Korean Chem. Eng. Res., Vol. 42, No. 2, April, 2004, pp. 262-267 2.3 V/230 F 급각형전기이중층커패시터의제조 김경민 강안수 명지대학교공과대학화학공학과 449-728 경기도용인시남동산 38-2 (2003 년 8 월 7 일접수, 2004 년 2 월 24 일채택 ) Fabrication of Prismatic 2.3 V/230 F Grade EDLCs Kyong-Min Kim and An-Soo Kang Department of Chemical Engineering, Myongji University, San 38-2, Nam-dong, Yongin, Kyonggi 449-728, Korea (Received 7 August 2003; accepted 24 February 2004) 요 약 활성탄분말 (BP-20) 에전도성개량제 (Super P, VGCF 및 AB) 를혼합하고결합제로전극의유연성을갖게하는 P(VdF-co- HFP) 와전극의기계적강도를높이기위하여가교결합력이우수하고분산제인 PVP 를사용하여전극을제조하였다. 활성탄, 전도성개량제 (Super P) 및혼합결합제 [P(VdF-co-HFP): PVP=7:3] 의비율을 90:5:5 wt.% 로단위셀전극을제조했을때전기화학적특성이가장우수하였으며, 전도성개량제를첨가함으로써전기전도도향상과충전밀도를높여내부저항이감소됨을확인할수있었다. 임피던스측정결과전도성개량제를첨가한경우등가직렬저항이작아지며, 전극과전해질의계면에서전하전이속도가빠르고 RC 시간상수가작아져전류가정상상태에빨리도달하여급속충전이가능하다는것을알수있었다. 전도성개량제가첨가된경우단위셀의자기방전은이온흡착에의하여충전되는 EDLC 의특성상초기전해액내이온농도의확산과정에의하여지배되었고, 전기이중층을통한누설전류에의한자기방전은전극물질에상관없이일정하였다. 2.3 V/ 230 F 급 EDLC 는방전전류에상관없이 IR drop 에의한내부저항 (DC-ESR) 이일정하기때문에순간정전시보조전원등과같은산업안전용으로적용이가능할것으로판단되었다. Abstract Electrodes were fabricated based on activated carbon powder BP-20, conducting agent such as Super P, vapor grown carbon fiber (VGCF) and acetylene black (AB), and the mixed binders of flexible poly-(vinylidenefluoride-co-hexafluoropropylene) [P(VdF-co-HFP)] and cross-linking dispersion agent of polyvinylpyrrolidone(pvp) to increase mechanical strength. In the electrode fabrication of unit cell, it was ascertained that electrochemical characteristics were greatly increased with 90 wt.% of BP-20, 5 wt.% of Super P and 5 wt.% of mixed binder [P(VdF-co-HFP): PVP=7:3]. Also electric conductivity was increased and internal resistance was decreased with addition of conducting agent. According to impedance measurement of the electrode with the addition of conducting agent, we found that it was possible to charge rapidly due to the fast steady-state curren t convergence caused by low equivalent series resistance (AC-ESR), fast charge transfer rate at interface between electrode and electrolyte and low RC time constant. The self-discharge of unit cell showed that diffusion process was controlled by the ion concentration difference of initial electrolyte due to the characteristics of electric double layer capacitor (EDLC) charged by ion adsorption in the beginning, but this by current leakage through the double-layer at the electrode/electrolyte interface had a minor effect and voltages of curves were remained constant regardless of electrode material. We found that the 2.3 V/230 F grade EDLC would be applied to industrial safety usage such as uninterrupted power supply (UPS) because of the constant DC-ESR by IR drop regardless of discharge current. Key words: Conducting Agent, Super P, Electric Double Layer Capacitor, Supercapacitor, Mixed Binder 1. 서론 전기이중층커패시터 (EDLC) 는충 방전시높은동력밀도를나타내는전기에너지축전장치로서종래 2 차전지와비교하여충전속도가빠르며, 충 방전사이클이반영구적이다. 그리고사용가능한온도, 전압 To whom correspondence should be addressed. E-mail: askang@mju.ac.kr 범위가상대적으로넓고사용중유지보수가필요없으며환경친화적이고폭발위험성이없는장점을가지고있다 [1, 2]. 최근에는높은비표면적을갖는활성탄분말과전도도가높고기계적특성이우수한전도성개량제및결합력이뛰어난결합제등의우수한재료의개발과새로운공정으로높은비정전용량과에너지밀도를갖는 EDLC 를개발하는연구가진행되어왔다. 단일결합제 (PVdF, PTFE, CMC) 로만전극특성을개선한다는것에는한계성이있어서로다른종 262
2.3 V/230 F 급각형전기이중층커패시터의제조 263 류의결합제를 2 종또는그이상을혼합하여사용하는연구가진행되어왔다 [3-5]. 그리고전기전도도를향상시키기위하여 carbon black, carbon fibers, Lonza carbon, acetylene black(ab) 및 vapor grown carbon fiber(vgcf) 등의전도성개량제를사용하는연구가진행되었다 [6-9]. 본연구에서는활성탄분말 (BP-20) 과전도성개량제 (Super P, VGCF 및 AB) 를일정비율로혼합한후, 전극의충분한강도와일정한 sheet 상의형태를유지하기위한결합제로전극의유연성을갖게하는 P(VdFco-HFP) 와전극의기계적강도를높이기위하여가교결합력이우수하고분산제인 PVP 를사용하여전기화학적특성을향상시키고자하였다. 그리고순간정전시산업안전용으로적용이가능한전극소재를고찰하여 2.3 V/230 F 급의대용량 EDLC 제작을목표로하였다. 2. 실험방법 2-1. 전극재료및기기분말활성탄은페놀수지를탄화하여제조된상업용활성탄 BP-20 (Kuraray Chem., 비표면적 1,929 m 2 /g) 을사용하였고결합제는전극의충분한강도와유연성을가지면서전극형상화를위해서현재산업적으로상용화되고있는 P(VdF-co-HFP)(ELF Atochem) 와 PVP(ISP Tech.) 를혼합하여사용하였다. 이때분산매는 n-methyl-2-pyrrolidinone (NMP, Lancaster) 를사용하였다. 그러나절연성결합제를사용하기때문에전극자체저항이증가하는것을억제하기위해서첨가된전도성개량제는카본블랙 (Super P, M.M.M. carbon), VGCF(Showa Denko k.k.), 아세틸렌블랙 (AB, Kuraray Chem.) 을사용하였으며집전체는 Al etching foil(kdk, thickness 70 µm) 을사용하였다. 전극제조후표면을관찰하기위하여 SEM(XL-30, Philips) 을이용하였고 source measurement unit(keithley Model 237) 를이용하여전극의전기전도도를측정하였다. 단위셀제조후임피던스측정기 (FRA, Solatron Ins. Lim., solatron 1260A) 를이용하여 AC amplitude 10 mv, 주파수 0.01-100 khz 범위에서임피던스저항을측정하였다. 또한충방전시험기 (Battery Test System, BTCCS, Arbin) 를이용하여정전압 2.3 V 로 10 분간충전한후정전류로 1.0 V 까지방전하고이때의방전시간을측정하여정전용량을계산하였다. 또한 Potentiostat/Galvanostat(EG&G, 273A) 를이용하여 cyclic voltammogram(cv) 을측정하였다. 2-2. 단위셀제조입자분포가불균일한분말상태의전도성개량제와활성탄을각각 ball mill 로 12 시간동안분쇄한후 80 o C 의온도에서 24 시간동안진공건조기에서건조하여분말내수분을완전제거하였다. 질량비 7:3 의 P(VdF-co-HFP)/PVP 혼합결합제를 5wt.% 로용해하여 [10] 준비된활성탄과전도성개량제를 90 : 5 wt.% 로혼합하고 400-500 rpm 의속도로 4-5 시간동안교반하였다. 점도가 3,000-4,000 cp 의슬러리상태의혼합물을 Al etching foil 위에코팅한후 75.5 cmhg 진공압력, 110 o C 에서 1 시간동안건조하여전극내부의수분을제거하였다. 건조된전극을 0.2-0.4 mm 두께로압착한후 20 30 mm 크기로재단하여사용하였고, 전극의제조공정을 Fig. 1 에나타내었다. 전극표면에전해액을주입한후격리막, gasket 을적층하고양쪽에아크릴판을맞대어볼트와너트로압착시켜단위셀을제작하였다. 2-3. 2.3 V/230 F 급 EDLC 제작단위셀의최적조건을기초로즉, 활성탄 (BP-20), 혼합결합제및전도성개량제 (Super P) 를 90:5:5 wt.% 의무게비율로고정하여 2.3 V/230 F 급 EDLC 를제작하였다. 전극을 Fig. 2(a) 와같이가로, 세로약 400 100 mm 의크기로 1 차절단하고 (b) 와같이단자부분을접은후 300 60 mm, 두께 ( 집전체포함 ) 0.16±1mm 의전극을제조하였다. Fig. 2(b) Fig. 1. Fabrication process of electrodes of EDLCs. Fig. 2. Schematic drawing of fabrication process of stacked unit cells in 2.3 V/230 F grade EDLC; (a) electrode of stacked unit cells, (b) stacked unit cells. 와같이두개의전극을적층하여 7 개의단위셀로접어 alumina-polyethylene (Al-PE) bag 에주입하여 stack 단위셀을제작하였다. 그리고제작한 stack 단위셀 4 개를적층한후각각의단자를접합시켜독립된단자를인출하여 stack 셀을제조한후전해액을주입하고감압하에서과량의전해액을함침시켰다. 전해액함침후다시여분의전해액을제거하여준후알루미늄케이스를이용하여 EDLC 를제작하였다. 그러나제작된 EDLC 내에제조상극미량의수분을제거해주고 aging 하기위하여질소분위기의 glove box 내에서 AC/DC power supply 를이용하여 EDLC 에 2.5 V, 5 A 의전압전류를 300 시간이상상온에서인가하여셀을안정화시켰다. 케이스를일시적으로개방하여기체상태로존재하는 EDLC 내부의수분을질소로 purging 하며외부로배출하여줌으로써수분에의한전기적특성이저하되는것을방지하였다. 3. 결과및고찰 3-1. 전극의표면구조및전기전도도 Fig. 3 은분말활성탄, 혼합결합제및전도성개량제의무게비율이 90 : 5 : 5 wt.% 인경우전도성개량제에따른전극의표면구조와강도및전해액의함침성을관찰하기위한 SEM 사진이다. 전도성개량제를첨가하지않은전극표면 (a) 보다는첨가된전극표면 (b-d) 이균일하고충 Korean Chem. Eng. Res., Vol. 42, No. 2, April, 2004
264 김경민 강안수 Fig. 4. Charge/discharge curves of EDLCs based on 5 wt.% of various conducting agents, 90 wt.% of BP-20 and 5 wt.% of P(VdF-co- HFP)/PVP mixed binder. Fig. 3. SEM photographs of electrodes based on 90 wt.% of BP-20, 5wt.% of mixed binder and 5 wt.% of conducting agents; (a) Nothing, (b) Super P, (c) VGCF and (d) AB. 전밀도가높아서활성탄입자와입자사이를유기적으로연결하여전극의내부저항을감소시켜전기화학적특성을향상시킬수있었으며전해액이전극내부로충분히함침될수있음을확인할수있었다. 전도성개량제를첨가하지않은 BP-20 전극의전기전도도는 2.76 S/cm 이었지만 Super P 를첨가한경우전기전도도는 6.34 S/cm 로향상되었다. 이러한결과는전도성개량제가가지는고유의특성에의한영향도있지만전극의표면구조가균일하고충전밀도가커져활성탄입자와입자사이를유기적으로연결하기때문에전기전도도가향상된것으로판단된다. 특히 PVP 가결합제의역할뿐만아니라분산제로작용하여전극소재의분산이안정적으로이루어진결과이었다. 3-2. 단위셀의전기화학적특성 3-2-1. 비정전용량 (specific capacitance) 활성탄과전도성개량제그리고혼합결합제의무게비율을 90:5:5 wt.% 의비율로전극을제조하여단위셀을제작하여정전압 2.3 V, 10 분간충전후정전류 10 ma 로 1.0 V 까지방전하면서방전시간을측정하여정전용량을계산한후양극과음극의전극을합한무게로나누어비정전용량을구하였다. Fig. 4 는전도성개량제를첨가한단위셀의충 방전특성결과를나타낸것이다. 이때 Super P 를첨가한 BP-20 전극의 방전시간이 1,554 초로특성이 VGCF(1,384 초 ) 및 AB(1,203 초 ) 보다우수하였으며, 전압강하 (IR drop) 와누설전류 (LC) 는각각 0.111 V, 0.0077 A 이었다. Super P 를첨가한전극은비정전용량 36.3 F/g, 에너지밀도 26.7 Wh/kg(5.41 Wh/L) 및동력밀도 600 W/kg(1,244 W/L) 의전기적특성을나타내었다. 에너지밀도와동력밀도는단위셀의전극무게로나누어계산하였으며전도성개량제를첨가한경우내부저항이감소하여에너지밀도와동력밀도가증가하였다. 그리고 Fig. 4 의충 방전특성결과및전기적특성들을 Table 1 에나타내었다. 3-2-2. 임피던스분석본연구에서사용된등가회로는전하전이반응에대한전하전이저항 (R ct ) 와전극계면에서반응에참여하는화학종의확산에의한저항을나타내는 Warburg 임피던스 (Z w ) 가직렬로연결되어있고 capacitance 와병렬로연결되어있다. 전하가축적되고한방향확산의해석에응용되고있는 FLW(finite length warburg) 모델의개방회로단자 (open circuit terminus) 모델을도입하여파라미터성분분석에응용하였다 [8]. 임피던스 plot 을 fitting 법에의하여저항의참값을구해야하며 Warburg 임피던스는 W R, W T 및 W P 의 3 가지성분으로분석되는데 W R 은기울기가 45 o 인 Warburg 임피던스의크기를나타내는파라미터이다. W T 는금속 / 전극계면에서이온이더이상이동하지못하고축적되는임피던스실수축 (Z') 에수직한성분인확산파라미터 (W T =l 2 /D) 를나타내며 W P 는 Warburg 임피던스의각도를나타내는파라미터이다 [11]. 여기에서 l 은유효확산길이, D 는입자의유효확산계수이다. Fig. 5 는전도성개량제를 5wt.% 첨가하였을때 AC amplitude 10 mv, 주파수 0.01-100 khz 범위에서 BP-20 전극의등가직렬저항을 Nyquist plot 한결과를나타낸것이다. 이때 Super P 를첨가했을때주파수 Table 1. Electrochemical characteristics of EDLC containing electrodes made from 90 wt.% of BP-20, 5 wt.% of P(VdF-co-HFP)/PVP mixed binder and 5 wt.% of conducting agent Parameter Super P VGCF AB Nothing IR drop [V] 0.111 0.163 0.197 0.250 Leakage current [A] 0.0077 0.0136 0.0168 0.0227 Sp. capacitance [F/g] 36.3 29.4 22.2 15.2 Sp. capacitance [F/cm 3 ] 10.9 9.20 6.94 5.3 Energy density Gravimetric [Wh/kg] 26.7 21.6 16.3 11.2 Volumetric [Wh/L] 5.41 4.37 3.25 3.13 Power density Gravimetric [W/kg] 600 507 532 303 Volumetric [W/L] 1,244 1,056 1,109 951 화학공학제 42 권제 2 호 2004 년 4 월
2.3 V/230 F 급각형전기이중층커패시터의제조 265 Fig. 5. Nyquist plot of EDLCs based on 5 wt.% of various conducting agents, 90 wt.% of BP-20 and 5 wt.% of P(VdF-co-HFP)/PVP mixed binder. 1 khz에서의 AC-ESR은 0.98 Ω으로임피던스특성이가장우수하였고 VGCF, AB 및첨가하지않은경우의순서로 Fig. 4의충방전곡선의경우와같이특성이나빠졌다. 전도성개량제를첨가한 BP-20 전극들은첨가하지않은경우보다 R ct 가훨씬작아지고, 주파수가낮아짐에따라서전극과전해질계면에서의반응이이온이나분자의확산에의해율속되는반응이기때문에 Warburg 임피던스성분이나타났다 [1]. 또한고주파범위에서반원의높이가낮은것은전극과계면에서전하이동과깊은관계가있는 RC 시간상수가작아져서 R ct 가감소한것을알수있었다. 이때문에전도성개량제가입자와입자사이의공극사이로균일하게분산되어전해액의함침성을좋게하였으며전기전도도의향상으로내부저항이작아져비정전용량이우수하게나타났다. Fig. 5에서측정된임피던스성분, 교환전류밀도 (i 0 ) 및확산계수등을 Table 1에나타내었다. Super P를첨가하였을때다른전도성개량제에비해임피던스특성이우수하였다. 이때전해질저항 0.48 Ω, 전기이중층용량 2.2 10 5 F/cm 2, R ct 0.62 Ω, 표준속도상수 (k 0 ) 4.29 10 4 cm/s, Warburg 계수 0.697 Ω cm 2 / s 및확산계수 1.3 10 6 cm 2 /s의전기적특성및물성치를나타내었다. 임피던스의 Warburg 계수는저주파수에서 f 에대한 real 임피던스 (Z') 의그래프로부터직선범위에서의기울기 (σ/ 2π) 에의해계산하였으며, 전도성개량제를첨가한경우저주파에서 Warburg 임피던스가약 45 o 로비슷하게나타났기때문에 Warburg 계수값이비슷한경향을보였다. 전극활성물질이구형입자로되어있다고가정했을때확산에따른기울기 π/4가전하집적에의한기울기 π/2로변화하는 Table 2. Impedance parameters of EDLCs based on 5 wt.% of various conducting agents, 90 wt.% of BP-20 and 5 wt.% of P(VdF- co- HFP)/PVP mixed binder Super P VGCF AB C dl [F/cm 2 ] 2.2 10 5 1.9 10 5 2.2 10 5 R ct [Ω] 0.62 1.07 1.12 W R 3.30 3.70 5.08 W T 21.2 21.5 30 W P 0.41 0.41 0.4 i o [A/cm 2 ] 4.14 10 2 2.40 10 2 2.29 10 2 D k [cm 2 s 1 ] 1.298 10 6 1.20 10 6 9.49 10 7 l [cm] 5.24 10 3 5.07 10 5 5.34 10 3 σ [Ω cm 2 / s 0.6973 0.7119 0.9292 k 0 [cm/s] 4.29 10 4 2.49 10 4 2.38 10 4 Fig. 6. Cyclic voltammogram of EDLC based on 5 wt.% of various conducting agents, 90 wt.% of BP-20 and 5 wt.% of P(VdF-co- HFP)/PVP mixed binder; scan rate 5 mv/s. 전이주파수 (transition frequency, υ T ) 를이용하여확산계수값을구할수있다 [11]. R ct 가작을수록 k 0 와 i 0 는증가하였으며전도성개량제가첨가되었을때전기전도도의향상으로 RC 시간상수와내부저항이작아진다는것을알수있었다. 3-2-3. CV(cyclic voltammogram) 특성 Fig. 6 은활성탄, 혼합결합제및전도성개량제의무게비율이 90 : 5 : 5wt.% 일때주사속도 5 mv/s 에서측정한전류밀도를주사속도로나누어전압에대한비정전용량곡선을나타낸것이다. 이때 Super P 를첨가한전극이용량 - 전압곡선에서가장우수하였고전도성개량제를첨가하지않은전극보다는첨가했을때비정전용량이우수하였으며작동전압범위가 2.3 V 이상으로유기계 EDLC 에적용가능하다는것을알수있었다. 그리고에너지밀도, 임피던스의내부저항경향을뒷받침할수있었고충 방전에서측정한비정전용량과도일치하였다. 이결과는전극의비표면적이크고전도성개량제에의한전기전도도증가와활성탄의비패러데이정전용량과복합적으로발현되어비정전용량이증가하였기때문이며, 전극과계면을통한전하전이속도가증가하여 RC 시간상수가작아져전류가정상상태에빨리도달할수가있으므로 CV 곡선의수평 (plateau) 부분이나타난다는 Yoon 등 [13] 의결과와일치하였고거의상자형태로정전용량이높게나타났다. 3-2-4. 자기방전 (self-discharge) Fig. 7 은 2.3 V 에서 1.0 V 까지의무부하상태에서자기방전결과를나타낸것이다. 자기방전곡선은크게기울기가상이한두부분으로나누어질수있으며, 내부전압은서서히감소하였다. 이러한현상은 Ricketts 와 Ton-That[14] 의결과와같이 a 에서초기확산에의한전압강하와 b 에서전해액과전극의계면에형성된전기이중층을통한누설전류에의한것으로각각의전극에따라그특성이다르게나타났다. EDLC 의방전은경우에따라서수초에서수일동안이루어지며방전시간은방전전류에따라서반비례한다. 따라서인위적인방전이이루어지지않은경우작동전압을유지하는 EDLC 의자기방전특성은중요하다. 각각의전도성개량제별로초기전해액내이온의농도차이로발생하는확산에의한자기방전결과 Super P 를첨가한전극에서방전개시 2,526 초후에내부전압이 1.56 V 로 32.1% 의자기방전율을나타내었다. 그리고전기이중층을통한누설전류에의한자기방전은방전시작후 10,000-20,000 초사이에서각각의자기방전율을측정한결과, Super P 를첨가한전극에서는초기 1.2551 V 에서 1.1262 V 로 10.3% 의자기방전율을나타내었다. 따라서이온흡착에의해충전되는 EDLC 의특성 Korean Chem. Eng. Res., Vol. 42, No. 2, April, 2004
266 김경민 강안수 Fig. 7. Self-discharge of EDLCs based on 90 wt.% of BP-20, 5 wt.% of conducting agents and 5 wt.% of P(VdF-co-HFP)/PVP mixed binder. 상초기전해액내이온농도의확산공정이지배적이었고, 전기이중층을통한누설전류에의한자기방전은전극물질에상관없이일정하였다. 3-3. 2.3 V/230 F 급 EDLC 특성 Fig. 8 은단위셀의최적조건을바탕으로 scale-up 하여제작된 2.3 V/ 230 F 급 EDLC 의충 방전특성을나타낸것이며정전류 1A, 정전압 2.3 V 로 30 분간충전하여 0.01-1.0 A 의정전류로 2.3 V 에서 0 V 까지방전하였다. 정전류 1 A 로방전시 64.5 mv 의전압강하와 64.5 mω 의내부저항 (DC-ESR) 을나타내었으며방전전류에상관없이전압강하에의한내부저항은거의일정하다는것을알수있었다. 이때 Fig. 4 의 Super P 를첨가한경우단위셀의비정전용량이 36.3 F/g 이었으나 Fig. 8 의 stack 셀의비정전용량은 33.3 F/g 으로약 8.3% 의감소를나타냈으며이것은전극을적층할때접히는부분의용량손실로인하여비정전용량이감소하였다. 그리고전극의무게로나누어계산한에너지밀도와동력밀도는각각 24.4 Wh/kg(6.18 Wh/L) 와 2.99 kw/kg(1.01 kw/l) 이었다. Fig. 9 는주사속도를 10 mv/s, 20 mv/s 및 30 mv/s 로하여 CV 를측정한결과를나타낸것이며 10 mv/s 이내의주사속도에서수평부분이나타난 Fig. 6 의단위셀경우와는달리 stack 셀의경우 30 mv/s 의주사속도에 Fig. 8. Charge/discharge curves of 2.3 V/230 F grade EDLCs. 화학공학제 42 권제 2 호 2004 년 4 월 Fig. 9. Effect of scan rates on specific capacitance of 2.3 V/230 F grade EDLC. 서도수평부분이형성되었다. 이것은내부저항이작은 stack 셀의특성상전기용량성거동이우수하다는것을알수있었다. 4. 결론 활성탄 (BP-20), 전도성개량제 (Super P) 및혼합결합제 [P(VdF-co-HFP): PVP=7:3] 의비율을 90 : 5 : 5 wt.% 로단위셀을제조하였을때전기적특성이가장우수하였으며, 전도성개량제를첨가함으로써전기전도도향상과충전밀도를높여내부저항이감소됨을확인할수있었다. 임피던스측정결과전도성개량제를첨가한경우전극과전해질의계면에서전하전이속도가빠르고 RC 시간상수가작아져전류가정상상태에빨리도달하여급속충전이가능하다는것을알수있었다. 전도성개량제가첨가된단위셀의자기방전은이온흡착에의하여충전되는 EDLC 의특성상초기전해액내이온농도의확산공정에의하여지배적이었고, 전기이중층을통한누설전류에의한자기방전은전극물질에상관없이일정하였다. 대용량 EDLC 는방전전류에상관없이 IR drop 에의한 DC-ESR 값이일정하기때문에순간정전시보조전원등과같은산업안전용으로적용이가능할것으로판단되었다. 참고문헌 1. Conway, B. E., Electrochemical Supercapacitors, Kluwer Academic and Plenum Publishers, New York(1999). 2. Nishino, A., Capacitors; Operating Principles, Current Market a Technical Trends, J. Power Sources, 60, 137(1996). 3. Bispo-Fonseca, I., Aggar, J., Sarrazin, C., Simon, P. and Fauvarque, J. F., Possible Improvement in making Carbon Electrode for Organic Supercapacitor, J. Power Sources, 79, 238(1999). 4. Bonnefoi, L., Simon, P., Fauvarque, J. F., Sarrazin, C., Sarrau, J. F. and Lailler, P., Multi Electrode Prismatic Power Prototype Carbon/ Carbon Supercapacitor, J. Power Sources, 83, 162(1999). 5. Laforgue, A., Simon, P., Fauvargue, J. F., Sarrau, J. F. and Lailler, P., Hybrid Supercapacitors Based on Activated Carbons and Conducting Polymers, J. Electrochem. Soc., 148, A1130(2001). 6. Bonnefoi, L., Simon, P., Fauvarque, J. F., Sarrazin, C., Sarrau, J. F. and Dugast, A., Electrode Compositions for Carbon Powder Super-
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