大韓環境工學會誌論文 Original Paper 162~167. 2012 Cl 형태의음이온교환수지를이용한오쏘인산이온의제거에관한연구 Removal of Orthophosphate Ions from Aqueous Solutions Using the Anion Exchange Resin in the Form of Cl Ion 김기철 박수진 차란 정태영 정형근 KiChul Kim SuJin Park Ran Cha TaeYoung Jeong HyungKeun Chung 연세대학교환경공학부 Department of Environmental Engineering,Yonsei University (2012 년 1 월 18 일접수, 2012 년 3 월 28 일채택 ) Abstract : The removal of orthophosphate ions from aqueous solutions by the anion exchange resin in the form of Cl ion was investigated to elucidate the ion exchange mechanism which depends on the forms of orhthophoshate ions. In addition, the effects of alkalinity and other common anions were studied. The results showed that the orhthophosphate ions with the oxidation state of 2 and 3 (HPO 2 4 and PO 3 4 ) were effectively removed by the anion exchange resin, whereas the part of the H 2PO 4 ion passed through the ion exchange column. This suggested that the affinity of H 2PO 4 to the ion exchange resin was comparable with that of Cl ion. In all cases, the effluent phs have shown to be much lower than the calculated values, indicating that more Cl ions than the orthophosphate equivalents in the influent were eluded. As the alkalinity increases, the decrease in ph was minimized. When the alkalinity was 100 mg/l (CaCO 3) or greater, 100 mg/l orthophosphate ions including H 2PO 4 were completely removed. The common anions such as SO 2 4 and NO 3 were also removed by the anion exchange resin, and thus decreased the ion exchange capacity for the removal of orthophosphate. Key Words : Orthophosphate, Anion Exchange Resin, Ion Exchange, ph, Alkalinity 요약 : Cl 형태의음이온교환수지를이용하여오쏘인산이온의제거에관한연구를수행하여, 오쏘인산의형태에따른이온교환메커니즘을살펴보았다. 또한, 알칼리도의영향및타이온의영향을조사하였다. 유입수에포함된오쏘인산이온의산화수가 2 와 3 인화학종 (HPO 4 2 and PO 4 3 ) 의경우, 이온교환반응을통해완전히제거되었으나, 1 가화학종 (H 2PO 4 ) 인경우는음이온교환수지에대한친화도가 Cl 이온과경쟁적으로작용하여부분적인제거만이루어졌다. 이온교환반응을거친유출수의 ph 는유입수에포함된오쏘인산이온의당량에해당하는 Cl 이온이유출수에포함된것을근거로계산한수치에비해상당히낮은 ph 값을나타내었다. 이는 1 가이온은 2 가이온으로, 2 가이온은 3 가이온으로변환되어이온교환되었기때문으로해석할수있었다. 알칼리도가증가할경우, ph 강하는최소화되었다, 알칼리도가 100 mg/l (CaCO 3) 이상일경우, 100 mg/l 의오쏘인산이온 (H 2PO 4 이온포함 ) 을용액에서모든오쏘인산이온이제거되었다. 수용액에포함된 SO 4 2 와 NO 3 이온은오쏘인산이온과함께제거가되었으며, 이에해당하는만큼이온교환용량이감소되었다. 주제어 : 오쏘인산이온, 음이온교환수지, 이온교환, 수소이온농도, 알칼리도 1. 서론 산업이고도로발전되고생활수준이향상됨에따라생활하수및산업폐수가크게증가하고있으며, 이에따라유기물질뿐만아니라많은양의영양염류 ( 질소, 인 ) 를포함한오염물질이발생되고있다. 따라서, 이러한오염물질을효율적으로처리하는하수처리시스템이요구되고있다. 우리나라에서는 2010년말기준으로, 전국에가동중인하수처리시설은총 470 개소로, 이중 85% 이상의시설이영양염류를제거하기위한고도처리공정 (A 2 /O, SBR 등 ) 을도입하고있는데, 이는대부분무산소반응조와호기반응조의조합을적절히조합하여질소와인을처리하기위한생물학적공정이다. 1) 이러한시스템은기존의전통적인활성슬러지공법에비해크게향상된질소와인의처리효율 ( 총질소 60% 이상, 총인 70% 이상 ) 을보고하고있다. 그러나 2012년부터시행되는총인의방류수기준 (1일하수처리 용량 500 m 3 기준으로 I 지역은 0.2 mg/l 이하, II 지역은 0.3 mg/l, III 지역은 0.5 mg/l) 을고려할때, 2) 생물학적처리에바탕을둔고도처리공정만으로는총인의처리에한계가있다. 따라서, 실질적인총인의방류수농도를준수하기위해서는주처리시스템의유출수를대상으로부가적인인처리시스템이필요한실정이다. 생물학적처리를거친유출수에는인의대부분이오쏘인산이온으로존재하는데, 이러한오쏘인산이온을가장효율적으로처리하는방법에는화학적공정을들수있다. 3) 주로철염과알룸 (alum, Al 2(SO 4) 3 18H 2O) 이침전제또는응집제로사용되고있으며, 적절한조건에서 99% 이상의인제거효율을나타낼수있다고보고되고있다. 4,5) 2가철인 FeSO 4 또는 FeCl 2 가첨가될경우는불용성의 vivianite [Fe 3(PO 4) 2 8H 2O] 가정량적으로침전되며, 6) 3가철이온 (FeCl 3) 또는알룸이첨가될경우에인의제거경로는흡착메커니즘으로보고되고있다. 7~9) 이러한화학적공정은인의제거효율이 Corresponding author Email: hkchung@yonsei.ac.kr Tel: 0337602421 Fax: 0337635224
大韓環境工學會誌論文 Cl 형태의음이온교환수지를이용한오쏘인산이온의제거에관한연구 163 매우높으나, 운전조건 ( 예, 매질의 ph, 혼합조건등 ) 이까다롭고, 처리수에금속이온이남아있을수있으며, 침전물을처리해야하는단점을지적할수있다. 음이온교환수지는음이온을완전히 (99% 이상 ) 제거를할수있다는점에서오쏘인산이온의제거에적용될수있다. 10) 현재까지음이온교환수지는지하수및자연수에포함된 F, Br, NO 3 3, AsO 4 등의제거에효과적으로적용되어왔으며, 11~13) 하수처리시스템의유출수에포함된오쏘인산이온의제거에는제한적인연구가진행되었다. Gregory 등은폐수중오쏘인산의제거에있어 SO 2 4 이온의영향을보고하였으며, 14) Zhao 등은폐수에포함된오쏘인산의궁극적인제거를위한고분자이온교환수지를소개하였다. 15) Blaney 등은혼성음이온교환수지 (hybrid anion excahnger) 로인을제거함에있어서 SO 2 4 와같은 2가음이온의경쟁이존재하고, 이온교환용량에있어서온도의영향은미미하지만, ph의영향은크며, 약 7.5에서인의제거효율이가장좋은것으로보고하였다. 16) 오쏘인산은삼양성자성산으로서, 폐수의 ph에따라 H 3PO 4 (aq), H 2PO 4, HPO 2 4, PO 3 4 화학종의비율이다르게존재하는데, 이사실은폐수에실제로존재하는오쏘인산이온의형태에따라이온교환경향및용량이다르게나타날수있음을의미한다. 또한, 실제폐수에나타나는알칼리도에대한영향연구는체계적으로이루어진바없다. 따라서, 본연구에서는오쏘인산이온형태에따른이온교환경향, 알칼리도의영향및타음이온의영향에대한연구를수행하였다. 아울러, 실제하수종말처리장의방류수를대상으로음이온교환수지를이용한오쏘인산이온의제거에대한정보를제공하고자한다. 시약을이용해 100 mg P/L 용액을조제하였다. Table 1에실험에사용된합성폐수의조성및오쏘인산화학종의분율을나타내었다. 오쏘인산화학종의분율은화학평형소프트웨어인 MINEQL + (Version 4.5) 를사용하여계산하였다. 알칼리도의영향연구를위해첨가된시약은 NaHCO 3 였다. 본연구에서사용한모든시약은 1급시약이었다. 2.2. 실험장치및방법 Fig. 1에본연구에서구성한이온교환장치를나타내었다. 저류조와이온교환컬럼은 5 ml 용량의일회용주사기를 2 개를맞붙여제작 ( 내경 1.2 cm, 높이 13 cm) 하였으며, 이온교환컬럼에음이온교환수지 10 g을채운후연동식펌프를이용하여 200 ml/h의유속으로합성폐수를흘려주어실험을수행하였다. 실험이진행되는동안단위시간별로유출수를회수하여오쏘인산이온의농도와 ph를측정하였다. 오쏘인산이온분석은수질오염공정시험방법의아스코르빈산환원법 (Ascorbic Acid Method) 에의거하였으며, 방법검출한계 (MDL: Method Detection Limit) 는 0.0065 mg P/L로, 그이하는불검출로산출하였다. 이온교환수지의재생은 0.1 M HCl 100 ml를 200 ml/h의유속으로흘려준후, 충분한양의순수를흘려주어, ph가중성이되는것을확인하였다. 2. 실험재료및방법 2.1. 실험재료및용액제조 본연구에서사용한이온교환수지는 삼양사에서구입한강염기성음이온교환수지 TRILITE 10 MB를사용하였다. 구입당시의음이온교환수지는 Cl 형태였으며, 실험에앞서 500 g을취해 1 L의 0.1 M HCl 용액에 1 시간담가둔후, 충분한양의순수로세척하여보관하였다. 오쏘인산이온을포함하는합성폐수용액은 NaH 2PO 4, Na 2HPO 4, Na 3PO 4 Fig. 1. Schematic diagram for the orthophosphate removal system by the anion exchange resin. Table 1. Synthetic wastes used in this research Synthetic waste label Reagent used Measured ph Calc. ph H 3PO 4 H 2PO 4 Fraction (%) a) 2 3 HPO 4 PO 4 A Na 3PO 4 11.52 11.46 0.0 0.0 65.2 34.8 B Na 2HPO 4 8.86 9.22 0.0 0.4 99.4 0.2 C NaH 2PO 4 5.14 4.92 0.3 99.4 0.3 0.0 D Na 2HPO 4 + NaH 2PO 4 7.24 7.17 0.0 51.0 49.0 0.0 a) Calculated considering the measured ph 대한환경공학회지제 34 권제 3 호 2012 년 3 월
164 大韓環境工學會誌論文김기철 박수진 차란 정태영 정형근 3. 결과및고찰 3.1. 오쏘인산이온형태에따른이온교환경향및유출수의 ph 수용액에존재하는오쏘인산이온은 ph에따라 H 3PO 4(aq), H 2PO 4, HPO 2 4 및 PO 3 4 이온의형태로존재하며, 이에따라이온교환경향및제거용량이다를수있다. ph에따른오쏘인산의화학종분포도표는 Fig. 2에나타내었다. 본연구에서는 100 mg/l의오쏘인산이온을포함하는 4 종류의합성폐수를조제한후, Cl 형태의음이온교환에의한인제거실험을수행하였다. Fig. 3에음이온교환수지를통과한후유출수에남아있는총오쏘인산이온의농도와유출수의 ph를나타내었다. 합성폐수 A와 B의경우, 전형적인이온교환제거경향이나타났는데, 이는본연구에서사용한음이온교환수지에대한 HPO 2 4 와 PO 3 4 이온의친화도가 Cl 이온의친화도보다월등히크다는것을의미한다. 또한, 2가이온인 HPO 2 4 이온이주화학종인합성폐수 B에대한총오쏘인산이온의제거용량이 3가이온을포함하는합성폐수 A보다크게나타났다. 이에비해합성폐수 C의경우, 충분한이온교환용량이남아있음에도불구하고오 쏘인산이온이지속적으로유출되는것으로나타났다. 이는이온교환수지의 H 2PO 4 이온에대한친화도가 Cl 이온과경쟁적으로작용하기때문으로해석할수있다. 이상과같은결과를토대로할때, 본연구에서사용된 Cl 형태의이온교환수지를이용하여오쏘인산이온을효과적으로제거하기위해서는유입수에포함된오쏘인산이온이 2가이상의전하수를지녀야한다는것을의미한다. 1가이온과 2가이온의비율이약 1:1인합성폐수 D에대한초기의이온교환경향이합성폐수 C와유사한이온교환경향을보인것은다소예상밖의결과로서, 유입수에포함된오쏘인산이온의전하영향이외에다른인자가있음을시사한다. 이러한결과는유입수에포함된오쏘인산이온이이온교환수지에결합된 Cl 이온과이온교환결과로나타나는유출수의 ph를고려함으로써설명될수있다. 합성폐수 C와 D의경우, 유출수의 ph는각각 3.8과 4.1로떨어졌는데, 이 ph영역에서 H 2PO 4 이온의분율은 99% 이다. 이러한결과는초기단계에서합성폐수 D의이온교환경향이합성폐수 C와유사한경향을나타낸것을설명할수있다. 즉, 합성폐수 D는이온교환컬럼을통과하면서이온교환의결과로나타나는 ph에직접적으로영향을받고, 이에따라 H 2PO 4 이온이주화학종인합성폐수 D와유사한거동을한것으로해석할수있다. 그러나이온교환이진행됨에따라합성폐수 D는 C와달리약 1.5 L 이후부터 3.5 L까지는유출된오쏘인산이온의농도가일정하였고, 3.5 L 이후이온교환수지의이온교환용량이고갈되는것으로나타났다. 이는초기단계이후, 유입수에포함된 2 가이온이이온교환되었음을의미한다. 합성폐수 A와 B의경우, 유출수의 ph가약 6.0까지하강한것을관찰할수있었으나, 이두경우는이온교환반응에서유입수의 ph가우세하였기때문에 1가이온의생성이억제되었다고판단할수있다. 3.2. 유출수의 ph 강하에대한해석 Fig. 2. Fractional diagram for the orthophosphate. 유입수에포함된오쏘인산이온이 Cl 이온과교환될경우, Fig. 3. Concentration of total orthophosphate and the effluent ph versus accumulated effluent volume. Journal of KSEE Vol.34, No.3 March, 2012
大韓環境工學會誌論文 Cl 형태의음이온교환수지를이용한오쏘인산이온의제거에관한연구 165 유출수에는이온교환수지에의해결합되는오쏘인산이온의당량에해당하는 Cl 이온이유출되는것을예상할수있으며, 이에따라유출수의 ph를유추할수있다. 만일유입수에포함된오쏘인산이온이원래의형태가변하지않고정략적으로모두이온교환된다면, 아래의이온교환반응에따라유출수의 ph는 NaCl 용액의 ph, 즉중성의 ph를나타낸다고예상할수있다. R + Cl +NaH 2PO 4 R + HPO 4 +NaCl (1) 2R + Cl +Na 2HPO 4 R + 2 HPO 2 4 +2NaCl (2) 3R + Cl +Na 3PO 4 R + 3 PO 3 4 +3NaCl (3) 그러나모든합성폐수의경우, 오쏘인산이제거된후유출수의 ph는 7 이하를나타내었다. 이러한결과는위에서기술한사실에위배되는것으로서, 유입수에포함된오쏘인산화학종의총당량수보다많은양의 Cl 이온이유출된다는것을시사한다. 따라서, 아래의반응에보인바와같이, 2가이온의일부가 3가이온으로, 1가이온의일부가 2가이온으로변환되어이온교환수지에결합된결과로해석할수있다. 3R + Cl +Na 2HPO 4 R + 3 PO 3 4 +2NaCl+HCl (4) 2R + Cl +NaH 2PO 4 R + 2 HPO 4 2 +NaCl+HCl (5) 만일위의두반응이 100% 진행된다면, 합성폐수 A, B, C 및 D에대한유출수의 ph는각각 7.00, 2.49, 2.19 및 2.32 3 로계산되며, 궁극적으로는모든오쏘인산이온이 3가인 PO 4 이온의상태로이온교환수지에결합됨을예측할수있다. 그러나실제측정된 ph는이보다는높은값들을나타냈으며, 이온교환곡선또한현저히다른형태로나타났다. 따라서, 위반응의정도는그다지크지않은것으로판단된다. 특히, 1가이온인 H 2PO 4 이온의대부분은위의반응경로를거치지않고 Cl 이온과경쟁적으로이온교환수지에대한친화도를나타내는것으로확인할수있었다. 3.3. 음이온교환수지의재생및오쏘인산이온제거 위에서기술한 4종류의합성폐수를대상으로, 이온교환수지의반복적인재생에따른이온교환반응의경향및유출수의 ph 변화를 Fig. 4에나타내었다. 이온교환수지의재생은 0.1 M HCl 용액을사용하였으며, 합성폐수는 200 ml/h 의유속으로흘려주었다. 오쏘인산이온의제거실험에앞서유출수의 ph가중성을나타낼때까지충분한양의순수를통과시켜주었다. 실험결과, 이온교환수지의재생에따른오쏘인산이온의제거효율이감소하지않았으며, 또한재생을통한반복적인이온교환수지의사용에따른이온교환경향및 ph 변화가일관성있게나타났음을확인할수있었다. Fig. 4. Trends of the orthophophate removal and the effluent ph after a series of regeneration. 대한환경공학회지제 34 권제 3 호 2012 년 3 월
166 大韓環境工學會誌論文김기철 박수진 차란 정태영 정형근 3.4. HCO 3 이온의효과일반적인폐수의 ph는 6.5~7.5를나타내며, 이영역의 ph 에서오쏘인산이온은 H 2PO 4 와 HPO 2 4 이온의형태로존재한다. 따라서, 폐수의 ph만을고려할때, Cl 형태의음이온교환수지를이용하여폐수에포함된오쏘인산이온을제거하고자한다면, 유출수의 ph가큰폭으로하강하고, 이에따라오쏘인산이온의불충분한제거가이루어진다고예측할수있다. 한편, 폐수는어느정도의알칼리도를지니고있어, ph 변화에완충역할을할수도있다. 본연구에서는알칼리도의영향을살펴보고자, 100 mg/lp 용액 (NaH 2PO 4 와 Na 2HPO 4 를 1:1로사용하여조제 ) 에 HCO 3 이온을첨가하여 0~200 mg/l의알칼리도를나타내게한후, 이온교환을통한오쏘인산이온의제거를시도하였다. HCO 3 이온을첨가하기전유입수의 ph는 7.10이었으며, HCO 3 의농도를증가시킨후유입수의 ph는 7.21~7.39로다소상승하였다. Fig. 5에유출수의누적부피에따른총오쏘인산이온의농도를나타내었는데, 유입수에첨가된 HCO 3 의농도가 100 mg/l 이상에서는오쏘인산이온의효과적인제거가이루어짐을보였다. 이결과는유입수에포함된오쏘인산이온의약 50% 를차지하는 1가이온인 H 2PO 4 이온이효과적으로제거되었다는점에서앞에서기술한바와다르다. 즉, 이온교환수지의 H 2PO 4 에대한선택성이 Cl 이온의선택성보다현저히크게나타났는데, 이는이온교환반응매질의 ph가이온의선택성에기여한다는것을의미한다. Fig. 5에보인바와같이, 알칼리도의농도가 100 mg/l 이상인경우, 유출수의 ph가초기에약 5.0로하강하였으나점차적으로 ph가증가하였다. 이는유출수에포함된 HCO 3 이온이이온교환수지에서유출되는 H + 이온과중화반응을하기때문이다. 3.5. 실제하수중오쏘인산이온의제거일반적인하수는중성부근의 ph를나타내며, 오쏘인산이외에 SO 2 4, NO 3 및 Cl 이온등이포함되어있다. 따라서, ph와오쏘인산이온과경쟁적관계에있는음이온들을고려할때, 오쏘인산이온의불완전한제거를예상할수있다. 한편, 하수의전형적인특징인알칼리도는오쏘인산이온의제거에긍정적효과를나타낼수있음을보였다. 본연구에서는오쏘인산이온의농도가약 1.0 mg/l를나타내는실제하수처리장의유출수를대상으로, 오쏘인산의제거에영향을미치는여러인자들의기여도를살펴보았다. 본연구에사용된하수에는알칼리도, SO 2 4, NO 3 이온의농도가각각 70.3, 39.5, 11.7 mg/l였으며, 실험결과는 Fig. 6에나타내었다. 이온교환수지를통과한유출수의부피에따른오쏘인산이온의농도를근거로하여각각의인자들에대한기여도를논의하면다음과같다. 첫째, 오쏘인산이온에비해충분히큰알칼리도가작용하여초기 ph 강하가적었으며, 오쏘인산의완전한제거가이루어졌다. 유출수의 ph는유입수가이온교환수지를통과한직후에약 5.0까지강하하였으나, 그이후빠르게상승하여약 7.9를유지하였다. 이는 HCO 3 + H + H 2CO 3 (6) HCO 3 이온의농도가 50 mg/l 이하에서는유출수의 ph가 5.0 이하로떨어졌으며, 이조건에서는 H 2PO 4 이온이유출되는것으로나타났다. 따라서, 유출수의 ph만을고려할때, H 2PO 4 이온을안정적이고효과적으로제거하기위한이온교환반응매질의임계 ph는약 5.0이라고할수있다. Fig. 6. Removal of orthophosphate from the real sewage effluent. A and B denote the points where the NO 3 and 2 SO 4 ions detected. Fig. 5. Effect of the alkalinity on the orthophosphate removal and the effluent phs. Journal of KSEE Vol.34, No.3 March, 2012
大韓環境工學會誌論文 Cl 형태의음이온교환수지를이용한오쏘인산이온의제거에관한연구 167 알칼리도를나타내는 HCO 3 이온이 ph를유지하는것에기여하였기때문이다. 둘째, 이온교환반응에경쟁적관계에있는 NO 3 와 SO 2 4 이온은이온교환수지의용량이충분한경우오쏘인산이온의제거에영향을미치지않았다. 그러나이온교환수지의용량이고갈되면서, NO 3, 오쏘인산이온, SO 2 4 이온의순으로유출되었는데, 이는이온교환수지의음이온에대한선택성의순서와일치하는것으로판단할수있다. 하수가약 9.0 L을통과된시점부터오쏘인산이온의농도가유입수에포함된농도보다크게검출이되었는데, 이는 SO 2 4 이온이이온교환수지에결합되었던오쏘인산이온을유출시키기때문이다. 4. 결론 오쏘인산이온의제거를위해, ph를달리한 4 종류의합성폐수를 Cl 형태의음이온교환수지를적용한결과다음과같은결론을얻었다. 1) 오쏘인산이온은 ph에따라 H 3PO 4(aq), H 2PO 4, HPO 2 4, PO 3 4 형태로존재하며, 이에따라이온교환경향이다르게나타났다. 오쏘인산이온의형태가 2가이상인경우, 효율적인제거가가능함을보였으며, 이온교환수지의제거용량은 2가오쏘인산이온 (HPO 2 4 ) 이 3가오쏘인산이온 (PO 3 4 ) 보다크게나타났다. 1가이온 (H 2PO 4 ) 인경우, 불완전한제거가이루어졌는데, 이는이온교환수지에대한친화도가음이온교환수지에결합된 Cl 이온과경쟁하기때문으로판단된다. 2) 연구에사용된모든합성폐수의경우, 음이온교환수지를통과한유출수의 ph가 7.0보다낮은수치를나타냈다. 이는유입수에포함된오쏘인산이온중 1가이온은 2가이온으로, 2가이온은 3가이온으로변환되면서이온교환되기때문으로해석할수있다. 3) 음이온교환수지는 0.1 N HCl를사용하여재생될수있음을보였다. 7회이상오쏘인산제거 / 재생을반복한결과, 이온교환용량의차이및이온교환경향이유사하게나타났다. 4) 알칼리도의증가는이온교환매질의 ph 하강을억제하는효과가있었으며, 이에오쏘인산이온의제거에유리하게작용하였다. 실제하수를적용한결과, 하수에포함된알칼리도로인해 1가오쏘인산이온이효율적으로제거됨을보였다. 또한, 타음이온 (SO 2 4, NO 3 ) 은오쏘인산이온과동시에제거되었으며, 이에따라이온교환용량이줄어드는것으로나타났다. 참고문헌 1. 환경부, 공공하수처리시설운영실태결과보고서 (2010). 2. 환경부, 환경기준 ( 제 2 조관련 )(2009). 3. Ferguson, J. F., Jenkins, D. and Menar, A. B., Chemical processes for phosphate removal, Water Res., 5, 369~381(1971). 4. Donnert, D. and Salecker, M., Elimination of phosphorus from waste water by crystallization, Environ. Technol., 20, 195~202, 735~742(1999). 5. Penetra, R. G., Reali, M. A. P., Foresti, E. and Campos, J. R., Posttreatment of effluents from anaerobic reactor treating domastic sewage by dissolvedair flotation, Water Sci. Technol., 40, 137~143(1999). 6. Frossard, E., Bauer, J. P. and Lothe, F., Evidence of vivianite in FeSO 4 flocculated sludges, Water Res., 31, 2449~ 2454(1997). 7. Nowack, B. and Stone, A. T., The influence of metal ions on the adsorption of phosphonates onto goethite, Environ. Sci. Technol., 33, 3627~3633(1999). 8. Galarneau, E. and Gehr, R., Phosphorus removal from waste waters: experimental and theoretical supports for alternative mechanisms, Water Res., 31, 328~338(1997). 9. Ozacar, M. and Sengil, I. A., Enhancing phosphorus removal in a fullscale UCT process, Water Res., 31, 2719~ 2726(1997). 10. Zhao, D. and Sengupta, A. K., Ultimate removal of phosphate from wastewater using a new class of polymeric ion exchangers, Water Res., 32, 1613~1625(1998). 11. 권순국, 유명진, 정태명, 김민석, 이온교환수지를이용한농 어촌지하수중의질산이온제거, 한국환경농학회지, 16(2), 193~198(1997). 12. Awual, M. R., Urata, S., Jyo, A., Tamada, M. and Katakal, A., Arsenate removal from water by a weakbase anion exchange fibrous adsorbent, Water Res., 42, 689~696(2008). 13. Hsu, S. and Singer, P. C., Removal of bromide and natural organic matter by anion exchange, Water Res., 44, 2133~ 2130(2010). 14. Gregory, J. and Dhond, R. V., Anion exchange equilibria involving phosphate, sulphate and chloride, Water Res., 6, 695~702(1972). 15. Zhao, D. and Sengupta, A. K., Selective removal and recovery of phosphate in a novel fixedbed process, Water Sci. Technol., 33(1011), 139~147(1996). 16. Blaney, L. M., Cinar, S. and Sengupta, A. K., Hybrid anion exchanger for trace phosphate removal from water and waste water, Water Res., 41, 1313~1602(2007). 대한환경공학회지제 34 권제 3 호 2012 년 3 월