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- J. Korean Ind. Eng. Chem., Vol. 18, No. 4, August 2007, 350-355 천연망간광석 SCR 반응에서수분의영향 김성수 홍성창 경기대학교환경공학과 (2007 년 5 월 9 일접수, 2007 년 6 월 12 일채택 ) The effect of moisture on SCR reaction of NMO (Natural Manganese Ore) Sungsu Kim and Sungchang Hong Department of Environmental Engineering, Kyonggi University, Gyeonggi-do 442-760, Korea (Received May 9, 2007; accepted June 12, 2007) 천연망간광석을이용한질소산화물의선택적촉매환원반응에서배가스내에포함된수분의영향을연구하였다. 실험은천연망간광석촉매상에서 NO 와 NH 3 의반응을독립또는동시에반응시켰다. 천연망간광석촉매의격자산소를통하여저온에서 NH 3 가산화될수있으며, NH 3 의산화로인하여생긴 NO 및 NO 2 의농도는수분이없을때보다수분이존재할때에 300 이상고온에서더높게나타났다. 수분은천연망간광석촉매상에서 NO 및 NH 3 와경쟁흡착하며, 이것은고온및저온에서의선택적촉매환원반응을저해하는요인으로작용할수있다. 촉매제조시 dipping 한수분도 NH 3 와경쟁흡착을하여 250 이하에서 NOx 전환율이감소하였다. NMO 는소성온도별로활성특성이달라지고수분의유무에관계없이 400 의최적소성온도를갖는다. The effect of moisture in flue gas on SCR reaction of NMO (Natural Manganese Ore) was studied. The experiments were performed over NMO with NO, NH 3 at independent condition or simultaneous condition. NH 3 can be oxidized at low temperature by the lattice oxygen in NMO catalyst. The concentration of NO and NO 2 by NH 3 oxidation with moisture is higher above 300 than that without moisture. Moisture would competitively adsorb with NO and NH 3 on NMO catalyst. It caused poor NOx conversion to compete against H 2O. Besides the NOx conversion efficiency was reduced at below 250 because of the dipped H 2O competitively adsorbed NH 3. The reactivity of NMO varied with the calcination temperature and the optimum calcination temperature was 400 regardless H 2O. Keywords: NMO, SCR, moisture 1) 1. 서론 현재환경오염에대한경각심이급격히증가하고있으며전세계적으로오염물질배출에대한규제가강화되고있다. 질소산화물 (NOx) 역시대기를오염시키는중요한물질로서고정오염원으로부터이를제어하기위하여다양한기술이적용되고있다. 고정오염원에서배출되는 NOx를제거하는방법으로는암모니아 (NH 3) 를환원제로하는선택적촉매환원법 (SCR, Selective Catalytic Reduction) 이가장효과적인것으로알려져있으며, SCR의주반응은다음과같다. 4NO + 4NH 3 + O 2 4N 2 + 6H 2O (1) 2NO 2 + 4NH 3 + O 2 3N 2 + 6H 2O (2) NO + NO 2 + 2NH 3 2N 2 + 3H 2O (3) SCR 반응은배출가스가통과하는연도내에촉매를설치하고, 촉 교신저자 (e-mail: schong@kyonggi.ac.kr) 매전단에 NH 3 를분사하여촉매상에서상기와같은화학반응에의해 NOx를제거하는공정이다. SCR에사용되는촉매로는일반적으로 V 2O 5-WO 3/TiO 2 가사용되는데, 이촉매를사용할경우배가스의온도가비교적고온인 300 400 일때최적의활성을갖는다 [1]. 따라서고정오염원에서 V/TiO 2 계촉매를사용하였을경우 SCR 설비는대부분배가스의온도가 300 400 인영역에설치되기때문에설계및시공이제한적일수밖에없다. 경우에따라서불가피하게 SCR 설비가이보다낮은온도영역에설치될경우 duct-burner를이용하여배가스를다시재가열하기도하는데, 이에따라보조연료비가추가로발생한다. 이러한문제를해결하기위하여 250 이하의온도에서도 SCR이가능한저온탈질촉매가필요하다. 저온탈질촉매는 Pt계열의촉매가있으나활성금속이고가인점을고려할때그효용성이매우낮다고할수있다. 천연망간광석 (NMO, Natural Manganese Ore) 이 250 이하의온도에서탈질반응이가능함이확인되었다. NMO는천연상태의망간산화물을간단한열처리와분쇄로서촉매활성을갖는물질로서매우저렴하고낮은온도에서 SCR이가능한장점이있다. NMO의주성분은망간산화물로서이들은산화-환원반응이일어나기쉽고망간이온산화상태의변화의용 350

천연망간광석 SCR 반응에서수분의영향 351 Table 1. Properties of Important Manganese Ores[2] Ores Formula Specific gravity % manganese Pyrolusite MnO 2 4.8 63.2 Psilomelane a 3.7~4.7 45~60 Manganite Mn 2O 3 H 2O 4.2~4.4 62.4 Braunite 3Mn 2O 3 MnSiO 3 4.8 62 Hausmannite Mn 3O 4 4.8 72 Rhodochrosite (or dialogite) MnCO 3 b Rhodonite MnSiO 3 42 Bementite Hydrated silicate 31 a : Thought to be colloidal MnO 2 containing adsorbed water and oxides of sodium, potassium, and barium. b : Contains iron, calcium, and magnesium carbonates. 47 Table 2. Composition and Physical Properties of NMO (a) Chemical Analyses (wt%) Component Mn SiO 2 Al 2O 3 Fe CaO MgO balance O2 of Mn and Fe wt% 51.85 3.13 2.51 3.86 0.11 0.25 38.33 (b) Physical Properties Mean particle size (mm) 0.359 Density (kg/m 3 ) 3980 Pore volume (cm 3 /g) 0.0369 (5 3000 A ) Surface area (m 2 /g) 20.0 이성이뛰어나서탈질반응뿐아니라암모니아산화, VOC 제거, CO 산화등여러분야에적용되고있다. Singoredjo 등 [2] 이순수한 MnO 2 와알루미나에담지시킨망간금속산화물이 380 570 K의온도범위에서환원제로 NH 3 를사용하는 SCR 반응에매우높은활성이있음을밝혔다. 고정오염원에서배출되는배가스중에는적게는 2% 에서 20% 까지의수분이포함되어있다. 이러한이유로수분에대한영향이반드시고려되어야하며, 이에수분이반응계에미치는영향에대해서많은연구가수행되어져야한다. 수분의영향에관해서 V 2O 5/TiO 2 촉매의경우대부분의연구가고온영역에집중되어있다. 250 이상에서의수분에의한활성저하는미미한것으로알려져있으며오히려 NH 3 의산화반응억제로 300 이상에서는선택도와활성이약간증대된다 [3,4]. Duffy 등 [5] 도 V 2O 5/ TiO 2 촉매상에서수분이존재할경우 NH 3 가수분과활성점에경쟁흡착하며이로인해서고온에서 NH 3 의산화반응이억제되어 SCR 활성이증가한다고하였다. 하지만저온에서는수분의흡착이보다용이하여, 촉매의활성저하가발생할수있다. 이러한반응특성은 NMO 에서도발생될수있다. 대부분의연구자들에의해서도수분은저온에서 NH 3 와활성점에경쟁흡착하여 SCR 반응활성이저하되나고온에서는 NH 3 의단독산화를억제시킨다고하였다 [6-9]. 따라서본연구를통하여 NMO가 SCR 반응에서각반응물과의화학반응관계에수분이미치는영향과 NO나 NH 3 의흡 탈착및반응활성에미치는정도를조사하고자한다. 2. 재료및방법 2.1. 촉매제조자연상태에존재하는 NMO는 Table 1과같이 pyrolusite, psilomelane, manganite, braunite, hausmanite 등과같이다양한형태로존재하나, 대부분 pyrolusite와 psilomelane의형태로존재한다. 본연구에사용된 NMO는망간산화물의상태가주로 β-mno 2 로구성되어있는 pyrolusite이며, 물리화학적특성은 Table 2와같다. Table 2에서알수있듯이천연망간광석은망간산화물뿐만아니라 Fe xo y, CaO, MgO 등의여러금속산화물들이포함되어있는복합산화물임을알수있다. 촉매로의 NMO의제조과정은건조, 소성과정을거친후 5,000 psi로가압하여 pellet 형태로만들었으며, 이를다시평균입경 359 µm로분쇄하여사용하였다. Figure 1. Schematic diagram of a fixed bed reactor. 2.2. 실험장치탈질반응특성과수분및산소의영향에관한실험은고정층반응기에서수행하였다. Figure 1에본연구에서사용한장치를나타내었다. 이실험장치는크게가스주입부분, 반응기부분, 그리고반응가스분석부분으로구성하였다. 반응기에공급되는가스는 NO, N 2, O 2, NH 3 의각실린더로부터 MFC (Mass Flow Controller, MKS Co.) 를사용하여유량을조절하였다. 또한, 수분의공급은 N 2 가 bubbler를통하여수분을함유하여반응기에주입되도록하였으며, 이때공급되는양을일정하게하기위하여이중 jacket 형태의 bubbler 외부에 circulator를이용하여일정온도의물을순환시켰다. 가스공급관은전체에걸쳐스테인레스관으로하였으며 NO와 NH 3 가반응하여생기는 NH 4NO 3, NH 4NO 2 와같은염의생성을방지하고반응가스중의수분이응축되지않기위하여 heating band를감아 180 로일정하게유지하였다. 반응기는연속흐름형고정층반응장치로서내경 8 mm, 높이 60 cm 인석영관으로제작하였으며촉매층을고정하기위해 quartz wool을사용하였다. 반응기의온도는고정층상부에장착된 K-type의열전대를이용하여 PID 온도제어기로조절하였으며가스유입부분의온도 J. Korean Ind. Eng. Chem., Vol. 18, No. 4, 2007

352 김성수 홍성창 Figure 2. The effect of space velocity on NO X conversion and NH 3 concentration over NMO (NO = 190 ppm, NO 2 = 20 ppm, H 2O = 8%, O 2 = 15%, NO X/NH 3 = 1.0). 를측정하기위하여촉매층하부에도동일한형태의열전대를설치하여촉매층전 후의온도차이를측정하였다. 반응물과생성물의농도를측정하기위하여 NO는비분산적외선가스분석기 (Uras 10E, Hartman & Braun Co.) 와화학발광분석기 (42C HL, Thermo Ins.) 를사용하였으며분석기로유입되기전에수분은 chiller 내의수분 trap에서제거된후분석기로유입하였다. NO 2 는상기의화학발광분석기를사용하였다. 암모니아의농도는검지관을사용하였으며반응가스중의수분농도는상대습도기를사용하여상대습도를측정한후 psychometric chart를이용하여 vol% 로환산하였다. Figure 3. The effect of temperature on NH 3 oxidation over NMO (S.V. = 60000 hr -1, NH 3 = 220 ppm, H 2O = 0% or 8%, O 2 = 15%). Table 3. Experimental Conditions in a Fixed Bed Reactor Particle size (µm) 359 Temperature ( ) Inlet gas concentration (N 2 balance) 150 300 NO x (ppm) 210 NH 3 (ppm) 210 O 2 (%) 3 (10, 15) H 2O (%) 8 Space velocity (hr -1 ) 60,000 Total flow (cc/min) 500 2.3. 실험방법촉매일정량을반응기내에충진한후촉매의불순물을제거하고촉매의산화상태를균일하게유지하기위하여 400 공기분위기하에서 1 h 전처리한다. 전처리후원하는실험온도까지냉각한후실험온도의정상상태를얻기위하여 1 h 동안유지한다. 실험온도가정상상태에도달하면알고있는일정량의가스를반응기내로투입한후생성물의농도가일정해질때까지반응실험을지속시켜이때의농도를기록한다. 수분이공급되는실험의경우는먼저 NO, NH 3, O 2, N 2 를투입하여상기의방법에의해정상상태에도달후수분을투입하며, 이후생성물의농도가일정해질때까지지속시키고농도변화를측정하였다. 각촉매의반응활성은 NOx의전환율로나타내었으며다음과같이정의하였다. 는저온이지만 200 이하의영역에서는촉매활성이크게감소한다. 200 이하에서 SCR 촉매로적용이연구되어지고있는것은주로망간계금속산화물이다 [2,17]. Figure 2에 400 로소성한 NMO 촉매의수분존재하에공간속도별탈질실험결과를나타내었다. 공간속도가감소할수록 NOx 전환율이감소하였으며, 모든공간속도에서 150 에서부터 200 까지온도가증가함에따라활성이점차증가하며이후의온도에서는활성이감소하는전형적인저온 SCR 반응특성을보여주고있다. 미반응암모니아의배출은저온에서부터점차감소하다가 250 이상에서는검출이되지않았다. 이것은 250 이상의온도에서는 NMO 촉매가반응하지않은암모니아를 NOx로산화하여오히려 NOx 전환율이감소하는것으로판단되어진다. 반응전 반응후 (4) 반응전 정상상태의탈질실험에관한실험조건은 Table 3에나타내었다. 3. 실험결과및고찰 3.1. NMO의저온 SCR반응특성현재까지연구된 SCR용촉매의사용온도범위는크게고온 (zeolite 계열 ), 중온 (V/TiO 2 계열 ), 저온 (Pt 계열 ) 으로나눌수있다. 이중저온 SCR 촉매로사용되는 Pt 계열의경우적용온도가약 250 정도이다. 이러한조업온도는 V/TiO 2 계열의상용촉매 ( 약 350 전후 ) 보다 3.2. NH 3+O 2 반응계에서의수분의영향 NMO를 SCR 촉매로적용하기위해서는기본적으로 NO, NH 3 와의반응경로와수분존재의유무에따른반응특성을살펴볼필요가있다. 이에 NH 3 의온도별산화반응을수분존재의유무에따라서수행하였다. Figure 3에 NH 3 단독산화결과를보면고온에서 NH 3 의산화반응이우세함을알수있다. 일반적으로 V 2O 5/TiO 2 계촉매에서는 NH 3 의산화반응이 200 이상에서관찰되며 NO 2 로의산화는거의일어나지않으나본실험에서는 150 에서도산화반응이진행되며고온에서는 NO보다 NO 2 의발생량이현저히많음을알수있다. 이는 NH 3 가 NMO 촉매상에서먼저 NO로산화되고촉매표면에서기상의산소에의해서 NO 2 로재산화되는것으로판단된다. 이러한 NH 3 의산화력은 IL chenko 등 [10,11] 이 Mn, Co, Cu, Fe 등의금속산화물을이용한산 공업화학, 제 18 권제 4 호, 2007

천연망간광석 SCR 반응에서수분의영향 353 Figure 4. The decline of NH 3 conversion with time after shut off O 2 over NMO (S.V. = 60000 hr -1, NO = 190 ppm, NO 2 = 20 ppm, O 2 = 15%). 화실험에서 Mn 산화물이타금속산화물보다저온산화능력이우수함을보인것과일치한다. 그러나 NH 3 가모두 NO와 NO 2 로되는것은아니다. NH 3 에서산화되는 NO나 NO 2 는 NMO 촉매상에서미산화된 NH 3 를환원제로하여 SCR이진행되기때문에 NH 3 는 NOx로의산화뿐만아니라환원제로서작용하여소모되기도한다. 본실험에서수분이존재할때의 NMO 촉매의 NH 3 의산화특성을살펴보면, 300 이하에서는 NH 3 의산화반응이크게저하되나고온에서는오히려증가한다. 물론이때에도 SCR 반응이진행되기때문에소모되는 NH 3 와발생되는 NO와 NO 2 가양론적으로일치하지는않는다. 그러나수분이없는경우와비교하였을때상대적으로많은양의 NOx가발생된다. 수분존재시고온에서 NOx의발생량이수분이없을때보다많은이유가 NH 3 의단독산화가증가하거나수분과의경쟁흡착으로 SCR 반응이미처진행되지못한 NOx가배출되는것으로파악된다. NMO의산화능력을조사하기위하여 250, 200, 150 에서 NH 3 와산소를공급한뒤정상상태에도달하면산소의공급을차단한뒤 NMO 내의격자산소와 NH 3 와의반응정도를관찰한 O 2 shut-off 실험결과를 Figure 4에나타내었다. NH 3 는산소의공급이중단되더라도일정시간이상지속적인산화반응이진행된다. 온도가고온일수록격자산소와의반응에의한산화반응이오래유지됨을알수있어 NMO의격자산소에의한산화능력이매우우수하다는것을보여주고있다. 3.3. NO+O 2 반응계에서의수분의영향 Figure 5에는 NMO 촉매상에서 NO의단독산화반응실험을수분유무에따라서수행한실험결과이다. 300 까지는지속적으로산화반응이진행되나 300 이상에서는 NO의산화력이감소하여 NO 2 발생량이줄고다시 NO의농도가증가하였다. 정 [12] 에의하면 300 이상의온도에서는 NO의농도가증가하는역반응이일어날수있는온도이기때문에생성된 NO 2 중의일부가다시 NO로환원되기때문이라고하였다. 수분이존재할경우에는 NO의 NO 2 로의산화반응이저하되는데, 이것은배가스의수분이 NH 3 뿐만아니라 NO와도경쟁흡착한다고할수있다. 일반적으로수분이존재할때 SCR 활성은저온영역에서크게감소하는데, 이는대부분활성점에수분과 NH 3 와의 Figure 5. The effect of temperature on NO oxidation over NMO (S.V. = 60000 hr -1, NO = 190 ppm, NO 2 = 20 ppm, H 2O = 0% or 8%, O 2 = 15%). 경쟁흡착으로인해촉매표면에 NO와반응할 NH 3 의흡착종이부족하기때문으로설명되어지고있다. 그러나 Li 등 [9] 은수분의영향에대하여수분은 NH 3 뿐만아니라 NO와도경쟁흡착한다고하였고이를 TPD 반응으로증명하였으며수분을제거하면초기의활성을회복한다고보고하였다. Figure 6은 NO와산소를공급한뒤정상상태에이르렀을때산소의공급을갑자기중단하여산소존재의유무에따라서 NO의 NO 2 로의산화반응정도를실험한결과이다. 산소의공급을중단시급격하게산화반응이감소하여초기의 NO농도에이르는것으로부터 NO는촉매상에흡착된뒤기상의산소에의해 NO 2 로의산화반응이진행되는것으로판단된다. 3.4. 촉매제조시수분의영향앞에서천연망간광석촉매는수분에의하여저온탈질활성이크게감소됨을알수있었다. 촉매제조시수분은다른금속산화물을담지시나최종적으로상용화를위한 honeycomb 제조시피할수없는공정이므로이에대한영향을살펴볼필요가있다. 따라서천연망간광석을초기에증류수와혼합하여 filtering 후건조소성과정을거친뒤촉매를제조하여탈질실험을수행하여 Figure 7에나타내었다. 실험결과수분을첨가하여제조한촉매가저온영역에서 SCR효율이감소하는것으로나타났으며 250 300 에서는크게영향이나타나지않았다. 이에따라암모니아 slip 또한저온영역에서는수분이첨가된촉매가크게나타났다. 망간계촉매는대부분이루이스산점의형태로존재하며이루이스산점이반응에주된역할을한다고알려져있는데, 수분첨가시에루이스산점이브뢴스테드산점으로변화를유발하고온도에따라서그비가다르게나타나는현상으로판단된다. 또한촉매제조시수분이첨가된촉매와첨가하지않은촉매의 NH 3- TPD 실험을수행하여 Figure 8에나타내었다. 실험결과수분을 dipping한촉매의 NH 3 탈착량이적었으며, 이것은촉매내에존재하는수분이암모니아와경쟁흡착하여나타난결과라판단된다. 3.5. 소성온도에따른수분의영향천연망간광석의주성분인망간산화물은온도에따라망간산화물의산화가가변하며이러한산화가에따라 SCR 반응특성및선택도가 J. Korean Ind. Eng. Chem., Vol. 18, No. 4, 2007

354 김성수 홍성창 Figure 6. The effect of O 2 on NO conversion over NMO at 250 (S.V. = 60000 hr -1, NO = 190 ppm, NO 2 = 20 ppm, H 2O = 8%, O 2 = 15%). Figure 8. NH 3-TPD profile over NMO and H 2O dipping NMO (Weight : 0.15 g, NH 3 = 1.5% heating rate: 10 /min, flow: N 2 100 cc/min). Figure 7. The effect of temperature on NOx conversion efficiency over NMO (S.V. = 60000 hr -1, NO = 186 ppm, NO 2 = 40 ppm, NH 3/NOx = 1.0, H 2O = 0%, O 2 = 15%). 변한다. 망간산화가에대한 Kapteijn 등의 [15] 연구결과에의하면 NO 의환원능력은 MnO 2 가가장우수한결과를보였으며선택도의측면에서는 Mn 2O 3 가가장우수한결과를보였다. 이러한 SCR 반응특성및선택도때문에실제공정에천연망간광석촉매의적용시소성온도가중요한요인이된다. 또한실제공정에서는수분이존재하는조건에서운전이되므로, 이절에서는소성온도에따라제조된촉매의 SCR 반응시수분의영향을조사하였다. 망간산화물은산소분위기하에서다음과같은온도조건에서그산화가가변한다 [16]. 이러한산화가의변화는각연구자들에의해다소간의차이는있으나위의경우가일반적인것으로인식되고있다. Figure 9, 10는천연망간광석을각각 400 에서 700 까지 100 간격으로공기분위기에서각 4 h씩소성시킨후수분의유무에따른 SCR 실험을수행한탈질효율결과이다. 수분이존재하지않을시에는 400, 500 에서소성한촉매가저온에서우수한활성을보였으며, 배가스에수분이존재하는경우에는 400 에서소성한촉매가 Figure 9. The effect of calcination temperature on NOx conversion, NH 3, NO 2 slip over NMO with H 2O (S.V. = 60000 hr -1, NO X = 200 ppm, O 2 = 15%, H 2O = 8%, NH 3/NO X = 1.0). 500 이상에서소성한촉매와비교시고온에서의 NO 2 발생량과저온에서의 NH 3 slip를고려했을때가장우수한활성을나타내었다. 수분의유무와관계없이 600 이상으로촉매를소성할경우 NOx 전환율이현저하게감소하는것을알수있었는데, 이는망간산화물중 MnO 2 의형태가 Mn 2O 3 형태로환원되는온도가 575 이후에서시작되며 600 이후에서는완전한 Mn 2O 3 의형태를이루기때문으로판단된다. Figure 11의 TG 결과에비추어보면천연망간광석의경우역시 600 근처에서급격한무게감소를보이고있는데이는격자산소가빠져나감으로서산화가의변화가나타나는현상으로판단된다. FIgure 12의 XRD 결과에서와같이 400 온도에서소성한촉매는 MnO 2 의 peak를나타내고있으며 500 에서소성한촉매는 MnO 2 와 Mn 2O 3 가공존하고있다. 하지만 600 이상의온도에서소성한시료의망간산화물형태는 Mn 2O 3 로볼수있으며전반적으로 NOx 전환율에대한활성이떨어지는것으로나타났다. 이에따라망간산화물중 Mn 2O 3 의구성비만큼의 NOx 전환률감소가일어난것으로판단된다. 이러한망간광석의산화가변화는실제공정의적용인하니컴압출시첨가되는유 무기바인더의영향에상관없이온도에따른망간광석의고유특성으로판단되며, 소성시 400 보다높은온도로소성 공업화학, 제 18 권제 4 호, 2007

천연망간광석 SCR 반응에서수분의영향 355 Figure 10. The effect of calcination temperature on NOx conversion, NH 3, NO 2 slip over NMO (S.V. = 60000 hr -1, NO X = 200 ppm, O 2 = 15%, H 2O = 0%, NH 3/NO X = 1.0). Figure 12. XRD patterns of NMO with calcination temperature. 4) 소성에의하여 NMO의산화가를조절할수있으며, NMO가 MnO 2 의망간산화물형태로존재할때가 Mn 2O 3 의형태로존재할때보다 SCR 반응활성이우수하였으며소성의경우 400 가최적온도이다. 참고문헌 Figure 11. TGA profile of fresh NMO (10 K/min). 할경우에는산화가의변화로인해 SCR 활성을크게저하시킬것으로예측된다. 4. 결론 NMO 촉매에대한 NO와 NH 3 의수분존재여부에따른 SCR 반응특성연구에서다음과같은결론을얻었다. 1) NMO 촉매상에서는격자산소에의하여 150 에서도 NH 3 의산화반응이진행되며, 고온에서는 NO보다 NO 2 의발생량이더많다. 이는 NH 3 가먼저 NO로산화되고기상의산소에의해서 NO 2 로재산화되기때문이다. 2) 250 이하에서 NMO 촉매의 NH 3 산화반응은수분에의해크게저하되나고온에서는오히려증가하여수분이없을때보다 NO 및 NO 2 의발생량이증가하며배가스의수분은 NH 3 뿐만아니라 NO와도경쟁흡착하기때문에 NO의 NO 2 로의산화반응이온도에따라다르게나타났다. 3) 수분을 dipping한 NMO의경우반응온도 250 이하에서는산점의변화에의하여 NOx 전환율이감소하였다. 1. R. M. Heck, Catal. Today, 53(4), 519 (1999). 2. L. Singoredjo, R. Kover, F. Kapteijn, and J. Moulijn, App. catal. B: Environ, 1, 297 (1992). 3. J. M. Jehng, G. Deo, B. M. Weckhuysen, and I. E. Wachs, J. Molecular Catal., A, 110, 41 (1996). 4. V. Turco, L. Lisi, R. Pirone, and P. Ciambelli, Appl. Catal., 3, 133 (1994). 5. B. L. D. Duffy, H. E. Curry Hyde, N. W. Cant, and P. F. Nelson, J. Phys. Chem., 98, 7153 (1994). 6. B. L. D. Duffy, H. E. Curry Hyde, N. W. Cant, and P. F. Nelson, Appl. Catal., 5, 133 (1994). 7. C. U. I. Odenbrand, Par L. T. Gabrielsson, and Jan G. M. Brandin, Appl. Catal., 78, 109 (1991). 8. M. Kotter, H.-G. Lintz, T. Turek, and D. L. Trimin, Appl. Catal, A., 52, 225 (1989). 9. Y. Li, J. Paula J. Battavio, and J. N. Armor, J. Catal, 142, 561 (1993). 10. N. I. Il chenko and G. S. Golodets, J. Catal., 39, 57 (1975). 11. N. I. Il chenko and G. S. Golodets, J. Catal., 39, 73 (1975). 12. S. K. Jeong and Ph. D. Dissertation, Korea Univ., Seoul. Korea (2000). 13. W. S. Kihlstra, J. C. M. C. Daamen, J. M. van de Graaf, B. van der Clinder, E. K. Poels, and A. Bliek, App. Catal. B: Environ, 7, 337 (1996). 14. H. K. Lim, M. S. Thesis, Korea Univ., Seoul. Korea (2001). 15. F. Kapteijn, A. D. V. Langeveld, J. A. Moulijn, and A. Andreini, J. Catal., 150, 94 (1994). 16. M. Inomata, A. Miyamoto, and Y. Murakami, Chem. Lett., 799 (1978). 17. F. Kaptein, L. Singoredjo, N. J. J. Dekker, and J. A. Mouljin, Ind. Eng. Chem. Res. 32, 445 (1993) J. Korean Ind. Eng. Chem., Vol. 18, No. 4, 2007