(52) CPC 특허분류 C08J 7/04 ( ) C08J 7/047 ( ) C08J 2323/08 ( ) C08J 2423/08 ( ) - 2 -

Size: px

Start display at page:

Download "(52) CPC 특허분류 C08J 7/04 ( ) C08J 7/047 ( ) C08J 2323/08 ( ) C08J 2423/08 ( ) - 2 -"

찬기 음
5 years ago
Views:

1 (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 등록특허공보 (B1) (51) 국제특허분류 (Int. Cl.) C08F 2/50 ( ) C08J 5/18 ( ) C08J 7/04 ( ) (52) CPC 특허분류 C08F 2/50 ( ) C08J 5/18 ( ) (21) 출원번호 (22) 출원일자 ( 국제 ) 2014 년 03 월 06 일 심사청구일자 2015 년 10 월 12 일 (85) 번역문제출일자 2015 년 10 월 12 일 (65) 공개번호 (43) 공개일자 2015 년 10 월 28 일 (86) 국제출원번호 PCT/JP2014/ (87) 국제공개번호 WO 2014/ 국제공개일자 (30) 우선권주장 2014 년 09 월 18 일 JP-P 년 03 월 14 일일본 (JP) (56) 선행기술조사문헌 JP A* JP A* US A1* * 는심사관에의하여인용된문헌 (45) 공고일자 2016년07월13일 (11) 등록번호 (24) 등록일자 2016년07월07일 (73) 특허권자 디아이씨가부시끼가이샤 일본국도쿄 이타바시쿠사카시타 3 쵸메 (72) 발명자 오쿠무라아키오 일본아이치켕고마키시오아자시모스에아자나가레 151 반치노 1 디아이씨가부시끼가이샤고마키고죠나이 니시자와시게토시 일본오사카후다카이시시다카사고 1 쵸메 3 반치디아이씨가부시끼가이샤사카이고죠나이 (74) 대리인 특허법인코리아나 전체청구항수 : 총 6 항심사관 : 하승규 (54) 발명의명칭고리형올레핀수지용자외선경화성조성물및그것을사용한고리형올레핀수지필름 (57) 요약 본발명은자외선경화성화합물 (A) 및광중합개시제 (B) 로서하기식 (1) 로나타내는기를 1 분자중에 2 개이상갖는화합물을필수성분으로서함유하는것을특징으로하는고리형올레핀수지용자외선경화성조성물을제공한다. 본발명의고리형올레핀수지용자외선경화성조성물은, 고리형올레핀수지의표면에도포, 경화시킴으로써, 내찰상성이높고, 고리형올레핀수지와의밀착성이우수하고, 착색이적은경화도포막으로이루어지는하드코트층을형성할수있다

2 (52) CPC 특허분류 C08J 7/04 ( ) C08J 7/047 ( ) C08J 2323/08 ( ) C08J 2423/08 ( ) - 2 -

3 명세서청구범위청구항 1 고리형올레핀수지필름의적어도 1 면에, 자외선경화성화합물 (A) 및광중합개시제 (B) 로서하기식 (1) 로나타내는기를 1 분자중에 2 개이상갖는화합물 (B1) 을필수성분으로서함유하는자외선경화성조성물을도포하고, 그후자외선을조사하여경화도포막으로함으로써얻어진것을특징으로하는고리형올레핀수지필름으로서, 상기자외선경화성화합물이, 추가로인산기를갖는 ( 메트 ) 아크릴레이트 (A4) 를함유하는고리형올레핀수지필름. [ 화학식 1] 청구항 2 제 1 항에있어서, 상기화합물 (B1) 이옥시페닐아세트산2-(2-옥소-2- 페닐아세톡시에톡시 ) 에틸에스테르인고리형올레핀수지필름. 청구항 3 제 1 항또는제 2 항에있어서, 상기자외선경화성화합물 (A) 가다관능 ( 메트 ) 아크릴레이트 (A1) 을함유하는것인고리형올레핀수지필름. 청구항 4 제 3 항에있어서, 상기다관능 ( 메트 ) 아크릴레이트 (A1) 이디펜타에리트리톨헥사 ( 메트 ) 아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타 ( 메트 ) 아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라 ( 메트 ) 아크릴레이트및펜타에리트리톨트리 ( 메트 ) 아크릴레이트로이루어지는군에서선택되는 1 종이상의것인고리형올레핀수지필름. 청구항 5 삭제청구항 6 제 1 항에있어서, 상기자외선경화성화합물이, 추가로무기충전제를함유하는고리형올레핀수지필름. 청구항 7 제 1 항에있어서, 상기고리형올레핀수지필름의적어도 1 면이미리전기적처리가실시되어있고, 그처리면에상기자외선경화성조성물을도포하고, 그후자외선을조사하여경화도포막으로함으로써얻어지는고리형올레핀수지필름. 청구항 8-3 -

4 삭제 발명의설명 [0001] 기술분야본발명은고리형올레핀수지의표면에도포, 경화시킴으로써, 내찰상성이높고, 하지 ( 下地 ) 와의밀착성이우수하고, 착색이적은경화도포막으로이루어지는하드코트층을형성할수있는고리형올레핀수지용자외선경화성조성물및그것을사용한고리형올레핀수지필름에관한것이다. [0002] [0003] [0004] [0005] [0006] [0007] 배경기술고리형올레핀수지필름은투명성, 저복굴절, 저흡습성, 내열성, 전기절연성, 내약품성등이우수하고, 광학부재, 의료, 포장필름, 자동차, 반도체용도등으로폭넓게사용되고있다. 특히, 광학부재에있어서는, 액정디스플레이나터치패널용도로의유닛의다양화에맞추어, 종래사용되고있던폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 등의플라스틱필름대신에투명성이높고, 저흡습성이우수한고리형올레핀수지필름을사용하는것이검토되고있다. 또, 고리형올레핀수지필름은표면경도가불충분하기때문에, 가공시에있어서흠집이날우려가있어, 내마모성, 내찰상성의향상을위해그표면에자외선경화성조성물의경화도포막으로이루어지는하드코트층등의보호층을형성하는것이검토되고있다. 그러나, 고리형올레핀수지필름은, 그주구조가지환구조이기때문에, 필름표면의극성이낮고, 물접촉각이 90 정도로높으므로, 자외선경화성조성물을도포한경우, 도재가퍼지며발라지기어려워, 고리형올레핀수지필름표면과하드코트층사이의밀착성이낮다는문제가있었다. 고리형올레핀수지필름표면과하드코트층사이의밀착성을향상시키는방법으로서, 고리형올레핀수지필름표면에극성기를갖는변성올레핀계수지를주성분으로한프라이머층을형성한후, 전리방사선경화형수지를도포, 경화시키는방법이제안되어있다 ( 예를들어, 특허문헌 1 참조 ). 이방법에서는, 고리형올레핀수지필름표면과하드코트층사이의밀착성을향상시킬수는있지만, 프라이머층을도포, 건조시키는공정이증가하여, 추가로수율의저하나비용상승을일으키는문제가있었다. 또, 프라이머층을형성하지않고하드코트층을고리형올레핀수지필름표면에밀착시키는방법으로서, 지환구조를갖는 ( 메트 ) 아크릴레이트를함유하는경화성조성물의경화도포막을하드코트층으로서사용하는것이제안되어있다 ( 예를들어, 특허문헌 2 참조 ). 이경화성조성물을사용한경우, 고리형올레핀수지필름표면과의밀착성을충분한것으로하기위해서는, 지환구조를갖는 ( 메트 ) 아크릴레이트의비율을높일필요가있다. 그러나, 지환구조를갖는 ( 메트 ) 아크릴레이트의비율을높이면, 경화도포막의가교밀도가저하되고, 경화도포막표면의내찰상성이불충분해지는문제가있었다. 또한, 자외선경화성조성물의고리형올레핀수지성형품에대한밀착성을향상시키는방법으로서, 자외선경화성조성물에첨가하는광중합개시제에벤조페논구조를갖는 4-벤조일-4-메틸디술파이드를사용하는것이제안되어있다 ( 예를들어, 특허문헌 3 참조 ). 그러나, 이자외선경화성조성물에서는, 경화도포막은황색으로착색되는문제가있었다. 그래서, 고리형올레핀수지필름표면에높은내찰상성을갖을수있고, 프라이머층없이고리형올레핀수지필름표면과의사이에우수한밀착성을갖는경화도포막을형성할수있고, 또한경화도포막이착색되지않는자외선경화성조성물이요구되고있었다. 선행기술문헌 [0008] 특허문헌 ( 특허문헌 0001) 일본공개특허공보 호 ( 특허문헌 0002) 일본공개특허공보 호 ( 특허문헌 0003) 일본공개특허공보 호 - 4 -

5 발명의내용 [0009] 해결하려는과제본발명이해결하고자하는과제는, 고리형올레핀수지의표면에도포, 경화시킴으로써, 내찰상성이높고, 고리형올레핀수지와의밀착성이우수하고, 착색이적은경화도포막으로이루어지는하드코트층을형성할수있는고리형올레핀수지용자외선경화성조성물및그것을사용한고리형올레핀수지필름을제공하는것이다. [0010] [0011] [0012] 과제의해결수단본발명자들은, 상기과제를해결하기위해예의연구한결과, 자외선경화성조성물에사용하는광중합개시제에특정한구조를 1 분자중에 2 개이상갖는화합물을사용함으로써, 고리형올레핀수지필름등의고리형올레핀수지성형품표면과의밀착성이우수한경화도포막을형성할수있고, 또한이경화도포막의표면은높은내찰상성을갖고, 착색도적은것을알아내어본발명을완성시켰다. 즉, 본발명은자외선경화성화합물 (A) 및광중합개시제 (B) 로서하기식 (1) 로나타내는기를 1 분자중에 2 개이상갖는화합물을필수성분으로서함유하는것을특징으로하는고리형올레핀수지용자외선경화성조성물및그것을사용한고리형올레핀수지필름에관한것이다. [ 화학식 1] [0013] [0014] 발명의효과본발명의자외선경화성조성물은, 고리형올레핀수지성형품표면에높은내찰상성을부여할수있고, 고리형올레핀수지성형품과의밀착성이우수하고, 착색도적은경화도포막을얻을수있다. 따라서, 본발명의자외선경화성조성물은, 각종고리형올레핀수지성형품, 특히고리형올레핀수지필름표면에높은내찰상성을갖는하드코트층을형성하는재료로서사용할수있다. 또, 본발명의자외선경화성조성물의경화도포막으로이루어지는하드코트층을갖는고리형올레핀수지필름은, 액정디스플레이나터치패널용도로사용되는광학필름으로서사용할수있다. [0015] [0016] 발명을실시하기위한구체적인내용본발명의자외선경화성조성물은, 자외선경화성화합물 (A) 및광중합개시제 (B) 로서하기식 (1) 로나타내는기를 1 분자중에 2 개이상갖는화합물을함유하는것이다. [ 화학식 2] [0017] [0018] [0019] [0020] 상기자외선경화성화합물 (A) 로는, 예를들어, 다관능 ( 메트 ) 아크릴레이트 (A1), 우레탄 ( 메트 ) 아크릴레이트 (A2) 등을들수있다. 이들은단독으로사용할수도있고, 2 종이상병용할수도있다. 또한, 본발명에있어서, ( 메트 ) 아크릴레이트 란아크릴레이트와메타크릴레이트의일방또는양방을말하고, ( 메트 ) 아크릴로일기 란아크릴로일기와메타크릴로일기의일방또는양방을말한다. 상기다관능 ( 메트 ) 아크릴레이트 (A1) 은 1 분자중에 2 개이상의 ( 메트 ) 아크릴로일기를갖는화합물이다. 이다관능 ( 메트 ) 아크릴레이트 (a1) 의구체예로는, 1,4-부탄디올디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 3-메틸-1,5-펜탄디올디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 1,6-헥산디올디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 2-메틸

6 1,8-옥탄디올디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 에틸렌글리콜디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디 ( 메트 ) 아크릴레이트등의 2 가알코올의디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 트리스 (2-하이드록시에틸) 이소시아누레이트의디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 1 몰에 4 몰이상의에틸렌옥사이드혹은프로필렌옥사이드를부가하여얻은디올의디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 비스페놀 A 1 몰에 2 몰의에틸렌옥사이드혹은프로필렌옥사이드를부가하여얻은디올의디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리 ( 메트 ) 아크릴레이트, 에틸렌옥사이드변성트리메틸올프로판트리 ( 메트 ) 아크릴레이트, 프로필렌옥사이드변성트리메틸올프로판트리 ( 메트 ) 아크릴레이트, 디트리메틸올프로판트리 ( 메트 ) 아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라 ( 메트 ) 아크릴레이트, 트리스 (2-( 메트 ) 아크릴로일옥시에틸 ) 이소시아누레이트, 펜타에리트리톨트리 ( 메트 ) 아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라 ( 메트 ) 아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리 ( 메트 ) 아크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라 ( 메트 ) 아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타 ( 메트 ) 아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사 ( 메트 ) 아크릴레이트등을들수있다. 이들다관능 ( 메트 ) 아크릴레이트 (A1) 은단독으로사용할수도있고, 2 종이상병용할수도있다. 또, 이들다관능 ( 메트 ) 아크릴레이트 (A1) 중에서도, 본발명의자외선경화성조성물의경화도포막의내찰상성이향상되는점에서, 디펜타에리트리톨헥사 ( 메트 ) 아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타 ( 메트 ) 아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라 ( 메트 ) 아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리 ( 메트 ) 아크릴레이트가바람직하다. [0021] [0022] [0023] [0024] [0025] 상기우레탄 ( 메트 ) 아크릴레이트 (A2) 는, 폴리이소시아네이트 (a2-1) 과수산기를갖는 ( 메트 ) 아크릴레이트 (a2-2) 를반응시켜얻어진것이다. 상기폴리이소시아네이트 (a2-1) 로는, 지방족폴리이소시아네이트와방향족폴리이소시아네이트를들수있지만, 본발명의자외선경화성조성물의경화도포막의착색을보다저감시킬수있는점에서, 지방족폴리이소시아네이트가바람직하다. 상기지방족폴리이소시아네이트는, 이소시아네이트기를제외한부위가지방족탄화수소로구성되는화합물이다. 이지방족폴리이소시아네이트의구체예로는, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트, 리신트리이소시아네이트등의지방족폴리이소시아네이트 ; 노르보르난디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 메틸렌비스 (4-시클로헥실이소시아네이트 ), 1,3-비스 ( 이소시아나토메틸 ) 시클로헥산, 2-메틸-1,3-디이소시아나토시클로헥산, 2-메틸-1,5-디이소시아나토시클로헥산등의지환식폴리이소시아네이트등을들수있다. 또, 상기지방족폴리이소시아네이트또는지환식폴리이소시아네이트를 3 량화한 3 량화물도상기지방족폴리이소시아네이트로서사용할수있다. 또, 이들지방족폴리이소시아네이트는단독으로사용할수도있고, 2 종이상병용할수도있다. 상기지방족폴리이소시아네이트중에서도도포막의내찰상성을향상시키려면, 지방족폴리이소시아네이트중에서도, 직사슬지방족탄화수소의디이소시아네이트인헥사메틸렌디이소시아네이트, 지환식디이소시아네이트인노르보르난디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트가바람직하다. 상기 ( 메트 ) 아크릴레이트 (a2-2) 는, 수산기와 ( 메트 ) 아크릴로일기를갖는화합물이다. 이 ( 메트 ) 아크릴레이트 (a2-2) 의구체예로는, 2-하이드록시에틸 ( 메트 ) 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 ( 메트 ) 아크릴레이트, 2- 하이드록시부틸 ( 메트 ) 아크릴레이트, 4-하이드록시부틸 ( 메트 ) 아크릴레이트, 1,5-펜탄디올모노 ( 메트 ) 아크릴레이트, 1,6-헥산디올모노 ( 메트 ) 아크릴레이트, 네오펜틸글리콜모노 ( 메트 ) 아크릴레이트, 하이드록시피발산네오펜틸글리콜모노 ( 메트 ) 아크릴레이트등의 2 가알코올의모노 ( 메트 ) 아크릴레이트 ; 트리메틸올프로판디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 (EO) 변성트리메틸올프로판 ( 메트 ) 아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 (PO) 변성트리메틸올프로판디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 글리세린디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 비스 (2-( 메트 ) 아크릴로일옥시에틸 ) 하이드록시에틸이소시아누레이트등의 3 가의알코올의모노또는디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 혹은, 이들알코올성수산기의일부를 ε-카프로락톤으로변성한수산기를갖는모노및디 ( 메트 ) 아크릴레이트 ; 펜타에리트리톨트리 ( 메트 ) 아크릴레이트, 디트리메틸올프로판트리 ( 메트 ) 아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타 ( 메트 ) 아크릴레이트등의 1 관능의수산기와 3 관능이상의 ( 메트 ) 아크릴로일기를갖는화합물, 혹은, 그화합물을다시 ε-카프로락톤으로변성한수산기를갖는다관능 ( 메트 ) 아크릴레이트 ; 디프로필렌글리콜모노 ( 메트 ) 아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노 ( 메트 ) 아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노 ( 메트 ) 아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노 ( 메트 ) 아크릴레이트등의옥시알킬렌사슬을갖는 ( 메트 ) 아크릴레이트 ; 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜모노 ( 메트 ) 아크릴레이트, 폴리옥시부틸렌-폴리옥시프로필렌모노 ( 메트 ) 아크릴레이트등의블록구조의옥시알킬렌사슬을갖는 ( 메트 ) 아크릴레이트 ; 폴리 ( 에틸렌글리콜-테트라메틸렌글리콜 ) 모노 - 6 -

7 ( 메트 ) 아크릴레이트, 폴리 ( 프로필렌글리콜-테트라메틸렌글리콜 ) 모노 ( 메트 ) 아크릴레이트등의랜덤구조의옥시알킬렌사슬을갖는 ( 메트 ) 아크릴레이트등을들수있다. 이들 ( 메트 ) 아크릴레이트 (a2-2) 는단독으로사용할수도있고, 2 종이상병용할수도있다. [0026] [0027] [0028] [0029] [0030] [0031] 상기우레탄 ( 메트 ) 아크릴레이트 (A2) 중에서도, 본발명의자외선경화성조성물의경화도포막의내찰상성을향상시킬수있기때문에, 1 분자중에 4 개이상의 ( 메트 ) 아크릴로일기를갖는것이바람직하다. 상기우레탄 ( 메트 ) 아크릴레이트 (A2) 를 1 분자중에 4 개이상의 ( 메트 ) 아크릴로일기를갖는것으로하기위해, 상기 ( 메트 ) 아크릴레이트 (a2-2) 로는, ( 메트 ) 아크릴로일기는 2 개이상갖는것이바람직하다. 이와같은 ( 메트 ) 아크릴레이트 (a2-2) 로는, 예를들어, 트리메틸올프로판디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 에틸렌옥사이드변성트리메틸올프로판디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 프로필렌옥사이드변성트리메틸올프로판디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 글리세린디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 비스 (2-( 메트 ) 아크릴로일옥시에틸 ) 하이드록시에틸이소시아누레이트, 펜타에리트리톨트리 ( 메트 ) 아크릴레이트, 디트리메틸올프로판트리 ( 메트 ) 아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타 ( 메트 ) 아크릴레이트등을들수있다. 이들 ( 메트 ) 아크릴레이트 (a2-2) 는, 상기지방족폴리이소시아네이트 (a1) 의 1 종에대해, 1 종을사용할수도있고, 2 종이상병용할수도있다. 또, 이들 ( 메트 ) 아크릴레이트 (a2-2) 중에서도, 펜타에리트리톨트리 ( 메트 ) 아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타 ( 메트 ) 아크릴레이트는내찰상성을향상시킬수있기때문에바람직하다. 상기폴리이소시아네이트 (a2-1) 과상기 ( 메트 ) 아크릴레이트 (a2-2) 의반응은, 통상적인방법의우레탄화반응에의해실시할수있다. 또, 우레탄화반응의진행을촉진시키기위해, 우레탄화촉매의존재하에서우레탄화반응을실시하는것이바람직하다. 상기우레탄화촉매로는, 예를들어, 피리딘, 피롤, 트리에틸아민, 디에틸아민, 디부틸아민등의아민화합물 ; 트리페닐포스핀, 트리에틸포스핀등의인화합물 ; 디부틸주석디라우레이트, 옥틸주석트리라우레이트, 옥틸주석디아세테이트, 디부틸주석디아세테이트, 옥틸산주석등의유기주석화합물, 옥틸산아연등의유기아연화합물등을들수있다. 또, 필요에따라상기의다관능 ( 메트 ) 아크릴레이트 (A1), 우레탄 ( 메트 ) 아크릴레이트 (A2) 이외의자외선경화성화합물 (A) 로서, 에폭시 ( 메트 ) 아크릴레이트, 폴리에스테르 ( 메트 ) 아크릴레이트, 폴리에테르 ( 메트 ) 아크릴레이트등의비교적고분자량의 ( 메트 ) 아크릴레이트 (A3) 을사용할수있다. 상기에폭시 ( 메트 ) 아크릴레이트로는, 예를들어, 비스페놀형에폭시수지, 노볼락형에폭시수지, 폴리글리시딜메타크릴레이트등에 ( 메트 ) 아크릴산을반응시켜에스테르화함으로써얻어지는것을들수있다. 또, 상기폴리에스테르 ( 메트 ) 아크릴레이트로는, 예를들어, 다가카르복실산과다가알코올을중축합하여얻어진양말단이수산기인폴리에스테르에 ( 메트 ) 아크릴산을반응시켜에스테르화함으로써얻어진것, 혹은다가카르복실산에알킬렌옥사이드를부가한것에 ( 메트 ) 아크릴산을반응시켜에스테르화함으로써얻어진것을들수있다. 또한, 상기폴리에테르 ( 메트 ) 아크릴레이트로는, 예를들어, 폴리에테르폴리올에 ( 메트 ) 아크릴산을반응시켜에스테르화함으로써얻어진것을들수있다. 또, 상기 ( 메트 ) 아크릴레이트 (A3) 은단독으로사용할수도있고, 2 종이상병용할수도있다. 또한, 본발명의자외선경화성조성물에는, 상기자외선경화성화합물 (A) 로서예시한 (A1) (A3) 이외에, 인산기를갖는 ( 메트 ) 아크릴레이트 (A4) 를배합하면, 기재에대한밀착성을보다향상시킬수있는점에서바람직하다. 상기인산기를갖는 ( 메트 ) 아크릴레이트 (A4) 는, 1 분자중에적어도 1 개의인산기를갖는 ( 메트 ) 아크릴레이트이다. 이인산기를갖는 ( 메트 ) 아크릴레이트 (A4) 로는, 예를들어, 인산 ( 메트 ) 아크릴로일옥시에틸, 인산디 ( 메트 ) 아크릴로일옥시에틸, 인산트리 ( 메트 ) 아크릴로일옥시에틸, 카프로락톤변성인산 ( 메트 ) 아크릴로일옥시에틸등을들수있고, 1 분자중에 2 이상의 ( 메트 ) 아크릴로일기를갖는화합물도사용할수있다. 또, 이들인산기를갖는 ( 메트 ) 아크릴레이트 (A4) 는단독으로사용할수도있고, 2 종이상병용할수도있다. 본발명의자외선경화성조성물에상기인산기를갖는 ( 메트 ) 아크릴레이트 (A4) 를배합하는경우의그배합량은, 기재에대한밀착성을보다향상시킬수있고, 경화도포막표면의내찰상성도보다향상시킬수있는점에서, 상기자외선경화성화합물 (A) 중에 질량 % 가바람직하고, 질량 % 가보다바람직하다. 본발명의자외선경화성조성물에서는, 상기자외선경화성화합물 (A) 와함께, 광중합개시제 (B) 로서하기식 (1) 로나타내는기를 1 분자중에 2 개이상갖는화합물 (B1) 을필수성분으로서함유한다. 또한, 하기식 (1) 중의페닐기가알킬기, 알콕시기, 할로겐기등의치환기를갖는것이어도상관없다

8 [0032] [ 화학식 3] [0033] [0034] [0035] [0036] 상기화합물 (B1) 을광중합개시제로서사용함으로써, 본발명의자외선경화성조성물의경화도포막은, 내찰상성이높고, 고리형올레핀수지와의밀착성이우수하고, 착색이적은것이되어우수한하드코트층을형성할수있다. 상기화합물 (B1) 로는, 예를들어, 하기식 (2) 로나타내는옥시페닐아세트산2-(2-옥소-2- 페닐아세톡시에톡시 ) 에틸에스테르등을들수있다. [ 화학식 4] [0037] [0038] [0039] [0040] [0041] [0042] 본발명의자외선경화성조성물중에함유되는상기광중합개시제 (B) 로서상기화합물 (B1) 을필수성분으로하지만, 그이외의광중합개시제 (B2) 를사용할수있다. 상기광중합개시제 (B2) 로는, 예를들어, 디에톡시아세토페논, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판 -1-온, 올리고 {2-하이드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐 ) 페닐 ] 프로파논 }, 벤질디메틸케탈, 1-(4-이소프로필페닐 )-2-하이드록시-2-메틸프로판-1- 온, 4-(2-하이드록시에톡시 ) 페닐-(2-하이드록시-2-프로필 ) 케톤, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-2-모르폴리노 (4-티오메틸페닐 ) 프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐 )-부타논등의아세토페논계화합물 ; 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인이소프로필에테르등의벤조인계화합물 ; 2,4,6-트리메틸벤조인디페닐포스핀옥사이드, 비스 (2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드등의아실포스핀옥사이드계화합물 ; 벤질 ( 디벤조일 ), 메틸페닐글리옥시에스테르, 옥시페닐아세트산2-(2-하이드록시에톡시 ) 에틸에스테르등의벤질계화합물 ; 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸-4-페닐벤조페논, 4,4'-디클로로벤조페논, 하이드록시벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸-디페닐술파이드, 아크릴화벤조페논, 3,3',4,4'-테트라 (t-부틸퍼옥시카르보닐) 벤조페논, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논, 4-메틸벤조페논등의벤조페논계화합물 ; 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤등의티오크산톤계화합물 ; 미힐러케톤, 4,4'-디에틸아미노벤조페논등의아미노벤조페논계화합물 ; 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2-에틸안트라퀴논, 9,10-페난트렌퀴논, 캄파퀴논, 1-[4-(4-벤조일페닐술파닐 ) 페닐 ]-2-메틸-2-(4-메틸페닐술포닐 ) 프로판-1-온등을들수있다. 본발명의자외선경화성조성물에서의상기화합물 (B1) 의배합량은, 경화성이양호해지고, 고리형폴리올레핀과의밀착성이보다향상되는점에서, 상기자외선경화성화합물 (A) 100 질량부에대해 질량부가바람직하고, 질량부가보다바람직하다. 또, 본발명의자외선경화성조성물중에함유되는광중합개시제 (B) 중의상기화합물 (B1) 의비율은 50 질량 % 이상이바람직하고, 65 질량 % 이상이보다바람직하고, 80 질량 % 이상이더욱바람직하다. 본발명의자외선경화성조성물에는, 상기자외선경화성화합물 (A) 및광중합개시제 (B) 이외에, 용도, 요구특성에따라광증감제, 유기용제, 중합금지제, 표면조정제, 대전방지제, 소포제, 점도조정제, 내광안정제, 내후안정제, 내열안정제, 자외선흡수제, 산화방지제, 레벨링제, 유기안료, 무기안료, 안료분산제, 유기비즈등의첨가제 ; 산화규소 ( 실리카입자 ), 산화알루미늄, 산화티탄, 지르코니아, 오산화안티몬등의무기충전제등을배합할수있다. 이들그밖의배합물은단독으로사용할수도있고, 2 종이상병용할수도있다. 상기무기충전제중에서도실리카입자를배합함으로써, 본발명의자외선경화성조성물의경화도포막표면의내찰상성을보다향상시킬수있고, 기재에대한밀착성도보다향상시킬수있다. 상기실리카입자로는, 그표면이유기기로표면수식된것이어도되고, 표면수식되어있지않은것이어도된다. 또, 상기실 - 8 -

9 리카입자는, 본발명의자외선경화성조성물의경화도포막의투명성및표면의내찰상성을보다향상시킬수있는점에서, 나노미터오더사이즈의실리카미립자가바람직하고, 콜로이달실리카가보다바람직하다. 상기실리카미립자의평균입자직경으로는 nm의범위가바람직하고, nm의범위가보다바람직하다. 또한, 이평균입자직경은동적광산란법으로측정한값이다. [0043] [0044] [0045] [0046] [0047] [0048] [0049] [0050] [0051] 상기무기충전제를배합하는경우의그배합량은, 본발명의자외선경화성조성물의경화도포막표면의내찰상성을보다향상시킬수있고, 기재에대한밀착성도보다향상할수있는점에서, 상기자외선경화성화합물 (A) 100 질량부에대해 질량부가바람직하고, 질량부가보다바람직하다. 상기광증감제로는, 예를들어, 디에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, 트리부틸아민등의 3 급아민화합물, o- 톨릴티오우레아등의우레아화합물, 나트륨디에틸디티오포스페이트, s-벤질이소티오우로늄-p- 톨루엔술포네이트등의황화합물등을들수있다. 광증감제를배합하는경우의그배합량은, 상기자외선경화성화합물 (A) 100 질량부에대해 질량부가바람직하고, 질량부가보다바람직하다. 상기유기용매는, 본발명의활성에너지선경화성조성물의용액점도를적절히조정하는데에있어서유용하고, 특히박막코팅을실시하기위해서는, 막두께를조정하는것이용이해진다. 여기서사용할수있는유기용매로는, 예를들어, 톨루엔, 자일렌등의방향족탄화수소 ; 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, t-부탄올등의알코올류 ; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트등의에스테르류 ; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논등의케톤류등을들수있다. 이들용제는단독으로사용할수도있고, 2 종이상을병용할수도있다. 본발명의자외선경화성조성물은, 특히고리형올레핀수지에대해우수한밀착성을갖는경화도포막이얻어지는점에서, 본발명의자외선경화성조성물을도포하는기재로는, 고리형올레핀수지성형품이고, 특히고리형올레핀수지필름이바람직하다. 또, 고리형올레핀수지로는, 고리형올레핀을중합한것이면, 단독중합체나공중합체여도특별히제한없이사용할수있다. 고리형올레핀수지의시판품으로는, 예를들어, 닛폰제온주식회사제조의 ZEONOR, ZEONEX ; JSR 주식회사제조의 ARTON ; 폴리플라스틱스주식회사제조의 TOPAS 등을들수있다. 상기고리형올레핀수지필름은, 고리형올레핀수지를필름상에성형한것이다. 또, 고리형올레핀수지필름의표면은, 본발명의자외선경화성조성물의경화도포막과의밀착성을향상시키기위해, 샌드블라스트법, 용제처리법등에의한표면의요철화처리, 전기적처리 ( 코로나방전처리, 대기압플라즈마처리 ), 크롬산처리, 화염처리, 열풍처리, 오존 자외선 전자선조사처리, 산화처리등에의해처리를한것이바람직하고, 이들중에서도코로나방전처리, 대기압플라즈마처리등의전기적처리를한것이보다바람직하다. 또, 상기고리형올레핀수지필름의두께는 μm의범위가바람직하고, μm의범위가보다바람직하고, μm의범위가더욱바람직하다. 필름기재의두께를당해범위로함으로써, 고리형올레핀수지필름의편면에본발명의자외선경화성조성물에의해하드코트층을형성한경우에도컬을억제하기쉬워진다. 본발명의고리형올레핀수지필름은, 당해필름의적어도 1 면에본발명의자외선경화성조성물을도포하고, 그후자외선을조사하여경화도포막으로함으로써얻어진것이다. 고리형올레핀수지필름에본발명의자외선경화성조성물을도포하는방법으로는, 예를들어, 다이코트, 마이크로그라비아코트, 그라비아코트, 롤코트, 콤마코트, 에어나이프코트, 키스코트, 스프레이코트, 커튼플로코트, 딥코트, 스피너코트, 휠러코트, 브러시도포, 실크스크린에의한베타코트, 와이어바코트, 플로코트등을들수있다. 또, 자외선경화성조성물을경화시키기위해, 자외선을조사하는장치로는, 예를들어, 저압수은램프, 고압수은램프, 초고압수은램프, 메탈할라이드램프, 무전극램프 ( 퓨전램프 ), 케미컬램프, 블랙라이트램프, 수은-크세논램프, 쇼트아크등, 헬륨 카드뮴레이저, 아르곤레이저, 태양광, LED 등을들수있다. 본발명의자외선경화성조성물의경화도포막을갖는고리형올레핀수지필름은, 그기재의우수한광학특성, 치수안정성, 내열성, 투명성에더하여, 그표면의내찰상성이우수한점에서각종용도에적용할수있지만, 특히액정디스플레이 (LCD), 유기 EL 디스플레이 (OLED) 등의화상표시장치의화상표시부에사용하는광학필름으로서유용하다. 특히, 박형이어도우수한내찰상성을갖는점에서, 예를들어, 전자수첩, 휴대전화, 스마트폰, 휴대오디오플레이어, 모바일 PC, 태블릿단말등의소형화나박형화의요청이높은휴대전자단말의화상표시장치의화상표시부의광학필름으로서바람직하게사용할수있다. 또, 광학필름으 - 9 -

10 로서사용하는경우, 화상표시장치의화상표시부의최표면에사용하는보호필름, 터치패널의기재로서사용할수있다. 또한, 보호필름으로서사용한경우에는, 예를들어, LCD 모듈이나 OLED 모듈등의화상표시모듈의상부에당해화상표시모듈을보호하는투명패널이형성된구성의화상표시장치에있어서는, 당해투명패널의표면또는이면에첩부하여사용함으로써, 흠집방지나투명패널이파손되었을때의비산방지에유효하다. [0052] [0053] [0054] [0055] 실시예이하에실시예에의해본발명을보다구체적으로설명한다. ( 합성예 1 : 우레탄아크릴레이트 (A2-1) 의합성 ) 교반기, 가스도입관, 냉각관및온도계를구비한플라스크에아세트산부틸 254 질량부, 이소포론디이소시아네이트 222 질량부, p-메톡시페놀 0.5 질량부및디부틸주석디아세테이트 0.5 질량부를주입하고, 공기를분사하면서 70 로승온시킨후, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트 ( 이하, PE3A 라고약기한다 ) 및펜타에리트리톨테트라아크릴레이트 ( 이하, PE4A 라고약기한다 ) 의혼합물 (PE3A/PE4A = 75/25 ( 질량비 )) 400 질량부와이소시아누르산에틸렌옥사이드변성디아크릴레이트 497 질량부를 1 시간에걸쳐적하하였다. 적하종료후, 70 에서 3 시간반응시키고, 또한이소시아네이트기를나타내는 2250 cm -1 의적외선흡수스펙트럼이소실될때까지반응을실시하여, 1 분자중에 6 개의아크릴로일기를갖는우레탄아크릴레이트 (A2-1) 을함유하는불휘발분 80 질량 % 용액을얻었다. 또한, 이용액에는, 불휘발분중에우레탄아크릴레이트 (A2-1) 외에 PE4A 가 19.5 질량 % 함유된다. [0056] [0057] [0058] [0059] [0060] [0061] [0062] [0063] [0064] [0065] [0066] [0067] ( 실시예 1) 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 ( 이하, DPHA 라고약기한다 ) 및디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트 ( 이하, DPPA 라고약기한다 ) 의혼합물 (DPHA/DPPA = 65/35 ( 질량비 )) 35 질량부, 폴리에스테르아크릴레이트 (4 관능, 분자량 1,800) 65 질량부, 실리카미립자 ( 닛산화학공업주식회사제조의 MEK-ST, 평균입자직경 nm, 오르가노실리카졸의 30 질량 % 메틸에틸케톤분산액 ; 이하, 실리카미립자분산액 (1) 이라고약기한다 ) 25 질량부 ( 실리카미립자로서 7.5 질량부 ), 및옥시페닐아세트산2-(2-옥소-2- 페닐아세톡시에톡시 ) 에틸에스테르 ( 이하, 광중합개시제 (B1-1) 이라고약기한다 ) 3 질량부를균일하게교반한후, 메틸에틸케톤으로희석하여불휘발분 25 질량 % 의자외선경화성조성물 (1) 을조제하였다. [ 평가용필름의제조 ] 상기에서얻어진자외선경화성조성물 (1) 을, 미리그표면을전기적처리 ( 코로나방전처리 ; 출력 100 W, 속도 1.0 m/ 분 ) 한고리형올레핀수지필름 ( 닛폰제온주식회사제조의 제오노아필름 ZF16-100, 두께 100 μm ) 상에와이어바를사용하여도포하고, 60 에서 90 초간가열후, 공기분위기하에서자외선조사장치 ( 아이그래픽스주식회사제조의 MIDN-042-C1, 램프 : 120 W/ cm, 고압수은등 ) 를사용하여조사광량 0.3 J/ cm2로자외선을조사하여, 두께 4 μm의경화도포막을갖는평가용필름을얻었다. [ 내찰상성의평가 ] 상기에서얻어진평가용필름의경화도포막의표면에대해, 클락미터형마찰시험기 ( 직경 1.0 cm원형마찰자, 스틸울 #0000, 하중 300 g, 10 왕복 ) 를사용하여시험을실시하고, 시험후의경화도포막표면을육안으로관찰하여, 하기기준에의해내찰상성을평가하였다. A : 흠집의수가 9 개이하이다. B : 흠집의수가 10 개이상이다. [ 밀착성의평가 ] 상기에서얻어진평가용필름에, 필름의경화피막표면에 1 mm간격으로세로, 가로 11 개의새김눈을넣어 100 개의모눈을제조하였다. 이어서, 시판되는셀로판테이프를그표면에밀착시킨후, 단번에벗기는조작을 2 회반복하였다. 박리되지않고남은모눈의수를세어, 하기기준에의해밀착성을평가하였다. A : 남은모눈의수가 100 개이다. B : 남은모눈의수가 80 개이상 99 개이하이다

11 [0068] [0069] [0070] [0071] [0072] [0073] [0074] [0075] [0076] [0077] [0078] [0079] [0080] [0081] [0082] [0083] [0084] [0085] [0086] [0087] [0088] [0089] C : 남은모눈의수가 60 개이상 80 개이하이다. D : 남은모눈의수가 59 개이하이다. [ 후막밀착성의평가 ] 자외선경화성조성물 (1) 도포량을변경한것이외에는, 상기평가용필름의제조와동일하게실시하여, 두께 6 μm의경화도포막을갖는후막밀착성평가용필름을얻었다. 얻어진필름에대해, 상기밀착성의평가와동일하게실시하여후막밀착성을평가하였다. [ 도포막착색의평가 ] 상기에서얻어진평가용필름을 50 mm 80 mm의크기로컷하고, 외경 8 mm의로드에필름을감아셀로판테이프로고정시켰다. 이어서, 로드를발출한후, 롤상의평가용필름의색미를육안으로관찰하여, 하기기준에의해도포막착색을평가하였다. A : 무색이다. B : 황색의착색이있다. ( 실시예 2) 광중합개시제 (B1-1) 의배합량을 3 질량부에서 6 질량부로변경한것이외에는, 실시예 1 과동일하게실시하여자외선경화성조성물 (2) 를조제하였다. ( 실시예 3) 광중합개시제 (B1-1) 의배합량을 3 질량부에서 9 질량부로변경한것이외에는, 실시예 1 과동일하게실시하여불휘발분 25 질량 % 의자외선경화성조성물 (3) 을조제하였다. ( 실시예 4) 합성예 1 에서얻어진다관능우레탄아크릴레이트 (A2-1) ( 불휘발분 80 질량 %) 125 질량부 ( 다관능아크릴레이트로서 100 질량부 ), 실리카미립자분산액 (1) 25 질량부 ( 실리카미립자로서 7.5 질량부 ) 및광중합개시제 (B1-1) 3 질량부를균일하게교반한후, 메틸에틸케톤으로희석하여불휘발분 25 질량 % 의자외선경화성조성물 (4) 를조제하였다. ( 실시예 5) 광중합개시제 (B1-1) 의배합량을 3 질량부에서 6 질량부로변경한것이외에는, 실시예 4 와동일하게실시하여불휘발분 25 질량 % 의자외선경화성조성물 (5) 를조제하였다. ( 실시예 6) 광중합개시제 (B1-1) 의배합량을 3 질량부에서 9 질량부로변경한것이외에는, 실시예 4 와동일하게실시하여불휘발분 25 질량 % 의자외선경화성조성물 (6) 을조제하였다. ( 실시예 7) 합성예 1 에서얻어진다관능우레탄아크릴레이트 (A2-1) ( 불휘발분 80 질량 %) 125 질량부 ( 다관능아크릴레이트로서 100 질량부 ), 실리카미립자 ( 닛산화학공업주식회사제조의 MEK-ST40, 평균입자직경 nm, 오르가노실리카졸의 40 질량 % 메틸에틸케톤분산액 ; 이하, 실리카미립자분산액 (2) 라고약기한다 ) 62.5 질량부 ( 실리카미립자로서 25 질량부 ), 및광중합개시제 (B1-1) 6 질량부를균일하게교반한후, 메틸에틸케톤으로희석하여불휘발분 25 질량 % 의자외선경화성조성물 (7) 을조제하였다. ( 실시예 8) 다관능우레탄아크릴레이트 (A2-1) ( 불휘발분 80 질량 %) 질량부 ( 다관능아크릴레이트로서 99 질량부 ), 인산기를갖는메타크릴레이트 (MIWON 사제조의 미라머 SC1400 ; 이하, 인산메타크릴레이트 (1) 이라고약기한다 ) 1 질량부, 실리카미립자분산액 (2) 62.5 질량부 ( 실리카미립자로서 25 질량부 ), 및광중합개시제 (B1-1) 6 질량부를균일하게교반한후, 메틸에틸케톤으로희석하여불휘발분 25 질량 % 의자외선경화성조성물 (8) 을조제하였다

12 [0090] [0091] [0092] [0093] [0094] [0095] [0096] [0097] [0098] [0099] [0100] [0101] [0102] [0103] [0104] [0105] [0106] [0107] [0108] [0109] [0110] [0111] ( 실시예 9) 다관능우레탄아크릴레이트 (A2-1) ( 불휘발분 80 질량 %) 질량부 ( 다관능아크릴레이트로서 95 질량부 ), 인산메타크릴레이트 (1) 5 질량부, 실리카미립자분산액 (2) 62.5 질량부 ( 실리카미립자로서 25 질량부 ), 및광중합개시제 (B1-1) 6 질량부를균일하게교반한후, 메틸에틸케톤으로희석하여불휘발분 25 질량 % 의자외선경화성조성물 (9) 를조제하였다. ( 실시예 10) 다관능우레탄아크릴레이트 (A2-1) ( 불휘발분 80 질량 %) 질량부 ( 다관능아크릴레이트로서 91 질량부 ), 인산메타크릴레이트 (1) 9 질량부, 실리카미립자분산액 (2) 62.5 질량부 ( 실리카미립자로서 25 질량부 ), 및광중합개시제 (B1-1) 6 질량부를균일하게교반한후, 메틸에틸케톤으로희석하여불휘발분 25 질량 % 의자외선경화성조성물 (10) 을조제하였다. ( 실시예 11) 실리카미립자분산액 (2) 를배합하지않은것이외에는, 실시예 7 과동일하게실시하여불휘발분 25 질량 % 의자외선경화성조성물 (11) 을조제하였다. ( 실시예 12) 실리카미립자분산액 (2) 를배합하지않은것이외에는, 실시예 9 와동일하게실시하여불휘발분 25 질량 % 의자외선경화성조성물 (12) 를조제하였다. ( 비교예 1) 실시예 1 에서사용한광중합개시제 (B1-1) 대신에, 4-(4-메틸페닐티오 ) 벤조페논 ( 이하, 광중합개시제 (R1) 이라고약기한다 ) 을사용한것이외에는, 실시예 1 과동일하게실시하여자외선경화성조성물 (R1) 을조제하였다. ( 비교예 2) 실시예 1 에서사용한광중합개시제 (B1-1) 3 질량부대신에, 광중합개시제 (R1) 9 질량부를사용한것이외에는, 실시예 1 과동일하게실시하여자외선경화성조성물 (R2) 를조제하였다. ( 비교예 3) 실시예 1 에서사용한광중합개시제 (B1-1) 3 질량부대신에, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤 ( 이하, 광중합개시제 (R2) 라고약기한다 ) 6 질량부를사용한것이외에는, 실시예 1 과동일하게실시하여자외선경화성조성물 (R3) 을조제하였다. ( 비교예 4) 실시예 1 에서사용한광중합개시제 (B1-1) 3 질량부대신에, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐 )- 1-부타논 ( 이하, 광중합개시제 (R3) 이라고약기한다 ) 6 질량부를사용한것이외에는, 실시예 1 과동일하게실시하여자외선경화성조성물 (R4) 를조제하였다. ( 비교예 5) 실시예 1 에서사용한광중합개시제 (B1-1) 3 질량부대신에, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐 )-2-모르폴리노프로판 -1-온 ( 이하, 광중합개시제 (R4) 라고약기한다 ) 6 질량부를사용한것이외에는, 실시예 1 과동일하게실시하여자외선경화성조성물 (R5) 를조제하였다. ( 비교예 6) 실시예 1 에서사용한광중합개시제 (B1-1) 3 질량부대신에, 2-하이드록시-1-[4-(2-하이드록시에톡시 )-페닐 ]-2-메틸-1-프로판-1-온 ( 이하, 광중합개시제 (R5) 라고약기한다 ) 6 질량부를사용한것이외에는, 실시예 1 과동일하게실시하여자외선경화성조성물 (R6) 을조제하였다. ( 비교예 7) 실시예 1 에서사용한광중합개시제 (B1-1) 3 질량부대신에, 디페닐 (2,4,6-트리메틸벤조일) 포스핀옥사이드 ( 이하, 광중합개시제 (R6) 이라고약기한다 ) 6 질량부를사용한것이외에는, 실시예 1 과동일하게실시하

13 여자외선경화성조성물 (R7) 을조제하였다. [0112] [0113] [0114] [0115] [0116] [0117] [0118] [0119] ( 비교예 8) 실시예 1 에서사용한광중합개시제 (B1-1) 3 질량부대신에, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1- 프로파논 ( 이하, 광중합개시제 (R7) 이라고약기한다 ) 6 질량부를사용한것이외에는, 실시예 1 과동일하게실시하여자외선경화성조성물 (R8) 을조제하였다. ( 비교예 9) 실시예 1 에서사용한광중합개시제 (B1-1) 3 질량부대신에, 2-하이드록시-1-{4-[4-(2-하이드록시-2- 메틸-프로피오닐 )-벤질] 페닐 }-2-메틸-1-프로파논 ( 이하, 광중합개시제 (R8) 이라고약기한다 ) 6 질량부를사용한것이외에는, 실시예 1 과동일하게실시하여자외선경화성조성물 (R9) 를조제하였다. ( 비교예 10) 실시예 1 에서사용한광중합개시제 (B1-1) 3 질량부대신에, 2,4-디에틸티오크산톤 ( 이하, 광중합개시제 (R9) 라고약기한다 ) 6 질량부를사용한것이외에는, 실시예 1 과동일하게실시하여자외선경화성조성물 (R10) 을조제하였다. 상기실시예 2 12 및비교예 1 10 에서얻어진자외선경화성조성물 (2) (12) 및 (R1) (R10) 에대해, 실시예 1 과동일하게내찰상성, 밀착성, 후막밀착성및도포막착색을평가하였다. 상기실시예 1 12 및비교예 1 10 에서사용한자외선경화성조성물의조성및평가결과를표 1 4 에나타낸다. 또한, 표 1 4 중의조성은모두불휘발분량으로기재하고있다. 표 1 [0120]

14 표 2 [0121] 표 3 [0122]

15 표 4 [0123] [0124] [0125] 표 1 에나타낸평가결과로부터, 본발명의자외선경화성조성물인실시예 1 12 의것은, 그경화도포막표면의내찰상성이우수하고, 기재인고리형폴리올레핀수지필름과의밀착성도높고, 또한도포막의착색도보이지않았다. 특히, 인산기를갖는아크릴레이트및실리카미립자를배합한실시예 8 10 의자외선경화성조성물 (8) (10) 은, 후막에있어서도우수한밀착성을갖고있었다. 한편, 비교예 1 10 의자외선경화성조성물은, 본발명에서필수성분으로하고있는화합물을함유하지않는광중합개시제를사용한예이다. 이들자외선경화성조성물은, 그경화도포막표면의충분한내찰상성, 기재인고리형폴리올레핀수지필름과의충분한밀착성및도포막의착색이없다는평가를모두만족시키는것이없었다

(72) 발명자 김성률 충남 아산시 용화동 모아아파트 102동 403호 김명구 충남 아산시 용화동 용화아파트 2동 104호 윤종국 경기 용인시 처인구 삼가동 늘푸른아파트 202동 1103호 - 2 -

(72) 발명자 김성률 충남 아산시 용화동 모아아파트 102동 403호 김명구 충남 아산시 용화동 용화아파트 2동 104호 윤종국 경기 용인시 처인구 삼가동 늘푸른아파트 202동 1103호 - 2 - (51) Int. Cl. (19) 대한민국특허청(KR) (12) 공개특허공보(A) C09D 175/04 (2006.01) C09D 133/08 (2006.01) C09D 1/02 (2006.01) (21) 출원번호 10-2007-0110000 (22) 출원일자 2007년10월31일 심사청구일자 전체 청구항 수 : 총 12 항 (54) 하드코팅액 조성물 2007년10월31일