(19)대한민국특허청(KR) (12) 공개특허공보(A) (51) Int. Cl. 8 劣 化 アセテートフィルムの 酸 成 分 除 去 方 法 C08J 5/18 (2006.01) C08F 18/08 (2006.01) (11) 공개번호 (43) 공개일자 10-2006-0008837 2006년01월27일 (21) 출원번호 10-2004-7001503 (22) 출원일자 2004년01월30일 번역문 제출일자 2004년01월30일 (86) 국제출원번호 PCT/JP2004/000232 (87) 국제공개번호 WO 2004/096899 국제출원일자 2004년01월15일 국제공개일자 2004년11월11일 (30) 우선권주장 JP-P-2003-00123828 2003년04월28일 일본(JP) (71) 출원인 니혼 유니버서티 일본국 10-8275 도쿄도 치요다쿠 쿠단미나미 4쵸메 8-24 가부시키가이샤고쿠사이마이크로샤싱고교샤 일본 도쿄도 신쥬쿠쿠 단스마치 4-3 (72) 발명자 사와구치 다카시 일본 도쿄도 치요다쿠 구단미나미 4초메 8반 24고 야노 쇼이치로 일본 도쿄도 치요다쿠 구단미나미 4초메 8반 24고 모리마쓰 요시타카 일본 도쿄도 신쥬쿠쿠 단스마치 5반지 사카키 미쓰루 일본 도쿄도 메구로쿠 다이라마치 2초메 2반 8고 106 (74) 대리인 이병호 김영관 홍동오 심사청구 : 없음 (54) 열화 아세테이트 필름의 산 성분 제거방법 요약 아세테이트 필름의 보존에 의한 열화로부터 발생하는 표면 및 내부의 산 성분을 제거하는 방법이 제공된다. 이러한 방법은 열화 아세테이트 필름의 표면 및 내부로부터 산 성분을 추출하여 제거함을 특징으로 하며, 당해 추출에는 용매추출 처리 및 감압(가열)처리가 포함된다. 이러한 방법에 의해 아세테이트 필름의 보존에 의한 열화 촉진이 억제된다. 대표도 도 1 색인어 - 1 -
열화 아세테이트 필름, 산 성분, 용매추출, 감압(가열)처리, 산성도 명세서 기술분야 본 발명은 아세테이트 필름의 보존에 의한 열화로부터 발생하는 산 성분을 이의 표면 및 특히 내부로부터 제거하는 방법에 관한 것이다. 또한, 이러한 방법에 의해 현상된 아세테이트 필름의 보존에 의한 열화 촉진을 억제하는 방법에 관한 것이다. 배경기술 셀룰로스 아세테이트 필름(아세테이트 필름 또는 아세트산 셀룰로스 필름이라고도 한다)은 정보 보존용으로서 안정적이 며 장기간 보존 가능한 필름 베이스로서 널리 사용되어 왔다[참조: N. S. 아렌 등, J. Photogr. Sci. 36, 194-198, 1988]. 그러나, 최근 보존상태에 따라서는 예상 이상으로 열화가 진행되는 것이 문제가 되고 있다. 이러한 열화 촉진의 원인 중 하 나로서, 필름 베이스의 분해에 따른 유리된 산 성분(특히 아세트산)의 존재를 들 수 있다. 특히, 이러한 유리된 산 성분이 특정한 값(임계치)을 초과하면 급격히 열화가 촉진되는 것으로 밝혀졌다. 이러한 현상은 비네가 신드롬 이라고 하는 것 으로 산에 의한 일종의 자동촉매 가수분해반응으로서 이해되고 있다. 이러한 열화의 문제를 해결하는 방법으로서 필름을 물이나 알칼리성 액체로 세정하여 건조시키는 방법이나 암모니아 기체 에 의한 중화처리 등이 제안되고 있지만, 열화 억제효과가 충분하지 않으며 필름 특성을 손상시키는 등의 문제가 있었다. 발명의 상세한 설명 본 발명은 아세테이트 필름의 보존에 의한 열화로부터 발생하는 표면 및 내부의 산 성분을 제거하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은 본 발명에 따르는 방법에 의해 현상된 아세테이트 필름의 보존에 의한 열화 촉진을 억제하는 방법을 제공 하는 것을 목적으로 한다. 본 발명자들은 현상된 아세테이트 필름 베이스(예를 들면 셀룰로스 트리아세테이트, TAC 라고 불리는 경우도 있다)의 마이크로 필름의 보존중에 예상을 뛰어넘는 속도로 열화가 진행되며, 그 결과로 다량의 아세트산을 비롯한 산 성분이 필름 표면뿐만 아니라 필름 베이스의 내부에서 발생하며, 또한 이러한 유리된 산 성분을 필름 표면뿐만 아니라, 필름 베이스의 내부로부터 제거하여 특정한 산성도 이하로 함으로써 비로소 열화의 진행을 실질적으로 억제할 수 있음을 밝혀내고, 본 발 명을 완성하였다. 보다 구체적으로는, 본 발명은 열화 아세테이트 필름의 산 성분을 제거하는 방법이며, 열화 아세테이트 필름의 표면뿐만 아니라 내부로부터도 산 성분을 추출하여 제거하며, 바람직하게는 산성도(acidity)를 소정의 임계치(예를 들면, 0.5)보다 작게 함을 특징으로 한다. 특히, 추출용 용매로서 초(아)임계상태의 이산화탄소를 사용함을 특징으로 한다. 또한, 용매추출 처리후, 추가로 감압 및/또는 가열함으로써 잔존할지도 모르는 산 성분을 증발시켜 제거함을 특징으로 한 다. 또한, 본 발명은 열화 아세테이트 필름을 감압 및/또는 가열함으로써 산 성분을 증발시켜 제거하는 것도 특징으로 한다. 바 람직하게는, 이와 같이 하여 산성도를 0.5보다 작게 함을 특징으로 한다. 또한, 본 발명에는 현상된 아세테이트 필름의 표면 및 내부의 산 성분을 상기에서 설명한 방법으로 제거하고, 바람직하게 는 산성도를 0.5보다 작게 함으로써 현상된 아세테이트 필름의 산에 의한 열화 촉진을 억제하는 방법도 포함된다. 도면의 간단한 설명 - 2 -
도 1은 열화 아세테이트 필름에 관해서 처리 전과, 100 에서 2시간 동안 처리한 후의 TG 곡선을 도시한다. 발명을 수행하기 위한 최선의 양태 이하, 본 발명을 실시의 형태에 의거하여 상세하게 설명한다. 본 명세서에서 사용하는 아세테이트 필름 이란 아세테이트에 의한 에스테르화 처리된 여러 가지 필름 베이스 재료를 의미한다. 당해 에스테르화는 통상적으로 트리에스테르화를 가리키며, 구체적으로는 셀룰로스 트리아세테이트 필름을 들 수 있다. 이러한 필름은 통상의 보존 조건에서 열화할 때에, 아세테이트가 가수분해되어 산 성분(예를 들면 아세트산)을 발 생시킨다. 또한, 이러한 아세테이트 필름의 형상에 대해서도 특별히 제한은 없으며, 필름형, 판형 중 어떠한 것도 사용 가 능하다. 또한, 릴에 감은 상태이더라도 늘린 상태이더라도 양호하다. 아세테이트 필름의 대부분은 릴(수지제)에 감긴 상태 로 보존되어 있기 때문에, 그 상태에서 본 발명의 산 성분 제거방법을 실시하는 것이 바람직하다. 본 명세서에서 사용하는 현상된 아세테이트 필름 이란 정보 보존을 위해 아세테이트 필름의 마이크로 필름 등에 정보 가 영상으로 현상되어 있는 것을 의미한다. 따라서, 당해 정보의 양이나 종류에는 전혀 제한이 없다. 예를 들면, 문자나 회 화, 사진에 의한 정보를 들 수 있다. 또한 흑백 등의 2치화 데이터뿐만 아니라, 흑백 등에 의한 회색 색조, 추가로 컬러 데이 터도 포함한다. 본 명세서에서 사용하는 열화 란 아세테이트 필름(현상된 아세테이트 필름을 포함한다)을 통상의 보존 조건하에서 보 존하는 경우에 발생하는 변색 갈색, 곰팡이, 달라붙음, 막면 박리, 균열 금, 미세한 흠 등을 의미한다. 특히 현저한 현상으로 서 (초)산 냄새, 필름 에지의 물결치는 모양, 끈적임, 백색 가루의 석출, 베이스의 파괴 등을 들 수 있다. 여기서, 산 냄새란 열화에 따른 산 성분의 유리에 의한 것이다. 또한 본 명세서에서 사용하는 예상을 뛰어넘는(예상 이상으로) 속도로 열화가 진행된다 란 예를 들면 산성도가 소위 비네가 신드롬 을 발생시키는 임계치를 초과, 또는 그 근방에 있는 경우의 조건을 의미하며, 아세테이트 필름의 보존조 건으로서 바람직한 저습도, 저온도(예를 들면 30RH%, 20 )에서의 보존으로, 서서히 진행할 것으로 예상되는 열화와는 다르다. 따라서, 열화의 진행을 실질적으로 억제한다는 것은 상기의 비네가 신드롬 에 의한 자동 가속적인 열화의 진행 을 억제하는 것을 의미하여, 통상의 열화를 완전히 저지하는 것을 의미하는 것은 아니다. 본 명세서에서 사용하는 산성도 란 ANSI 표준 IT9.1-1992에 근거하여 측정되는 값을 의미한다. 본 명세서에서 사용하는 산 성분 에는 열화 아세테이트 필름으로부터 발산되는 산성 냄새를 나타내는 물질이며, 예를 들면 아세트산, 부티르산, 프로피온산, 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 열화 아세테이트 필름의 산 성분 제거방법-1 본 발명은 열화 아세테이트 필름의 표면뿐만 아니라 내부로부터의 열화에 의해 발생된 산 성분을 추출하여 제거함을 특징 으로 한다. 또한 그 결과, 산 성분의 제거의 정도는 산성도를 소정의 임계치보다 작게 하는 것도 특징으로 한다. 산성도의 임계치로서는 0.5정도로 되어 있지만, 이러한 임계치의 산출에는 통상 공지된 가속시험을 사용할 수 있다. 여기서 산 성분을 추출한다는 것은 필름(특히 현상된 필름의 경우, 이미지도 포함)의 특성을 손상시키지 않고, 필름의 표면 뿐만 아니라 내부에 존재하는 유리된 산 성분을 추출하여 제거하는 것을 의미한다. 따라서, 추출 후에는, 필름의 표면뿐만 아니라, 내부에 존재하는 유리된 산 성분의 양이 특정한 값(임계치로서 비네가 신드롬 을 발생시키지 않는다) 이하가 된다. 본 발명에 따른 열화 아세테이트 필름의 산 성분 제거방법의 구체적인 방법으로서는 용매추출 처리에 의해 산 성분을 추출 하는 것을 포함한다. 여기서, 용매추출 처리란 열화 필름을 특정한 용매에 접촉시킴으로써, 필름의 표면뿐만 아니라 내부 에 존재하는 유리된 산 성분을 당해 용매상으로 이동시켜 추출제거하는 것을 의미한다. 사용 가능한 용매로서는 필름의 특 성이나 현상된 이미지를 손상시키지 않고, 추출되어야 할 산 성분의 일부가 존재 가능하다면 특별히 제한은 없다. 이러한 용매로서 다양한 유기용매, 무기용매를 들 수 있다. 바람직한 용매로서는 초(아)임계상태의 용매를 들 수 있다. 특히 바람 직한 것으로서는, 초(아)임계 상태의 이산화탄소를 들 수 있다(본 명세서중, 초임계 이산화탄소라고도 한다). - 3 -
추출의 조건에 관해서도 필름 특성이나 현상된 이미지를 손상시키지 않는다면 특별히 제한은 없다. 추출용매에 알맞은 온 도, 압력, 시간을 적절하게 설정하기 위해서는, 추출후의 산성도를 측정하여, 설정한 임계치(예를 들면, 0.5) 이하가 되도 록 하면 양호하다. 추출용매로서 초임계 이산화탄소를 사용하여 수지제 릴에 감긴 상태의 열화 아세테이트 필름에 용매추출 처리를 실시할 때, 릴의 재질에 따라서는, 릴 자체가 그 악영향을 받는 경우가 있다. 이것은 릴의 변형, 변색, 착색 등으로서 나타난다. 릴 의 재질이 금속인 경우, 이의 악영향은 일어나지 않는다. 따라서, 본 발명의 특히 적합한 실시의 형태로서는 금속제 릴에 감긴 열화 아세테이트 필름에 초임계 이산화탄소에 의한 용매추출 처리를 실시하는 것을 특징으로 한다. 이 때, 통상의 보존상태인 수지제 릴에 필름이 감긴 상태로부터 금속제 릴 에 필름을 다시 감는 것이 요구된다. 열화 아세테이트 필름의 산 성분 제거방법-2 또한, 본 발명에 따른 열화 아세테이트 필름의 산 성분 제거방법의 구체적인 방법으로서는 감압처리에 의해 증발성인 산 성분을 필름 표면뿐만 아니라 내부로부터도 제거하는 것을 포함한다. 필요하다면, 가열하면서 감압하는 것도 바람직하다. 이러한 처리에 사용되는 압력, 온도, 시간에 관해서도, 필름 특성이나 현상된 이미지를 손상시키지 않는다면 특별히 제한은 없다. 당해 처리에 알맞은 온도, 압력, 시간을 적절하게 설정하기 위 해서는, 처리후의 산성도를 측정하여, 설정한 임계치(예를 들면 0.5) 이하가 되도록 하면 양호하다. 일반적으로는 압력은 낮을수록 바람직하다. 통상의 로터리형 진공 펌프나 확산형 고진공 펌프를 사용할 수 있다. 또한, 필름 특성을 손상시키지 않는 범위에서 가열하는 것도 바람직하다. 또한 필요하다면, 질소나 아르곤 등의 불활성 기체류하에 처리하는 것도 바람직 하다. 감압의 정도나 가하는 온도범위에 관해서는, 열화 필름의 보존상태나 형상에 따라서 적절하게 선택하는 것이 가능하다. 열 화 필름의 보존상태가 나쁘고, 산성 성분이 많은 경우에는, 가능한 한 압력을 낮추고 필요한 산성도가 될 때까지 충분한 시 간, 적당한 온도로 처리하는 것이 바람직하다. 이러한 목적으로, 처리하기 전에 열화 필름의 물성을 측정하는 것은 최적의 처리조건을 설정하기 위해서 바람직하다. 구체적으로는 TG이나 DMA 등의 열 분석 측정에 의해, 증발성의 산 성분의 종류나 양, 가하는 온도의 상한 등을 용이하게 결정할 수 있다. 열화 아세테이트 필름의 산 성분 제거방법-3 또한, 본 발명에 따른 열화 아세테이트 필름의 산 성분 제거방법의 구체적인 방법으로서는 상기 제1방법(추출용매 처리)과 제2방법(감압/가열처리)을 조합한 방법도 가능하다. 이러한 방법은 열화 아세테이트 필름의 표면뿐만 아니라 내부로부터 열화에 의해 발생된 산 성분을 용매로 추출하여 제거한 다음, 다시 잔존할지도 모르는 흔적량의 산 성분을 상기 제2방법에 따라 감압 및/또는 가열함으로써 제거하는 것을 포함한다. 현상 아세테이트 필름의 산에 의한 열화 촉진을 억제하는 방법 상기에서 설명한 본 발명에 따르는 산 성분 제거방법에 의해, 일정기간 보존된 현상 아세테이트 필름이 소위 비네가 신드 롬 의 상태가 되어 급속히 열화되고 있는 상태를 억제하는 것이 가능해진다. 따라서, 본 발명에 의한 처리를 실시한 후에 는 비네가 신드롬 의 상태가 아니라, 통상의 보존조건 하에서 추가로 예상되는 기간 동안 보존 가능해진다. 실시예 이하, 본 발명을 실시예에 근거하여 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예에 한정되는 것이 아니다. 실시예 1: 초임계 이산화탄소에 의한 추출처리 - 4 -
초임계 셀(지름 4cm, 길이 6cm)에 열화 아세테이트 필름[(산 냄새 있음) 0.140 34.00 157.00mm] 1.0049g을 채집하고, 40, 9.0MPa(CO 2 )로 24시간 동안 초임계 추출을 실시한다. 그 후 필름을 취출하여 30 에서 담량이 될 때까지 진공 건조시킨다. 추출된 성분은 초임계 셀내를 상압으로 감압할 때, 혼합 기체(CO 2 및 추출성분)를 중 클로로포름으로 트랩하여 수집한다. 초임계 추출에 의해 아세테이트 필름의 중량이 감소됨을 밝혀냈다. 40, 9.0MPa, 24시간에서는, 필름은 1.0049g에서 O.9722g으로 중량 감소되고, 3.3중량%가 추출된다. 또한 추출성분의 해석을 아래와 같이 하여 실시한다. 1 H-NMR 및 13 C-NMR에 의해 추출성분의 분자구조를 해석한다. 1 H-NMR에 의해 2.1ppm 부근에 CH 3 CO 2 H(아세트산) 의 메틸 그룹에 귀속되는 수소, 11.2ppm 부근에 카복실 그룹 수소의 시그널이 관찰된다. 또한, 13 C-NMR에 의해서도 26ppm 부근에 CH 3 COOH 중 메틸 그룹 탄소 시그널, 175ppm 부근에 카복실 그룹 탄소의 시그널이 관찰된다. 또한, 1 H-NMR 및 13 C-NMR에 의해 아세트산에 귀속되는 시그널 이외의 시그널은 노이즈 레벨인 점에서, 주 성분은 아세 트산인 것을 알 수 있다(추출 기체는 아세트산 냄새가 난다). 또한, 필름의 IR 스펙트럼을 측정하였지만, 초임계 추출 전후에 구조의 차이는 확인할 수 없었다. 위의 실험결과로부터, 유닛 구조와 3.3중량% 중량 감소에 관해서는 다음과 같이 생각된다. 3치환 아세트산 셀룰로스 유닛 의 가수분해 성분(2치환 아세트산 셀룰로스 유닛 + 아세트산) 및 2치환 아세트산 셀룰로스 유닛은 각각 306.09g/mol및 246.07g/mol이다. 이로 인해, (2치환 아세트산 셀룰로스 유닛 + 아세트산) 1mol로부터 아세트산이 탈리되면, 셀룰로스 유닛으로부터 19.61중량% 중량 감소된다. 1 H-NMR에 의해 추출성분은 거의 1OO% 아세트산인 점에서, 3.3 중량% 중량 감소에 근거하여, 6.2 단량체 유닛(= 5.2 + 1)으로 하나의 아세트산이 탈리하였다고 생각된다. 처리후의 필름으로부터는 아세트산 냄새는 거의 없으며, 또한 현상 이미지도 손상되지 않았다. 필름의 열 분석이나 역학적 물성도 처리에 의해 크게 변화하지 않으며, 당해 처리에 의해 증발성 산 성분만이 제거됨을 알 수 있다. 또한, 열화되지 않은 필름의 초임계 이산화탄소에 의한 추출처리를, 실시예 1과 동일한 조건으로 추출처리한다. 추출된 아 세트산은 흔적량이었다. 실시예 2 내지 23 실시예 1에 기재된 순서와 동일하게 하며, 그러나, 초임계 추출에 있어서의 처리온도, 처리압력, 처리시간을 다양하게 변 화시켜 열화 아세테이트 필름의 추출처리를 실시한다. 처리 전과 처리 후의 중량변화를 처리조건과 함께 표 1에 기재한다. 이러한 필름 시료도, 처리후의 필름으로부터는 아세트산 냄새는 거의 없으며, 또한 현상 이미지도 손상되지 않았다. 필름 의 열 분석이나 역학적 물성도 처리에 의해 크게 변화되지 않으며, 규정된 처리조건에 있어서 당해 처리에 의해 증발성 산 성분만이 제거됨이 확인되었다. 실시예 온도 ( ) 압력 (MPa) 처리시간 (시간) [표 1] 처리 전 (mg) 처리 후 (mg) 감소율 (중량%) 2 32 18 24 155.73 141.59 9.079 3 32 7.4 24 155.87 142.94 8.3 4 90 18 24 157.61 140.88 10.6 5 90 18 3 157.5 145.6 7.56-5 -
6 90 18 1 155.82 145.23 6.79 7 60 18 20 158.02 142.54 9.8 8 60 18 3 157.07 145.55 7.33 9 40 18 3 155.85 144.51 7.28 10 40 18 1 159.22 147.76 7.39 11 40 18 24 156.24 141.61 9.36 12 90 9 24 125.08 116.05 7.26 13 90 9 3 156.64 148.01 5.51 14 90 9 1 153.87 144.31 6.21 15 60 9 6 156.95 147.51 6.01 16 60 9 24 155.31 145.59 6.25 17 60 9 18 153.26 142.78 6.84 18 60 9 3 157.46 147.48 6.34 19 40 9 3 156.09 145.27 6.93 20 40 9 18 155.78 143.19 8.08 21 40 9 0.5 159.13 151.5 4.79 22 40 9 1 157.71 148.49 5.85 23 40 9 6 156.47 144.67 7.54 실시예 24: 감압처리 열화 필름을 이하와 같이 약 140mg 절취하여 반응용기에 넣고, 이것을 기름 확산펌프를 사용한 진공계에 접속시킨다. 이 때, 반응용기를 오일 욕조에서 이하의 온도로 유지시킨다. 충분한 진공도(약 2 1O -3 mmhg)에 이른 후, 추가로 약 1시간 동 안 방치한다. 그 후 욕조를 제거하고, 질소가스를 도입하여 대기압으로 복귀시킨다. 처리 전과 처리 후의 시료 필름의 중량 변화를 표 2에 기재한다. [표 2] 온도( ) 처리 전(mg) 처리 후(mg) 감소율(중량%) 40 138.31 134.82 2.52 65 144.21 140.27 2.73 90 141.30 136.59 3.33 처리후의 필름으로부터는 아세트산 냄새는 거의 없으며, 또한 현상 이미지도 손상되지 않았다. 필름의 열 분석이나 역학적 물성도 처리에 의해 크게 변화되지 않으며, 당해 처리에 의해 증발성 산 성분만이 제거됨을 알 수 있다. 실시예 25: 감압처리 열화 필름을 이하와 같이 약 140mg 절취하고 반응용기에 넣어 이것을 기름 확산펌프를 사용한 진공계에 접속시킨다. 이 때, 반응용기를 오일 욕조에서 이하의 각각의 온도로 유지시킨다. 충분한 진공도(약 2 1O -3 mmhg)에 이른 다음, 약 1시간 및 2시간 동안 방치한다. 그 후 욕조를 제거하고, 질소가스를 도입하여 대기압으로 복귀시킨다. 처리 전과 처리 후의 시료 필름의 중량변화를 표 3에 기재한다. - 6 -
[표 3] 온도( ) 처리시간(시간) 처리 전(mg) 처리 후(mg) 감소율(중량%) 40 1 167.01 163.15 2.37 40 2 143.64 140.18 2.41 60 1 123.90 120.81 2.49 60 2 131.61 128.11 2.66 100 1 127.32 123.05 3.35 100 2 140.68 135.92 3.38 어떤 온도 및 시간 처리후의 필름으로부터도 아세트산 냄새는 거의 없었다. 또한, 현상 이미지의 정보성도 전혀 손상되지 않았다. 또한, 처리 전후의 필름의 열 분석(TG, DMA)이나 역학적 물성도 처리에 의해 크게 변화되지 않고, 당해 처리에 의 해 증발성 산 성분만이 제거됨을 알 수 있다. 특히 100 에서 2시간 동안 처리한 필름의 TG 측정으로부터는, 이러한 처리에 의해 증발성분이 거의 완전하게 제거됨을 알 수 있다(도 1). 참고예 1: 감압처리 거의 열화되지 않은 (아세트산 냄새 없음) 현상 필름을 참고로 하기와 같이 상기와 동일한 처리를 실시한다. 처리 전과 처리 후의 시료 필름의 중량변화를 표 4에 기재한다. [표 4] 온도( ) 처리시간(시간) 처리 전(mg) 처리 후(mg) 감소율(중량%) 40 2 123.82 122.75 0.86 60 1 123.78 122.76 0.86 60 2 115.40 114.03 1.19 100 1 120.54 119.08 1.21 100 2 119.02 117.69 1.12 당해 처리에 의해 증발성 성분으로서, 필름 표면 및 함유 수분이 제거됨을 알 수 있다. 산업상 이용 가능성 이상 설명한 바와 같이, 본 발명에 따르면 열화 아세테이트 필름의 산 성분을 그 표면뿐만 아니라 내부로부터도 소정의 값 이하로 제거하는 것이 가능해진다. 또한 이러한 방법에 의해, 소위 비네가 신드롬 의 상태에 있으며, 급속히 열화되고 있는 현상된 아세테이트 필름의 열화를 억제하는 것이 가능해진다. (57) 청구의 범위 청구항 1. 열화 아세테이트 필름의 표면 및 내부로부터 산 성분을 추출하여 제거함을 특징으로 하는, 열화 아세테이트 필름의 산 성 분 제거방법. - 7 -
청구항 2. 제1항에 있어서, 용매추출 처리에 의해 산 성분을 추출하여 제거함을 특징으로 하는 열화 아세테이트 필름의 산 성분 제거 방법. 청구항 3. 제2항에 있어서, 상기 용매가 초임계 이산화탄소임을 특징으로 하는 열화 아세테이트 필름의 산 성분 제거방법. 청구항 4. 제2항 또는 제3항에 있어서, 용매추출 처리후, 추가로 감압 및/또는 가열함으로써 잔존할지도 모르는 산 성분을 증발시켜 제거함을 특징으로 하는 열화 아세테이트 필름의 산 성분 제거방법. 청구항 5. 제2항 또는 제3항에 있어서, 열화 아세테이트 필름이 릴에 감긴 상태임을 특징으로 하는 열화 아세테이트 필름의 산 성분 제거방법. 청구항 6. 제5항에 있어서, 상기 릴이 금속제임을 특징으로 하는 열화 아세테이트 필름의 산 성분 제거방법. 청구항 7. 제2항 또는 제3항에 있어서, 산 성분을 제거하고 산성도를 0.5보다 작게 함을 특징으로 하는 열화 아세테이트 필름의 산 성분 제거방법. 청구항 8. 제1항에 있어서, 감압 및/또는 가열함으로써 산 성분을 증발시켜 제거함을 특징으로 하는 열화 아세테이트 필름의 산 성분 제거방법. 청구항 9. 제8항에 있어서, 산 성분을 제거하고 산성도를 0.5보다 작게 함을 특징으로 하는 열화 아세테이트 필름의 산 성분 제거방 법. 청구항 10. 제8항 또는 제9항에 있어서, 열화 아세테이트 필름이 릴에 감긴 상태임을 특징으로 하는 열화 아세테이트 필름의 산 성분 제거방법. - 8 -
청구항 11. 제10항에 있어서, 상기 릴이 금속제임을 특징으로 하는 열화 아세테이트 필름의 산 성분 제거방법. 청구항 12. 현상된 아세테이트 필름의 표면 및 내부의 산 성분을 제거함을 특징으로 하는, 현상된 아세테이트 필름의 산에 의한 열화 촉진을 억제하는 방법. 도면 도면1-9 -