(19) 대한민국특허청 (KR) (12) 등록특허공보 (B1) (45) 공고일자 2013년12월27일 (11) 등록번호 101345650 (24) 등록일자 2013년12월20일 (51) 국제특허분류 (Int. Cl.) C07D 493/04 (2006.01) C07D 307/20 (2006.01) C07D 233/56 (2006.01) (21) 출원번호 1020110047894 (22) 출원일자 2011 년 05 월 20 일 심사청구일자 2011 년 05 월 20 일 (65) 공개번호 1020120129558 (43) 공개일자 2012 년 11 월 28 일 (56) 선행기술조사문헌 US20100081784 A1* * 는심사관에의하여인용된문헌 (73) 특허권자 대구가톨릭대학교산학협력단 경북경산시하양읍금락리 330 한국생산기술연구원 충청남도천안시서북구입장면양대기로길 89 (72) 발명자 김백진 충청남도천안시서북구검은들 2 길 14, 현대아이파크 105 동 1502 호 ( 불당동 ) 조진구 경기도용인시기흥구용구대로 2518 번길 15, 209 동 701 호 ( 보정동, 신촌마을포스홈타운 1 단지 ) ( 뒷면에계속 ) (74) 대리인 이수열전체청구항수 : 총 15 항심사관 : 한정희 (54) 발명의명칭이온성액체를이용한소르비톨로부터아이소소바이드의제조방법 (57) 요약 본발명은이온성액체 (ionic liquid) 를사용하고물을제거하면서소르비톨 (sorbitol) 을탈수반응시켜아이소소바이드 (isosorbide) 와소르비탄 (sorbitan) 을제조하는아이소소바이드 (isosorbide) 의제조방법에관한것으로서, 반응시산촉매대신이온성액체를사용하여, 산폐수가발생하지않고, 사용후회수와재사용이용이한이온성액체를이용하는친환경적인아이소소바이드로의전환방법을제공할수있고, 반응과정에서생긴소르비탄을이온성액체를사용하여, 탈수반응을통하여아이소소바이드로의제조방법을제공할수있다. 1
(72) 발명자 김상용 충청남도천안시서북구시청로 73, 208 동 804 호 ( 불당동, 동일하이빌 ) 이상협 대구광역시수성구달구벌대로 3110, 아이프라임아파트 102 동 703 호 ( 시지동 ) 권철희 경상북도경산시하양읍하양로 1313, 과학관동 405 호 ( 대구가톨릭대학교 ) 이발명을지원한국가연구개발사업 과제고유번호 10PS10012 부처명 산업기술연구회 연구사업명 협동연구과제 연구과제명 바이오플랫폼으로부터바이오폴리카보네이트생산기술개발 기여율 1/1 주관기관 한국생산기술연구원 연구기간 2010.07.01 ~ 2015.06.30 2
특허청구의범위청구항 1 이온성액체 (ionic liquid) 를사용하고물을제거하면서소르비톨 (sorbitol) 을탈수반응시켜아이소소바이드 (isosorbide) 와소르비탄 (sorbitan) 을제조하고, 상기이온성액체는하기화학식 1로표시되는암모늄염, 하기화학식 2로표시되는암모늄염또는포스포늄염및화학식 3으로표시되는설포늄염으로이루어진군에서선택된 1종이상인것을특징으로하는아이소소바이드의제조방법. [ 화학식 1] [ 화학식 2] [ 화학식 3] 상기화학식 1 내지 3에서, R 1 내지 R 9 는서로같거나다를수있으며각각독립적으로 C 110 직쇄형알킬기, C 310 분쇄형알킬기, 또는 C 510 시클로알킬기이고, 상기 C 110 직쇄형알킬기, C 310 분쇄형알킬기, 또는 C 510 시클로알킬기는산소원자, 황원자, 질소원자, 이중결합또는삼중결합이주쇄또는측쇄에치환되거나치환되지않을수있고, Q는질소원자 (N) 또는인원자 (P) 이고, X, Y 및 Z는서로같거나다를수있으며, 각각독립적으로 F, Cl, Br, I, NO 3, N(CN)2, BF4, ClO4, PF6, (CF 3 ) 2 PF 4, (CF3 ) 3 PF 3, (CF3 ) 4 PF 2, (CF3 ) 5 PF, (CF 3 ) 6 P, CF 3 SO 3, CF3 CF 2 SO 3, (CF3 SO 2 ) 2 N, (FSO 2 ) 2 N, CF 3 CF 2 (CF 3 ) 2 CO, (CF 3 SO 2 ) 2 CH, (SF 5 ) 3 C, (CF 3 SO 2 ) 3 C, CF 3 (CF 2 ) 7 SO 3, CF3 CO 2, CH3 CO 2, SCN 및 (CF3 CF 2 SO 2 ) 2 N 로이 루어진군에서선택된 1종이상일수있다. 청구항 2 제1항에있어서, 상기탈수반응후에, 아이소소바이드와소르비탄을용해하나이온성액체를용해시키지않는유기용매 (1) 를사용하여아이소소바이드와소르비탄을추출하는단계 (a); 단계 (a) 로얻어진유기용매 (1) 에용해된아이소소바이드와소르비탄의혼합용액을증류하는단계 (b); 단계 (b) 로얻어진농축된혼합용액에서크로마토그래피를통하여아이소소바이드와소르비탄을분리하는단계 (c); 를추가로포함하는것을특징으로하는아이소소바이드의제조방법. 청구항 3 제2항에있어서, 상기단계 (a) 후에, 3
유기용매 (1) 에용해되지않고남겨진이온성액체를유기용매 (2) 를사용하여추출하는단계 (d); 및단계 (d) 에서얻어진유기용매 (2) 에용해된이온성액체의혼합용액을증류하여이온성액체를분리하는단계 (e); 를추가로포함하는것을특징으로하는아이소소바이드의제조방법. 청구항 4 제2항에있어서, 상기단계 (c) 후에, 이온성액체 (ionic liquid) 를사용하고물을제거하면서소르비탄을탈수반응시켜아이소소바이드을제조하는단계 (f) 를추가로포함하는것을특징으로하는아이소소바이드 (isosorbide) 의제조방법. 청구항 5 제4항에있어서, 단계 (f) 후에, 아이소소바이드를용해하나이온성액체를용해시키지않는유기용매 (3) 을사용하여아이소소바이드를추출하는단계 (g); 단계 (g) 로얻어진유기용매 (3) 에용해된아이소소바이드의혼합용액을증류하는단계 (h); 및단계 (h) 로얻어진농축된혼합용액에서크로마토그래피를통하여아이소소바이드를분리하는단계 (i); 를추가로포함하는것을특징으로하는아이소소바이드의제조방법. 청구항 6 제5항에있어서, 상기단계 (i) 후에, 유기용매 (3) 에용해되지않고남겨진이온성액체를유기용매 (4) 를사용하여추출하는단계 (j); 및단계 (j) 에서얻어진유기용매 (4) 에용해된이온성액체의혼합용액을증류하여이온성액체를분리하는단계 (k); 를추가로포함하는것을특징으로하는아이소소바이드의제조방법. 청구항 7 제1항에있어서, 상기이온성액체는하기화학식 1로표시되는암모늄염, 및하기화학식 2로표시되는암모늄염또는포스포늄염으로이루어진군에서선택된 1종이상인것을특징으로하는아이소소바이드의제조방법. [ 화학식 1] [ 화학식 2] 상기화학식 1 내지 3에서, R 1 내지 R 6 은서로같거나다를수있으며각각독립적으로 C 110 직쇄형알킬기, C 310 분쇄형알킬기, 또는 C 510 시클로알킬기이고, 상기 C 110 직쇄형알킬기, C 310 분쇄형알킬기, 또는 C 510 시클로알킬기는산소원자, 황원자, 질소원자, 이중결합또는삼중결합이주쇄또는측쇄에치환되거나치환되지않을수있고, Q는질소원자 (N) 또는인원자 (P) 이고, 4
X 및 Y 는서로같거나다를수있으며, 각각독립적으로 F, Cl, Br, I, NO 3, N(CN)2, BF4, ClO4, PF6, (CF 3 ) 2 PF 4, (CF3 ) 3 PF 3, (CF3 ) 4 PF 2, (CF3 ) 5 PF, (CF 3 ) 6 P, CF 3 SO 3, CF3 CF 2 SO 3, (CF3 SO 2 ) 2 N, (FSO 2 ) 2 N, CF 3 CF 2 (CF 3 ) 2 CO, (CF 3 SO 2 ) 2 CH, (SF 5 ) 3 C, (CF 3 SO 2 ) 3 C, CF 3 (CF 2 ) 7 SO 3, CF3 CO 2, CH3 CO 2, SCN 및 (CF3 CF 2 SO 2 ) 2 N 로이 루어진군에서선택된 1종이상일수있다. 청구항 8 제7항에있어서, 상기화학식 1 및 2에서, R 1 내지 R 6 은서로같거나다를수있으며, R 1 내지 R 6 은각각독립적으로 C 16 직쇄형알킬기, C 36 분쇄형알킬기, 또는 C 56 시클로알킬기이고, X 및 Y는서로같거나다를수있으며, X 및 Y는각각독립적으로 F, Cl, Br, I, BF 4, PF6, (CF3 ) 2 PF 4, (CF 3 ) 3 PF 3, (CF3 ) 4 PF 2, (CF3 ) 5 PF, (CF 3 ) 6 P, CF 3 SO 3, CF3 CF 2 SO 3, (CF3 SO 2 ) 2 N, (FSO 2 ) 2 N 및 CF 3 (CF 2 ) 7 SO 3 로이루어진군에서선택된 1종이상인것을특징으로하는아이소소바이드의제조방법. 청구항 9 제1항에있어서, 상기탈수반응은 25 내지 350 에서수행되는것을특징으로하는아이소소바이드의제조방법. 청구항 10 제1항에있어서, 상기탈수반응은 1 내지 24시간수행되는것을특징으로하는아이소소바이드의제조방법. 청구항 11 제1항에있어서, 상기이온성액체는상기소르비톨 100중량부를기준으로 1 내지 1,000중량부사용되는것을특징으로하는아이소소바이드의제조방법. 청구항 12 제1항에있어서, 상기탈수반응은상압또는감압하에서수행되는것을특징으로하는아이소소바이드의제조방법. 청구항 13 제12항에있어서, 상기감압은 0.1 내지 100 mmhg인것을특징으로하는아이소소바이드의제조방법. 청구항 14 제2항또는제5항에있어서, 상기유기용매 (1) 또는유기용매 (3) 은디에틸에테르, 디클로로에틸에테르, 디이소프로필에테르, n부틸에테르, 디이소아밀에테르, 메틸페닐에테르, 테트라히드로푸란, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 메틸셀로소르브아세테이트, 에틸셀로소르브아세테이트, 디에틸셀로소르브아세테이트, 메틸에틸카르비톨, 디에틸카르비톨, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜프로필에테르아세테이트, 톨루엔, 크실렌, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 4히드록시4메틸2펜타논, 메틸n프로필케톤, 메틸n부틸케논, 메틸n아밀케톤및 2헵타논으로이루어진군에서선택된 1종이상인것을특징으로하는아이소소바이드의제조방법. 청구항 15 제3항또는제6항에있어서, 상기유기용매 (2) 또는유기용매 (4) 는메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 5
디메틸설폭사이드및디메틸포름아미드로이루어진군에서선택된 1 종이상인것을특징으로하는아이소소바이 드제조방법. 명세서 [0001] 기술분야본원은이온성액체를이용한아이소소바이드의제조방법에관한것으로서, 더욱상세하게는, 친환경적이고경제성이있으며반응효율이높은, 이온성액체를이용한소르비톨로부터아이소소바이드의제조방법의제조방법에관한것이다. [0002] [0003] [0004] [0005] 배경기술세계적인에너지수요증가와함께전통적인에너지원의고갈로인하여현재대체에너지개발이각광받고있다. 이중에서도바이오매스는미국에너지성에의해진행된대체에너지개발프로젝트인 ' 바이오매스에서의연료생산 ' 등에서보듯이크게주목을받고있는재생이가능한양적생물자원이다. 그중초본계바이오매스를여러공정에걸쳐얻을수있는소르비톨을이용하여아이소소바이드는이미생산및사용이확립되어있는석유화학기반의기초화합물을대신할수있는바이오매스유래물질중하나로, 현재까지계속이와관련된많은연구가진행되고있다. 아이소소바이드 (isosorbide) 는소르비톨 (sorbitol) 의간단한탈수화공정을통하여얻을수있는물질로, 기존에사용되던고분자제품들을대체할수있는차세대고성능, 친환경소재의합성에필요한단량체로주목받고있다. 현재소르비톨 (sorbitol) 에서아이소소바이드 (isosorbide) 의관련된전환방법은황산을촉매로하여얻을수있는방법 (Roquette process (France): G. Fleche, M. H. Lestrem, starch/starke 1986, 38, 2630), molten salt hydrate를이용한방법 (ChemSusChem. 2010, 3, 325328) 이보고되어있으나, 이들은황산을사용해환경문제에영향을끼치고, 높은온도와과량의촉매를이용해야하는등여러제약조건으로인하여상용화에어려움이있다. 특히기존공정에서사용되는황산과촉매를이용하는경우에는폐수문제와촉매들의가격이비싸고, 중금속사용으로인하여환경에친화적이지못하다는문제점이있다. 따라서위의아이소소바이드 (isosorbide) 에대한효율적인제조방법이개발되고그에따른대량생산공정이갖추어져가격이충분히낮은원료의확보가이루어진다면산업제품으로서의수요범위를확대시킬수있을것이다. 발명의내용 [0006] [0007] [0008] [0009] 해결하려는과제따라서본발명은전술한종래의문제점들을해결하기위해창안된발명으로본발명의첫번째과제는황산을사용하지않으므로반응폐수가발생하지않고, 사용후회수와재사용이용이한이온성액체 (ionic liquid) 를이용하는친환경적인아이소소바이드의제조방법을제공하는것이다. 본발명의두번째과제는제조공정이간단하고높은반응수율을갖는경제적인아이소소바이드의제조방법을제공하는것이다. 본발명의세번째과제는바이오매스유래물질을반응원료로사용할수있는아이소소바이드의제조방법을제공하는것이다. 또한본발명의네번째과제는중간체인소르비탄을가지고이온성액체를사용하여, 아이소소바이드로의전환방법을제공함으로써, 소르비탄을회수하여다시사용할수있어전체적으로아이소소바이드로의전환에있어높은수율과경제성을제공할수있는아이소소바이드의제조방법을제공하는것이다. [0010] 과제의해결수단상술한기술적과제를달성하기위한기술적수단으로서, 본발명의하나의측면은, 이온성액체 (ionic liqui d) 를사용하고물을제거하면서소르비톨 (sorbitol) 을탈수반응시켜아이소소바이드 (isosorbide) 와소르비탄 (sorbitan) 을제조하는아이소소바이드 (isosorbide) 의제조방법을제공한다. 6
[0011] [0012] [0013] [0014] [0015] [0016] [0017] 상기아이소소바이드의제조방법은상기탈수반응후에, 아이소소바이드와소르비탄을용해하나이온성액체를용해시키지않는유기용매 (1) 를사용하여아이소소바이드와소르비탄을추출하는단계 (a); 단계 (a) 로얻어진유기용매 (1) 에용해된아이소소바이드와소르비탄의혼합용액을증류하는단계 (b); 및단계 (b) 로얻어진농축된혼합용액에서크로마토그래피를통하여아이소소바이드와소르비탄을분리하는단계 (c); 를추가로포함할수있다. 상기아이소소바이드의제조방법은상기단계 (a) 후에, 유기용매 (1) 에용해되지않고남겨진이온성액체를유기용매 (2) 를사용하여추출하는단계 (d); 및단계 (d) 에서얻어진유기용매 (2) 에용해된이온성액체의혼합용액을증류하여이온성액체를분리하는단계 (e); 를추가로포함할수있다. 상기아이소소바이드의제조방법은상기단계 (c) 후에, 이온성액체 (ionic liquid) 를사용하고물을제거하면서소르비탄을탈수반응시켜아이소소바이드을제조하는단계 (f) 를추가로포함할수있다. 상기아이소소바이드의제조방법은단계 (f) 후에, 아이소소바이드를용해하나이온성액체를용해시키지않는유기용매 (3) 을사용하여아이소소바이드를추출하는단계 (g); 단계 (g) 로얻어진유기용매 (3) 에용해된아이소소바이드의혼합용액을증류하는단계 (h); 및단계 (h) 로얻어진농축된혼합용액에서크로마토그래피를통하여아이소소바이드를분리하는단계 (i); 를추가로포함할수있다. 상기아이소소바이드의제조방법은상기단계 (i) 후에, 유기용매 (3) 에용해되지않고남겨진이온성액체를유기용매 (4) 를사용하여추출하는단계 (j); 및단계 (j) 에서얻어진유기용매 (4) 에용해된이온성액체의혼합용액을증류하여이온성액체를분리하는단계 (k); 를추가로포함할수있다. 상기이온성액체는하기화학식 1로표시되는암모늄염, 하기화학식 2로표시되는암모늄염또는포스포늄염및화학식 3으로표시되는설포늄염으로이루어진군에서선택된 1종이상일수있다. [ 화학식 1] [0018] [0019] [ 화학식 2] [0020] [0021] [ 화학식 3] [0022] [0023] 상기화학식 1 내지 3 에서, R 1 내지 R 9 는서로같거나다를수있으며각각독립적으로 C 110 직쇄형알킬기, C 310 분쇄형알킬기, 또는 C 510 시클로알킬기이고, 상기 C 110 직쇄형알킬기, C 310 분쇄형알킬기, 또는 C 510 시클로알 킬기는산소원자, 황원자, 질소원자, 이중결합또는삼중결합이주쇄또는측쇄에치환되거나치환되지않을수 있고, [0024] [0025] Q 는질소원자 (N) 또는인원자 (P) 이고, X, Y 및 Z 는서로같거나다를수있으며, 각각독립적으로 F, Cl, Br, I, NO 3, N(CN)2, BF4, ClO4, PF6, (CF 3 ) 2 PF 4, (CF3 ) 3 PF 3, (CF3 ) 4 PF 2, (CF3 ) 5 PF, (CF 3 ) 6 P, CF 3 SO 3, CF3 CF 2 SO 3, (CF3 SO 2 ) 2 N, (FSO 2 ) 2 N, CF 3 CF 2 (CF 3 ) 2 CO, (CF 3 SO 2 ) 2 CH, (SF 5 ) 3 C, (CF 3 SO 2 ) 3 C, CF 3 (CF 2 ) 7 SO 3, CF3 CO 2, CH3 CO 2, SCN 및 (CF3 CF 2 SO 2 ) 2 N 로이 루어진군에서선택된 1 종이상일수있다. [0026] 상기탈수반응은 25 내지 350 에서수행될수있다. 7
[0027] [0028] [0029] [0030] [0031] [0032] 상기탈수반응은 1 내지 24시간수행될수있다. 상기이온성액체는상기소르비톨 100중량부를기준으로 1 내지 1,000중량부사용될수있다. 상기탈수반응은상압또는감압하에서수행될수있고, 상기감압은 0.1 내지 100 mmhg인것을특징으로한다. 상기유기용매 (1) 또는유기용매 (3) 은디에틸에테르, 디클로로에틸에테르, 디이소프로필에테르, n부틸에테르, 디이소아밀에테르, 메틸페닐에테르, 테트라히드로푸란, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 메틸셀로소르브아세테이트, 에틸셀로소르브아세테이트, 디에틸셀로소르브아세테이트, 메틸에틸카르비톨, 디에틸카르비톨, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜프로필에테르아세테이트, 톨루엔, 크실렌, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 4히드록시4메틸2펜타논, 메틸n프로필케톤, 메틸n부틸케논, 메틸 n아밀케톤및 2헵타논으로이루어진군에서선택된 1종이상일수있다. 상기유기용매 (2) 또는유기용매 (4) 는메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 디메틸설폭사이드및디메틸포름아미드로이루어진군에서선택된 1종이상일수있다. 본발명의다른측면은본발명의제조방법에따라제조된아이소소바이드를제공한다. [0033] [0034] [0035] [0036] 발명의효과따라서본발명은반응용매와황산을사용하지않으므로반응폐수가발생하지않고, 사용후회수와재사용이용이한이온성액체를이용하는친환경적인아이소소바이드의제조방법을제공할수있다. 또한본발명은제조공정이간단하고높은반응수율을갖는경제적인아이소소바이드의제조방법을제공할수있다. 또한본발명은바이오매스유래물질을반응원료로사용할수있는아이소소바이드의제조방법을제공할수있다. 또한본발명은중간체인소르비탄을가지고이온성액체를사용하여, 아이소소바이드로의전환방법을제공함으로써, 소르비탄을회수하여다시사용하므로전체적으로아이소소바이드로의전환에있어높은수율과경제성을제공할수있다. [0037] [0038] [0039] [0040] [0041] [0042] 발명을실시하기위한구체적인내용이하, 첨부한도면을참조하여본발명이속하는기술분야에서통상의지식을가진자가용이하게실시할수있도록본발명의구현예및실시예를상세히설명한다. 그러나, 이하의설명은본발명을특정한실시형태에대해한정하려는것이아니며, 본발명의사상및기술범위에포함되는모든변환, 균등물내지대체물을포함하는것으로이해되어야한다. 본발명을설명함에있어서관련된공지기술에대한구체적인설명이본발명의요지를흐릴수있다고판단되는경우그상세한설명을생략한다. 본원에서사용한용어는단지특정한실시예를설명하기위해사용된것으로, 본발명을한정하려는의도가아니다. 단수의표현은문맥상명백하게다르게뜻하지않는한, 복수의표현을포함한다. 본출원에서, " 포함하다 " 또는 " 가지다 " 등의용어는명세서상에기재된특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품또는이들을조합한것이존재함을지정하려는것이지, 하나또는그이상의다른특징들이나숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품또는이들을조합한것들의존재또는부가가능성을미리배제하지않는것으로이해되어야한다. 이온성액체 (ionic liquid) 를이용한아이소소바이드의제조상술한기술적과제를달성하기위한기술적수단으로서, 본발명은이온성액체 (ionic liquid) 를사용하고물을제거하면서소르비톨 (sorbitol) 을탈수반응시켜아이소소바이드 (isosorbide) 와소르비탄 (sorbitan) 을제조하는아이소소바이드 (isosorbide) 의제조방법을제공한다. 본발명에서이용되는탈수반응에대하여설명하면, 소리비톨에서물 2분자가빠지게되어, 고리를형성하게되는탈수반응이다. 종래의강산을촉매로이용한탈수반응의경우, 출발물질인소르비톨과의반응후회수가 8
불가능하며, 강산을사용하기때문에친환경적이지못하다는단점을가지고있다. 그러나본발명은반응용매와 강산을사용하지않고재사용이가능한이온성액체를이용하여위와같은단점을개선하였다. [0043] [0044] 상기반응에사용할수있는이온성액체는하기화학식 1 로표시되는암모늄염, 하기화학식 2 로표시되는암 모늄염또는포스포늄염및화학식 3 으로표시되는설포늄염으로이루어진군에서선택된 1 종이상일수있다. [ 화학식 1] [0045] [0046] [ 화학식 2] [0047] [0048] [ 화학식 3] [0049] [0050] 상기화학식 1 내지 3 에서, R 1 내지 R 9 는서로같거나다를수있으며각각독립적으로 C 110 직쇄형알킬기, C 310 분쇄형알킬기, 또는 C 510 시클로알킬기이고, 상기 C 110 직쇄형알킬기, C 310 분쇄형알킬기, 또는 C 510 시클로알 킬기는산소원자, 황원자, 질소원자, 이중결합또는삼중결합이주쇄또는측쇄에치환되거나치환되지않을수 있고, [0051] [0052] Q 는질소원자 (N) 또는인원자 (P) 이고, X, Y 및 Z 는서로같거나다를수있으며, 각각독립적으로 F, Cl, Br, I, NO 3, N(CN)2, BF4, ClO4, PF6, (CF 3 ) 2 PF 4, (CF3 ) 3 PF 3, (CF3 ) 4 PF 2, (CF3 ) 5 PF, (CF 3 ) 6 P, CF 3 SO 3, CF3 CF 2 SO 3, (CF3 SO 2 ) 2 N, (FSO 2 ) 2 N, CF 3 CF 2 (CF 3 ) 2 CO, (CF 3 SO 2 ) 2 CH, (SF 5 ) 3 C, (CF 3 SO 2 ) 3 C, CF 3 (CF 2 ) 7 SO 3, CF3 CO 2, CH3 CO 2, SCN 및 (CF3 CF 2 SO 2 ) 2 N 로이 루어진군에서선택된 1 종이상일수있다. [0053] [0054] [0055] [0056] [0057] [0058] 상기탈수반응은 1 내지 24시간수행될수있으며, 출발물질이모두반응할때까지수행될수있다. 탈수반응이 1시간미만인경우에는반응이충분히진행하지못할수있어바람직하지못하며, 24시간을초과하는경우에는더이상반응이진행하지않을수있어바람직하지못하다. 상기탈수반응은 25 내지 350, 보다바람직하게는 50 내지 350 에서수행될수있다. 상기반응이 25 미만에서수행되면반응이느리게진행되고 350 를초과한온도에서수행되면반응이너무격렬하게진행되어부반응이다량생성될수있다. 상기탈수반응은상압혹은감압, 보다바람직하게는 0.1 내지내지 100 mmhg에서수행될수있으며, 변경되는압력에따라적절히반응시간과온도역시조절할수있음은당해기술분야에서통상의지식을갖는자에게는자명한것으로이해될수있다. 상기이온성액체는상기소르비톨 100중량부를기준으로 1 내지 1,000중량부, 보다바람직하게는 5 내지 500중량부, 보다더욱바람직하게는 10 내지 300중량부사용될수있다. 상기이온성액체를상기소르비톨 100중량부를기준으로 1 중량부미만으로사용할경우반응속도가저하되바람직하지못하고, 1,000중량부를초과하여사용하더라도반응에미치는영향응미미하기때문에바람직하지못하다. 소르비탄과아이소소바이드의분리상기탈수반응후에, 아이소소바이드와소르비탄을용해하나이온성액체를용해시키지않는유기용매 (1) 를사용하여아이소소바이드와소르비탄을추출 (a) 하고, 여기서얻어진유기용매 (1) 에용해된아이소소바이드와소르 9
비탄의혼합용액을증류 (b) 하고, 증류하여얻어진농축된혼합용액에서크로마토그래피를통하여아이소소바이 드와소르비탄을분리 (c) 할수있다. [0059] [0060] [0061] [0062] [0063] [0064] [0065] [0066] [0067] [0068] [0069] [0070] [0071] [0072] [0073] [0074] 상기유기용매 (1) 로서디에틸에테르, 디클로로에틸에테르, 디이소프로필에테르, n부틸에테르, 디이소아밀에테르, 메틸페닐에테르, 테트라히드로푸란, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 메틸셀로소르브아세테이트, 에틸셀로소르브아세테이트, 디에틸셀로소르브아세테이트, 메틸에틸카르비톨, 디에틸카르비톨, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜프로필에테르아세테이트, 톨루엔, 크실렌, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 4히드록시4메틸2펜타논, 메틸n프로필케톤, 메틸n부틸케논, 메틸 n아밀케톤또는 2헵타논을단독또는 2종이상혼합하여사용할수있으며이에제한되는것은아니다. 이온성액체의분리아이소소바이드와소르비탄을용해하나이온성액체를용해시키지않는유기용매 (1) 를사용하여아이소소바이드와소르비탄을추출 (a) 한후에, 유기용매 (1) 에용해되지않고남겨진이온성액체를유기용매 (2) 를사용하여추출 (d) 하고, 추출 (d) 에서얻어진유기용매 (2) 에용해된이온성액체의혼합용액을증류하여이온성액체를분리 (e) 할수있다. 상기유기용매 (2) 또는유기용매 (4) 는극성양성자성용매을사용할수있으며구체적으로는메탄올, 에탄올, 프로판올또는이소프로판올을단독또는 2종이상혼합하여사용할수있다. 또한, 극성비양성자성용매을사용할수있으며구체적으로는디메틸설폭사이드 (DMSO) 또는디메일포름아미드 (DMF) 를단독또는 2종이상혼합하여사용가능하며이에제한되는것은아니다. 또한극성양성자성용매와극성비양성자성용매을혼합하여사용하는것도가능하다. 소르비탄으로부터아이소소바이드의제조크로마토그래피를통하여아이소소바이드와소르비탄을분리 (c) 한후에, 이온성액체 (ionic liquid) 를사용하고물을제거하면서소르비탄을탈수반응시켜아이소소바이드을제조 (f) 할수있다. 또한소르비탄을탈수반응시켜아이소소바이드을제조 (f) 한후에, 아이소소바이드를용해하나이온성액체를용해시키지않는유기용매 (3) 을사용하여아이소소바이드를추출 (g) 하고, 추출 (g) 로얻어진유기용매 (3) 에용해된아이소소바이드의혼합용액을증류 (h) 하고, 증류 (h) 로얻어진농축된혼합용액에서크로마토그래피를통하여아이소소바이드를분리 (i) 할수있다. 또한크로마토그래피를통하여아이소소바이드를분리 (i) 한후에, 유기용매 (3) 에용해되지않고남겨진이온성액체를유기용매 (4) 를사용하여추출 (j) 하고, 추출 (j) 에서얻어진유기용매 (4) 에용해된이온성액체의혼합용액을증류하여이온성액체를분리 (k) 할수있다. 상기유기용매 (3) 로서위에서설명한상기유기용매 (1) 을사용할수있다. 또한본발명은상기제조방법에따라제조된아이소소바이드를제공한다. 본발명에서의수율은별도의언급이명시되어있지않는한다음식 1로표시된다. [ 식 1] 수율 (%) = ( 실제수율 / 이론적인수율 ) ⅹ100 이하본발명의구성을아래의실시예를통해보다구체적으로설명하지만, 본발명에이에제한되는것은아니다. [ 실시예 ] 실시예 1 하기반응식 1을참고하여설명하면, 둥근플라스크에소르비톨 (Dsorbitol, Aldrich사 ) 25.5 g(0.13 mol) 을첨가하고 135 로온도를높인후교반시켜녹인후 1butyl3methylimidazolium hexafluorophosphate([bmim] + PF 6 ) 3.69g (0.013 mol, 10 mol%) 을넣는다. 이후압력 (35 mmhg) 걸어물을제거 하면서 8 시간반응시킨다. 10
[0075] 반응의확인은 TLC 를사용하여 KMnO 4 로염색하여확인하였다. 반응이종료된후, 에틸아세테이트 (3x50ml) 로 추출한후이를감압농축하여컬럼크로마토그래피를통하여아이소소바이드를분리한후감압농축하면백색 고체형태의아이소소바이드 ( 화합물 I) 와물 1 분자가제거된소르비탄 ( 화합물 II) 를얻을수있다. [0076] [0077] [0078] [0079] 이후에틸아세테이트로추출하고남은덩어리진입자를메탄올에녹인후불용분을여과하여제거하고감압농축하여이온성액체를회수한다. 생성물의수율은표 1에나타내었다. 상기백색결정의융점은 61 이며, 상기흰색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR로확인하였으며, 분석자료는아래와같았다. Isosoribde: 1H NMR (400 MHz, CDCl 3 ); δ 4.67 (t, J = 5.0 Hz, 1H), 4.444.36 (m, 2H), 4.364.24 (m, 1H), 3.943.84 (m, 2H), 3.54 (dd, J = 9.6, 5.6 Hz, 1H), 2.65 (d, J = 6.8 Hz, 1H), 1.85 (brs, 1H); [0080] 13C NMR (100 MHz, CDCl 3 ): δ 88.3, 81.8, 76.7, 75.9, 73.7, 72.4. [0081] [0082] [ 이온성액체의구조식 ] [0083] [0084] [0085] 실시예 2 이온성액체 1butyl3methylimidazolium hexafluorophosphate([bmim] + PF 6 ) 대신에 pyridinium p toluenesulfonate 를사용한것을제외하고는실시예 1 과동일한방법으로소르비톨에서아이소소바이드로전환 하였다. [0086] [0087] [0088] 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR 로확인하였다. 실시예 3 하기반응식 2 을참고하면, 둥근플라스크에소르비톨 (Dsorbitol, Aldrich 사 ) 25.5 g(0.13 mol) 을첨가하고 135 로온도를높인후교반시켜녹인후 1butyl3methylimidazolium hexafluorophosphate([bmim] + PF 6 ) 3.69 g (0.013 mol, 10 mol%) 을넣는다. 이후온도를 230 로올린후압력 (35 mmhg) 걸어물을제거하면서 8 시간반응시킨다. [0089] 반응의확인은 TLC 를사용하여 KMnO 4 로염색하여확인하였다. 반응이종료된후, 컬럼크로마토그래피를통하여 아이소소바이드를분리한후감압농축하면백색고체형태의아이소소바이드 ( 화합물 I) 와물 1 분자가제거된 소르비톨 ( 화학식 II) 를얻을수있다. 11
[0090] [0091] [0092] 이후추출하고남은덩어리진입자를메탄올에녹인후불용분을여과하여제거하고감압농축하여이온성액체를회수한다. 생성물의수율은표 1에나타내었다. 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR로확인하였다. [0093] [0094] [0095] 실시예 4 이온성액체 1butyl3methylimidazolium hexafluorophosphate([bmim] + PF 6 ) 대신에 pyridinium p toluenesulfonate 를사용한것을제외하고는실시예 3 과동일한방법으로소르비톨에서아이소소바이드로전환 하였다. [0096] [0097] [0098] 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR 로확인하였다. 실시예 5 이온성액체 1butyl3methylimidazolium hexafluorophosphate([bmim] + PF 6 ) 대신에 1butyl3methyl imidazolium hydrogensulfate([bmim] + HSO 4 ) 를사용한것을제외하고는실시예 3 과동일한방법으로소르비톨에 서아이소소바이드로전환하였다. [0099] [0100] [0101] 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR 로확인하였다. 실시예 6 이온성액체 1butyl3methylimidazolium hexafluorophosphate([bmim] + PF 6 ) 대신에 dimethylpyridinium iodide([dmpm] + I ) 를사용한것을제외하고는실시예 3 과동일한방법으로소르비톨에서아이소소바이드로전환 하였다. [0102] [0103] [0104] [0105] 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR로확인하였다. 실시예 7 하기반응식 3을참고하여설명하면, 둥근플라스크에소르비톨 (Dsorbitol, Aldrich사 ) 25.5 g(0.13 mol) 을첨가하고 135 로온도를높인후교반시켜녹인후 pyridinium ptoluenesulfonate 3.27g (0.013 mol, 10 mol%) 을넣는다. 이후압력 (35 mmhg) 걸어물을제거하면서 1시간반응시킨후 210 로온도를높여 8시간물을제거하면서반응시킨다. 반응의확인은 TLC를사용하여 KMnO 4 로염색하여확인하였다. 반응이종료된후, 컬럼크로마토그래피를통하여 아이소소바이드를분리한후감압농축하면백색고체형태의아이소소바이드 ( 화합물 I), 물 1 분자가제거된소 르비탄 ( 화합물 II) 를얻을수있다. [0106] [0107] 이후추출하고남은덩어리진입자를메탄올에녹인후불용분을여과하여제거하고감압농축하여이온성액 체를회수한다. 생성물의수율은표 1 에나타내었다. 12
[0108] 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR 로확인하였다. [0109] [0110] [0111] 실시예 8 이온성액체 pyridinium ptoluenesulfonate 대신에 1butyl3methylimidazolium hydrogensulfate([bmim] + HSO 4 ) 를사용한것을제외하고는실시예 7 과동일한방법으로소르비톨에서아이소소바 이드로전환하였다. [0112] [0113] [0114] [0115] [0116] [0117] 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR로확인하였다. 실시예 9 실시예 7에서이온성액체 pyridinium ptoluenesulfonate 대신에 dimethylpyridinium iodide([dmpm] + I ) 를사용한것을제외하고는실시예 7과동일한방법으로소르비톨에서아이소소바이드로전환하였다. 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR로확인하였다. 실시예 10 이온성액체 pyridinium ptoluenesulfonate 대신에 1butyl3methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide([bmim] + TFSI ) 사용한것을제외하고는실시예 7 과동일한방법으로소르비 톨에서아이소소바이드로전환하였다. [0118] [0119] [0120] 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR 로확인하였다. 실시예 11 이온성액체 pyridinium ptoluenesulfonate 대신에 1propyl3methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide([pmim] + TFSI ) 사용한것을제외하고는실시예 7 과동일한방법으로소르비 톨에서아이소소바이드로전환하였다. [0121] [0122] [0123] 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR 로확인하였다. 실시예 12 이온성액체 pyridinium ptoluenesulfonate 대신에 1butyl3methylimidazolium tetrafluoroborate([bmim] + BF 4 ) 사용한것을제외하고는실시예 7 과동일한방법으로소르비톨에서아이소소바이 드로전환하였다. [0124] [0125] [0126] 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR 로확인하였다. 실시예 13 이온성액체 pyridinium ptoluenesulfonate 대신에 1butylpyridinium tetrafluoroborate([bp] + BF 4 ) 사용한 것을제외하고는실시예 7 과동일한방법으로소르비톨에서아이소소바이드로전환하였다. [0127] [0128] [0129] 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR 로확인하였다. 실시예 14 상기반응식 3 을참고하여설명하면, 둥근플라스크에소르비톨 (Dsorbitol, Aldrich 사 ) 1.82 g (0.01 mol) 을 13
첨가하고 135 로온도를높인후교반시켜녹인후 pyridinium ptoluenesulfonate 1.82 g (100wt%) 을 넣는다. 이후압력 (35mmHg) 걸어물을제거하면서 1 시간반응시킨후, 210 로온도를높여 8 시간물을제거하 면서반응시킨다. [0130] 반응의확인은 TLC 를사용하여 KMnO 4 로염색하여확인하였다. 반응이종료된후, 컬럼크로마토그래피를통하여 아이소소바이드를분리한후감압농축하면백색고체형태의아이소소바이드 ( 화합물 I), 물 1 분자가제거된소 르비탄 ( 화합물 II) 를얻을수있다. [0131] [0132] [0133] [0134] [0135] 이후추출하고남은덩어리진입자를메탄올에녹인후불용분을여과하여제거하고감압농축하여이온성액체를회수한다. 생성물의수율은표 1에나타내었다. 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR로확인하였다. 실시예 15 이온성액체 pyridinium ptoluenesulfonate 대신에 1butyl3methylimidazolium hydrogensulfate([bmim] + HSO 4 ) 를사용한것을제외하고는실시예 14 과동일한방법으로소르비톨에서아이소소 바이드로전환하였다. [0136] [0137] [0138] [0139] [0140] [0141] 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR로확인하였다. 실시예 16 이온성액체 pyridinium ptoluenesulfonate 3.64 g(200wt%) 를사용한것을제외하고는실시예 14과동일한방법으로소르비톨에서아이소소바이드로전환하였다. 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR로확인하였다. 실시예 17 이온성액체 pyridinium ptoluenesulfonate 대신에 1butyl3methylimidazolium hydrogensulfate([bmim] + HSO 4 ) 를사용한것을제외하고는실시예 16 과동일한방법으로소르비톨에서아이소소 바이드로전환하였다. [0142] [0143] [0144] [0145] [0146] [0147] 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR로확인하였다. 실시예 18 실시예 14에서이온성액체 pyridinium ptoluenesulfonate 5.46g(300 wt%) 를사용한것을제외하고는실시예 14과동일한방법으로소르비톨에서아이소소바이드로전환하였다. 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR로확인하였다. 실시예 19 이온성액체 pyridinium ptoluenesulfonate 대신에 1butyl3methylimidazolium hydrogensulfate([bmim] + HSO 4 ) 를사용한것을제외하고는실시예 18 과동일한방법으로소르비톨에서아이소소 바이드로전환하였다. [0148] [0149] [0150] 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR 로확인하였다. 실시예 20 하기반응식 4 를참고하여설명하면, 상기실시예 1 내지 19 에서얻을수있는소르비탄 4.92g (0.03mol) 과이 온성액체 1butyl3methylimidazolium hydrogensulfate([bmim] + HSO 4 ) 4.92g (100wt%) 를둥근플라스크에첨 가하고, 160 로온도를높인후압력 (35mmHg) 를걸어물을제거하면서 8 시간반응시켰다. [0151] 반응의확인은 TLC 를사용하여 KMnO 4 로염색하여확인하였다. 반응이종료된후, 컬럼크로마토그래피를통하여 14
아이소소바이드를분리한후감압농축하면백색고체형태의아이소소바이드 ( 화합물 I) 를얻을수있다. [0152] [0153] [0154] [0155] 이후추출하고남은덩어리진입자를메탄올에녹인후불용분을여과하여제거하고감압농축하여이온성액체를회수한다. 생성물의수율은표 2에나타내었다. 상기백색결정의융점은 61 이며, 상기흰색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR로확인하였으며, 분석자료는아래와같았다. Isosoribde: 1H NMR (400 MHz, CDCl 3 ); δ 4.67 (t, J = 5.0 Hz, 1H), 4.444.36 (m, 2H), 4.364.24 (m, 1H), 3.943.84 (m, 2H), 3.54 (dd, J = 9.6, 5.6 Hz, 1H), 2.65 (d, J = 6.8 Hz, 1H), 1.85 (brs, 1H); [0156] 13C NMR (100 MHz, CDCl 3 ): δ 88.3, 81.8, 76.7, 75.9, 73.7, 72.4. [0157] [0158] [0159] 실시예 21 이온성액체 1butyl3methylimidazolium hydrogensulfate([bmim] + HSO 4 ) 대신에 pyridinium p toluenesulfonate 를사용한것을제외하고는실시예 20 과동일한방법으로소르비톨에서아이소소바이드로전환 하였다. [0160] [0161] [0162] [0163] [0164] [0165] [0166] [0167] [0168] 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR로확인하였다. 핵자기공명분석핵자기공명분석 (1H NMR 및 13C NMR) 분석은 varian INOVA399 (400 MHz) 를이용하였으며, tetramethylsilane (TMS) 혹은 residual solvent를 internal standard로사용하였고, chemical shift는 ppm, coupling constant (J) 는 Hertz (Hz) 로나타내었다. 비교예 1 둥근플라스크에소르비톨 (Dsorbitol, Aldrich사 ) 25.5g(0.13 mol) 을첨가하고 135 로온도를높인후교반시켜녹인후황산 1.27 g (10 mol%) 을넣는다. 이후압력 (35 mmhg) 걸어물을제거하면서 1시간반응시킨후 210 로온도를높여 8시간동안반응시킨다. 반응의확인은 TLC를사용하여 KMnO4로염색하여확인하였다. 반응이종료된후, 컬럼크로마토그래피를통하여아이소소바이드를분리한후감압농축하는방법으로소르비톨에서아이소소바이드로전환하였다. 생성물의수율은표 1에나타내었다. 상기백색결정의융점은 61 이며, 상기흰색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR로확인하였으며, 분석자료는아래와같았다. Isosoribde: 1H NMR (400 MHz, CDCl 3 ); δ 4.67 (t, J = 5.0 Hz, 1H), 4.444.36 (m, 2H), 4.364.24 (m, 1H), 3.943.84 (m, 2H), 3.54 (dd, J = 9.6, 5.6 Hz, 1H), 2.65 (d, J = 6.8 Hz, 1H), 1.85 (brs, 1H); [0169] [0170] [0171] 13C NMR (100 MHz, CDCl 3 ): δ 88.3, 81.8, 76.7, 75.9, 73.7, 72.4. 비교예 2 둥근플라스크에소르비톨 (Dsorbitol, Aldrich사 ) 1.82 g (0.01 mol) 을첨가하고 135 로온도를높인후교반시켜녹인후황산 0.02g (1 wt%) 을넣는다. 이후압력 (35mmHg) 걸어물을제거하면서 1시간반응시킨후 210 15
로온도를높여 8 시간동안반응시킨다. [0172] 반응의확인은 TLC 를사용하여 KMnO 4 로염색하여확인하였다. 반응이종료된후, 컬럼크로마토그래피를통하여 아이소소바이드를분리한후감압농축하는방법으로소르비톨에서아이소소바이드로전환하였다. [0173] [0174] [0175] [0176] [0177] [0178] [0179] [0180] [0181] [0182] [0183] [0184] [0185] 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR로확인하였다. 생성물의수율은표 1에나타내었다. 비교예 3 황산 0.04 g(2 wt%) 를사용한것을제외하고는비교예 2과동일한방법으로소르비톨에서아이소소바이드로전환하였다. 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR로확인하였다. 생성물의수율은표 1에나타내었다. 비교예 4 황산 0.06g(3 wt%) 를사용한것을제외하고는비교예 2과동일한방법으로소르비톨에서아이소소바이드로전환하였다. 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR로확인하였다. 생성물의수율은표 1에나타내었다. 비교예 5 상기실시예 1내지 19에서얻을수있는소르비탄 4.92g (0.03mol) 과황산 0.05g (1 wt%) 를둥근플라스크에첨가하고, 160 로온도를높인후압력 (35mmHg) 를걸어물을제거하면서 8시간동안반응시켰다. 반응의확인은 TLC를사용하여 KMnO 4 로염색하여확인하였다. 반응이종료된후, 컬럼크로마토그래피를통하여 아이소소바이드를분리한후감압농축하는방법으로소르비톨에서아이소소바이드로전환하였다. [0186] [0187] 상기백색결정의융점은 61 이며, 백색결정은목적물임을 1HNMR, 13CNMR 로확인하였다. 생성물의수율은표 2 에나타내었다. 표 1 [0188] 액체 소르비톨 탈수반응온도 Isosorbide Sorbitan 종류 함량 (g) (g) ( ) ( 수율, %) ( 수율, %) 실시예 1 [BMIM] + PF 6 3.69 25.5 135 47 27 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8 실시예 9 실시예 10 실시예 11 pyridinium ptoluenesulfonate 3.69 25.5 135 53 25 [BMIM] + PF 6 3.69 25.5 230 50 20 pyridinium ptoluenesulfonate 3.69 25.5 230 47 33 [BMIM] + HSO 4 3.69 25.5 230 44 37 [DMPM] + I 3.69 25.5 230 48 28 pyridinium ptoluenesulfonate 3.69 25.5 135, 210 55 26 [BMIM] + HSO 4 3.69 25.5 135, 210 56 24 [DMPM] + I 3.69 25.5 135, 210 48 24 [BMIM] + TFSI 3.69 25.5 135, 210 51 27 [PMIM] + TFSI 3.69 25.5 135, 210 55 20 16
실시예 12 실시예 13 실시예 14 실시예 15 실시예 16 실시예 17 실시예 18 실시예 19 [BMIM] + BF 4 3.69 25.5 135, 210 53 25 [BP] + BF 4 3.69 25.5 135, 210 49 30 pyridinium ptoluenesulfonate 1.82 1.82 135, 210 51 27 [BMIM] + HSO 4 1.82 1.82 135, 210 55 20 pyridinium ptoluenesulfonate 3.64 1.82 135, 210 53 25 [BMIM] + HSO 4 3.64 1.82 135, 210 57 22 pyridinium ptoluenesulfonate 5.46 1.82 135, 210 51 17 [BMIM] + HSO 4 5.46 1.82 135, 210 56 20 비교예 1 H 2 SO 4 1.27 25.5 135, 210 40 5 비교예 2 H 2 SO 4 0.02 1.82 135, 210 70 10 비교예 3 H 2 SO 4 0.04 1.82 135, 210 68 10 비교예 4 H 2 SO 4 0.06 1.82 135, 210 65 10 표 2 [0189] 액체 소르비탄 탈수반응온도 Isosorbide 종류 함량 (g) (g) ( ) ( 수율, %) 실시예 20 [BMIM] + HSO 4 4.92 4.92 160 58 실시예 21 pyridinium 4.92 4.92 160 55 ptoluenesulfonate 비교예 5 H 2 SO 4 0.05 4.92 160 60 [0190] [0191] [0192] 이상에서기술한바와같이, 본발명에서산촉매를사용하지않더라도이온성액체를사용함에따라소르비톨에서아이소소바이드로전환할수있다. 또한기존의반응에서생기던산폐수가생기지않고, 이온성액체의재사용으로인해기존의공정보다경제성이좋고친환경적이다. 또한간편하고효율적인생성물을분리할수있었어높은반응효율및우수한생산성을보여주었다. 전술한본발명의설명은예시를위한것이며, 본발명이속하는기술분야의통상의지식을가진자는본발명의기술적사상이나필수적인특징을변경하지않고서다른구체적인형태로쉽게변형이가능하다는것을이해할수있을것이다. 그러므로이상에서기술한실시예들은모든면에서예시적인것이며한정적이아닌것으로이해해야만한다. 예를들어, 단일형으로설명되어있는각구성요소는분산되어실시될수도있으며, 마찬가지로분산된것으로설명되어있는구성요소들도결합된형태로실시될수있다. 본발명의범위는상기상세한설명보다는후술하는특허청구범위에의하여나타내어지며, 특허청구범위의의미및범위그리고그균등개념으로부터도출되는모든변경또는변형된형태가본발명의범위에포함되는것으로해석되어야한다. 17