메틸올프로판트리아크릴레이트 (Trimethylolpropane triacrylate[tmpta]) 를혼합하여고분자화합물을제조하는 고분자화합물제조단계 ; 바륨알루미노실리케이트 (Barium aluminosilicate) 를이용하여실리카를제조하는실리카 제조단계 ; 상기고분

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승욱 정
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1 (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 등록특허공보 (B1) (51) 국제특허분류 (Int. Cl.) C08F 220/18 ( ) A61K 6/08 ( ) C08F 2/44 ( ) C08J 3/24 ( ) C08K 3/36 ( ) C08K 5/14 ( ) C08K 5/3475 ( ) (52) CPC 특허분류 C08F 220/18 ( ) A61K 6/08 ( ) (21) 출원번호 (22) 출원일자 2016 년 05 월 10 일 심사청구일자 (56) 선행기술조사문헌 KR A* KR B1* 2016 년 05 월 10 일 Die Angewandte Makromolekulare Chemie 209 (1993) (Nr. 3610)* * 는심사관에의하여인용된문헌 (45) 공고일자 2016년12월26일 (11) 등록번호 (24) 등록일자 2016년12월20일 (73) 특허권자 ( 주 ) 명문덴탈 대구광역시동구동부로 22 길 36 ( 신천동 ) (72) 발명자 최일경 대구광역시수성구청수로 213, 4 단지 1413 동 90 2 호 ( 황금동, 캐슬골드파크 ) 정효경 대구광역시수성구청수로 213, 4 단지 1413 동 90 2 호 ( 황금동, 캐슬골드파크 ) 송종법 대구광역시수성구청수로 213, 1102 동 901 호 ( 황금동, 캐슬골드파크 1 단지 ) (74) 대리인 주대원 전체청구항수 : 총 5 항심사관 : 김수경 (54) 발명의명칭복합레진및그제조방법 (57) 요약 본발명은실리카의함유량을줄여가공절삭성이높아가공은용이하나강도는무르지않도록하며, 인체에무해한재질을사용한복합레진및그제조방법에관한것으로, 2,2- 비스 -(4-(3- 메타크릴록시 -2- 히드록시프로폭시 ) 페닐프로판 (Bis-GMA), 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트 (Triethylene glycoldimethacrylate[tegdma]) 및트리 ( 뒷면에계속 ) 대표도 - 도 1-1 -

2 메틸올프로판트리아크릴레이트 (Trimethylolpropane triacrylate[tmpta]) 를혼합하여고분자화합물을제조하는 고분자화합물제조단계 ; 바륨알루미노실리케이트 (Barium aluminosilicate) 를이용하여실리카를제조하는실리카 제조단계 ; 상기고분자화합물제조단계에서제조된고분자화합물과실리카제조단계에서제조된실리카, 실란처리 제, 중합개시제및변식방지제를혼합하여혼합물을제조하는시료혼합단계 ; 및상기시료혼합단계에서제조된 혼합물을진공에서탈포및경화시켜복합레진을제조하는탈포및경화단계 ; 로이루어져제조되되, 실리카의함유 량을줄여가공절삭성이높으며, 실리카의함유량을줄여가공은용이하나강도는강하다고, 제조방법이간단함 에따라생산비용을절감할수있다는장점이있는복합레진및그제조방법에관한것이다. (52) CPC 특허분류 C08F 2/44 ( ) C08J 3/24 ( ) C08K 3/36 ( ) C08K 5/14 ( ) C08K 5/3475 ( ) - 2 -

3 명세서청구범위청구항 1 2,2-비스-(4-(3-메타크릴록시-2-히드록시프로폭시 ) 페닐프로판 (Bis-GMA) 40 내지 60중량 %, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트 (Triethylene glycoldimethacrylate[tegdma]) 15 내지 35중량 % 및트리메틸올프로판트리아크릴레이트 (Trimethylolpropane triacrylate[tmpta]) 15 내지 35중량 % 의비율로혼합하여고분자화합물을제조하는고분자화합물제조단계 ; 바륨알루미노실리케이트 (Barium aluminosilicate) 를이용하여실리카를제조하되, 바륨알루미노실리케이트 (Barium aluminosilicate) D50크기가 2.5μm 90 내지 100중량 % 및바륨알루미노실리케이트 (Barium aluminosilicate) D50크기가 700nm 0 내지 10중량 % 의비율로혼합하여실리카를제조하는실리카제조단계 ; 상기고분자화합물제조단계에서제조된고분자화합물 100중량부에대해실리카제조단계에서제조된실리카 90 내지 110중량부, 중합개시제 1 내지 3중량부및변색방지제 0.05 내지 0.2중량부의비율로혼합하고, 실란처리제를추가로혼합하여혼합물을제조하는시료혼합단계 ; 및상기시료혼합단계에서제조된혼합물을 50 내지 100 의온도로유지되는진공오븐에서 5 내지 150분동안탈포및경화시켜복합레진을제조하는탈포및경화단계 ; 를포함하는것을특징으로하는복합레진의제조방법. 청구항 2 삭제청구항 3 삭제청구항 4 삭제청구항 5 청구항 1에있어서, 상기시료혼합단계의실란처리제는, 3-( 메타크릴로일옥시 ) 프로필트리메톡시실란 (3-(Methacryloyloxy)propyltrimethoxysilane) 97% 인것을특징으로하는복합레진의제조방법. 청구항 6 청구항 1에있어서, 상기시료혼합단계에서의중합개시제는, 벤조일퍼옥사이드 (Benzoyl peroxide) 로이루어진것을특징으로하는복합레진의제조방법. 청구항 7 청구항 1에있어서, 상기시료혼합단계에서의변색방지제는, 2-(2H-벤조트리아졸-2일 )-p크레졸(2-(2h-benzotriazol-2yl)-p-cresol) 로이루어진것을특징으로하는복합레진의제조방법

4 청구항 8 삭제청구항 9 삭제청구항 10 청구항 1, 청구항 5, 청구항 6 또는청구항 7 중어느한항의방법으로제조되는것을특징으로하는복합레진. 발명의설명 [0001] 기술분야본발명은복합레진및그제조방법에관한것으로서, 보다상세하게는실리카의함유량을줄여가공절삭성이높아가공은용이하나강도는무르지않도록하며, 인체에무해한재질을사용한복합레진및그제조방법에관한것이다. [0002] [0003] [0004] [0005] [0006] [0007] 배경기술일반적으로치아가우식이나파절에의한손상또는결손등으로상실되면발음, 저작, 심미성에큰장애가발생한다. 또한, 치아가없는빈공간으로인접치아들이이동함으로써치아의정상적인배열이어긋나기시작하면, 치아사이에음식물이끼게되어충치나풍치가발생하고입냄새가나게된다. 특히, 어금니의손상또는결손은식사를제대로하지못하기때문에영양부족현상이발생하기도한다. 앞니의손상또는결손은심미적인문제를야기하게된다. 뿐만아니라, 손상또는결손된부분으로 2차우식이발생할확률이급격하게높아지게된다. 현재치아의손상또는결손에의해발생되는환자에게치아대체치료인치과용수복또는보철시술을통해, 저작및심미적치료를실시하고있다. 또한, 시술방법에따라치과용수복은직접수복식과간접수복식으로크게나눌수있다. 직접수복식은구강내수복이가능한작은부위에사용되며, 경화방식도화학경화및광경화를사용하고있다. 간접수복식의대표적인보철물제작은다양한재료와경화방식을사용할수있다. 치과용수복시술은치아의우식이나파절에의한부분적손상등의원인으로발생된시술이필요한치아의환부를도려내고형성된와동에치아대체재료로밀봉하는것을수복이라고하며, 이때사용하는치아대체재료가치과용수복재료이다. 치과용수복재료는치아의우식이나파절등으로인해생긴치아파손부위및치관전체를수복하거나동요치를고정시키는일반적인치과시술이외에도, 치아교정이나심미적치과치료등매우넓은범위에걸쳐사용되고있는핵심적인치과재료중하나이다. 이러한치과용수복재료는구강내의특수한환경으로인해일반재료와는다르게여러가지특성들이요구된다. 즉, 상대습도가 100% 에가까운습윤한환경, 저작시에발생되는높은교합압, 급격한온도변화, 생체조직과의긴밀한접촉, 과민반응과같은부작용의빈발및무수한세균종의구강내상주등여러가지인자를감안하여제조되어야한다. 또한, 최근대중매체의발달에의한개개인의높은심미적욕구등을반영하여, 치질과의색조화등도고려해야한다. 보철시술은치아상실에따른부작용을최소화하기위해서치아가발치된부위를고정성보철물 ( 크라운, 브릿지 ) 이나가철성보철물 ( 입에넣었다뺐다할수있는보철물 ; 틀니, 부분틀니 ) 등의인공적인대체물을제작하는것을말한다. 고정성보철물은치아가상실된전방과후방의인접자연치아의표면을약 1.0 ~ 1.5mm 씩갈아보철물을씌우는방식이다. 자연치아처럼발음이편하고이물질이전혀없고저작효능이높기때문에, 가능하면틀리나부분틀니를하지않고크라운또는브릿지로수복하는경향이있다. 가철성보철물은최후방치아, 또는많은치아가상실되어고정성보철물의걸어사용할건전한지대치가부족할때부득이사용하게된다. 치료기간이짧고비용이덜든다는장점이있지만, 이물감이크고저작효율도 1/4 ~ 1/10 정도로크게떨어진다

5 [0008] [0009] [0010] [0011] [0012] [0013] [0014] [0015] [0016] 치과용보철물은대개고객맞춤형재료로치아구조물에대한대체물로서사용된다. 일반적인치과용보철물은수복재, 보충재, 인레이 (inlay), 온레이 (onlay), 이장재 (veneer), 전체및부분크라운 (crown), 브릿지 (bridge), 임플란트 (implant), 포스트 (post) 등을들수있다. 보철물의제작은전문적인지식을가진치과의사가수작업으로제작하거나또는제작이가능한기공소에서숙달된전문제작사인기공사에의해서제작된다. 치과용보철물을제작하기위해사용되는재료에는일반적으로금, 세라믹, 아말감, 포셀린, PFM, PFG, 복합물등이포함된다. 최근까지치아수복및보철물로저비용이며오랜수명을가진아말감이선호되었다. 그러나, 아말감은수은본연의색을가지고있어본래치아와의심미성이떨어지고, 인체에대한독성및환경오염등이문제가되었다. 금은큰충전물또는인레이에대해서사용되나, 아말감과마찬가지로금으로수복된대체물은여전히본래치아와의심미성이결여되는문제점을가지고있었다. 이로인해, 치과의사들은재료들의색이본래치아의색과잘어울리는세라믹또는중합체-세라믹복합재료로바꾸고있다. 심미보철은치아의일부혹은전체를삭제한후자연치아와가장유사하게인위적으로치아를만들어붙이거나씌우는모든시술을의미한다. 심미적으로중요한부위, 예를들면앞니같은부위가모양이이상하거나배열이잘못된경우또는색상이많이어둡거나착색되었을때교정치료외에도심미보철치료를통해이런문제점을해결할수있다. 대표적으로라미네이트, PFG, Collarless( 잇몸경제부의크라운내면을도자기만으로제작 ), 완전도자기관, 브릿지등이있다. 최근의심미치과술은구강내병적상태의제거뿐만아니라구강의심미적인외형까지도중요시하는한단계진보한치료이다. 전통적인치과용보철물제작절차는환자에게최소 2번의치과의방문을요구한다. 처음방문시고무성질의제품으로치아와치열에대해서인상 (impression) 을취한다. 그후금속, 세라믹또는복합재료등으로보철물을제작하고, 제작완료후환자의구강상태와적합하게편안하게맞춘다. 이러한치과용보철물제작기간이 1일내지 2일이상의기간이소요되고, 치과용보철물제작시기공사가수작업에의해제작되므로고도의기술및기교가요구되는노동집약적이라고할수있다. 최근기술의발달로컴퓨터자동화장비인광학, 디지털화장치, 기계적밀링기기및 CAD/CAM 등의등장으로기공사의수작업영역과치과용보철물제작기간을현저히줄어들었다. 이러한컴퓨터자동화장비는종래의수작업방법보다빠른속도및낮은노동요구량으로필요한수복물의거의정확한형상및형태로절단, 밀링및분쇄함으로써치과용보철물을제작한다. CAD/CAM 장치는 ce.novation(inocermic, Germany), Ceron(Degudent, Germany), Cerec 3D(Sirona, Germany), Cerec InLab(Sirona, Germany), Decim(Cad.esthetcs, Sweden), DigiDent(Girrbach, Germany), etkon(etkon, Germany), Everest(Kavo, Germany), Evolution 4D(D4D Technologies, USA), GN-1(GC international, Japan), Lava(3M ESPE, Germany), Medfacturing(Bego Medical, Germany), Pricident DCS(DCS, Switzerland), Perfactory(DeltaMed, Germany), Procera Biocare, Sweden), Pro 50 (Cynovad, Canada), Wol-Cram(Wol-Dent, Germany), Xawx(Xawex, Switzerland), ZEN-CAM(ZFN, Germany), ZirkonZahn(Steger, Italy) 등을비롯하여상업적으로입수가능하다. CAD/CAM 장치를이용하는치과용보철물의제조는전형적으로 " 밀블랭크 (mill blank)", 즉, 보철이절단또는조각되는재료의고체블록의사용을포함한다. 밀블랭크는전형적으로세라믹재료로제조된다. 비타셀라이 (VITA CELAY ) 포세린블랭크, 비타마크 (VITA Mark)II 피타블록스 (Vitablocks ) 및피타인-세람 (VITAIN- CERAM ) 세라믹블랭크 ( 독일바트작깅엔소재피타찬파브릭 (Vita Zahn Fabrik) 으로부터입수가능함 ) 를비롯한상업적으로입수가능한다양한밀블랭크가존재한다. 또한, 기계가공가능한운모세라믹블랭크 ( 예를들어, 코닝마코르 (Corning MACOR ) 블랭크및덴트스플리디코르 (Dentsply DICOR ) 블랭크 ) 가상업적으로입수가능하다. 이와관련하여, 미국특허출원공개제US2003/ 호에는세라믹치과용밀블랭크 (mill blanks) 가개시되어있지만, 세라믹치과용밀블랭크 (mill blanks) 는 CAD/CAM을이용한밀블랭크 (mill blank) 로재료가매우경질이어서도구상에과도한마모와치과용보철물제작시간이길어지는단점을가지며, 도구의과도한마모로인한제작비용이상대적으로매우높다. 미국등록특허제6,899,948호에는나노크기의실리카입자들 (Nano-sized silica particles) 을적용하여시각불투명도와기계적강도가향상되는연구를진행하였다. 그러나, 평균크기가 200 nm 이하인나노크기실리카입자들을적용하면치과용조성물에유변성 (Rheological property) 이결여되어미, 경화된밀블랭크를제조하기어려운단점이있다. 또한, 2000년대초반독일의 3M사에서세라믹이함유된레진블록을출시하여치과용소형절삭가공기에서가공 - 5 -

6 을통한치과보철물수복이가능해지도록하였다. 하지만, 레진성분이 80% 이상으로고분자특유의높은탄성 으로정밀가공에어려움이있었다. [0017] 최근국내에서는세라믹필러가 80% 로서인체친화적이고, 강도의향상등좋은물성을가지고있으나, 이또한 정밀가공의어려움이존재하며, 세락믹이 80% 로많이함유되어고속가공시깨짐현상이발생하고, 미세가공시 얇은부분의깨지는현상이심해생산성이낮은단점이발생하였다. 선행기술문헌 [0018] 특허문헌 ( 특허문헌 0001) 한국등록특허제 호 ( 특허문헌 0002) 한국등록특허제 호 발명의내용 [0019] [0020] [0021] 해결하려는과제본발명의목적은상기와같은제반문제점을해결하기위한것으로, 본발명의목적은실리카의함유량을줄여가공절삭성이높은복합레진및그제조방법을제공하는것이다. 또한, 본발명의다른목적은실리카의함유량을줄여가공은용이하나강도는강한복합레진및그제조방법을제공하는것이다. 또한, 본발명의또다른목적은제조방법이간단함에따라생산비용을절감할수있는복합레진및그제조방법을제공하는것이다. [0022] [0023] [0024] [0025] [0026] [0027] [0028] [0029] 과제의해결수단상기목적을달성하기위하여본발명은, 2,2-비스-(4-(3-메타크릴록시-2-히드록시프로폭시 ) 페닐프로판 (Bis- GMA), 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트 (Triethylene glycoldimethacrylate[tegdma]) 및트리메틸올프로판트리아크릴레이트 (Trimethylolpropane triacrylate[tmpta]) 를혼합하여고분자화합물을제조하는고분자화합물제조단계 ; 바륨알루미노실리케이트 (Barium aluminosilicate) 를이용하여실리카를제조하는실리카제조단계 ; 상기고분자화합물제조단계에서제조된고분자화합물과실리카제조단계에서제조된실리카, 실란처리제, 중합개시제및변식방지제를혼합하여혼합물을제조하는시료혼합단계 ; 및상기시료혼합단계에서제조된혼합물을진공에서탈포및경화시켜복합레진을제조하는탈포및경화단계 ; 를포함하는것을특징으로한다. 이때, 상기고분자화합물제조단계에서는, 2,2-비스-(4-(3-메타크릴록시-2-히드록시프로폭시 ) 페닐프로판 (Bis- GMA) 40 내지 60 중량 %, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트 (Triethylene glycoldimethacrylate[tegdma]) 15 내지 35 중량 % 및트리메틸올프로판트리아크릴레이트 (Trimethylolpropane triacrylate[tmpta]) 15 내지 35 중량 % 의비율로혼합된것을특징으로한다. 또한, 상기실리카제조단계에서는, 바륨알루미노실리케이트 (Barium aluminosilicate) D50크기가 2 내지 3μm및바륨알루미노실리케이트 (Barium aluminosilicate) D50크기가 600 내지 800nm로이루어진것을특징으로한다. 이때, 바륨알루미노실리케이트 (Barium aluminosilicate) D50크기가 2.5μm 90 내지 100 중량 % 및바륨알루미노실리케이트 (Barium aluminosilicate) D50크기가 700nm 0 내지 10 중량 % 의비율로혼합된것을특징으로한다. 그리고상기시료혼합단계의실란처리제는, 3-( 메타크릴로일옥시 ) 프로필트리메톡시실란 (3- (Methacryloyloxy)propyltrimethoxysilane) 97% 인것을특징으로한다. 또한, 상기시료혼합단계에서의중합개시제는, 벤조일퍼옥사이드 (Benzoyl peroxide) 로이루어진것을특징으로한다. 또한, 상기시료혼합단계에서의변색방지제는, 2-(2H-벤조트리아졸-2와일 )-p크레졸(2-(2h-benzotriazol-2yl)-p- cresol) 로이루어진것을특징으로한다. 이때, 상기시료혼합단계에서는, 고분자화합물 100중량부에대해실리카 90 내지 110 중량부, 중합개시제 1 내 - 6 -

7 지 3 중량부및변색방지제 0.05 내지 0.2 중량부의비율로첨가되어혼합되는것을특징으로한다. [0030] 또한, 상기탈포및경화단계에서는, 시료혼합단계에서제조된혼합물을 50 내지 100 의온도로유지되는진공 오븐에서 5 분내지 150 분동안탈포및경화시키는것을특징으로한다. [0031] [0032] [0033] 발명의효과이상의설명에서분명히알수있듯이, 본발명은실리카의함유량을줄여가공절삭성이높다는장점이있다. 또한, 실리카의함유량을줄여가공은용이하나강도는강하다는장점이있다. 또한, 제조방법이간단함에따라생산비용을절감할수있다는장점이있다. [0034] 도면의간단한설명 도 1 은본발명의일실시형태에따른복합레진제조방법을공정단계별로도식화한그림이다. 도 2는 3점굽힘시험에사용된시험품사진이다. 도 3은세포독성시험에사용된시험품사진이다. 도 4는세포독성시험결과중 ( 실험군 1) 현미경관찰사진이다. 도 5는세포독성시험결과중 ( 대조군 1) 현미경관찰사진이다. 도 6은세포독성시험결과중 ( 대조군 4) 현미경관찰사진이다. [0035] [0036] [0037] [0038] [0039] [0040] [0041] [0042] [0043] 발명을실시하기위한구체적인내용이하, 본원의발명이속하는기술분야에서통상의지식을가진자가용이하게실시할수있도록본발명의실시형태를들어상세히설명한다. 본발명의실시형태는당업계에서평균적인지식을가진자에게본발명을더욱완전하게설명하기위해서제공되는것이다. 따라서, 본발명의실시형태는여러가지다른형태로변형될수있으며, 본발명의범위가이하설명하는실시형태로한정되는것은아니다. 본발명의명세서전체에서, 어떤부분이어떤구성요소를포함한다고할때, 이는특별히반대되는기재가없는한다른구성요소를제외하는것이아니라다른구성요소를더포함할수있는것을의미한다. 본발명의명세서전체에서, 어떤단계가다른단계와 상에 또는 전에 위치하고있다고할때, 각단계후의혼합하는단계와같이두단계의순서에시계열적순서가바뀔수있는간접적시계열적관계에있는경우와동일한권리를포함할수있다. 본발명의명세서전체에서사용되는정도의용어 약, 실질적으로 등은언급된의미에고유한제조및물질허용오차가제시될때그수치에서또는그수치에근접한의미로사용되고, 본발명의이해를돕기위해정확하거나절대적인수치가언급된개시내용을비양심적인침해자가부당하게이용하는것을방지하기위해사용된다. 본원명세서전체에서사용되는용어 ~( 하는 ) 단계 또는 ~ 의단계 는 ~ 를위한단계 를의미하지않는다. 본발명은복합레진및그제조방법에관한것으로, 본발명에따른복합레진의제조방법은고분자화합물제조단계, 실리카제조단계, 시료혼합단계및탈포및경화단계를포함할수있다. 이하, 본발명의일실시형태에따른복합레진의제조방법을구체적으로설명한다. 본발명의일실시형태에따른복합레진은후술하는제조방법에의하여보다명확하게이해될수있다. 도 1은본발명의일실시형태에따른복합레진제조방법을공정단계별로도식화한그림, 도 2는 3점굽힘시험에사용된시험품사진, 도 3은세포독성시험에사용된시험품사진, 도 4는세포독성시험결과중 ( 실험군 1) 현미경관찰사진, 도 5는세포독성시험결과중 ( 대조군 1) 현미경관찰사진이며, 도 6은세포독성시험결과중 ( 대조군 4) 현미경관찰사진이다. 우선, 고분자화합물제조단계를수행할수있다.(S100) 2,2-비스-(4-(3-메타크릴록시-2-히드록시프로폭시 ) 페닐프로판 ( 이하에서는 Bis-GMA라함 ) 40 내지 60 중량 %, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트 (Triethylene glycoldimethacrylate[ 이하에서는 TEGDMA라함 ]) 15 내지 35 중 - 7 -

8 량 % 및트리메틸올프로판트리아크릴레이트 (Trimethylolpropane triacrylate[ 이하에서는 TMPTA 라함 ]) 15 내지 35 중량 % 의비율로혼합하여제조한다. [0044] [0045] [0046] [0047] [0048] [0049] [0050] [0051] [0052] [0053] [0054] [0055] [0056] [0057] [0058] [0059] 상기 Bis-GMA, TEGDMA 및 TMPTA를혼합하는방법은상온에서스페츄라를이용해저어서혼합도가능하며, 교반기를이용하기도한다. 또한, 원심혼합기를이용하여혼합도가능하다고하겠다. 또한, 상기 Bis-GMA는점도가매우높아다루기가힘들기때문에점도조절과강도조절면에서상기 TEGDMA와 TMPTA를적절히섞는데, 낮은온도에서점도가매우높아져사용성이매우떨어지기때문에히팅건, 히터등을이용하여점도를낮춰준상태에서혼합하는것이바람직하다고하겠다. 다음으로, 바륨알루미노실리케이트 (Barium aluminosilicate) 를이용하여실리카를제조하는실리카제조단계이다.(S200) 상기실리카를제조하는데있어서, 상기바륨알루미노실리케이트 (Barium aluminosilicate) 를이용하게되는데, 상기바륨알루미노실리케이트 (Barium aluminosilicate) D50크기가 2 내지 3μm와바륨알루미노실리케이트 (Barium aluminosilicate) D50크기가 600 내지 800nm로두종류가혼합하여이루어진다. 이때, 바륨알루미노실리케이트 (Barium aluminosilicate) D50크기가 2.5μm 90 내지 100 중량 % 및바륨알루미노실리케이트 (Barium aluminosilicate) D50크기가 700nm 0 내지 10 중량 % 의비율로혼합되는것이바람직하다고하겠다. 다음으로상기고분자화합물제조단계에서제조된고분자화합물과실리카제조단계에서제조된실리카, 실란처리제, 중합개시제및변식방지제를혼합하여혼합물을제조하는시료혼합단계이다.(S300) 혼합시켜둔상기고분자화합물과실란처리된실리카를혼합시켜준다. 경화의진행이미리일어나지않게중합제와같은재료등은제일마지막에섞어주는것이바람직하며, 대게중합개시제의양은고분자의기준에서 1중량 % 를넣고변색방지제의경우는 0.1% 투입한다. 이때, 상기실리카를실란처리하는실란처리제는 3-( 메타크릴로일옥시 ) 프로필트리메톡시실란 (3- (Methacryloyloxy)propyltrimethoxysilane) 97% 를사용하며, 중합개시제는벤조일퍼옥사이드 (Benzoyl peroxide) 를사용하고, 변색방지제는 2-(2에이치-벤조트리아졸-2 와이엘 )-p크레졸 (2-(2H-Benzotriazol-2yl)-pcresol) 를사용한다. 혼합하는방법은앞에개시되어있는상기고분자화합물제조단계에서와같이스페츄라로혼합시켜주나, 고속원심혼합기나임펠러교반기등을이용하여혼합한다. 또한, 상기시료혼합단계에서는, 고분자화합물 100중량부에대해실리카 90 내지 110 중량부, 중합개시제 1 내지 3 중량부및변색방지제 0.05 내지 0.2 중량부의비율로첨가되어혼합되며, 본발명의일실시예에서는고분자화합물과실리카가 1:1의비율로이루어지는것이바람직하다고하겠다. 마지막으로상기시료혼합단계에서제조된혼합물을진공에서탈포및경화시켜복합레진을제조하는탈포및경화단계이다.(S400) 상기시료혼합단계에서제조된혼합물을강한진공상태를유지시켜줄수있는진공오븐을이용하여, 상기혼합물의점도를낮추기위해실온보다높은온도인 50 내지 100 의온도로유지하며 5분내지 150분동안탈포및경화를시킨다. 이때, 50 내지 100 의온도를넘어갈경우탈포중에경화가될수있으므로주의해야한다. [ 실시예 1] 본발명의일실시형태에따른실험군 1의복합레진과본발명의일실시형태와다르게구성된대조군 1 내지 4의복합레진을제조하였다. 상기실험군 1은본발명의일실시형태로제조하였고, 대조군 1 내지 3은본발명의일실시형태와는다르게설정되었으며, 대조군4는종래의제품이다. 상기실험군 1 및대조군 1 내지 4의원료의혼합비율은하기의표 1에나타내었다. [0060] 성분 실험군 1 대조군 1 대조군 2 대조군 3 대조군 4 Bis-GMA 표 1-8 -

9 TEGDMA TMPTA Barium aluminosilicate 기타 합계 [0062] [0063] [0064] [0065] [0066] [0067] [0068] 상기표 1에서나타난바와같이, 실험군 1은 Bis-GMA, TEGDMA, TMPTA로이루어진고분자화합물과 Barium aluminosilicate로이루어진실리카가 5 : 5 로이루어지며, 대조군 1은고분자화합물과실리카의비율이 4 : 6 으로이루어지고, 대조군 2는고분자화합물과실리카의비율이 3 : 7로이루어지며, 대조군 3은대조군 1과동일하게고분자화합물과실리카의비율이 4 : 6으로이루어지지만, 기타항목에들어가는중합제가서로상이하다. ( 대조군 1의경우, Benzoyl peroxide을중합제로사용하는반면, 대조군 3의경우, Cumene hydroperoxide을사용하였다.) 그리고마지막으로대조군 4는 Bis-GMA, TEGDMA로고분자화합물을이루고있으며, Barium aluminosilicate (D50 크기 : 1μm ) 와비정질합성실리카를포함하여실리카를이루고있으져, 고분자화합물과실리카의비율이 25 : 75로제조하였다. [ 실시예 2] 본발명의일실시형태에따라제조된실험군 1과본발명의일실시형태와다르게구성된대조군 1 내지 4에대한 3점굽힘시험을실시하였다. 3점굽힘시험의시험항목은너비, 두께, 지지점거리, 파단하중, 굽힘강도이해당되며, 시험방법은다음과같다. 우선, 시험장비는외측마이크로미터 ( , Mitutoyo, Japan) 와만능재료시험기 (3366, Instron, U.S.A) 를이용하여시험하였다. 다음으로시험방법은다음과같다. ( 의료기기기준규격 절삭가공용치과도재 시험방법준용 ) 우선제조사에서제공한시료 3개를준비하고, 측정장비를이용하여시료의두께와너비를측정한다. 시험장치의지지점중앙에오도록시료를올려놓고 (1±0.5)mm/min의크로스헤드속도로시편의장축에수직으 로너비변에하중을가하고, 시료가파절할때의최대하중을측정한다. 의공식을적용하여굽힘 강도를계산한다. (P : 파단하중 (N), L : 지지점거리 (mm), ω : 시료의너비 (mm), b : 시료의두께 (mm)) [0069] 분석실험군 1 대조군 1 대조군 2 시료1 시료2 시료3 시료1 시료2 시료3 시료1 시료2 시료3 파단 하중 (N) 굽힘 강도 (MPa) 표 [0070] 분석 대조군 3 대조군 4 시료1 시료2 시료3 시료1 시료2 시료3 파단 하중 (N) 굽힘 강도 (MPa) 표 [0072] 표 2 및표 3 는본발명의일실시형태에따라제조된실험군 1 과본발명의일실시형태와다르게구성된대조 - 9 -

10 군 1 내지 4 에대한 3 점굽힘시험의결과를나타낸것이다. [0073] [0074] [0075] [ 실시예 3] 본발명의일실시형태에따라제조된실험군 1과본발명의일실시형태와다르게구성된대조군 1 내지 4에대한세포독성시험을실시하였다. 세포독성시험에관한시험물질및재료와장비및규격, 시험방법등은다음과같다. 우선시험물질및재료로시료를 3개준비하며, 세포주 (Cell line) 은 NCTC clone 929 (L929) ( 한국세포주은행, 대한민국 ), 배양조건은 37±2, 5(v/v)% CO 2 incubator, 배양액은 1% penicillin-streptomycin과 10% FBS를첨 가한 RPMI-1640 (HyClone), 양성대조물질은 Natural Rubber Latex (Coltene/Whanledent, USA), 음성대조물질은 High Density Polyethylene Film (Hatano Research Institute, Japan) 을사용하며, 시험장비는클린벤치 (MJ728C13, MJ-LTD, Korea), Micropipet (BG66464(20μL), BG66370(200μL), BJ50630(1000μL), GILSON, Inc., USA), CO 2 INCUBATOR (MCO-18AIC, SANYO Electric Biomedical Co., Ltd., Japan), 현미경 (CKX41SF, OLYMPUS, Japan), Centrifuge (VS-5000N, VISION Scientific Co., Ltd., Korea) 를이용하여시험하였습니다. [0076] [0077] [0078] 시험규격은의료기기의생물학적안전에관한공통기준규격 ( 식품의약품안전처고시제 호 ), ISO (2009), Tests for in vitro cytotoxicity 이다. 시험방법은 L929 cell을 100mm dish에 3.0*105 cell을 24시간배양하여 80~90% confluent 상태로만든다 ( 시료의면적은전체면적의 1/10 가량을덮어야한다 ). 배지를제거하고 RRPMI-1640 배지 + 20% FPS와 2% agar를 1:1 비율로섞어세포만있는 dish에 10mL 정도첨가하여 20분정도놓아두어굳힌다. 이때, agar의최종농도는 1% 가된다. 그리고배지가굳으면 0.01% Neutral red를만든후, 이중 5mL를첨가하여 15분정도그대로두어스며들게하고위에남아있는용액은제거한다. 그다음각각의 dish 위에양성대조군, 음성대조군, sample을올려놓고 24시간배양하여현미경상에서관찰한다. 평가기준은양성과음성대조가정확할때, 경미함 (Mild) 이내이어야하며, 관찰항목은다음표 4과같다. 표 4 [0079] [0080] 분석실험군 1 대조군 1 대조군 4 표 5 세포 독성 시료 1 시료 2 시료 3 시료 1 시료 2 시료 3 시료 1 시료 2 시료 3 None None None Moderate Moderate Moderate None None None [0082] 표 5 는본발명의일실시형태에따라제조된실험군 1 과본발명의일실시형태와다르게구성된대조군 1 내지 4 에대한세포독성시험의결과를나타낸것이다

11 [0083] [0084] 결론적으로, 본발명의일실시형태에따른복합레진및그제조방법은실리카의함유량을줄여서가공절삭성이높여, 가공을하는데있어서는용이하나강도가무르거나하지않고종래와유사한강도를가지고있으며, 인체에사용해도무방한다는장점이있다. 이상, 실험군 1 및대조군 1 내지 4를이용하여실시예를들어본발명을상세하게설명하였으나, 본발명은상기구현예에한정되지않으며, 여러가지다양한형태로변형될수있고, 본발명의기술적사상내에서당분야에서통상의지식을가진자에의하여여러가지많은변형이가능함이명백하다. 또한, 청구범위에기재된본발명의기술적사상을벗어나지않는범위내에서당기술분야의통상의지식을가진자에의해다양한형태의치환, 변형및변경이가능할것이며, 이또한본발명의범위에속한다고할것이다. 도면 도면

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(72) 발명자 황재연 경기도용인시수지구용구대로 2771 번길 66, 벽산아파트 201 동 101 호 ( 죽전동 ) 김윤기 경기화성시동탄문화센터로 38, 414 동 601 호 ( 반송동, 솔빛마을서해그랑블아파트 ) - 2 -

(72) 발명자 황재연 경기도용인시수지구용구대로 2771 번길 66, 벽산아파트 201 동 101 호 ( 죽전동 ) 김윤기 경기화성시동탄문화센터로 38, 414 동 601 호 ( 반송동, 솔빛마을서해그랑블아파트 ) - 2 - (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 등록특허공보 (B1) (45) 공고일자 2014년04월09일 (11) 등록번호 10-1382382 (24) 등록일자 2014년04월01일 (51) 국제특허분류 (Int. Cl.) A61K 6/08 (2006.01) A61K 6/02 (2006.01) A61C 5/00 (2006.01) (21) 출원번호 10-2011-0038311