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...,...., 7, 15. UN(United Nations) GHS(Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals). 69% 22%. (p<0.01), 48.3%, Kappa 0.145.. i

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1. 1 1.1. 1 1.2. 1 1.3. 3 1.4. 7 2. 8 2.1. 8 2.2. 10 2.3. 11 2.4. 11 3. 13 3.1. 13 3.2. 17 3.3. 22 3.4. 24 3.5. 27 4. 29 5. 33 iii

34 38 A. 38 B. (15 ) 43 C. 44 45 iv

1. 9 2. 15 3. 16 4.. 18 5. 21 6. 23 7. Spearman 25 8. 28 v

1. 1.1.. 611 [1]. (NPL, National Priority Lists) 2 700 [2].,,,, 275 [2].,,,, /. (Love Canal) [3]. ATSDR(Agency for Toxic Substances and Disease Registry) NPL Site (46%, 92~96 ) [2].,,,,, [3].,,, [4].., 1

, [4]. [4]. 1.2.,. (Hazardous Waste) (Hazardous Characteristics) [5]. (Basel Covention on the control of transboundary movements of hazardous wastes and their disposal) 14 [5]. (OECD, The Organisation for Economic Co-operation and Development) [6]. (EU, European Union) 15 [7], 4 [8].,, [9]. ( ) [10].,,.. 2

. A (List A) B (List B) [5]. [5].. 1.3.,. [11]. (dangerous substances),. [12], [7,13].,.,. [8,14]. TCLP(Toxicity Characteristic Leaching Procedure) [8]. [4]. 3

... [15,16]., [17],. (additive model) [16]. GHS(Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals). GHS UN(United Nations) [18].,, [19]. GHS (concentration limits)., [18]. [8,20]., ph,,, ph [21,22]. 4

[8]., [23]. TCLP. TCLP EP(Extraction Procedure) (Land Disposal Restrictions) 1986 (US EPA) [14,24]. TCLP [20]. [24]. TCLP [20]... 4 (characteristics), EPA (list) [8]. (characteristic hazardous waste) (listed hazardous waste). (ignitability), (corrosivity), (reactivity), (toxicity) 4, F-list, K-list, P-list, U-list 4. EPA 3 (listing criteria) [8,25]. 4, (acute hazardous waste). 5

(toxic waste). (toxic waste) (nature of toxicity) [25,26]. (characteristic hazardous waste), toxicity characteristic waste (listed hazardous waste) toxic waste [8,25,26]. TCLP [8,25,26]. (listed hazardous waste) (listing criteria) EPA [8,26]. TCLP.., [27]. [28]. [29-31].,, [27].... 6

. UN, GHS [32]. OECD [33], EU GHS [34]. 1.4.. TCLP [23,29-31,35-37]. [20], [38]..,. 7

2. 2.1. [39-42]. 2008 2011 4.,. 12 (Hg Pb Cd As Cu Cr(VI) CN TCE PCE PCBs) 11 (Sb Ni F V Ba Zn Be Se PAHs HCHO PCDD/PCDFs) 23. 1 [39-42]..,,.,,,,,, 7.., TCE. (Ni), (Zn), (F), (Sb), (Ba), (Se), (Be), (V), 6 (Cr(VI)), (Cd), (Cu), (Pb), (Hg), (As), (CN) 15. 321. 8

1. Ba,Be Ni Sb,Se V,Zn [ ] (mg/l) 2 3 - (HNO 3 ), (HNO 3 )- (HCl) (HNO 3 )- (HCl0 4 ) (HNO 3 )- (H 2 0 2 ) FAAS [Ni, Zn] 5~0.04* ICP-AES 08~0.05 [Ba, Be, Cr, Ni, Sb, Se, V, Zn] F - - UV-VIS 3 0.02 Cd,Cu Pb CN Cr 6+ Hg As Ba,Be Ni Sb,V Zn 2 3 - (HNO 3 ) - (HNO 3 )- (HCl0 4 ) 4 5 - ( - ) 7 7 - (HNO 3 )- (H 2 SO 4 ) 2 3-2 5 2 3 - (HNO 3 ) - (HNO 3 )- (HCl) (HNO 3 )- (HF)- (HCl) - (H 2 0 2 )- FAAS ICP-AES ICP-MS UV-VIS 0.01 UV-VIS FAAS ICP-AES CVAAS ICP-AES FAAS ICP-AES 8~0.04 7~0.04-2 0.01 7 05 1 5 0.05 FAAS [Cr, Ni, Zn] ICP-AES 5~0.05* [Ba,Be,Cr,Ni,Sb,V, 08~0.021 Zn] ICP-MS - [Be, Cr, Zn] Se (HNO 3 )- (HCl) ICP-AES 0.02~0.05 F Cd,Cu Pb 2 3 - - - - (HNO 3 )- (HF)- (HCl) (HNO 3 )- (H 2 0 2 )- (HCl) UV-VIS FAAS ICP-AES ICP-MS CN [EPA9013A] - 25 g UV-VIS 0.2 Cr 6+ Hg [EPA3060] - 2.5 g - (NaOH 20 g/l+ 30g/L) [EPA7471a] - (HNO 3 :HF HNO 3 ) - (H 2 SO 4 :HNO 3 :KMnO 4 =5mL:2mL:5mL) UV-VIS 0.5 3 0.02 0.02 1.4 5~0.1* 23~0.028 - CVAAS 02* As (HNO 3 )- (HCl) ICP-AES 0.02~0.05 * IDL : instrument detection limit 9

2.2.. UN GHS. GHS (Physical hazards), (Health hazards), (Environmental hazards).. (Aspiration Toxicity) (Kinematic viscosity). (Acute toxicity), / (Skin corrosion/irritation), / (Serious eye damage/eye irriation), (Respiratory or skin sensitization), (Germ cell mutagenicity), (Carcinogenicity), (Reproductive toxicity), -1 (Specific target organ toxicity single exposure), - (Specific target organ toxicity repeated exposure) (Acute(short-term) aquatic hazard) (Long-term aquatic hazard). 11.. 15 GHS. GHS ( ), K-CIC( ), echemportal(oecd), ECHA C&L Inventory database(eu), [43-46]. 11 10

.,.. 2.3..,.. 15,,,,, 6, 7, 8.. 2.4..,. 11

,. (Percent Agreement) Kappa. R 2.13.1, SPSS 12.0. 12

3. 3.1. 2 3. 321, 193, 40, 67, 3, 16, 1, 1,, 93%.. 2010 53,675 [47,48]. 11,252 (21.0%), 14,601 (27.2%), 1,787 (3.3%), 1,807 (3.4%), 1,729 (3.2%), 56 (0.1%), 125 (0.2%) 58.4% [47,78].,, 51.5%. 15, 1%, 0.1% 0.1%. 1%,,, 0.1%.. 1%, 0.1%. 1%. 6. 13

1 mg/l,,,.,, 1 mg/l, 10 mg/l, 1mg/L., 10 mg/l,,, 1 mg/l. 10 mg/l, 2 100 mg/l 1 mg/l. 6. 14

2. n Ni Zn F Sb Ba Se Be V Cr 6+ Cd Cu Pb Hg As CN 321 1823.01 (76809.4) 20480.61 (78979.6) 851.82 (2136.2) 81.90 (444.8) 534.12 (2515.2) 22.36 (102.8) 1.18 (8.1) 275.94 (2243.5) 137.03 (1121.4) 88.47 (882.2) 10104.69 (55603.0) 16907.40 (110905.7) 2.04 (19.2) 7.32 (33.5) 112.59 (715.9) 193 2117.75 (9148.5) 6757.71 (21452.8) 1055.29 (2324.13) 39.38 (150.4) 681.54 (3171.6) 16.16 (77.8) 1.18 (9.9) 350.07 (2838.3) 177.83 (1413.3) 90.84 (1120.3) 8142.04 (36466.1) 1453.24 (8523.3) 2.49 (24.4) 7.09 (41.2) 32.09 (103.3) 40 1002.14 (3051.3) 45217.21 (137906.7) 471.41 (1102.69) 41.64 (153.6) 369.25 (1192.2) 35.62 (110.2) 1.57 (5.0) 136.96 (683.0) (0.0) 11.99 (49.6) 37325.91 (135555.5) 60399.13 (252951.5) 0.01 (0.0) 3.64 (12.0) 50.67 (89.2) 67 1157.80 (2734.2) 50549.18 (125420.1) 655.00 (2298.09) 194.71 (896.0) 138.67 (288.2) 20.38 (73.1) 1.21 (4.4) 226.71 (800.7) 149.72 (619.0) 144.65 (31.3) 3033.02 (14542.9) 34587.99 (135047.3) 2.43 (6.9) 10.21 (18.8) 348.47 (1518.9) 3 15395.69 (25370.4) 387.36 (670.9) 19.67 (14.31) 133.77 (208.0) (0.0) 397.15 (687.9) 0.15 (0.3) 0.04 (0.1) (0.0) 0.54 (0.67) 0.57 (1.0) 140.64 (138.5) 0.01 (0.01) 2.31 (1.40) 914.26 (869.5) 16 788.50 1026.2) 4578.89 (4719.1) 291.09 (479.85) 233.51 (472.9) 969.05 (899.9) 4.79 (12.3) 0.28 (0.5) 21.54 (30.9) 2.06 (5.1) 42.41 (114.3) 1896.77 (3225.3) 25813.57 (71928.8) 0.74 (1.6) 9.14 (13.5) 109.40 (133.9) 1 71.79 1238.11-15.07 0.01 1 59.01 1068.36 349.48-37.48 0.02 * ( ) * : mg/kg 15

3. n Ni Zn F Sb Ba Se Be V Cr 6+ Cd Cu Pb Hg As CN 321 3.23 (35.4) 11.31 (56.3) 3.34 (26.4) 0.11 (0.9) 0.41 (1.9) 0.05 (0.2) (0.1) 2.09 (16.5) 0.21 (1.7) 0.48 (4.1) 1.35 (1.1) 8.05 (64.7) 0.05 (0.4) 0.07 (0.5) 0.60 (6.2) 193 0.48 (2.1) 6.67 (43.3) 1.71 (3.1) 0.03 (0.1) 0.23 (0.5) 0.02 (0.1) (0.1) 0.96 (10.1) (0.0) 0.01 (0.1) 2.04 (14.6) 0.61 (7.1) (0.1) 0.06 (0.5) 0.10 (0.4) 40 0.10 (0.2) 11.95 (62.2) 1.77 (6.7) 0.08 (0.2) 0.82 (2.8) 0.08 (0.2) (0.0) 2.25 (14.2) (0.0) (0.0) 0.07 (0.2) 3.11 (11.9) 0.0 (0.0) 0.10 (0.4) 0.14 (0.2) 67 13.8 (77.0) 27.39 (85.2) 9.98 (57.1) 0.35 (1.9) 0.31 (1.2) 0.12 (0.4) 0.01 (0.1) 5.88 (29.7) 0.79 (3.2) 2.27 (8.8) 0.43 (1.4) 13.99 (74.2) 0.22 (0.8) 0.11 (0.6) 2.14 (13.3) 3 0.68 (0.4) 0.35 (0.6) 0.05 (0.0) 0.05 (0.0) (0.0) 0.03 (0.1) (0.0) 0.01 (0.0) (0.0) (0.0) (0.0) 0.08 (0.1) (0.0) (0.0) 2.29 (2.1) 16 0.81 (1.4) 1.73 (2.9) 0.09 (0.1) 0.10 (0.1) 2.21 (6.4) 0.07 (0.2) (0.0) (0.0) (0.0) (0.0) 0.26 (0.7) 87.87 (237.1) (0.0) 0.01 (0.0) 0.73 (1.2) 1-1 0.32 0.26-0.03 * ( ) * : mg/l 16

3.2. 4 15 GHS 11. 1.,,,,,, 6,,,,, 11. 15 5, 6,, 6. GHS 5. 321 69% 220 31%., 79% 21%.. 17

4. Ni Zn F Sb Ba Se Be V - : 1 - : 1 - : 2 - (1 ) : 1 - ( ) : 1 - ( ) : 4 - : 1 - : 1 - ( : ) : 1 - / : 2 - : 2 - (1 ) : 1 - ( ) : 1 - ( ) : 2 - / : 2 - / : 2 - (1 ) : 3( ) - : 3 - (1 ) : 1 - ( ) : 1 - : 1 - : 1 - : 1 - : 1 - : 1A - (1 ) : 1 - ( ) : 1 - : 4 - / : 2 - / : 2 - : 4 18

4. ( ) Cr(Ⅵ) 1) Cd Cu Pb - ( ) : 3 - ( ) : 4 - ( : / ) : 2 - / : 1 - / : 1 - : 1 - : 1 - : 1A - : 1B - : 1B - (1 ) : 1 - ( ) : 1 - : 1 - : 1 - ( ) : 4 - ( : / ) : 1 - : 1A - : 2 - : 2 - (1 ) : 1 - ( ) : 1 - : 1 - : 1 - (1 ) : 3( ) - ( ) : 1 - : 1 - : 1 - : 2 - : 2 - : 1A - ( ) : 1 19

4. ( ) Hg As CN 2) - : 1 - : 2 - : 1A - (1 ) : 1 - ( ) : 1 - : 4 - ( ) : 4 - : 1A - : 1A - : 4 - ( ) : 1 - ( ) : 1 - ( : ) : 1 - / : 2 - : 2 - (1 ) : 1 - ( ) : 1 - : 1 - : 1 1) (Cr 2 K 2 O 7 ), (ZnCrO 4 ) 2) (HCN), (NaCN), (KCN) 20

5. n (%) 321 (100) 220 (69) 101 (31) 193 (100) 121 (63) 72 (37) 40 (100) 26 (65) 14 (35) 67 (100) 53 (79) 14 (21) 3 (100) 3 (100) 0 (0) 16 (100) 15 (94) 1 (6) 1 (100) 1 (100) 0 (0) 1 (100) 1 (100) 0 (0) 21

3.3.. 6.. 321 22% 70, 78% 251. 12%., 49%.. 22

6. n (%) 321 (100) 70 (22) 251 (78) 193 (100) 24 (12) 169 (88) 40 (100) 35 (13) 5 (88) 67 (100) 33 (49) 34 (51) 3 (100) 3 (100) 0 (0) 16 (100) 5 (31) 11 (69) 1 (100) 0 (0) 1 (100) 1 (100) 0 (0) 1 (100) 23

3.4. 7. 15 (r=0.922, p<1), (r=0.908, p<1) (r=0.752, p<1), (r=0.264, p<1) (r=0.167, p=3), (r=0.555, p<1), (r=0.386, p<1) 10.. (r=0.866, p<1), (r=0.912, p<1). 24

7. Spearman n r p-value Ni 321 0.555 < 1 193 0.552 < 1 40 0.633 < 1 67 0.541 < 1 Zn 321 0.386 < 1 193 0.319 < 1 40 0.282 0.078 67 0.485 < 1 F 321 0.301 < 1 193 0.070 0.336 40 0.362 0.022 67 0.866 < 1 Sb 321 0.752 < 1 193 0.744 < 1 40 0.850 < 1 67 0.623 < 1 Ba 321 0.625 < 1 193 0.657 < 1 40 0.575 < 1 67 0.554 < 1 Se 321 0.908 < 1 193 0.880 < 1 40 0.931 < 1 67 0.909 < 1 Be 321 0.167 3 193 0.169 0.019 40 NA NA 67 0.230 0.062 25

7. Spearman ( ) n r p-value V 321 0.471 < 1 193 0.544 < 1 40 0.255 0.113 67 0.398 < 1 Cr(Ⅵ) 202 0.652 < 1 106 0.553 < 1 28 NA NA 55 0.666 < 1 Cd 321 0.426 < 1 193 0.388 < 1 40 0.180 0.265 63 0.603 < 1 Cu 319 0.264 < 1 193 0.316 < 1 38 0.136 0.415 67 0.197 0.109 Pb 321 0.658 < 1 193 0.528 < 1 40 0.714 < 1 67 0.744 < 1 Hg 321 0.313 < 1 193 0.259 < 1 40 0.144 0.374 67 0.450 < 1 As 321 0.482 < 1 193 0.635 < 1 40 0.912 < 1 67 0.082 0.509 CN 311 0.922 < 1 183 0.875 < 1 40 0.986 < 1 67 0.953 < 1 26

3.5. 321 220 68.5% 70 21.8%. 62 19.3%, 29.0% 93. 155 312 (percent agreement) 48.3%. Kappa 0.145. Kappa. Kappa 0 poor agreement, 0.0 0.20 slight agreement, 0.21-0.40 fair agreement, 0.41 0.60 moderate agreement, 0.61 0.80 substantial agreement, 0.81 1.00 almost perfect agreement [49]. Kappa. Kappa 0 [50]. Kappa p [50]. 8. 193 86 44.6%. 19 9.8%, 67 34.7%. Kappa 0.069. 42.5%. 31 67 46.3%, 12 17.9%. 64.2%, Kappa 0.290. 37.5%. 27

8. n 321 (%) (%) 62(19.3) 8(2.5) 70(21.8) 158(49.2) 93(29.0) 251(78.2) 220(68.5) 101(31.5) 321(100),% 48.3 Kappa (95% CI) 0.145 (0.084,0.206) 193 19(9.8) 5(2.6) 24(12.4) 102(52.8) 67(34.7) 169(87.6) 121(62.7) 72(37.3) 193(100) 44.6 0.069 (-2,0.140) 40 4(10.0) 1(2.5) 5(12.5) 22(55.0) 13(32.5) 35(87.5) 26(65.0) 14(35.0) 40(100) 42.5 0.061 (-0.086,0.208) 67 31(46.3) 2(3.0) 33(49.3) 22(32.8) 12(17.9) 34(50.7) 53(79.1) 14(20.9) 67(100) 64.2 0.290 (0.106,0.474) 16 5(31.3) 0(0.0) 5(31.3) 10(62.5) 1(6.3) 11(68.8) 15(93.8) 1(6.3) 16(100) 37.5 0.059 (-0.063,0.181) 28

4. (p<0.01). ph [51-54]. TCLP [23,29,31,34-37]...,,,.. 48.3%, Kappa 0.145. Kappa, Kappa. Kappa [55]. 48.3%. 64.2% Kappa 0.290... 29

. 49.2% 2.5%., EU., 321 8, 4, 2, 1.... [10],.. 2010 115,338 [47].,,, 9,310, 3,249, 100,239, 2,538 87% [47]. 3,463 668 1,944 56% 30

[48].... 11 [4]. 10. 1991 [4]. 40 25 [8,9]. [21-23,29-31,35-37].,..,... 31

,..,.. 15. 27 [5].., [20].,,,. 4 56.8% 20 [10,47].., 4.. 32

5..... (p<0.01). (Kappa =0.145),.,..,. 33

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A. 1. 1.1. 1/2 0.1% 3 3% 4 25% * 99%.,. 38

1.2. / 1 2 3 1 5% 1%, <5% 2 10% 1%, <10% 3 10% (10 1) + 2 (10 1) + 2 + 3 10% 1%, <10% 10% 1.3. / 1 2 1 3% 1%, <3% 2/2A 10% (10 1) + 2/2A 10% 1 + 1 3% 1%, <3% 10 ( 1 + 1) + 2A/2B) 10% 39

1.4. 0.1% 0.1% 1.5. 1 2 1 2 0.1% 1.0% 1.6. 1 2 1 2 0.1% 0.1% 40

1.7. 1 2 1 2 0.1% 0.1% 1.8. -1 1 2 1 1.0% 2 1.0% 1.9. - 1 2 1 1.0% 2 1.0% 41

2. 2.1. 1 M* >25% 1 (M* 10 1) + 2 >25% 2 (M* 100 1) + (10 2) + 3 >25% 3 * (M factor) : L(E)C50 1 mg/l 1 2.2. 1 M* >25% 1 (M* 10 1) + 2 >25% 2 (M* 100 1) + (10 2) + 3 >25% 3 1 + 2 + 3 + 4 >25% 4 * (M factor) : L(E)C50 1 mg/l 1 42

B. (15 ) / Ba(2), V(2), Cr 6+ (1) / - 1 - ( ) Zn( :4), F( :1), Cr 6+ ( :3, :4, :2), Cd( :4, :1), As( :4), CN-( :1, :1, :1) F(2), Ba(2), V(2), Cr 6+ (1), CN-(2) Ni(1), Be(1), Cr6+(1), Hg(1) Cr 6+ (1), Cd(2), Pb(2), Hg(2) Ni(2), Be(1), Cr6+(1), Cd(1), Pb(2), As(1) F(2), Cr 6+ (1), Cd(2), Pb(1), Hg(1), As(1), CN-(2) Ni(1), F(1), Ba(3), Se(1), Be(1), Cr 6+ (1), Cd(1), Cu(3), Hg(1), CN-(1) Ni(1), F(1), Sb(2), Se(1), Be(1), Cr 6+ (1), Cd(1), Cu(1), Pb(1), Hg(1), CN-(1) Zn(1), Se(1), Cr 6+ (1), Cd(1), Cu(1), CN-(1) Zn(1), Ba(3), Se(1), Be(4), V(4), Cr 6+ (1), Cd(1), Cu(1), Hg(4), As(4), CN(1) 1 * M factor Zn 0.106 1 Se 1 1 Cr6+ 0.066 10 Cd 295 100 Cu 0.0318 10 CN 0.028 10 * ( : mg/l) 43

C. * : mg/l 1) 2) Ni 50 1) Zn 100 1) F 150 1) Sb 5 1) Ba 100 1) Se 5 1) Be 1.3 1) V 20 1) Cr6+ 1.5 2) Cd 0.3 2) Cu 3 2) Pb 3 2) Hg 5 2) As 1.5 2) CN 1 2) 44

Abstract Study on health and environmental hazard assessment of industrial wastes in Korea Kim, Do Hyeong Department of Environmental Health Graduate School of Public Health Seoul National University There are many kinds of hazardous materials in the industrial wastes. In case of improper disposals, it can be a serious threat to the human and environment. Hence the government has the hazardous wastes regulated by strict standards of treatment and disposal. The hazardous wastes are defined as waste possessing one of hazardous characteristics, and each country has varied methods for the classification and assessment of hazardous characteristics. The assessment of wastes can be categorized into two different ways. One is the assesment based on the content of hazardous constituents and the other is that on the leaching of the constituents. Korea makes the assessment to the waste based on the leaching, but the Basel Convention on hazardous wastes recommends the assessment on the content which is the application of assessment methodology for the chemicals. In this study, the both types of assessments are conducted on the 45

Korea industrial wastes. The assessment improvement and the limits of the assessment in Korea will be discussed further in this study. This study compares the two types of assessments based on the analysis results for 15 materials of Nickel, Cadmium, etc and the 7 items of slag, sludge, etc, on which the hazard assessment should be done by Korean law. The assessment based on the content was processed complying with United Nations Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals(GHS), and the assessment based on the leaching was carried out abiding by the procedure of Korea waste management act. The result of the content-based assessment says that 69% of the given samples are classified to be hazardous, but the leaching-based assessment shows that only 22% of the samples was hazardous wastes. The statistical analysis says that there is no strong correlation between the content and the leaching of the hazardous constituents (p<0.01), and the agreement of two types of assessments was slight since the percent agreement was 48.3% and Kappa coefficient was 0.145. The most disagreement cases shows that the waste was hazard in the content-based assessment but not in leaching-based assessment. According to Basel Convention, some considerable amount of the wastes are classified as hazardous, whereas the same wastes as non-hazardous in Korea. Therefore, it can be problematic in terms of risk management of waste in view of present domestic circumstances of the increasing recycling. It is more appropriate that there should be a movement toward the methods considering the content of hazardous constituents in Korea waste hazardous assessment. Keywords : industrial waste, hazard assessment, content, leaching content. Student Number : 2010-23788 46