공개특허 (51) Int. Cl. (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 공개특허공보 (A) C08J 3/22 ( ) C08L 33/10 ( ) C08K 5/20 ( ) (21) 출원번호

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1 (51) Int. Cl. (19) 대한민국특허청 (KR) (12) 공개특허공보 (A) C08J 3/22 ( ) C08L 33/10 ( ) C08K 5/20 ( ) (21) 출원번호 (22) 출원일자 2008 년 08 월 21 일 심사청구일자 (30) 우선권주장 없음 JP-P 년 08 월 30 일일본 (JP) (11) 공개번호 (43) 공개일자 2009년03월04일 (71) 출원인 스미또모가가꾸가부시끼가이샤 일본도쿄도주오쿠신가와 2 쵸메 27-1 (72) 발명자 니시가키요시키 일본에히메켕니이하마시구보타쵸 (74) 대리인 특허법인코리아나 전체청구항수 : 총 3 항 (54) 메타크릴수지성형재료의제조방법 (57) 요약 본발명은안식각 (angle of repose) 의고균일성을가진메타크릴수지성형재료의제조방법, 더욱구체적으로는, 35 이상에서메타크릴수지펠렛의표면에의아마이드화합물부착을포함하고, 이때사용되는아마이드화합물의양은메타크릴수지펠렛의 100 중량부를기준으로바람직하게는 내지 0.05 중량부이고, 아마이드화합물은바람직하게는비스아마이드화합물이고, 아마이드화합물의융점은바람직하게는 30 내지 200 인, 메타크릴수지성형재료의제조방법을제공한다

2 특허청구의범위청구항 1 35 이상에서메타크릴수지펠렛의표면에의아마이드화합물부착을포함하는, 메타크릴수지성형재료의제조방법. 청구항 2 제 1 항에있어서, 사용되는아마이드화합물의양은메타크릴수지펠렛의 100 중량부를기준으로 내지 0.05 중량부인방법. 청구항 3 제 1 항또는제 2 항에있어서, 아마이드화합물은비스아마이드화합물인방법. 명세서 발명의상세한설명 <1> 기술분야 본발명은메타크릴수지성형재료의제조방법에관한것이다. <2> <3> <4> <5> 배경기술메타크릴수지는이의우수한투명성과내후성때문에자동차램프덮개, 조명덮개, 간판, 광학렌즈, 투명식기류등에오래전부터사용되어왔다. 최근에, 메타크릴수지는이의투명성때문에비교적두꺼운벽을가진고정된물품또는용기, 장식품등에사용되고있다. 상기메타크릴수지성형물은일반적으로사출성형방법에의해제조되고, 따라서, 메타크릴수지는펠렛으로가공되고상기펠렛은상기방법을위한성형재료로공급된다. 전형적인사출성형방법은하기에약술된다. 상기방법에사용되는사출성형기계는다이, 다이폐쇄방향또는다이개방방향으로의다이의이동을위한다이폐쇄장치및폐쇄된다이에용융된수지를주입하는장치로이루어진다. 다이는코어플레이트 (core plate) 와캐비티플레이트 (cavity plate) 로이루어지고, 여기서용융된수지의통과를위한탕구 ( 湯口 ) 는캐비티플레이트에서형성되고, 러너 (runner) 와게이트 (gate) 는코어플레이트와캐비티플레이트사이의분할선을따라형성되고, 양판사이의물품을성형하기위한캐비티 (cavity) 가형성된다. 일부경우에, 캐비티플레이트에는용융된수지를온난하게유지하면서통과시키는핫러너가설치될수있고, 용융된수지가핫칩을통해분할선을따라형성된게이트에도달하도록구성될수도있다. 코어플레이트는성형된물품을꺼내기위한압출 (push-out) 장치를가질수도있다. 사출장치는성형재료의가소화및용융, 및그후다이의캐비티안으로의용융된재료의주입및충전을위해사용된다. 사출장치는실린더, 실린더에서회전하는나사, 실린더의상단부에부착된분사노즐, 성형재료를실린더안에공급하기위한호퍼 (hopper), 나사회전을위한모터, 나사를전방으로이동시키기위한램 (ram) 메카니즘등으로이루어진다. 나사주위에는내부성형재료용융을위한가열기가장치된다. 성형재료는나사의회전에의해실린더안으로공급되고, 전압이가해진가열기에의해가열되고, 나사의회전에의한전단및마찰열및 / 또는압력하에서용융-반죽되고, 나사의상단부에공급되고, 그안에서축적된다. 상기의때에, 나사는그의상단부에축적된용융된수지의압력에의해점진적으로후방으로이동되고, 목적하는위치에도달했을때멈추게된다. 나사가회전하면서점진적으로후방으로이동할때, 수지안에포획된용융된수지, 공기, 수증기등의분해된기체는나사후방으로부터적절한배면압력이적용됨에따라후방으로소진되고, 호퍼부로부터탈기된다. 그후, 나사는램메카니즘에의해전방으로이동하여노즐로부터다이의캐비티안으로용융된수지를주입및충전하고, 용융된수지의냉각고화에의한부피감소를보상하기위해보압을가한다. 그후, 다이안의성형물냉각과다음성형를위한용융된수지의계량이동시에수행된다. 냉각이완료된후, 다이는성형물을제거하기위해코어플레이트의이동에의해개방된다. 비교적두꺼운벽이나큰부피를가진성형물이이러한사출성형방법에의해제조될때, 나사의상단부에용융된수지를공급하고이를그안에축적시키는단계 ( 가소화단계 ) 에서다량의용융된수지가실린더안에축적되 - 2 -

3 어야하고, 따라서, 계량을위해많은시간이요구된다. 또한, 다이안에충전된용융된수지가다이표면과의열교환에의해냉각될때, 만약성형물이충분히냉각되지않고중심층까지고화되지않으면메타크릴수지의성형수축때문에성형물의선결된치수가수득되지않을수도있다. 그러므로, 오랜냉각시간이요구되며, 한번의순환시간이길어지게된다. <6> <7> <8> 상기기술한바와같이, 용융상태의성형재료가실린더안에서오랜시간동안축적될때, 필요이상의완전한용융물로서의성형재료와나사의통로에체류하는절반만용융된성형재료 ( 고체 ) 의실린더내벽에대한부착이강화되어, 용융된수지가전방으로공급되는것이어렵게된다. 또한, 성형재료가나사의공급구역에서일찍용융되고용융된필름이나사의주변부에쉽게형성되어, 계량동안분해된기체및 / 또는수증기가후방으로소진되는것이어렵게된다. 그러므로, 상기공급은지연되고그때문에성형재료의분해는더욱촉진되어, 분해된기체의발생이유의하게증가된다. 그결과, 분해된기체및 / 또는공기가탈기의결여로인해모아지는동안용융된수지는나사의상단부에축적된다. 이와같이용융된수지가다이안에충전될때, 성형물내부에서기포가발생할수있고, 기포에의한광택성은색선, 소위 " 은 (silver)", 의결함이성형물의표면에서발생할수있다. 상기와같은문제를해결하기위해, 예를들어, JP A ( 특허문헌 1) 에서는, 아마이드화합물이그표면에부착되어있고상기아마이드화합물부착후선결된범위로안식각이조정되어있는메타크릴수지펠렛을성형재료로사용하는것을제안한다. 하지만, 수득된메타크릴수지성형재료의안식각의균일성을수득하기가어렵고성형재료에사출성형방식이적용되었을때기포및 / 또는은의발생을억제하는효과를안정적으로얻기가어렵다는문제가있다. [ 특허문헌 1] JP A 발명의내용 <9> <10> <11> <12> 해결하고자하는과제따라서, 본발명의목적은안식각의고균일성을가진메타크릴수지성형재료를제조할수있는방법을제공하는것이다. 예의연구의결과, 본발명자들은상기언급한목적이특정온도에서메타크릴수지펠렛의표면에아마이드화합물을부착함으로달성될수있다는것을발견하였고, 그리하여, 본발명은완성되었다. 즉, 본발명은 35 이상에서메타크릴수지펠렛의표면에아마이드화합물을부착하는것을포함하는, 메타크릴수지성형재료의제조방법을제공한다. 본발명에따르면, 안식각의고균일성을가진메타크릴수지성형재료가제조될수있다. <13> <14> 과제해결수단본발명은하기에상세하게설명된다. 본발명에서원재료로사용되는메타크릴수지펠렛은메타크릴수지를함유하는, 또는상기수지에더하여이형제, 자외선흡수제, 착색제, 산화방지제, 화염억제제등을함유하는, 메타크릴수지조성물의펠렛 ( 과립 ) 이다. 메타크릴수지는메틸메타크릴레이트를주로포함하는단량체, 예를들어, 50 중량 % 이상의메틸메타크릴레이트를포함하는단량체의중합에의해수득되는중합체일수있다. 상기수지는메틸메타크릴레이트의단일중합체, 또는메틸메타크릴레이트 50 중량 % 이상과메틸메타크릴레이트이외의단량체 50 중량 % 이하의공중합체일수있다. 메틸메타크릴레이트이외의단량체에는, 예를들어, 에틸메타크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 보르닐메타크릴레이트, 아다만틸메타크릴레이트, 및시클로펜타디에닐메타크릴레이트와같은메타크릴산에스테르 ; 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 보르닐아크릴레이트, 아다만틸아크릴레이트, 및시클로펜타디에닐아크릴레이트와같은아크릴산에스테르 ; 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 말레산무수물, 및이타콘산무수물과같은불포화카르복실산및이의산무수물 ; 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 모노글리세롤아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트, 및모노글리세롤메타크릴레이트와같은히드록시기포함단량체 ; 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 디아세톤아크릴아마이드, 및디메틸아미노에틸메타크릴레이트와같은 - 3 -

4 질소포함단량체 ; 알릴글리시딜에테르, 글리시딜아크릴레이트, 및글리시딜메타크릴레이트와같은에폭시 포함단량체 ; 스티렌및 α- 메틸스티렌과같은스티렌단량체 ; 등이포함된다. <15> <16> <17> <18> <19> <20> 메타크릴수지는, 예를들어, 괴상중합 (mass polymerization), 바람직하게는연속괴상중합에의해제조될수있다. 연속괴상중합에따라, 투명성이향상된메타크릴수지가불순물을가능한많이감소시키면서제조될수있다. 그후, 상기수지는스트랜드 (strand) 로형성될수있고, 상기스트랜드는절단되어메타크릴수지펠렛을생성할수있다. 상기의경우에, 상기형성은, 가열실린더와그안에서회전하는나사를가진압출기, 예를들어, 단축압출기, 이축압출기또는벤트형압출기, 및압출기출구에위치한다수의홀 (holes) 을가진다이로이루어진장치를사용하여실시될수있다. 이렇게수득된용융상태의스트랜드는, 예를들어, 수류스트랜드절단법에의해, 냉각되고절단되어직경이 2 내지 4 mm 이고길이가 2 내지 5 mm 인펠렛 ( 성형재료 ) 으로된다. 여기서사용된수류스트랜드절단법은냉각수에의해형성된수막과함께낙하슈트위로스트랜드가하강함에따른용융상태의스트랜드냉각및냉각된스트랜드의펠렛으로의절단을포함하는방법이다. 메타크릴수지펠렛은또한압출기에서메타크릴수지의용융-반죽, 다이홀로부터수지의압출, 및압출물이선결된길이에도달했을때압출물의펠렛으로의절단에의해제조될수있다. 메타크릴수지성형재료는상기와같이수득된메타크릴수지펠렛의표면에아마이드화합물을부착함으로제조될수있다. 본발명에서, 부착온도는 35 이상이다. 선결된온도에서메타크릴수지펠렛의표면에아마이드화합물을부착함에의해, 수득된메타크릴수지성형재료의안식각의균일성이증가될수있고, 성형재료에사출성형방법이적용되었을때기포및 / 또는은의발생억제효과를안정되게수득할수있다. 부착온도는바람직하게는 40 내지 100 이고, 더욱바람직하게는 40 내지 80 이다. 아마이드화합물은, 예를들어, 모노아마이드화합물또는비스아마이드화합물일수있으나, 바람직하게는비스아마이드화합물이다. 모노아마이드화합물은, 바람직하게는, 하기화학식 : RCONH 2 [ 식중, R은 1가지방족탄화수소기를나타낸다 ] 으 로표시되는지방족모노아마이드화합물을포함하고, 이의구체예로는스테아르아마이드, 팔미트아마이드, 올 레아마이드, 에루카아마이드등이포함된다. <21> 비스아마이드화합물에는, 바람직하게는, 하기화학식 : R 1 CONH-R 2 -NHCOR 3 [ 식중, R 1 과 R 3 는각각 1 가지방족 탄화수소기를나타내고, R 2 는 2가지방족탄화수소기를나타낸다 ] 으로표현되는지방족비스아마이드화합물을포함하고, 이의구체예로는메틸렌비스스테아르아마이드, 에틸렌비스스테아르아마이드, 에틸렌비스올레아마이드, 헥사메틸렌비스스테아르아마이드, 메틸렌비스스테아르아마이드, 에틸렌비스스테아르아마이드등이포함된다. <22> <23> <24> <25> 사용되는아마이드화합물의양은메타크릴수지펠렛의 100 중량부를기준으로, 일반적으로는 내지 0.5 중량부이고, 바람직하게는 내지 중량부이다. 만약사용되는아마이드화합물의양이너무작으면, 성형재료에사출성형방법이적용되었을때기포및 / 또는은의발생억제효과를수득하기어렵게된다. 만약사용되는아마이드의양이너무많으면, 성형재료에사출성형방법이적용되었을때과도한미끄럼 (slipperiness) 때문에성형재료의계량이수행되기어렵게된다. 아마이드화합물의융점은바람직하게는 30 내지 200 이고, 더욱바람직하게는 70 내지 170 이다. 만약융점이너무낮으면, 생성되는메타크릴수지성형재료가점착성이된다. 만약융점이너무높으면, 메타크릴수지펠렛에아마이드화합물을부착하기가어렵게된다. 메타크릴수지펠렛의표면에아마이드화합물을부착하는방법에는, 예를들어, 교반등에의한메타크릴수지펠렛과아마이드화합물의혼합을포함하는방법, 메타크릴수지펠렛에의아마이드화합물분무를포함하는방법등이포함된다. 상기방법에서, 아마이드화합물의수용액이사용될수있고, 상기의경우에, 부착단계후펠렛을건조하는것이바람직하다. 또한, 부착단계는사출성형기계등의호퍼에메타크릴수지가축적되기전또는후에수행될수있다. 부착온도는, 예를들어, 부착전에메타크릴수지펠렛및 / 또는아마이드화합물의가열에의해또는부착시스템에서대기기체의가열에의해조정될수있다. 가열은부착단계에서펠렛의온도, 특히펠렛표면온도가상기언급한부착온도의범위내에있도록실시될수있다. 또한, 부착시간은적절히조정될수있 - 4 -

5 으나, 일반적으로는약 10 초내지 10 분이다. <26> 이렇게수득된메타크릴수지성형재료에대해예비건조와같은전처리가임의적으로수행될수있고, 그후바람직하게는사출성형방식을포함하는용융성형방식의재료로사용될수있다. 특히, 메타크릴수지성형재료는바람직하게는비교적두꺼운벽 ( 예를들어, 3 mm 이상 ) 또는큰부피를가진성형물제조를위한사출성형재료로사용될수있다. 효과 <27> 본발명의메타크릴수지성형재료제조방법을이용한메타크릴수지성형재료는안식각의고균일성을나타 낸다. 발명의실시를위한구체적인내용 <28> <29> <30> <31> <32> <33> 실시예 하기실시예로본발명을설명할것이나, 본발명의범위는이들실시예에의해서한정되는것은아니다. 실시예 1 내지 3 및비교예 1 Sumitomo Chemical Co., Ltd. 제조의 "SUMIPEX LG2"( 투명한것 ) 가메타크릴수지펠렛으로사용되었다. Kao Corporation 제조의 "KAO WAX EB-FF"( 에틸렌비스스테아르아마이드, 융점 : 내지 ) 는아마이 드화합물로사용되었다. 첫째로, 메타크릴수지펠렛 3,000g을표 1에나타낸온도로오븐에의해가열하고, 비닐봉지안으로첨가하였 다. 그후에, 아마이드화합물 0.36g을비닐봉지안에첨가하였고, 그다음에, 비닐봉지를밀봉하여 30 초 동안흔들어섞었다. 이때, 비닐봉지안의펠렛의온도는부착온도로측정되었다. 그결과를표 1에 나타냈다. 두번째로, 아마이드화합물이부착되어있는펠렛 300g을비닐봉지에서 8번꺼내었다. 각시료를실온에서 밤새 (15시간동안 ) 방치하였다. 그후, 펠렛 200g을각시료로부터꺼내어, 회전식안식각측정기로안식각 을측정하였다. 각시료의안식각은평균및표준편차와함께표 1에나타냈다. 또한, 아마이드화합물 이없는펠렛의안식각은 36 였다. 표 1 <34> 실시예가열온도 비교예 1 ( ) 20( 가열없음 ) 부착온도 ( ) 안식각 ( ) 1 번 2 번 3 번 4 번 5 번 6 번 7 번 8 번평균 표준편차 실시예 실시예 실시예 <35> 본출원은일본특허출원 (2007 년 8 월 30 일제출 ) 에근거하여파리조약우선권청구하여제출 되었고, 이의모든내용은본원에참조병합된다

본 발명은 중공코어 프리캐스트 슬래브 및 그 시공방법에 관한 것으로, 자세하게는 중공코어로 형성된 프리캐스트 슬래브 에 온돌을 일체로 구성한 슬래브 구조 및 그 시공방법에 관한 것이다. 이를 위한 온돌 일체형 중공코어 프리캐스트 슬래브는, 공장에서 제작되는 중공코어 프

본 발명은 중공코어 프리캐스트 슬래브 및 그 시공방법에 관한 것으로, 자세하게는 중공코어로 형성된 프리캐스트 슬래브 에 온돌을 일체로 구성한 슬래브 구조 및 그 시공방법에 관한 것이다. 이를 위한 온돌 일체형 중공코어 프리캐스트 슬래브는, 공장에서 제작되는 중공코어 프 (51) Int. Cl. E04B 5/32 (2006.01) (19)대한민국특허청(KR) (12) 등록특허공보(B1) (45) 공고일자 (11) 등록번호 (24) 등록일자 2007년03월12일 10-0693122 2007년03월05일 (21) 출원번호 10-2006-0048965 (65) 공개번호 (22) 출원일자 2006년05월30일 (43) 공개일자 심사청구일자