[4] 서관호.fm

Size: px

Start display at page:

Download "[4] 서관호.fm"

세창 즙
5 years ago
Views:

(September 2017) Print ISSN 2092-9676/Online ISSN 2288-7725 DOI: https://doi.org/10.7473/

1 Elastomers and Composites Vol. 52, No. 3, pp. 187~193 (September 2017) Print ISSN /Online ISSN DOI: Effect of Co-agent on Cure, Mechanical Properties of NBR Compounds in Peroxide System Eun Ho Seo, Gi Hong Kim, Do Young Kim, Dong Won Lee *, and Kwan Ho Seo School of Applied Chemical Engineering, Kyungpook National University, Sankyuk-dong, Buk-gu, Daegu , Korea * Research & Development Institute, PolyChem Korea Co., LTD, Galsan-dong, Dalseo-gu, Daegu , Korea (Received August 28, 2017, Revised September 18, 2017, Accepted September 19, 2017) Abstract: In this study, the effect of the cure, mechanical properties, and oil resistance of NBR (acrylonitrile-butadiene rubber)/peroxide compounds were investigated for various co-agents. NBR compounds were characterized using a swelling test, a rheometer (MDR), and a compression set test. Mechanical properties were tested with original compounds, heated in air and exposed to the ASTM No.1, IRM 903 oil. NBR compounds were prepared using peroxide as the crosslinking agent. Trimethylolpropane trimethacrylate (TMPTMA), triallyl isocyanurate (TAIC), and 1,2-polybutadiene (HVPBD) were used as co-agents. The NBR compounds containing TMPTMA and HVPBD lowered the scorch time, while the addition of TAIC did not significantly change the scorch time. NBR compounds containing TMPTMA increased the crosslinking density, while the addition of TAIC and HVPBD lowered the crosslinking density. Moreover, the addition of TMPTMA improved the oil resistance of the NBR compound. Keywords: NBR, Co-agent, crosslinking density, rheometer, mechanical properties Introduction NBR (acrylonitrile-butadiene rubber) 고무는부타디엔과아크릴로니트릴의공중합고분자이며내유성이뛰어나오일과접촉하는소재에많이사용된다. Acrylonitrile (ACN) 의함량에따라 NBR고무의물성이변하는데 ACN 함량이높을수록오일에대한저항성이높아지나고무의탄성과영구압축줄음율, 내한성이저하된다. 또한, nitrile group의극성으로인하여가교시간이길어지는단점이있다. 1 NBR고무는오일씰, 오링, 가스켓등유체에접하는소재에많이사용된다. 제품에적용되는 NBR의오일에대한저항성은우수하지만장기간열을받은상태에서오일에대한노출은 NBR 고무의물성이저하되어최종제품에대해악영향을끼친다. NBR 고무의장기물성을향상시키려면가교시가교구조및가교밀도를높일필요가있다. NBR고무를가교시키는방법은황을이용하거나 peroxide 를이용하는방법이있는데, 그중 peroxide 가교시스템은황가교와다르게포화, 불포화고무를가교시킬수있고높은내열성, 낮은영구압축줄음률 (compression set, CS) 를형성할수있지만가교시간이길어지고가교밀도가떨어지며 peroxide 특유의냄새가나는단점이있다. 2 Corresponding author khseo@knu.ac.kr 한편 peroxide에의한가교는효과적인가교결합과비효과적인가교결합을하는반응이경쟁적으로일어난다. 효과적인가교결합은 peroxide에의해고분자에서생성된라디칼이다른고분자사슬과결합하여가교가되거나 side chain에있는이중결합을가진고분자와결합하여가교가되는것이다. 비효과적인가교결합은 peroxide에서생성된라디칼이고분자사슬을절단하거나분해반응이일어나는것이다. 이러한효과적인반응과비효과적인반응은고분자의미세구조, 복합체내의 hydrogen donors의존재등다양한원인이있다. 대부분비효과적인반응이동역학적으로더선호되며 backbone에높은농도의반응기를가진고분자만이생산적경쟁반응이선호된다. 3 또한 Peroxide 단독가교시스템에서는가교시간이길고가교밀도가떨어진다. 따라서효과적인가교결합을형성하기위해서는 peroxide 가교제와함께공가교제 (co-agent) 의선택적사용이필수적이다. 1 공가교제는 peroxide 가교시 peroxide에의해라디칼이생성되어고무주쇄와공유결합으로그래프트 (graft) 나다리 (bridge) 역할이되어가교반응에참여하고이로인하여가교밀도및가교효율을높여주어기계적물성, 내유성향상에효과를주는첨가제이다. 고무의가교밀도를높여주면모듈러스와경도는증가하는반면에파단신율과영구압축줄음률은감소한다. 공가교제는화학적반응성에따라두가지타입인 Type 1과 Type 2로나뉜다. Type1은가교속도와형성에영

2 188 Eun Ho Seo et al. / Elastomers and Composites Vol. 52, No. 3, pp (September 2017) 향을끼치며극성을띄고부가반응을통해반응성이높은라디칼을형성하는화합물이다. 이러한 Type 1의공가교제는 homopolymerization이나고분자사슬과 graft 될수있다. Type 2는가교형성에만기여하는반응성이낮은라디칼을형성한다. Allyl-containing cyanurates, isocyanurates, high vinyl 1,2- polybutadiene 등이있다. Allylic hydrogens을포함하는 Type 2 공가교제는 intermolecular propagation 뿐만아니라고분자사슬간의 intramolecular cyclization reactions에참여한다. 4-6 본연구에서는 NBR고무 peroxide 가교시스템에서공가교제종류에따라 NBR 복합체에미치는영향을알아보았다. 공가교제로는 trimethylolpropane trimethacrylate (TMPTMA), triallyl isocyanurate (TAIC), 1,2-polybutadiene (HVPBD) 을사용하였다. 레오미터를통한 NBR 복합체의가교특성을알아보았고톨루엔에서의팽윤도를측정하여가교밀도를확인하였다. 기계적물성인경도, 인장강도, 파단신율과장기내구성을확인하기위하여내열및내유시험후의기계적물성을측정하였다. Experimental 1. 원료및배합 1.1. 원료 NBR고무는 LG화학의 ACN함량이 33.4% 인 B6280을사용하였고충전제는카본블랙인 OCI사 SRF (particle size: 106 nm) 를사용하였다. 가교조제는 DMCHEM사 zinc oxide (ZnO), 가공조제는 Struktol사 WB-222를사용하였다. 가교제는과산화물계열인 Di(tert-butylperoxyisopropyl)benzene인 Akzo Nobel사의 PERKADOX 14-40을사용하였다. 공가교제는 Type 1인 trimethylolpropane trimethacrylate (TMPTMA) 을사용하였고 Type 2인 triallylisocyanurate (TAIC), 1,2-polybutadiene (HVPBD) 을각각사용하였다. 공가교제에대한화학적구조와내용은아래표에나타냈다 배합 NBR 복합체를제조하기위하여, 밀폐식혼합기 (kneader, KN3-30, Kansai Roll) 를사용하였다. Rotor 속도 30 rpm, 챔버초기온도 30 o C, 최종온도 90 o C로적용하였으며원료고무를투입하여 1분간혼합하였고그후에가교조제, 가공조제, Figure 1. Chemical structure of co-agents; (a) trimethylolpropane trimethacrylate (TMPTMA), (b) triallyl isocyanurate (TAIC), (c) 1,2- polybutadiene (HVPBD). 카본블랙을투입하여 6분간혼합하였다. 가교제와공가교제는 8인치 open mill (two-roll mill, 봉신기계 ) 을통하여투입하여 8분동안가교제와공가교제를분산시켰다. NBR복합체에대한공가교제의영향을검토하기위해서 Table 2와같이배합조성을설정하였다. 공가교제의함량은 1.5 phr로고정하여투입하였다. Table 1. Information of Co-agents Co-agent description Type Functionality Molecular weight (g/mol) Assay (%) Trimethylolpropane trimethacrylate (TMPTMA) multifunctional acrylate Triallyl isocyanurate (TAIC) isocyanurate ,2-polybutadiene (HVPBD) homopolymers of dienes multi

3 Effect of Co-agent on Cure, Mechanical Properties of NBR Compounds in Peroxide System 189 Table 2. Formulation of NBR Compounds for Various Co-agent NBR NBR/ TMPTMA NBR/ TAIC NBR/ HVPBD NBR TMPTMA TAIC HVPBD SRF ZnO MgO WB Perkadox (unit: phr) 2.3. 내유성시험가교고무의내유특성을알아보기위하여고무시편을 100 o C 70시간동안테스트오일에침지시켰다. 그후고무시편에서테스트오일을제거하고상온에서한시간뒤에기계적물성을측정하였고아래의식에따라체적변화율을측정하였다. ( ΔV = W 3 W 4 ) ( W 1 W 2 ) W 1 W 2 여기서 ΔV는고무시편의체적변화율을나타내며 W 1, W 2 는고무시편의오일테스트전의공기중, 수중무게이며 W 3, W 4 는고무시편의오일테스트후의공기중, 수중무게이다. 테스트오일은 ASTM No.1, IRM 903를사용하였다. 2. 물성측정 2.1. 가교고무특성배합물의가교특성은 MDR (Kunhwa engineering, Model: KHR-2000) 을이용하여 180 o C에서최대토크 (M H ), 최저토크 (M L ), ΔM(M H M L ), 스코치시간 (t s2 ) 및적정가교시간 (t c90 ) 을측정하였고 cure rate index (CRI) 를다음의식에따라계산하였다. CRI = 100/(t c90 t s2 ) 또한가교고무의가교밀도를알아보기위하여 Swelling test (ASTM D471) 을하였다 mm 크기의가교고무시료를제작하여톨루엔에상온에서 72시간침지시킨후꺼내어시료의무게를측정하였다. 측정된시료의시험전후무게를이용하여다음의식으로팽윤도 (%) 를측정하였다. 팽윤도 (%) = 100 (W 1 W 0 )/W 0 여기서 W 0 은고무시편의톨루엔침지전무게이며 W 1 은톨루엔침지후무게이다 고무시편제조및가교고무의물리적특성각각의고무배합물을일정온도로유지되는평판식유압프레스 (80 Ton, 평화ENG) 를이용하여 moving die rheometer로부터구해진최적가교시간에따라 190 o C에서 4분간가교시켰다. 가교고무의경도는스프링식경도계 (Shore A, CL-150, Asker) 로측정하였으며, 인장강도및파단신율은 KS M6518 의시험편규격에준하여아령형 3호의인장시험편을제작하여인장시험기 (STROGRAPH V10-C, Toyoseiki) 를사용하여상온에서 500 mm/min의속도로측정하였다. 5개의시편을이용하여측정하였으며, 최대치와최소치를제외한 3개의평균값을표시하였다 열노화특성가교고무의열노화특성을확인하기위하여 geer oven을사용하였다. Geer oven내회전판에시편을걸고회전시키면서가열공기와접촉시켰다. 100 o C에서 70시간동안열노화를시켰다. 주어진시간이경과된후시험편의경도, 인장강도및파단연신율을측정하였다 영구압축줄음률 (Compression set, CS) 가교고무의영구압축줄음률을확인하기위하여시험편을 mold에압축성형하여지름 28.7 ± 0.05 mm와두께 12.7 ± 0.05 mm로제조하였다. 시험편두께의 25% 를압축시키는 spacer에제작된시험편은시험결과의신뢰도를위하여 3개씩한세트를동일한조건에서시험하였다. 노화시험기인 geer oven을사용하여 100 o C에서 70시간경과된후시험편을 geer oven에서꺼내어압축장치로부터분리한후상온에서 30분간방치후두께를측정하였다. 시편의초기두께와노화시킨후의두께를이용하여다음의식과같이영구압축줄음률을계산하였다. Compression set (%) = ((t 0 t 1 )/(t 0 t 2 )) 여기서 t 0 는시험편의시험전두께 (mm) 이고 t 1 은시험후의두께 (mm), t 2 는 spacer의두께이다. Results and Discussion 1. 가교고무특성공가교제종류에따른 NBR 복합체의가교특성결과를 Table 3에나타냈다. NBR/TMPTMA 복합체는스코치시간이단축되었고 ΔM값이가장높았다. ΔM는화학적가교밀도를나타내는것이며높을수록가교밀도가높다는것을의미한다. 7 반면에, NBR/TAIC 복합체는스코치시간이짧아지지않았고공가교제를첨가하지않은 NBR복합체보다낮은가교밀

190 Eun Ho Seo et al. / Elastomers and Composites Vol. 52, No. 3, pp. 187-193 (September 2017) 도를보였다. 그리고 NBR/HVPBD의경우가장낮은가교밀도를보였다. 이는 Peroxide에의해생성된라디칼의반응성은 allylic group이 vinyl group보다높다.

4 190 Eun Ho Seo et al. / Elastomers and Composites Vol. 52, No. 3, pp (September 2017) 도를보였다. 그리고 NBR/HVPBD의경우가장낮은가교밀도를보였다. 이는 Peroxide에의해생성된라디칼의반응성은 allylic group이 vinyl group보다높다. TMPTMA 경우작용기는 allylic group으로되어있어서 NBR의 allylic group과같은반응성을가지므로공가교제의역할을할수있을것으로예상된다. 반면에, TAIC와 HVPBD 공가교제는라디칼이생성되는작용기가모두 vinyl group인데 peroxide에의해라디칼이생성될때 NBR의 allylic 수소가우선적으로추출되어가교가일어나고 TAIC, HVPBD에서는수소추출이일어나지않아서라디칼이발생하지않으므로 NBR복합체에서공가교제로서의역할을하지못하는것으로보인다. 2 즉, NBR 주사슬에서 allylic그룹에서의수소추출이 Type 2인공가교제의 vinylic group의수소추출보다쉬워서 NBR/Peroxide 시스템에서공가교에도움을주지못한다. TMPTMA 공가교제는극성을띄며극성고무인 NBR과의상용성이좋고 3개의작용기로인하여 NBR고무사슬을가지화 (grafting) 시켜가교밀도를높인다. 4,8,9 반면에, NBR/HVPBD의경우가장낮은토크값 (ΔM, M L, M H ) 을가지며가소제역할을하는것으로보인다. M L 은고분자사슬의얽힘 (entanglement) 을나타내는물리적가교를의미하며 7 고분자-고분자사슬이나고분자-카본블랙결합에의해영향을받는데, 결합력이낮을수록 M L 의값도낮아진다. HVPBD의첨가는고무매트릭스에서고분자-고분자사슬사이의결합을느슨하게하고고분자사슬과카본블랙사이의결합을저해하는것으로보인다. NBR복합체의가교밀도를확인하기위하여톨루엔팽윤도값을측정하여 Figure 1에나타내었다. 레오미터로측정한 ΔM(M H M L ) 값과비슷한결과가나왔는데 NBR/TMPTMA 복합체의팽윤도는 % 로가장낮았으며팽윤도가 % 인 NBR복합체보다낮은값을보였다. 그렇지만 TAIC, HVPBD가첨가된 NBR복합체는오히려팽윤도가높아졌고가교밀도가더낮아진것을확인할수있었다. 이는 TAIC, HVPBD는 NBR 복합체내에서반응하지않고미반응상태로남아있어서 NBR복합체의가교를방해하여가교밀도를낮추는것으로보인다. Figure 2. Swelling ratio of NBR compounds used with various coagents. 2. 물리적특성및내열, 내유특성 2.1. 경도 NBR 복합체의기본물성, 내열시험과 ASTM No.1, IRM 903 내유시험후의경도값을 Figure 3에나타내었다. 고무복합소재는노출된환경에따라가교고무의기계적물성이변한다. 가교고무는고온에서새로운가교구조를형성하여가교밀도가변하고 11 오일에노출된환경에서는오일이가교고무의고분자사슬에침투하여가교고무의기계적물성이저하된다. 11 초기경도값은 80Hs로비슷했지만, 내열시험후의경도값은 NBR/TMPTMA 복합체를제외하고는 2Hs 정도상승하였고 ASTM No.1과 IRM 903 내유시험후경도값또한 NBR/ TMPTMA 복합체의변화율이가장낮았다. 이는 NBR/ TMPTMA의 TMPTMA 공가교제의추가적인가교로인하여가교밀도가증가하여 NBR복합체의내열성및내유성이향상된것으로보인다. 내열시험후 NBR/TMPTMA 복합체를제외하면경도가높아졌다. 고무배합물내가교반응에참여하 Table 3. Curing Characteristics of the NBR Compounds with Coagent Type NBR compounds t s2 a) t c90 b) CRI c) M H d) M L e) ΔM f) NBR 0:39 2: NBR/TMPTMA 0:36 1: NBR/TAIC 0:40 1: NBR/HVPBD 0:35 1: a) scorch time (min:sec) b) optimum cure time (min:sec) c) cure rate index (sec 1 ) d) maximum torque value (N m) e) minimum torque value (N m) f) the difference of maximum torque and minimum torque (M H M L ) Figure 3. Hardness of NBR compounds used with various coagents.

Effect of Co-agent on Cure, Mechanical Properties of NBR Compounds in Peroxide System 191 지않은작용기가온도가증가함에따라가교반응이진행되어가교가이루어짐에따라경도가증가한것으로보인다. 2.2. 인장강도및파단연신율 NBR 복합체의기본물성, 내열시험과 ASTM No.1 oil, ASTM No.

열노화후 TAIC와 HVPBD를첨가한 NBR복합체는인장강도의상승을보였는데고무배합물내가교반응에참여하지않은작용기가온도가증가함에따라가교반응이진행되었고가교가이루어짐에따라인장강도는증가하였지만파단신율은감소하였다. 이는 TAIC와 HVPBD를첨가한 NBR복합체는 190 o C에서 4분동안 1차가교시충분한가교 network를형성하지못했다는것으로판단된다.

5 Effect of Co-agent on Cure, Mechanical Properties of NBR Compounds in Peroxide System 191 지않은작용기가온도가증가함에따라가교반응이진행되어가교가이루어짐에따라경도가증가한것으로보인다 인장강도및파단연신율 NBR 복합체의기본물성, 내열시험과 ASTM No.1 oil, ASTM No.3 oil 내유시험후의인장강도와파단신율값을 Figure 4, Figure 5에나타내었다. 열노화시험전인장강도는 NBR/TMPTMA 복합체가 MPa로미세하게제일높았으며다른 NBR복합체는비슷하였다. 열노화후 TAIC와 HVPBD를첨가한 NBR복합체는인장강도의상승을보였는데고무배합물내가교반응에참여하지않은작용기가온도가증가함에따라가교반응이진행되었고가교가이루어짐에따라인장강도는증가하였지만파단신율은감소하였다. 이는 TAIC와 HVPBD를첨가한 NBR복합체는 190 o C에서 4분동안 1차가교시충분한가교 network를형성하지못했다는것으로판단된다. 파단신율의경우 NBR/HVPBD 복합체가 130% 로가장높았으며이는 HVPBD가 NBR 매트릭스내에서결정구조와고분자사슬의얽힘을저해하는가소제역할을한것으로보인다. HVPBD는 NBR 고무의단량체인 butadiene 과화학적구조가유사하여상용성이뛰어나기때문이다. 내유노화시험중 IRM 903 oil test 후의인장강도와파단신율이저하되고체적변화율이증가하는것을확인하였다. 이는고무와오일간의 solubility parameter값의차가작으면오일이고무의고분자사슬로침투하여고무복합체의팽윤이되지만 solubility parameter값의차가크면팽윤이적게일어난다. 13 NBR의 solubility parameter 값은 ACN함량에따라 18.4~21.5 MPa 1/2 값을가지며 14 ASTM No.1은 13.9 MPa 1/2, IRM 903은 18 MPa 1/2 값을가진다. 15,16 따라서 ASTM No.1 보다 IRM 903 이 NBR복합체의고분자사슬로의침투가더쉬워가교고무의팽윤현상으로인해분자간의거리가멀어지고추가가교를하지못하여인장강도와파단신율값이급격히변하는것 Figure 5. Elongation at break of NBR compounds used with various co-agents. Figure 6. Degree of volume change of NBR compounds used with various co-agents. 을확인할수있다. NBR/TMPTMA복합체의경우내열노화및내유노화시험후인장강도및파단신율변화가가장낮았다. TMPTMA는 NBR복합체내에서사슬간 grafting하여오일의침투를저지하는것으로보인다. 3. 영구압축줄음률 (compression set) Figure 4. Tensile strength of NBR compounds used with various co-agents. 고무가특정조건하에서압축을받고압축력을완전히제거한후남아있는두께의감소를영구압축줄음률 (compression set) 이라고한다. 영구압축줄음률이우수한고무는탄성이우수하여외부에서의응력이제거되었을때복원하는특성이뛰어나다. 특히오일씰, 가스켓, 오링등씰용재료의경우사용온도에서영구압축줄음률이낮아야하며장시간이경과하더라도복원력이유지되어야한다. 공가교제종류에따른영구압축줄음률을측정하여 Figure 7에나타내었다. NBR/TMPTMA 복합체가 12.52% 로가장낮

6 192 Eun Ho Seo et al. / Elastomers and Composites Vol. 52, No. 3, pp (September 2017) References Figure 7. Compression set of NBR compounds used with various co-agents. 은압축줄음률을보였다. 이는 NBR 매트릭스내에서 TMPTMA와그래프된 NBR고분자사슬은충전제와같은역할을한것으로예상된다. Conclusion 본연구에서는 NBR/Peroxide 가교시스템에서공가교제의종류에따라 NBR/Peroxide/Co-agent 복합체를제조하여 NBR복합체에미치는영향을확인하였다. 공가교제는 Type1 인 trimethylolpropane trimethacrylate (TMPTMA) 을사용하였고 Type 2인 triallyl isocyanurate (TAIC), 1,2-polybutadiene (HVPBD) 을사용하였다. TMPTMA와 HVPBD 공가교제를첨가한 NBR 복합체는스코치시간이단축되었고 TAIC 공가교제는스코치시간에영향을주지않았다. 또한톨루엔에서의팽윤도를측정하였을때 TMPTMA 공가교제가가장낮은팽윤도를보였고이는 NBR 복합체내에서추가적인가교와고분자사슬내의 graft화와 bridge역할을하여 NBR복합체의 가교밀도를높여주었다. 가교밀도의향상으로인하여 NBR/ TMPTMA 복합체는내열성및내유성이향상되었고특히 ASTM No.1, IRM 903 오일에서의체적변화율이가장낮은것을확인하였다. 따라서 NBR/Peroxide 가교시스템에서 TMPTMA의공가교제를선택하는것이가장적절하다는것을확인하였다. Acknowledgments 이연구는지역혁신창의인력양성사업 (NRF-2015H1C1A ) 의연구지원으로수행되었기에감사드립니다. 이연구는신양장학금의연구지원으로수행되었기에감사드립니다. 1. Fred W. Barlow, Rubber compounding, ed. By Fred W. Barlow, 2 nd Ed, 61, CRC Press, New York, R. Rajan, S. Varghese, and K. E. George, Role of coagent in peroxide vulcanization of natural rubber, Rubber ChemTechnol, 86, 3 (2013). 3. P. R. Dluzneski, The Science and Technology of Rubber, Rubber Chem. Technol., 74, 451 (2001). 4. R. C. Keller, The Science and Technology of Rubber, Rubber Chem. Technol., 61, 238, (1988). 5. R. K. Hill and M. Rabinovitz, J, Stereochemistry of Nomechanism Reactions: Transfer of Asymmetry in the Reaction of Olefins with Dienophiles, Journal of the American Chemical Society, 86, 965 (1964). 6. H. G. Dikland, Coagents in Peroxide Vulcanizations of EP(D)M Rubber, Gegevens Koninklije Bibliotheek, Netherlands, (1965). 7. Z. H. Li, J. Zhang, and S. J. Chen, Effects of carbon blacks with various structures on vulcanization and reinforcement of filledethylene-propylene-diene rubber, express Polymer Letters, 2, 10 (2008). 8. J. C. Garcia-Quesada and M. Gilbert, Peroxide crosslinking of unplasticizedpoly(vinyl chloride), Appl. Polym. Sci., 77, 2657 (2000). 9. A. Busci and F. Szocs, Kinetics of radical generation in PVC with dibenzoyl peroxide utilizing high-pressure technique, Macromol. Chem. Phys., 201, 435 (2000). 10. A. B. Glazyrin, M. I. Abdullin, and B. U. Salikhov, Effect of 1,2-Polybutadienes on Properties of Plasticized Polyvinyl Chloride, Macromolecular Compounds and Polymeric Materials, 84, 7 (2011). 11. N. Rattanasom and S. Prasertsri, Relationship among mechanical properties, heat aging resistance, cut growth behaviour and morphology in natural rubber: partial replacement of clay with various types of carbon black at similar hardness level, Poly Test, 28, 3 (2009). 12. Y. S. Lee, K. S. Hwang, J. C. Lee, T. G. Kim, and K. R. Ha, Effect of TESPT silane Coupling Agent on Mechanical Properties of Precipitated Silica Filled NBR Compound for Oil Seal, Elast. Compos., 46, 45 (2011). 13. J. Hanley, N. Murphy, H. Ali, and S. Jerrams, The Effect of Oil Swelling on the Fatigue Life of Elastomers subjected to Cyclic Bubble Inflation, 11th International Seminars on Elastomers, Sept, Freiburg, (2007). 14. R. Guo, A. G. Talma, R. N. Datta, W. K. Dierkes, and J. W. M. Noordermeer, Solubility study of curatives in various rubbers, Eur. Polym. J., 44, 11 (2008).

7 Effect of Co-agent on Cure, Mechanical Properties of NBR Compounds in Peroxide System G. Liu, M. Hoch, S. Liu, K. Kulbaba, and G. Qiu, Quantitative exploration of the swelling response for carbon black filled hydrogenated nitrile rubber with three-dimensional solubility parameters, Polym. Bull., 72, 8 (2015). 16. A. F. M. Barton, Handbook of solubility parameters and other cohesion parameters 2nd, CRC Press, Boca Raton, Florida (1991).

7 EPDM Carbon Black계에서.hwp

7 EPDM Carbon Black계에서.hwp Elastomers and Composites Vol. 47, No. 3, pp. 231~237 (September 2012) doi: http://dx.doi.org/10.7473/ec.2012.47.3.231 EPDM/Carbon Black 계에서 Carbon Black 에따른기계적성질및방진특성 노태경 강동국 * 서재식 ** 양경모 ** 서관호 경북대학교고분자공학과,