특허청구의범위청구항 1 실록산계하이브리드수지 9 ~ 90중량 %, 2 이상의규소결합수소를함유하는유기수소규소화합물 10 ~ 90중량 % 및금속촉매 0.01 ~ 1중량 % 를포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. 청구항 2 제 1항에있어서, 상기실록산계하이브리드수지는비닐

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윤배 동
5 years ago
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1 (51) Int. Cl. (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 공개특허공보 (A) C08L 83/04 ( ) C08K 5/54 ( ) (21) 출원번호 (22) 출원일자 2010 년 01 월 18 일 심사청구일자 전체청구항수 : 총 21 항 2010 년 01 월 18 일 (54) 엘이디봉지재용실록산수지조성물 (11) 공개번호 (43) 공개일자 2011년07월26일 (71) 출원인 한국과학기술원 대전유성구구성동 (72) 발명자 배병수 대전광역시유성구구성동한국과학기술원응용공학동신소재공학과 김준수 대전광역시유성구구성동한국과학기술원응용공학동신소재공학과 양승철 대전광역시유성구구성동한국과학기술원응용공학동신소재공학과 (74) 대리인 박창희, 김종관, 권오식 (57) 요약 본발명은실록산계하이브리드수지, 2 이상의규소결합수소를함유하는유기수소규소화합물및금속촉매를포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물을제공한다. 보다구체적으로유기실란디올과비닐기를포함하는유기알콕시실란의비가수축합반응에의해축합도가높은무기망목구조의비닐올리고실록산하이브리드를제조한다. 또한비닐기를포함하는유기알콕시실란의일부를금속알콕사이드로치환한혼합물을사용하는경우높은축합도및높은굴절률을갖는 LED 봉지재용실록산수지를제조할수있다. 본발명에따른 LED 봉지재용실록산수지는탁월한투광도, 내열성및내광성을나타내고 LED 광원으로부터의광추출효율을높이기위해굴절률이높고, LED 봉지재에적합한경도를나타낸다

2 특허청구의범위청구항 1 실록산계하이브리드수지 9 ~ 90중량 %, 2 이상의규소결합수소를함유하는유기수소규소화합물 10 ~ 90중량 % 및금속촉매 0.01 ~ 1중량 % 를포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. 청구항 2 제 1항에있어서, 상기실록산계하이브리드수지는비닐기를포함하는유기알콕시실란및유기실란디올을 1 ~ 1.5당량비로비가수축합반응하여제조되는것을포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. 청구항 3 제 2항에있어서, 상기실록산계하이브리드수지는금속알콕사이드화합물을더함유하고금속알콕사이드화합물과비닐기를포함하는유기알콕시실란에대하여유기실란디올을 1 ~ 1.5당량비로비가수축합반응하여제조되는것을포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. 청구항 4 제 3항에있어서, 상기실록산계하이브리드수지는아크릴산, 메타크릴산, 알릴기또는비닐기를함유한화합물에서선택되는하나이상의화합물을더포함하여제조되는 LED 봉지재용실록산수지조성물. 청구항 5 제 1항내지 4항에서선택되는어느한항에있어서, 상기비닐기를포함하는유기알콕시실란은하기화학식 1의화합물또는이의혼합물로부터선택된것을포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. [ 화학식 1] ( 상기화학식 1 에서, R 1 은비닐기를포함하는, (C 1 ~C 20 ) 알킬기, (C 3 ~C 8 ) 사이클로알킬기, (C 3 ~C 8 ) 사이클로알킬로치 환된 (C 1 ~C 20 ) 알킬기, (C 2 ~C 20 ) 알케닐기, (C 2 ~C 20 ) 알키닐기, (C 6 ~C 20 ) 아릴기에서선택되는 1 종이상의작용기를가 질수있으며 ; R 2 내지 R 4 은독립적으로직쇄또는분지쇄의 (C 1 ~C 7 ) 알킬기이다.) 청구항 6 제 5항에있어서, 상기비닐기를포함하는유기알콕시실란은비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리프로폭시실란, 아릴트리메톡시실란, 아릴트리에톡시실란, N-(3-아크릴옥시-2-하이드록시프로필 )-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(3-아크릴옥시-2-하이드록시프로필 )-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(3-아크릴옥시-2-하이드록시프로필 )-3- 아미노프로필트리프로폭시실란, 3-아크릴옥시프로필메틸비스 ( 트리메톡시 ) 실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리프로폭시실란, 3-( 메트 ) 아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-( 메트 ) 아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-( 메트 ) 아크릴옥시프로필트리프로폭시실란, 스티릴에틸트 - 2 -

3 리메톡시실란및이들의혼합물로부터선택된것을포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. 청구항 7 제 2항내지 4항에서선택되는어느한항에있어서, 상기유기실란디올은하기화학식 2의화합물또는이의혼합물로부터선택된것을포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. [ 화학식 2] ( 상기화학식 2에서 R 5 및 R 6 은독립적으로 (C 1 ~C 20 ) 알킬기, (C 3 ~C 8 ) 사이클로알킬기, (C 3 ~C 8 ) 사이클로알킬기가치환된 (C 1 ~C 20 ) 알킬기, (C 2 ~C 20 ) 알케닐기, (C 2 ~C 20 ) 알키닐기, 아크릴기, 메타크릴기, 알릴기, 할로겐기, 아미노기, 머캡토기, 에테르기, 에스테르기, (C 1 ~C 20 ) 알콕시기, 술폰기, 니트로기, 하이드록시기, 하이드라이드기, 사이클로부텐기, 카르보닐기, 카르복실기, 알키드기, 우레탄기, 비닐기, 니트릴기및에폭시기로부터선택되는작용기를가질수있으며 ; n은단위체의개수이고, 단위체의종류는 1개이상이며, n은 1 내지 의정수이다.) 청구항 8 제 7항에있어서, 상기유기실란디올은다이페닐실란디올, 다이아이소부틸실란디올, 실란올터미네이티드폴리다이메틸실록산, 실란올터미네이티드다이페닐실록산-다이메틸실록산코폴리머, 실란올터미네이티드폴리다이페닐실록산, 실란올터미네이티드폴리다이페닐실록산, 실란올터미네이티드폴리트리플루오로프로필메틸실록산또는이의혼합물로부터선택된것을포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. 청구항 9 제 3항에있어서, 상기금속알콕사이드화합물은하기화학식 3의화합물또는이의혼합물로부터선택된것을포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. [ 화학식 3] ( 상기화학식 3 에서, M 은알루미늄, 게르마늄, 티타늄, 지르코늄및탄탈럼으로부터선택되고, n 은 M 의원자가 이며, 상기 R 7 은직쇄또는분지쇄의 (C 1 ~C 7 ) 알킬기이다.) 청구항 10 제 9항에있어서, 상기금속알콕사이드화합물은알루미늄에톡사이드, 탄탈럼에톡사이드, 게르마늄에톡사이드, 티타늄에톡사이드, 지르코니움에톡사이드, 지르코늄프로폭사이드, 티타늄프로폭사이드, 알루미늄아이소프로폭사이드, 게르마늄아이소프로폭사이드, 티타늄아이소프로폭사이드, 지르코늄아이소프로폭사이드, 알루미늄트리부톡사이드, 탄탈럼부톡사이드, 알루미늄 t-부톡사이드, 티타늄부톡사이드, 티타늄 t-부톡사이드, 지르코늄부톡사이드, 지르코늄 t-부톡사이드또는이의혼합물로부터선택된것을포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. 청구항

4 제 3항에있어서, 상기금속알콕사이드화합물은비닐기를포함하는유기알콕시실란에대하여 1 ~ 80몰 % 로사용되는것을포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. 청구항 12 제 3항내지 4항에서선택되는어느한항에있어서, 상기실록산계하이브리드수지는금속킬레이트제를더함유하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. 청구항 13 제 12항에있어서, 상기금속킬레이트제는금속알콕사이드화합물중알콕사이드에대하여 0.2 ~ 0.5당량인것을포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. 청구항 14 제 12항에있어서, 상기금속킬레이트제는 β-디케토네이트화합물및불포화탄화수소기를갖는유기산으로부터선택된것을포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. 청구항 15 제 1항내지 4항에서선택되는어느한항에있어서, 상기비가수축합반응은수산화금속촉매하에이루어지는것을포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. 청구항 16 제 1항내지 4항에서선택되는어느한항에있어서, 상기둘이상의규소결합수소를함유하는유기수소규소화합물은하기화학식 4의작용기를최소 2개이상포함하는페닐트리스다이메틸실록시실란, 테트라키스다이메틸실록시실란, 트리플루오르프로필트리스다이메틸실록시실란, 하이드라이드터미네이티드폴리다이메틸실록산, 하이드라이드터미네이티드폴리페닐메틸실록산, 트리메틸실록시터미네이티드메틸하이드로실록산- 다이메틸실로산코폴리머, 하이드라이드터미네이티드메틸하이드로실록산-다이메틸실록산코폴리머, 트리메틸실록시터미네이티드폴리메틸하이드로실록산, 트리에틸실록시터미네이티드폴리에틸하이드로실록산, 하이드라이드터미네이티드폴리페닐-다이메틸하이드록시실론산, 하이드라이드터미네이티드메틸하이드로실록산- 페닐메틸실록산코폴리머및메틸하이드로실록산- 옥틸메틸실록산코폴리머앤드터폴리머로부터선택된 1종이상의것을포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. [ 화학식 4] 청구항 17 제 1항내지 4항에서선택되는어느한항에있어서, 상기둘이상의규소결합수소를함유하는유기수소규소화합물은하기화학식 2의실란디올과화학식 5의알콕시실란의축합반응에의해제조된수소올리고실록산혼합물또는하기화학식 4를최소 2개이상포함하는페닐트리스다이메틸실록시실란, 테트라키스다이메틸실록시실란, 트리플루오르프로필트리스다이메틸실록시실란, 하이드라이드터미네이티드폴리다이메틸실록산, 하이드라이드터미네이티드폴리페닐메틸실록산, 트리메틸실록시터미네이티드메틸하이드로실록산- 다이메틸실로산코폴리머, 하이드라이드터미네이티드메틸하이드로실록산 -다이메틸실록산코폴리머, 트리메틸실록시터미네이티드폴리메틸하이드로실록산, 트리에틸실록시터미네이티드폴리에틸하이드로실록산, 하이드라이드터미네이티드폴리페닐-다이메틸하이드록시실론산, 하이드라이드터미네이티드메틸하이드로실록산- 페닐메틸실록산코폴리머및메틸하이드로실록산- 옥틸메틸실록산코폴리머앤드 - 4 -

5 터폴리머로부터선택된 1 종이상의것의혼합물을포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. [ 화학식 2] [ 화학식 4] [ 화학식 5] ( 상기화학식 2 및화학식 5에서, R 5 및 R 6 은독립적으로 (C 1 ~C 20 ) 알킬기, (C 3 ~C 8 ) 사이클로알킬기, (C 3 ~C 8 ) 사이클로알킬기가치환된 (C 1 ~C 20 ) 알킬기, (C 2 ~C 20 ) 알케닐기, (C 2 ~C 20 ) 알키닐기, 아크릴기, 메타크릴기, 알릴기, 할로겐기, 아미노기, 머캡토기, 에테르기, 에스테르기, (C 1 ~C 20 ) 알콕시기, 술폰기, 니트로기, 하이드록시기, 하이드라이드기, 사이클로부텐기, 카르보닐기, 카르복실기, 알키드기, 우레탄기, 비닐기, 니트릴기및에폭시기로부터선택되는 1종이상의작용기를가질수있으며 ; R 8, R 9 및 R 10 은독립적으로직쇄또는분지쇄의 (C 1 ~C 7 ) 알킬이며 ; n은단위체의개수이고, 단위체의종류는 1개이상이될수있으며, n은 1 내지 의정수이다.) 청구항 18 제 17항에있어서, 상기화학식 5의알콕시실란은트리메톡시실란, 트리에톡시실란및이들의혼합물로부터선택된것을포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. 청구항 19 제 1항내지 4항에서선택되는어느한항에있어서, 상기금속촉매는플라티늄 (0)-1,3-다이비닐-1,1,3,3-테트라메틸다이실록산콤플렉스솔루션인자일렌, 플라티늄-싸이클로비닐메틸실록산콤플렉스, 트리스 ( 다이부틸설파이드 ) 로듐트리클로라이드로부터선택되는수소규소화촉매를포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. 청구항 20 제 1항내지 4항에서선택되는어느한항에있어서, 상기 LED 봉지재용실록산수지조성물에대하여접착강화제, 불활성충전제, 보강성또는비보강성충전제, 살균제, 항료, 유동학적첨가제, 부식억제제, 산화억제제, 광안정화제, 난연제, 전기적특성에영향을미치는제제, 분산제, 용매, 결합제, 안료, 염료, 가소화제, 유기중합체, 열안정화제, 산화물또는질화물의나노입자, 방염제및내열제로부터선택된 1종이상의첨가제를더포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물. 청구항 21 제 1항내지제 4항중어느한항의 LED 봉지재용실록산수지조성물에의하여제조되는 LED 봉지재

6 명세서 [0001] 기술분야 본발명은실록산계하이브리드수지, 2 이상의규소결합수소를함유하는유기수소규소화합물및금속촉매 를포함하는엘이디 (LED) 봉지재용실록산수지조성물에관한것이다. [0002] [0003] [0004] [0005] [0006] [0007] 배경기술엘이디 (LED(Light Emitting Diode): 발광다이오드 ) 는고효율, 고속응답, 장수명, 소형화, 경량화, 저소비전력에의한에너지절감등의이점과함께일산화탄소의발생이전혀없고무수은광원이기때문에폐기물처리가간편한친환경광원등의우수한특징을가지고있다. 이러한 LED의용도는일반조명, 디스플레이장치및액정디스플레이의백라이트등다양한분야에확대되는추세이다. 특히 LED는미래의조명기술의핵심소자로써일반조명및특수조명용으로사용하기위해서는발광효율 80lm/W 이상의높은효율이요구된다. 이러한높은효율를가지는 LED를개발하기위해서는원활한열방출설계가필요하고광추출효율이극대화되어야하며, 고효율 / 고신뢰성의형광체가요구되고, 최적의광학설계가필요하다. 또한 LED를캡슐화할수있는봉지제의신뢰성이향상되어야한다. 이중 LED를캡슐화할수있는봉지재는 LED의화합물반도체칩및전극을보호하는역할을하고광추출효율을높이는 LED에매우중요한핵심재료이다. LED 소자를밀봉하기위하여사용되는 LED 봉지재용수지로서는에폭시수지조성물이널리이용되고있다. 이러한 LED 소자봉지재용에폭시수지조성물은보통지환식에폭시수지, 경화제및경화촉매를함유하고있다. 그러나, LED의휘도및파워의상승에따라, 작동온도가증가하여에폭시수지조성물에서노랗게변성되는황변현상의문제가발생되고있다. 또한, 청색광이나자외선에의해발생되는황변현상으로소자의수명이짧다는문제가있다. 일본특허공개제 호는 LED등광반도체를방향족에폭시수지를이용해캡슐화방법이개시되어있다. 그러나고효율을목표로하는자외선이나청색광을포함하는 LED의경우이러한방향족에폭시수지는자외선및열화에황변이일어나기쉽다. 대한민국특허공개제 호는 LED 봉지제로서방향족에폭시수지의황변현상을개선하기위해산무수물을경화제로사용하는무황변에폭시수지및변색을줄이고투명한에폭시수지를얻기위해지환식에폭시수지를혼합하는방법을제시하고있다. 한편, 실리콘계고분자화합물이내광성뿐만아니라투광도도우수하므로 LED 캡슐화하기에적합한수지로오랫동안제안되어왔다. 예를들면일본특허공개제 호는경화되면하나이상의폴리유기실록산을포함하고유기작용기, 히드록실기및수소로이루어진군에서작용기가선택되며하나이상의다중결합을가진탄화수소기및수소를가지는 LED 캡슐화조성물을개시하고있다. 또한일본특허공개제 호는 1 분자중적어도 2개의규소원자에결합한알케닐기를가지는실리콘수지및 1 분자중적어도 2개의규소원자에결합한수소원자를가지는유기수소실란또는유기수소폴리실록산, 부가반응촉매를필수성분으로하는 LED용실리콘수지조성물에대해제시하고있다. 이와같이내열성및내광성이우수한실리콘계열의 LED 봉지재용재료가주목받고있다. 실리콘계열의 LED 봉지재용수지는크게저굴절률 (n=~1.41) 과고굴절률 (n=~1.52) 로분류될수있다. 저굴절률수지는높은열안정성을갖는반면, 굴절률이낮아광추출효율이낮은단점이있다. 고굴절률수지는이와반대로, 굴절률이높아광추출효율은높일수있으나, 열안정성이낮아황변현상의문제가발생한다. 이러한문제점들의해결책으로고굴절률이면서, 열안정성도높은 LED 봉지재용재료를위한무기 / 유기하이브리드를제조하여응용하려는연구가제시되어왔다. 종래의무기 / 유기하이브리드는유기금속알콕사이드르물과촉매에의해가수분해, 축합반응을거쳐용액을제조한후경화시키는방법인솔-젤법을통해제조되고있다. 미국특허제 6,054,253호, 제 5,774,603호, 제 6,309,803호에는이러한솔-젤법을통하여제조된무기 / 유기하이브리드를광소자에적용시키는방법을개시하고있다. 그러나상기방법으로제조된무기 / 유기하이브리드는저온에서경화가충분히일어나지않으므로재료내부에실라놀기가남게된다. 이러한잔류실라놀기는장시간사용시재료내부의실라놀기가대기중의수분을흡착하여소자의성능을저하시킬수있는위험이있다. 미국특허제 6,391,515호에는테트라에톡시실란을이용하여솔-젤법으로용액을제조한후코팅하여 800 까지열처리함으로써충분한경화를통하여실라놀기를제거하는방법을제시하고있으나, 순수한무기재료가아닌무기 / 유기하이브리드는고온에서경화시킬경우재료내부의유기기가열분해되기때문에상기방법의적용이불가능하다. 또한, 대한민국특허출원제 호나제 호에서는솔-젤법으로제조한무기 / 유기하이브리드 - 6 -

7 를 TFT-LCD용게이트절연체, 컬러필터의보호막또는회로보호막등의봉지재용응용을개시하고있다. 그러나상기특허에서는무기산화물졸과고분자형태의유기금속알콕사이드를별도로제조하여서로혼합하는방식으로무기 / 유기하이브리드를제조하였기때문에상분리의가능성이크므로대면적코팅시에재료의균일한특성의구현이어려우며, 용매를다량사용하기때문에건조시에용매의증발에의한결함이발생하여투광성이저하되기쉽고치수안정성이미흡하며치밀한구조를이루기어려우므로내전압성이나내마모성이저하될수있다. [0008] [0009] 그리고상기문제점에대한해결방법으로대한민국특허출원제 호에서는비가수솔-젤법을통해무기 / 유기하이브리드를제조하고이를개시제를사용하여광또는열경화하여 LED 봉지재재료로응용하는방법을개시하고있다. 또한대한민국특허출원제 호에서는이러한무기 / 유기하이브리드를이용한 LED 봉지재용실록산수지를제공함으로써, 유기물이가지는유연성, 우수한코팅성기능성과무기물이가지는투광성, 내마모성, 내열성및절연성을동시에이용하며, 저온소성이가능하고가공성이우수한재료를제시한다. 상기방법은무기 / 유기하이브리드의외부에유기관능기를갖는올리고실록산을사용한다. 그러나상기유기관능기는내부에갖는실리카또는실리카와금속산화물의복합체에비하여, 내열성, 내광성등의특성이낮아무기 / 유기하이브리드의열안정성을저하시킨다. 상기무기 / 유기하이브리드는약 300 에서이러한유기관능기의열분해로인한중량의변화가심화되기때문에, 고온에서물질의안정성을요구하는 LED 봉지재재료로서의응용에제한적이다. 그리고상기방법의광또는열경화방법은개시제에의한연쇄반응을사용하여경화함으로써, 최종목표재료외에다른부수적인생산물이발생되어재료의투명성, 열안정성등의특성을저하시키는문제점이있다. 또한, 분자량이큰무기 / 유기하이브리드일수록입체장애효과가커지기때문에, 연쇄반응이방해되어경화가충분히이루어지지못하여재료의열안정성, 경도등을저하시킬수있다. 그러므로, LED 봉지재용수지로응용되기위하여높은굴절률과동시에높은열안정성을함유하는특성을갖는재료가요구되고있다. 발명의내용 [0010] [0011] 해결하려는과제따라서, 본발명은상술한종래기술의문제점을해결하기위해도출된것으로, 실록산계하이브리드수지와 2 이상의규소결합수소를함유하는유기수소규소화합물을금속촉매하에수소규소화반응을통해열경화시킴으로써 LED 봉지재용실록산수지조성물을제공하고자한다. 비가수솔-젤 (sol-gel) 법을통해제조된실록산계하이브리드수지는치밀한무기망목구조를형성하고매우투명하며, 축합도가매우높은치밀한구조를갖는다. 본발명은상기실록산계하이브리드수지를이용하여광투과율, 내광성및내열성, 굴절률, 기계적강도가우수하고성형시거의수축이없는 LED 봉지재용실록산수지조성물을제공하는데목적이있다. [0012] [0013] [0014] [0015] 과제의해결수단상기의목적을달성하기위하여본발명은실록산계하이브리드수지, 2 이상의규소결합수소를함유하는유기수소규소화합물및금속촉매를포함하는 LED 봉지재용실록산수지조성물을제공한다. 보다구체적으로, 상기실록산계하이브리드수지는무기성분과비닐기를포함하는유기관능기가결과물에함께분자단위로결합을이루고있는화합물로서, 비닐기를포함하는유기알콕시기실란단독으로사용하거나또는비닐기를포함하는유기알콕시기실란에유효량의금속알콕사이드가치환된화합물을사용하여유기실란디올과축합반응을통해제조한다. 이러한수지는규소결합수소를최소 2개이상포함하는유기수소규소화합물과금속촉매하에수소규소화반응을통하여열경화시켜얻는다. 이하에서는본발명을더욱상세히설명한다. 본발명에따른 LED 봉지재용수지조성물중실록산계하이브리드수지는솔-젤 (sol-gel) 법으로제조된다. 상기실록산계하이브리드수지는비닐기를포함하는유기알콕시실란및유기실란디올을 1 ~ 1.5당량비로비가수축합반응하여제조된다. 상기비닐기를포함하는유기알콕시실란과유기실란디올을 1 ~ 1.5당량비로비가수축합반응하는것이바람직하다. 상기당량비가 1 미만이면수소규소화반응이충분히일어나지못하고남아있는비닐기로인하여열안정성에문제가되므로조절을해야할필요가있다. 반면당량비가 1.5를초과하면경화가충분 - 7 -

8 히일어나지못한다. [0016] [0017] [0018] [0019] 또한, 상기실록산계하이브리드수지는금속알콕사이드화합물을더함유하고금속알콕사이드화합물과비닐기를포함하는유기알콕시실란에대하여유기실란디올을 1 ~ 1.5당량비로비가수축합반응하여제조되는것을포함한다. 상기당량비는앞서언급한것과마찬가지로 1당량비미만이면열안정성에문제가되며, 1.5당량비를초과하면충분한경화가이루어지기어렵다. 상기실록산계하이브리드수지는아크릴산, 메타크릴산, 알릴기또는비닐기를함유한화합물에서선택되는하나이상의화합물을더포함하여제조될수있다. 상기비닐기를포함하는유기알콕시실란은작용기가치환또는비치환된유기사슬및알콕시기가결합된실란화합물로서, 하기화학식 1의화합물또는이의혼합물로부터선택하여사용할수있다. [ 화학식 1] [0020] [0021] 상기화학식 1 에서, R 1 은비닐기를포함하는, (C 1 ~C 20 ) 알킬기, (C 3 ~C 8 ) 사이클로알킬기, (C 3 ~C 8 ) 사이클로알킬로치 환된 (C 1 ~C 20 ) 알킬기, (C 2 ~C 20 ) 알케닐기, (C 2 ~C 20 ) 알키닐기, (C 6 ~C 20 ) 아릴기에서선택되는 1 종이상의작용기를가 질수있으며, R 2 내지 R 4 은독립적으로직쇄또는분지쇄의 (C 1 ~C 7 ) 알킬기이다. [0022] [0023] [0024] 보다구체적으로상기비닐기를포함하는유기알콕시실란은비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리프로폭시실란, 아릴트리메톡시실란, 아릴트리에톡시실란, N-(3-아크릴옥시-2-하이드록시프로필 )-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(3-아크릴옥시-2-하이드록시프로필 )-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(3-아크릴옥시-2-하이드록시프로필 )-3-아미노프로필트리프로폭시실란, 3-아크릴옥시프로필메틸비스 ( 트리메톡시 ) 실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리프로폭시실란, 3-( 메트 ) 아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-( 메트 ) 아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-( 메트 ) 아크릴옥시프로필트리프로폭시실란, 스티릴에틸트리메톡시실란및이들의혼합물로부터선택된것을포함한다. 특히, 비닐기를포함하는유기알콕시기실란단독으로사용하거나또는비닐기를포함하는유기알콕시기실란에유효량의금속알콕사이드가치환된화합물을사용하여유기실란디올과축합반응을통해제조되는실록산계하이브리드수지는하기반응식 1과반응식 2에도시한바와같이비가수솔-젤법으로물을첨가하는공정없이축합반응에의하여제조된다. ( 반응식 1) [0025] [0026] ( 반응식 2) [0027] [0028] ( 상기반응식 1 과반응식 2 에서, 비닐기를포함하는유기기, M 은금속을말한다.) [0029] 상기비가수솔 - 젤법은전통적인방식의가수솔 - 젤법과물의사용여부에차이가있다. 가수솔 - 젤법은 2 종물 질간의반응속도의차이에의해복합산화물의형성이어려워전구체의선택에제약이따른다. 또한고온의열 처리공정이필요하고, 재료내에존재하게되는미반응수산화기들에의해재료의안정성이떨어지는등물을 - 8 -

9 사용게됨으로써필연적으로발생되는문제점들이있다. 하지만비가수솔 - 젤법을이용하면복합산화물뿐만아 니라다양한전구체를이용하여실록산계하이브리드수지를형성할수있고, 앞서언급한가수솔 - 젤법의단점 도극복할수있다. [0030] [0031] [0032] [0033] [0034] [0035] 상기의반응식 1과반응식 2에서알수있듯이, 출발물질인유기실란디올의수산화기와다른단량체인비닐기를포함하는유기알콕시실란단독또는비닐기를포함하는유기알콕시실란과금속알콕사이드의혼합물의알콕시기와축합반응을하여무기망목구조를형성하며무기망목구조의주변에는비닐기를포함하는 R, R 과같은유기기가수식된실록산계하이브리드수지를형성하게된다. 비가수솔-젤법을이용하여실록산계하이브리드수지를제조할경우, 유기실란모노머는수산화기가수식된수산화유기실란과유기실란의축합반응을통하여실록산계하이브리드수지가형성되므로반응온도를낮추고솔-젤법을촉진하기위해바람직하게는촉매가투입될수있다. 상기촉매로는수산화바륨, 수산화스트론튬등과같은수산화금속이사용가능하며, 촉매의투입양은특별히제한되지않으며, 모노머의 ~10 몰 % 로첨가하는것으로충분하다. 상기반응은상온에서 6 ~ 72시간정도교반하는것이바람직하며반응속도를촉진하고완전한축합반응의진행을위하여 0 ~ 100 바람직하게는 40 내지 80 에서 1 내지 10시간동안반응을실시하는것이좋다. 이와같은축합반응으로유도된실록산계하이브리드수지는무기망목구조를형성할수있다. 또한축합반응을통해제조된실록산계하이브리드수지내에는부산물인알코올이존재하게되는데이는대기압및감압하에서 0 ~ 120 바람직하게는 -0.1MPa, 40 내지 80 의조건에서 10분내지 1시간수행함으로써제거할수있다. 상기유기실란디올은작용기가치환또는비치환된유기사슬및 2개의수산화기가결합된실란화합물로하기화학식 2의화합물또는이의혼합물로부터선택하여사용할수있다. [ 화학식 2] [0036] [0037] 상기화학식 2 에서 R 5 및 R 6 은독립적으로 (C 1 ~C 20 ) 알킬기, (C 3 ~C 8 ) 사이클로알킬기, (C 3 ~C 8 ) 사이클로알킬기가치환 된 (C 1 ~C 20 ) 알킬기, (C 2 ~C 20 ) 알케닐기, (C 2 ~C 20 ) 알키닐기, 아크릴기, 메타크릴기, 알릴기, 할로겐기, 아미노기, 머캡토기, 에테르기, 에스테르기, (C 1 ~C 20 ) 알콕시기, 술폰기, 니트로기, 하이드록시기, 하이드라이드기, 사이클로부텐기, 카르보닐기, 카르복실기, 알키드기, 우레탄기, 비닐기, 니트릴기및에폭시기로부터선택되는작용기를가질수있으며 ; n은단위체의개수이고, 단위체의종류는 1개이상이며, n은 1 내지 의정수이다. [0038] [0039] [0040] 구체적으로상기유기실란디올은다이페닐실란디올, 다이아이소부틸실란디올, 실란올터미네이티드폴리다이메틸실록산, 실란올터미네이티드다이페닐실록산-다이메틸실록산코폴리머, 실란올터미네이티드폴리다이페닐실록산, 실란올터미네이티드폴리다이페닐실록산, 실란올터미네이티드폴리트리플루오로프로필메틸실록산또는이들의혼합물을예로들수있으나반드시이에한정하는것은아니다. 상기금속알콕사이드화합물은알콕시기가결합된금속화합물로서하기화학식 3의화합물또는이의혼합물로부터선택하여사용할수있다. [ 화학식 3] [0041] [0042] [0043] 상기화학식 3 에서, M 은알루미늄, 게르마늄, 티타늄, 지르코늄및탄탈럼으로부터선택되고, n 은 M 의원자가이 며, 상기 R 7 은직쇄또는분지쇄의 (C 1 ~C 7 ) 알킬기이다. 상기화학식 3 에서 n 은 1 내지 5, 보다좋게는 3 내지 5 이고, M 은구체적으로원자가 3 내지 5 의금속으로서알 - 9 -

10 루미늄, 게르마늄, 티타늄, 지르코늄, 탄탈럼 (Tantalum) 을예로들수있다. [0044] [0045] [0046] [0047] [0048] [0049] [0050] [0051] 상기화학식 3의구체적인화합물로는알루미늄에톡사이드, 탄탈럼에톡사이드, 게르마늄에톡사이드, 티타늄에톡사이드, 지르코니움에톡사이드, 지르코늄프로폭사이드, 티타늄프로폭사이드, 알루미늄아이소프로폭사이드, 게르마늄아이소프로폭사이드, 티타늄아이소프로폭사이드, 지르코늄아이소프로폭사이드, 알루미늄트리부톡사이드, 탄탈럼부톡사이드, 알루미늄 t-부톡사이드, 티타늄부톡사이드, 티타늄 t-부톡사이드, 지르코늄부톡사이드, 지르코늄 t-부톡사이드또는이들의혼합물을예로들수있으나반드시이에한정하는것은아니다. 본발명에있어서비닐기를포함하는유기알콕시실란에유효량의금속알콕사이드가치환된혼합물과유기실란디올의축합반응을통해제조되는실록산계하이브리드수지는굴절률을높이고높은축합도를위한금속알콕사이드의첨가량은전체유기알콕시실란양에대해 1~80몰 % 만큼치환하는것이바람직하며, 더욱바람직한것은 20~70몰 % 이다. 상기유기알콕시실란의양이 1몰 % 미만이면굴절률의증가효과가충분하지못하며, 80몰 % 초과하면굴절률은증가하지만투과율이저하되는경향이있다. 상기금속알콕사이드는유기알콕시실란에비하여유기실란디올과의반응속도가빠르기때문에보다균질한수지조성물을제조하기위하여금속알콕사이드의반응속도를유기알콕시실란과유사하게조절할필요가있다. 본발명에서는금속알콕사이드첨가시금속킬레이트제를첨가하여금속알콕사이드의반응을조절하기위하여금속킬레이트제를더첨가하는것이바람직하다. 상기금속킬레이트제로는아세틸아세톤등의 β-디케토네이트화합물, 또는아크릴산, 메타크릴산등불포화탄화수소기를가지는유기산을사용하는것이바람직하다. 금속킬레이트제를첨가하면금속알콕사이드의알콕시기와치환되어금속킬레이트제-금속알콕사이드착화합물이형성된다. 금속알콕사이드의일부알콕사이드기가금속킬레이트제로치환되도록첨가량을조절하는것이바람직하며, 구체적으로는금속알콕사이드의알콕사이드에대하여 1/5 내지 1/2 당량으로부가하는것이좋다. 즉, 금속킬레이트제를상기범위로첨가하여야반응계내에서적절한반응속도로유기실란디올과반응하여무기망목구조내에금속성분이균일하게분산될수있는장점이있다. 이와같이금속킬레이트제를이용하여무기망목구조내에금속성분을균일하게분산시키게되면굴절률이향상된다. 본발명에따른실록산계하이브리드수지제조시또는제조후에점도를제어하고수지의안정성을부가하기위하여본발명의효과에영향을주지않는범위내에서용매를더첨가할수있다. 사용가능한용매로는특별히제한을두지않지만, 바람직하게는헥산, 헵탄등의지방족탄화수소용매또는벤젠, 톨루엔, 자일렌등의방향족탄화수소용매또는메틸이소부틸케톤, 1-메틸-2-피롤리디논, 시클로헥산온, 아세톤등의케톤계용매또는테트라히드로퓨란, 이소프로필에테르, 프로필렌글리콜프로필에테르등의에테르계용매또는에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트등의아세테이트계용매또는이소프로필알코올, 부틸알코올등의알코올계용매또는디메틸아세트아미드, 디메틸포름아미드등의아미드계용매또는실리콘계용매또는이들의혼합물이사용될수있다. 본발명에서제조된실록산계하이브리드수지는금속촉매하에규소결합수소를최소 2개이상포함하는유기수소규소화합물과수소규소화반응을통해열경화되어 LED 봉지재에응용되어사용가능하다. 상기유기수소규소화합물은하기화학식 4의작용기를최소 2개이상포함한다. [ 화학식 4] [0052] [0053] [0054] 상기유기수소규소화합물은상기화학식 4의작용기를최소 2개이상포함하는페닐트리스다이메틸실록시실란, 테트라키스다이메틸실록시실란, 트리플루오로프로필트리스다이메틸실록시실란, 하이드라이드터미네이티드폴리다이메틸실록산, 하이드라이드터미네이티드폴리페닐메틸실록산, 트리메틸실록시터미네이티드메틸하이드로실록산-다이메틸실로산코폴리머, 하이드라이드터미네이티드메틸하이드로실록산- 다이메틸실록산코폴리머, 트리메틸실록시터미네이티드폴리메틸하이드로실록산, 트리에틸실록시터미네이티드폴리에틸하이드로실록산, 하이드라이드터미네이티드폴리페닐-다이메틸하이드록시실론산, 하이드라이드터미네이티드메틸하이드로실록산- 페닐메틸실록산코폴리머및메틸하이드로실록산- 옥틸메틸실록산코폴리머앤드터폴리머로부터선택되는 1종이상의것을예로들수있으나반드시이에한정하는것은아니다. 또한상기최소둘이상의규소결합수소를함유하는유기수소규소화합물로하기화학식 5의수소를포함하는유기알콕시실란과하기화학식 2의유기실란디올의축합반응을통하여제조된수소올리고실록산하이브리드, 또는상기수소올리고실록산하이브리드와하기화학식 4의작용기를최소둘이상포함하는유기수소규소화

11 합물의혼합물이사용될수있다. [0055] [ 화학식 2] [0056] [0057] [ 화학식 4] [0058] [0059] [ 화학식 5] [0060] [0061] 상기화학식 2 및화학식 5 에서, R 5 및 R 6 은독립적으로 (C 1 ~C 20 ) 알킬기, (C 3 ~C 8 ) 사이클로알킬기, (C 3 ~C 8 ) 사이클로 알킬기가치환된 (C 1 ~C 20 ) 알킬기, (C 2 ~C 20 ) 알케닐기, (C 2 ~C 20 ) 알키닐기, 아크릴기, 메타크릴기, 알릴기, 할로겐기, 아미노기, 머캡토기, 에테르기, 에스테르기, (C 1 ~C 20 ) 알콕시기, 술폰기, 니트로기, 하이드록시기, 하이드라이드기, 사이클로부텐기, 카르보닐기, 카르복실기, 알키드기, 우레탄기, 비닐기, 니트릴기및에폭시기로부터선택되는 1종이상의작용기를가질수있으며 ; R 8, R 9 및 R 10 은독립적으로직쇄또는분지쇄의 (C 1 ~C 7 ) 알킬이며 ; n은단위체의개수이고, 단위체의종류는 1개이상이될수있으며, n은 1 내지 의정수이다. [0062] [0063] [0064] [0065] [0066] [0067] [0068] 상기화학식 5의구체적인화합물로는트리메톡시실란, 트리에톡시실란또는이의혼합물을예로들수있으나반드시이에한정하는것은아니다. 상기유기수소규소화합물의첨가량은실록산수지에포함된비닐기의당량비에대하여첨가한다. 본발명에따른실록산계하이브리드수지는탁월한내광성, 내열성, 투광도및굴절률을나타내고광학재료에적합한경도를가지며성형시수축률이적어 LED 봉지재에사용될수있는이상적인수지이다. 상기열경화는통상적으로사용되는금속촉매하에서수소규소화를통해이루어질수있다. 사용가능한금속촉매로는플라티늄 (0)-1,3-다이비닐-1,1,3,3-테트라메틸다이실록산콤플렉스솔루션인자일렌, 플라티늄-싸이클로비닐메틸실록산콤플렉스, 트리스 ( 다이부틸썰파이드 ) 로듐트리클로라이드등을예를들수있으나반드시이에한정하는것은아니다. 촉매의투입양은특별히제한되지않으며전체수지질량에대하여백금량이 10 ~ 20ppm이되도록첨가하는것으로충분하다. 본발명의 LED 봉지재용실록산수지조성물은실록산계하이브리드수지 9 ~ 90중량 %, 2 이상의규소결합수소를함유하는유기수소규소화합물 10 ~ 90중량 % 및금속촉매 0.01 ~ 1중량 % 를포함한다. 본발명의 LED 봉지재용실록산수지조성물은상기실록산계하이브리드수지를 9 ~ 90중량 % 를함유하는것이바람직하다. 상기함량이 9중량 % 미만이면, 굴절률및열특성이저하되는특성이있으며, 90중량 % 를초과하면충분한열경화가이루어지지않아경도가약하다. 또한, 본발명의 LED 봉지재용실록산수지조성물은 2 이상의규소결합수소를함유하는유기수소규소화합물을 10 ~ 90중량 % 를함유하는것이바람직하다. 상기함량이 10중량 % 미만일경우, 경도가저하되며, 90중량 % 를초과하면굴절률및열특성이저하된다. 또한, 본발명의 LED 봉지재용실록산수지조성물은상기금속촉매를 0.01 ~ 1중량 % 를함유하는것이바람직하다. 상기함량이 0.01중량 % 미만이면경화가이루어지지않고, 1중량 % 를초과하면반응속도를제어하지못한

12 다. [0069] [0070] 상기 LED 봉지재용실록산수지조성물은 80 이상의온도에서열처리함으로써열경화될수있다. 또한열경화후에 180 이하, 구체적으로는 150 내지 180, 바람직하게는 150 이하에서열처리하는단계가포함될수있다. 상기경화온도가 180 를초과하여너무높은경우에는유기관능기간의결합사슬을파괴할수있는문제점이있고, 너무낮은경우에는부수적으로첨가된용매의제거가잘이루어지지않을수있다. 본발명에따른 LED 봉지재용실록산수지조성물은필요에따라서접착강화제 ; 불활성충전제 ; 보강성및비보강성충전제 ; 살균제 ; 항료 ; 유동학적첨가제 ; 부식억제제 ; 산화억제제 ; 광안정화제 ; 난연제 ; 전기적특성에영향을미치는제제 ; 분산제 ; 용매 ; 결합제 ; 안료 ; 염료 ; 가소화제 ; 유기중합체 ; 열안정화제 ; 산화물또는질화물의나노입자 ; 방염제 ; 및내열제 ; 로부터선택되는 1종이상의추가첨가제를더포함할수있다. 추가첨가제는실록산수지조성물 100중량부에대하여 내지 30중량부의비로포함한다. 상기추가첨가제는공지의것을사용하거나, 공지의방법에의해제조하여사용할수있으며, 예를들면, 석영가루, 규조토, 점토, 초크, 리소폰, 카본블랙, 그라파이트, 금속산화물, 금속탄산염, 황산염, 카보실산의금속염, 금속분진, 유리섬유, 합성섬유, 중합체분말, 염료, 안료등을포함할수있다. [0071] [0072] 발명의효과본발명에의하여제조되는 LED 봉지재용실록산조성물은수소규소화반응을통하여열경화됨으로써 LED 봉지재로응용될수있다. 이것은무기성분과유기성분이분자수준에서균일하게혼합되어있으므로수지의안정성이매우높고기계적, 열적특성이매우우수하고광투과율이우수하다고할수있다. 또한각종유기기또는유기관능기를부여할수있으므로굴절률같은다양한물성의조절이가능하다. 또한, 본발명에따른 LED 봉지용실록산수지는내열성및내광성이우수할뿐만아니라높은굴절률을가지며광투과율이높은장점이있다. [0073] [0074] [0075] 발명을실시하기위한구체적인내용이하는본발명의구체적인설명을위하여일예를들어설명하는바, 본발명이하기실시예에한정되는것은아니다. [ 실시예 1] 비닐트리메톡시실란 (VTMS; Vinyl tri-methoxysilane) 과다이페닐실란디올 (DPSD; Di-phenylsilane-diol) 을 2:3(VTMS, 0.2M : DPSD, 0.3M = g : g) 몰비로하여 200ml 플라스크에넣은후촉매로수산화바륨을실란대비 0.1몰 %( g) 를첨가하여 80 에서 72시간동안교반한뒤파라-자일렌을총중량의10%(9.46) 를첨가하고감압증발기를이용 0.1MPa, 60 에서 30분간반응후수지내에잔존하는메탄올을제거하여비닐기와페닐기가수식된유기올리고실록산수지를수득하였다. 제조된유기올리고실록산수지 (Resin A) 에유기수소규소화합물로페닐트리스다이메틸실록시실란 (PTDMSS; Phenyl tris-dimethylsiloxysilane) 을 1: 당량비 (Resin A : PTDMSS = 5g : 1.65g) 로첨가하였고금속촉매로플라티늄 (0)-1,3-다이비닐-1,1,3,3-테트라메틸다이실록산컴플렉스솔루션인자일렌 ( 플라티늄함유 2% 미만 ) 를전체수지질량에대하여백금량이 10ppm이되도록첨가 ( g) 하였다. 이수지를유리로만들어진 1mm 두께를지닌형틀에넣었다. 이형틀을 150 에서 2시간경화를실시하였다. [0076] [0077] [0078] [0079] [ 실시예 2] 실시예1에서제조된유기올리고실록산수지 (Resin A) 에유기수소규소화합물로페닐트리스다이메틸실록시실란 (PTDMSS) 을 1:1.25당량비 (Resin A : PTDMSS = 5g :2.06g) 로첨가하였고금속촉매로플라티늄 (0)-1,3-다이비닐- 1,1,3,3-테트라메틸다이실록산콤플렉스솔루션인자일렌 ( 플라티늄함유 2% 미만 ) 를전체수지질량에대하여백금량이 10ppm이되도록첨가 ( g) 하였다. 이수지를유리로만들어진 1mm 두께를지닌형틀에넣었다. 이형틀을 150 에서 2시간경화를실시하였다. [ 실시예 3] 실시예1에서제조된유기올리고실록산수지 (Resin A) 에유기수소규소화합물로페닐트리스다이메틸실록시실란 (PTDMSS) 을 1:1.5당량비 (Resin A : PTDMSS = 5g :2.48g) 로첨가하였고금속촉매로플라티늄 (0)-1,3-다이비닐

13 1,1,3,3- 테트라메틸다이실록산콤플렉스솔루션인자일렌 ( 플라티늄함유 2% 미만 ) 를전체수지질량에대하여 백금량이 10ppm 이되도록첨가 ( g) 하였다. 이수지를유리로만들어진 1mm 두께를지닌형틀에넣었다. 이형틀을 150 에서 2 시간경화를실시하였다. [0080] [0081] [0082] [0083] [ 실시예 4] 비닐트리메톡시실란 (VTMS) 과티타늄이소프로폭사이드 (TIP; Titanium iso-propoxide), 아세틸아세톤 (ACAC; Acetylacetone) 및다이페닐실란디올 (DPSD) 을 1.2:0.8:0.8:3(VTMS, 0.06M : TIP, 0.04M : ACAC, 0.04M : DPSD, 0.15M = 8.89g : 11.37g : 4.00g : 32.45g) 몰비로하여 200ml 플라스크에넣은후촉매로수산화바륨을실란대비 0.1몰 %(0.0549g) 를첨가하여 80 에서 72시간동안교반한뒤파라-자일렌을총중량의 10%(4.71g) 만큼첨가하고감압증발기를이용 0.1MPa, 60 에서 30분간반응후수지내에잔존하는메탄올을제거하여비닐기와페닐기가수식된유기올리고실록산수지를수득하였다. 제조된유기올리고실록산수지 (Resin B) 에유기수소규소화합물로페닐트리스다이메틸실록시실란 (PTDMSS) 을 1:1당량비 (Resin C : PTDMSS = 5g : 0.702g) 하였고금속촉매로플라티늄 (0)-1,3-다이비닐-1,1,3,3-테트라메틸다이실록산콤플렉스솔루션인자일렌 ( 플라티늄함유 2% 미만 ) 를전체수지질량에대하여백금량이 10ppm이되도록첨가 ( g) 하였다. 이수지를유리로만들어진 1mm 두께를지닌형틀에넣었다. 이형틀을 150 에서 2시간경화를실시하였다. [ 실시예 5] 비닐트리메톡시실란 (VTMS) 과지르코늄이소프로폭사이드 (ZIP; Zirconium iso-propoxide), 메타크릴산 (MAA; meta-acrylic acid) 및다이페닐실란디올 (DPSD) 을 1.2:0.8:0.8:3(VTMS, 0.06M : ZIP, 0.04M : MAA, 0.04M : DPSD, 0.15M = 8.89g : 13.10g : 3.44g : 32.45g) 몰비로하여 200ml 플라스크에넣은후촉매로수산화바륨을실란대비 0.1몰 %(0.0549g) 를첨가하여 80 에서 72시간동안교반한뒤파라-자일렌을총중량의 10%(4.827g) 만큼첨가하고감압증발기를이용 0.1MPa, 60 에서 30분간반응후수지내에잔존하는메탄올을제거하여비닐기와페닐기가수식된유기올리고실록산수지를수득하였다. 제조된유기올리고실록산수지 (Resin C) 에유기수소조성물로페닐트리스다이메틸실록시실란 (PTDMSS) 을 1:1당량비 (Resin C : PTDMSS = 5g : g) 하였고금속촉매로플라티늄 (0)-1,3-다이비닐-1,1,3,3-테트라메틸다이실록산콤플렉스솔루션인자일렌 ( 플라티늄함유 2% 미만 ) 를전체수지질량에대하여백금량이 10ppm이되도록첨가 ( g) 하였다. 이수지를유리로만들어진 1mm 두께를지닌형틀에넣었다. 이형틀을 150 에서 2시간경화를실시하였다. [0084] [0085] [0086] [ 비교예 1] 실시예1에서제조된유기올리고실록산수지 (Resin A) 에유기수소규소화합물로페닐트리스다이메틸실록시실란 (PTDMSS) 을 1:0.75당량비 (Resin A : PTDMSS = 5g :1.24g) 로첨가하였고금속촉매로플라티늄 (0)-1,3-다이비닐- 1,1,3,3-테트라메틸다이실록산콤플렉스솔루션인자일렌 ( 플라티늄함유 2% 미만 ) 를전체수지질량에대하여백금량이 10ppm이되도록첨가 ( g) 하였다. 이수지를유리로만들어진 1mm 두께를지닌형틀에넣었다. 이형틀을 150 에서 2시간경화를실시하였다. [0087] [0088] [0089] [ 평가 ] 상기실시예 1 내지실시예 5 및비교예 1 에서수득한샘플의물성을아래와같은방법으로평가하여그결과 를표 1 내지표 4 에나타내었다. [0090] [0091] [0092] (a) 투과율 Shimadzu Corporation 의 UV/VIS/NIR 스펙트럼분석기 UV-3101PC 를사용하여 450nm 파장에서측정하였다. [0093] [0094] [0095] (b) 굴절률 633nm 파장에서 Prism coupler(pennington, Metricon 2010) 를이용해측정하였다. [0096]

14 [0097] [0098] (c) 내광성 시료를 365nm 파장의램프에 600 시간노출한뒤투과율을측정하였다. [0099] [0100] [0101] (d) 내열성 시료를 200 오븐에 600 시간넣어둔뒤투과율을측정하였다. [0102] [0103] [0104] (e) 경도 Schmidt 사의쇼어경도측정기 HPSD 를사용하여측정하고, 그결과값을 Shore D 값으로나타내었다. [0105] [0106] [0107] (f) 열안정성 TA instrument 사의 TGA(thermogravimatric analysis; TGA Q50) 를사용하여측정하고, 상온에서 800 까지질 소분위기하에서가열하였을때, 샘플의중량이 5% 감소되는시점의온도를나타낸다. [0108] [0109] [0110] [0111]

15 [0112] [0113] [0114] [0115] 표 1은실시예에따른샘플의굴절률과경도를나타내고있고, 표 2는실시예에서제조된샘플에 600시간동안자외선을조사하기전후의투과율을나타내고있으며, 표 3는실시예에서제조된샘플에 200 에서 600시간동안열처리를하기전후의투과율을나타내고있다. 그리고표4는실시예에서제조된샘플을질소분위기하에서상온에서 800 까지 5 /min의승온속도로가열하였을때, 샘플의중량이 5% 감소되는시점의온도를나타낸다. 상기실시예 5 및실시예 6은실록산수지에금속알콕사이드가부가된경우로서, 실시예 1 ~ 3과비교예 1과비교하여볼때, 굴절률이현저히향상되는것을알수있다. 또한, 비교예 1은실록산계하이브리드수지와유기실란디올이 1:1 당량비보다적은둘이상의규소결합수소를함유하는유기수소규소화합물이포함될경우, 수소규소화반응이충분히일어나지못하고잔존해있는비닐기로인하여열안정성이감소됨을확인할수있다. 따라서, 상기실시예 1 내지 5의결과로부터본발명에따른 LED 봉지재용실록산수지는우수한내광성및내열성뿐만아니라높은투광도, 굴절률그리고경도를지니기때문에 LED 봉지재로사용될수있다

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