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- 상학 강
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1 한국염색가공학회지제 22 권제 4 호 2010 년 연구논문 Textile Coloration and Finishing Vol. 22, No. 4, 2010 액상또는분말망초 Type 에따른 Cellulose 편성물의반응성염료에대한염색성과견뢰도연구 김미리 이혜정 이정진 ¹, 한국생산기술연구원, ¹ 단국대학교파이버시스템공학과 The Effect of Sodium Sulfate in or Solid Form on Reactive Dyeing and Fastness Properties of Cellulose Knitted Fabric Mi Ri Kim, Hae Jung Lee and Jung Jin Lee 1, Korea Institute of Industrial Technology, Ansan, Korea 1 Department of Fiber System Engineering, Dankook University, Yongin, Korea (Received: November 18, 2010/Revised: December 6, 2010/Accepted: December 9, 2010) Abstract Sodium sulfate is commonly added in reactive dyebath in order to increase substantivity of the reactive dye to cellulose fiber by reducing repulsion between anionic dye and fiber. While sodium sulfate is mostly used in solid form, it is inconvenient to dissolve a large amount of powder sodium sulfate. Furthermore, if there is undissolved salt in dyebath it might cause unlevel dyeing. In this study, sodium sulfate in liquid or solid form was used in dyeing of cellulose fabric with reactive dyes of three primary color and the effect of type or amount of sodium sulfate on dyeing and fastness properties was investigated. When the amount of sodium sulfate rose to g/l, value of the dyed fabric markedly increased; further rise in sodium sulfate concentration resulted in slow increase in value. For light color, optimum amount was about 30 g/l in solid form and g/l in liquid form while, for medium to deep color, it was 50 g/l and g/l in solid and liquid form, respectively. When using each optimum amount of salt in solid or liquid form for medium color, shape of dyeing curve as well as exhaustion was similar to each other. On the whole, similar color fastness results were obtained regardless of type or amount of sodium sulfate. Keywords: cellulose, reactive dye, sodium sulfate(glauber's salt), fastnesses, exhaustion 1. 서론 반응성염료는 1953 년 Rattee 및 Stephen 에의해최초로개발되어 1956 년 ICI 사에서 Procion 염료가시판된이래, 여러염료생산자에의해서기술적으로크게발전을거듭해왔다. 반응성염료와 Cellulose 섬유사이의결합은섬유와염료사이의결합중결합에너지가가장크고안정한공유결합으로서그염색물은세탁견뢰도가대단히높다. 반응성염료는선명한색상과우수한견뢰도, 그리고응용의용이성등의장점으로인해면섬유등의 Cellulose 섬유염색에많이이용되고있다 1-4). Cellulose 섬유의염색시섬유가물속에침지되면섬유표면은음전하가형성되어, 용액속에서음이온으로존재하는염료와의반발력으 로인해염료가섬유에접근하기가어려워지며따라서염색이원활하게이루어지지않는다. 그러나염욕에염화나트륨 (sodium chloride, NaCl) 이나망초즉, 황산나트륨 (Glauber's salt, sodium sulfate, Na 2 ) 과같은전해질을첨가하면, 양이온인 sodium 이온이섬유표면과음이온염료사이의반발력을감소시킨다. 따라서음이온의염료는섬유표면에접근할수있고, 고유한인력으로염색이가능하게된다 5). 음이온성직접염료나반응성염료염색시이러한전해질을첨가하면염료가섬유에더잘흡착되며, 전해질의농도가증가할수록염착량도증가하게된다 5,6). 현재 Cellulose 섬유의상업적인반응성염료염색공정뿐만아니라최근연구에서는전해질중대부분분말망초를사용하고있다 8-10). Corresponding author. Tel.: ; Fax.: ; jjlee@dankook.ac.kr c2010 The Korean Society of Dyers and Finishers / / Ⅰ341Ⅰ
2 Ⅰ342Ⅰ 김미리 이혜정 이정진 그러나분말망초는별도의용해과정이필요할뿐아니라, 과량사용시용해되지않은분말이섬유표면에흡착될경우불균염을초래할우려등의단점이있다. 이와같이작업효율성을향상시키고염색을효율적으로진행시키기위해최근액상형의망초가도입되고있다. 이연구에서는분말및액상망초를조제로사용하여 Cellulose 섬유를반응성염료로염색하였다. 담색, 중색, 농색 3 가지염료농도에대해투입하는망초의 type 및투입량이염색성과견뢰도에미치는영향을조사하였고, 이를통해분말망초와액상망초의사용량을비교하고액상망초의분말망초대체가능성을검토하고자하였다. 2.1 시료및시약 2. 실험 실험에서사용된시료는현재업체에서사용중인 Cotton 편물원단 (40 s single) 이며, 반응성염료는 Table 1 과같이 Yellow, Red, Blue 3 색염료를사용하였다. 반응성염료의염색에쓰이는조제는소다회 (sodium carbonate, Na 2 CO 3 ) 와분말 / 액상형태의망초를사용하였다. 반응성염료의염색에쓰이는조제로소다회 (sodium carbonate, Na 2 CO 3 ) 는 QINGDAO Soda Ashi Industry Co. LTD 사 ( 중국 ) 의제품을정제없이그대로사용하였고, 망초는분말망초의경우 Golden Horse 사 ( 중국 ) 의순도 99% 제품을사용하였으며, 액상망초의경우첨가제가포함되지않은 Sichuan Yinglin Group Dongpo Industrial Co., Ltd 사 ( 중국 ) 의고형분 30% 제품을정제없이그대로사용하였다. 2.2 액상망초의고형분함량분석 수분측정기 (AND MS-70, A&D Company. Limited, Japan) 를사용하여액상형망초의고형분함량을분석하였다. 2.3 염색 IR 염색기 (DTC-6000, DaeLim Starlet, Korea) 를사용하여면섬유염색시, 3 색염료 Yellow, Red, Blue 각각의농도를 1%o.w.f.( 중색 ), 액비는 1:10 으로고정하고분말 / 액상형태의망초의투입량을 10, 30, 50, 100, 150g/l 로변화시키면서염색하였다. 망초투입후 40 에서 20 분간유지후, 분당 1 의승온속도로 60 로승온후소다회를투입하고 80 분간유지시켰다. Soaping 공정은 protepone RSA (Protex Korea) 1g/l 를사용하여 98 에서 10 분간유지시켰다. 중 농색염색은 SCHEM NYF70 을 2%o.w.f. 의농도로제조하여고착처리하였다 (Fig. 1). 농도에따른 값의변화를살펴보기위하여 Blue 색상의경우같은조건에서 0.3%o.w.f.( 담색 ), 3%o.w.f.( 농색 ) 의농도로추가적인염색을진행시켰다. 2.4 염색성평가 염색된피염물의염색성을알아보기위하여 CCM(COLOR EYE 3100, Gretag Macbeth, USA) Table 1. Reactive dyes used in this study Commercial Name C.I. Generic Name Manufacturer Yellow Novacron Yellow S-3R C.I. Reactive Yellow 145 Huntsman Int. LLC Red Sunfix Supra Red MF - SB - OHYOUNG Ind. Co. Blue Novacron Navy S-G - Huntsman Int. LLC (a) (b) (c) Fi g. 1. Dyeing Process. (a) Dyeing, (b) Soaping, and (c) Fixing Agent Treatment. 한국염색가공학회지제 22 권제 4 호
3 액상또는분말망초 Type 에따른 Cellulose 편성물의반응성염료에대한염색성과견뢰도연구 Ⅰ343Ⅰ 을이용하여광원 D65, 관측시야 10 의조건에서각파장대의반사율을측정하고최대흡수파장의표면반사율로부터겉보기색농도로서 값을다음의 Kubelka-Munk 식에의해구하였다. = (1-R)² / 2R where, K : absorption coefficient S : scattering coefficient R : reflectance 2.5 염착곡선측정 분말 / 액상의망초를각각투입할때염색속도를비교하기위해 Dye-O-meter System (Dye Max-L, DyeTex Engineering, Korea) 을이용하여염색개시후시간별염착량을측정하였다. 염액은시료 25g 에액비 1:20 으로염료 (3%o.w.f.) 를투입하고 40 에서시작하여유지 10 분및 20 분후에망초를 1/2 씩분할투입한다음, 20 분동안 1 /min 의속도로 60 까지승온하였다. 60 도달시점에소다회 20g/l 를투입하고 60 분동안염색하면서 3 분간격으로흡광도를측정하였다. 2.6 염색견뢰도시험 세탁견뢰도 KS K ISO 105-C01 법에의거하여세탁가루비누를사용하여세탁액을제조한후 40 에서 Launder-O-Meter(Atlas LP2, Atlas, Co., USA) 로 30 분간시험하였다. 세탁견뢰도는세탁시에첨부한 multifabric 를이용하여오염의정도를평가하였다 일광견뢰도 Xenon 광을사용한 Weather-O-meter(Ci400, Atlas, Co., USA) 를이용하여 KS K ISO 105-B02 법에의거하여일광견뢰도를평가하였다 마찰견뢰도 Crockmeter 법 (ISO 105-X12) 에의거하여마찰견뢰도시험기 (CM-5, Atlas, Co., USA) 를사용하여건 습마찰견뢰도실험을행하였다. 견뢰도는마찰시에이용한면포의오염정도로평가하였다. 3. 결과및고찰 3.1 고형분함량분석 서론에언급한바와같이현재반응성염료에사용되는망초는대부분분말형태이다. 분말망초의단점을개선하기위해, 최근액상형태의망초가개발되고있는데, 이연구에서는중국의액상망초제품을정제없이사용하였고, 액상망초는고형분 30% 이외에기타첨가제는포함되어있지않다. 실제분말및액상망초의 ATR 분석결과동일한그래프를나타내었다. 액상망초를제조한회사에서제시한고형분함량은 30% 였으며, 이를확인하기위해실제고형분함량분석을실시하였다. 고형분함량분석결과액상망초의고형분은 30.6% 였다. 이로부터액상망초는분말이 30.6% 가함유된것으로판단된다. 고형분함량분석결과를통해이후 Cellulose 섬유염색시분말망초의투입량대비액상망초의투입량을예측, 비교하였다. 3.2 염색성평가 Fig. 2 는 yellow, red, blue 3 색의반응성염료를면섬유에중색 (1%o.w.f.) 으로염색할경우각각의분말 / 액상망초의투입량에따른 값의변화를나타낸것이다. Yellow 염료인 (a) 의경우, 분말망초를사용하였을때 50g/l 까지는망초의양이증가함에따라 값도뚜렷하게증가였지만, 그이상투입할때에는 값의증가가완만하였다. 경제적, 환경적인측면에서효과적인분말망초의양은 50g/l 정도인것으로판단된다. 액상망초의경우 50g/l 까지는망초의양이증가함에따라 값도뚜렷하게증가하여분말과비슷한경향을보였지만, 분말망초에비해낮은 값을나타내었다. 이는액상망초의고형분함량이 30.6% 로분석된결과로부터예측할수있는결과이며, 분말망초와동일한농도의액상망초를투입할경우망초의실제함량은투입한양의 30.6% 에해당하기때문에분말망초보다적은양이염욕에존재함으로써결과적으로낮은 값을나타낸다고볼수있다. 따라서유사한 값을얻기위해액상망초는분말망초보다더많은양을투입하여야하며, 분말망초 50g/l 사용시의 값을얻 Textile Coloration and Finishing, Vol. 22, No. 4
4 Ⅰ344Ⅰ 김미리 이혜정 이정진 기위해액상망초는대략 150g/l 정도를투입하여야함을알수있었다. 망초의타입에관계없이망초의투입량이증가함에따라염색물의 값이증가하는것은전술한바와같이면섬유의표면이수용액인염욕중에서음전하를띠고있어, 반응성염료와같은음이온염료와정전기적반발력으로인해염착이방해를받게되는데, 망초를투입하게되면양이온인 sodium 이온 (Na + ) 이섬유와염료의반발력을감소시켜염료가섬유로접근하는것을도와염색을촉진시키기때문이다. 특히반응성염료는직접염료보다염료분자의크기가작아면섬유에의직접성 (substantivity) 이낮기때문에직접염료염색시보다더많은양의염을첨가해야한다 6,7). Red 염료의경우 (Fig. 2b), 분말망초를사용하였을때 30g/l 까지망초의양이증가함에따라 값도뚜렷하게증가하였고, 이후 값은완만하게증가하였다. 액상망초는 50g/l 까지는망초의양이증가함에따라 값이뚜렷하게증가하였고, 이후에는완만하게증가하였으며 Yellow 염료의경우 (Fig. 2a) 와마찬가지로액상망초사용시분말망초에비해낮은 값을나타내었다. Blue 염료인 Fig. 2c 의경우분말망초는 Red 염료의경우와마찬가지로 30g/l 까지뚜렷한 증가및이후완만한증가형태를보였으며, 액상망초는망초의양에따라 값이지속적으로증가하였다. 망초의타입에관계없이 10g/l 투입시에는유사한 값을얻었으나, 30g/l 이상을투입하였을때는분말망초를사용한경우액상망초보다높은 값을얻었다. 염료에따라약간의차이는있지만, 전반적으로망초투입량에따른전해질의농도가증가함에따라서염챡량도지속적으로증가하는것을볼수있다. 중색 (1%o.w.f.) 염색시분말망초의경우 50g/l 정도의투입량이효과적이며, 이때의 값은액상망초를약 100~150g/l 투입했을때와유사한결과를나타내었다. 이는앞서실행한고형분함량분석에서액상형망초의고형분함량이 30.6% 라는결과와어느정도일치한다고볼수있다. Fig. 3 은 Blue 색상의반응성염료를면섬유에담색 (0.3%o.w.f.) 및농색 (3%o.w.f.) 으로염색할경우분말및액상망초의양에대한염색물의 값을나타낸것이다 (a) (b) (c) Fi g. 2. Effect of type and amount of Glauber's salt on the color yield of dyed cotton fabric; (a) Novacron Yellow S3R(1%o.w.f.), (b) Sunfix Supra Red MF- SB(1%o.w.f.), and (c) Novacron Navy S-G(1%o.w.f.). 담색 (0.3%o.w.f.) 염색시분말망초의투입량이 30g/l 정도까지는 값이증가하다가 100g/l 까지는증가가완만하게나타났다. 액상망초역시 50g/l 정도까지 값의증가를보였으며이후증가정도가완만하였다. Fig. 3a 의결과로부터담색으로염색시분말망초는 30g/l 정도가최적조건이라고간주되며, 이와유사한 값을얻기위해액상망초는 50~100g/l 를투입해야하는 한국염색가공학회지제 22 권제 4 호
5 액상또는분말망초 Type 에따른 Cellulose 편성물의반응성염료에대한염색성과견뢰도연구 Ⅰ345Ⅰ 것을알수있다. 농색으로염색한 Fig. 3b 의경우, 분말망초는 50g/l 정도까지 증가가뚜렷하고이후증가가완만하였으며, 액상망초는대체적으로지속적인 값의증가를나타내어 Fig. 2c 의 Blue 중색염색과유사한영향을나타내었다. 농색염색시분말망초의최적량을 50g/l 로정한다면, 유사한 값을얻기위한액상망초의양은 100 와 150g/l 의중간정도양으로생각된다. 다. 면섬유가물속에들어가면음이온을흡착하여섬유표면에음전하가형성되는데, 일반적인반응성염료가물에녹게되면염료의수용성기로주로사용되는술폰산기 (SO 3 Na) 의해리에의해염료는음이온을띠게되고해리된 sodium 양이온 (Na + ) 은섬유표면의음전하에끌리게된다 염착곡선비교 Fig. 4는분말망초 50g/l 또는액상망초 150g/l 를사용하여 yellow, red, blue 3종의반응성염료를면섬유에염색시염착곡선을나타낸것이다. 염색시작후 10분및 20분에망초를 1/2씩분할투입하였는데해당시점에흡진율이증가하는것을알수있었다. 이는전술한바와마찬가지로망초의염색촉진효과로설명할수있 6 Exhaustion (%) Time (min) 100 (a) Exhaustion (%) (a) Time (min) (b) Exhaustion (%) (b) Fi g. 3. Effect of type and amount of Glauber's salt on the color yield of dyed cotton fiber; (a) Novacron Navy S-G(0.3%o.w.f.), and (b) Novacron Navy S-G(3% o.w.f.) Time (min) (c) Fi g. 4. Exhaustion curves of reactive dyes on cotton fiber using powder(50g/l) and liquid(150g/l) Glauber's salt ; (a) Novacron Yellow S3R(3%o.w.f.), (b) Sunfix Supra Red MF-SB(3%o.w.f.), and (c) Novacron Navy S-G(3%o.w.f.). Textile Coloration and Finishing, Vol. 22, No. 4
6 Ⅰ346Ⅰ 김미리 이혜정 이정진 Fig. 4(a) 에서망초를투입하기전에일부흡진이일어나는부분은염료로부터해리된 sodium 양이온의효과로추정된다. 그러나이양이온은투입한염료의대부분을섬유에흡진시키기에는부족하기때문에추가적인염의투입이필요하며, 망초의투입으로인해섬유표면과염료의반발력을감소시켜염료의흡진이촉진됨에따라흡진율이증가된다고할수있다 7). Fig. 4에서 10분에서의흡진율증가가 20분에서의증가에비해뚜렷하게관찰되었다. 염색시작후 40분에 alkali투입에기인한흡진율증가경향이나타났는데, 이는염료와섬유가반응, 고착하는반응성염료의전형적인흡진곡선이라고할수있다. 잘알려진바와같이알칼리투입으로인해면섬유의 -OH기가해리되어셀룰로세이트음이온이형성되고이것이반응성염료의반응성기와반응함에따라고착율이증가하며이에따라흡진율도증가하는경향을나타낸다. 망초의타입별최종흡진율은분말 / 액상망초를투입할때거의비슷한값을나타내었으며, Fig. 4c의 blue 염료인경우액상망초사용시 78.8로분말망초 (72.1) 보다약간높게나타났다. 이러한결과로부터면섬유를반응성염료로염색시액상망초의투입량은분말망초의 2.5~3 배정도가적절하다는것을알수있었다. 3.4 염색견뢰도 Table 2 는 blue 반응성염료로면섬유를중색 (1%o.w.f.) 으로염색할경우, 망초의 type 과투입량에따른염색물의세탁, 마찰및일광견뢰도를나타낸것이다. 분말 / 액상망초모두망초의투입량에무관하게세탁견뢰도는대부분 4-5 급으로우수한견뢰도를나타내었다. 마찰견뢰도의경우건마찰은대부분 3-4 급, 습마찰은 3 급으로양호하였으며, 망초의 type 이나투입량의영향은크지않았다. 일광견뢰도의경우전체적으로 1 또는 2 급으로낮았지만, type 과상관없이망초투입량이 30g/l 이상일때 2 등급을나타내었다. 앞서실행한염색성결과로부터반응성염료의중색 (1%o.w.f.) 염색시분말망초의최적투입량은 50g/l 로결정하였다. Table 3 은 yellow 반응성염료로면섬유를중색 (1%o.w.f.) 으로염색할경우분말망초 50g/l 및액상망초 g/l 를사용하여얻은염색물의견뢰도결과이다. 망초 type 이나투입량과무관하게세탁견뢰도는 5 급, 일광견뢰도는 6 급으로매우우수또는우수하였고, 마찰견뢰도는건마찰 4-5 급, 습마찰 3-4 급으로양호또는우수하였다. Table 4 는 red 반응성염료로면섬유를중색 (1%o.w.f.) 으로염색할경우분말망초 50g/l 및액상망초 g/l 를사용하여얻은염색물의견뢰도결과이다. Table 2. Color fastnesses of cotton fabric dyed with Novacron Navy S-G(1%o.w.f.) using Glauber's salt in powder or liquid form Type Amount Washing Rubbing Stainning Color Light Acetate Cotton Nylon PET Acrylic Wool change Dry Wet 한국염색가공학회지제 22 권제 4 호
7 액상또는분말망초 Type 에따른 Cellulose 편성물의반응성염료에대한염색성과견뢰도연구 Ⅰ347Ⅰ Table 3. Color fastnesses of cotton fabric dyed with Novacron Yellow S3R(1%o.w.f.) using Glauber's salt in powder of liquid form Type Amount Washing Rubbing Stainning Color Light Acetate Cotton Nylon PET Acrylic Wool change Dry Wet Table 4. Color fastnesses of cotton fabric dyed with Sunfix Supra Red MF-SB(1%o.w.f.) using Glauber's salt in powder of liquid form Type Amount Washing Rubbing Stainning Color Light Acetate Cotton Nylon PET Acrylic Wool change Dry Wet 망초의 type 이나투입량과무관하게세탁견뢰도는 4-5 급이상그리고일광견뢰도는 4 급이상으로우수하였다. 마찰견뢰도의경우건마찰은액상망초를사용한염색물이 3-4 급으로분말망초를사용한염색물에비해반등급정도낮았지만, 습마찰의경우동일하게 3 급의결과를얻었다. Yellow, red, blue 3 가지반응성염료의중색 (1%o.w.f.) 염색시세탁견뢰도는 4-5 급이상으로우수하였고, 마찰견뢰도는 3 급이상으로양호또는우수하였다. 일광견뢰도측면에서 yellow 염료는 6 급으로가장우수하였고 red 염료는 4 급이상으로양호하였으며, blue 염료는 2 급으로낮은수준을나타내었다. 색상별일부견뢰도의차이를보였지만, 망초의 type 과투입량의변화에따른견뢰도변화는대부분유사하였다. 4. 결론 3 원색반응성염료를사용한 Cellulose 섬유염색시망초의타입및투입량이염색성및견뢰도에미치는연구를통하여다음과같은결론을얻었다. 1. 중색 (1%o.w.f.) 으로염색시망초의양이증가함에따라 값이증가하는경향이나타났으며, 30-50g/l 정도까지뚜렷하게증가하다가투입량이더많아지면다소완만하게증가하였다. 최적투입량의조건은분말망초의경우 50g/l 전후이며, 이와유사한 값을얻기위한액상망초의양은 100~150g/l 였다. 담색 (0.3%o.w.f.) 염색은 30g/l 정도의분말망초를투입하는것이경제적, 환경적인측면에서효과적이라생각되며, 액상망초는 50~100g/l 가최적의조건이라고간주된다. 농색 (3%o.w.f.) 염색시의망초투입량의최적조건은중색 (1%o.w.f.) 염색과마찬가지로분말망초는 50g/l 전후, 액상망초는 100~150g/l 로결정하였다. 분말및액상망초의최적투입량을비교하면약 3 배정도액상망초의양이많은데, 이는액상망초의고형분함량이약 30% 라는결과와일치한다. 2. 염착곡선을그려본결과, 염색시작후망초를분할투입하는시점들및 alkali 를투입하는시점에서흡진율이뚜렷하게증가하는경향을나타내었다. 동일한염색조건에서분말망초 50g/l, 액상망초 150g/l 를각각사용하였을 Textile Coloration and Finishing, Vol. 22, No. 4
8 Ⅰ348Ⅰ 김미리 이혜정 이정진 경우, 3 종의반응성염료의흡진곡선형태는유사하였으며최종흡진율또한대체적으로유사하였다. 3. 중색 (1%o.w.f.) 염색시최적의양으로판단되는 50g/l 이상의망초를사용할경우, 염색물의세탁견뢰도는 4-5 급이상으로우수하였고, 마찰견뢰도는 3 급이상으로양호또는우수하였으며, 일광견뢰도는 blue 염료를제외한 yellow 및 red 염료는 4 등급이상으로우수하였다. 3 가지염료모두망초의 type 과투입량의변화에따라서견뢰도가큰차이를보이지않았다. 기존의분말망초에비해작업효율성향상과균일한염색물을얻기에용이한액상망초를사용할경우, 분말망초와유사한염색성과최종흡진율및유사한견뢰도를얻을수있을것으로판단되어향후반응성염료염색에있어분말망초에서액상망초로의대체사용은확대될것으로기대된다. 참고문헌 1. C. preston, The Dyeing of Cellulosic Fibers, Dyers' Company Publications Trust, London, pp , P. Rys and H. Zollinger, The Theory of Coloration of Textiles, Society of Dyers and Colourists, Bradford, pp , D. R. Waring, The Chemistry and Application of Dyes, Plenum Press, New York and London, p.49, Y. W. Lee, Y. S. Chung, E. J. Son, and J. Kim, Preparation of Cationic Agent and Its Application for Improved Dyeability of Cotton, J. Korean Fiber Society, 35(9), (1998). 5. W. Ingamells, Colour for Textiles: A User's Handbook, Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK, pp.28-29, T. Vickerstaff, The Physical Chemistry of Dyeing, Olive and Boyd, London, pp.12-13, W. Ingamells, op. cit., pp B. Park, Y. Chung, K. Lee, and P. Pak, Dyeing and Crosslinking of Chitosan Fibers with Alpha-bromoacrylamide Reactive Dyes, Textile Coloration and Finishing, 14(3), 26-33(2002). 9. S. Jeon, C. Yi, Y. Lim, and T. Kim, Dyeability of Cotton Fabrics Treated with Ammoniacolor Strength of the Dyeings with Lowtemperature and High-temperature Reactive Dyes, Textile Coloration and Finishing, 16(2), 1-7(2004). 10. J. Kim, K. Lee, H. Park, N. Yoon, and K. Cho, The One-bath One-step Dyeing of Nylon/ cotton Blends with Acid Dyes and Mononicotinic Acid-triazine Type Reactive Dyes, Textile Coloration and Finishing, 16(5), 1-7 (2004). 한국염색가공학회지제 22 권제 4 호
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The Korean Journal of Applied Statistics (2014) 27(1), 13 20 DOI: http://dx.doi.org/10.5351/kjas.2014.27.1.013 Maximum Tolerated Dose Estimation by Stopping Rule and SM3 Design in a Phase I Clinical Trial
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