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부패조와호기성여과공정을이용한영양염류제거 233 의낮은 C/N 비하수를처리하는데한계가있고, 넓은부지소요면적에대한문제점을해결하기어렵다. 이를해결하기위해새로운영양염류처리공법들이개발되어처리효율개선에노력하고있으며, 그중혐기성소화공정이이슈화되고있다. 혐기성공정을이용한탈질 / 메탄생성동시반응은다양한하 폐수처리에적용가능하며메탄가스와같은대체에너지의생산과동시에질소를제거할수있는장점을가지고있다. 199년대초혐기성단일반응조에서탈질및메탄생성동시반응에대한연구가시작되었고, 최근에는유기물과질소를동시에제거하기위한혐기성공정에서의탈질화연구가진행되었다 (Akunna et al., 1992; Chen and Lin, 1992; Park et al., 25). 혐기성탈질공법은질산염이다량함유된폐수에외부탄소원을주입하여탈질하고남은탄소원을혐기성메탄반응에의해제거할목적으로개발되어이용되고있다 (Mosquera-Corral et al., 21). 또한고도처리공정중생물막공정 (Biological aerated filter process) 은생물막공정과여과공정이단일시스템에서동시에일어나도록설계한공법으로활성슬러지의부유성장시스템 (suspended growth system) 과는달리여재 (media) 에부착된미생물의작용에의해폐수를처리하는것이다. BAF 공법으로처리할수있는적용범위는매우다양하여도시하수나산업폐수뿐만아니라정수처리및분뇨처리에도사용되고있다 (Payraudeau et al., 2; Gilmore et al., 1999; Chudoba and Pujol, 1998). 따라서혐기성공정과 BAF공법은단위공정의조합및 module화를통한기능부여를통해다양한종류의원수특성에따라설계가가능하며, 혐기조및후단을호기성조건으로운전할경우질산화와탈질반응을유도함으로써질소제거성능을개선할수있다. 그러나인의제거는 BAF 반응기외의화학침전법을이용해인을제거하기위해서별도의응집반응조를설치하여인을처리해야하고, 생물학적인제거를위해서는생물막공정전단에추가적인혐기 조및무산소조를설치해야하기때문에단위공정의단계가복잡해지고운영비가증대되는단점을가지고있다. 따라서본연구에서는기존마을하수처리에있어영양염류제거효율개선을위해소규모마을하수처리에적용가능한혐기성반응조인부패조와호기성여과조를연계하여유기물및질소제거거동과, 하수원수에화학적처리를도입하여인제거특성을관찰하였다. 재료및방법 공시원수본연구에사용된하수는 C시에위치한하수종말처리장으로유입되는원수를채수하여사용하였으며, 슬러지소화조반류수를포함한유입하수의총화학적산소요구량 (TCOD Cr) 은약 35 mg/l이었고, 용존성유기물 (SCOD Cr) 은약 11 mg/l로나타났다. 총질소와암모니아성질소의농도는각각 51 및 33 mg/l이었으며, 유입수의 C/N (TCOD/TN) 비는약 6.9이었고, 총인 (TP) 의농도는평균적으로약 6. mg/l이었으며, 기타성상은 Table 1과같다. Jar test 본실험에서는 5 ml 비커에시료를주입하고비커에 SCD 전극을담근후 범위와응집제주입량등을조절하며 SC(streaming current: 유동전류 ) 값의변화를관찰하였다. 연속식시스템에화학적처리를도입하기위하여일반적으로응집실험에서사용되는 jar-test 장치를이용하여인제거를위한최적응집제주입율산정실험을수행하였다. Alum을이용하여연속식시스템의최종유출되는총인의농도를.5 mg/l 이하로유지시키고자하였고, 하수원수에 alum을각각 ~1 mg/l 가되도록주입하여최적주입량을산정하였다. 실험에사용된 jar는 2 L 용량의 Phipps Table 1. Characteristics of sewage used in this research Parameter Range Average 6.8-7.8 7.3 TCOD Cr, mg/l 25-562 35 SCOD Cr, mg/l 7-14 11 BOD 5, mg/l 8-26 143 Total Suspended Solid (TSS), mg/l 1-5 28 Total nitrogen (TN), mg/l 35-65 51 NH + 4 -N, mg/l 21-48 33 NO - 3 -N, mg/l - 3.1 Turbidity (NTU) 1-52 25 Total phosphate (TP), mg/l 4-9 6. PO 3-4 -P, mg/l 2-6 3.7 Alkalinity (as CaCO 3), mg/l 8-18 14

234 박상민 전항배 배종훈 박우균 박노백 & Bird사의제품을이용하였고, 규격 (W L H) 은 11.5 cm 11.5 cm 21 cm이었으며, 임펠러규격 (W L) 은 7.62 cm 2.54 cm이었다 (Fig. 1). 인제거를위한응집제는일반적으로응집공정에서널리사용되고있는황산알루미늄 (Alum, Al 2(SO 4) 3 17H 2O) 의농도를 1% 로조제한후실험에사용하였고, 응집 는 5 N HCl 및 5 N NaOH 용액을이용하여 조정에사용하였다. 응집제주입과동시에 12rpm(G=15 sec -1 ) 에서 2분간급속교반, 45rpm(G=25 sec -1 ) 에서 3분간완속교반, 3분간침전후수면으로부터 1 cm 아래의밸브에서상징수를채취하여분석하였다. 실험장치및운전조건본연구에서는효과적인질산화와탈질반응을유도하기위하여상향류식혐기성부패조 (UST) 와후단에호기성여과조 (AF) 로구성된시스템을구성하여운전하였다 (Fig. 2). 혐기성부패조의부피가 24 L, 호기성여과조의부피는 1 L로운전초기수리학적체류시간 (HRT) 은각각 6일과 9시간이었고, 반송율에따라체류시간을감소하여운전하였다. 혐기성부패조의원수는상향류로유입하였으며, 원수와의접촉을원활하게하고가스발생으로인한슬러지 (sludge) 부상을방지하기위하여교반기 (mixer) 를설치하였고 (1rpm), 호기성여과조에는직경 5 mm 정도의난석 (diatomite ball) 으로충진하여여재 (media) 로이용하였다. 호기성여과조에서질산화된유출수중의질산염은탈질을위한전자수용체로사용하기위해혐기성부패조로내부반송하여 (1~2%) 질소제거특성을관찰하였으며 (Run 1, 2), 기타운전조건은 Table 3과같다. 추가적으로인 (P) 을제거하기위하여 Run 3과같이원수집수조응집제를투입하여운전하였고, 응집된플럭 (floc) 의침전을방지하기위하여교반기를설치하였다. 분석방법질산염 (NO - 3 -N), 인산염 (PO 3-4 -P) 등의음이온농도는이온크로마토그래피 (Metrohm modular, Switzerland) 를이용하여측정하였으며, 부유물질 (suspended solid) 및휘발성고형물 (VS) 등은 standard method(apha, Fig. 1. 2-liter jar for batch scale test(phipps & Bird). Table 2. Mixing conditions of the jar-test Item Conditions Rapid mix velocity gradient(sec -1 ) 15 Slow mix velocity gradient(sec -1 ) 25 Rapid mix velocity(rpm) 12 Slow mix velocity(rpm) 45 Rapid mix time(minutes) 2 Slow mix time(minutes) 3 Sedimentation time(minutes) 3 Fig. 2. Schematic diagram of the experimental apparatus. Table 3. Operating conditions of UST-AF system Parameters Up-flow septic tank Aerated filter Working volume (L) 24 1 HRT 3~6 day 3~9 hr Recycle ratio (%) 1~2 DO (mg/l) 2~4 Temperature ( ) 2±1

부패조와호기성여과공정을이용한영양염류제거 235 1995) 에준하여실험하였다. SC(streaming current) 값은 coagulant charge analyzer(cca 31, Chemtrac) 를이용하여분석하였고, 암모니아성질소는 Nessler법 (NH + 4 -N distillation method, Hach, USA) 을이용하여측정하였고, COD Cr 은 closed reflux 및 colorimetric method를이용하여측정하였다. 는 meter(orion 42A+, Thermo) 를이용하여측정하였다. 실험결과및고찰 연속공정 (UST-AF) 에서 COD 및질소제거특성 Fig. 3은혐기성부패조와호기성여과조가연계된연속공정에서유기물의제거거동을나타내었는데, 혐기성부패조및호기성여과조의원수를상향류식으로운전하였고, 호기성여과조내여재를이용한생물막형태로구성하여별도의침전공정을생략하였다. 혐기성부패조의식종슬러지는인근하수처리장소화조에서채취하였으며, 호기성여과조의여재 (media) 는하수처리장폭기조의활성슬러지내에일정기간침지한후여과조에충진하여이용하였다. 유입원수의 TCOD Cr 는 25~565 mg/l로하수처리장의반류수를포함한원수의농도범위가일정하지않았는데, 이는계절적특성이반영된결과로우기에서건기가시작되면서하수의농도가점차증가되는것으로나타났다. 유기물제거거동은유입되는하수의농도와반송율에의한영향없이혐기성부패조에서는약 38 mg/l로유출되었다. 이는원수를상향류로유입하면서밀도가큰입자성유기물이침전에의한고액분리가이루어지고운전초기반응조내가수분해및메탄반응에의하여일부메탄가스화되며, 반송에의한질산염의유입으로탈질반응의탄소원으로사용되면서혐기성부패조내유기물농도가균등화되는것으로판단된다. 하수내에존재하는유기물들은크게용존성 (soluble), 콜로이드성 (colloid), 침강성 (settleable) 물질로구분되고, 도시하수 TCOD의 85% 이상이입자성물질로구성되어있는것으로보고되고있다 (Mukherjee and Levine, 1992; Elmitwalli et al., 2; Jun et al., 24). 따라서상향류식혐기성부패조에서유입수가혐기성슬러지 bed를통과하면서유기성및입자성물질이균등화되고, 비활성물질주위에 EPS(extracellular polymeric substances) 와같은 biopolymer 에의해체거름 (straining), 흡착 (adsorption), 침전 (sedimentation) 등과같은물리적기작에의해제거된후가수분해단계를거쳐메탄반응및탈질반응과같은생물학적기작 (Liu et al., 23) 에의해제거된것으로판단된다. 호기성여과조의최종유출수의 TCOD Cr 은약 12 mg/l 내외로평균적으로 96% 이상의제거율로안정적이었고, 반송율증가 (1 2%) 에따른유기물제거영향은관찰되지않았다. Fig. 4(a) 는혐기성부패조와호기성여과조가결합된공정에서암모니아성질소의거동을나타내었다. 실험시작후약 18일부터반응조내정상상태가유지되는것을확인하였으며, 운전기간동안유입수내암모니아성질소의농도는약 21~48 mg/l로평균적으로 33 mg/l로유입되었고총질소는 51 mg/l이었다. 혐기성부패조에서암모니아성질소는농도변화없이유출되었고, 질산화반응조로유입된암모니아성질소는호기성필터에서대부분산화되어평균적으로 9~95% 의질산화효율을나타내었으며, 이때유출되는암모니아성질소는약 5 mg/l 내외였다. 질산염제거를위한반송에따 NH 4 - -N Conc. (mg/l) 4 3 2 1 Run 1 Run 2 a) 6 5 25 8 TCOD Conc. (mg/l) 4 3 2 1 Run 1 Run 2 NO 3 - -N Conc. (mg/l) 2 15 1 5 TN Removal (%) Run 1 Run 2 b) 6 4 2 TN removal (%) 2 4 6 8 1 2 4 6 8 1 Fig. 3. Variation of influent and effluent TCOD concentration at different operation period. Fig. 4. Variations of nitrogen(nh 4 + -N, NO 3 - -N) in UST- AF system.

236 박상민 전항배 배종훈 박우균 박노백 른질산화의영향은나타나지않았으며, 반응조운전초기질산화반응조의수리학적체류시간은 9시간이었고, 반송율증가에따라 3시간까지감소하였음에도질산화반응에필요한체류시간은충분한것으로나타났다. Fig. 4(b) 는연속공정에서질산염의거동을나타내었다. 호기성여과조에서질산화반응이진행되면서운전개시 1일이후부터서서히질산염 (NO - 3 -N) 농도가증가되었고, 2일이후정상상태에도달한것으로나타났다. 운전초기혐기성부패조유출수의질산염농도는 3 mg/l 이하로부패조내부의탈질반응에의해제거된것으로판단되며, 운전초기질산염을반송시키지않을경우혐기성부패조에서메탄가스가검출되었지만, 질산염반송후메탄가스발생이감소하고탈질반응에의한질소가스가생성되었으며, 이후혐기성부패조유출수에서질산염은거의검출되지않았다. 이러한실험결과는 Chen과 Lin(1993) 의연구결과와유사한것으로유입된유기물은질산염을탈질하기위한전자공여체로먼저사용되고, 남은유기물이메탄생성반응에의해메탄가스로전환된것으로사료된다. 또한 Park 등 (25) 의회분식실험의결과와같이반응조내질산염과아질산염이동시에존재하는조건에서는메탄생성반응이정지된다는연구결과와같이질소산화물이혐기성부패조로반송되었을경우메탄이발생되지않았다. 혐기성부패조에서가수분해과정을거친유기물이생분해도가높은유기탄소원으로공급되었기때문에적절한탈질효율을얻을수있었던것으로판단된다. Run 2와같이반송율을증가시켜도혐기성부패조의질산염은안정적으로제거되는것으로나타났고, 반송에따른희석등에의하여최종적으로호기성여과조에서유출되는질산염의농도는 1 mg/l 이하로유입원수의총질소 (TN) 대비약 73% 정도의질소제거가가능하였다. Jun 등 (24) 의상향류식슬러지블랭킷반응조와결합된호기성여과조에서 C/N 비 2.4~7.8로운전결과약 7% 의총질소제거효율로본연구와유사하였다. 연속공정 (UST-AF) 에서인 (P) 제거특성인제거를위한최적응집제주입율산정연속공정 (UST-AF) 에서인을제거하기위해화학적처리를도입하기위한회분식실험을수행하였다. 각각의응집제주입율에서 에따른 SC(streaming current) 값을측정하여응집플럭 (floc) 의표면전위를관찰하였다 (Fig. 5). 응집제 (Al(Ⅲ)) 주입량이증가할수록 SC값도증가하는경향을나타내었고, 응집제주입율 25 mg/l에서 SC값이 의값을보였다. 응집제주입율에따라 SC값이 이되는등전점 (zero point charge) 의 는약 6.3 범위에서결정되는것을알수있고, 응집제주입율이높을수록 에따른 SC 값의변화폭은감소하는것으로나타났다. 등전점은입자를둘러싸고있는전기이중층내의이온분포가배경용액내에이온분포가같다는것을의미하며콜로이드입자의표면전위가중화되었음을설명한다. 그러나최적응집제주입율조건에서각오염물질의제거효율이차이가없고, 본연구에서원수내응집제최적주입율을적용하였을경우혐기성부패조의미생물에영향을줄수있으며, 또한높은슬러지발생량으로인하여부패조내체류시간이감소할수있기때문에 jar-test 를통하여인제거를위한최적주입율을결정하였다. Fig. 6과같이 alum 주입량에따라인의농도는점차감소되어하수원수의경우 6 mg/l 가되도록주입하였을때, 목표총인농도인.5 mg/l 이하로감소하였고, PO 3-4 -P 농도는 alum을 4 mg/l 주입하였을때제거된것으로나타났는데, 이는응집과정시하수중에용존된 PO 3-4 -P가먼저응집되어제거된것으로사료된다. 하수원수의 SCOD Cr 는 13 mg/l이었으며 alum 8 mg/l 이상에서는 SCOD Cr 의제거율에영향을미치지않았다. 또한응집제주입에의해 가감소하여생물반응에영향을미칠것으로예상하였으나, 하수내알칼리도가충분하기때문에응집제주입에따른응집후 의저하는미미하였다..4.2.2 SC value 8.1.. SC value(mv) -.2 -.4 7 6 SC value(mv) -.1 -.2 -.3 -.6 -.4 -.8 5 -.5-1. 1 2 3 4 Alum dosage(mg/l) -.6 2 3 4 5 6 7 8 9 1 Fig. 5. SC values at various as a function of coagulant dose of Al(Ⅲ).

부패조와호기성여과공정을이용한영양염류제거 237 4 8. 14 Phosphorus Conc. (mg/l) 3 2 1 TP PO4 7.5 7. 6.5 SCOD Conc.(mg/L) 12 1 8 6 4 2 4 6 8 1 6. 2 2 4 6 8 1 Alum dosage (mg/l) Fig. 6. Removal efficiency of phosphorus and SCOD as a function of Al(Ⅲ). 4 9 Phosphorus Conc. (mg/l) 3 2 1 Run 2 Alum dose 6 mg/l Run 3 Alum dose 4 mg/l 8 7 6 5 1 15 2 25 3 35 5 2 4 6 8 1 12 Fig. 7. Phosphorus and concentration in the UST-AF system during the operation period. 연속공정에서화학적처리도입후인제거특성 본연구의연속공정에서혐기성부패조의체류시간이길고폐슬러지배출량이거의없기때문에인제거를기대하기어렵다. 운전기간약 1일 (Fig. 7) 까지응집제를주입하지않고운전하였을경우원수의 PO 3-4 -P 농도가 3 mg/l 정도였으나, 혐기성부패조와호기성여과공정을통해제거되지않고오히려혐기성부패조에서증가되어반응기내인이축적되는경향을나타내었다. 이에따라 jar-test를통하여얻어진최적주입율을이용하여연속공정 (UST-AF) 으로유입되는원수에 4~6 mg/l의응집제 (alum) 를주입하여인제거거동을관찰하였다 (Fig. 7). 운전기간 1일이후화학적처리의도입을통해혐기성부패조와호기성여과조의유출수총인과 PO 3-4 -P 농도는.5 mg/l 미만으로유출하였다. 또한 alum 주입율을 6 mg/l에서 4 mg/l로감소하여주입하였음에도안정적으로인이제거되는것으로나타났다. 그러나하수원수에포함된응집제에의한생물반응의저해는관찰되지않았으나, 향후장기간운전하였을경우공정내축적된응집슬러지의영향에대한고찰이필요할것으로예상된다. 전 ( 前 ) 응집 - 후 ( 後 ) 생물학적처리의문제점이되는 는기존생물학적질소제거시스템과거의유사한경향을나타내었고, 또한응집제주입전후에도 변화는미미하였는데, 이는대상하수의인농도가낮아주입된응집제 (alum) 의양이작았으며, 하수내의알칼리도가비교적풍부하여응집제주입시원수자체의 가크게변하지않았기때문이라사료된다. 요약 본연구에서는 UST-AF 시스템에전 ( 前 ) 응집후 ( 後 ) 생물학적처리공정을도입하여질소와인을동시에제거하고자하였다. 연속공정은유기물및 SS의제거효율이 9% 이상으로균등화효과와질산화효율이높았다. 호기성여과조에서질산화효율이 95% 이상이었으며, 반송을통한탈질화효율은 8% 이상이었다. 하수원수에화학적처리공정을도입하여총인을 9% 이상제거하였으며, 후속공정의생물반응에영향을주지않은 alum 주입량은 4 mg/l이었다. 그러나

238 박상민 전항배 배종훈 박우균 박노백 하수원수에포함된응집제에의한생물반응의저해는관찰되지않았으나, 향후장기간운전하였을경우공정내축적된응집슬러지의영향에대한고찰이필요할것으로예상된다. 참고문헌 Akunna, J.C., Bizeau, C., Moletta, R., 1992. Denitrification in anaerobic digesters : possibilities and influence of wastewater COD/N-NOx ratio, Environ. Technol., 13, 825-836. APHA, 1995. Standard methods for the examination of water and wastewater, American Public Health Association, Washington, D.C. Chen, K.C., Lin, Y.F., 1992. Inhibitory effect of ionic nitrogen oxides on methanogenic sludge, Biochem. Eng., 839-841. Chen, K.C., Lin, Y.F., 1993. The relationship between denifrifying bacteria and methanogenic bacteria in a mixed culture system of acclimated sludge, Wat. Res., 27, 1749-1759. Chudoba, P., Pujol, R., 1998. A three-stage biofiltration process : Performance of a pilot plant, Wat. Sci. and Tech., 38, 257-256. Elmitwalli, T.A., vandun, M., Bruning, H., Zeeman, G., Letting, G., 2. The role of filter media in removing suspended and colloidal particles in an anaerobic reactor treating domestic sewage, Biores. Tech., 72, 235-242. Gilmore, K.R., Husovitz, K.J., Holst, T.,Love, N.G., 1999. Influence of organic and ammonia loading on nitrifier activity and nitrification performance for a two-stage biological aerated filter system, Wat. Sci. and Tech., 39(7), 227-234. Jun, H.B., Park, S.M., Park, J.K., Choi, C.O.,Lee, J.S., 24. Nitrogen removal in an upflow sludge blanket (USB) reactor combined by aerobic biofiltration systems, Wat. Sci. and Tech., 49(5-6), 191-197. Kim, B.K., Sa, S.H., Kim, M.S., Lee, Y.K., Kim, J.K., 27. The limiting nutrient of eutrophication in reservoirs of korea and suggestion of a reinforced phosphorus standard for sewage treatment effluent, J. of KSWQ. 23(4), 512-517. Liu, Y., Xu, H.L., Yang, S.F., Tay, J.H., 23. Mechanical and models for anaerobic granulation in upflow anaerobic sludge blanked reactor, Wat. Res., 37(3), 661-673. Mosquera-Corral, A., Sanchez, M., Campos, J.L., Mendez, R., Lema, J.M., 21. Simultaneous methanogenesis and denitrification of pertreated effluents from a fish canning industry, Wat. Res., 35(2), 411-418. Mukherjee, S.R., Levine, A.D., 1992. Chemical solubilization of particulate organics as a pretreatment approach, Wat. Sci. and Tech., 26(9-11), 2289-2292. Park, N.B., Park, S.M., Choi, W.Y., Jun, H.B., 29. Methane production and nitrogen removal from piggery wastewater in the TPAD coupled with BNR process, J. of KSWQ. 25(1), 18-25. Park, S.M., Jun, H.B., Hong, S.P., Kwon, J.C., 23. Small sewage treatment system with an anaerobicanoxic-aerobic combined biofilter, Wat. Sci. and Tech., 48(11-12), 213-22. Park, S.M., Jun, H.B., Park, N.B., Oh, G.H., 25. simultaneous denitrification and methanogenesis at various NO - 3 -N/COD ratio in USB reactor, J. of KSEE, 27(11), 1174-1179. Payraudeau, M., Paffoni, C., Gousailles, M., 2. Tertiary nitrification in an up flow biofilter on floating media : influence of temperature and COD load, Wat. Sci. and Tech., 41(4-5), 21-27.