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대관 조
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1 ISSN(Print) ISSN(Online) X Textile Coloration and Finishing Vol.25,No.2 연구논문( 학술) TiO 2 sol-gel 합성에의한파라아라미드섬유의내광성증진연구 박성민 1 권일준 심지현 이재호 김삼수 이문철 2 최종석 3 DYETEC 연구원, 1 영남대학교융합섬유공학과, 2 부산대학교유기소재시스템공학과, 3 ( 주) 미광다이텍 Improving the Photo-stability of p-aramid Fiber by TiO 2 Nanosol Sung-min Park, Il-jun Kwon, Ji-hyun Sim, Jae-ho Lee, Sam-soo Kim 1, Mun-cheul Lee 2 and Jong-seok Choi 3 Korea Dyeing & Finishing Technology Institute, Daegu, Korea 1 Department of Textile Engineering and Technology, Yeungnam University, Gyeongsan, Korea 2 Department Organic Materials Science and Engineering, Pusan National University, Pusan, Korea 3 Mi Kwang Dyetech Co., LTD., Daegu, Korea (Received: November 5, 2012 / Revised: December 12, 2012 / Accepted: December 26, 2012) Abstract: Although para-aramid fibers poss higher mechanical properties, they show very low resistance to sunlight exposure. This paper studied on the effect of nano-sol coated TiO 2 to improve the photo-stability of p-aramid fibers. Titanium dioxides were prepared by sol-gel method from titanium iso-propoxide at different R ratio (H 2O/titanium iso-propoxide). All samples were characterized by XRD, TEM and UV-vis spectrometer. The mechanical properties of p-aramid fabrics by TiO 2 nano-sol coating before and after sunlight irradiation were measured with tensile tester. XRD pattern of titanium dioxide particles was observed by mixing phase together with rutile and anatase type. The results showed, after sunlight irradiation, the decreased mechanical properties of the fiber. Furthermore, the sunlight irradiation obviously deteriorated the surface and defected areas of the fiber severely by photo-induced chain scission and end group oxidation in air. Keywords: TiO 2 nanosol, sol-gel method, photo-stability, p-aramid fiber, anti-uv ability 1. 서론 최근몇년동안빠른산업화로인해오존층은점차적으로얇아지고있고, 지구표면에도달하는자외선조사량이증가하고있으며, 섬유및인체에도자외선에의한악영향이점차증가되고있다 4). 천연및합성섬유등의모든섬유소재는자외선의광화학적작용에의해변퇴, 경화, 취하, 강도저하와같은변화가나타난다. 저밀도, 고강도, 고탄성률, 고내열성의성질을가지고있는아라미드섬유소재는폭넓은분야에서다양한용도전개가가능하며, 사이에서강도가약화되기시작하고 -70 까지는물성이변하지않을정도로우수한물리적성질을나타낸다 13). 하지만태양광의직사광선에계속노출될경우 120 주( 약 2 년반) 경과후에 Corresponding author: Sung-min Park (aububa@dyetec.or.kr) Tel.: Fax.: c2013 KSDF / / 는강도가 3분의 1로떨어지는단점이있기때문에옥외용으로의용도가제한되고있다 1,2). 자외선에대한직물보호에사용되는소재의종류는유기화합물차단제와무기물이사용된다. 유기화합물은투과율을감소시키기위해서선택적으로자외선흡수와에너지투과를시키고, 무기물은빛의산란이론에근거하여분산및굴절을효과에의해직물을보호한다. 유기화합물은화학제의수명, 기능성과환경에의한영향이있지만, 자외선반사력소재인무기물은무독성, 무취, 우수한열안정성, 뛰어난 anti-uv 성을가지고있다. UV 보호직물의개발에응용되고있는나노소재기술은 microscopic 효과, 표면효과, quantum-sized 효과, quantum tunnelling 효과가있으며, 나노크기의무기물은비표면적과표면에너지를증가시킨다. 또한고분자재료와의결합을용이하게하며투명도를증가시키고, 가시광선의반사확산을낮추고직물의형태를 126

2 TiO 2 sol-gel 합성에의한파라아라미드섬유의내광성증진연구 127 보존하는역할을한다 6,9). 기존의연구들을통해밝혀낸 TiO 2 입자의많은유용한특성들을섬유에도입하여유기물분해, 미생물살균및항균, 초친수성, 소광효과등다양한분야에서응용되고있다 14,15). 최근에는이러한 TiO 2 나노졸의특성을이용하여파라아라미드섬유및고강도섬유에가공처리하여자외선에의한섬유의강도저하를개선하는연구를 Xing 1) 과 Liu 8) 등이연구하였다. 하지만기존의연구들은자외선에의한 photo-fries rearrangement 현상을차단하기위한 TiO 2 입자의결정구조에따른효과에대해선언급되어있지않았다. 따라서본연구에서는반응성격과요구에따라구조및표면적등과같은물리적인성질을자유롭게조절할수있는 sol-gel법으로 TiO 2 를합성하고, 이를파라아라미드직물에적용하여그동안파라아라미드의단점으로지적되었던자외선에의해서강도가저하되는현상을극복하는데중점을두고있다 1-5). 2. 실 험 2.1 TiO 2 나노졸제조 Figure 1은 TiO 2 나노졸제조및섬유에코팅하 는공정을도식화한것이다. Sol-Gel합성법을 이용 한 TiO 2 나노졸을 제조하기 위하여 Titanium( Ⅳ) isopropoxide, Ti[OCH(CH 3) 2] 4(TTIP 98.0%: JUNSEI) 를전구체로사용하였다. 합성시에, 다른종류의 알코올을사용하게되면반응후얻어진중간체에 에스테르화교환반응(Transesterification) 이진행되어 새로운중간체가형성되어반응에변화가생성되기 때문에용매로는 Isopropylalcohol, CH(CH 3) 2OH(IPA, 95.8%: DUKSAN) 을사용하였다. TTIP와 IPA의몰 비를 1:10으로하여상온에서 500rpm의속도로충 분히균일하게분산뒤, Dropping Funnel을이용하 여증류수에 1시간동안 Drop 시켰으며, 촉매로는 염산을 사용하였다. 증류수와 TTIP 의 함량(H 2O/ TTIP=R) 은각각R=110, 100, 90, 80, 70, 60으로정 하고, 가수분해과정을통하여 TiO 2 나노졸을제조 하였다. 2.2 가공처리 본실험에서사용된고강도파라아라미드 (paraaramid) 섬유직물은 Kevlar R 49 (Dupont Co.) 600 denier Figure 1. Preparation of p-aramid fibers coated by TiO 2 nanosols. 로가연되지않은멀티필라멘트사평직물( 경사 30 /inch, 위사 30/inch) 을사용하였다. 제직시발생할 수있는오염물질을제거하기위한정련과정으로 아세톤에직물을침지시킨후, 5분간초음파처리 를하고, 수세하여 100 o C에서 12시간건조하여나 노크기의 TiO 2 나노졸의성능발현이용이하도록 시편을제작하였다. 일정한 solid content를나타내 는 TiO 2 나노졸용액에 2 dip-2 nip 방식으로 pick -up ratio 5±2% 로조절하였다. TiO 2 나노졸용액합 성시에발생할수있는중간체를제거하기위해 100 에서 5 분간건조시키고, 남아있는염산및잔 여물을최대한제거하기위하여 150 에서 3분간 큐어링(Curing) 하였다. 2.3 기계적물성분석 아라미드직물의광에대한저항성을알아보기위해서 ASTM G 155에명시된 Xenon arc 광원(Ci 6000, ATLAS) 을사용하였으며, 광원에대한실험조건은 wavelength: 300nm~800nm, chamber temperature: 60±5, relative humidity: 25% 일정하게고정하여 Textile Coloration and Finishing(J. Korean Soc. Dye. and Finish.), Vol. 25, No. 2

3 128 박성민 권일준 심지현 이재호 김삼수 이문철 최종석 120 시간동안조사하였다. 파라아라미드직물의광조사에의한물리적성질변화를알아보기위하여만능인장시험기 (AUTOGRAPH AG-X series, SHIMADZU) 를사용하여인장특성을측정하였다. 섬유표면이매끄러운고강도파라아라미드섬유는인장시그립(grip) 에서미끄러짐현상이발생하기때문에이를방지하기위하여 Capstan type 의지그(jig) 를사용하였다. 인장강도실험조건은 ISO 을준용하였으며, nominal gage length는 20cm, cross-head speed 는 20mm/min 로설정하였다. 본실험에서나노졸입자크기를조절하는변수인 R값에의한시험편및미처리시험편은10 개를선정하여측정하였다. 2.4 나노졸성능및구조분석 Sol-gel 합성된 TiO 2 나노졸은입도분포분석기 (ELS8000, OTSUKA) 를이용하여 TiO 2 나노졸의입자크기및분포를측정하였다. UV-Vis-Nir Spectrophotometer(5000, Varian) 를이용하여자외선영역(10~ 400nm) 에서의몰비(molar ratio) 에따른 TiO 2 나노졸의자외선차단능력을비교하였다. 아라미드직물에 TiO 2 나노졸을균일하게코팅한직물에대하여 Xenon arc 광으로 120 시간조사를한후, 섬유표면의원소조성비변화를알아보기위해 X-ray photoelectron spectroscopy(quantera SXM, ULVAC-PHI) 분석하였다. 증류수와 TTIP의몰비를각각달리한조건에서의 TiO 2 나노졸의결정구조분석은 X-ray 회절분석기(Pro-MPD, Panalytical) 에의해 Cu-Kα radi- ation으로 2 θ=20~80 범위안에서측정하였다. 3. 결과및고찰 3.1 몰비(molar ratio) 에따른입자크기및형상 금속 alkoxide의가수분해와중합반응을통해서제조되는 sol-gel 합성인자로는증류수와알콕사이드의몰비, 사용되는 alkoxy 그룹의특성, 용매, ph 등이있다. 이러한인자중에서 ph는산성에서는가수분해속도가, 염기성에서는중합속도가높은것으로알려져있다. 산촉매조건에서는초기에형성되는일부의 R 그룹이 OH로치환된형태로가수분해되고 open framework 의젤이형성되지만, 염기촉매조건에서는가수분해반응이 alkoxide 전구체의 R 그룹이 OH로치환이진행됨에따라더욱가속화되어 cross-linking된졸이먼저형성되고이들이연 속적으로연결되어, 입자간에큰세공이존재하는겔형태가얻어진다고알려져있다. 따라서본연구에서는침전물생성을방지하고적절한나노졸을생성하기위하여염산을촉매로사용하였다.Figure2(a) 는 sol-gel 합성에의하여 R(H 2 O/TTIP) 비에따라생성된 TiO 2 나노졸입자의분포를나타낸것이다. Particle Size(nm) Number(%) Number(%) R=110 R=100 R=90 R=80 R=70 R=60 R(water/TTIP mol ratio) (a) Particle size Diameter(nm) R(H 2 O/TTIP)=60 (b) Particle size distribution(r=60) R(H 2 O/TTIP)= Diameter(nm) (c) Particle size distribution(r=110) Figure 2. Particle size of TiO 2 nanosol according to the amount of added TTIP. 한국염색가공학회지제 25권제 2호

4 TiO 2 sol-gel 합성에의한파라아라미드섬유의내광성증진연구 129 본연구에서사용된증류수와 TTIP의몰비 R(H 2 O/ TTIP) 이110일때평균입자크기는20nm 이었으며, TTIP 투입량이많아질수록입자의크기는각각 30nm, 45nm, 60nm, 70nm, 110nm 로증가하였다. 하지만, R=50으로 TTIP 투입량을증가시키면완전한젤형태로급격하게점도가증가하여본연구에서얻고자한직물에처리가용이한졸형태의 TiO 2 를생성할수없었다. 또한 Figure 2 (b), (c) 에서보는바와같이 TTIP 투입량이많아질수록입자크기가넓게분포하지만, 투입량을감소시키면입자크기가좀더일정하게생성되었으며, 입자크기의분포도가평균입자크기에비교적많이분포된것을관찰하였다. 따라서 TTIP molar ratio가커지면서가수분해역시bulky하게이루어져입자의크기가커지며, 그와반대로 TTIP 몰비가작아지면가수분해가세분화되어입자의크기는작아졌다. 3.2 TiO 2 나노졸의자외선차단성능 Figure 3은유리판위에약 0.1mm의일정한두께로 TiO 2 나노졸을코팅한뒤측정한자외선차단성능을나타낸것이다. UV B 영역(280~320nm) 은유리 에의해차단되기때문에유리판 (T<10% for 에대한 λ<275nm) UV차단성능을제외하고그이상의파장 영역에서측정하였다. 유리판이차단하는 UV투과도 10% 미만이하의영역인 λ=275nm 에서 λ=350nm 까지의 UV-A영역의투과는 TTIP 투입량이증가할수록그성능이소량감소하는경향을보였다. 이는입자크기가작을수록단위부피당표면적이넓어짐으로인하여자외선영역에서빛의산란/ 차단, 광흡수효과가좀더효과적으로나타난다고볼수있다 10). 하지만, TTIP의함량에의한차이는극명하게나타나는효과는아니기때문에향후에코팅두께및고형물함량(solid contens) 에의한차단성능에대한결과를추가해야할것으로생각된다 11,12). R(H 2 O/TTIP) 값이 110 일때, 제조된 TiO 2 의주피크들은 anatase 상(JCPDS card) 과일치하였다. H 2 O/Schererr 방정식에서 D 는평균입자크기이고, K 는형상인자(0.89), λ는입사 X 선의파장( A ), β는반가폭(fwhm), 그리고 θ는최대피크에서의회절각이다. XRD 주피크의반가폭값은 Table 1 에나타내었다. R(H 2 O/TTIP) 값이 110, 90과 60 일때, TiO 2 의평균입자크기는정량적분석인입도분포도(20, 45, 110nm) 와는다르게각각 5.5, 7.6과 10.9nm 로큰차이를보이지는않았지만, 입도분포도분석과마찬가지로 TTIP 투입량이증가할수록입자의크기가증가하는경향이나타났다. anatase (101) 면 (25 ), rutile (110) 면 (27.5 ) 피크의세기와 anatase와 rutile의상대적인피크세기비를 Table 2 에나타내었다. R(H 2 O/TTIP) 값이 110에서 60 으로증가할수록 anatase 상에대한 rutile 상의비 (I R(110)/I A(101) ) 는 0.91, 2.05과 4.19 로증가하였다. Figure 3. UV/VIS spectra of TiO 2 coating on glass substrate at different H 2O/TTIP molar ratio. 3.3 TiO 2 나노졸의구조분석 Figure 4는 TiO 2 시료의 XRD 패턴을나타내고있다. TTIP가 110에서 60으로 TTIP의투입량이증가함에따라 XRD 패턴에서 rutile 상의생성과결정증가가관찰되었다. 15~23 에서보이는완만한피크는시료에포함된유기물에기인한다. 약 25 를중심으로한 XRD 주피크의값을 schererr 방적식(D=K λβ /cos) θ에적용하여시료들의평균입자크기를계산하였다. Figure 4. XRD patterns of prepared TiO 2 at different H 2O/TTIP molar ratio. Textile Coloration and Finishing(J. Korean Soc. Dye. and Finish.), Vol. 25, No. 2

5 130 박성민 권일준 심지현 이재호 김삼수 이문철 최종석 Table 1. Composition(molar ratio) of starting materials used in the experiment Sample number Molar ratio Amount of chemicals in molar ratio to alkoxide Alkoxide R(H 2O/TTIP) H 2O HCl IPA TTIP at di- Table 2. XRD peak intensities(anatase(101), Rutile(110)) and the intensity ratios(ir(110)/ia(101)) of prepared TiO 2 fferent H 2O/TTIP molar ratio Sample number Molar ratio Intensity (cps) FWHM R(H 2O/TTIP) I R(110) I A(101) I R(110)/I A(101) 실험결과, 광에대한아라미드섬유의내광성을증진시키기위한목적으로 rutile 상의비율이커질수록자외선파장영역을흡수하는특성도상대적으로증가하는경향을나타내었다. 3.4 자외선조사에의한섬유의표면특성 Figure 5는정련과정을한아라미드직물에균일 하게제조된 TiO 2 나노졸코팅전, 후의아라미드섬 유표면의화학적조성변화및자외선에의한구성 원소의정량적변화를알아보기위해 XPS 분석을 실시하였다. 다음의Table 3 에서확인할수있듯이, 미처리섬 유의경우에는 C 1s, O 1s, N 1s 의조성비가각각 86.5, 12.1, 1.3% 로써, C 1s 의조성비가자외선조사전의 조성비보다상대적으로낮게나타났으며, O 1s 의조 성비는높게나타났다. 이것은자연환경조건하에 서자외선조사에의하여아라미드섬유의 acylamide 결합의약해지는것을나타낸다. XPS curve fitting 결과, p-아라미드섬유의 C-C결 합의 Binding energy(ev) 는 285 이며, C-N/C-O 결합 의 Binding energy(ev) 는 을나타낸다. Figure 5에서보는바와같이미처리부분에비해 TiO 2 처리한시료의경우가자외선에의해 C-N과 C-O 결합생성되는부분이감소하며, Binding energy (ev) 287.8과 289.1에서나타나는 -CONH와 -COO 결합부분도미처리부분에비해감소하는경향을보였다. 이와같은실험결과로스킨(skin) 과코어 (core) 구조로이루어진아라미드섬유가자외선에의해서섬유표면에활성부분이생성되고, 이부분에서결합을이루고있는사슬의 chain scission 운동에의해강도저하가일어나는것으로생각된다. 따라서아라미드섬유에 TiO 2 처리한직물의경우에는 TiO 2 가가지는 band-gap energy 이상의자외선을받으면 valence band의전자가 conduction band로전이하여전자와정공을생성하고이들의산화작용을한다 7). 이러한산화작용으로인해자유라디칼활성부분인 C 1s 피크도자외선조사에의한 band-gap energy gap도 6.4에서 3.3 으로감소하였다. 3.5 아라미드섬유의기계적물성변화 Figure 6은자외선조사에따른 TiO 2 처리한아라미드직물의물성변화를나타낸것이다. 인장실험은편차를줄이기위하여경사방향으로만시료를 10 개씩추출하였다. 본실험에서사용한아라미드직물에비해 120시간동안자외선을조사한아라미드직물의인장강도는 48% 의강도를유지하였다. 그에비해 R(H 2 O/TTIP) 값이 60, 70, 80, 90, 100과 한국염색가공학회지제 25권제 2호

6 TiO 2 sol-gel 합성에의한파라아라미드섬유의내광성증진연구 131 (a) Untreated-0h (b) Untreated-120h (c) TiO 2(R=60) treated-0h (d) TiO 2(R=60) treated-120h (e) TiO 2(R=110) treated-0h (f) TiO 2(R=110) treated-120h Figure 5. XPS spectra of TiO 2 nanosol treated p-aramid fabrics. 110으로제조된 TiO 2 처리한아라미드직물은기준이되는원래의아라미드직물강도의 54.4, 56.5, 57.8, 63.2, 63.1과 61.5% 를유지하고있었다. TTIP 투입량이증가할수록입자의크기는커지고, 입자크기가커질수록 TiO 2 나노졸의자외선차단성능의편차에의하여 8.7% 의강도차이가나타났다. 이러한자외선차단성능은입자크기가작아질수록 단위부피당표면적이증가하여자외선투과율이감소하기때문에기계적물성이증가하는경향이나타났으나,XRD실험결과에서보여주듯이 TiO 2 가가지는 band-gap energy가 rutile 상이 anatase 상보다높기때문에 rutile 상이감소하기시작하는 R= 110의경우가 R=90보다자외선에의한강도저하정도를감소시키는데효과적이지못한것으로나타났다. Textile Coloration and Finishing(J. Korean Soc. Dye. and Finish.), Vol. 25, No. 2

7 132 박성민 권일준 심지현 이재호 김삼수 이문철 최종석 Table 3. XPS chemical composition analysis of TiO 2 nanosol treated p-aramid fabric with various H 2O/TTIP molar ratio Sample number Surface chemical composition (at. %) C 1s O 1s N 1s Ti 2p Untreated : 0h Untreated : 120h R=60 : 0h R=60 : 120h R=110 : 0h R=110 : 120h Gap (C 1s ) Tensile Strength Retention Ratio(%) % Tensile Stength Loss Standard nonosol. R=60 R=70 R=80 R=90 R=100 R=110 untreated Sample code Figure 6. Tensile strength of TiO 2 nanosol treated p- aramid fabric with various H 2O/TTIP molar ratio. 4. 결 론 본연구에서는자외선에취약한파라아라미드직물에자외선차단성이뛰어난 TiO 2 나노졸을 sol -gel 법으로합성하여이를적용하여, 그동안단점으로지적되었던자외선에의한강도가저하되는현상을향상시키기위해진행하였다. 나노졸의입도, 자외선투과도를통하여 TiO 2 나노졸의성능을분석하였고, XRD, XPS, 인장강도실험을통하여고찰하였다. 1. 몰비(molar ratio) R(H 2 O/TTIP) 값이 110에서 60으로 TTIP 투입량이많아질수록가수분해역시 bulky 하게이루어져생성되는 TiO 2 나노졸의입자크기는증가하였다. 2. TiO 2 나노졸의자외선차단성능을확인하기위하여 UV/Vis 실험결과, TTIP 투입량이감소함에따라자외선영역에서의투과도역시감소하는경향을나타내었으며, 이는입자크기가작을수 록표면적이증가하여빛의흡수및산란효과가 효과적으로작용한것을알수있었다. 3. XRD 분석을통하여 TTIP 투입량에따라생성된 TiO 2 나노졸의결정상의차이를확인하였고, bandgap energy이서로상이한 anatase와 rutile 상의 intensity 비를구하여광에효과적인결정상을확 인하였다. 4. 파라아라미드직물에 TiO 2 나노졸코팅한시료 에대하여자외선조사전, 후의섬유표면화 학적조성변화를확인하였으며,TiO 2 나노졸처 리에의해서섬유표면의자유라디칼활성부분 이감소하는경향이나타났다. 5. 인장강도실험결과, 미처리아라미드직물의경 우는 52% 강도저하가일어난반면, TiO 2 나노졸 처리된아라미드직물은 63% 정도의강도를유 지하였다. TiO 2 나노졸입자가작아질수록섬유 표면의활성화정도도감소하여미처리에비해 11% 정도의강도가상승하는효과를가졌으나, R=110의경우 rutile 상의감소로인해강도가 소폭감소하는것을확인할수있었다. 감사의글 본연구는산업통산자원부슈퍼소재융합제품화사업의연구비지원으로수행되었음. References 1. Y. Xing and X. Ding, UV Photo-Stabilization of Tetrabutyl Titanate for Aramid Fibers via Sol-Gel Surface Modification, J. Applied Polymer Science, 103, 3113(2007). 2. G. A. GEORGE, The Mechanism of Photopro- 한국염색가공학회지제 25권제 2호

8 TiO 2 sol-gel 합성에의한파라아라미드섬유의내광성증진연구 133 tection of Polystyrene Film by Some Ultraviolet Absorbers, J. Applied Polymer Science, 18, 117 (1974). 3. B. Mahltig, H. Haufe and H. Bottcher, Function, Functionalisation of Textiles by Inorganic Sol-Gel Coatings, Materials Chemistry, 15, 4385(2005). 4. N. Abidi, E. Hequet, S. Tarimala, and L. L. Dai, Cotton Fabric Surface Modification for Improved UV Radiation Protection Using Sol-Gel Process, J. Applied Polymer Science, 104, 1117(2007). 5. J. J. Kim and J. D. Jang, Properties and UV-cut Effects of Cotton Fabric Treated with TiO 2/PEG, Textile Coloration and Finishing, 14(4), 27(2002). 6. P. C. Crews and B. M. Reagan, Ultraviolet Absorbers: A Treatment to Reduce Fading and Degradation of Textiles, Clothing and Design, 4(16), 16(1987). 7. Y. Zhang, Y. Huang, L. Liu, and L. Wu, Surface Modification of Aramid Fibers with γ-ray Radiation for Improving Interfacial Bonding Strength with Epoxy Resin, J. Applied Polymer Science, 106, 2251(2007). 8. X. Liu, W. Yu and P. Xu, Improving the Photo -stability of High Performance Aramid Fibers by Sol-Gel Treatment, Fibers and Polymers, 9(4), 455(2008). 9. Y. M. Park, D. H. Cho and Y. A. Son, Effects of TiO 2 Content, Fiber Strength and Spinning Oil on Dyeing Properties of the PET Fibers, Textile Coloration and Finishing, 18(3), 10(2006). 10. P. Xu, X. Liu, W. Wang, and S. Chen, Improving the Antibacterial and UV-resistant Properties of Cotton by the Titanium Hydrosol Treatment, J. Applied Polymer Science, 102(2), 1478 (2006). 11. X. G. Li and M. R. Huang, Thermal Degradation of Kevlar Fiber by High-resolution Thermogravimetry, J. Applied Polymer Science, 71(4), 565 (1999). 12. L. Vayssieres, Fourier-Transform Infrared and Raman Spectroscopy of Pure and Droped TiO 2 Photocatalysis, J. Applied Polymer Science, 115(1), 189 (2010). 13. C. Y. Yue, G. X. Sui and H. C. Looi, Effect of Heat Treatment on the Mechanical Properties of Kevlar-29 Fiber, Composite Science and Technology, 60(3), 421(2000). 14. D. Papoutsi, P. Lianos, P. Yianoulis, and P. Koutsoukos, Sol-Gel Derived TiO 2 Microemulsion Gels and Coatings, Langmuir, 10(6), 1684(1994). 15. Y. Kotani, A. Matsuda, T. Kogure, M. Tatsumisago, and T. Minami, Effects of Addition of Poly(ethlyene glycol) on the Formation of Anatase Nanocrystals in SiO 2-TiO 2 Gel Films with Hot Water Treatment, Chemistry of Materials, 13(6), 2144(2001). Textile Coloration and Finishing(J. Korean Soc. Dye. and Finish.), Vol. 25, No. 2

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00.... Fig. 1 2.5%. 51.5%, 46.0%,.. /, Table 1 (U.V.; Ultraviolet 10-400 nm)/ (NIR; Near Infrared 700 nm - 5 µm) ( TiO 2, WO 3, ZnO, CeO, ATO, Sb 2O 3-ZnO, ITO.) (400 nm - 780 nm). /. Fig. 1.. 23 Table 1. / /