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지아 금
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1 (51) Int. Cl. (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 공개특허공보 (A) C08K 3/36 ( ) H01B 1/24 ( ) C08K 3/04 ( ) C08L 101/12 ( ) (21) 출원번호 (22) 출원일자 ( 국제출원일자 ) 2009 년 07 월 02 일 심사청구일자 2011 년 02 월 01 일 (85) 번역문제출일자 2011 년 01 월 21 일 (86) 국제출원번호 PCT/US2009/ (87) 국제공개번호 WO 2010/ 국제공개일자 (30) 우선권주장 2010 년 01 월 07 일 61/077, 년 07 월 03 일미국 (US) (11) 공개번호 (43) 공개일자 2011년03월22일 (71) 출원인 헨켈코포레이션 미국 코네티컷주록키힐원헨켈웨이 (72) 발명자 양후이 미국 뉴저지주미들섹스트리탑로드 24 샤오앨리슨웨 미국 뉴저지주벨메드아담스드라이브 49 ( 뒷면에계속 ) (74) 대리인 특허법인코리아나 전체청구항수 : 총 10 항 (54) 요변성전도성조성물 (57) 요약 금속코팅된코어입자의전도성조성물내에서의유동학변경제의존재는유동학및전도율을모두개선시킨다. 바람직한구현예에서유동학변경제는발연실리카, 탄소나노튜브및흑연으로이루어진군으로부터선택된다. 추가의구현예에서금속코팅된입자는은코팅된유리또는구리입자이다

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3 특허청구의범위청구항 1 경화성수지, 전도성충전제, 및조성물에 3 초과의요변성지수를제공하는유효량의유동학변경제를포함하는전도성조성물. 청구항 2 제 1 항에있어서, 유효량의유동학변경제가 4 초과의요변성지수를제공하는전도성조성물. 청구항 3 제 1 항또는제 2 항에있어서, 유동학변경제가종횡비가 2 초과인나노크기박편상층또는튜브의형태이거나나노크기입자의집합체의형태인전도성조성물. 청구항 4 제 3 항에있어서, 유동학변경제가나노크기박편상층의형태이고, 종횡비가 10 초과인전도성조성물. 청구항 5 제 1 항에있어서, 유효량의유동학변경제의양이총조성물의약 0.01 중량 % 내지약 10 중량 % 인전도성조성물. 청구항 6 제 1 항내지제 5 항중어느한항에있어서, 유동학변경제가발연실리카, 흑연및탄소나노튜브로이루어진군으로부터선택되는전도성조성물. 청구항 7 제 6 항에있어서, 유동학변경제가발연실리카이고, 발연실리카의표면이극성인전도성조성물. 청구항 8 제 1 항내지제 6 항중어느한항에있어서, 전도성충전제가금, 은, 백금및팔라듐으로이루어진군으로부터선택된금속층으로코팅된유리및구리로이루어진군으로부터선택된코어물질을포함하는전도성조성물. 청구항 9 제 8 항에있어서, 충전제가은코팅된유리인전도성조성물. 청구항 10 제 8 항에있어서, 충전제가은코팅된구리인전도성조성물. 명세서 [0001] 기술분야 본발명은은코팅된입자를전도성충전제로서함유하는전도성조성물에관한것이다. [0002] 배경기술은충전된수지시스템은, 특히반도체조립및자동차산업에서, 접착제및캡슐화제로서성공적인것으로입증되었는데, 이는이들시스템이유동학성능및전도율사이에양호한균형을갖기때문이다. 그러나은충전제는값비싸며, 전도율또는유동학성능의손실없이덜비싼대안물을찾는것이다양한산업에서목표가되어왔다. 유동학성능은요변성이어야하는데, 이는많은은충전된수지조성물이주사기에의해분배되기때문이고 ; 조성물은충전제가침강되지않도록충분히안정적이고, 낮은전단에서주사기밖으로흐르지않 - 3 -

4 도록충분히점성이지만, 적용될때주사기밖으로흐르도록더높은전단에서충분히얇아야한다. [0003] 은코팅된입자는순수한은을대체할저비용충전제로서추천되어왔으나, 은코팅된충전제의사용은전도성조성물에게순수한은물질이부여하는바람직한요변성성능을부여하지않는다. 따라서, 은코팅된입자를전도성충전제로서함유하나, 용이한분배를가능케하는변경된유동학특성을갖는조성물에대한요구가존재한다. 발명의내용 [0004] [0005] [0006] 과제의해결수단본발명은전도성충전제, 수지, 및총조성물에대해 3 초과, 일부구현예에서 4 초과의요변성지수를제공하는유효량의유동학변경제를포함하는조성물이다. 유동학변경제의존재는적용에대해, 특히주사기에의한분배에대해바람직한요변성특성을갖도록충전된수지의유동학을변경시킨다. 유동학변경제는또한충전제의침강을방지하거나감소시킨다. 전형적으로는, 유동학변경제는총조성물의약 0.1 중량 % 내지약 10 중량 % 의양으로존재한다. 다른구현예에서, 유동학변경제는약 0.1 중량 % 내지약 5 중량 % 의양으로존재한다. 일부바람직한구현예에서, 유동학변경제는종횡비가 2 초과, 일부구현예에서 5 초과, 및다른구현예에서 10 초과인나노크기박편상층또는튜브의형태, 또는나노크기입자의집합체의형태인물질일것이다. 박편상층물질은나머지 2 차원보다상당히더작은 1 차원을가질것이다. 튜브물질은나머지 1 차원보다상당히더작은 2 차원을가질것이다. 하나의구현예에서유동학변경제는흑연이고, 이는박편상층의형태이고, 각각의막은다른 2 차원보다상당히더작은 3 차원을갖는다. 또다른구현예에서유동학변경제는탄소나노튜브이고, 이는나노크기의튜브의형태이고, 각각의튜브는 3 차원보다상당히더작은 2 차원을갖는다. 또다른구현예에서유동학변경제는발연실리카이고, 이는나노크기입자의집합체의형태이다. 특정수지시스템은본발명에중요하지않으나, 전도성조성물시장의주된목적이비용을낮추는것인점을고려하면, 바람직한수지중하나의유형은에폭시수지이다. 이들조성물내의전도성충전제는순수한귀금속이아닌충전제일것이다. 다양한구현예에서, 전도성충전제는귀금속층으로코팅된더낮은비용의코어물질을포함하며, 따라서더낮은비용의물질이지만금속코팅을이유로허용가능한전도율을여전히유지한다. 일부구현예에서, 충전제는금속층으로코팅된유리코어또는구리코어이고 ; 추가의구현예에서, 금속층은유리코어및구리코어모두에대해은이다. [0007] [0008] [0009] 발명을실시하기위한구체적인내용 전도성조성물내에사용하기위한전도성충전제는섬유, 박편, 구또는튜브의형상일수있다. 하나의 바람직한구현예에서, 전도성충전제는박편의형상일것이다. 전도성충전제를언급할때본원에서사용되 는용어 " 박편 ", " 박편상 " 또는 " 박편형상 " 은편평한얇은조각또는층을의미하고, 이는다른 2 차원보다 훨씬더작은 3 차원크기를갖고, 규칙적또는불규칙적형상일수있다. 형상과는관계없이, 전도성충전 제는하나의구현예에서귀금속으로코팅된코어물질을포함할것이다. 전형적인구현예에서, 충전제는총 조성물의약 10 중량 % 내지약 95 중량 % 의양으로존재한다 ; 다른구현예에서, 충전제는총조성물의약 20 중 량 % 내지 80 중량 % 의양으로존재한다. 추가의구현예에서, 하나초과의유형의전도성충전제가존재할 것이고, 이경우에, 귀금속으로코팅된코어물질을포함하는전도성충전제가총전도성충전제의주요한성분 일것이다. 일부구현예에서, 전도성충전제의표면은지방산으로처리될것이다. 적합한코어물질은, 박편형태로입수가능하고전도성금속오버레이에대한양호한기판인임의의저비용유 기또는무기물질을포함한다. 바람직한코어물질은유리및구리이다. 코어에대한적합한코팅층 은임의의효과적인전도성물질을포함한다. 일부바람직한구현예에서, 코팅층은금, 은, 백금및팔라 듐으로이루어진군으로부터선택된다. 하나의구현예에서충전제는은코팅된유리박편이다. 또다른 구현예에서충전제는은코팅된구리박편이다. 이제부터유동학변경제특히발연실리카를언급할때, 발연실리카는보통입자의집합체로서존재한다. 발연실리카의개별적입자의크기는 5 내지 10 nm범위내이다. 발연실리카가비전단된상태일때, 입자 의집합체는수지내에서 3 차원적집합체 ( 네트워크 ) 를형성할수있고, 이는높은점도의조성에기여한다. 전단이적용되는때 ( 주사기로부터의분배함으로써수행됨 ), 집합체는부서지고, 이는점도의감소를초래한 - 4 -

5 다. 높은전단력이제거되는때, 충전된수지시스템은높은점도상태로회복될것이다. 이특성은충전된수지에전단박화성능을제공하고, 충전된수지가전단이적용되지않는때주사기로부터유출됨을방지하지만, 전단이적용되는때용이한분배를가능케한다. 이성능은실리카및수지사이의약한상호작용을보장하도록발연실리카의표면이화학적으로변경되는때또한추가로개선될수있다. 이는전단력이존재하지않거나오직낮은전단이존재하는때, 실리카가집합체화된상태에서더욱쉽게유지되는것을가능케한다. 높은전단일때, 실리카-실리카집합체사이의상호작용이방해되고점도의상당한감소가발생한다. 전단이적용되는때성능의면에서탄소나노튜브및흑연에대해유사한메카니즘이발생한다. [0010] [0011] 수지의선택은전도성조성물에대한특정최종용도에의해결정될것이고, 그러한선택은과도한실험없이당업자의기술범위내이다. 수지는약품에의해또는물리적방법에의해경화되거나중합될수있는단량체, 소중합체또는중합체유기수지, 또는그의임의의조합일수있다. 조성물내에존재하는수지의양은총조성물의약 1 중량 % 내지약 60 중량 % 일것이다. 경화제제또는경화제가사용되는경우, 경화제제또는경화제의양은총조성물의약 0.01 중량 % 내지약 20 중량 % 일것이다. 경화제제는수지의선택에따라달라질것이고, 경화제제또는경화제의유형및양은과도한실험없이당업자의기술범위내이다. 조성물의수지성분의선택은예상되는최종용도에대해적절한특성을갖는임의의하나일수있다. 적합한수지는에폭시, 시아네이트에스테르, 비스말레이미드및아크릴레이트를포함한다. 다른적합한수지는폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리부타디엔, 폴리실록산, 벤즈옥사진, 비스옥사졸린, 및아지드및알킨의중합체생성물을포함한다. 최종용도적용에적합하다는것을제외하고는사용될수있는수지의종류에제한이없음에도불구하고, 일반적으로는에폭시수지가양호한부착및신뢰도를제공하고, 다른열경화성수지에비해경제적이다. 적합한에폭시수지는비스페놀에폭시, 나프탈렌및지방족유형에폭시를포함하나이에제한되지않는다. 상업적으로입수가능한물질은 Dainippon Ink & Chemicals, Inc. 로부터입수가능한비스페놀유형에폭시수지 (Epiclon 830LVP, 830CRP, 835LV, 850CRP); Dainippon Ink & Chemicals, Inc. 로부터입수가능한나프탈렌유형에폭시 (Epiclon HP4032); 지방족에폭시수지, Ciba Specialty Chemicals 로부터입수가능한 (Araldite CY179, 184, 192, 175, 179), Union Carbide Corporation 으로부터입수가능한 (Epoxy 1234, 249, 206), 및 Daicel Chemical Industries, Ltd. 로부터입수가능한 (EHPE-3150) 을포함한다. 다른적합한에폭시수지는시클로지방족에폭시수지, 비스페놀-A 유형에폭시수지, 비스페놀-F 유형에폭시수지, 에폭시노보락수지, 비페닐유형에폭시수지, 나프탈렌유형에폭시수지, 디시클로펜타디엔-페놀유형에폭시수지, 반응성에폭시희석제, 및그의혼합물을포함한다. 하나의구현예에서, 에폭시수지는 Ablestik Laboratories 에의해상품명 ABLEBOND 하에판매되는것이다. [0012] 적합한시아네이트에스테르수지는일반적구조 ( 식중, n 은 1 이상이고, X 7 은탄화수소 기임 ) 를갖는것을포함한다. 전형적인 X 7 단위는비스페놀, 페놀또는크레솔노보락, 디시클로펜타디엔, 폴리부타디엔, 폴리카르보네이트, 폴리우레탄, 폴리에테르또는폴리에스테르를포함한다. 상업적으로입수가능한물질은하기를포함한다 ; AroCy L-10, AroCy XU366, AroCy XU371, AroCy XU378, XU L 및 XU L, Huntsman LLC 로부터입수가능 ; Primaset PT30, Primaset PT30 S75, Primaset PT60, Primaset PT60S, Primaset BADCY, Primaset DA230S, Primaset MethylCy 및 Primaset LECY, Lonza Group Limited 로부터입수가능 ; 2-알리페놀시아네이트에스테르, 4-메톡시페놀시아네이트에스테르, 2,2-비스 (4-시아나토페놀)- 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로판, 비스페놀 A 시아네이트에스테르, 디알릴비스페놀 A 시아네이트에스테르, 4- 페닐페놀시아네이트에스테르, 1,1,1-트리스 (4-시아나토페닐) 에탄, 4-쿠밀페놀시아네이트에스테르, 1,1-비스 (4-시아나토페닐) 에탄, 2,2,3,4,4,5,5,6,6,7,7-도데카플루오로옥탄디올디시아네이트에스테르및 4,4'-비스페놀시아네이트에스테르, Oakwood Products, Inc. 로부터입수가능. [0013] 적합한비스말레이미드 (BMI) 수지는구조 ( 식중, X 는방향족기임 ) 를갖는수지이다. 이 들 X 다리기를갖는비스말레이미드수지는상업적으로입수가능하고, 예를들어 Sartomer ( 미국 ) 또는 HOS- Technic GmbH ( 오스트리아 ) 로부터수득될수있다

6 [0014] 부가적전형적인말레이미드수지는일반적구조 ( 식중 n 은 1 내지 3 이고, X 1 은지방족또는방 향족기임 ) 를갖는것을포함한다. 전형적인 X 1 단위는폴리 ( 부타디엔 ), 폴리 ( 카르보네이트 ), 폴리 ( 우레탄 ), 폴리 ( 에테르 ), 폴리 ( 에스테르 ), 단순한탄화수소, 및카르보닐, 카르복실, 아미드, 카르바메이트, 우레아또는에테르와같은작용기를함유하는단순한탄화수소를포함한다. 이들유형의수지는상업적으로입수가능하고, 예를들어 National Starch and Chemical Company 및 Dainippon Ink and Chemical, Inc. 로부터수득될수있다. [0015] 부가적말레이미드수지는 분지형사슬 ( 시클릭부분을갖거나갖지않음 ) 을나타냄 ); ( 식중, C 36 은 36 개탄소원자의선형또는 [0016] ; [0017] ; 및 [0018] 을포함한다. [0019] 적합한아크릴레이트수지는일반적구조 ( 식중, n 은 1 내지 6 이고, R 1 은 -H 또는 -CH 3 이고, X 2 는방향족또는지방족기임 ) 를갖는것을포함한다. 전형적인 X 2 단위는폴리 ( 부타디엔 ), 폴리 ( 카르보네이트 ), 폴리 ( 우레탄 ), 폴리 ( 에테르 ), 폴리 ( 에스테르 ), 단순한탄화수소, 및카르보닐, 카르복실, 아미드, 카르바메이트, 우레아또는에테르와같은작용기를함유하는단순한탄화수소를포함한다. 상업적으로입수가능한물질은부틸 ( 메트 ) 아크릴레이트, 이소부틸 ( 메트 ) 아크릴레이트, 2-에틸헥실 ( 메트 ) 아크릴레이트, 이소데실 ( 메트 ) 아크릴레이트, n-라우릴 ( 메트 ) 아크릴레이트, 알킬 ( 메트 ) 아크릴레이트, 트리데실 ( 메트 ) 아크릴레이트, n-스테아릴 ( 메트 ) 아크릴레이트, 시클로헥실 ( 메트 ) 아크릴레이트, 테트라히드로-푸르푸릴 ( 메트 ) 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 ( 메트 ) 아크릴레이트, 이소보르닐 ( 메트 ) 아크릴레이트, 1,4-부탄디올디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 1,6-헥산디올디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 1,9-노난디올디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 퍼플루오로옥틸에틸 ( 메트 ) 아크릴레이트, 1,10-데칸디올디 ( 메트 ) 아크릴레이트, 노닐페놀폴리프로폭실레이트 ( 메트 ) 아크릴레이트및폴리펜톡실레이트테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트, Kyoeisha Chemical Co., LTD 로부터입수가능 ; Sartomer Company, Inc. 로부터입수가능한폴리부타디엔우레탄디메타크릴레이트 (CN302, NTX6513) 및폴리부타디엔디메타크릴레이트 (CN301, NTX6039, PRO6270); Negami Chemical Industries Co., LTD 로부터입수가능한폴리카르보네이트우레탄디아크릴레이트 (ArtResin UN9200A); Radcure Specialities, Inc. 로부터입수가능한아크릴레이트화된지방족우레탄소중합체 (Ebecryl 230, 264, 265, 270, 284, 4830, 4833, 4834, 4835, 4866, 4881, 4883, 8402, R, 8803, 8804); Radcure Specialities, Inc. 로부터입수가능한폴리에스테르아크릴레이트소중합체 (Ebecryl 657, 770, 810, 830, 1657, 1810, 1830); 및 Sartomer Company, Inc. 로부터입수가능한에폭시아크릴레이트수지 (CN104, 111, 112, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 124, 136) 를포함한다. 하나의구현예에서아크릴레이트수지는이소보르닐아크릴레이트, 이소보르닐메타크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 아크릴레이트작용기를갖는폴리 ( 부타디엔 ) 및메타크릴레이트작용기를갖는폴리 ( 부타디엔 ) 으로이루어진군으로부터선택된다. [0020] 수지, 전도성충전제, 유동학변경제및경화제제 ( 사용되는경우 ) 에부가하여, 전도성조성물은분산제, 접 - 6 -

7 착촉진제, 및당업자에의해적절하다고판단되는다른전형적인첨가제를또한함유할수있다. [0021] [0022] [0023] [0024] [0025] [0026] [0027] [0028] [0029] [0030] [0031] 하나의구현예에서, 본발명은발연실리카, 흑연및탄소나노튜브로이루어진군으로부터선택된유동학변경제, 전도성충전제및수지를포함하는충전된수지조성물을제공한다. 하나의구현예에서, 전도성충전제는은코팅된물질박편충전제이다. 추가의구현예에서은코팅된박편충전제는은코팅된유리또는은코팅된구리박편충전제이다. 하나의구현예에서, 전도성충전제박편은평균지름이약 μm내지약 100 μm ; 또다른구현예에서, 약 1 μm내지약 50 μm ; 또다른구현예에서약 2 μm내지약 25 μm일것이다. 하나의구현예에서, 전도성충전제박편의종횡비 ( 지름 / 두께 ) 는약 200 내지약 2, 더욱바람직하게는약 150 내지약 2.5, 가장바람직하게는약 100 내지약 3 이다. 하나의구현예에서코팅이귀금속코팅, 특히은코팅인경우, 코팅층은약 1 중량 % 내지약 70 중량 %; 또다른구현예에서, 약 1 중량 % 내지약 50 중량 %; 또다른구현예에서, 약 3 중량 % 내지약 40 중량 %; 및또다른구현예에서, 약 5 중량 % 내지약 30 중량 % 의범위이다. 일부구현예에서, 발연실리카또는흑연유동학변경제는총충전된수지조성물의약 0.01 중량 % 내지약 10 중량 % 의양으로존재한다. 다른구현예에서, 발연실리카또는흑연은약 0.1 중량 % 내지약 5 중량 % 의양으로존재한다. 모든대조군및실시예에대해, 하기프로토콜및물질을사용했다. 혼합공정 : 대조군 A 및실시예 1 내지 6 에대해, SpeedMixer (Flacktek Inc. 로부터입수가능한 DAC 150 FVZ-K) 로 3000 rpm 에서 1 분동안혼합공정을수행했다. 제형물이시각관찰에의해균일하게보이지않은경우, 부가적 1 분동안 3000 rpm 에서혼합을수행했다. 대조군 B 내지 I 및실시예 7 내지 16 에대해, 혼합공정을수동혼합에의해 5 분동안수행했다. 제형물이시각관찰에의해균일하게보이지않은경우, 또다른 5 분동안수동혼합을수행했다. 점도및요변성지수 : 스핀들유형 CP-51 을가진 Brookfield 콘 / 플레이트점도계를사용하여 0.5 rpm 및 5 rpm 회전속도에서주위온도에서제형물의대략 1 그램샘플에대해점도측정을수행했다. 흑연을함유하는샘플에대해, ARES 점도계로점도를측정하고, 전단속도를 Brookfield rpm 에맞도록전환했다. 요변성지수 (TI) 를 5 rpm 에서의점도로나눈 0.5 rpm 에서의점도의비로서계산했다. 전기전도율 : 전기전도율을체적저항률 (VR) 로서표현하고, 충전된수지의박막의저항률을경화후측정함으로써계산했다. 박막을하기와같이제조했다 : 비경화된충전된수지를유리슬라이드위의트랙내로주조했고, 트랙의크기는길이 5 cm 너비 5 mm였고 ; 트랙내의비경화된수지의두께는 마이크론의범위였다. 오븐내의경화온도를 40 분에걸쳐 40 에서 175 로올린후, 175 에서 15 분동안유지하여, 오븐내에서유리슬라이드및충전된수지의조립을가열시킴으로써충전된수지를경화시켰다. 경화후트랙내의수지로회로를적용하고, 식 VR = R*W*T/L ( 식중, R 은트랙내의경화된수지의길이 L( 센티미터 ) 에따라측정된저항 (Ohm) 이고 ; W 는트랙내의경화된수지의너비 ( 센티미터 ) 이고 ; 및 T 는트랙내의경화된수지의두께 ( 센티미터 ) 임 ) 을사용하여 4 지점탐침으로부터부피저항을계산했다. 물질 : 에폭시 3230 Ablestik Laboratories 에의해상품명 ABLEBOND 3230 하에판매되는에폭시수지에폭시 84 Ablestik Laboratories 에의해상품명 ABLEBOND 84-1LMISR4 에의해판매되는에폭시수지 [0032] [0033] 에폭시 803 MHHPA DIC Inc. 로부터상품명 EPICLON 830-S 하에판매되는에폭시수지 Lonza group 으로부터구입한메틸헥사히드로프탈산무수물, 에폭시수지용경화제 [0034] CN 시아네이트에스테르, 1-(2- 시아노에틸 )-2- 에틸 -4- 메틸이미다졸, Borregaard Synthesis Co. 에의해상 품명 CURIMID CN 하에판매됨 [0035] BMI 구조 ( 식중, C 36 은 36 개탄소원자의선형또는분지형사슬 ( 시클 릭부분을갖거나갖지않음 ) 을나타냄 ) 를갖는전매비스말레이미드 - 7 -

8 [0036] [0037] [0038] Acryl SR248 Ricon131MA10 퍼옥시드 Sartomer Shanghai Ltd. 에의해상품명 SR248 하에판매되는아크릴레이트 Sartomer Shanghai Ltd. 에의해상품명 RICON 131MA10 하에판매되는아크릴레이트 Sigma-Aldrich Shanghai Ltd. 로부터구입한디쿠미퍼옥시드 [0039] [0040] Ag20/ 유리박편 Potters Industries Inc. 에의해상품명 SG15F20 하에판매되는 20 중량 % 은을갖는은코팅된유리박편충전제 Ag40/ 유리박편 Potter Industries Inc. 에의해상품명 SG05TF40 하에판매되는 40 중량 % 은을갖는은코팅된유리박편충전제 [0041] [0042] [0043] [0044] [0045] [0046] Ag/ 유리섬유 Ag/ 유리구슬 Ag/Cu 박편실리카 200 으로변경됨실리카 R972 극성으로변경됨 실리카 720 Potters Industries Inc. 에의해상품명 AGCLAD 하에판매되는은코팅된유리섬유충전제 Potters Industries Inc. 에의해상품명 SG02S40-exp 하에판매되는은코팅된유리구슬 Ferro Inc. 에의해상품명 600C 하에판매되는은코팅된구리박편충전제 Evonik Degussa 에의해상품명 AEROSIL 200 하에판매되는발연실리카, 실리카표면이극성 Evonik Degussa 에의해상품명 AEROSIL R972 하에판매되는발연실리카, 실리카표면이비 Cabot 에의해상품명 TS-720 하에판매되는발연실리카 [0047] 흑연 301 Asbury Graphite Mills Inc. 에의해상품명 TC 301 하에판매되는 8um 흑연 [0048] [0049] 대조군 A 및실시예 1 내지 6 대조군 A 를 50 중량부의에폭시 3230, 50 중량부의 Ag/ 유리박편을함유하도록제조했다. 유동학변경제를부가하지않았다. TI 는 3.22 로계산되었다 (0.5 RPM 에서의점도는 mpa.s 였고 ; 5 RPM 에서의점 도는 7127 mpa.s 였음 ). VR 은 8.39E -3 Ω cm였다. 충전제는침강하지않았다. [0050] 실시예 1. Ag/ 유리박편. 조성물을 50 중량부의에폭시 3230, 50 중량부의 Ag 20/ 유리박편및 1.5 중 량부의실리카 200 을함유하도록제조했다. TI 는 6.12 였다 (0.5 RPM 에서의점도는 mpa.s 였고 ; 5 RPM 에서의점도는 8028 mpa.s 였음 ). VR 은 6.85E -3 Ω cm였다. 이들결과는유동학변경제로서의 발연실리카의부가가충전된수지의전단박화능력을개선하고, 전도율에서의임의의유의한손실없이 4 초 과의요변성지수를제공함을나타낸다. 조성물은안정했고 ; 충전제는침강하지않았다. [0051] 실시예 2. Ag/ 유리섬유. 조성물을 50 중량부의에폭시 3230, 50 중량부의 Ag/ 유리섬유및, 유동학변 경제로서의 1.5 중량부의실리카 200 을함유하도록제조했다. TI 는 4.02 였고 (0.5 RPM 에서의점도는 mpa.s 였고 ; 5 RPM 에서의점도는 7127 mpa.s 였음 ), VR 은 2.77E -1 Ω cm였다. 이들결과는은코팅된유리섬유의사용이은코팅된유리박편의사용보다전도율에대해덜효과적이라는것을나타낸다. 그러나, 유동학변경제로서의발연실리카의존재는충전된수지의전단박화능력을개선하고, 4 초과의요변성지수를제공한다. 발연실리카의부가전에유리섬유충전제가침강했다. 발연실리카가존재할때, 유리섬유충전제는침강하지않았다. [0052] 실시예 3. Ag/ 유리구슬. 조성물을 50 중량부의에폭시 3230, 50 중량부의 Ag/ 유리구슬및, 유동학변 경제로서의 1.5 중량부의실리카 200 을함유하도록제조했다. TI 는 3.88 이었고 (0.5 RPM 에서의점도는 mpa.s 였고 ; 5 RPM 에서의점도는 9912 mpa.s 였음 ), VR 은 1.90E -2 Ω cm였다. 이들결과는은코 팅된유리구슬의사용이은코팅된유리박편의사용보다유동학및전도율모두에대해덜효과적이라는것을 나타내나, 성능은일부적용에대해여전히적합할수있다. [0053] 실시예 4. Ag/ 유리박편및, 비극성표면을갖는실리카. 조성물을 50 중량부의에폭시 3230, 50 중량 부의 Ag 20/ 유리박편및 1.5 중량부의실리카 R972 를함유하도록제조했다. TI 는 3.73 이었고 (0.5 RPM 에서의점도는 mpa.s 였고 ; 5 RPM 에서의점도는 6799 mpa.s 였음 ), VR 은 1.08E -2 Ω cm였다. 이 를실시예 1 과비교하면, 실리카의표면을실시예 1 에서와같이극성으로변경했을때, 유동학및전도율성 - 8 -

9 능이모두개선됨을알수있다. [0054] 실시예 5. 흑연. 조성물을 48 중량부의에폭시 3230, 52 중량부의 Ag/ 유리구슬및 4.6 중량부의흑연 301 을함유하도록제조했다. TI 는 4.28 이었고 (0.5 RPM 에서의점도는 mpa.s 였고 ; 5 RPM 에서 의점도는 mpa.s 였음 ), VR 은 9.87E -3 Ω cm였다. 이샘플은흑연이유동학및전도율을개선하는 데효과적임을나타낸다. [0055] 실시예 6. 흑연. 조성물을 52 중량부의에폭시 3230, 48 중량부의 Ag/ 유리구슬및, 유동학변경제로서 의 8.32 중량부의흑연 301 을함유하도록제조했다. TI 는 4.50 이었고 (0.5 RPM 에서의점도는 mpa.s 였고 ; 5 RPM 에서의점도는 mpa.s 였음 ), VR 은 1.98E -2 Ω cm였다. 이실시예는흑연이유 동학뿐만아니라전도율을개선하는데효과적임을나타낸다. [0056] [0057] 대조군 A 및실시예 1 내지 6 로부터의결과를하기표 I 에나타냈다. 표 I [0058] [0059] [0060] [0061] 대조군 B 및실시예 7 내지 9 대조군 B 를표 II 에나타낸중량백분율의에폭시 84 및 Ag/Cu 박편을함유하도록제조했다. 유동학변경제를부가하지않았다. 실시예 7 내지 9 는표 II 에나타낸바와같은다양한중량의실리카 720 을함유했다. 대조군및샘플에대해 TI 를계산했고, 결과를표 II 에나타냈다. 결과는발연실리카의부가가은으로코팅된구리박편을함유하는조성물에대해 TI 를 4 초과로증가시킨다는것을나타낸다. 표 II [0062] [0063] [0064] 대조군 C, D 및 E, 및실시예 10 내지 12 대조군 C, D 및 E 를표 III 에나타낸중량부의에폭시 803, MHHPA 및 CN 을함유하도록제조했다. 실시예 10 내지 12 는표 III 에나타낸중량부의실리카 720 및다양한양의 Ag/Cu 박편을추가로함유했다. 대조군및샘플에대해 TI 를계산했고, 결과를표 III 에나타냈다. 결과는발연실리카의존재가요변성지수를개선시키고, 따라서전단박화성능을개선시킴을나타낸다

10 [0065] 표 III [0066] [0067] [0068] 대조군 F 및실시예 13. 대조군 F 및실시예 13 을표 IV 에나타낸중량부의 BMI 및 AcrylSR248 및 RICON 131MA10, 퍼옥시드및 Ag/ 구리를함유하도록제조했다. 실시예 13 은표 IV 에나타낸중량부의실리카 720 을추가로함유했다. 대조군및샘플에대해 TI 를계산했고, 결과를표 IV 에나타냈다. 결과는발연실리카의부가가 TI 를증가시키고, 결과적으로조성물에대한전단박화를개선시킴을나타낸다. 표 IV [0069] [0070] 대조군 G, H 및 I, 및실시예 14 내지 16. 대조군및실시예를표 V 에나타낸중량부의에폭시 830, MHHPA, CN 및 Ag/ 유리박편을함유도록제조했다. 실시예 14 내지 16 은표 V 에나타낸중량부의실리카 720 을추가로함유했다. Ag/ 유리박편및 Ag/ 유리입자를모두충전제로서사용했다. 대조군및실시 예에대한 TI 계산했고, 결과를표 V 에나타냈다. 결과는발연실리카의부가가조성물의전단박화성능 을개선시킴을나타낸다

[0071] 표 V [0072] [0073] [0074] 유용성본발명의조성물은접착제또는코팅으로서사용될수있다. 하나의구현예에서, 본발명의조성물은반도체를, 베어실리콘다이로서또는패키지로서, 기판에접착시키는데사용될수있다. 기판은다른베어다이, 리드프레임, 회로보드또는어레이를제한없이포함한다.

11 [0071] 표 V [0072] [0073] [0074] 유용성본발명의조성물은접착제또는코팅으로서사용될수있다. 하나의구현예에서, 본발명의조성물은반도체를, 베어실리콘다이로서또는패키지로서, 기판에접착시키는데사용될수있다. 기판은다른베어다이, 리드프레임, 회로보드또는어레이를제한없이포함한다. 다른구현예에서, 본발명은기판에접착된부품을갖는제품의제조방법으로서, 은코팅된물질박편충전제를포함하는경화성조성물을기판표면의적어도부분위로적용하고, 부품을코팅된기판표면에접착시키는것을포함하는방법이다. 은코팅된물질박편충전제는은코팅된구리박편또는은코팅된유리박편일수있다. 하나의양상에서, 상기방법은실온보다높은온도에서조성물을열경화시키는단계로서, 기판을접착제와접촉시킨후수행되는단계를추가로포함할수있다. 하나의구현예에서, 기판에접착된부품은반도체부품이다. 다른구현예에서, 본발명의조성물은다른제조물품을생산하는데사용될수있다

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등록특허 (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 등록특허공보 (B1) (45) 공고일자 2014년02월04일 (11) 등록번호 (24) 등록일자 2014년01월24일 (51) 국제특허분류 (Int. Cl.) C08L 79/08 (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 등록특허공보 (B1) (45) 공고일자 2014년02월04일 (11) 등록번호 10-1357648 (24) 등록일자 2014년01월24일 (51) 국제특허분류 (Int. Cl.) C08L 79/08 (2006.01) C08K 3/34 (2006.01) C08L 101/12 (2006.01) C08L 33/12 (2006.01)