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1 - Appl. Chem. Eng., Vol. 23, No. 2, April 2012, 권동욱 최현진 * 박광희 홍성창 경기대학교일반대학원환경에너지시스템공학과, * 한국생산기술연구원청정생산시스템연구본부 (2011 년 12 월 22 일접수, 2012 년 1 월 8 일수정, 2012 년 2 월 3 일채택 ) A Study on Characterization for Low Temperature SCR Reaction by Mn/TiO 2 Catalysts with Using a Various Commercial TiO 2 Support Dong Wook Kwon, Hyun Jin Choi*, Kwang Hee Park, and Sung Chang Hong Department of Environmental Energy Systems Engineering, Graduate School of Kyonggi University, Gyeonggi-do , Korea *Department of Green Process R&D, Green Chemistry & Manufacturing System Division, Korea Institute of Industrial Technology, Chungnam , Korea (Received December 22, 2011; Revised January 8, 2012; Accepted February 3, 2012) 다양한상용 TiO 2 담체를이용한 10 wt% 의 Mn 계촉매를습윤함침법으로제조하여 NH 3 에의한 NO 의저온선택적촉매환원법 (SCR) 반응특성을연구하였다. 촉매의특성은 BET, XRD, XPS 그리고 TPR 과같은물리화학적분석을통해수행되었다. MnOx/TiO 2 촉매의 MnOx 표면밀도는비표면적에영향을받는다. 고분산된망간산화물에의한낮은 MnOx surface density 로저온 SCR 활성이증가하고망간산화물의 MnO 2 에서 Mn 2O 3 로환원되는온도가감소되었다. 우수한 SCR 활성을위해서는망간산화물을높은비표면적을가진 TiO 2 에담지되어야하고고분산된비정질종이존재해야한다. 10 wt% Mn supported on various commercial TiO 2 catalysts were prepared by wet-impregnation method for the low temperature selective catalytic reduction (SCR) of NO with NH 3. A combination of various physico-chemical techniques such as BET, XRD, XPS and TPR were used to characterize these catalysts. MnOx surface densities on MnOx/TiO 2 catalyst were related to surface area. As MnOx surface density lowered with high dispersion, the SCR activity for low temperature was increased and the reduction temperature (MnO 2 Mn 2O 3) of surface MnOx was lower. For a high SCR, MnOx could be supported on a high surface area of TiO 2 and should be existed a high dispersion of non-crystalline species. Keywords: SCR, catalyst, manganese oxide, NOx removal 1) 1. 서론 질소산화물 (NO, NO 2 and N 2O 이하 NOx) 은주요대기오염물질로알려져있다. NOx는광화학스모그, 오존층파괴, 온난화및산성비를유발한다 [1]. 이러한 NOx를제거하기위한다양한방법들이존재하며, 그중최적의방지기술 (Best Available Control Technology, BACT) 이암모니아 (NH 3) 또는요소수 (Urea solution) 를환원제로이용한선택적촉매환원법 (Selective Catalytic Reduction, SCR) 으로서반응식은다음과같다 [2]. 4NO + 4NH 3 + O 2 4N 2 + 6H 2O 2NO + CO(NH 2) 2 + 1/2O 2 2N 2 + CO 2 + H 2O SCR은상업적으로널리사용되고있으며, V 2O 5/TiO 2 (anatase TiO 2) 에 WO 3 또는 MoO 3 를첨가한촉매들이주로사용된다. 이러한바나듐계열의촉매는활성과 SO 2 에대한내구성이우수하지만최적의조업 교신저자 ( schong@kyonggi.ac.kr) 온도가 이다 [3]. 발전소및보일러에서황 (sulfur) 이포함되어있는연료를사용하는경우일반적인 SCR 공정의위치가전기집진기 (Electrostatic precipitator) 와탈황설비 (Desulfurizer) 후단에설치되는경우는배기가스의온도가 정도로낮기때문에최적의조업온도를갖추기위해서는재가열이필요하다. 또한 LNG를연료로사용하는복합화력발전소의경우기존설비에 SCR을장착하는경우배열회수장치 (Heat recovery steam generator, HRSG) 후단에설치하여야하며, 이때의배기가스의온도는 200 이하이다 [4]. 또한선박의디젤엔진의경우향후 Tier III 규제를만족시키기위하여 SCR 도입이주요대안으로제시되고있으나넓은배기가스온도영역 ( ) 에서작동가능한촉매가필요하다. 또한바나듐의경우독성이높은것으로알려져있다 [5]. 상기의이러한이유로, 250 이하의저온에서만족할만한활성을나타내는촉매개발에대한관심이매우높으며, 이러한촉매를저온 SCR 촉매 (Low temperature SCR catalyst, LTC) 라고한다. 단일금속산화물촉매 [6-8], 복합금속산화물촉매 [9-11], 담지된 (sopprted) 금속산화물촉매 [11-15], 제올라이트촉매 [16,17] 등많은연구자들에의해 LTC가연구되고있다. 이중망간산화물촉매는높은활성을가지고있어그 190
2 191 연구가활발히진행중에있다 [18-21]. 단일망간산화물 (MnOx) 촉매는담지된망간산화물 (supported MnOx) 촉매보다일반적으로낮은비표면적으로인하여활성이상대적으로낮다. 담지된망간산화물촉매에있어서도담체 (support) 의영향을받는다. 담체에따라활성도는 TiO 2 (anatase, high surface) > TiO 2 (rutile) > TiO 2 (anatase, rutile) > γ-al 2O 3 > SiO 2 > TiO 2 (anatase, low surface) 순서로나타난다고알려져있다 [22]. 이연구의목적은동일한양의 MnOx 를다양한상용 TiO 2 에담지하였을때, TiO 2 에따른 NOx 제거활성실험을수행하는것이며, BET, XRD, H 2-TPR 분석을이용하여촉매의특성을분석하는것이다. 2. 실험장치및방법 상용적으로사용되는 TiO 2 를다양한제조사로부터입수하였다. 각각의 TiO 2 는 Ishihara사의 MC-50 과 MC-90, Evonik Degussa 사의 P-25, Cristal Global 사의 DT-51, Aldrich사의시약급 anatase TiO 2 (Ald-a) 로총 5종을사용하였다. 이들 TiO 2 를담체로하여 Manganese (Ⅱ) nitrate hydrate (Mn(NO 3) 2xH 2O 98% Sigma-aldrich) 를 60 로가열된증류수에녹여망간수용액을제조한후, wet impregnation method로망간산화물을 TiO 2 에담지하였다. 이렇게만든 slurry 상태의혼합용액을 1 h 이상교반한후 rotary vacuum evaporator (Eyela CO. N-N series) 를이용하여 70 에서 65 mmhg의진공에의하여수분을증발시킨다. 수분을증발시킨시료는미세기공의잔여수분의추가건조를위하여 110 의 dry oven에서 24 h 건조시킨후공기를주입하면서 Tubular furnace에서 10 /min의승온속도로 400 상승시킨후 4 h 동안소성하여제조하였다 촉매의특성분석촉매의비표면적측정은 ASAP 2010C를사용하였으며 BET (Brunauer Emmett-Teller) 식을이용하여비표면적을구하였다. 각각의시료는 110 에서 3 5 h 동안진공상태로 degassing한후분석하였다. 엑스선회절 (X-ray diffraction) 분석은결정구조를분석하기위하여실시하였으며, PANalytical Co. 의 X Pert PRO MRD 에의하여분석하였다. Radiation source로는 Cu Kα (λ = A ) 가사용되었으며, X-ray generator는 30 kw이고, monochromator는사용하지않았다. 2θ 는 의범위에서 6 /min 의주사속도에의하여측정되었다. TiO 2 의결정구조의혼합비율을계산하기위해서 anatase와 rutile의주특성피크인 2θ = 25.2 와 27.4 로하였다. H 2-TPR 실험은 Micromeritics 사의 AutoChem II 2920 을사용하였다. U자석영관에 300 mg의촉매를충진후 30 cc/min의 air를흘리며 400 까지 10 /min으로승온 (heating) 한후 30분간유지하여촉매표면의수분을제거하였다. 이들시료는상온 ( 약 50 ) 으로하강한후 5.03% H 2/Ar 30 cc/min을흘리며촉매표면의흡탈착을안정화시켰다. 이후 5.03% H 2/Ar 30 cc/min을지속적으로흘리며 10 /min의속도로 600 까지승온시키며 TCD로 H 2 의농도를관찰하였다. TCD 의기준기체 (reference gas) 는 Ar을하였다. 촉매의 Mn/TiO 2 surface atomic ratio를측정하기위한 XPS 분석은 Thermo 社의 Alpha-K를사용하였으며, Al Kα X선 ( ev) 을이용하여진공도를 10-6 Pa로유지하면서측정하였다 촉매의활성평가반응기는연속흐름형고정층반응기로내경 8 mm 석영관 (quartz Figure 1. The effect of reaction temperature on NOx conversion over 10-Mn/TiO 2 catalysts (NOx : 200 ppm, NH 3/NOx : 1.0, O 2: 8%, GHSV : h -1 ). pipe) 으로제작하였으며, 촉매층을고정하기위하여 quartz wool을사용하였다. 반응기에공급되는가스는각실린더로부터 MFC (ass low controller, MKS Co.) 를사용하여공급유량을조절하였다. 반응물질의구성은 NO 200 ppm, NH ppm, O 2 8 vol%, H 2O 8 vol% 와 balance 가스는 Ar을사용하였다. 300 mg ( 약 0.5 cc) 의시료를반응기내부에충진 ( 充塡 ) 하였으며전체유량은대기조건하에서 500 cc/min 이며, 이상태에서의공간속도 (GHSV, gas hourly space velocity) 는약 hr -1 이다. 또한, 수분의공급은 N 2 가 bubbler를통하여수분을함유하여반응기에주입되도록하였다. 이때공급되는양을일정하게하기위하여이중자켓형태의 bubbler 외부에항온수조를이용하여일정온도 (45 ) 의물을순환시켰다. 반응물과생성물의농도를측정하기위하여 NO/NO 2 의농도측정은비분산적외선가스분석기 (ZKJ-2, Fuji Electric Co.) 를사용하였으며, N 2O의농도측정은비분산적외선가스분석기 (ULTRAMAT 6, Siemens) 를그리고 NH 3 의농도측정은검지관 (3M, 3La, 3L, Gas Tec. Co.) 을사용하였다. 3. 결과및고찰 3.1. TiO 2 담체가촉매의활성에미치는영향 TiO 2 는세계적으로수많은제조사들로부터생산되고있으며용도에따라물성이다르게제조되고있다. 또한제조조건의차별화로각기다른특성을지니고있는 SCR 반응에도영향을미칠것으로사료된다. 촉매의활성금속인 Mn을다양한 TiO 2 에대하여무게비 10 wt% 담지하였으며동일한방법으로제조된촉매에대하여 의운전조건에서실험을실시하였다. Figure 1에다양한 TiO 2 를담체로하여제조된촉매의활성을나타내었다. 모든촉매는서로다른활성을나타내고있으며, 각온도에서촉매의활성차이를알수있다. 즉, 동일한양의 TiO 2 에같은조건으로 Mn을담지하여제조된촉매간에활성의차이가있음은 TiO 2 담체의영향으로볼수있다. 활성이가장높은촉매는 10-Mn/TiO 2 (MC-50) 이며 10-Mn/TiO 2 (Ald-a) 촉매의경우그활성이다른촉매에비해상대적으로매우저조하게나타났다. 온도에따른특징을살펴보 Appl. Chem. Eng., Vol. 23, No. 2, 2012
3 192 권동욱 최현진 박광희 홍성창 Figure 3. The effect of MnOx surface density on NOx conversion over 10-Mn/TiO 2 catalysts (NOx : 200 ppm, NH 3/NOx : 1.0, O 2 : 8%, S.V : 60,000 h -1, at 200 ). Figure 2. The effect of reaction temperature on outlet gas concentraiton over 10-Mn/TiO 2 catalysts: (a) outlet NO concentration, (b) outlet NO 2 concentration, (c) outlet N 2O concentration, (d) outlet NH 3 concentration (NOx : 200 ppm, NH 3/NOx : 1.0, O 2 : 8%, GHSV : 60,000 h -1 ). Table 1. The S BET, Mn Loading and MnOx Surface Density of Mn/TiO 2 Catalysts with Different TiO 2 Surpports Catalyst S BET (m 2 /g) Mn/Ti Surface atomic ratio MnOx Surface density (MnOx/nm 2 ) 10-Mn/MC Mn/MC Mn/DT Mn/P Mn/Ald-a 면, 10-Mn/TiO 2 (MC-50) 촉매는 200 이상의온도에서우수한전환율을나타내고있다. 촉매의제조과정에서 400 의소성과정이적용됨을감안하였을때저온 SCR 반응온도영역인 250 이하의온도는열충격에의한소결현상을배제할수있으므로, 이때의온도에서운전 은안정적이라고할수있다. SCR 반응에서 NO, NO 2, N 2O, NH 3 의배출량을측정하여 Figure 2에나타내었다. NO, NO 2, N 2O는 NOx 전환율이우수한촉매일수록낮은값이측정되었으며, 배출되는 NH 3 를검측한결과미반응 NH 3 의배출은 NOx 전환율과반비례관계에있다. 이는 SCR 반응에있어서 NOx와 NH 3 가대략 1 : 1의 mole ratio로반응하기때문이다. 10-Mn/TiO 2 (MC-50) 촉매의경우 의온도영역에서미량의미반응 NH 3 가배출되고 200 이하에서배출량이증가하며이온도영역은 NOx 전환율이감소되기시작하는온도와일치한다. 반면활성이매우저조하였던 10-Mn/TiO 2 (Ald-a) 촉매의경우온도영역전체에서 100 ppm 이상의미반응 NH 3 가배출되고있으며, 이는다량의 NH 3 가반응에참여하지않음을알수있다 물리화학적특성의영향 Table 1은이연구에서사용한 5종의촉매에대하여비표면적, Mn/Ti surface atomic ratio 그리고 MnOx surface density를나타낸표이다. 비표면적은촉매반응이표면반응인특성상중요한인자로다루어진다. 다양한 TiO 2 에 Mn을담지하여제조된촉매는 m 2 /g으로각기다른비표면적을나타낸다. Kapteijn 등 [23] 은활성의원인을담지된 Mn의산화가와함께비표면적의차이에서기인한다고보았다. 이연구에서비표면적이작은 10-Mn/TiO 2 (Ald-a) 촉매는가장저조한활성을나타내고있으며, 비교적높은비표면적의촉매에서우수한 NOx 전환율을나타내었다. 이러한결과를바탕으로다양한 TiO 2 를담체로하여제조된촉매의비표면적과촉매표면의 Mn/Ti surface atomic ratio 로부터상기촉매의 MnOx surface density를계산하였다. 이는촉매면적당 MnOx 의개수를나타낸값으로서각촉매마다 MnOx/nm 2 의다양한값을갖는다. 측정된 MnOx surface density에대한 200 에서 NOx 전환율의관계를 Figure 3에나타내었다. 상기촉매 MnOx surface density가 MnOx/nm 2 를나타낼때최대 SCR 활성을보였지만, 이후 MnOx surface density가증가함에따라급격한활성저하가관찰되었다. 이에저온 SCR 반응에사용되는 10-Mn/TiO 2 촉매의적절한 MnOx surface density가존재함을알수있다. 공업화학, 제 23 권제 2 호, 2012
4 193 Figure 4. X-ray diffraction of various 10-Mn/TiO 2 catalysts : (a) 10-Mn/TiO 2 (MC-50), (b) 10-Mn/TiO 2 (MC-90), (c) 10-Mn/TiO 2 (DT- 51), (d) 10-Mn/TiO 2 (P-25), (e) 10-Mn/TiO 2 (Ald-a). Figure 5. H 2-TPR profile of various 10-Mn/TiO 2 catalysts : (a) 10-Mn/TiO 2 (MC-50), (b) 10-Mn/TiO 2 (MC-90), (c) 10-Mn/TiO 2 (DT-51), (d) 10-Mn/ TiO 2 (P-25), (e) 10-Mn/TiO 2 (Ald-a). Figure 4는이연구에서사용한 5종의촉매에대하여결정상을살펴보기위해 XRD 분석을수행하여결과를나타내었다. 모든촉매에서 MnO 2 peak (28.9, 37.7 ) 와 Mn 2O 3 peak (23.0, 32.9, 45.1 ) 가관찰되지않았다. 담체로사용된 TiO 2 중 MC-50, MC-90, DT-51, Ald-a 는 100% anatase 형태이고 Ald-a 를담체로사용한촉매는가장높은 peak를나타내고있어담체의높은결정성을보이며, P-25를담체로사용한촉매는 anatase와 rutile 형태가일정비공존된상태이다. Ettireddy 등 [24] 은 anatase, rutile 및두상이공존된 TiO 2 에 Mn을담지하여실험한결과 anatase TiO 2 에 Mn을담지한촉매가가장우수한활성을나타냄을관찰하였고이는 anatase 상에분산된 Mn의분산도가더욱우수하고 anatase 상의 TiO 2 담체가 rutile 상의 TiO 2 담체보다 Mn과의 interaction 이더강하기때문이라고하였다. 이연구에서사용된 TiO 2 담체는 rutile이일정비율함유되어있는 P-25를제외하고는모두 100% anatase phase의 TiO 2 담체를사용하였다. 활성실험결과에서알수있듯이활성이높은촉매들은모두 anatase phase의담체를사용하여제조되어진것들이다. 그러나 P-25의경우 rutile이약 25% 함유되어있으며, 이는 anatase phase를대표할수있는 Ald-a TiO 2 담체를사용한촉매보다오히려높은 SCR 활성을나타냄을알수있었다. 따라서 Ettireddy 등 [24] 이제시한주장과는달리담체의결정상이활성에중요한영향을미치는것으로판단하기는어려우며좀더다양한종류의 anatase와 rutile 상의 TiO 2 를대상으로연구가이루어져야한다고판단된다. Mn은다양한산화상태를나타내며 SCR 반응에있어서 Mn의산화가는변화하게되는데이러한 redox 특성을관찰하기위하여 H 2-TPR 실험을수행하였다. Panagiotis 등 [25] 은여러담체에망간산화물을 20% 담지하여 H 2-TPR 실험을수행한결과 2개의환원 peak를관찰하였다. 첫번째 peak는 , 두번째 peak는약 440 에서측정되었으며, 낮은온도에서의환원 peak는분산된망간산화물에의한것 Table 2. Summary of 10-Mn/TiO 2 Catalysts TPR Results Catalyst T ( ) T-1 T-2 H 2-consumption (µmol/g) Peak area of T-1 (µmol) 10-Mn/MC Mn/MC Mn/DT Mn/P Mn/Ald-a 이고, 높은온도의환원 peak는망간산화물의 bulk 종에의한것이라언급하였다. Ettireddy 등 [24] 은 H 2-TPR상 11.1 wt% 의 Mn/TiO 2 촉매에서여러개의 peak가관찰되었으며, 215 는 Ti 4+ 가 Ti 3+ 로환원되는온도이고 300 부근은 Mn이 MnO 2 에서 Mn 2O 3 로환원되는온도이며 400 부근은 Mn 2O 3 가 Mn 3O 4 로환원되는온도라고언급하였다. 이연구에서는 Figure 5에서처럼망간이담지된모든촉매들은 215 에서 Ti 4+ 로부터 Ti 3+ 로의환원 peak는발생하지않았다. H 2-TPR에서온도가증가함에따라환원이일어나기시작하여두개의환원 peak가나타났으며, 이에대한온도를 Table 2에표기하였다. 첫번째 peak (T-1) 는 의온도범위로부터 MnO 2 에서 Mn 2O 3 로환원 peak 가관찰되었으며, 두번째 peak (T-2) 는 의온도범위로부터 Mn 2O 3 가 Mn 3O 4 로환원되는 peak가관찰되었다. 상기촉매들에대한 H 2-TPR 결과 T-2는넓은온도범위에서관찰되었다. 여기서 MC-50, MC-90, DT-51을담체로한촉매들이 T-2가고온에서발생됨을알수있는데, 이는비표면적이비교적큰촉매들로서비표면적이작은촉매들보다망간산화물이 TiO 2 와강하게결합되어고온에서환원 peak가나타난것으로판단된다. 또한, Table 2의 TPR 실험에서각촉매에대 Appl. Chem. Eng., Vol. 23, No. 2, 2012
5 194 권동욱 최현진 박광희 홍성창 감 사 이논문은 2010년도정부 ( 교육과학기술부 ) 의재원으로한국연구재단의기초연구사업지원을받아수행된것임 ( ). 참고문헌 Figure 6. The effect of reduction peak of MnO 2 to Mn 2O 3 on NOx conversion over 10-Mn/TiO 2 catalysts (NOx : 200 ppm, NH 3/NOx : 1.0, O 2 : 8%, GHSV : 60,000 h -1 ). 한 H 2 소모량과 T-1 의 peak 면적을나타낸결과 NOx 전환율과직접적 인상관관계는없는것으로판단된다. Panagiotis 등 [25] 의결과로부터 T-1 의분산된망간산화물이 T-2 의 bulk 종망간산화물에비해효율에직접적인영향을미칠것으로판단 되어 T-1 에대한 SCR 활성과의관계를 Figure 6 에나타내었다. T-1 은 각촉매마다다른온도를나타내고있었으며, T-1 이저온에서나타남 에따라우수한 SCR 활성을보였다. 이는분산된 MnO 2 가갖고있는 우수한 redox 특징과반응에필요한산소를더쉽게내주는특성으로 인하여상대적으로낮은온도에서 MnO 2 에서 Mn 2O 3 로환원되는촉매 가높은 SCR 활성을갖는다고할수있다. 또한쉽게환원되는촉매가 SCR 반응에서 NO 에대한활성이더높다는 Sorrentino 등 [26] 의결과 와일치함을확인하였다. 4. 결론 다양한상용 TiO 2 담체에따른 Mn/TiO 2 촉매의저온 SCR 반응특성 을조사하여다음과같은결론을얻을수있었다. 1) 촉매의저온 SCR 반응활성실험결과모든촉매는각기다른 SCR 전환율을나타내었다. Mn/TiO 2 촉매의 SCR 반응에서 MnOx surface density 는중요한요소로작용하며, 고분산으로인한낮은 MnOx surface density 를가진촉매가가장우수한 SCR 전환율이관찰 되었다. 2) H 2-TPR 결과촉매에따라 T-1 및 T-2의온도, H 2 소모량그리고 T-1 peak 면적이각각다르게나타났다. 이중촉매표면의망간산화물형태가 MnO 2 에서 Mn 2O 3 로환원되는 T-1의온도가 SCR 반응에서중요한요소로적용되며, 이는 MnO 2 가갖고있는우수한 redox 특징과반응에필요한산소를더쉽게내주는특성으로인하여 T-1이비교적저온에위치한경우원활한 NOx 전환율을나타낸다. 1. A. Fritz and V. Pitchon, Appl. Catal. B, 13, 1 (1997). 2. P. Forzatti, Appl. Catal. A, 222, 221 (2001). 3. H. Karge, Handbook of Heterogeneous Catalysis, 2nd edn, 5 (2008). 4. S. H. Hong, J. Y. Lee, S. P. Cho, and S. C. Hong, Prospectives of Industrial Chemistry, 8, 2 (2005). 5. D. Rehder, Detoxification of Heavy Metals, 30, 205 (2011). 6. F. Kapteijn, L. Singoredjo, A. Andreini, and J. Moulijn, Appl. Catal. B, 3, 173 (1994). 7. X. Tang, J. Hao and W. Xu, and J. Li, Catal. Commun., 8, 329 (2007). 8. T. S. Park, S. K. Jeong, S. H. Hong, and S. C. Hong, Ind. Eng. Chem. Res., 40, 4491 (2001). 9. M. Kang, E. D. Park, J.M. Kim, and J. E. Yie, Catal. Today, 111, 236 (2006). 10. G. Qi, R. T. Yang, and R. Chang, Appl. Catal. B, 51, 93 (2004). 11. G. Qi and R. T. Yang, J. Catal., 217, 434 (2003). 12. M. Kang, E. D. Park, J. M. Kim, and J. E. Yie, Appl. Catal. A, 327, 261 (2007). 13. W. S. Kijlstra, J. C. M. L. Daamen, J. M. van de Graaf, B. van der Linden, E. K. Poels, and A. Bliek, Appl. Catal. B, 7, 337 (1996). 14. W. Sjoerd Kijlstra, M. Biervliet, E. K. Poels, and A. Bliek, Appl. Catal. B, 16, 327 (1998). 15. L. Singoredjo, R. Korver, F. Kapteijn, and J. Moulijn, Appl. Catal. B, 1, 297 (1992). 16. G. Qi and R. T. Yang, Appl. Catal. B, 60, 13 (2005). 17. A. Z. Ma and W. Grunert, Chem. Commun., 71 (1999). 18. J. Li, J. Chen, R. Ke, C. Luo, and J. Hao, Catal. Commun., 8, 1896 (2007). 19. Z. Wu, R. Jin, Y. Liu, and H. Wang, Catal. Commun., 9, 2217 (2008). 20. Z. Wu, B. Jiang, Y. Liu, W. Zhao, and B. Guan, J. Hazard. Mater., 145, 488 (2007). 21. B. Jiang, Y. Liu, and Z. Wu, J. Hazard. Mater., 162, 1249 (2009). 22. P. G. Smirniotis, P. M. Sreekanth, D. A. Pena, and R. G. Jenkins, Ind. Eng. Chem. Res., 45, 6436 (2006). 23. F. Kapteijn, A. D. V. Langeveld, J. A. Moulijn, and A. Andrein, J. Catal., 150, 94 (1994). 24. P. R. Ettireddy, N. Ettireddy, S. Mamedov, P. Boolchand, and P. G. Smirniotic, Appl. Catal. B, 76, 123 (2007). 25. P. G. Smirniotics, P. M. Sreekanth, D. A. Pena, and R. G. Jenkins, Ind. Eng. Chem. Res., 45, 6436 (2006). 26. A. Sorrentino, S. Rega, D. Sannini, A. Nagliano, P. Ciambeli, and E. Santacesaria, Appl. Catal. A, 209, 45 (2001). 공업화학, 제 23 권제 2 호, 2012
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Transactions of KSAE, Vol. 14, No. 3, pp.125-132 (26) Copyright C 26 KSAE 1225-6382/26/81-17 모노리스 NH 3 -SCR 반응기내에서의 NH 3 흡 탈착특성에대한연구 왕태중 1) 백승욱 *1) 정명근 2) 여권구 3) 한국과학기술원기계공학과 1) 오덱 ( 주 ) 촉매기술팀 2) 현대자동차
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