(72) 발명자 황동준 울산광역시남구팔등로 85 신정푸르지오 111 동 1902 호 박영희 울산광역시동구대송 4 길 5 대송현대아파트 303 동 206 호 오일석 울산광역시중구유곡로

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형자 소
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1 (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 등록특허공보 (B1) (51) 국제특허분류 (Int. Cl.) C09D 133/14 ( ) C09D 161/28 ( ) C09D 163/00 ( ) C09D 167/00 ( ) (21) 출원번호 (22) 출원일자 2014 년 12 월 24 일 심사청구일자 2014 년 12 월 24 일 (65) 공개번호 (43) 공개일자 2016 년 07 월 04 일 (56) 선행기술조사문헌 KR B1* KR A* JP B2 KR B1 * 는심사관에의하여인용된문헌 (45) 공고일자 2017년06월07일 (11) 등록번호 (24) 등록일자 2017년05월31일 (73) 특허권자 주식회사케이씨씨 서울특별시서초구사평대로 344 ( 서초동 ) (72) 발명자 최석현 울산광역시북구염포로 715 고려화학사택 C 동 411 호 봉지훈 울산광역시북구염포로 715 고려화학사택 C 동 510 호 ( 뒷면에계속 ) (74) 대리인 특허법인한성 전체청구항수 : 총 8 항심사관 : 이흥재 (54) 발명의명칭비철금속코팅용도료조성물및도장물품 (57) 요약 본발명은비철금속코팅용도료조성물및도장물품에관한것으로서, 보다상세하게는, 아크릴계폴리올수지또는폴리에스테르수지, 블록폴리이소시아네이트, 멜라민계수지, 에폭시수지및실란화합물을포함함으로써비철금속과의부착성, 내식성, 내약품성, 절곡성, 내마모성, 경도, 스크래치등의물성이개선된비철금속코팅용도료조성물및도장물품에관한것이다

2 (72) 발명자 황동준 울산광역시남구팔등로 85 신정푸르지오 111 동 1902 호 박영희 울산광역시동구대송 4 길 5 대송현대아파트 303 동 206 호 오일석 울산광역시중구유곡로

3 명세서청구범위청구항 1 (a) 아크릴계폴리올수지또는폴리에스테르수지 40 내지 85 중량 %; (b) 블록이소시아네이트 10 내지 45 중량 %; (c) 멜라민계수지 0.1 내지 10 중량 %; (d) 에폭시수지 0.1 내지 0.6 중량 %; 및 (e) 실란화합물 0.01 내지 5 중량 % 를포함하는비철금속코팅용도료조성물로서, (d) 에폭시수지는비스페놀A형에폭시인, 비철금속코팅용도료조성물. 청구항 2 제1항에있어서, 상기 (a) 아크릴계폴리올수지는메틸메타크릴레이트 부틸아크릴레이트-2-히드록시에틸메타크릴레이트코폴리머인, 비철금속코팅용도료조성물. 청구항 3 제1항에있어서, 상기 (b) 블록이소시아네이트는헥사메틸렌디이소시아네이트계블록이소시아네이트인, 비철금속코팅용도료조성물. 청구항 4 제1항에있어서, 상기 (c) 멜라민계수지는메틸레이티드멜라민수지, 부틸레이티드멜라민수지또는이들의조합인, 비철금속코팅용도료조성물. 청구항 5 삭제청구항 6 제1항에있어서, 상기 (e) 실란화합물은아미노기, 에폭시기또는이들의조합을갖는것인, 비철금속코팅용도료조성물. 청구항 7 제6항에있어서, 상기 (e) 실란화합물은 3-글라이시독시프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸 )3-아미노프로필트리메톡시실란 (N-(2-aminoethyl)3-aminopropyl trimethoxysilane) 또는이들의조합인, 비철금속코팅용도료조성물. 청구항 8 제1항에있어서, 소부온도는 80 내지180 인, 비철금속코팅용도료조성물. 청구항 9 제1항내지제4항및제6항내지제8항중어느한항의비철금속코팅용도료조성물을포함하는 1액형비철금속코팅용도료. 발명의설명 [0001] 기술분야본발명은비철금속코팅용도료조성물및도장물품에관한것으로서, 보다상세하게는, 아크릴계폴리올수지또는폴리에스테르수지, 블록폴리이소시아네이트, 멜라민계수지, 에폭시수지및알콕시실란화합물을포함함으로써비철금속과의부착성, 내식성, 내약품성, 절곡성, 내마모성, 경도, 스크래치등의물성이개선된비철금속코팅용도료조성물및도장물품에관한것이다

4 [0002] [0003] [0004] 배경기술알루미늄, 마그네슘등비철금속소지는도료와의부착성이불량하기때문에, 종래에는에폭시계수지를주수지로하는하도를도장하고, 그위에우레탄을주수지로하는상도를도장하거나, 또는아크릴수지를주수지로하는 2코팅또는 3코팅도장을실시하여부착성, 내식성, 내약품성, 절곡성, 내마모성, 경도, 스크래치등을확보하였다. 그러나, 이러한도장시스템은공정이복잡하고도장비용이상승하게되는문제점이있다. 또한, 열경화성아크릴폴리올과멜라민수지또는이소시아네이트수지를사용한 1코팅도료의경우에는휴대폰및가전제품에서요구하는부착성, 내염수성, 경도, 내마모성, 내비등수성, 내약품성, 내후성등의성능을내기에는부족한면이있다. 테트라에톡시실란과메틸트리에톡시실란및 3-( 메타크릴옥시프로필 ) 트라이메톡시실란으로이루어진실리카전구체혼합물을사용한마그네슘소지코팅조성물이개시된바있으나 ( 예컨대, 대한민국등록특허제 호 ), 소지와의부착성및절곡성이떨어지고, 상기도료를사용하는경우다공질도막이형성되어내식성이떨어지는단점이있다. 또한, 폴리올과화학적으로블록된이소시아네이트기를갖는프레폴리머를사용한도료조성물이개시된바있으나 ( 예컨대, 일본특허출원제 호 ), 방청성, 절곡성, 저장성이떨어지는문제가발생될수있다. 또한, 일본특허출원제 호및제 호에기술된분체도료는별도의전처리가요구되고, 전처리를수행하지않는경우부착불량, 절곡성저하, 외관불량등의문제가발생하며, 10~20마이크론두께의박막도장을할수없기때문에금속소재고유질감표현이떨어진다. 발명의내용 [0005] 해결하려는과제본발명은상기한바와같은종래기술의문제점을해결하고자한것으로, 아크릴계폴리올수지또는폴리에스테르수지, 블록폴리이소시아네이트, 멜라민계수지, 에폭시수지및알콕시실란화합물을포함함으로써비철금속과의부착성, 내식성, 내약품성, 절곡성, 내마모성, 경도, 스크래치등의물성이개선된비철금속코팅용도료조성물및도장물품을제공하는것을기술적과제로한다. [0006] [0007] [0008] 과제의해결수단상기한기술적과제를해결하고자본발명은, (a) 아크릴계폴리올수지또는폴리에스테르수지 40내지 85 중량 %; (b) 블록폴리이소시아네이트 10내지 45 중량 %; (c) 멜라민계수지 0.1내지 10 중량 %; (d) 에폭시수지 0.05내지 5 중량 %; 및 (e) 알콕시실란화합물 0.01 내지 5 중량 % 를포함하는, 비철금속코팅용도료조성물을제공한다. 본발명의또다른측면은, 상기비철금속코팅용도료조성물을포함하는 1액형또는 2액형비철금속코팅용도료를제공한다. 본발명의또다른측면은, 상기비철금속코팅용도료로형성된하나이상의코팅층을포함하는도장물품을제공한다. [0009] 발명의효과본발명의비철금속용코팅도료조성물을사용함으로써알루미늄, 마그네슘등의비철금속소지와의부착성, 내식성, 내약품성, 절곡성, 내마모성, 경도, 스크래치등의물성을향상시킬수있다. 특히알루미늄, 마그네슘등의비철금속기재로된휴대폰, 노트북, 테블릿 PC 등의가전제품케이스에적용할수있다. [0010] [0011] 발명을실시하기위한구체적인내용이하에서본발명의실시형태를상세히설명한다. 그러나, 본발명의실시형태는여러가지다른형태로변형될수있으며, 본발명의범위가이하설명하는실시형태로한정되는것은아니다. 본발명은 (a) 아크릴계폴리올수지또는폴리에스테르수지 40내지 85 중량 %; (b) 블록폴리이소시아네이트 10내지 45 중량 %; (c) 멜라민계수지 0.1내지 10 중량 %; (d) 에폭시수지 0.05내지 5 중량 %; 및 (e) 알콕시실란화합물 0.01 내지 5 중량 % 를포함하는, 비철금속코팅용도료조성물을제공한다

5 [0012] [0013] [0014] [0015] [0016] [0017] [0018] [0019] [0020] [0021] [0022] [0023] [0024] [0025] [0026] [0027] [0028] [0029] 상기비철금속코팅용도료조성물의 (a) 아크릴계폴리올수지또는폴리에스테르수지함량은도료조성물총중량에대해 40 내지 85 중량 %, 바람직하게는 50 내지 80 중량 %, 보다바람직하게는 60 내지 75 중량 % 일수있다. 40 중량 % 미만인경우수지의고형분함량이낮아코팅의작업성이저하될수있고, 85 중량 % 를초과하는경우추가적인효과를기대할수없어경제성이저하될수있다. 본발명에서아크릴계폴리올수지는특별히한정하지않으며, 예를들어메틸메타크릴레이트 부틸아크릴레이트-2-히드록시에틸메타크릴레이트코폴리머를사용할수있으며, 예를들어 NRC-5445 등을사용할수있다. 본발명에서사용되는 (b) 블록폴리이소시아네이트의함량은도료조성물총중량에대해 10 내지 45 중량 %, 바람직하게는 15 내지 40 중량 %, 보다바람직하게는 20 내지 35 중량 % 일수있다. 10 중량 % 미만인경우다량의폴리올이미반응되어결합력이약해부착성이저하될수있고, 45 중량 % 를초과하는경우지속적인반응에의한도막깨짐의문제가있을수있다. 상기 (b) 블록폴리이소시아네이트는헥사메틸렌디이소시아네이트 (hexamethylene diisocyanate, HDI) 계를사용할수있으며, 예를들어 DESMODUR PL 350(BAYER), DURANATE K-6000 등을사용할수있다본발명에서사용되는 (c) 멜라민계수지의함량은도료조성물총중량에대해 0.1 내지 10 중량 %, 바람직하게는 1 내지 8 중량 %, 보다바람직하게는 2 내지 6 중량 % 일수있다. 0.1 중량 % 미만인경우도료조성물의경화가저하되어건조되지않는문제가있으며, 10 중량 % 를초과하는경우도막깨짐의문제가있을수있다. 특별히한정하지않으나, 상기 (c) 멜라민계수지는메틸레이티드멜라민수지, 부틸레이티드멜라민수지또는이들의조합을사용할수있다. 본발명에서사용되는 (d) 에폭시수지의함량은도료조성물총중량에대해 0.05 내지 5 중량 %, 바람직하게는 0.1 내지 3 중량 %, 보다바람직하게는 0.1 내지 0.6 중량 % 일수있다 중량 % 미만인경우비철금속에대한도료조성물의부착성이저하될수있으며, 5 중량 % 를초과하는경우내후성이저하될수있다. 특별히한정하지않으나, 상기 (d) 에폭시수지는비스페놀A형에폭시를사용할수있으나이에한정되지않으며, 다른변형에폭시도사용할수있다. 본발명에서사용되는 (e) 실란화합물의함량은도료조성물총중량에대해 0.01 내지 5 중량 %, 바람직하게는 0.05 내지 3 중량 %, 보다바람직하게는 0.1 내지 0.6 중량 % 일수있다 중량 % 미만인경우부착에의한부착성및내염수성이저하될수있으며, 5 중량 % 를초과하는경우추가적인효과를기대할수없다. 상기 (e) 실란화합물은에폭시기, 아미노기또는이들의조합을갖는것을사용할수있으며, 특별히한정하지않으나 3-글라이시독시프로필트리메톡시실란 (3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane), N-(2-아미노에틸 )3-아미노프로필트리메톡시실란 (N-(2-aminoethyl)3-aminopropyltrimethoxysilane) 또는이들의조합을사용할수있다. 특별히한정하지않으나, 본발명의비철금속코팅용도료조성물의소부온도는 80 내지180 이다. 본발명의도료조성물은선택적으로경화제, 희석제, 산촉매또는촉진제등의첨가제를포함할수있다. 따라서, 본발명의또다른측면은, 상기비철금속코팅용도료조성물을포함하는 1액형또는 2액형비철금속코팅용도료를제공한다. 또한, 본발명의또다른측면은, 상기비철금속코팅용도료로형성된하나이상의코팅층을포함하는도장물품을제공한다. 상기도장물품은비철금속기재의가전기기로서, 예를들어핸드폰, 테블릿PC 및노트북으로이루어진그룹에서선택되는어느하나인, 비철금속기재의도장물품일수있다. 이하, 본발명의이해를돕기위하여바람직한실시예를제시한다. 그러나하기의실시예는본발명을보다쉽게이해하기위하여제공되는것일뿐, 이에의해본발명의내용이한정되는것은아니다. [ 실시예 ] 하기표 1에기재된바와같이실시예 1~3 및비교예 1~4의도료조성물을제조한후, 아래의방법으로시편을제작하여각도료의물성을평가하였다. * 시편제작방법소지 : 마그네슘 - 5 -

6 [0030] [0031] [0032] [0033] [0034] [0035] [0036] [0037] [0038] [0039] [0040] [0041] [0042] [0043] 스프레이도장 : 에어스프레이IWATA W-61, 압력3.5bar 희석비율 : KCC THINNER 094A( 하절 ) 30~40중량 % 점도 : 포드컵점도계F#4, 15~18sec(25 C) 도막두께 ; 도막측정기, 20~25um 1) 부착성 : 크로스컷가이드, 1mm 크로스컷하여테이프테스트 (cross cut tape test) 를시행하여 TAPE TEST를 3회실시한후, 가공면의박리가없을경우합격, 바둑눈일경우한개에서 2/3 이상면적이박리된경우불량으로평가함. 2) 내염수성 : 5% NaCl로 35 에서72시간동안수세하여물기를제거한후, 상온에서 4시간방치한후, 2mm 크로스컷하여 TAPE TEST를행하여시험전 / 후의탈색, 변색, 균열, 부풀음, 박리, 뒤틀림등의불량및손톱에의한긁힘이없고, TAPE 착탈에서가공면의박리가없을경우합격, 바둑눈일경우한개에서 2/3 이상면적이박리된경우불량으로평가함. 3) 경도 : MITSUBISHI PENCIL로 0.5mm간격으로 3cm길이로 3줄을그어 2H 이상일것, 스크래치가없을경우합격, 스크래치가 1개라도있을경우불량 4) 내약품성 : 지우개러빙시험기, 500g 하중을주어메틸알콜이마르지않게투입한후, 250회왕복 (40회왕복 / min) 하여벗겨지지않을것 ( 평면기준 ). 지우개에의한표면 SCRATCH는허용함. 지우개행정 (Stroke): 15mm, 메틸알콜투입량 1ml /50회당 지우개돌출량 : JIG 끝단으로부터 5mm 메틸알콜이묻지않은지우개로시험할것. (RUBBER 경도유지 ) 5) 내비등수성 : 항온수조 80 ±2 에서 30분간두고, 물기를제거한후상온에 4시간방치, 2mm 크로스컷하여 TAPE TEST 1회실시. 변색, 부식및도막박리, 흑점이없고, TAPE 착탈에서가공면의박리가없을경우합격, 바둑눈일경우한개에서 2/3 이상면적이박리된경우불량으로평가함. 6) 절곡성 : 벤딩시험기를사용하여시험시편 ( 길이 35mm 이상, 두께 4mm 이하 ) 을 120 밴딩을 1회실시한후, TAPE TEST를 3회실시함. 시험전후의시료를비교하여후가공막이박리되지않을것. 가공면의박리가없을경우합격, 박리된면이있을경우불량으로평가함

7 [0044] [0045] [0046] [0047] [0048] [0049] [0050] [0051] [0052] [0053] 아크릴폴리올수지 A: NRC-5445( 노루케미칼 ) (Methyl methacrylate butyl acrylate-2-hydroxyethyl methacrylate copolymer) 아크릴수지 B: JWS-99K(A&P RESIN) (2-PROPENIC ACID HOMOPOLYMER.) 폴리에스테르수지 : KCC CRF00231 멜라민수지 A: 메틸레이티드멜라민수지 CYMEL 303(CYTEC INDUSTRIES, INC.) 멜라민수지 B: 메틸레이티드멜라민수지 CYMEL 325(CYTEC INDUSTRIES, INC.) BPA 에폭시수지 : 비스페놀 A형에폭시수지 (KCC CVB80134) BLOCK ISOCYANATE: HDI계블록지방족폴리이소시아네이트 DESMODUR PL 350(BAYER) 실란 : 3-글라이시독시프로필트리메톡시실란 (KBM-403, SHIN-ETSU CHEMICAL) DBTDL: 디부틸틴디라우레이트 (WOOCHANG CHEMICAL) [0054] [0055] 상기표 1로부터알수있는바와같이, 본발명의비철금속코팅용도료조성물인실시예 1 내지 3은부착성, 내염수성, 경도등의물성등이우수하였다. 그러나, 비교예 1 및 3은부착성, 내염수성, 내비등수성및절곡성에서낮은평가를받았으며, 비교예 2의경우내약품성, 경도등에서낮은평가를받았다. 또한, 비교예 4에서는부착성, 내염수성및경도가불량함을알수있었다. 상기의결과로부터, 본발명의도료조성물은부착성, 내식성, 내약품성, 내마모성등의물성이우수함을알수있었다

특허청구의 범위 청구항 1 복수개의 프리캐스트 콘크리트 부재(1)를 서로 결합하여 연속화시키는 구조로서, 삽입공이 형성되어 있고 상기 삽입공 내면에는 나사부가 형성되어 있는 너트형 고정부재(10)가, 상기 프리캐스 트 콘크리트 부재(1) 내에 내장되도록 배치되는 내부

특허청구의 범위 청구항 1 복수개의 프리캐스트 콘크리트 부재(1)를 서로 결합하여 연속화시키는 구조로서, 삽입공이 형성되어 있고 상기 삽입공 내면에는 나사부가 형성되어 있는 너트형 고정부재(10)가, 상기 프리캐스 트 콘크리트 부재(1) 내에 내장되도록 배치되는 내부 (19) 대한민국특허청(KR) (12) 등록특허공보(B1) (51) 국제특허분류(Int. Cl.) E01D 19/12 (2006.01) E01D 2/00 (2006.01) E01D 21/00 (2006.01) (21) 출원번호 10-2011-0036938 (22) 출원일자 2011년04월20일 심사청구일자 2011년04월20일 (65) 공개번호 10-2012-0119156