J. Korean Soc. Environ. Eng., 4(1), 21~27, 218 Original Paper https://doi.org/1.4491/ksee.218.4.1.21 ISSN 1225-525, e-issn 2383-781 Copper Removal In Cooling Tower Effluent by using Aluminium Electrocoagulation 김진수 신총수 * 이상일 Jin-Su Kim Chong-Soo Shin* Sang-Ill Lee 충북대학교환경공학과 *SK 하이닉스 Department of Environmental Engineering, Chungbuk National University *SK Hynix (Received August 28, 217; Revised October 8, 217; Accepted January 15, 218) Abstract : This study was conducted to treatment of copper in cooling water by using electrocoagulation. Before the electrocoagulation experiment, monitored concentration of copper, hardness, ph and conductivity in cooling water for operating cooling tower. As the cooling tower was operated, it was confirmed that copper and hardness were concentrated, and it showed a high correlation with conductivity. Electrocoagulation operation condition was 17 pairs of electrodes,.3 cm of electrode gap and.167 A/cm 2 of current density. Electrolyte need not add because the cooling water has conductivity. Electrocoagulation experiment results were showed that the copper removal efficiency increased with increasing hydraulic retention time (HRT). It was confirmed that ph was adjusted to about 8 without additional chemical injection. Conductivity decreased after electrocoagulation treatment but, the decreasing trend was insignificant. Checking the toxicity, the cooling water showed high toxicity and the toxicity decreased after the electrocoagulation treatment. Key Words : Cooling Tower, Cooling Water, Copper, Electrocoagulation, Toxicity 요약 : 본연구에서는전기응집을이용하여냉각수의구리를제거하고자하였다. 전기응집실험에앞서냉각탑가동에따른냉각수의구리농도, 경도, ph, 전기전도도를모니터링하였다. 냉각탑이가동될수록구리및경도물질이농축되는현상을확인할수있었으며전기전도도와높은상관관계를나타냈다. 전기응집은전극 17 쌍, 전극간격.3 cm, 전류밀도.167 A/cm 2 으로진행하였으며, 냉각수가일정수준의전기전도도를나타내기때문에별도의전해질은추가하지않았다. 실험결과 HRT (hydraulic retention time) 가증가할수록구리제거율이증가하였다. ph 는별도의약품주입없이도 ph 8 부근으로조정되는것을확인할수있었다. 전기전도도의경우처리후감소함을확인할수있었으나그수준은미미하였다. 생태독성을확인해본결과, 냉각수는처리없이배출하기에는다소높은독성값을나타냈으며, 전기응집처리후에는독성이크게감소하는것을확인할수있었다. 주제어 : 냉각탑, 냉각수, 구리, 전기응집, 생태독성 1. 서론 오늘날실내온도를조절하기위해다양한방법의냉 난방법이이용되고있다. 대형빌딩이나공장등실내온도를낮추기위해건물옥상에냉각탑을설치하여운영되고있는것을쉽게확인할수있다. 특히각종산업현장에서는시스템에서발생된열제거와현장의온도, 습도를유지하기위한냉각시스템이필수적으로운영되고있으며산업용수중 7% 가량을차지하고있다. 1) 냉각방법은수냉식과공냉식으로나눌수있으며산업현장에서는높은효율을나타내는수냉식이주로사용되고있다. 냉각수로는보통물이이용된다. 지속적인냉각탑운영과정에서냉각수가증발하고대기로부터오염물질이혼입되며, 미생물이증식하여슬라임을형성하고오염물질들이농축, 스케일이형성되는등의현상이발생하게된다. 2) 보통열교환기에는열전도율이높은구리가이용되는데, 슬라임방지제, 부식방지제등을이용하더라도점차구리가용출 되며이것이농축되는현상이나타나게된다. 냉각수재이용을위해여과시스템을함께운영하는경우가많으나용존성물질은여과를통해제거가어렵기때문에이온상태의물질들이농축되는것을제어하기는쉽지않은실정이다. 열교환기에서용출되는구리는생물에게독성을나타내는물질로서이와관련된연구가다수진행되어져오고있으며, 3,4) 특히구리는다른독성물질과함께존재할때더높은독성을나타내는것으로알려져있다. 5) 각종방지제역시화학약품들로이루어져있어농축된냉각수가자연수계로그대로방류될시생태독성으로인해심각한문제를야기할수있다. 2) 이에본연구에서는전기응집장치를이용하여냉각수를처리하고자하였다. 최근들어전기응집이외에도전기산화, 미생물전기분해등다양한전기화학적처리방법이폐수처리에연구되고있다. 6,7) 이중전기산화는주로난분해성유기물처리에이용되며많은에너지를필요로하는단점을지니고있고, 일반적으로전극이소모되지않는특수 Corresponding author E-mail: gatorlee@cbnu.ac.kr Tel: 43-261-2469 Fax: 43-272-2469
22 J. Korean Soc. Environ. Eng. 김진수 신총수 이상일 한재질의불용성전극을사용한다. 6,8) 미생물전기분해의경우아주적은에너지를필요로하는장점을지니고있으나처리속도가느리고 lab-scale 연구단계에머물러있다. 7) 전기응집은전극재질로주로철과알루미늄을이용하며, 전류가흘렀을때용출된 Fe 3+ 나 Al 3+ 가빠르게 Fe(OH) 3 나 Al(OH) 3 로형성되며응집제작용을나타내게된다. 전기응집이발생되는원리는전극재질로알루미늄을이용하였을때식 (1)~(3) 과같이나타낼수있다. 6,9,1) Anode : Al(s) Al 3+ (aq) + 3e - (1) Cathode : 3H 2O(l) + 3e - 3OH - (aq) (2) Overall : Al 3+ (aq) + 3OH - (aq) Al(OH) 3(s) (3) 전기응집은화학적응집 침전과마찬가지로중금속처리에있어빠르고뛰어난성능을나타낸다. 9,11) 또한조작이쉽고장치구성이단순하여부지면적을적게필요로하는장점을지니고있다. 9~12) 동일한처리시간대비전기응집의효율을높이기위해서는높은전류밀도를필요로하며, 이를위해서는전압을높이거나저항을줄여주어야한다. 일반적으로저항을낮추기위해전극간간격을줄이거나 NaCl 등의전해질을추가하여전기전도도를높여주는방법이주로이용된다. 13,14) 냉각수의경우각종탁도유발물질과구리와같은용존성물질들이다수포함되어있기때문에별도의전해질주입없이도전기응집을적용하기에충분한전기전도도를지니고있다. 본연구는전기응집을통한냉각수처리에앞서냉각탑가동에따른냉각수내구리농축경향을확인하였으며추가적으로 ph와경도의변화도확인하였다. 이후처리장치를이용하여 HRT (hydraulic retention time) 에따른구리제거성능을확인하였다. 마지막으로물벼룩생태독성평가를통해냉각수와처리수의전반적인독성변화를평가하였다. 2. 실험재료및방법 2.1. 냉각탑 ( 냉각수 ) 본연구에사용된냉각수는 I시공장에서운영중인냉각탑의냉각수를이용하였다. 대향류사각형태의냉각탑으로냉각탑수조용량은 6.7 m 6.1 m.4 m이며순환펌프용량은 16, L/min이다. 냉각수로는수돗물을이용하고있다. 냉각시스템내에서발생되는스케일, 슬라임등의문제를예방하기위해스케일방지제, 미생물억제슬라임방지제등을적용하고있으며, 시스템내냉각수의양이일정수준이하가되거나수온, ph, 전기전도도등이특정값이상으로상승하게될시기존의냉각수를드레인하고새로보충해주도록운영되고있다. 냉각탑가동에따른냉각수수질변화를확인하는실험을진행하기위해냉각수시스템내에존재하는냉각수를최대한으로새수돗물로교체한후진행하였으며, 기존과마찬가지로스케일방지제, 슬라임방지제등을적용하면서냉각수의교체나추가등을진행하지않은채로운영하며냉각수내구리농도, ph, 경도등의변화를확인해보았다. 2.2. 실험장치본연구에서사용한전기응집장치를 Fig. 1에나타내었다. 반응조는단을나누어전단에서는전기응집이일어나고후단에서는교반이진행되기때문에전기응집반응시간은첫번째단에서의 HRT와같다. 전기응집반응조각단은 18 L 용적으로되어있으며총 36 L이다. 전극판의재질은알루미늄을이용하였으며개당전극의크기는 1 cm 3 cm로면적은 3 cm 2 이다. 전극판의개수를조정할수있게끔설계되어있으며최대 17쌍까지적용이가능하다. 전극판간격은.3 cm로되어있으며별도로제작한 DC power supply를통해전압및전류를조절가능하다. 실험용으로별도제작한 DC Power supply는최대전압 1 V, 전류 5 A (a) Electrocoagulation treatment reactor (b) Electrode and electrode frame Fig. 1. Configuration of electrocoagulation treatment equipment ((a) electrocoagulation treatment reactor, (b) electrode and electrode frame). Journal of KSEE Vol.4, No.1 January, 218
J. Korean Soc. Environ. Eng. 23 mg/l, 아연.66 mg/l, 불소 2.3 mg/l, 유기인.6 mg/l 등이추가로포함되어있음을확인할수있었다. 연속운전실험조건은 Table 2와같다. 전극판개수는최대인 17쌍을적용하였으며재질은 cathode와 anode 모두알루미늄을사용하였다. 전류는 5 A로고정하여전류밀도.167 A/cm 2 으로진행하였다. 2.4. 표준급성독성시험실험에사용된물벼룩은국제표준시험종인 Daphnia magna 로태어난지 24시간미만의어린물벼룩을이용하였다. 물벼룩배양에사용된배지는 M4배지를사용하였으며구체적인조성은 Table 3에나타냈다. 15) 배양실은온도 2 ± 1, 습도 5% 로자동유지된다. Fig. 2. Cooling water electrocoagulation treatment process layout. 까지조절가능하며실시간으로그값이디지털화면에표시되어조정이가능하다. 냉각탑에별도의호스라인을설치하고자흡식가압펌프 PW-2M (Wilo, Korea unit standard only) 을이용하여전기응집반응조로의냉각수유입유량을조정하였다. 전기응집을이용한냉각수처리장치배치도를나타내면 Fig. 2와같다. 2.3. 냉각수전기응집처리연속운전 전기응집실험당시냉각수의유입수성상을 Table 1에나타내었다. 연속운전실험시에는냉각탑이정상가동중이었으며, 시간이지날수록구리농도가조금씩상승하는경향을나타냈으나냉각수가주기적으로교체, 보충되며비슷한범위의농도를유지함을확인할수있었다. 실험기간동안구리농도평균.436 ±.27 mg/l, ph 8.94 ±.2, 전기전도도 1919 ± 28 µs/cm로나타났다. 또한외부수질분석의뢰를통해용해성망간.9 mg/l, 음이온계면활성제.19 Table 1. Characteristic of cooling water Parameter Max Min Average Cu (mg/l).485.41.436 ±.27 ph 8.97 8.92 8.94 ±.2 Conductivity (μs/cm) 1,968 1,88 1,919 ± 28 Table 2. Operation condition of cooling water electrocoagulation treatment Parameter Value Electrode area (cm 2 ) 3 Electrode gap (cm).3 Current density (A/cm 2 ).167 Table 3. Characteristic of M4 medium to culture Daphnia magna No. Stock solutions I (Single substance) Amount added to water Volume, ml M4 medium, ml/5 L 1 H 3BO 3 5,719. 5. 12.5 2 MnCl 2 4H 2O 721. 1. 2.5 3 LiCl 612. 1. 2.5 4 RbCl 142. 1. 2.5 5 SrCl 2 6H 2O 34. 1. 2.5 6 NaBr 32. 1. 2.5 7 Na 2MoO 4 2H 2O 123. 1. 2.5 8 CuCl 2 2H 2O 33.5 1. 2.5 9 ZnCl 2 26. 1. 2.5 1 CoCl 2 6H 2O 2. 1. 2.5 11 KI 6.5 1..3 12 Na 2SeO 3 4.38 1..3 13 NH 4VO 3 1.15 1..3 14 Na 2EDTA 2H 2O 2,5. 1. - 15 FeSO 4 7H 2O 995.5 1. - 21 Fe-EDTA solution 14+15+D.W 5mL 25. 25. No. Macro-nutrient stock solutions (single substance) Amount added to water Volume, ml M4 medium, ml/5 L 16 CaCl 2 2H 2O 73,45. 25 5. 17 MgSO 4 7H 2O 61,65. 25 25. 18 KCl 5,8. 1 5. 19 NaHCO 3 16,2. 25 5. 2 Na 2SiO 3 9H 2O 5,. 1 1. 21 NaNO 3 274. 1 5. 22 KH 2PO 4 143. 1 5. 23 K 2HPO 4 184. 1 5. Combined Vitamin No. stock 24 Thiamine hydrochloride Amount added to water Volume, ml M4 medium, ml/5 L 75. 1, 5. 25 Cyanocobalamine 1. 1, 5. (B 12) 26 Biotine 7.5 1, 5. 대한환경공학회지제 4 권제 1 호 218 년 1 월
24 J. Korean Soc. Environ. Eng. 김진수 신총수 이상일 독성시험역시온도와습도가일정하게유지되는항온실에서진행하였으며배양실과는분리되어있다. 독성시험은 OECD test guideline에제시된방법을준하였다. 시료를희석한 5 ml 바이알 (6.25, 12.5, 25, 5, 1%) 에물벼룩유생을 5마리씩넣고 4개의반복구를두어진행한다. EC 5 은 24시간, 48시간후유영저해및치사여부를관찰하여통계프로그램인 Probit으로수치화하였다. TU (toxic unit) 는식 (1) 을통해구할수있다. Table 4. Characteristic of tap water for using refilling cooling water Parameter Max Min Average Water temperature ( ) 25.9 24.2 24.9 ±.5 Cu (mg/l) N.D. N.D. N.D. ph 7.74 7.43 7.59 ±.8 Conductivity (µs/cm) 269 211 253 ± 13 Turbidity (NTU).95.37.5 ±.1 TU = 1/EC 5 (4).5 생태독성이낮아통계적방법으로 EC 5 을구할수없는경우에는다음두가지의경우로구분하여계산할수있다. 16) 시료 1% 에서투입물벼룩의 ~1% 에영향이있는경우 ( 물벼룩 2마리중 2마리이하유영저해및치사 ) 에는 TU 으로한다. 1~49% 에영향이있는경우는식 (2) 를통해계산한다. TU =.2 ( 유영저해율또는치사율 ) (5) Cu concentration (mg/l).4.3.2.1 Total Cu Dissolved Cu 2.5. 분석방법 구리분석은 Humas manual의 Bathocuproine method로분석하였으며측정장비는 DR4U (HACH, USA) 를이용하였다. 용존구리분석시에는 GF/C 여과지 (Whatman) 으로여과시킨여액을이용하여분석하였다. ph는 Orion 4 Star ph ISE Benchtop (Thermo Scientific) 을이용하여측정하였고전기전도도는 HI 8733 (HANNA Instruments) 을이용하여측정하였다. 경도측정은먹는물수질기준의 EDTA 적정법에준하여측정하였다. 17) 3. 결과및고찰 3.1. 냉각탑내냉각수수질변화 냉각탑운영에따른오염물질의농축정도를확인하고자일정시간간격으로냉각수를채취하여구리농도, ph, 전기전도도, 총경도및칼슘경도를확인하였다. 5일동안냉각수의드레인과보충없이순환중인냉각수의수질변화를모니터링하였으며, 냉각수로보충되는수돗물도함께분석하여평균적인성상을확인하였다. 보충되는수돗물의성상을정리하면 Table 4와같다. Fig. 3은시간에따른냉각수의구리농도변화를나타낸것으로, 시간이지날수록냉각수의구리농도가증가하는것을확인할수있다. 보충수로이용되는수돗물에서는구리가검출되지않았으며냉각수에서만구리농도가검출되고점차증가하는경향을나타냈다. 이는열교환기에서구리가용출됨과동시에냉각수의증발로인해농축효과가더해진것으로판단되며, 5일경과후에는총구리농도가.35 mg/l 이상으로나타나평균.24 mg/l day속도로구리농. 2 4 6 8 1 12 14 Fig. 3. Change of copper concentration in cooling water according to cooling tower operation time. Hardness (mg CaCO 3 /L) 8 6 4 2 Tap water Cooling water 2 4 6 8 1 12 Fig. 4. Hardness of tap water for refiling cooling water and operating cooling water according to cooling tower operation time. 도가증가하였다. Fig. 4는보충수와냉각수의총경도, 칼슘경도를비교한것으로, 구리와마찬가지로시간이경과함에따라총경도와칼슘경도역시증가하는모습을확인할수있다. 경도유발물질의경우발생원이열교환기만존재하는구리와는달리보충수로이용되는수돗물에일부존재하고있으며, 이것이냉각수로이용되는동안증발, 농축되며나타난현상으로판단된다. 이온성물질의양을대변하는전기전도도의역 Journal of KSEE Vol.4, No.1 January, 218
J. Korean Soc. Environ. Eng. 25 18 1. 16 Tap water Cooling water 9.5 Tap water Cooling water 14 12 1 8 6 ph 9. 8.5 8. 4 7.5 2 2 4 6 8 1 12 Fig. 5. Conductivity of tap water for refiling cooling water and operating cooling water according to cooling tower operation time. 18 16 14 12 1 8 6 4 2 18 16 14 12 1 Cu vs Conductivity linar y=4794x - 258, R 2 =.9692..1.2.3.4.5 8 6 4 2 Total Cu concentration (mg/l) Hardness vs Conductivity linar y=2.512x + 14.66, R 2 =.999 2 4 6 8 Hardness (mg CaCO3/L) Fig. 6. Correlation of copper concentration and hardness with conductivity. 시시간이경과함에따라증가함을확인할수있었으며 (Fig. 5), 구리와경도가증가하는것과상관관계가매우높은것을확인할수있었다 (Fig. 6). ph의경우시간이지날수록점차상승하여 ph 9부근에서수렴하는형태를나타냈다 (Fig. 7). Cu concentration (mg/l) 7..8.6.4.2 2 4 6 8 1 12 Fig. 7. ph of tap water for refiling cooling water and operating cooling water according to cooling tower operation time. 3.2. 냉각수전기응집처리결과 냉각수전기응집처리는 Fig. 2에나타낸구성으로 I시공장현장에적용하여연속운전하며실험을진행하였다. 전극수를최대인 17쌍으로하여 HRT에따른구리의처리경향과 ph, 전기전도도의변화를확인하였으며 HRT는전기응집이일어나는전단을기준으로하였다. 전류밀도.167 A/cm 2 에서 HRT는 1~3 min으로진행하였으며, 이에따른구리의처리율을 Fig. 8에나타내었다. 실험결과 HRT 1 min이후로안정적인처리율을나타냈으며, 전류밀도조건이유사한 Kim 등 9) 과 Al-Shannag 등 18) 의결과와비슷하게나타났다. ph는체류시간이증가할수록더많은변화량을나타내 ph 8 정도로감소함을확인할수있었다 (Fig. 9). 별도의약품주입없이도 ph가조정되는것을확인할수있었으며, 이는전기응집시 ph 조정현상이나타나는다른연구결과와도매우유사하다. 19) 응집역할을나타내는 Al(OH) 3 가 ph 6-8 부근에서가장많이발생하는것을고려해보았을때 HRT 가증가하며 ph가 8에가깝게맞춰지는현상은제거율향상에다소도움을주었을것으로사료된다. 2) Influent Effluent Removal efficiency. 5 1 15 2 25 3 35 HRT (min) Fig. 8. Result of electrocoagulation treatment by HRT. 1 8 6 4 2 대한환경공학회지제 4 권제 1 호 218 년 1 월
26 J. Korean Soc. Environ. Eng. 김진수 신총수 이상일 ph 9.5 9. 8.5 8. 7.5 7. 5 1 15 2 25 3 35 HRT (min) Influent Effluent Fig. 9. ph change of electrocoagulation treatment by HRT. 2 195 19 185 18 175 Influent Effluent Table 5. Evaluation of toxicity using Daphnia magna Day 1 Day 2 Day 3 Cu concentration (mg/l) 24 hr 48 hr EC 5 TU EC 5 TU Influent.266 78.53 1.27 5.78 1.97 Effluent.25 N.D. N.D. N.D..6 Influent.346 51.78 1.93 41.53 2.41 Effluent.2 N.D. N.D. N.D..7 Influent.367 51.78 1.93 38.95 2.57 Effluent.18 N.D. N.D. N.D..7 값도증가함을확인할수있다. 처리되지않은냉각수의경우 24 hr 기준으로 TU 1.27~1.93을나타내공공폐수처리시설의방류수수질기준에도미치지못하는것을확인할수있었다. 전기응집처리를통해구리농도의경우 9% 이상의처리율을나타냈으며 TU값도감소하는모습을나타내하천에방류하여도크게문제가없을것으로판단된다. 생태독성시험결과 48 hr 기준으로는처리수의구리농도가.5 mg/l 이하임에도불구하고 TU.6~.7을나타냈다. 이러한현상은용존된미량의구리와처리되지않은다른물질들이복합적으로작용하며나타난현상으로판단된다. 22~24) 전기응집처리를통해구리농도를대폭감소하였음에도불구하고전기전도도의저감은크게나타나지않는것을확인할수있다 (Fig. 1). 전기전도도는용존된이온물질들의양을대변할수있으며, 전기전도도의미미한저감수준으로보아다른용존성물질들이다수존재하고있음을알수있다. 17 5 1 15 2 25 3 35 HRT (min) Fig. 1. Conductivity change of electrocoagulation treatment by HRT. 전기전도도의경우냉각수자체적으로높은수치를나타냈기때문에전기응집을위해별도의전해질을추가해주지않았다. 전기화학적수처리방법중산화작용을주로이용하는경우많은전류가흘러야하기에전해질을추가해주는경우가많지만, 14,21) 전기산화와는달리전기응집은상대적으로적은전류만으로도전기응집이가능해대부분낮은전류밀도를나타낸다. 6,18,19) 따라서일정수준의전기전도도를유지하는냉각수는처리방법으로전기응집을적용하기에매우적합하다고할수있다. 실험결과전기응집후에는전기전도도가다소감소하는경향을나타냈으며이는응집을통해용존성이온들이제거되며감소한것으로판단된다 (Fig. 1). 3.3. 물벼룩생태독성평가 냉각수와전기응집처리수의생태독성정도를비교해보고자앞선실험결과를고려하여전류밀도.167 A/cm 2, HRT 15 min으로하여 3일간연속운전을진행하였으며, 이때의구리농도와생태독성결과는 Table 5와같다. 운전일수가증가할수록냉각수의구리농도가증가하며생태독성 4. 결론 본연구는전기응집을이용하여냉각수내구리를처리하고생태독성수치를저감하고자하였으며, 처리에앞서냉각탑가동에따른냉각수의수질변화를먼저확인해보았다. 1) 본연구에이용된냉각탑의경우평균.24 mg/l day 속도로구리농도가증가하는것을확인할수있었다. 지속적인가동에따라구리와경도물질등이농축되는현상을확인할수있었으며, 전기전도도와높은상관관계를나타냈다. 따라서전기전도도를통해오염물질의농축정도를쉽게예측가능할것으로판단된다. 2) 전극판 17쌍, 전극간격.3 cm, 전류밀도.167 A/cm 2 으로전기응집처리를진행한결과 HRT가증가할수록구리제거효율이높아짐을확인할수있었다. HRT 1 min 이후로는제거율의상승정도가크지않기때문에처리량과경제성을고려하였을때 HRT 15 min 정도가적절한것으로판단된다. 화학약품의주입없이도 HRT가증가함에따라 ph가 8부근으로변화함을확인할수있었으며, 응집효율향상을위한별도의 ph조정은필요하지않았다. 3) HRT 15 min 으로연속운전하며냉각수와처리수를비 Journal of KSEE Vol.4, No.1 January, 218
J. Korean Soc. Environ. Eng. 27 교한결과 9% 이상의구리제거효율을나타냈으며생태독성값역시크게감소하는것을확인할수있었다. 냉각탑을순환하며오염물질이농축된냉각수는공공폐수처리시설의방류수수질기준보다도높은생태독성값을나타내수계로직방류될경우하천생태계에악영향을끼칠수있을것으로예상된다. 실험결과간단한전기응집처리를통해구리농도및생태독성수치를저감시켰으며, 냉각수처리에있어전기응집은단순하고효율적인처리공정으로제안되기에적절한것으로판단된다. References 1. Kang, M. K., Choi, Y. K. and Jang, T. J., Prospect of the Next-Generation Cooling Tower and Trends of the Cooling Tower Industry, Korea Institute of Science and Technology Information(213). 2. Jeon, B. J., Trouble-shooting & treatment technology in cooling water system, Mag. Soc. Air-Condit. and Refrigerat. Eng. Korea, 27(1), 14~27(1998). 3. Kim, K. Y., Weon, S. Y. and Lee, S. I., Effects of Temperature and Toxicant (Cu) on Nitrification of Activated Sludge, J. Korean Soc. Environ. Eng., 25(12), 1578~1583(23). 4. Kim, K. R., Kim, K. Y. and Lee, S. I., Effect of Copper Ion (Cu ++ ) on Chronic Toxicity of Water Flea; Daphnia magna, Daphnia sp. and Moina macrocopa, KSWST J. Water Treat, 19(4), 57~64(211). 5. Whang, G. D., Kim, M. H. and Cho, C. H., Phosphorus Removal and Nitrification of Swine Wastewater by Electrolysis with the Iron Electrodes in Activated Sludge Process, J. Korean Soc. Environ. Eng, 19(1), 1333~1344(1997). 6. Gengec, E., Treatment of highly toxic cardboard plant wastewater by a combination of electrocoagulation and electrooxidation processes, Ecotoxicol. and Environ. Saf., 145, 184~192(217). 7. Shen, J., Sun, Y., Huang, L. and Yang, J., Microbial electrolysis cells with biocathodes and driven by microbial fuel cells for simultaneous enhanced Co (II) and Cu (II) removal, Frontiers of Environ. Sci. and Eng., 9(6), 184~195(215). 8. Park, Y. S. and Kim, D. S., Effects of operating parameters on electrochemical degradation of rhodamine B and formation of OH radical using BDD electrode J. Environ. Sci., 19(9), 1143~1152(21). 9. Kim, J. S., Shim, J. H., Lee, H. S., Kang, M. K., Shin, C. S., Lee, S. C. and Lee, S. I., Artificial Copper Wastewater Removal Rate Tendency According to Impact Factor and Result of Continuous Operating Experiment by Using Aluminum Electrocoagulation, KSWST J. Water Treat, 23(5), 111~118(215). 1. Ghernaout, D., Ghernaout, B., Saiba, A., Boucherit, A. and Kellil, A., Removal of humic acids by continuous electromagnetic treatment followed by electrocoagulation in batch using aluminium electrodes, Desalination, 239(1-3), 295~38 (29). 11. Zongo, I., Leclerc, J. P., Maïga, H. A., Wéthé, J. and Lapicque, F., Removal of hexavalent chromium from industrial wastewater by electrocoagulation: A comprehensive comparison of aluminium and iron electrodes, Sep. Purif. Technol., 66(1), 159~166(29). 12. Shen, F., Chen, X., Gao, P. and Chen, G., Electrochemical removal of fluoride ions from industrial wastewater, Chem. Eng. Sci., 58(3), 987~993(23). 13. Cheong, K. H., Choi, H. I., Jung, O. J., Choi, C. N. and Jung, J. K., Phosphorus removal by electrolysis with aluminum electrodes, J. Korean Soc. Environ. Eng., 9(1), 95~99(2). 14. Chen, X., Chen, G. and Yue, P. L., Separation of pollutants from restaurant wastewater by electrocoagulation, Sep. Purif. Technol., 19(1), 65~76(2). 15. Kim, K. Y., Kim, K. R. and Lee, S. I., Acute toxicity test for heavy metals using water fleas, KSWST J. Water Treat, 18(3), 37~47(21). 16. Ministry of Environment, Water contamination measurement standard analysis method(215). 17. Ministry of Environment, Water quality standards for drinking water(215). 18. Al-Shannag, M., Al-Qodah, Z., Bani-Melhem, K., Qtaishat, M. R. and Alkasrawi, M., Heavy metal ions removal from metal plating wastewater using electrocoagulation: Kinetic study and process performance, Chem. Eng. J., 26, 749~ 756(215). 19. Chen, X., Chen, G. and Yue, P. L., Separation of pollutants from restaurant wastewater by electrocoagulation, Sep. Purif. Technol., 19(1), 65~76(2). 2. Zongo, I., Leclerc, J. P., Maïga, H. A., Wéthé, J. and Lapicque, F, Removal of hexavalent chromium from industrial wastewater by electrocoagulation: A comprehensive comparison of aluminium and iron electrodes, Sep. Purif. Technol., 66(1), 159~166(29). 21. Jeong, S. H. and Jeong, B. G., Effect of Inorganic Coagulants on the Performance of Electro-Chemical Treatment Process Treating Hospital Wastewater, J. Korean Soc. Environ. Eng., 33(1), 79~716(211). 22. Lari, E., Gauthier, P., Mohaddes, E. and Pyle, G. G., Interactive toxicity of Ni, Zn, Cu, and Cd on Daphnia magna at lethal and sub-lethal concentrations, J. Hazard. Mater., 334, 21~28(217). 23. Meyer, J. S., Ranville, J. F., Pontasch, M., Gorsuch, J. W. and Adams, W. J., Acute toxicity of binary and ternary mixtures of Cd, Cu, and Zn to Daphnia magna, Environ. Toxicol. and Chem., 34(4), 799~88(215). 24. An, Y. J., Kim, Y. M., Kwon, T. I. and Jeong, S. W., Combined effect of copper, cadmium, and lead upon Cucumis sativus growth and bioaccumulation, Sci. Total Environ., 326(1), 85~93(24). 대한환경공학회지제 4 권제 1 호 218 년 1 월