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덕화 정
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1 CLEAN TECHNOLOGY, Vol. 20, No. 3, September 2014, pp. 205~211 청정생산공정기술 농산부산물인옥피, 대두피, 왕겨, 소맥피를이용한산화생분해바이오플라스틱필름개발 유영선, 김미경, 박명종, 최성욱 * 가톨릭대학교생명공학전공 경기부천시원미구지봉로 43 ( 주 ) 바이오소재 경기부천시원미구지봉로 43 콘프라테크 ( 주 ) 경기파주시장명산길 241 (2014 년 5 월 23 일접수 ; 2014 년 6 월 24 일수정본접수 ; 2014 년 6 월 23 일채택 ) Development of Oxo-biodegradable Bio-plastics Film Using Agricultural By-product such as Corn Husk, Soybean Husk, Rice Husk and Wheat Husk Young-Sun You, Mi-Kyung Kim, Myung-Jong Park, and Sung-Wook Choi* Divion of Biotechnology, The Catholic University of Korea 43, Jibong-ro, Wonmi-gu, Bucheon-si, Gyeonggi , Korea Bio Polymer Co. Ltd. 43, Jibong-ro, Wonmi-gu, Bucheon-si, Gyeonggi , Korea Cornplatech Co. Ltd. 241, Jangmyeongsan-gil, Paju-si, Gyeonggi , Korea (Received for review May 23, 2014; Revision received June 24, 2014; Accepted June 23, 2014) 요 식물로부터유래하는바이오매스를 25% 이상함유하는바이오베이스플라스틱은탄소배출을억제하는효과가있고, 한정된자원인석유의소비량을줄일수있으며, 산화생분해첨가제를추가적용하면폐기후에는미생물에의해생분해 (Biodegradable) 되기때문에친환경적인소재이다. 본연구에서는폴리에틸렌에산화생분해첨가제, 4 종류식물체바이오매스, 불포화지방산, 구연산을첨가하여생분해성및물성변화를관찰하였다. 초기신장율과인장강도등의물성이우수한자연에분해되는바이오플라스틱필름을제조하여식품포장재로서의제품안전성을시험하였다. 옥피, 대두피, 왕겨, 소맥피의식물체를 Air classifying mill 로분체한후, 저밀도폴리에틸렌, 선형저밀도폴리에틸렌, 기타첨가제를고속혼합기에서혼합한후, 호퍼에투입한다음용융혼합하면서다이스로압출하여 4 가지다른형태의두께 50 µm 의바이오필름을제조하였다. 기계적물성으로인장강도및신장율을측정하였으며, 생분해실험을실시하였다. 옥피, 대두피, 왕겨, 소맥피로제조된필름중소맥피로제조된필름의인장강도및신장율이가장좋은것으로나타났다. 또한산화생분해시험방법에의해 45 일간생분해테스트를한결과표준물질인셀룰로오스분말대비 51.5% 의생분해를나타내었다. 주제어 : 바이오플라스틱, 식품포장필름, 바이오베이스플라스틱, 바이오매스, 친환경포장, 산화생분해플라스틱 약 Abstract : Biomass-based plastics containing the biomass content higher than 25 wt% have been considered as environmentfriendly materials due to their effects on the reduction in the CO 2 emission and petroleum consumption as well as biodegradability after use. This article described the effect of the additions of oxo-biodegradable additive, 4 kinds of plant biomass, unsaturated fatty acid, citric acid in the properties of polyethylene films. Bio films were prepared using a variety of biomasses and tested for feasibility as a food packaging film. Mechanical properties such as tensile strength and percent elongation at break were evaluated. Husk biomasses from such as corn, soybean, rice, and wheat were pulverized using air classifying mill (ACM) * To whom correspondence should be addressed. choisw@catholic.ac.kr doi: /ksct pissn eissn This is an Open-Access article distributed under the therms of the Ceative Commens Attribution Non-Commercial License ( by-nc/3.0) which permits unrestricted non-commercial use, distribution, and reproduction in any medium, provided the original work is property cited. 205

2 206 청정기술, 제 20 권제 3 호, 2014 년 9 월 and four different types of packaging films with thickness of 50 µm were prepared using the pulverized biomass and low density polyethylene/linear low density polyethylene. The packaging film with wheat husk biomass was found to have greater mechanical properties of elongation and tensile strength than the other samples. Biodegradability of bio film was measured to be 51.5% compared to cellulose. Keywords : Bio plastics, Food packaging fim, Bio based plastics, Biomass, Eco packaging, Oxo-biodegradable plastics 1. 서론환경에대한중요성을인식하기시작하면서, 환경을오염시키지않는기술개발이필수적인상황이다. 우리생활에필수품이된플라스틱은썩지않아환경오염의주범이되었으나, 최근자연에분해되는플라스틱기술개발이활발해지고있으며, 그수요또한폭발적으로증가하고있다 [1-3]. 바이오플라스틱 (Bio plastics) 은크게생분해플라스틱 (bio degradable plastics), 산화생분해플라스틱 (oxo-biodegradable plastics) 및바이오베이스플라스틱 (bio based plastics) 로나누어지는데, 이중바이오베이스플라스틱에산화생분해첨가제가더포함된산화생분해플라스틱은옥수수등식물로부터유래하는바이오매스를 25% 이상함유하는플라스틱에추가로산화생분해첨가제를첨가한플라스틱으로, 그원료인바이오매스가광합성에의해생성되는데이과정에서대기중의이산화탄소를필요로한다. 따라서탄소배출을억제하는효과가있고, 한정된자원인석유의소비량을줄일수있으며, 폐기후에는미생물에의해분해되고, 특히물성개선및가격경쟁력유지측면에서친환경적인소재로각광을받고있다 [4,5]. 바이오매스로사용되는식물체원천 (plant source) 은일반적으로대기중의탄소가광합성에의해고정된식물자원, 미생물대사산물등이사용되지만, 산업용플라스틱원료차원에서는기존의생분해플라스틱을바이오매스원천의범주에포함시켜사용되기도한다. 가장많이사용되는원천은초본에너지작물 ( 스위치그래스, 미스컨터스, 대나무, 사탕수수, 톨레스큐, 코치아개밀등 ), 짧은주기의목본작물 ( 포플러, 버드나무, 은단풍, 미루나무, 녹색물푸레나무, 검정호두나무, 풍나무, 시카모어등 ), 산업작물 ( 커넵과짚류, 리시놀산추출용피마자등 ), 농작물 ( 옥수수전분, 옥수수유, 대두유, 대두가루, 밀전물, 기타식물유등 ), 수중자원 ( 조류, 대형해조류, 해초, 해양미생물등 ), 농업작물찌꺼기 ( 옥수수대, 밀짚, 볏짚등 ), 임업폐기물 ( 벌목장에서제외된수림 ), 유기성도시쓰레기 ( 폐지, 판지, 폐가구, 플라스틱폐기물등 ), 부산물과폐수 ( 톱밥, 나무껍질, 등 ) 기타농장이나육류가공작업에서생겨나는쓰레기, 에너지를포함한여러원천이사용되고있어이를활용한연구개발이매우활발하게진행되고있다 [6-8]. 친환경소재로주목을받고있는바이오플라스틱중바이오베이스플라스틱은기존생분해플라스틱의단점으로지적되어온조기생분해문제, 물성저하, 가격경쟁력, 재활용의어려움을극복할수있어급격히산업화가진행되고있다. 미국내에서유명한환경친화기업인스위스네슬레계열사 애로헤드 는기존제품에비해플라스틱을 30% 나적게사용한 생수병을시판하고있으며, 플랜트바틀 (plant bottle) 은기존 PET원료에사탕수수에서추출한바이오에탄올을약 30% 첨가사용한페트병으로화제가되었으며, 한국후지제록스에서는바이오매스플라스틱을복합기내부의드럼카트리지커버에사용하여생성부터폐기까지발생하는이산화탄소배출량을기존플라스틱제품대비 16% 가량줄이고있다. 삼성전자는옥수수전분계 PLA를 40% 첨가하여제조한휴대폰을국내및유럽시장에출시하여판매하고있으며, 그외에도휴대용찬합류, 유아용세트, 바이오비닐, 식품용기, 농업용멀칭필름, 각종 1회용품을비롯한식품의용기분야와자동차및건자재분야에도바이오플라스틱의사용이증가하고있는추세이다. 최근아랍에미레이트 (UAE) 는산화생분해관련규제법안을전면확대시행하였다. 2014년 1월 1일부터산화생분해 (oxo-biodegradable) 포장재및제품만을 UAE 역내수입및유통이가능하게하고난분해플라스틱사용을금지하여세계각국에서그에대한대응을하기위해고심하고있어전세계의주목을받고있다. 하지만바이오플라스틱은아직까지사용범위가제한된편이다. 원가상승으로기존플라스틱제품에비해 2~3배가량비싸고, 전자제품및산업용품등에서요구되는수준의물성, 강도를유지하는것등해결해야하는문제가남아있다. 최근에플라스틱에볏짚, 왕겨, 톱밥분쇄물과함께전분을첨가시킨조성물을이용하여제조된 1회용플라스틱용기등이개발되어있어사출제품, 시트및진공성형제품의물성개선에는효과가있으나얇은박막포장재로사용하기위한필름형태로제작되는경우제조된필름의물리적성질이떨어지는단점이있다 [9,10]. 또한생분해성고분자의초기분해에의해물성이급격히저하되는데, 분해속도조절에대한관한연구보고가있고 [11], 물성개량을위하여 PLA에나노크레이를보완사용하는연구 [12] 등이지속적으로이루어지고있다. 본연구에서는초기신장율과인장강도등의물성이우수하고탄소중립형바이오매스및산화생분해첨가제가포함된포장재를제조하여식품포장용필름으로서사용한후의환경친화성을평가하였다. 2. 실험방법 2.1. 식물체바이오매스를사용한마스터배치제조바이오원료펠릿및바이오필름을제조하기위한농산부산물유래식물체바이오매스인소맥, 왕겨, 옥피, 대두피를 ACM (air classifying mill) 분체기 (Figure 1) 를사용하여분체하였다.

3 농산부산물인옥피, 대두피, 왕겨, 소맥피를이용한산화생분해바이오플라스틱필름개발 207 Figure 1. Schematic diagram of air classifying mill (ACM) machine. Table 1. Composition of master batch Function Recipes Materials Biomass plant powder 40~50% Inorganic filler 20~30% CaCO 3 Oxo-biodegradat ion accelerator 0.1~1.0 Wheat husk, Rice husk, Soybean husk, Corn husk Benzoyl peroxide, Benzophenone, Ferric ion Binder resin 20~30 Linear low density polyethylene (LLDPE) Waxes 1.5 Unsaturated fatty acid Lubricant 1.0~3.0% Waxes Biomass polymer 5~10% TPS (Thermoplastics starch) Oxidation accelerator 0.1~1.0% Organic acids (malic acid, citric acid etc) 분쇄한옥피, 대두피, 왕겨, 소맥피분말 (80~400 mesh) 을원통회전식건조기 (D560, Hwain Machinary, Wonju, Korea) 를사용하여 100 ± 10 에서 30분간수분함량 10% (w/w) 이하로열풍건조하였다. 건조물을믹서 (JS-500, JinsanPRM, Siheung, Korea) 에투입한후, 윤활효과와표면개질효과를위해스테아린산아연및스테아린산칼슘 (Sigma-Aldrich Co., St. Louis, MO, USA) 을투입하여코팅이되도록하였고, 활제 (DA-01, Sungu Co. Ltd., Siheung, Korea), 무기필러 (1T CaCO 3, Omiya oorea, Hambaek, Korea), 과산화물 (CYASORB, Needfill, Inc., Seoul, Korea), 제2철이온, 선형저밀도폴리에틸렌, 불포화지방산 (soybean oil, ottogi Co. Ltd., Anyang, Korea), 왁스 (LC-102N, Lion Chemtech, Daejeon, Korea), 전분 (corn starch, Cornproductkorea, Bupyeong, Korea) 그리고유기산 (ctiric acid, APS Co. Ltd., Ansan, Korea) (Table 1) 을믹서에투입한다음 500 rpm, 100 ± 10 를유지하면서 50분간 2차건조를수행하였다. 이 후압출성형기 (JTE-58HS, Tween Extruder, JinsanPRM, Korea) 를이용하여 ( 다이직경 : 58 mm, 롤비율 ( 길이 / 직경 ): 40, 배럴온도 : 170, 스크류회전속도 : 800 rpm, 스크류니딩존 3개, 리버스존 2개, 진공벤트존 1개, 오픈벤트존 1개 ) 스트랜드를만들었고, 수분재흡수문제를위해위해공랭식으로냉각한다음, 이를 2-3 mm 크기로커팅하여바이오펠릿을제작하였다. 마스터배치를제조하는모식도는 Figure 2에나타내었다 필름의제조제조된바이오펠릿, 저밀도폴리에틸렌 (low density polyethylene, LDPE, 5315, Hanwha Chemical Corporation, Seoul, Korea), 고밀도폴리에틸렌 (high density polyethylene, HDPE, 7000F, Honam Petrochemical corporation, Seoul, Korea) 및선형저밀도폴리에틸렌 (linear low density polyethylene, LLDPE, UF315, Honam Petrochemical corporation, Seoul, Korea) 을혼합한후스크류온도 200 에서필름성형기 (BS-55, Boosung, Figure 2. Schematic diagram of M/B production.

4 208 청정기술, 제 20 권제 3 호, 2014 년 9 월 Table 2. Composition of bio films Biomass type Composition (%) Bio pellet M/B LDPE HDPE LLDPE Corn husk Soybean husk Rice husk Wheat husk Control 규격중합성수지제시험방법 [13] 에의거하여측정함으로써식품포장재로서의적합성여부를판정하였다 표면측정농산부산물바이오매스의분산성, 표면, 결합상태를측정하기위해주사전자현미경 (scanning electron microscopy, SEM) 및광학현미경으로옥피, 소맥피, 왕겨, 대두피분체분말및소맥피이용바이오필름의표면을관찰하였다 바이오매스유래유기탄소함량측정바이오매스유래유기탄소함유비율을측정하기위해미국의공인시험방식인 ASTM D 6866( 유럽공인방식명칭 CEN )[14] 방법으로시험하는미국 BETA연구소에의뢰하였다 생분해성평가생분해성평가는산화생분해평가방법인 ASTM D 방법 [15] 에따라테스트하였다. 분해성평가는 Figure 3과같이 3단계로구분되며, 1단계에서는 ASTM D CYCLE A방법 [16] 으로 UVA 340 nm로 100시간처리하여화학적분해를시킨후, UV처리된시료의생분해도를 KSM 의방법으로퇴비화조건에서측정하였다. 3. 결과및고찰 3.1. 식물체바이오매스분체시험 Figure 3. Diagram of standard guide for exposing and testing by oxidation and biodegradation (ASTM D ). Hanam, Korea) 로압출하여두께 50 µm 의바이오필름을제조 하였다. 옥피, 대두피, 왕겨, 소맥피를이용한마스터배치를이 용하여각각제조한바이오필름의인장강도, 신장율의물성 을비교하였고, 원료사용비율은 Table 2 에나타내었다. 인장 강도와신장율은만능시험기 (universal testing machine, UTM, Daekyung Tech, Incheon, Korea) 를이용하여측정하였다 식품포장재로서의제품안전성실험 KFDA의규정에따라앞서언급한배합과방법에의해제조된소맥피이용바이오필름의중금속함량 (mg/l), 과망간산칼륨소비량 (mg/l), 납함량 (mg/kg), 증발잔유물 (mg/l), 카드뮴함량 (mg/kg) 등을식품공전의기구및용기 포장의기준 바이오매스분체를마스터배치로제조하기위해서는식물체부산물인, 옥피, 대두피, 왕겨, 소맥피를 ACM을이용하여분체하였고, 분체상태에따른바이오필름의물성을확인하기위해옥피, 대두피, 왕겨, 소맥피의입도를분석하였다. ACM은공기분급작용을이용하여충격분쇄의원리에따라작동, 분쇄, 입도조절이가능하다. ACM은회전속도에의해발생하는구심력및원심력을이용하여미분말을공기와함께위로올라가고큰입자는원심력에의해분급기 (classifier) 를통과하지못하고다시분쇄가이루어지면서일정한크기의분쇄물을얻을수있다. ACM을사용하여얻은옥피, 대두피, 왕겨, 소맥피의미분말은입도분석기 (Microtrac S3500) 를사용하여입도분포를측정하였고, 바이오매스종류별입도분포도는 Figure 4에표시하였다. ACM으로 1차분체한결과평균 45 µm 정도의크기로분체가된것을확인할수있었다. 45 µm 이하로더작게분쇄할수있으나, 분쇄기내부의병목현상으로인해 45 µm로분쇄하는것이최적의입도크기인것을확인하였다. 식물체분체의성질을확인하기위해입도를현미경및 SEM으로표면관찰하였고, Figure 5에표시하였다. 옥피, 대두피, 소맥피의경우분말화가고르게되었지만, 왕겨의경우입경크기가큰입자가보였다. 이는왕겨중에실리카함량이많아분말화가고르게되지않는것으로판단되었다.

42 Wheat husk film 16.7 290.51 Control 16.9 301.43 대두, 왕겨, 소맥피를 넣고 필름을 제조한 결과 일반 저밀 도 폴리에틸렌과 물성이 비슷한 것으로 나타났다. 그 중에서 소맥피의 경우 인장강도가 옥피나 대두피에 비해 높은 수치 Figure 5.

5 농산부산물인 옥피, 대두피, 왕겨, 소맥피를 이용한 산화생분해 바이오플라스틱 필름 개발 209 Figure 4. Grain size analysis of soybean, wheat, rice, and corn husk powders. Table 3. Tensile strength and elongation at break of bio films Corn husk film Tensile strength (MPa) Percent elongation (%) Soybean husk film Rice husk film Wheat husk film Control 대두, 왕겨, 소맥피를 넣고 필름을 제조한 결과 일반 저밀 도 폴리에틸렌과 물성이 비슷한 것으로 나타났다. 그 중에서 소맥피의 경우 인장강도가 옥피나 대두피에 비해 높은 수치 Figure 5. SEM Image of corn husk, soybean husk, rice husk and wheat husk powder. 를 나타내었다. 또한 신장율 시험에서도 다른 바이오매스보 다 월등히 높은 신장율 수치를 나타냈다. 옥피의 경우 물성이 개량되지 않는 생전분이 8% 이상 포함 되어 있고, 왕겨의 경우 조성성분 중 탈크가 12~20% 포함, 대 3.2. 식품포장재로서의 바이오 필름의 물성 생산기술연구원 패키징기술센터에 ASTM D 882방법에 따 라 바이오매스 종류별로 옥피, 대두피, 왕겨, 소맥피 M/B 40% 두피의 경우 조섬유의 함량이 30%정도이고 고분자 물성에 악 영향을 주는 단백질이 일부 포함되어 최종필름 물성 저하에 영향을 미친 것으로 판단된다. 와 LLDPE 60%를 혼합하여 제조한 바이오 필름을 또한, 입도분포가 가장 균일하였고, 물성이 우수한 소맥피 mm로 제단한 샘플에 대해서 기계적 물성(인장강도, 신장율)을 를 대상으로 필름을 제조하였다. 필름 A는 입경사이즈가 중 측정하였다. 그 결과는 Table 3에 나타내었다. 간 부분의 소맥피 분말 평균 입경 19 µm 부위만을 선별하여 일반적인 저밀도 폴리에틸렌의 인장강도 및 신장률은 16.9 이용한 M/B로 제조하였고, 필름 B는 나머지 분말을 이용한 MPa와 300% 이상으로 나타났다. 추가로 바이오매스인 옥피, M/B로 제조하였다. 각 필름의 인장강도, 신장율은 필름 A가

210 청정기술, 제 20 권제 3 호, 2014 년 9 월 Table 4. Tensile strength and elongation of bio based film by using wheat husk Film A Film B Tensile strength (MPa) 17.3 16.5 Elongation (%) 293.62 287.68 Figure 6.

6 210 청정기술, 제 20 권제 3 호, 2014 년 9 월 Table 4. Tensile strength and elongation of bio based film by using wheat husk Film A Film B Tensile strength (MPa) Elongation (%) Figure 6. Bio based films by using wheat husk powder of various grain size. Table 5. Safety analyses on the bio based film as food packaging materials Content Unit Test result Criterion Lead (Pb) Not detected 100 Cadmium (Cd) Not detected (Summation mg/kg Mercury (Hg) Not detected of Pb, Cd, Chrome (Cr 6+ ) Not detected Hg, Cr 6+ ) Heavy metals (As Pb) Potassium permanganate 1 10 Leftovers after drying 4% acetic acid 3 30 mg/l water 3 30 n-heptane % ethanol 3 30 약간우수하였고 (Table 4), 필름표면을관찰한결과필름 A는표면이매끄럽고갈변도가심하지않은반면, 필름 B는표면이거칠고갈변도가심하여육안으로도식별이가능하였다 (Figure 6). 각각의시험은 5회반복을하여평균을냈다 바이오매스유래유기탄소함량평가 ASTM D 6866시험법을이용하여 BETA연구소에서유기탄소함량평가를실시하였다. ASTM D 6866 시험방법은 2002 년도부터미국농무성 (USDA) 주관으로시작된플라스틱고분자중유기탄소의함량을측정하여바이오매스함량을정하는방법으로세계적으로널리사용되는시험규격이다. 탄소는질량이조금씩다른 12 C, 13 C, 14 C의동위원소를가지고있다. 이들동위원소중 14 C는시간이지나면다른원소로변하는불안정동위원소중에하나이지만나무와같은바이오매스에는여전히 14 C가일부분이남아있다. 이와는다르게화석연료로만들어진수지는 14 C를포함하지않는차이점을이용하여바이오매스의함량을측정한다. ASTM D 6866 시험규격은제품내유기탄소함량을측정하는규격으로현재국내인증기관이없는관계로인증대행기관을미국 BETA 연구소를통하여샘플 25 g으로시험을진행하였다. 시험결과소맥피를이용한바이오필름내유기탄소함량은 40% 로서미국농무성인정기준인 25% 보다높은것으로나타났다 식품포장재로서의제품안전성소맥피를첨가하여제조된플라스틱포장재인소맥피이용바이오필름의안정성을식품공전제 7. 기구및용기포장에관한기준및규격에따라평가한시험결과를 Table 5에정리하였다. 재질시험에서 Pb, Cd, Hg, Cr 6+ 은검출되지않았으며, 용출시험결과중금속및과망간산칼륨, 증발잔류물이규격기준에알맞은것으로나타났다. Figure 7. Curve of biodegradability calculated by the average carbon dioxide emissions 생분해도테스트 산화생분해방법에의한 45 일간의생분해성평가결과를 Figure 7 에나타내었다. 본연구에의해제조된바이오필름의 이산화탄소방출량에의해계산된평균생분해도는 39.2% 로 나타났다. 특히 8 일이후부터본연구에의해제조된소맥피 이용바이오필름의경우생분해도는거의일정하게분해되는 것을확인할수있었다. 표준물질에비해 51.5% 의생분해도를 나타내었다. 4. 결론 국내외적으로바이오플라스틱에대한개발및산업화가 활발하게이루어지고있다. 특히바이오플라스틱은유한자 원인석유계원료를대체하는소재로주목을받으며, 특히탄 소중립 (Carbon neutral) 형식물체바이오매스는지구의이산 화탄소총량을증가시키지않는점에서주목을받고있다. 하 지만바이오매스중전분의경우식량자원사용이란문제점이 대두되어그사용을줄이고, 최근셀룰로오스, 폐지, 볏짚, 옥 수수껍질등비식용자원을소재로한연구개발이활발하게 진행이되고있다. 본논문에서는농산부산물중옥피, 대두피,

7 농산부산물인옥피, 대두피, 왕겨, 소맥피를이용한산화생분해바이오플라스틱필름개발 211 왕겨, 소맥피를이용하여산화생분해필름을개발하였다. 이중에서소맥피를이용한필름의인장강도및신율이가장우수하였다. 또한산화생분해제, 지방산등을적용하여제조한소맥피필름의생분해도를 45일간측정한결과셀룰로오스대비 51.5% 의생분해를나타내어올해초시행된국제환경규제규격기준인 ASTM D 6494를기준으로제정한 UAE D 5009의기준에도적합하여향후국내산업화추진및해외수출이용이할것으로기대된다. 감사본논문은 2013년도가톨릭대학교교비연구비의지원, 경기도기술개발사업의사업비지원 ( 과제번호 C111115) 및농림수산식품기술기획평가원고부가가치식품기술개발사업 ( 과제번호 ) 으로수행되었습니다. References 1. Guillet, J. E., Polymers and Ecological Problems, Baum, B., and White, R. A. (eds.), Plenum Press, New York, 1973, pp Brown, D. T., Plastic Waste Management, Mustafa, N. (ed.), Marcel Dekker Inc., New York, 1993, pp Garcia, C., Hernandez, T., and Costa, F., Comparison of Humic Acids Derived from City Refuse with More Developed Humic Acids, Soil Sci. Plant. Nutr., 38, (1992). 4. Huang, J. C., Shetty, A. S., and Wang, M. S., Biodegradable Plastics, A Review, Adv. Polym. Technol., 10, (1990). 5. Bloembergen, S., David, J., Geyer, D., Gustafson, A., Snook, J., and Narayan, R., Biodegradation and Composting Studies of Polymeric Materials. In: Biodegradable Plastics and Polymers, Doi, Y., and Fukuda, K. (eds.). Osaka, 1993, pp Doane, W. M., USDA Research on Starch-based Biodegradable Plastics, Starch, 44, (1992). 7. Scott, G., Photo-biodegradable Plastics: Their Role in the Protection of the Environment, Polym. Degrad. Stabil., 29, (1990). 8. Albertsson, A. C., Barenstedt, C., and Karlsson, S., Susceptibility of Enhanced Environmentally Degradable Polyethylene to Thermal and Photo-oxidation, Polym. Degrad. Stabil., 37, (1992). 9. Lee, S. I., Sur, S. H., Hong, K. M., Shin, Y. S., Jang, S. H., and Shin, B. Y., A Study on the Properties of Fully Biophotodegradable Composite Film, J. Int. Industrial Technol., 29, (2001). 10. Chung, M. S., Lee, W. H., You, Y. S., Kim, H. Y., and Park, K. M., Manufacturing Multi-Degradable Food Packaging Films and Their Degradability, Korean J. Food Sci. Technol., 35(5), (2003). 11. Lee, W. K., Carbon Dioxide-reducible Biodegradable Polymers, Clean Technol., 17(3), (2011). 12. Jang, S. H., A Study on Morphology and Mechanical Properties of Biodegradable Polymer Nanocomposites, Clean Technol., 19(4), (2013). 13. KFDA. Food Codes, Korean Food and Drug Administration, Seoul, Korea, 2001, pp ASTM D , Standard Test Methods for Determining the Biobased Content of Solid, Liquid, and Gaseous Samples Using Radiocarbon Analysis, USA (2010). 15. ASTM D , Standard Guide for Exposing and Testing Plastics that Degrade in the Environment by a Combination of Oxidation and Biodegradation, USA (2004). 16. ASTM D , Standard Practice for Fluorescent Ultraviolet (UV) Exposure of Photodegradable Plastics, USA (2001).

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<32322EC0AFBFB5BCB12E666D> KOREAN JOURNAL OF PACKAGING SCIENCE & TECHNOLOGY Vol. 22, No. 3 127~134 (2016) https://doi.org/10.20909/kopast.2016.22.3.127 생분해촉매제를이용한산화생분해바이오필름개발 이진규 1 정동석 2 유영선 2 * 1 이화여자대학교 2 가톨릭대학교생명공학전공 Development