9. Flame test of the silicone rubber and the silicone rubber/ath composites. 상을방지하기위한내화성능을만족할수없다는것을보여준다. 14 반면 ATH와 MDH를첨가한시편들의경우실리콘고무에비해확연히낮은후면온도를나타냈다. ATH 를 5 wt% 첨가하였을때가장낮은후면온도의상승을나타냈으며, 최고온도는실험후 36분경과시에나타난 210.1 이다. 이러한결과는 ATH의가열시발생하는탈수반응에의한것이라고설명될수있다. 11 ATH는약 250 에서분해가시작되고, 분해시발생되는 H 2O가흡열작용을하여실리콘의연소가지연 저지되었다고볼수있으며이로인해후면의온도가상승되는것을억제하는효과를가져왔다고볼수있다. 그리고가열 10분이후부터가열부위주변에재가생성되었으며화염에노출되는부위가감소하는것을육안으로확인할수있었다. MDH를첨가한시편에서도 ATH를첨가하였을때와유사한경향을나타내었다. MDH 20 wt% 를첨가한시편의경우가열초기 4분까지는실리콘고무와유사한후면온도의상승을나타냈지만실험 20분경과이후부터는후면온도의상승이거의나타나지않았으며최고온도는가열 42분경과시 215.2 로 MDH 를첨가한시편들중가장낮은후면온도를나타냈다. 이현상은 ATH를첨가한경우와마찬가지로 MDH의높은흡열에너지를요구하는탈수반응에의해실리콘의연소가지연 저지되었다고볼수있으며, MDH는약 332 이후부터탈수반응에의해분해가시작되고 H 2O가발생된다. 11 MDH를첨가한시편에서도 ATH를첨가한시편과동일하게가열 10분이후부터가열부위주변에재가형성되었으며, 이로인해화염에노출되는부위의감소와화염의확산이저하되는것을육안으로확인할수있었다. Gas torch를이용한가열실험을한결과 ATH와 MDH를첨가한시편의경우실리콘고무에비해후면의온도상승을보다효과적으로억제할수있다는것을알수있었다. 상기결과로수화금속난연제를첨가함으로서첨가제에의해연소과정에서유지되어야하는열에너지를소비시키면서연소를억제

Preparation and Characterization of Fire-Resistant Polymer Composites Containing Inorganic Flame Retardants 93 하고, 불연성가스를생성시켜연소를진행시키는가스들끼리의반응을억제시킴으로써소화작용 ( 자기소화성 ) 을하는메커니즘을이해할수있다. 콘크리트의폭렬현상은 190~250 사이에서시작되며, 이에따라화재발생시콘크리트의폭렬을방지하기위해콘크리트에피복되는내화재료로사용하기위해서는화염에의한내화재료의가열부위후면의온도가 190~250 보다낮아야한다. 따라서실리콘고무시편에비해 ATH와 MDH를첨가한시편의경우내화재료로적용시더욱우수한내화성능을발휘할수있을것이라고볼수있다. Ⅳ. 결론본연구에서는실리콘고무에무기계난연제인 ATH과 MDH을첨가하여내화성능향상에관한연구를진행하였다. 실리콘고무에 ATH, MDH를 5~20 wt% 의함량별로첨가하여시편을제조하였으며, 열분해특성, 유변학적특성, 화염연소특성을분석하였다. TGA 를이용한열분해특성분석에서실리콘고무의열분해는크게세단계로나눠지는것이관찰되었으며, ATH와 MDH를첨가한모든시편에서열분해로인한탈수반응으로초기분해온도가저하되는것이관찰되었다. 이러한결과는난연제가먼저분해가되면서외부열원으로부터실리콘고무를보호하는난연기능을함으로서실리콘고무복합체의내화성능을향상시킬수있다는것을의미하는것이다. 레오미터를이용한유변학적특성분석에서는 ATH와 MDH를첨가한모든시편에서함량증가와비례하여 G' 이증가하는것을관찰되었으며, 충전제의크기로인해 MDH를첨가한시편의 G' 이 ATH를첨가한시편에비해더크게나타나는것을볼수있었다. Gas torch를이용한화염연소특성분석실험에서는실리콘고무보다난연제가첨가된시편들이실리콘의열분해로인해소실되는가스의양이작기때문에균열이작게발생하는것을알수있었으며가열부위에생성된재의양이증가함을볼수있었다. 또한실리콘고무에비해난연제첨가시후면에전달되는온도가더낮게나타났으며, 재에의해화염에노출되는부위의감소와화염의확산이저하되는것을관찰할수있었다. 본연구를통해실리콘고무가 ATH와 MDH를첨가한시편에비해열안정성은높게나타났으나화염에의한연소시 ATH 와 MDH의자체적인난연특성으로인해실리콘고무의연소를효과적으로억제할수있다는것을알수있었다. 따라서실리콘고무에비해 ATH와 MDH를첨가한실리콘고무복합체의경우건축및토목구조물의내화재료로적용시더욱우수한내화성능을발휘할수있을것이다. 감사의글 본연구는 2009년국토해양부가주관하는국토해양기술연구개발사업의연구비지원에의해수행되었습니다. 이에감사드립니다. 참고문헌 1. 이재승, 정경수, 고강도콘크리트의폭렬발생원인조사에관한실험적연구, 대한건축학회논문집 - 구조계, 24, 101 (2008). 2. 이세현, 송훈, 방 내화재료설계시고려사항, 건축, 51, 65 (2007). 3. A. Genovese and R. A. Shanks, Fire performance of poly(dimethyl siloxane) composites evaluated by cone calorimetry, Composites: Part A, 39, 398 (2008). 4. A. Genovese and R. A. Shanks, Structural and thermal interpretation of the synergy and interactions between the fire retardants magnesium hydroxide and zinc borate, Polym. Degrad. Stab, 92, 2 (2007). 5. 황택성, 이범재, 양윤규, 최재훈, 김현중, 난연성고분자재료의기술개발동향, 공업화학전망, 8, 36 (2005). 6. S. Hamdani, C. Longuet, D. Perrin, J. Lopez-cuesta, and F. Ganachaud, Flame retardancy of silicone-based materials, Polym. Degrad. Stab., 94, 465 (2009). 7. 최신국내 세계의난연제시장및환경규제현황보고서 (2005). 8. I. Haukur and L. Anders, Recent Achievents Regarding Measuring of Time-Heat and Time-Temperature development in Tunnel, Safe & Tunnels, First International Symposium. Prague (2004), pp. 87~96. 9. G. Camino, S. M. lomakin, and M. Lazzari, Polydimethylsiloxane thermal degradation Part 1. Kinetic aspects, Polymer, 42, 2395 (2001). 10. G. Camino, S. M. lomakin, and M. Lazzari, Polydimethylsiloxane thermal degradation Part 2. The degradation mechanisms, Polymer, 43, 2011 (2002). 11. H. Homma, T. Kuroyagi, K. Izumi, C. L. Mirley, J. Ronzello, and S. A. Boggs, Evaluation on surface degradation of silicone rubber using thermogravimetric analysis, Electrical Insulating Materials, 1998. Proceedings of 1998 International Symposium on, 27-30 Sept. 1998 Page(s):631-634. 12. X. Xu, C. Gao, and Q. Zheng, Rheological characterization of room temperature vulcanized silicone sealant: Effect of filler particle size, Polym. Eng. Sci., 48, 656 (2008). 13. 심상은, Structure and properties of precipitated silica filled silicone rubber, Rubber Technology, Vol. 7, No. 1, 2006. 14. K. Pirre, C. Gregoire, and G. Christophe, High-temperature behavior of HPC with polypropylene fiber from spalling to microstructure, Cement and Concrete Research, 31, 1487 (2001).