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1 (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 특허공보 (B1) (51) Int. Cl. 5 C02F 1/28 (45) 공고일자 1991년10월26일 (11) 공고번호 (21) 출원번호 특 (65) 공개번호 특 (22) 출원일자 1988년03월31일 (43) 공개일자 1988년10월24일 (30) 우선권주장 년03월31일일본 (JP) 년03월31일일본 (JP) (71) 출원인 도오꾜유우끼가가꾸고오교가부시끼가이샤 구야마히로시 일본국도오꾜도기따꾸도시마 5쬬메 2-1 (72) 발명자아구이와따루일본국도오꾜도분꾜꾸혼꼬마고메 다무라슈지일본국사이따마껭오오미야시나까노바야시 구라찌요시야일본국도오꾜도스미다꾸히가시무꼬우지마 가네꼬유끼히로일본국찌바껭후나바시시히가시나까야마 아베마사히꼬일본국찌바껭노다시오오또노이 오기노게이조일본국도오꾜도네리마꾸미하라다이 구야마히로시일본국사이따마껭우라와시오아자나까오 973 (74) 대리인이준구, 백락신 심사관 : 홍정표 ( 책자공보제2547호 ) (54) 발열물질의제거용탄소성흡착제를이용한정제수의제조방법 요약 내용없음. 대표도 도 1 명세서 [ 발명의명칭 ] 발열물질의제거용탄소성흡착제를이용항정제수의제조방법 [ 도면의간단한설명 ] 도면은본발명에따른탄소성흡착제및통상적인흡착제의흡착평형을나타내는그래프이다. [ 발명의상세한설명 ] 본발명은물에용해된발열물질의제거용탄소성흡착제에관한것이다. 본발명은또한이온-교환수지처리로인해생성된탈이온수로부터정제수를제조하는데에있어서탄소성흡착제를이용하여내독소를제거하는방법에관한것이다. 발열물질 은극히소량일지라도, 항온동물의체온을비정상적으로상승시키는모든물질에적용되는일반적인명칭이다. 약제의정맥주사에의한것과같이발열물질이인체의혈액내로들어오게된다면, 약제의주요작용과는무관하게격렬한발열반응을일으킨다. 심한경우에, 이발열반응은치명적인쇼크를초래할수있다. 발열성독소는주로그람음성세균의세포막성분으로존재하는화합물리포다당인세균성내독소로이루어진다. 많은나라의약전은미생물뿐만아니라발열물질을포함하는주사액을금하고있다. 반도체집적장치는이러한반도체장치의제도에맞게궁극적으로통상의정체수의순도를높 7-1

2 혀서수득된소위초순수가이제는발열물질으원인살아있는미생물의수가 0.02/ml를넘지않는정확한기준에맞게요구되는데까지발전하였다. 발열물질을포함하지않는정제수의제조는일반적으로약전에정의된물의정체를위한증류조각에의해실행된다. 단한차례의증류로수득된정제수는, 빈번하게, 리물루스시험 [ 내독소를이용하여리물루스암베르보사이트 (limulus amberbocyte) 용균물을겔화반응시키는시험 ] 에서양성결과를보인다. 현재까지, 발열물질의제거방법으로서, 분말또는과립활성탄을사용한처리및각종이온-교환수지를사용한처리가시도되어왔다. 그러나이들처리에서는발열물질의부하변화로인해처리시액체가자주누출되어안정된효과를기대할수없다. 그러므로, 일본국특허제 989,058호에 발열물질을포함하지않는정제된설탕용액을수득하는방법 의명칭및일본국특허제 738,632 호에 여과처리로발열물질및미생물을모두포함하지않는주사용수용액을수득하는방법 의명칭으로기재된대로, 예를들면여과막을사용한막분리방법이널리수용되고있는것으로밝혀졌다. 일반적으로, 막분리방법은, 독립적으로사용되는대신에, 매우값비싼초정수제조용게에한요소로서연합된다. 구체적으로는이것은발열물질뿐만아니라각종이온및유기물질을과량으로포함하는수돗물을, 활성탄및 / 또는이온-교환수지를통해통과시키고, 처리된물을저장한후, 물을자외선살균기, 재생형혼합-베드형이온-교환수지컬럼, 및한외여과막또는역-삼투막과같은여과막을통해더처리함을특징으로하는방법이다. 미생물은본질적으로복제성질을갖는다. 물을살균한후라할지라도, 처리시물에있는미생물은계내에, 특히여과막의표면에붙잡힌다. 죽은미생물수의증가결과로, 내독소의농도는막을초기에막히게할정도로그리고막의물질에예기치않은손상을일으키는한가지요인이될정도로계속해서증가한다. 상술한대로수득된발열물질-제거수가일단세균-제거조건에서풀려나면, 미생물로매우오염되기쉽고내독소가빠르게형성되기쉽다. 이런상황에서, 쉽고효과적으로발열물질제거수를제조할수있는약제, 특수한흡착제, 또는기타유사한방법의개발이절실히요청되어왔다. 흡착시킴으로써물에서발열물질을효과적으로제거할수있는방법의연구에서각종시도가만들어졌다. 이온 -교환수지, 합성흡착제, 및각종활성탄의경우에, 예를들면다공성이온-교환수지 (Rohm 및 Hass Co. 에의해제조되고 Amberlite 200 및 IRA-938의등록상표로시판됨 ) 가약간효과있는것으로증명되었고, 예를들면암베르라이트 XAD와같은합성흡착제및활성탄이완전하지는않지만효과적인것으로문헌 [Journal of Chemical Society of Japan, No. 8, pp, 1547~1553(1973)] 에가재되어있다. 본발명의목적은발열물질의농도를실질적인부재수준으로감소시키기위해물에용해된각종발열물질을흡착할수있는탄소성흡착제를제공하는것이다. 본발명의또다른목적은물로부터극히저농도의수준으로내독소를제거하는방법을제공하는것이다. 본발명의또다른목적은각종용도에적합한초정수또는극초정수의제조를가능하게하는내독소의제거를위한개성된방법을제공하는것이다. 본발명은교차-결합중합체의다공성비이드를탄소화시킴으로써수득한발열물질제거용탄소성흡착제를제공한다. 본발명은또한탈이온수로부터의내독소의제거가탄소화및더나아가임의로교차-결합중합체의다공성비이드를활성화시킴으로써수득된탄소성흡착제를사용한처리에의해실행함을특징으로하는이온-교환수지처리에의해생성된탈이온수로부터정제수를제조하는데있어서내독소를제거하는방법을제공한다. 본발명에의해고안된다공성비이드용중합체로서는, 일반적으로모노비닐단량체및폴리비닐단량체로형성된공중합체가가장바람직하다. 이공중합체는상기단량체를통상적으로현탁중합화시킴으로써다공성비이드의형태로제조된다. 스티렌및디비닐벤젠으로형성된공중합체가널리공지되어있다. 자연히, 기타모노비닐단량체및기타폴리비닐단량체의조합을이용해서도본발명을수행할수있다. 상술한공중합체의비이드가다공성을얻기위해서는, 단량체를다공성부여에적합한공지된첨가제의존재하에서현탁중합화시킬필요가있다. 이목적에적합한전형적인첨가제로는, 침전제 로불리는단량체에가용성이고생성된공중합체를팽윤시킬수없는형의용매, 팽윤제 로불리는단량체에가용성이고생성된공중합체를팽윤시킬수있는형의용매, 상술한팽윤제및침전제를동시에포함하는혼합용매, 이러한팽윤제및팽윤제와균질액상을형성할수있는모노비닐직쇄중합제로형성된형의유기액체및단량체혼합물에가용성이고생성된공중합체에비활성적인폴리알킬렌글리콜과같은불용성고분자를언급할수있다. 첨가제는상술한것에극한되지않는다. 자연히, 다공성공중합체를제조할수있는기타공지된시약중어떤것을사용할수있다. 상술한방법에의해제조된다공성교차-결합공중합체는, 필요하다면, 설폰화또는클로로메틸화시킨후이온-교환수지로아민화시킨다. 이이온-교환수지는상술한다공성공중합체로서본발명의목적에바람직하다. 교차-결합공중합체의다공성비이드는시판되는상품이다. 예를들면, 이들은상술한암베르라이트계열의이온-교환수지또는각종합성흡착제일수있다. 게다가, 디아이온 (Diaion Mitsubishi Chemical Industries Ltd. 소유의등록상표 ) 및도우엑스 (Dowex. Dow Chemical Company 소유의등록상표 ) 와같은각종상품도자연히여기에서사용될수있다. 7-2

3 목적하는흡착제는상술한대로수득된교차-결합공중합체의다공성비이드를통상적인방법으로탄소화처리시킴으로써생성된다. 탄소화에사용되는통상적인방법의예로서는일본국특허공개제 53,594/74호, 50,055/78호, 126,390/76호, 30,799/77호및 63,691/76호의명세서에기재된방법을들수있다. 소기하는탄소성흡착제는교차-결합중합체의다공성비이드를황산, 이산화탄소, 또는염소를이용하여불용해시키고 의온도에서불용해된다공성비이드를열분해시킴으로서수득된다. 상술한대로수득된흡착제는변형하지않고사용할수있다. 그것은, 필요에따라증기또는염화아연수용액을이용하여완전히활성화시킨후사용할수있다. 상술한방법에의해수득된상품으로서, 암베르소르보 (Rohm and Hass Co. 소유의등록상표 ) 가시판되고있다. 그것은본발명의실시에서사용될수있다, 이흡착제는비이드의형태이고, 재함량 (ashcontent) 이낮고, 내마모성및물리적강도가탁월한특징을갖는다. 물리적성질에서의근본적인차이점이외에도흡착제와시판되는분말또는과립화활성탄사이의현저한차이점은교차결합중합체의다공성비이드는탄소화및활성화처리를통하여그의골격구조를본래대로유지한다는사실에있다. 이현저한차이점은발열물질흡착용량에서의광범위한차이에의한것으로믿어진다. 본발명의흡착제는예를들면, 인공내장에사용되는물, 주사용물, 외과수술용물, 앰플에공급되는용액제조용물, 링겔액제조용물, 그리고생리식염수제조용물, 약학제품용물, 그리고반도체소자의제조용물과같은의학용도의물처리에서사용된다. 예를들며, 그것은보통의정제수를발열물질이실질적으로부재수준인최종순도에도달하도록처리함으로써초정수제조용계에서사용된다. 예를들면, 암베르라이트 XE(Rohm and Haas Co. 에의해제조됨 ) 계열광같은흡착제는비이드의형태이고, 재함량이낮으며, 내마모성및물리적강도가탁월한특징을갖는다. 이2차적특징은정제수에서내독소를처리하는데특히중요하다. 내독소의효과적인흡착용량외에이러한특징때문에, 흡착제를사용하여처리시물의질을손상시키지않고정제수에서내독소를목적하는데로제거할수있다. 물처리용의통상적인활성탄은, 무정형이기때문에세균성장의온상이되고, 물리적강도및내마모성의결핍때문에굽혀져서붕괴되고, 처리계내에미세하게쪼개진입자형태로지속되며, 결과적으로는처리시물의품질을손상시켜불리하다. 물리적성질에서의근본적인차이점이외에도흡착제와시판되는분말또는과립화활성탄사이의현저한차이점은교차결합중합체의다공성비이드가탄소화및활성화처리를통하여계속그의골격구조를유지한다는사실에있다. 이현저한차이점은내독소흡착력에서의광범위한차이에의한것으로믿어진다, 본발명의탄소성흡착제를이용한탈이온수의소기처리는탈이온수를흡착제로팩킹된적절된크기의컬럼을통해통과시키는방법에의해수행할수있다. 이온-교환수지처리에서생성된탈이온수또는활성탄처리와이온-교환수지처리를합하여생성된탈이온수를상술한탄소성흡착제를이용하여처리시킴으로써본발명의방법을정제수제조용의간단한계에연합시켜수행한다. 발열물질을포함하지않는주사액의제조에사용되는물과같은약학용초정수및증가하는고집적반도체소자의제조에필요한극초정수는발열물질의원인살아있는미생물의수가 0.02/ml를초과하지않는정확한수준에도달시킬필요가있다. 이러한초정수또는극초정수의제조에서, 살아있는미생물은자외선으로죽인다. 내독소가죽은미생물로부터물안으로방출되기때문에, 본발명에서고안된내독소의제거를위한처리는자외선처리후재생형혼합베드이온-교환수지컬럼처리전에수행하거나또는전체과정의최종단계에서여과막처리전에수행하는것이바람직하다. 특히, 초정수또는극초정수의제조에서, 본발명에서고안된내소독의제거는이온-교환수지컬럼, 물저장탱크, 자외선살균기, 재생형혼합-베드이온-교환수지컬럼및한회여과막또는역- 삼투막과같은여과막을사용한일련의전체처리과정에서물저장탱크및여과막사이의목적하는시점에서효과적으로수행할수있다. 통상적인활성탄흡착제와비교하여, 본발명의탄소성흡착제는실질적으로발열물질을포함하지않는물의제조를위해매우간단하고효과적으로사용할수있다. 게다가, 본발명의탄소성흡착제는실질적으로내독소를포함하지않는정제수 ( 초정제수또는극초정제수 ) 를다량으로쉽게제조할수있게한다. 본발명은하기예를참고하여구체적으로서술한다. [ 제조예 1] 1.5l의증류수에, 5.0g의폴리비닐알콜, 2g의카르복시메틸셀룰로오스, 및 56g의 NaCl을용해시킨다. 생성된용액에 200g의스티렌, 132g의디비닐벤젠 ( 시판제품, 59%)240g의부탄올, 및 1.5g의벤조일퍼옥시드로이루어진혼합물을첨가하고 85 에서 6시간동안교반하에서반응시킨다. 500g 의 15% 발연황산, 40g의수득된교차-결합중합체의다공성비이드를 110 에서 6시간동안설폰화시킨다. 그런후그것을우선 H 2 SO 4 로세척한후물로세척하고건조시킨다. 계속해서, N 2 에서중합체의설폰화다공성비이드를 950 까지 300 / 시간의온도증가비로증가시키면서소성시킨다. 생성된소성다공성비이드는겉보기비중이 0.5이고공극부피가 0.6cc/g이다. 탄소의다공성비이드는 800 에서두시간동안증기대기내에서활성화시킨다. 결과적으로표면적이 1,100m2 /g인탄소성흡착제가수득된다. [ 제조예 2] 1.5l의증류수에 5g의폴리비닐알콜, 2.5g의카르복시메틸셀룰로오스, 및 56g의 NaCl을용해시킨다. 생성된용액에 200g의스티렌, 132g의디비닐벤젠 ( 시판제품, 59%), 240g의톨루엔및 1.5g의벤조 7-3

4 일옥퍼옥시드로이루어진혼합물을첨가하고 85 에서 6시간동안교반하에서반응시킨다. 500g의 15% 발연황산, 40g의결과적으로수득된중합체의다공성비이드를 110 에서 6시간동안설폰화시키고, 우선H 2 SO 4 로세척한후물로세척하고건조시킨다. 그런후, N 2 대기에서중합체의다공성비이드를온도를 950 까지 300 / 시간의비로증가시켜소성시킨다. 생성된소성다공성비이드는겉보기비중이 0.55이고공극부피가 0.6cc/g이다. 탄소의다공성비이드는 800 에서두시간동안중기대기내에서활성화시킨다. 결과적으로표면적이 1,020m2 /g인탄소성흡착제가수득된다. [ 참고예 ] 5층건물의지붕에설치된급수탱크에저장된수돗물에포함된발열물질을탄소성흡착제인암베르소르브 XE-340,347 및활성탄비이드 ( 오일피치 )[Kureha Chemical Industry Co, Ltd 제품 ] 에대하여평형농도시험을한다. 비교용으로, 동일한발열물질을교차-결합중합흡착제의비-탄소다공성비이드인 XAD-2에대하여평형농도시험을한다. 결과는첨부된도면에제시한다. 결과로부터상술한탄소성흡착제가활성탄과비교하여고농도의각종염및유기탄소를포함하는액체에서큰흡착력을보임을인식할수있다. 발열물질의농도는리물루스암베르보사이트용균액 [wako Junyaku K. K. 제품 ] 을이용하여, 톡시노미터 [toxinometer, wako Junyaku K. K. 제품 ] 로결정한다. 사용된흡착제및사용된물의분석을하기에제시된다. [ 표 1] [ 표 2] [ 실시예 1] 80ng/ml의농도로발열물질을포함하는수돗물을원수 (raw water) 로사용한다. 그것을구리로만들어진중류통에서한번증류시킨다. 그런후, 그것을파이렉스유리로만들어진증류통에서증류시켜전기전도성이 1.2MΩ /cm인증류수를제조한다. 증류통에서유출된증류수를내부부피가 20l이고이산화탄소흡착관을구비한폴리에틸렌용기에수용하여이틀동안방치한다 ( 이기간동안, 약2l의물을용기하부에배치된수도꼭지를통해취한다 ). 방치하는동안에, 증류수를미생물로오염시킨다 ( 살아있는미생물 150/100ml). 물에서, 발열물질을 1ng/ml의농도로검출한다. 이물을내부직경 10cm 및높이 30cm이고각각 10g 의암베르소르브 XE-347, 하기에제시된대공극성합성중합체를탄소화및활성화시킴으로써수득한실시예 1의탄소성흡착제, 및피쯔버그 (Pittsburg) 과립활성탄상품을포함하는유리컬럼을통해공간속도 (SV)4 ( 매시간당흡착제의양의 2배인액체속도 ) 로통과시킨다. 발열물질검출한계, 0.01ng/ml까지처리한물의양을아래에나타내었다. [ 표 3] 7-4

5 [ 실시예 2] 일본의약전기준에적합하게살균수 100cc당염화나트룸 0.9g을포함하는 50l의생리식염수를제조할때, 발열물질로 0.15ng/ml의수준까지오염된다는사실이밝혀졌다. 이식염수의두개의반분을각각 250ml의피쯔버그코코넛껍질활성탄및 250ml의암베르소르브 XE-348으로팩킹된내부직경 3cm의유리컬럼을공간속도 (SV) 20으로통과시킨다. 암베르소르브 XE-348을통과한생리식염수에서는발열물질의농도가 0.01ng/ml 이하임이밝혀졌다. 활성탄으로처리된생리식염수에는, 발열물질의농도가 0.03ng/ml 이었다. [ 실시예 3] 콜론바실루스 (colon bacillus, E. coli : IAM 1268) 세포추출액으로부터각종단백질및헥산을회수하기위해, 세포추출액을각각 100ml의암베르소르브 XE-340 및 100ml의쓰루미소다 (Tsurumi Soda Ltd.) 과립활성탄 HC-30로팩킹된직경 3cm의 2개의유리컬럼에서각각 2.5ml(pH5.6) 의부피로채운다. 그런후, 오쓰까파마슈티칼 (Otsuka Pharmaceutical) 에의해제조된주사용물을내독소를제거하기위해실온에서공간속도 (SV)1로유리컬럼을통과시킨다. 결과적으로각각 200ml 부피의용리액을수득한다. 이용리액내의내독소농도는하기와같다. [ 표 4] [ 실시예 4] 원료인수돗물에서탈이온수를제조하기위해고안되고과립활성탄컬럼, 겔형양이온-교환수지컬럼, 겔형을- 이온교환수지컬럼및교차-결합중합체의다공성비이드형태의혼합-베드형이온 -교환수지컬럼으로구성된계를사이클당약4시간에걸쳐 100l의수돗물을공급시켜간헐적으로조작시킨다. 이조작이약2주간계속된후, 내독소는평균 1.5ng/ml의수준으로탈이온수에누출되기시작한다. 그런후, 겔형양이온- 및음이온-교환수지는통상적인방법으로재생된다. 재생후, 계를통해수돗물이다시통과하기시작한다. 이조작에서내독소는조작이틀전보다높은수준으로탈이온수에누출되기시작한다. 누출원인을찾기위해전체계를탐색하여, 컬럼에서과립활성탄의베드가세균성장의온상으로작용함을발견했다. 그러므로, 수돗물공급용관을동일한양의물이통과하기에적당한세개의관으로대체한다. 첫번째관은 300g의암베르소르브 XE-347로팩킹된컬럼에, 두번째관은 300g의피쯔버그과립활성탄 [Calgon Corp. 제품 ] 으로팩킹된컬럼에, 그리고세번째관은 300g의암베르라이트 XAD-2, 즉교차-결함된중합체의비탄소화다공성비이드로팩킹된컬럼에, 각각수돗물의공급을시작하기전에고정시킨다. 내독소검출한계인 0.01ng/ml 이전까지처리된수돗물의양은하기에제시된다. [ 표 5] [ 실시예 5] 원료인수돗물에서정제수를제조하기위해고안되고과립활성탄의컬럼, 겔형양이온-교환수지컬럼, 음이온-교환수지컬럼, 및교차-결합중합체의다공성비이드형태인혼합-베드형이온-교환수지의컬럼을통해수돗물을통과시키고, 급수탱크에처리된수돗물 200l를저장하고 ( 원수축탈이온수제조계의구획은급수탱크가항상 200l의물을유지하도록자동조절시킨다 ), 급수탱크로부터물을자외선살균기, 재생형혼합-배드이온-교환수지컬럼, 및한외여과막을통해실제사용지점 ( 수도꼭지 ) 까지보내고, 사용되지않은물은급수탱크로되돌리기에적합한소규모연구소형계에서처리된물을계속해서수거한다 ( 매일순도 18.2MΩ.cm의물약 100l). 조작일주일후, 물을재생형혼합-베드이온-교환수지컬럼과한외여과막사이에위치한시료채취지점에서시료로취하여분석한다. 시료는 0.5ng/ml의농도로내독소를포함하고있음이밝혀졌다. 그러므로, 500g의암베르소르브 XE-340으로팩킹된컬럼을계에서자외선살균기뒤에삽입하면, 수돗물을 9일동안통과시킨후에도계내에서의내독소수준이검출한계 (0.01 ng/ml) 이하이다. 암베르소르브 XE-340 대신에동일한양의활성탄비이드인 BAC-MP(Kurega Chemical Industry Cp. Ltd. 제품 ) 를사용하면, 수돗물의통과 4일째에내독소의누출이일어나기시작한다. [ 실시예 6] 원료인수돗물에서탈이온수를제조하기위해고안되고과립활성탄의컬럼, 겔형양이온-교환수지컬럼, 겔형음이온-교환수지컬럼, 그리고교차-결합공중합체의다공성비이드형의혼합-배드형이온-교환수지컬럼으로구성된계를약 2시간에걸쳐약 100l의수돗물을공급하여간헐적으로조작하면, 내독소는평균 1.5ng/ml의수준으로탈이온수에누출되기시작한다. 7-5

6 그런후, 수돗물의공급관을동일한양의물을통과시키기에적합한세개의관으로대체시킨다. 첫번째관은 100g의암베르소르브 XE-347로팩킹된컬럼에, 두번째관은합성흡착제를탄소화시켜만든 50g의탄소성흡착제및합성흡착제를탄소화및활성화시켜만든 50g의탄소성흡착제의혼합물로팩킹된컬럼에세번째관은비교용으로 100g의비탄소화다공성합성중합체로팩킹된컬럼에각각수돗물의공급을시작하기전에고정시킨다. 내독소검출한계인 0.01ng/ml 이전까지처리된수돗물의양은하기에제시된다. (1) 암베르소르브 XE l (2) 탄소성흡착제 ( 탄소화흡착제 + 탄소화및활성화흡착제 ) 1180l (3) 다공성합성중합체 580l 탄소성흡착제의제조방법은하기에제시된다. 다공성합성중합체 (3) 은 5.0g의폴리비닐알콜, 2g 의카르복시메틸셀룰로오스및 56g의 NaCl을 1.5l의증류수에용해시키고, 200g 스티렌, 132g의디비닐벤젠 ( 순도 : 59%), 240g 부탄올및 1.5g 벤조일퍼옥시드이혼합물을첨가하고, 생성된혼합물을 85 에서 6시간동안교반하에서반응시킨다. 그런후, 250g의다공성교차-결합중합체를 3100g의발연황산내에서 6시간도안 110 에서설폰화시킨다. 중합체를황산으로세척한후, 물로세척하고건조시킨다. 밀도가 0.5g/cc이고공극부피가 0.6g/cc인탄소성흡착제 (2) 는 N 2 기체내에서 950 에도달할때까지 300 / 시간으로온도를높여설폰화중합체를탄소화시킴으로서수득한다. 생성된탄소성흡착제의일부는 800 에서 2시간동안증기로활성화시킨다. 활성된흡착제는표면적이 1100m2 /g이다. (57) 청구의범위 청구항 1 이온-교환, 물저장, 자외선살균, 재생형혼합배드이온-교환수지를이용한이온교환, 한외여과막또는역삼투막을이용한여과의일련의단게를통하여물을통과시켜초순수또는극초순수를제조함에있어서, 물저장단계와여과단계사이에모노비닐단량체 ( 류 ) 및폴리비닐단량체를공중합하여형성된다공성교차-결합공중합체를탄소화시켜제조되고탄소화처리를통하여교차-결합다공성비이드가계속그의골격, 구조를유지하는탄소성흡착제와물을접촉시켜발열물질이 0.01ng/ml 이하로제거된초순수또는극초순수를제조함을특징으로하는순수에용해된발열물질의제거방법. 청구항 2 제1항에있어서, 다공성교차결합공중합체비이드를탄소화시키기전에불용해화시킴을특징으로하는순수에용해된발열물질의제거방법. 청구항 3 제1항에있어서, 상기탄소성흡착제를수증기또는염화아연수용액으로활성화시키는것을특징으로하는순수에용해된발열물질의제거방법. 청구항 4 제1항에있어서, 스티렌및디비닐-벤젠의교차-결합공중합체의다공성비이드를탄소화시키거나, 또는이들다공성비이드를탄소화시킨후생성물을화성화시켜상기탄소성흡착제를수득함을특징으로하는순수에용해된발열물질의제거방법. 도면 7-6

7 도면 1 7-7

특허청구의범위청구항 1 물을여과하는필터부 ; 상기필터부에물을유동시키는정수관 ; 상기정수관에설치되고, 상기정수관의수류를이용하여전기를발생시키는발전모듈 ; 및상기정수관에배치되고, 상기발전모듈에서발생된전기가공급되고, 상기정수관을따라유동되는정수를전기분해하여살균하는살균모듈 ; 을

특허청구의범위청구항 1 물을여과하는필터부 ; 상기필터부에물을유동시키는정수관 ; 상기정수관에설치되고, 상기정수관의수류를이용하여전기를발생시키는발전모듈 ; 및상기정수관에배치되고, 상기발전모듈에서발생된전기가공급되고, 상기정수관을따라유동되는정수를전기분해하여살균하는살균모듈 ; 을 (51) Int. Cl. (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 공개특허공보 (A) B01D 35/00 (2006.01) C02F 1/461 (2006.01) C02F 1/467 (2006.01) (21) 출원번호 10-2009-0019000 (22) 출원일자 2009 년 03 월 05 일 심사청구일자 없음 전체청구항수 : 총 4 항 (54) 정수기 (11)

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(72) 발명자 정종수 서울특별시 서대문구 모래내로 319, 101동 405호 (홍은동, 진흥아파트) 김정환 서울특별시 구로구 구로동로21길 7 (구로동) - 2 - (19) 대한민국특허청(KR) (12) 등록특허공보(B1) (51) 국제특허분류(Int. Cl.) B01J 23/34 (2006.01) B01J 37/02 (2006.01) B01J 37/08 (2006.01) B01D 53/86 (2006.01) (21) 출원번호 10-2010-0098306 (22) 출원일자 2010년10월08일 심사청구일자 2010년10월08일

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<BACFC7D1B3F3BEF7B5BFC7E22D3133B1C733C8A3504446BFEB2E687770> 북한의 주요 농업 관련 법령 해설 1) 이번 호와 다음 호에서는 북한의 주요 농업 관련 법령을 소개하려 한다. 북한의 협동농장은 농업협동조합기준규약초안 과 농장법 에 잘 규정되어 있다. 북한 사회주의 농업정책은 사회 주의농촌문제 테제 2), 농업법, 산림법 등을 통해 엿볼 수 있다. 국가계획과 농업부문의 관 계, 농산물의 공급에 관해서는 인민경제계획법, 사회주의상업법,

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