(72) 발명자 황재연 경기도용인시수지구용구대로 2771 번길 66, 벽산아파트 201 동 101 호 ( 죽전동 ) 김윤기 경기화성시동탄문화센터로 38, 414 동 601 호 ( 반송동, 솔빛마을서해그랑블아파트 ) - 2 -

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미인애 교
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1 (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 등록특허공보 (B1) (45) 공고일자 2014년04월09일 (11) 등록번호 (24) 등록일자 2014년04월01일 (51) 국제특허분류 (Int. Cl.) A61K 6/08 ( ) A61K 6/02 ( ) A61C 5/00 ( ) (21) 출원번호 (22) 출원일자 2011 년 04 월 25 일 심사청구일자 2011 년 04 월 25 일 (65) 공개번호 (43) 공개일자 2012 년 11 월 02 일 (56) 선행기술조사문헌 KR A* WO A1* * 는심사관에의하여인용된문헌 (73) 특허권자 오명환 서울송파구양재대로 1109, 2 동 1301 호 ( 방이동, 대림가락아파트 ) ( 주 ) 베리콤 강원춘천시퇴계공단 1 길 48, ( 퇴계동 ) (72) 발명자 오명환 서울특별시송파구양재대로 1109, 대림아파트 2 동 1301 호 ( 방이동 ) 김원호 인천남구낙섬동로 9, 11 동 1506 호 ( 용현동, 금호아파트 ) ( 뒷면에계속 ) (74) 대리인 손창규전체청구항수 : 총 10 항심사관 : 나영민 (54) 발명의명칭디스크형태의간접수복용컴포지트레진블록 (57) 요약 본발명은치과용컴포지트레진블록으로서, 큰사이즈의간접수복용블록제조및 1 회가공으로다수의수복물제조가가능하고, 반지름대비높이의비가 5 이하인디스크형태인것을특징으로하는치과용컴포지트레진블록을제공한다. 대표도 - 도 4-1 -

2 (72) 발명자 황재연 경기도용인시수지구용구대로 2771 번길 66, 벽산아파트 201 동 101 호 ( 죽전동 ) 김윤기 경기화성시동탄문화센터로 38, 414 동 601 호 ( 반송동, 솔빛마을서해그랑블아파트 ) - 2 -

3 특허청구의범위청구항 1 치과용컴포지트레진블록으로서, 상기치과용컴포지트레진블록보다작은크기의간접수복용블록제조및 1회가공으로둘이상의수복물제조가가능하고, 반지름대비높이의비가 0.1 내지 5 인디스크형태이며, 상기치과용컴포지트레진블록은불포화이중결합을포함하는단량체또는올리고머, 또는단량체및올리고머 ; 중합을개시하기위한중합개시제 ; 및필러 ; 를포함하는레진조성물로제조되고, 상기레진조성물에사용된입자들의사이즈는 0.3 내지 3 μm이며, 상기중합개시제는광중합개시제또는열중합개시제를포함하고, 상기필러는조성물전체중량을기준으로 40 내지 90 중량 % 로포함되어있는것을특징으로하는치과용컴포지트레진블록. 청구항 2 삭제청구항 3 삭제청구항 4 제 1 항에있어서, 상기불포화이중결합을포함하는단량체는메틸메타크릴레이트 (MMA) 계단량체인것을특징으로하는치과용컴포지트레진블록. 청구항 5 제 4 항에있어서, 상기 MMA계단량체는 2,2-비스-(4-(2-히드록시-3-메타크릴로일옥시프로폭시 ) 페닐 ) 프로판 (Bis-GMA), 에틸렌글리콜디메타크릴레이트 (TGDMA), 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트 (TEGDMA), 에톡실레이트비스페놀 A 디메타크릴레이트 (Bis-EMA), 우레탄디메타크릴레이트 (UDMA), 디펜타에릴트리톨펜타아크릴레이트모노포스페이트 (dipentaerythritol pentaacrylate monophosphate, PENTA), 2-하이드로질에틸메타크릴레이트 (2-hydrozyethyl methacrylate, HEMA), 폴리알케노익산 (polyalkenic acid), 비페닐디메타크릴레이트 (biphenyl dimethacrylate, BPDM), 및글리세롤포스페이트디메타크릴레이트 (glycerol phosphate dimethacrylate, GPDM) 으로이루어진군에서선택되는하나또는둘이상의단량체인것을특징으로하는치과용컴포지트레진블록. 청구항 6 제 5 항에있어서, 상기 MMA계단량체는 2,2-비스-(4-(2-히드록시-3-메타크릴로일옥시프로폭시 ) 페닐 ) 프로판 (Bis-GMA) 와트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트 (TEGDMA) 의혼합물인것을특징으로치과용컴포지트레진블록. 청구항 7 삭제청구항 8 제 1 항에있어서, 상기필러는무기필러또는유기필러, 또는무기필러및유기필러를포함하는것을특징으로하는치과용컴포지트레진블록. 청구항 9-3 -

4 제 8 항에있어서, 상기무기필러는비정질합성실리카, 결정성천연실리카, 바륨알루미늄실리케이트, 카올린, 탈크, 스트론튬알루미늄실리케이트, 산반응성충진제및나노지르코니아충진제로이루어진군에서선택되는하나또는둘이상인것을특징으로하는치과용컴포지트레진블록. 청구항 10 제 1 항에있어서, 상기불포화이중결합을포함하는단량체또는올리고머, 또는단량체및올리고머는조성물전체중량을기준으로 10 내지 99 중량 % 로포함되어있는것을특징으로하는치과용컴포지트레진블록. 청구항 11 제 6 항에있어서, 상기 2,2-비스-(4-(2-히드록시-3-메타크릴로일옥시프로폭시 ) 페닐 ) 프로판의함량은조성물전체중량을기준으로 5 ~ 20 중량 % 와트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트의함량은조성물전체중량을기준으로각각 5 ~ 20 중량 % 인것을특징으로치과용컴포지트레진블록. 청구항 12 삭제청구항 13 제 1 항에있어서, 상기큰사이즈의간접수복용블록은브릿지인것을특징으로하는치과용컴포지트레진블록. 청구항 14 제 1 항에있어서, 상기치과용컴포지트레진블록은직경이 30 mm 내지 110 mm인것을특징으로하는치과용컴포지트레진블록. 명세서 [0001] 기술분야본발명은치과용컴포지트레진블록으로서, 큰사이즈의간접수복용블록제조및 1회가공으로다수의수복물제조가가능하고, 반지름대비높이의비가 5 이하인디스크형태인것을특징으로하는치과용컴포지트레진블록에관한것이다. [0002] [0003] [0004] [0005] 배경기술일반적으로치아가우식이나파절에의한손상또는결손등으로상실되면발음, 저작, 심미성에큰장애가발생한다. 또한, 치아가없는빈공간으로인접치아들이이동함으로써치아의정상적인배열이어긋나기시작하면, 치아사이에음식물이끼게되어충치나풍치가발생하고입냄새가나게된다. 특히, 어금니의손상또는결손은식사를제대로하지못하기때문에영양부족현상이발생하기도한다. 앞니의손상또는결손은심미적인문제를야기하게된다. 뿐만아니라, 손상또는결손된부분으로 2차우식이발생할확률이급격하게높아지게된다. 현재치아의손상또는결손에의해발생되는환자에게치아대체치료인치과용수복또는보철시술을통해, 저작및심미적치료를실시하고있다. 또한, 시술방법에따라치과용수복은직접수복식과간접수복식으로크게나눌수있다. 직접수복식은구강내수복이가능한작은부위에사용되며, 경화방식도화학경화및광경화를사용하고있다. 간접수복식의대표적인보철물제작은다양한재료와경화방식을사용할수있다. 치과용수복시술은치아의우식이나파절에의한부분적손상등의원인으로발생된시술이필요한치아의환부를도려내고형성된와동에치아대체재료로밀봉하는것을수복이라고하며, 이때사용하는치아대체재료가치과용수복재료이다. 치과용수복재료는치아의우식이나파절등으로인해생긴치아파손부위및치관전체를수복하거나동요치를고정시키는일반적인치과시술이외에도, 치아교정이나심미적치과치료등매우넓은범위에걸쳐사용 - 4 -

5 되고있는핵심적인치과재료중하나이다. [0006] [0007] [0008] [0009] [0010] [0011] [0012] [0013] 이러한치과용수복재료는구강내의특수한환경으로인해일반재료와는다르게여러가지특성들이요구된다. 즉, 상대습도가 100% 에가까운습윤한환경, 저작시에발생되는높은교합압, 급격한온도변화, 생체조직과의긴밀한접촉, 과민반응과같은부작용의빈발및무수한세균종의구강내상주등여러가지인자를감안하여제조되어야한다. 또한, 최근대중매체의발달에의한개개인의높은심미적욕구등을반영하여, 치질과의색조화등도고려해야한다. 보철시술은치아상실에따른부작용을최소화하기위해서치아가발치된부위를고정성보철물 ( 크라운, 브릿지 ) 이나가철성보철물 ( 입에넣었다뺐다할수있는보철물 ; 틀니, 부분틀니 ) 등의인공적인대체물을제작하는것을말한다. 고정성보철물은치아가상실된전방과후방의인접자연치아의표면을약 1.0 ~ 1.5 mm씩갈아보철물을씌우는방식이다. 자연치아처럼발음이편하고이물질이전혀없고저작효능이높기때문에, 가능하면틀리나부분틀니를하지않고크라운또는브릿지로수복하는경향이있다. 가철성보철물은최후방치아, 또는많은치아가상실되어고정성보철물의걸어사용할건전한지대치가부족할때부득이사용하게된다. 치료기간이짧고비용이덜든다는장점이있지만, 이물질이크고저작효율도 1/4 ~ 1/10 정도로크게떨어진다. 치과용보철물은대개고객맞춤형재료로치아구조물에대한대체물로서사용된다. 일반적인치과용보철물은수복재, 보충재, 인레이 (inlay), 온레이 (onlay), 이장재 (veneer), 전체및부분크라운 (crown), 브릿지 (bridge), 임플란트 (implant), 포스트 (post) 등을들수있다. 보철물의제작은전문적인지식을가진치과의사가수작업으로제작하거나또는제작이가능한기공소에서숙달된전문제작사인기공사에의해서제작된다. 치과용보철물을제작하기위해사용되는재료에는일반적으로금, 세라믹, 아말감, 포셀린, PFM, PFG, 복합물등이포함된다. 최근까지치아수복및보철물로저비용이며오랜수명을가진아말감이선호되었다. 그러나, 아말감은수은본연의색을가지고있어본래치아와의심미성이떨어지고, 인체에대한독성및환경오염등이문제가되었다. 금은큰충전물또는인레이에대해서사용되나, 아말감과마찬가지로금으로수복된대체물은여전히본래치아와의심미성이결여되는문제점을가지고있었다. 이로인해, 치과의사들은재료들의색이본래치아의색과잘어울리는세라믹또는중합체-세라믹복합재료로바꾸고있다. 심미보철은치아의일부혹은전체를삭제한후자연치아와가장유사하게인위적으로치아를만들어붙이거나씌우는모든시술을의미한다. 심미적으로중요한부위, 예를들면앞니같은부위가모양이이상하거나배열이잘못된경우또는색상이많이어둡거나착색되었을때교정치료외에도심미보철치료를통해이런문제점을해결할수있다. 대표적으로라미네이트, PFG, Collarless( 잇몸경제부의크라운내면을도자기만으로제작 ), 완전도자기관, 브릿지등이있다. 최근의심미치과술은구강내병적상태의제거뿐만아니라구강의심미적인외형까지도중요시하는한단계진보한치료이다. 전통적인치과용보철물제작절차는환자에게최소 2번의치과의방문을요구한다. 처음방문시고무성질의제품으로치아와치열에대해서인상 (impression) 을취한다. 그후금속, 세라믹또는복합재료등으로보철물을제작하고, 제작완료후환자의구강상태와적합하게편안하게맞춘다. 이러한치과용보철물제작기간이 1일내지 2일이상의기간이소요되고, 치과용보철물제작시기공사가수작업에의해제작되므로고도의기술및기교가요구되는노동집약적이라고할수있다. 최근기술의발달로컴퓨터자동화장비인광학, 디지털화장치, 기계적밀링기기및 CAD/CAM 등의등장으로기공사의수작업영역과치과용보철물제작기간을현저히줄어들었다. 이러한컴퓨터자동화장비는종래의수작업방법보다빠른속도및낮은노동요구량으로필요한수복물의거의정확한형상및형태로절단, 밀링및분쇄함으로써치과용보철물을제작한다. CAD/CAM 장치는 ce.novation(inocermic, Germany), Ceron(Degudent, Germany), Cerec 3D(Sirona, Germany), Cerec InLab(Sirona, Germany), Decim(Cad.esthetcs, Sweden), DigiDent(Girrbach, Germany), etkon(etkon, Germany), Everest(Kavo, Germany), Evolution 4D(D4D Technologies, USA), GN-1(GC international, Japan), Lava(3M ESPE, Germany), Medfacturing(Bego Medical, Germany), Pricident DCS(DCS, Switzerland), Perfactory(DeltaMed, Germany), Procera Biocare, Sweden), Pro 50 (Cynovad, Canada), Wol-Cram(Wol-Dent, Germany), Xawx(Xawex, Switzerland), ZEN-CAM(ZFN, Germany), ZirkonZahn(Steger, Italy) 등을비롯하여상업적으로입수가능하다. CAD/CAM 장치를이용하는치과용보철물의제조는전형적으로 " 밀블랭크 (mill blank)", 즉, 보철이절단또는조각되는재료의고체블록의사용을포함한다. 밀블랭크는전형적으로세라믹재료로제조된다. 비타셀라 - 5 -

6 이 (VITA CELAY ) 포세린블랭크, 비타마크 (VITA Mark)II 피타블록스 (Vitablocks ) 및피타인-세람 (VITA IN-CERAM ) 세라믹블랭크 ( 독일바트작깅엔소재피타찬파브릭 (Vita Zahn Fabrik) 으로부터입수가능함 ) 를비롯한상업적으로입수가능한다양한밀블랭크가존재한다. 또한, 기계가공가능한운모세라믹블랭크 ( 예들들어, 코닝마코르 (Corning MACOR ) 블랭크및덴트스플리디코르 (Dentsply DICOR ) 블랭크 ) 가상업적으로입수가능하다. [0014] [0015] [0016] [0017] [0018] [0019] 이와관련하여, 미국특허출원공개제US2003/ 호에는세라믹치과용밀블랭크 (mill blanks) 가개시되어있지만, 세라믹치과용밀블랭크 (mill blanks) 는 CAD/CAM을이용한밀블랭크 (mill blank) 로재료가매우경질이어서도구상에과도한마모와치과용보철물제작시간이길어지는단점을가지며, 도구의과도한마모로인한제작비용이상대적으로매우높다. 미국등록특허제6,899,948호에는나노크기의실리카입자들 (Nano-sized silica particles) 을적용하여시각불투명도와기계적강도가향상되는연구를진행하였다. 그러나, 평균크기가 200 nm 이하인나노크기실리카입자들을적용하면치과용조성물에유변성 (Rheological property) 이결여되어미, 경화된밀블랭크를제조하기어려운단점이있다. 미국등록특허제7,255,562호에는고분자계수지매트릭스 (polymeric resin matrix) 와필러로이루어진치과용밀블랭크가개시되어있다. 상기치과용밀블랭크는밀블랭크제작시생성되는크랙생성이억제되고우수한절단능력 (cuttability) 와경도 (hardness) 를가지고있다. 하지만, 특허내실험에서도큰사이즈의블랭크제작시여전히크랙발생 ( 내부균열 ) 되고있다. 이는광경화에의한중합수축율에대한자체응력을조절하지못하였기때문이다. 보통중합수축의방향은자가중합형은무게중심방향으로, 광중합형은광원의방향을향하게된다. 중합과정전모노머간의약한분자간결합 ( 반데르발스상호작용 ) 이광중합을통해강력한공유결합으로바뀌기때문에반드시일정량의수축이생기게된다. 수축에의한힘은매우강력하기때문에블랭크변연이나재료자체의균열이발생하게된다. 자가중합형의경우컴포지트레진의혼합과정에함입되는기포에의한수축응력완충효과와컴포지트레진의경화과정 (gel point) 이광중합처럼급격하지않아서응력을분산하면서경화되기때문인데, 하지만전체적물성은광중합에비해월등히떨어진다. 중합에필요한총에너지는광의세기와시간의곱으로보는데, 이양에비례하여중합된다. 결국급격한경화가수축에영향을미친다면중합수축의응력감소를위해서는, 약한광으로오랜시간동안중합을해야할것이다. 이런원리에의해나온방법들이중합수축에의한응력을줄이기위해서는광의세기를상대적으로약하게조사하여자가중합에서처럼밀블랭크의경화가서서히진행되게하여내부응력을분산시키거나밀블랭크의완전한경화를뒤로미루고일단약한결합이나경화를유도하고나서 (induction) 일정시간기다린후에최종적으로중합시키는방법이다. 이는미국등록특허제7,255,562호에서도언급하고있지만, 이는큰사이즈의밀블랭크제작시내부까지광이전달되지않기때문에경화 / 미경화부분이발생하거나크랙발생률을낮추지는못하였다. 따라서, 크랙이없으면서물성이우수한큰사이즈의치과용컴포지트레진블록의개발이요구된다. 발명의내용 [0020] [0021] 해결하려는과제본발명은앞서설명한바와같은종래기술의문제점과과거로부터요청되어온기술적과제를해결하는것을목적으로한다. 이에본출원의발명자들은심도있는연구와다양한실험을거듭한끝에, 반지름대비높이의비와내부균열사이의상관관계를발견하고본발명을완성하기에이르렀다. [0022] [0023] 과제의해결수단따라서, 본발명에따른치과용컴포지트레진블록은, 큰사이즈의간접수복용블록제조및 1회가공으로다수의수복물제조가가능하고, 반지름대비높이의비가 5 이하인디스크형태이다. 일반적으로, 치과용컴포지트레진블록은치과용컴포지트레진페이스트을적당한형틀에채워넣고경화과정을통해제조된다. 이과정에서, 경화에따른약 2 내지 5% 의수축이일어나게된다. 이러한중합수축에의해 - 6 -

7 발생하는응력으로인하여레진블록에크랙이발생하게된다. [0024] [0025] [0026] [0027] [0028] [0029] [0030] [0031] [0032] [0033] [0034] [0035] 특히, 페이스트와형틀과의표면에존재하는표면결합력에의하여형틀과의접촉면에서응력을증가시키는것을확인하였다. 이를해결하기위하여형틀재료를변경하거나, 이형재를활용해보기도하였으나, 해결할수없었다. 이에, 본출원의발명자들은다양한실험끝에형틀과의접촉면적을최소화하는방법이레진블록의크랙을방지할수있음을확인하였다. 즉, 레진페이스트는상부가오픈된형틀에채워지게되므로, 반지름대비높이가클수록형틀과의접촉면적이커지므로중합수축응력이크게작용하게된다. 이와반대로, 반지름대비높이가작을수록형틀과의접촉면적이작아지므로중합수축응력이작게작용하게된다. 상기반지름대비높이의비는작업용도에따라적절하게조절할수있지만, 비제한적인예로, 5 이하인것이바람직하다. 일반적으로, 반지름대비높이의비가 5를초과하더라도작은크기의컴포지트레진블록제조에는큰문제가없지만, 큰사이즈의간접수복용블록등을제조할수있는크기의컴포지트레진블록제조시내부균열이발생하게된다. 큰사이즈의레진블록을제조할경우, 상기와같은이유로반지름대비높이의비가작을수록유리하다. 따라서, 바람직하게는상기반지름대비높이의비가 3 이하일수있고, 반지름대비높이의비가 2 이하인경우, 레진블록의폭이높이이상이므로크랙발생을더욱방지할수있어바람직하다. 상기컴포지트레진블록은불포화이중결합을포함하는단량체및 / 또는올리고머 ; 중합을개시하기위한중합개시제 ; 및필러 ; 를포함하는레진조성물을포함할수있다. 상기레진조성물에사용된입자들의사이즈는제한이없으나, 바람직한예로, 0.3 내지 3 μm인것을들수있다. 일반적으로치과용브릿지가공이가능한굴곡강도 150 Mpa 이상과압축강도 350 Mpa 이상의물리적특성을나타내어야한다. 3 μm보다큰사이즈의입자를사용하는컴포지트레진은상대적으로급격한결합강도및물성의감소가나타나고, CAM 가공시가공툴의급격한마모와가공시간이증가하여바람직하지않다. 또한, 0.3 μm보다작은사이즈의입자를사용하는컴포지트레진블록조성물은점도가높아서내부의기포를제거할수없고, 가공성에문제가있으므로바람직하지않다. 상기불포화이중결합을포함하는단량체및 / 또는올리고머는치과용재료로서기계적강도를발휘할수있고, 중합가능한것이라면특별히제한되지않으며, 바람직하게는메틸메타크릴레이트 (MMA) 계물질을사용할수있다. 상기 MMA계단량체는 2,2-비스-(4-(2-히드록시-3-메타크릴로일옥시프로폭시 ) 페닐 ) 프로판 (Bis-GMA), 에틸렌글리콜디메타크릴레이트 (TGDMA), 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트 (TEGDMA), 에톡실레이트비스페놀 A 디메타크릴레이트 (Bis-EMA), 우레탄디메타크릴레이트 (UDMA), 디펜타에릴트리톨펜타아크릴레이트모노포스페이트 (dipentaerythritol pentaacrylate monophosphate, PENTA), 2-하이드로질에틸메타크릴레이트 (2-hydrozyethyl methacrylate, HEMA), 폴리알케노익산 (polyalkenic acid), 비페닐디메타크릴레이트 (biphenyl dimethacrylate, BPDM), 및글리세롤포스페이트디메타크릴레이트 (glycerol phosphate dimethacrylate, GPDM) 으로이루어진군에서선택되는하나또는둘이상일수있다. 특히바람직하게는, 2,2-비스-(4-(2-히드록시-3-메타크릴로일옥시프로폭시 ) 페닐 ) 프로판 (Bis-GMA) 와트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트 (TEGDMA) 의혼합물형태일수있다. 상기중합개시제는중합반응에사용되는촉매의종류에따라양이온형성메카니즘, 음이온형성메커니즘, 라디칼형성메카니즘등으로다양하게행해질수있으며, 이중라디칼형성메커니즘은가장보편적으로이용된다. 이들중합메커니즘에따라, 상기중합반응은광중합반응, 열중합반응등으로행해질수있다. 상기광중합반응은가시광선에의해활성화되어단량체의중합반응을개시하는광중합개시제에의해실행되며, 상기광중합개시제는대표적으로는캠퍼퀴논 (camphor quinone) 과같은 α-디케톤계의카르보닐화합물광중합개시제와아실포스파인옥사이드계광중합개시제등이있다. 광중합개시제는통상적으로조촉매로서수소공여체를사용하며주로 3급아민계촉매가함께작용한다. 상기광중합개시제들과조촉매들의구체적인예들은당업계에공지되어있으므로, 그에대한설명은생략한다. 상기열중합반응은, 벤조일퍼옥사이드와같은퍼옥사이드를포함하여열에의해서라디칼이형성되어중합이개시되게된다. 이러한중합반응을위한중합개시제는중합반응을유도하면서생성물의물성에영향을미치지않는범위내에서조성물에포함될수있으므로, 상기 " 촉매량 " 이란이러한함량범위를의미하며, 조성물의기타성분들의종류 - 7 -

8 및함량과촉매의종류에따라달라질수있다. [0036] [0037] [0038] [0039] [0040] [0041] [0042] [0043] [0044] [0045] [0046] [0047] [0048] 본발명의조성물에는발명의효과를저해하지않는범위내에서기타공지의화합물들이첨가될수있는바, 그러한물질로는중합금지제, 산화방지제, 조색제, 불소첨가제들을들수있다. 본발명에서상기필러는예를들어, 무기필러, 유기필러, 안정제등을들수있다. 상기무기필러는예를들어, 비정질합성실리카, 결정성천연실리카, 바륨알루미늄실리케이트, 카올린, 탈크등이나, 스트론튬알루미늄실리케이트와같은방사능불투과성유리분말등과기타산반응성충진제, 나노지르코니아충진제등을들수있지만, 이들만으로한정되는것은아니며, 경우에따라서는, 이들의 2 또는그이상의혼합물의형태로사용될수도있다. 일반적으로무기필러는친수성이므로소수성인상기 MMA계단량체와의혼화성이떨어지므로, 결합제성분을포함하거나, 실란커플링제로무기필러를표면처리하여단량체와의친화성을높일수있다. 무기필러의이러한소수성표면처리제로서의실란커플링제의구체적인예들은당업계에공지되어있으므로, 이에대한구체적인설명은생략한다. 상기유기필러는, 치과용수복재조성물에서중합후매트릭스를구성하게되는단량체나이와상용성이있는단량체를벌크중합, 에멀젼중합, 현탁중합등으로합성한후파우더의형태로제조함으로써평균입경 내지 100 μm로입자화한것을사용할수있다. 경우에따라서는, 무기또는유기필러를첨가하지않고, 대신상기단량체의경화분자량을증가시켜기계적강도를증가시킬수도있다. 상기안정제는바람직하게, 페놀계및 / 또는포스페이트계안정제일수있다. 상기불포화이중결합을포함하는단량체및 / 또는올리고머의함량은그것의사용분야및목적에따라다양할수있으며, 특별히제한되지않는다. 다만, 상기단량체및 / 또는올리고머의함량이지나치게적으면소망하는중합체를형성하기어렵고무기및 / 또는유기필러와의혼합이용이하지않으며, 반대로함량이지나치게많으면흐름성의증가로인하여작업성이결여되므로바람직하지않다. 이를고려하여, 상기단량체및 / 또는올리고머의함량은조성물전체중량을기준으로 10 ~ 99 중량 %, 더욱바람직하게는 10 ~ 90 중량 % 로포함되어있는것이바람직하다. 상기불포화이중결합을포함하는단량체및 / 또는올리고머의조성및함량은상기치과용복합체조성물의중합시조성물의분산도등에중요한역할을하며, 마모저항성및작업성을결정짓는중요한인자가된다. 하나의바람직한예에서, 상기치과용복합체조성물에서 MMA계단량체및 / 또는올리고머는바람직한기계적특성과낮은마모저항성, 우수한조작성등을고려하여, 2,2-비스-(4-(2-히드록시-3-메타크릴로일옥시프로폭시 ) 페닐 ) 프로판 (Bis-GMA) 와트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트 (TEGDMA) 의혼합물을사용하는경우, 상기 Bis- GMA의함량은조성물전체중량을기준으로 5 ~ 20 중량 % 이고, TEGDMA의함량은각각 5 ~ 20 중량 % 일수있다. 상기무기필러및 / 또는유기필러는 MMA계단량체와의함량관계를고려했을때바람직하게는, 조성물전체중량을기준으로 40 내지 90 중량 % 로함유될수있다. 상기무기필러및 / 또는유기필러의평균입경은 0.3 내지 3 μm인것이바람직한바, 평균입경이 0.3 μm보다작으면, 입자들상호간의응집력으로인해조성물내에서의균일한분산이어려울수없고, 점도상승에의해기포및작업성이떨어진다. 반면에, 3 μm보다크면, 반지름대비높이의비가증가함에따라급격한결합강도및물성의감소 ( 내부균열발생 ) 을나타내고, 치아에적용후마모에의해큰입자가상실될경우윤택성이감소되는문제점이있다. 하나의바람직한예에서, 상기큰사이즈의간접수복용블록은브릿지일수있다. 기존제품의문제는한개의치아만을치료할수있는크라운또는비니어만을가공할수있는컴포지트레진블록크기였다. 이는컴포지트레진블록이가진가공성, 대합치의적은손상, 및높은인장강도등의장점을충분히활용하지못한다. 따라서, 여러개의치아를동시에치료할수있는브릿지를가공할수있는크기의컴포지트레진블록은가공성, 시간및경제적인효과를동시에이룰수있으므로구매자의욕구를충족시킬수있다. 상기와같은이유로, 치과용컴포지트레진블록은직경이 30 mm 이상이고, 높이는 1.5 mm 이상인것이바람직하다. 브릿지는치아의기능이완전히손상되어삭제된치아의하중을양쪽옆치아에의해하중을보상받도록설치된다. 이를위해서, 보통성인의어금니크기는길이 * 높이가약 10 mm * 10 mm이므로, 총브릿지의길이는약 30 mm 이상이어야한다. 또한, 가공의용이성을위해서는너무큰크기가방해가될수있으므로, 상기치 - 8 -

9 과용컴포지트레진블록의직경은바람직하게는 30 mm 이상 110 mm 이하일수있다. [0049] 발명의효과이상에서설명한바와같이, 본발명에따른치과용컴포지트레진블록은미세혼합형의입자적용과반지름대비높이의비가 5 이하인디스크형태로, 큰사이즈의간접수복용블록제조및 1회가공으로다수의수복물제조가가능하다. [0050] 도면의간단한설명 도 1 은실험예 1 에서실시예 1 에따른반지름대비높이의비가 5 인블록의내부크랙발생유무에대한사진이 다 ; 도 2은실험예 1에서실시예 1에따른반지름대비높이의비가 10인블록의내부크랙발생유무에대한사진이다 ; 도 3은실험예 2에서실시예 1에의해제작된원반형컴포지트레진블록의사진이다 ; 도 4은실험예 2에서실시예 1에의해제작된원반형컴포지트레진블록을 CAD/CAM 을이용하여가공후사진이다. [0051] 발명을실시하기위한구체적인내용 이하, 실시예를통해본발명을더욱상술하지만, 하기실시예는본발명을예시하기위한것이며, 본발명의 범주가이들만으로한정되는것은아니다. [0052] [0053] < 실시예 1> 하기표 1 의조성으로광중합형간접수복형컴포지트레진블록의조성물을제조하였다. [0054] [ 표 1] [0055] [0056] [0057] < 실시예 2> 상기실시예 1 에서바륨알루미노실리케이트의 D50 크기를 3 μm로한것을제외하고, 실시예 1 과동일한방법으 로광중합형간접수복형컴포지트레진블록조성물을제조하였다. [0058] [0059] < 실시예 3> 상기실시예 1 에서바륨알루미노실리케이트의 D50 크기를 0.7 μm로한것을제외하고, 실시예 1 과동일한방법 - 9 -

10 으로광중합형간접수복형컴포지트레진블록조성물을제조하였다. [0060] [0061] < 비교예 1> 상기실시예 1 에서바륨알루미노실리케이트의 D50 크기를 0.2 μm로한것을제외하고, 실시예 1 과동일한방법 으로광중합형간접수복형컴포지트레진블록조성물을제조하였다. [0062] [0063] < 비교예 2> 상기실시예 1 에서바륨알루미노실리케이트의 D50 크기를 5.0 μm로한것을제외하고, 실시예 1 과동일한방법 으로광중합형간접수복형컴포지트레진블록조성물을제조하였다. [0064] [0065] < 실험예 1> 실시예 1 내지 3에서각각제조된조성물을지름 14 mm * 높이 35 mm ( 반지름대비높이의비 : 5) 및지름 14mm * 높이 70 mm ( 반지름대비높이의비 : 10) 의몰드에채우고 2500 rpm으로원심분리 1 시간을수행하여함입되어있는기포를제거하였다. 컴포지트레진페이스트를 50,000 lux에서약 5분간광중합을수행하였고, 각각얻어진컴포지트레진블록에대한크랙발생유무를확인하여하기표 2에나타내었다. [0066] [ 표 2] [0067] [0068] [0069] [0070] [0071] 상기표 2에서보는바와같이, 본발명에따른실시예 1 내지 3에서는지름 14 mm * 높이 35 mm ( 반지름대비높이의비 : 5) 로제작된컴포지트레진블록에서는크랙이발생하지않았으나, 지름 14 mm * 높이 70 mm ( 반지름대비높이의비 : 10) 의컴포지트레진블록에서는모두내부균열이발생하였다. 도 1은실시예 1에따른반지름대비높이의비가 5인블록의상부에서 10 mm 단위로절단하여관찰한사진이고, 도 2는실시예 1에다른반지름대비높이의비가 10인블록의상부에서 10 mm 단위로절단하여관찰한사진이다. 이들도면들을참조하면, 도 1의경우, 외부및내부모두크랙이발생하지않은것을알수있다. 도 1에서 S1은블록자체의상부표면이고, S2는상부 10 mm를절단한단면이고, S3는상부 20 mm를절단한단면이며, S4 는상부 30 mm를절단한단면이다. 반면에, 도 2의경우, 외부및내부모두크랙이발생한것을알수있다. 도 2에서 L1 내지 L8은상기도 1에서와같이블록자체의상부표면에서하부표면까지 10 mm 단위로절단하여관찰한단면이다. [0072] [0073] < 실험예 2> 실시예 1 내지 3 및비교예 1 내지 2에서각각제조된조성물을지름 101 mm * 높이 20 mm ( 반지름대비높이의비 : 0.2) 의몰드에채우고 2500 rpm으로원심분리 1시간을수행하여함입되어있는기포를제거하였다. 복합체페이스트를 50,000 lux에서약 5 분간광중합을수행하였고, 각각얻어진복합체블랭크에대한크랙발생유무를확인하였다. 그리고, 크랙이발생하지않은부분을절단하여 ISO 4049 : 2009 규격에따라굴곡강도와 ISO : 2007 규격에따라압축강도를각각측정하였다

[0074] [ 표 3] [0075] [0076] [0077] [0078] 상기표 3에서보는바와같이, 본발명에따른실시예 1 내지 3에서모두크랙이발생하지않았으며, 이들의반지름대비높이의비 0.2의값에의해중합응력을충분히분산시켰음을알수있다. 실시예 1은실시예 2 및 3에비해굴곡강도와압축강도의물성이우수하였다.

11 [0074] [ 표 3] [0075] [0076] [0077] [0078] 상기표 3에서보는바와같이, 본발명에따른실시예 1 내지 3에서모두크랙이발생하지않았으며, 이들의반지름대비높이의비 0.2의값에의해중합응력을충분히분산시켰음을알수있다. 실시예 1은실시예 2 및 3에비해굴곡강도와압축강도의물성이우수하였다. 이상의내용을종합할때, 실시예 1 내지 3은높은반지름대비높이의비를가지게되면크랙이발생하게하였다. 따라서, 낮은반지름대비높이의비를고려한원반형 101 mm 의컴포지트레진블록에서는크랙이발생하지않았으며, 또한실시예 1 내지 3에서는높은물성을보였다. 반지름대비높이의비가 5 이하이면서입자사이즈가 0.3 ~ 3 μm의원반형미세혼합형컴포지트레진블록은크랙이발생하지않으면서높은물성값을가지고있기때문에브릿지및다가공에활용할수있다. 본발명이속한분야에서통상의지식을가진자라면상기내용을바탕으로본발명의범주내에서다양한응용및변형을행하는것이가능할것이다. 도면 도면

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메틸올프로판트리아크릴레이트 (Trimethylolpropane triacrylate[tmpta]) 를혼합하여고분자화합물을제조하는 고분자화합물제조단계 ; 바륨알루미노실리케이트 (Barium aluminosilicate) 를이용하여실리카를제조하는실리카 제조단계 ; 상기고분

메틸올프로판트리아크릴레이트 (Trimethylolpropane triacrylate[tmpta]) 를혼합하여고분자화합물을제조하는 고분자화합물제조단계 ; 바륨알루미노실리케이트 (Barium aluminosilicate) 를이용하여실리카를제조하는실리카 제조단계 ; 상기고분 (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 등록특허공보 (B1) (51) 국제특허분류 (Int. Cl.) C08F 220/18 (2006.01) A61K 6/08 (2006.01) C08F 2/44 (2006.01) C08J 3/24 (2006.01) C08K 3/36 (2006.01) C08K 5/14 (2006.01) C08K 5/3475 (2006.01)