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1 유해대기오염물질배출원별시설및 관리기준설정연구 II ( 기초화합물제조업 ) 최종보고서 환경부 국립환경과학원

2 제출문 국립환경과학원원장귀하 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 의최종보고서 를제출합니다 년 6 월 29 일 주관연구기관 : 한국환경정책 평가연구원연구책임자 : 주현수참여연구원 : 공성용, 이희선, 최순심, 반지영등 공동연구기관 : TO21 연구책임자 : 박현수참여연구원 : 이선우, 신승원등 공동연구기관 : 김포대학연구책임자 : 이갑수참여연구원 : 김형진, 조진규등 공동연구기관 : 서울시립대학교연구책임자 : 동종인참여연구원 : 박정주, 이효정등

3 목차 제 1 장서론 1 제2장국내외의 HAPs 정책및관리현황 5 제1절국내외의 HAPs 정책및관리기준 5 1. HAPs 의정의 5 2. 국내의관련법규 7 3. 외국의관련법규 외국의기초화합물제조업관리기준 31 제2절국내의 HAPs 배출및관리현황 국내산업체의 HAPs 배출현황 기초화합물제조업의 HAPs 배출및관리현황 51 제3장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 83 제1절관리방향및기대효과 HAPs 의전반적관리방향및기대효과 기초화합물제조업의 HAPs 저감및비용효과 91 제2절기초화합물제조업의 HAPs 시설 관리기준 시설관리기준 ( 안 ) 배출량산정방법 용어해설 214 제4장 HAPs 8종의공정시험방법 ( 안 ) 231 제1절개요 231 제2절국내외 HAPs 공정시험방법 국내 미국 238 제3절대상물질별대기오염공정시험방법개선안검토 비닐아세테이트 포스겐 아닐린 에피클로로하이드린 니트로벤젠 282 i

4 6. 다이- 프탈레이트 다이부틸프탈레이트 291 제4절검량선적용실험결과 297 제 5 장결론및정책제언 301 부록 307 ii

5 표차례 < 표 1-1> 기초화합물제조업의세세분류별 12 개연구대상업종 3 < 표 2-1> 53종 HAPs 목록 6 < 표 2-2> 산업안전보건법작업환경측정기준 12 < 표 2-3> 대기오염물질비교 14 < 표 2-4> 특정대기유해물질및관리우선순위물질의배출허용기준 17 < 표 2-5> 배출원별 HAPs 배출량 ( 톤 ) 22 < 표 2-6> 배출원별발암성물질에대한독성가중배출량 ( 톤 ) 23 < 표 2-7> 배출원별비발암성물질에대한독성가중배출량 ( 톤 ) 23 < 표 2-8> 일본의지정물질배출기준 25 < 표 2-9> 독일의대기오염물질배출기준 27 < 표 2-10> 기초화합물제조업의주요공정에대한 NESHAP 31 < 표 2-11> 기초화합물제조업의주요공통시설에대한 NESHAP 32 < 표 2-12> Generic BAT for air pollutants from LVOC processes 4 3 < 표 2-13> 회수및처리가필요한벤트농도 37 < 표 2-14> 연차별 TRI 대상업종및대상물질 39 < 표 2-15> 유해화학물질의매체별배출량 40 < 표 2-16> 대기배출상위 20개물질의종류와배출량 ( 톤 ) 42 < 표 2-17> 특정대기유해물질의물질별배출량 4 < 표 2-18> 특정대기유해물질의업종별배출량 45 < 표 2-19> 배출공정별화학물질배출량및배출비율 46 < 표 2-20> 중분류업종별 HAPs 배출량 48 < 표 2-21> 53HAPs 의물질별배출량 (2001~2003) 0 5 < 표 2-22> 기초화합물제조업중 TRI 조사대상업체수 53 < 표 2-23> 기초화합물제조업에서배출되는 HAPs 목록 66 < 표 2-24> 기초화합물제조업의 53HAPs 배출물질및배출량 (2002년) 67 < 표 2-25> 기초화합물제조업의 53HAPs 배출물질및배출량 (2003년) 68 < 표 2-26> 세세분류에따른물질별총배출량상위 5개물질 (2002년) 69 < 표 2-27> 세세분류에따른물질별총배출량상위 5개물질 (2003년) 70 < 표 2-28> 기초화합물제조업에서의 53HAPs 대기배출량 72 < 표 2-29> 기초화합물제조업의세세분류별배출량및비율 73 < 표 2-30> 241업종업체별전체배출량상위 10위 75 iii

6 < 표 2-31> 기초화합물제조업의배출량상위 10개물질의배출현황 75 < 표 2-32> 기초화합물제조업들중배출되는 53HAPs 의용도분포도 76 < 표 2-33> 기초화합물제조업의공정별 HAPs 배출량 (kg) 77 < 표 2-34> 저감시설종류 79 < 표 2-35> 폐수처리시설, 드레인및장치에서의 HAPs 관리현황 80 < 표 2-36> 53HAPs 저장시설관리현황 80 < 표 2-37> 기초화합물제조업의 53HAPs 감축사업장현황 82 < 표 3-1> 개별물질 5톤이상또는복수물질 10톤이상배출업체수및배출량 91 < 표 3-2> 공정유닛에따른배출량및비용의변화 93 < 표 3-3> 기초유기화합물질제조업의화학물질대기중배출현황 (2003) 및예상감축량 94 < 표 3-4> LDAR 의국내도입현황 95 < 표 3-5> 보일러및공정가열기의유형ㆍ용량별배출기준 109 < 표 3-6> 방지시설별측정대상인자및측정주기 114 < 표 3-7> 열교환냉각기에서의누출확인대상물질 (53HAPs) 121 < 표 3-8> 합성유기화학물질제조산업에서사용되는화학물질 128 < 표 3-9> 합성유기화합물질제조산업에서반응물질로사용하거나부산물로제조되는화학물질 132 < 표 3-10> 재순환열교환시설의모니터링대상유기성 HAPs(53 종 HAPs) 136 < 표 3-11> 관류식열교환시설및유지ㆍ보수폐수관리대상유기성 HAPs(53 종 HAPs) 136 < 표 3-12> 기존설비의 Coefficients 138 < 표 3-13> 신규설비의 Coefficients 138 < 표 3-14> Amino/Phenolic 수지제조시배출되는것으로알려진유기 HAPs (53 종 HAPs) 150 < 표 3-15> 열가소성물질제조에의해발생하는유기 HAP(53 종 HAPs) 154 < 표 3-16> 유해대기오염물질의물질군별분류 160 < 표 3-17> 부상덮개탱크의 rim seal 배출인자인 K Ra, K Rb, n 167 < 표 3-18> 평균배출계수 171 < 표 3-19> 누출기준배출계수 172 < 표 3-20> 농도분류배출계수 172 < 표 3-21> 농도상관관계식 173 < 표 3-22> 측정기측정데이터입력자료예 179 < 표 3-23> 비산배출원별개선방안및저감율 181 < 표 3-24> 주입조건에따른출하시설의주입계수 (a) 185 < 표 3-25> 플레어스택에서의탄화수소의배출계수 186 < 표 3-26> 처리장치의종류에따른제거율 187 < 표 3-27> 기타유해대기오염물질의배출계수 213 iv

7 < 표 4-1> 조사대상물질 8종에대한물리ㆍ화학적특성 233 < 표 4-2> VOCs 시료채취방법 234 < 표 4-3> 항목별시험방법 236 < 표 4-4> 기타시험방법 237 < 표 4-5> 조사대상물질에적합한시험방법 242 < 표 4-6> 다방면에걸친 Quality Control 수단 251 < 표 4-7> Headspace 분석조건 297 < 표 4-8> GC/MSD 분석조건 297 < 표 4-9> 조사대상유해대기오염물질 (HAPs) 의반응- 농도간상관계수 (R2) 요약 299 v

8 그림차례 < 그림 2-1> 미국의향후예상 HAPs 배출량 24 < 그림 2-2> 미국의향후발암성물질의독성가중예상배출량비교 24 < 그림 2-3> 중분류업종별 HAPs 배출량비교 (2003년) 49 < 그림 2-4> 기초화합물제조업의대표적석유화학제품총괄계열도 52 < 그림 2-5> 석유화학계기초화합물제조총괄공정도 57 < 그림 2-6> BTX 제조공정도 58 < 그림 2-7> 아세트알데히드제조공정도 58 < 그림 2-8> 아크릴아미드제조공정도 (BIO 법 ) 59 < 그림 2-9> PTA 제조공정도 (AMOCO 공법 ) 59 < 그림 2-10> 싸이클로헥산 ( 중간제품 ) 제조공정도 60 < 그림 2-11> MDI 제조공정도 60 < 그림 2-12> MMA 제조공정도 61 < 그림 2-13> 카프로락탐제조총괄공정도 61 < 그림 2-14> 부타디엔 (BD) 제조공정도 62 < 그림 2-15> PS 제조공정도 62 < 그림 2-16> PVC 제조공정도 63 < 그림 2-17> ABS 제조공정도 63 < 그림 2-18> HDPE( 고밀도폴리에틸렌 ) 제조공정도 64 < 그림 2-19> 기초화합물제조업의세세분류업종별배출량비교 73 < 그림 2-20> 연도별배출되는대표물질비교 76 < 그림 2-21> 기초화합물제조업의공정별 HAPs 배출량비율 (%) 78 < 그림 2-22> 기초화합물제조업및 TRI 공정별배출비율의비교 78 < 그림 3-1> HAP 단일물질 5톤 / 년이상또는 2개이상의 HAP 물질 10톤 / 년이상을배출하는사업장수의비율 (2002년) 86 < 그림 3-2> HAP 단일물질 5톤 / 년이상또는 2개이상의 HAP 물질 10톤 / 년이상을배출하는사업장수의비율 (2003년) 86 < 그림 3-3> HAP 단일물질 5톤 / 년이상또는 2개이상의물질 10톤 / 년이상을배출하는사업장의 HAPs 배출량비율 (2002년 TRI 기준 ) 8 < 그림 3-4> HAP 단일물질 5톤 / 년이상또는 2개이상의물질 10톤 / 년이상을배출하는사업장의 HAPs 배출비율 (2003년 TRI 기준 ) 8 < 그림 3-5> HAPs 30% 및 50% 감축후의배출업체수및배출량분포 (2개이상의 HAPs 를 vi

9 10톤 / 년이상배출하는업체 ) 89 < 그림 3-6> 개별물질 5톤이상또는복수물질 10톤이상배출업체비율및배출비율 91 < 그림 3-7> 전형적인고정덮개탱크 162 < 그림 3-8> 부상덮개탱크 -pontoon-type 165 < 그림 3-9> 누출농도측정에활용되는휴대용측정기 ( 예 ) 174 < 그림 3-10> 여러유형의밸브검지지점 176 < 그림 3-11> 원심력펌프의검사지점 178 < 그림 3-12> 스프링작동감압밸브의검사지점 179 < 그림 3-13> 서로접촉하고있는두상간의농도구배 189 < 그림 3-14> 이중저항이론에대한농도추진력 190 < 그림 3-15> 폐수처리장산정알고리즘 192 < 그림 4-1> 연구추진체계및범위 232 < 그림 4-2> 시료채취장치 ( 흡착관법, VOST) 235 < 그림 4-3> 시료채취장치 (Tedlar bag) 235 < 그림 4-4> 조사대상물질시험방법선정 I 238 < 그림 4-5> 조사대상물질시험방법선정 II - 휘발성유기화합물 (VOCs) 239 < 그림 4-6> 조사대상물질시험방법선정 III-반휘발성유기화합물 (SVOCs) 240 < 그림 4-7> 조사대상물질시험방법선정 Ⅳ-Cobalt 및그화합물 241 < 그림 4-8> 테들라백시료채취방법 245 < 그림 4-9> 폭발위험이있는시료채취방법 246 < 그림 4-10> 직접점시료채취방법 248 < 그림 4-11> 흡착튜브시료채취방법 249 < 그림 4-12> SVOCs 시료채취방법 253 < 그림 4-13> Cobalt 및그화합물시료채취장치 259 < 그림 4-14> 조사대상유해대기오염물질 (HAPs) 농도검량선 299 vii

10 제 1 장서론 1 제 1 장서론 우리나라는국토면적대비화학물질소비금액 1) 이높은국가로매년 3만7,000여종 2억 4,000만톤의화학물질이사용되고있다. 국내주요산업체를대상으로한화학물질배출량조사 (TRI) 결과에의하면총배출량의대부분이대기로배출되고있으며, 화학물질총배출량의대기중배출비율은 2002년이 99.6% 그리고 2003년이 99.7% 이다. 대기중의유해물질로인한인체영향은다른매체보다치명적이며, 저농도로존재하여도건강에심각한영향을미칠수있다. 따라서유해한화학물질로부터국민건강을보다효과적으로보호하기위해서는대기분야에서의유해화학물질배출량저감에초점을맞출필요가있으며, 특히발암물질, 생식계, 신경계, 호흡계및발달계독성물질등과같이인체및생태계에미치는영향이큰유해대기오염물질 (HAPs) 의더욱엄격한관리가요구되고있다. 대기배출화학물질은굴뚝, 공정배기부, 대기오염방지시설등의점오염원뿐만아니라밸브, 플랜지등과같은누출오염원 (Fugitive) 에서도다량배출되고있어그동안일반적으로관리되어왔던점오염원을포함해서누출오염원까지도배출관리가중요하다는것을알수있다. 누출오염원에서의화학물질배출비율은 2002년 53.5%, 2003년 54.5% 이다. 이상에서살펴본바와같이, 유해화학물질의대기중배출저감을위한다각적노력이실시되어야할필요성이높음에도불구하고현재산업시설에서의 HAPs 관리는굴뚝에만적용되고있으며누출오염원을비롯한산업일반공정등에서의관리대책은미흡한실정이다. 굴뚝배출허용기준설정등과같은기존의일반적배출시설관리로는 HAPs 의실질적인배출저감및유해성관리에한계가있으므로, 환경부에서는배출시설별로최적기술에입각한시설및관리기준을설정하여물질군별로 HAPs 배출량을포괄적으로저감하는전략으로 HAPs 의관리방향을전환할계획에있다. 이러한배출시설별물질군별 HAPs 저감전략은최근의대기환경보전정책의주요한도구로서각광받고있는통합대기오염물질관리의일환으로볼수있다. 이러한최적기술을기초로한 HAPs 배출원별물질군별시설관리는 HAPs 의저감뿐만아니라휘발성유기화합물질, 미세먼지등타오염물질군까지도저감할수있으며, 따라서산업단지인근의오존환경및가시거리개선등과같은부수적인효과도기대할수있다. 아울러스톡홀름국제협약의잔류성유기오염물질과온실가스감축에도일익을담당할수있을것으로보인다. 이러한최적기술에기초를둔오염물질관리정책은비역치오염물질의특성을보이는 HAPs 를실질적으로가능한범위내에서배출량을최소화할수있는가장현실적인접근방법이기도하다. 1) 2004 년기준세계 5 위 (4 억 5000 만달러 /1,000 km2 )

11 2 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 1970년부터본격적인 HAPs 관리를시작한미국의경우, 위해성평가결과에기초를둔개별물질별배출저감에중점을두었던 1970~1990년동안단지 125,000톤의 HAPs를감축했던반면에, 최적기술에기초를둔배출원별물질군별시설관리가본격적으로시작된 1990년이후에는연간 1,500,000톤 2) 을감축한것으로평가하고있다. 본연구에서는 1차년연구에서도출된 HAPs 우선관리업종중 2단계로선정된기초화합물제조업 ( 무기물제조업제외 ) 을대상으로 HAPs 배출저감을위한시설및관리기준 ( 안 ) 이도출되었으며, 대기오염공정시험방법이현재구축되어있지않은 HAPs 8종에대한공정시험방법 ( 안 ) 이제시되었다. 기초화합물제조업 ( 무기물제조업제외 ) 의 HAPs 시설및관리기준 ( 안 ) 도출을위한연구에 서설정된주요연구내용은다음과같다. 기초화합물제조업 ( 무기물제조업제외 ) 에서의 HAPs 시설 관리기준 ( 안 ) 작성 기초화합물제조업의배출원별배출특성및관리현황조사 외국의 HAPs 관리기준조사 국내기업체의기술수준을고려하여주요배출원별시설및관리기준 ( 안 ) 작성 대상물질 : 53종 HAPs (< 표 2-1> 참조 ) 대상업종 : 표준산업분류체계상의기초화합물제조업 12개업종 (< 표 1-1> 참조 ) 국내의경우 HAPs에해당되는특정대기유해물질 35종이있으나, HAPs의범위를지나치게축소하여해석된경향이있어 35종특정대기유해물질은본연구의 HAPs 대상으로설정하기에적절하지않으며, 따라서본연구에서는 HAPs 의범위를좀더확장하여해석하였다. 기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설 관리기준 ( 안 ) 은 HAPs 의범위를 1 특정대기유해물질 35종및 2 환경부에서내부적으로설정한우선관리물질 48종등총 53종의물질군으로확대, 적용하였으며, 배출통계가가용하지않은일부물질들은배출량집계시고려하지않았다. 본연구를수행하기위하여문헌조사, 인터넷자료조사, 국내 외의전문가자문, 외국의환경정책기관및관련협회의방문, 면담등이이루어졌으며, 특히시설 관리기준 ( 안 ) 도출시, 수차례의자문회의를통해산 학 연 정전문가의의견이수렴된바있다. 2) 2000 년기준

12 제 1 장서론 3 < 표 1-1> 기초화합물제조업의세세분류별 12 개연구대상업종 표준산업분류코드 중분류 세세분류 세세분류별업종명 석유화학계기초화합물제조업 석탄화합물제조업 천연수지및나무화합물제조업 기타기초유기화합물제조업 241 ( 기초화합물제조업 ) 산업용가스제조업 기타기초무기화합물제조업 1) 무기안료및기타금속산화물제조업 1) 합성염료, 유연제및기타착색제제조업 질소, 인산및칼리질비료제조업 복합비료제조업 기타비료및질소화합물제조업 합성고무제조업 합성수지및기타플라스틱물질제조업 가공및재생플라스틱원료생산업 1) 금년연구의대상업종에서제외하였으며, 차후연구를통해시설및관리기준을도출할계획임 HAPs 시설및관리기준 ( 안 ) 도출과함께수행된 HAPs 8 종공정시험방법 ( 안 ) 의주요연구 내용은다음과같다. 시험방법이미구축된 HAPs(8 종 ) 의측정분석에대한공정시험방법작성 조사대상물질의외국의측정및분석방법조사 국내에적용할굴뚝에서의대기오염공정시험방법작성 대상물질 : Aniline, Phosgene, Epichlorohydrin, Di(2-ethylhexyl) phthalate, Vinyl Acetate, Nitrobenzene, Dibutyl phthalate, Cobalt & compounds 본연구에서잠정적으로설정한 HAPs 53종중 34종에대한대기오염공정시험방법이구축되지않은상태임 본연구에서는국내외의시험방법비교, 분석을통해조사대상물질의정의, 물리적특성, 화학적특성을바탕으로 HAPs 물질을 VOCs, SVOCs, 금속류로분류하고이에따라국내 실정에적합한시험방법을제시하였다.

13 4 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

14 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 5

15 6 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

16 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 7

17 8 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

18 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 9

19 10 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

20 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 11

21 12 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

22 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 13

23 14 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

24 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 15

25 16 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

26 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 17

27 18 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

28 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 19

29 20 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

30 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 21

31 22 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

32 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 23

33 24 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

34 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 25

35 26 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

36 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 27

37 28 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

38 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 29

39 30 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

40 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 31

41 32 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

42 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 33

43 34 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

44 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 35

45 36 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

46 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 37

47 38 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

48 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 39

49 40 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 4) kg 5)

50 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 41

51 42 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

52 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 43

53 44 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

54 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 45

55 46 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

56 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 47

57 48 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

58 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 49 업종코드 배출량 (kg) 53HAPs 53 외 TRI

59 50 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

60 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 51

61 52 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

62 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 53

63 54 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

64 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 55

65 56 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

66 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 57 납사 ( 원료 ) 나프타분해공정 냉각공정 압축공정 반응및정제공정 제품에틸렌프로필렌 혼합 C4 유분 분해가솔린 부타디엔공정 방향족공정 제품톨루엔자일렌벤젠 MTBE 공정 제품부타디엔 제품스티렌 스티렌제조공정 제품 MTBE

67 58 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II OFF GAS (1 TON/HR) 최고온도 : 370 온도 : 40~174 온도 : 40~200 압력 : 1.5~27K/G 압력 : -0.5~5K/G 압력 : 0.1~15K/G 원료 : PG 1 H T U HEART-CUT SULFOLANE ARO FRACTIONATION TOL 부원료 : HG ( 기상 / 액상 / 기액혼합 ) UNIT( 액상 ) UNIT ( 액상 ) (1 TON/HR) C5 C5 FHT C6+ N-ARO BZ TANK 2 5 NON-ARO 6 BZ DAY TANK TANK 온도 : 40~202 압력 : 0~0.42K/G PREDISTILLATION UNIT ( 액상 ) C9+ HEART-CUT 부원료 HG(1.2 T/HR) M-XL 4 RICH-BZ 최고온도 : 746 OFF GAS (1.2 TON/HR) 최고압력 : 29 K/G T H D A 기상 액상 M-XL TOL 7 3 C 9+ TANK HEART-CUT TANK XYLENE TANK BENZENE TANK TOLUENE TANK FLOW ITEM PG C5 C9+ M-XL N-ARO BZ TOL KG/HR 47,000 11,750 4,700 4,230 9,212 11,462 5,646

68 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 59 FA 11/102 CDC 201/202/203 반응 FA 911 반응공정 흡착 CFA 301 저장 PH 조절제 제 1 활성탄처리조 CFA 302 저장제2 활성탄처리조정제공정 CLF 301/302 여과 회수 회수공정 CFA 153G/H/I 저장 LOADING

69 60 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 벤젠 저장시설 분리시설 응축시설 건조시설 폐수소각시설 (Sec.4600) 분리시설 수소 L.P Steam Liquid Phase 반응시설 촉매 폐촉매 < 위탁처리 > Finishing 반응시설 Recycle Compressor VOCs Flare Stack 분리시설싸이크로헥산 ( 중간제품 ) 공정부생가스 (TO 탄산소다제조공정 ) 저장시설 싸이크로헥사논제조공정

70 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 61 1 공정 MeOH AIR MeOH MeOH MeOH Raffinate-1 MTBE 합성 MTBE MTBE 분해이소부틸렌정제공정 30,000MTA 이소부틸렌산화공정 MMA 분리정제 MAA 에스테르화반응 4,000MTA MMA 50,000MTA 2공정 MTBE MTBE 분해 MeOH YNCC 이소부틸렌정제공정이소부틸렌산화공정 MMA 분리정제에스테르화반응 PMMA MMA 50,000MTA

71 62 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 용수 SEALING WATER SYSTEAM 원료 MIXED, R-BD 원료 증기 폐유 SDN TBC NMP SDN SLO 흡수 / 추출 HC 분리 FUEL GAS 계 HYCC RF-2 TBC 증류 SOLVENT 재생 증기 폐유기용제 저장공정 1.3BD TO 부타디엔고무제조공정 (1.3BD)

72 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 63 부원료 ( 분산제, 촉매, 기타 ) 공정수 VCM 입고반응시설반제품저장시설 폐수 / 폐기물잔류 VCM( 회수후공정재투입 ) 증류공정 건조공정 먼지 먼지, 폐수,VCM 제품저장시설 포장공정 먼지 Bag Filter 출하

73 64 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II HPE SPE 촉매제조공정 솔벤트 드럼 촉매제조공정 순수헥산순수헥산중합공정용매정제공정중합공정 분리공정분리공정 헥산 헥산 건조공정분리시설건조공정 제립공정제립공정 냉각수드럼부산물정제공정냉각수드럼 포장및출하포장및출하포장및출하고밀도폴리에틸렌저밀도폴리머고밀도폴리에틸렌 300 톤 / 일 10 톤 / 일 300 톤 / 일

74 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 65

75 66 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

76 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 67

77 68 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

78 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 69

79 70 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

80 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 71

81 72 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

82 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 73 Emission amount (kg) Year

83 74 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

84 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 75

85 76 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 총배출량 700, , , , , , , 디클로로메탄 염화비닐 스티렌 벤젠 아크릴로니트릴 1,3- 부타디엔 염화수소 에틸벤젠 아세트산비닐 1,2- 디클로로에탄

86 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 77

87 혼합공정폐수처리시설화학반응공정용제회수공정이송,저장시설분리정제공정비정상조업기타열처리공정분배,팅공정검사공정표백공정운반,계량% 정,공공정장,시설시설78 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 비정상조업 2003 년 2002 년 폐수처리시설 대기오염방지시설 기타공정 용제회수공정 분리정제공정 화학반응공정 혼합공정 이송운반분배계량시설 저장시설 코폐기물처리탈지,세조립,포기계적가대기오염방지TRI 기초화합물 (53HAPs)

88 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 79

89 80 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

90 제 2 장국내외의 HAPs 정책및관리현황 81

91 82 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II

92 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 83 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 제 1 절관리방향및기대효과 산업체에서의대기중화학물질배출은누출오염원에서약 50% 정도 ( 기초화합물제조업 62.7%) 가이루어지고있으나, 현재산업시설에서의화학물질관리는점오염원인굴뚝에만적용되고있어누출오염원을비롯한산업일반공정등에서의관리대책이필요한실정이며, 따라서주요배출시설별로최적기술에입각한시설및관리기준을설정하여물질군별로 HAPs 배출량을포괄적으로저감하는전략이필요하다. 이러한 HAPs 관리전략을토대로 1차년연구는원유정제업에대해서, 그리고금번연구에서는기초화합물제조업의 HAPs 시설 관리기준을도출하였으며, HAPs 를다량배출하는나머지주요업종에대해서도시설관리기준설정을위한연구가지속적으로진행될예정이다. 1. HAPs 의전반적관리방향및기대효과 HAPs 시설 관리기준의자율적저감유도 HAPs 물질은타물질에비해저감비용이크며, EPA 자료에의하면휘발성유기화합물질보다 5배정도의비용이드는것으로추정되고있다. 특히규모가작은기업일수록단위물질당저감비용이급격하게증가하는것으로알려져있다. 일반적으로 HAPs 관리정책은물질의독성으로인해무배출 (zero emission) 을목표를하고있기때문에타물질보다훨씬강화된기준을갖고있으며, 따라서기업체입장에서는이러한강화된기준을수용하기가쉽지않은상황이라할수있다. 미국에서는 VOC 이면서 HAP 인물질에대해서중복된규제기준이적용될때가있으며, 신규배출원에대한관리기준인 NSPS 와 HAPs 관리기준인 NESHAP 이중복되어적용될때도있다. 이럴경우에는보다강화된기준을적용하게되어있으며, 일반적으로 HAPs 의관리기준이타기준보다훨씬강화되어있다. 미국의경우, 대량배출사업장은최적기술에입각한시설관리기준을의무적으로준수하게하고있으며최적기술의업데이트를위해정기적또는비정기적으로수많은업종에대한시설관리기준을지속적으로개정하고있다. 이러한최적기술에입각한관리기준은 EPA 의주도하에작성되고있으나, 세부배출원 ( 공정, 장치등 ) 에대한최적기술파악은현장전문가의

93 84 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 적극적인협조없이는현실적으로매우어렵다할수있다. 복잡하고다양한화학제품등의제조공정기술을장기간직접생산공정을운영해온현장전문가보다국가기관이더잘이해하기는쉽지않은것이다. 이상에서살펴본바와같이, 국가에서는기업의필요에따라자율적으로시설관리지침을준용하도록유도하되대량배출사업장이선도적으로 HAPs 저감을위해노력하도록분위기를조성할필요가있다. 즉, 본연구에서도출된 HAPs 시설관리기준은기업이준수해야할의무사항으로적용되기보다는기업의자율적 HAPs 저감을위한가이드라인성격으로활용되는것이바람직할것으로판단된다. 앞에서 53HAPs 의배출특성을살펴본바와같이, 특히대량배출사업장의 HAPs 관리가중요하며, 환경부에서는대량배출사업장의범위를설정하여이들사업장이 HAPs 시설관리지침을자율적으로준수할수있도록유도할필요가있을것이다. 유해화학물질관리법에의해 2008년 1월 1일부터화학물질배출량이국민에게공개됨에따라기업도화학물질배출량에민감하게반응할수밖에없으며, 특히암, 기형아등을초래할수있는유해성이강한유해화학물질배출에적극적으로대응할것으로예상된다. 환경부에서인체에유해한물질로지정한특정대기유해물질과특정대기유해물질지정가능물질 206 종중우선적으로관리가필요한물질로선정한 48종물질로구성된 53HAPs 는기업입장에서일차적으로관리되어야할물질군이될것이다. 53HAPs 대량배출사업장의경우주민민원에직접적으로대할가능성이높으며, 이때국내외의최적기술로설정된환경부시설관리기준 ( 또는지침 ) 준수사실은대주민설득등의민원해결에적극적으로대처할수있는방안이될수있을것으로판단된다. 이때환경부는사업장의 HAPs 시설관리지침준수여부를인증해주는역할을수행할필요가있으며, 인증을위한전문가위원회또는환경컨설팅업체의참여등도검토할수있을것이다. HAPs 대량배출사업장 ( 시설 관리기준대상사업장 ) 범위 53HAPs 배출량분석에의하면, HAPs 는대부분의사업장에서균등하게배출되기보다는일부사업장에한해서대량으로배출되는경향이있으며, 따라서대량배출사업장의관리를통해 HAPs 의효율적관리가가능할것으로판단된다. 본연구에서는 HAPs 시설 관리기준이적용되어야할사업장의범위를전 ( 全 ) 사업장이아닌 53HAPs( 특정대기유해물질 + 우선관리대상물질 ) 대량배출사업장으로한정하였으며, 다량배출사업장은 HAP 단일물질 5톤 / 년이상또는 2개이상의 HAPs 10톤 / 년이상을배출하는사업장으로정의하였다.

94 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 85 TRI 배출량분석결과에의하면이러한대량배출사업장의 HAPs 배출량은전체 HAPs 배출량의 94.5%(2002년 ) 및 93.3%(2003년 ) 를차지하며, 대량배출사업장의수는 TRI 조사대상전체사업장수의 10.9%(2002년 ) 및 8.6%(2003년 ) 에해당된다. < 그림 3-1>, < 그림 3-2> 는위의대량배출원기준적용시, 각업종별 ( 표준산업분류코드상의중분류업종 ) 대량배출사업장수의비율 11) 과전체대량배출사업장수대비각업종별대량배출사업장수의비율 12) 을나타낸다. 24번 ( 화합물및화학제품제조업 ) 업종의경우, 2003년 TRI 조사대상사업장이총 318개였으며, 그중 14.2% 인 45개사업장이대량배출원에해당된다. 24번업종의 45개사업장은모든업종에분포하는전체대량배출원의 37.8% 에해당되며 24번업종에가장많은대량배출원이분포하고있음을알수있다. 2002년의경우에도이와비슷한경향을볼수있으나, 200 2~2003년사이에 24번업종의대량배출원이감소하였음을알수있다. 2002년에도 24번업종의대량배출원이전체대량배출원에서차지하는비율이 42.0% 로타업종에비해가장높은수치를보인다. 그다음으로전체대량배출원의구성비율이높은상위업종으로는 32, 25, 27번업종등의순으로 2002년및 2003년모두동일한경향을보인다. 해당업종의 TRI 조사대상사업장수대비대량배출원의비율이높은업종은 2003년의경우, 23번업종 ( 코크스, 석유정제품및핵연료제조업 ) 이 62.5%(8 개사업장중 5개 ) 로제일높고, 18, 30, 33번업종이 50.0% 로그다음이다. 원유정제업의경우, 8개사업장중 5개사업장이대량배출사업장에해당되어각업종별 ( 표준산업분류코드상의중분류업종 ) 대량배출사업장수의비율은제일높으나, 5개사업장은전체대량배출사업장의 4.2% 에불과하다. 17, 등의일부업종에서는대량배출원의비율이 5% 이하로대부분의사업장이규제대상에서제외되며, 대량배출원이분포하지않는업종은총 26개중분류업종의 42.3% 인 11개업종 (15, 16, 19, 20, 21, 22, 29, 36, 37, 41, 90) 이다 년에도 23번업종의대량배출원비율이 83.3%(6 개사업장중 5개 ) 로가장높다. 18, 20, 36, 32, 25 등 10개업종에서는대량배출원의비율이약 10% 선을넘고있으나, 15, 17, 19, 26 등의일부업종에서는대량배출원의비율이 5% 이하로대부분의사업장이규제대상에서제외되며, 21, 22, 29, 30, 40, 90번업종의 53HAPs 배출비율은 0.0% 로대량배출원이없다 년의경우, 2002 년의결과와다소차이를보이는데이는일부업종들에서는 TRI 조사대상업체수또는 53HAPs 총배출량이매우적은데서기인한다할수있다. TRI 조사대상업체수자체가적은 30, 33번업종등에서는연차별로대량배출업소비율변동폭이클수있다. 11) 해당업종의사업장수중에대량배출사업장수가차지하는비율 12) 전업종의전체대량배출사업장수중에해당업종의대량배출사업장수가차지하는비율

95 86 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 비율 (%) 업종번호 대량배출사업장수 ( 해당업종 )/ 전체사업장수 ( 해당업종 ) 대량배출사업장수 ( 해당업종 )/ 대량배출사업장수 ( 전체업종 ) < 그림 3-1> HAP 단일물질 5톤 / 년이상또는 2개이상의 HAP 물질 10톤 / 년이상을배출하는사업장수의비율 (2002년) 비율 (%) 업종번호대량배출사업장수 ( 해당업종 )/ 전체사업장수 ( 해당업종 ) 대량배출사업장수 ( 해당업종 )/ 대량배출사업장수 ( 전체업종 ) < 그림 3-2> HAP 단일물질 5톤 / 년이상또는 2개이상의 HAP 물질 10톤 / 년이상을배출하는사업장수의비율 (2003년)

96 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 87 < 그림 3-3>, < 그림 3-4> 는앞의대량배출원기준적용시, 각업종별 ( 표준산업분류코드상의중분류업종 ) 53HAPs 배출량비율 13) 과전체대량배출사업장의 53HAPs 총배출량대비각업종별대량배출사업장의 53HAPs 배출량비율 14) 을나타낸다. 2003년의경우, 대량배출사업장이분포하는 15개중분류업종중 26번및 40번업종을제외한대부분업종에서는해당업종의대량배출원에서배출되는 53HAPs 배출량이각해당업종의사업장 ( 일반배출원 + 대량배출원 ) 에서배출되는 53HAPs 의 85% 이상을차지하고있다. 이는앞에서정의한대량배출원의 53HAPs 배출량이각업종별로도 53HAPs 배출량의대부분을차지하고있음을보이며, 따라서대량배출원의관리가전체배출량측면에서도그렇지만각중분류업종별로도중요함을의미한다. 전체사업장에서배출되는 53HAPs 배출량의약 50% 정도 (2002년 52.4%, 2003년 49.3%) 는 24번업종에배출원이분포하고있으며, 따라서 24번업종의 HAPs 관리가중점적으로이루어져야할필요가있음을재확인시켜주고있다. 2002년의경우도 53HAPs 대량배출원이분포하는대부분의업종에한해서는, 대량배출원의 53HAPs 배출량이각해당업종의사업장 ( 일반배출원 + 대량배출원 ) 에서배출되는 53HAPs 의 85% 이상을차지하는비슷한경향을보인다. 전반적으로 2002년과 2003년사이에대량배출사업장의 HAPs 배출량 ( 해당업종 )/ 대량배출사업장의총 HAPs 배출량 ( 전체업종 ) 의수치에는큰변화가없으나, 대량배출사업장의 HAPs 배출량 ( 해당업종 )/HAPs 총배출량 ( 해당업종 ) 의수치에서는일부업종에서변화폭이큰경우가있다. 일부업종의경우, TRI 조사대상업체수또는 53HAPs 총배출량이매우적은데서기인한다할수있다. 15번업종은 53HAPs 총배출량자체가매우적어변화폭이큰경우에해당된다. 13) 해당업종의사업장에서배출되는 53HAPs 중대량배출사업장의 53HAPs 배출량이차지하는비율 14) 전업종의전체대량배출사업장에서배출되는 53HAPs 중해당업종의대량배출사업장에서배출되는 53HAPs 가차지하는비율

97 88 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 비율 (%) 업종번호 대량배출사업장의 HAPs 배출량 ( 해당업종 )/HAPs 총배출량 ( 해당업종 ) 대량배출사업장의 HAPs 배출량 ( 해당업종 )/ 대량배출사업장의총 HAPs 배출량 ( 전체업종 ) < 그림 3-3> HAP 단일물질 5톤 / 년이상또는 2개이상의물질 10톤 / 년이상을배출하는사업장의 HAPs 배출량비율 (2002년 TRI 기준 ) 비율 (%) 업종번호 대량배출사업장의 HAPs 배출량 ( 해당업종 )/HAPs 총배출량 ( 해당업종 ) 대량배출사업장의 HAPs 배출량 ( 해당업종 )/ 대량배출사업장의총 HAPs 배출량 ( 전체업종 ) < 그림 3-4> HAP 단일물질 5톤 / 년이상또는 2개이상의물질 10톤 / 년이상을배출하는사업장의 HAPs 배출비율 (2003년 TRI 기준 )

98 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 89 미국의경우 NESHAP 이적용되는 HAPs 대량배출사업장의범위는 HAP 단일물질 10톤 / 년이상또는 2개이상의 HAPs 25톤 / 년이상이며, 본연구에서설정한국내의배출량기준보다단일물질은 2배, 2개이상의 HAPs 는 2.5배크다. 미국기준이국내에적용될경우, 대량배출사업장의 HAPs 배출량은전체사업장 ( 일반배출원 + 대량배출원 ) 의 HAPs 배출량의 89.5%(2002 TRI), 88.7%(2003 TRI) 그리고관리대상사업장수는 TRI 조사대상전체사업장수의 7.5%(2002 TRI), 6.3%(2003 TRI) 에해당된다. 현재시점에서향후 HAPs 시설 관리기준이적용됨에따라 HAPs 배출량이어느정도저감될것인지에대한예측은매우어려운작업이다. 시설관리기준은각사업장의특성에따라차별적인내용으로적용될것이고각사업장에대한시설관리기준은몇년에걸쳐단계적으로적용될것이기때문이다. 환경부와화학물질배출사업장간의자발적협약감축목표비율인 30% 및 50% 를 HAPs 에그대로적용할경우, 2개이상의 HAPs 를연간 10톤이상배출하여 HAPs 관리대상으로적용되는사업장 15) 은감축률이 0% 30% 50% 로증가함에따라관리대상사업장수 (2002 TRI 기준 ) 는 9.3% 8.0% 6.4% 로, 관리대상이되는 HAPs 배출량 (2002 TRI 기준 ) 은전체의 93.0% 90.9% 87.2% 로감소될것으로예상된다 (< 그림 3-5> 참조 ) 비율 (%) % 감축후 50% 감축후 업체비율 배출비율 < 그림 3-5> HAPs 30% 및 50% 감축후의배출업체수및배출량분포 (2개이상의 HAPs 를 10톤 / 년이상배출하는업체 ) 15) 편의상단일물질의배출기준은고려하지않음

99 90 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II HAPs 시설 관리기준도입에따른전반적기대효과및비용 본연구및향후의후속연구에서도출될 HAPs 시설 관리기준은최근의대기환경보전정 책의주요한도구로서각광받고있는통합대기오염물질관리의일환인배출시설별물질군별 HAPs 저감전략을취하고있으며, 이를통해다음과같은기대효과가예상된다. ꋻ HAPs 뿐만아니라타오염물질군인휘발성유기물질, 미세먼지등의저감을통한보건및대기환경개선 ꋻ 휘발성유기물질감소를통한오존환경개선 ꋻ 미세먼지저감을통한가시거리개선 ꋻ 스톡홀름국제협약의잔류성유기오염물질감축 ꋻ 지구환경보호차원에서의온실가스감축 ꋻ 많은사업장에서그동안소홀히다루어왔던 HAPs 배출 ( 누출등 ) 현황측정및평가를통한작업환경및사업장인근의환경개선강만옥등 ( 환경부, 2005) 의연구에서는특정대기유해물질이당시의환경부입법안에맞추어 25종에서 35종으로확대될경우의비용을추정한바있다. 이연구에서비용은특정대기유해물질지정에따른신규업체의진입제한및기존업체의증설불허용에대한 HAPs 배출업체의투자손실비용및고용손실비용으로구분하였다. 본연구에서는강만옥등의연구결과를활용하여비용이 53HAPs 배출량에비례한다는가정하에비용을산정해보았으며, 국내산업체에서의총비용은 9,158 백만원 ( 투자손실비용 5,542 백만원및고용손실비용 3,616 백만원 ) 인것으로추정되었다.

100 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 기초화합물제조업의 HAPs 저감및비용효과 기초화합물제조업의 HAPs 대량배출원분포 국내의경우, TRI 조사대상의기초화합물제조업사업장수는 2001년 78개, 2002년 114개, 2003년 138개로연차별로증가하고있으며, 53HAPs 배출사업장수도 2001년대비 2003년수치가증가했으나, 53HAPs 대량배출사업장수 (HAP 단일물질 5톤 / 년이상또는 2개이상의 HAPs 10톤 / 년이상을배출하는사업장 ), 53HAPs 배출량및대량배출원의 53HAPs 배출량은감소추세에있는것으로나타났다 (< 표 3-1> 및 < 그림 3-6> 참조 ). 2001년~2003년 3개년모두대량배출사업장의수는 TRI 조사대상사업장수의 50% 미만 (2001년 47.4%, 2002년 24.6%, 2003년 21.0%) 이지만, 대량배출사업장 /( 일반사업장 + 대량배출사업장 ) 의 53HAPs 배출비율은 96% 이상 (2001년 98.0%, 2002년 97.4%, 2003년 96.0%) 으로, 기초화합물제조업역시대량배출원사업장의 HAPs 관리가특히필요하다는것을알수있다. < 표 3-1> 개별물질 5 톤이상또는복수물질 10 톤이상배출업체수및배출량 년도 TRI 조사대상기초화합물제조업사업장수 53종 HAPs 배출사업장수 대량배출원사업장수 53종 HAPs 배출량 (kg) 대량배출원의 53HAPs 배출량 (kg) ,446,660 3,379, ,004,207 2,926, ,418,787 2,322, 비율 ( %) 년 2002 년 2003 년 업체비율 배출비율 < 그림 3-6> 개별물질 5 톤이상또는복수물질 10 톤이상배출업체비율및배출비율

101 92 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II HAPs 시설 관리기준적용에따른 HAPs 감축량및비용예측의한계 본연구에서기초화합물제조업의 HAPs 시설 관리기준적용에따른 HAPs 감축량및비용을예측하는작업은자료의한계등으로인해쉽지않은일이며, 구체적인사유로는다음과같은점을들수있다. HAPs 감축량을파악하기위해서는본연구에서도출된시설 관리기준이적용되는지점 ( 주요 HAPs 배출지점 ) 에서의배출량통계및여러조건 ( 공정벤트, 폐수의 HAPs 농도등 ) 이파악되어야하나, 이에대한자료가전무하다할수있다. TRI 통계는 HAPs 배출의기초자료로는활용가능하지만, 구체적인 HAPs 배출원 ( 지점 ) 에서의배출량을제공하지는않는다. 또한사업장이대기환경규제지역및대기보전특별대책지역에위치하는가에따라또는기업의환경개선의지정도에따라현재의휘발성유기화합물관리수준이사업장마다매우다르다는점을들수있다. 기초화합물제조업의경우, HAPs 와휘발성유기화합물의저감방안이유사한경우가많아휘발성유기화합물관리수준이낮게운영되어온사업장에서는 HAPs 의잠재적감축률이상대적으로높다할수있다. 본연구에서도출된시설관리기준은동일배출원 ( 지점 ) 에대해서도다양한선택사항을두어해당사업장의특성을반영하여신축적으로대응할수있게하였으며, 따라서다양한경우의수가발생할수있어감축량및비용예측에많은어려움이있다. 미국의경우, MACT 적용에따른유기합성화합물제조업 (SOCMI: Synthetic Organic Chemical Manufacturer Industry) 의배출량감소및비용효과를분석하기위해몇개의모델시설을운영한바있으며, < 표 3-2> 에서보는바와같이해당유닛에따라아주넓은범위의배출량및비용의변화가있음을알수있다 ( 자세한자료는부록16~21 참조 ).

102 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 93 < 표 3-2> 공정유닛에따른배출량및비용의변화 구분 조사된모델시설의수 ( 개 ) HAP 배출감소량 (Mg/yr) 비용효과 ($/Mg VOC) 배기부 ~5, ~337,000 누출 저장탱크시설 분기별모니터링 ~ ~1,030 월별모니터링 ~ ~650 컨덴서 ~57.5 2,620~107,000 부상형덮개설치 ~ ~2,190 부상형덮개설비보완 ~ ~4,180 폐수처리시설 ~58 1,000~8,400,000 Rack ~ ~ 주 ) 누출 ( 분기별및월별모니터링 ) 의경우, 저감되는 HAP/VOC 비율은 0.78 시설 관리기준적용에따른기초화합물제조업의 HAPs 감축량 HAPs 시설관리기준적용에따른기초화합물제조업의대기중화학물질배출현황 (2003 TRI 기준 ) 및예상감축량이 < 표 3-3> 에나와있다. 여기서휘발성유기물질배출량및저감량은대기환경보전법에서정의된휘발성유기화합물뿐만아니라휘발성이높은모든유기성물질을대상으로산정되었으며, 휘발성유기물질의일부물질들은 53HAPs 와도중복된다. 2003년 TRI 기준으로기초화합물제조업에서는 53HAPs 34개물질이연간 2,41 톤배출되었으며, 시설관리기준이적용됨에따라이중 76.2% 에해당되는약 1,843톤정도가감축되는것으로예측되었다. 휘발성유기물질의경우, 기초화합물제조업의연간총배출량 (2,578톤) 중 77.1% 에해당되는 1,987 톤이감축되는것으로예측되었다. 예상감축량은다음과같은가정하에산정되었다. ꋻ 본시설관리기준이적용되는시점에사업장에서전면적으로시설관리기준을준수하였을경우를가정 ꋻ TRI 통계의대기중화학물질연간총배출량은 2001 년 34,518 톤 (111 종 ), 2002 년 34,121 톤 (138종), 2003년 37,919톤 (137종) 으로 2002년은전년대비 1.2% 감소하였으나, 2003년은전년대비 11.1% 증가하였으며, 최근의자료가 TRI 제도가갓도입된제도정착기중의데이터 ( 오류의포함가능성이높음 ) 라는점과통계자료의부족등으로미래배출량

103 94 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 을예측하기는쉽지않음따라서 HAPs 시설관리기준적용전의연간배출량은 2003년이후큰변동이없을것으로가정하여 2003년 TRI 자료를그대로사용함 ꋻ 대표적인 HAPs 배출원인공정배기부, 누출및저장시설만고려하여감축량산정 ꋻ 본연구에서도출된시설관리기준의기술수준은미국의 MACT 와유사하며, MACT 기준이적용되었을경우의 HAPs 및 VOC 의평균배출저감율을적용함누출에대한저감율을 MACT 기준인 77% 로적용하였으나, 국내의경우최근에도입되기시작한 LDAR 를통한누출저감관리시스템은적용된국내사업장의분석결과에의하면저감율이 90~95% 되는것으로알려져있음국내의 LDAR 도입현황은 < 표 3-4> 참조 < 표 3-3> 기초유기화합물질제조업의화학물질대기중배출현황 (2003) 및예상감축량 53HAPs 휘발성유기물질저감량저감율 (%) 1) 구분 배출량 (kg/yr) 구성비 배출량 (kg/yr) 구성비 53HAPs VOC 53HAPs VOC 공정배기부 87, , , ,983 67% 78% 누출 2,314, ,007, ,781,982 1,545,584 77% 2) 77% 2) 저장 17, , ,442 1,089 14% 19% 폐수처리시설 3) na na na na 기타 ( 비정상조업 ) 3) na na na na 총배출량 2,418,781 2,577,577 1,842,758 1,986, % 4) 77.1% 4) ( 주 ) 1) 공정배기부, 누출및저장시설에대한미국의 MACT 기준적용시의저감율적용함 2) 2002년 LDAR 도입을완료한 GS Caltex 의경우, 공정부에서 90% 의누출저감효과를봄 3) 공정배기부, 누출및저장시설을제외한기타부문에서의저감율은 0으로가정 4) 총저감율 (%) = 총저감량 / 총배출량 100

104 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 95 < 표 3-4> LDAR의국내도입현황 기업명 위치 도입시기 ( 년 ) GS칼텍스 여수 2000~2003 YNCC 여수 2003~2006 한화석유화학 여수 2004~2005 울산 2006 LG화학 여수 2004~2005 대산 2005 LG석유화학 여수 2004~2005 롯데대산유화 대산 2006 출처 : TO21 내부자료 HAPs 시설 관리기준적용에따른기초화합물제조업의예상비용 본연구에서도출된 HAPs 시설 관리기준적용에따른기초화합물제조업의예상비용은크게두가지측면에서산정해보았다. 첫번째는시설관리기준도입에따라사업장에서저감시설을설치, 운영하는비용및원료회수에따른편익을고려하였을때의비용이고, 두번째는강만옥등 ( 환경부, 2005) 의연구결과를활용한비용으로 53HAPs 의특정대기유해물질지정에따른신규업체의진입제한및기존업체의증설불허용에대한 HAPs 배출업체의투자손실비용및고용손실비용을고려한방법이다. 첫번째방법이적용된 HAPs 시설 관리기준적용에따른국내기초화합물제조업의예상비용은미국합성유기화합물 (SOCMI) 의공정배기부, 누출및저장시설에대한 MACT 기준비용효과단가를적용하여계산하였다. HAPs 시설관리기준의적용에따라미국의합성유기화합물제조업에서부담하게될물질별비용효과데이터를환율, 물가상승률등을고러하여공정배기부, 누출, 저장시설에대하여적용하면, HAPs 저감을위해서약 18.9 백만원그리고 VOC 저감을위해서약 89.4 백만원의연간비용효과가발생하는것으로산정된다. 비용은고정투자비및연간운영비를고려하였고, 편익부분은물질회수에따른이익효과를고려하였으며, 누출의경우는저감톤당 5$(HAP) 및 4$(VOC) 의이익이있는것으로추정되었다. 국내의한사업장의경우휘발성유기물질에있어 LDAR 를도입한직후에는 92% 의저감을그리고도입후정상운영시에는 95% 의배출량저감효과를보인바있으며, 동사업장의 3년간 LDAR 시스템운영을통한비용편익분석결과, LDAR 시스템의초기도입비용과운영비용이있음에도불구하고초기도입비용의 2.8배인 6억 9백만원의연간순이익을얻은것으로나타난바있다. 또한비용계산을위해 1994~2005년기간의공산품 ( 화학제품 ) 에대한생산

105 96 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 자물가상승률 1.58( 통계청 ) 및 1994년의연평균환율 원 /$ ( 통계청 ) 이적용되었다. 미국 EPA 에서발표한단위오염물질별저감비용자료에따르면 HAPs 및휘발성유기물질의톤당저감비용은 190만원과 38만원으로산정되어있으며, HAPs 의단위오염물질저감비용이휘발성유기물질에비해 5배정도고비용이드는것으로추계되고있다. 그러나문헌에위의금액이표시된기준년도가제시되지않아현재의화폐가치는정확하게산정할수없었다. 1차년연구에서도출된시설관리기준적용시의 HAPs 저감비용과정유사에서현재적용되고있는휘발성유기물질저감비용을비교해보면, HAPs 저감비용은휘발성유기물질보다고정비용에서는 1.5배, 운영비용에서는 1.7배높게소요되는것으로계산되었으며, 이는 EPA 에서추계된휘발성유기물질대비 HAPs 저감비용 (5배) 보다는낮은수치이다. 저감비용을추산하기위하여설문조사를통해 GS Caltex 의휘발성유기물질저감비용을개략적으로산정하였으며, HAPs 저감비용은 1차년연구결과의해당사업장의수치를사용하였다. 휘발성유기물질고정비용은시설의내구연한을 10년으로가정하고, 설문조사된전체고정비용을 10으로나누어계산하였다. 두번째방법인강만옥등 ( 환경부, 2005) 의연구결과및배출량자료를활용하여 53HAPs 지정에따른비용을추정하면, 기초화합물제조업의총비용은 3,994백만원 ( 투자손실비용 2,417백만원및고용손실비용 1,577백만원 ), 무기물업종제외시의기초화합물제조업의총비용은 3,834백만원 ( 투자손실비용 2,320백만원및고용손실비용 1,514백만원 ) 이다.

106 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 97 제 2 절기초화합물제조업의 HAPs 시설 관리기준 본연구에서도출된 HAPs 시설 관리기준은다음과같은사항들을고려하여작성되었다. ꋻ HAPs 배출을최소화하기위해현존최고기술을적용하여시설관리기준작성 ( 타물질보다위해성이매우강한 HAPs 의특성을고려할때, 장기적으로는 HAPs 의무배출 (Zero Emission) 이이루어져야함 ) ꋻ 개별 HAP 물질보다는해당사업장에서배출되는다양한 HAPs 물질들을포괄적으로저감할수있는시설관리기준설정에중점 ꋻ 국내기초화합물제조업에서 HAPs(VOC) 저감을위해사용되는최고의기술 / 관리수준 (MACT) 반영 ꋻ 한국의기초화합물제조업 ( 대기업 ) 과기술 / 설비수준이유사한미국을비롯한 EU, 독일, 일본등의최적기술 / 관리수준반영 ꋻ HAPs 시설관리기준이기존의휘발성유기화합물질관리기준과상호연계될수있도록, 대기환경규제지역및대기보전특별대책지역에서기적용되고있는휘발성유기화합물질관리기준을원문그대로또는일부변형하여강화된내용으로적용 ꋻ 본시설관리기준은과업지시서의내용에따라향후법제화가되었을경우를가정하여작성 기초화합물제조업의 HAPs 시설 관리기준 ( 안 ) 은다음과같은내용으로구성되어있다. 1. 시설관리기준 ( 안 ) 가. 시설관리기준의적용대상나. HAPs 배출억제를위한일반사항다. 공통시설관리기준 - 시험운전 - 모니터링 - 조업개시, 조업중단, 이상운전기간의준수조항 - 보고서작성및자료의보존

107 98 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II - HAPs 배출량산정및배출기준의준수여부판단방법 라. 장치별시설관리기준 - 시료채취장치 - 교반기 - 유수분리기 ( 유기물질과물의분리시설포함 ) - 긴급저장조 (Emergency vessel) - 폐수관로, 중간집수조, 폐수저장조및폐수처리시설 - 드레인 - 냉각탑 - 보일러및공정가열기 - 배기부 (Vent) - 바이패스라인 - 밸브및라인 (line) - 압력완화장치 - 압축기 - 펌프 - 저장시설 - 방지시설 - 출하시설 마. 장치별누출관리기준 - 일반사항 - 펌프 - 폐쇄식배기부 - 밸브 - 품질개선프로그램

108 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 99 바. 공정별시설관리기준 - 에틸렌제조공정 - PVC(polyvinyl chloride) 및공중합체 (copolymers) 생산공정 - 특정유기화합물질제조공정 A - 특정유기화학제품제조공정 B - Basic liquid epoxy resin 및 Wet strength resins 제조업체 - 인산비료제조공정 - 아세탈수지제조공정 - 불화수소제조공정 - 폴리카보네이트제조공정 - 카본블랙제조공정 - 시안화합물제조공정 - 아미노수지및페놀수지제조공정 - 엘라스토머제조공정 - 열가소성플라스틱제조공정

109 100 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 1. 시설관리기준 ( 안 ) 가. 시설관리기준의적용대상 적용사업장 ( 표준산업분류상의업종 ) 1. 본시설관리기준은 53HAPs 를대량배출하는사업장에적용되며, 53HAPs 대량배출사업장은연간단일 HAP 배출량이 5톤또는 2개이상의 HAPs 총배출량이 10톤이상배출되는기초화합물제조업 ( 표준산업분류상의 241 번업종에해당되나, 무기물과관련된 및 업종은제외 ) 의사업장으로정의한다 및 업종의시설관리기준은현재작성중 시설관리기준적용대상 적용대상시설 2. 기초화합물제조업 ( 표준산업분류상의 및 업종제외 ) 에서일정농도이상의 HAPs 를취급하는밸브, 펌프, 배출구, 바이패스라인, 저장시설, 압축기, 압력완화장치, 시료채취장치, 폐수관로, 폐수중간집수조, 폐수처리시설, 육상및해상출하시설등이 HAPs 관리대상시설이된다. 이때일정농도라함은아래의조항 ( 폐수관로에서의벤젠농도, 누출모니터링등 ) 에서특별히지정하지아니하는한취급하는 HAPs 의개별물질농도또는각개별물질농도의합이 5 wt% 를의미한다. 3. 다음각호는본시설관리기준의관리대상에서제외된다. 가. 연간 300 시간미만가동하는시설나. 가스연료시스템으로연결된모든시설다. 홍수로인하여발생된우수라. 사고로인한누출마. 연구개발시설바. 석유정제시설 ( 별도의시설관리기준으로관리 ) 사. 코크스부산물회수플랜트 시행일 4. 본 HAPs 시설관리기준은신설시설의경우, oo년 ( 미정 ) 부터시행한다. 5. 기존시설은시설관리기준공포일이후의첫번째시설보수완료일까지시설관리기준을준수해야하나, 다음기간을초과할수없다. 가. 벤젠농도가 5wt% 이상인유체를취급하는시설 : 신설시설의시설관리기준시행일이후 5년 참고 : 일반적시설보수주기는 2~4년임나. 2항의가를제외한나머지 HAPs 취급시설 : 신설시설의시설관리기준시행일이후 8년 6. 대기보전특별대책지역또는대기환경규제지역외에위치한사업장의기존시설에대한

110 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 101 시행일은다음과같은유예기간을둔다. 가. 벤젠농도가 5wt% 이상인유체를취급하는시설 : 1항의신설시설시설관리기준시행일이후 5년나. 6의가를제외한나머지 HAPs 취급시설 : 1항의신설시설시설관리기준시행일이후 8년 7. 본시설관리기준이공포되기이전에 HAPs 배출량을 90% 이상자발적으로감축한경우의, 모든기존시설 ( 가의벤젠취급시설포함 ) 에대해서는 4항의신설시설시설관리기준시행일이후 10년의유예기간을둔다 년이후최소 6개월이상의연간운영실적중 2001 년에가장가까운년도 (2001 년포함 ) 의운영실적을기준으로감축률을계산한다. 참고 : 2001 년은자발적협약의화학물질감축기준연도임 개설 ( 改設 ) 시설의적용 8. 개설시설은신설시설과동일하게적용한다. 나. HAPs 배출억제를위한일반사항 HAPs 배출억제를위한일반사항 1. 사업자는다음과같은조치를취함으로써 HAPs 배출억제를위하여노력하여야한다. 가. 사업자는아래의시설관리기준사항이외에도추가적인 HAPs 배출억제를위하여기술ㆍ경제적으로가장적절한최적의배출억제기술도입을위한노력을기울여야한다. 나. 사업자는 HAPs 의전문성있는관리를위하여별도의관리담당자를지정한다. 다. HAPs 배출억제를위하여대체물질을사용하기위한노력을기울여야하며, 이때대체물질의물리화학적성상, 유해성및배출상황, 경제성등을종합적으로평가하여적절히사용하여야한다. 라. 자율적대기배출억제대책을실시할경우대기이외에로도 HAPs 가배출되지않도록하여야한다. 마. 사업자는 HAPs 의취급량및대기배출량파악을위하여노력하여야한다. 바. 사업자는사업소내외에서의 HAPs 대기환경농도파악을위하여노력하여야한다. 사. 필요할경우, 대기중 HAPs 농도저감을위해인근지역의다른사업장과공동으로 HAPs 저감을위한노력을기울여야한다. 아. 사업자는지역주민등의이해를높이기위하여 HAPs 저감실적등이포함된보고서의작성및배포등과같은정보제공노력을기울여야한다.

111 102 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 다. 공통시설관리기준 대상시험운전모니터링조업개시, 조업중단, 이상운전기간의준수조항보고서작성및자료의보존 시설관리기준 1. 모든시설에적용된다. 2. 시험운전기간동안유해대기오염물질의저배출을위한최적의운전조건을찾아내어실제가동시그조건에맞추어운전하도록노력한다. 3. 시험운전은실제운전조건에서수행되어야하며, 조업개시 (Startup)/ 조업중단 (Shutdown)/ 이상운전 (Malfunction) 등의특수한상황이포함되어서는아니된다. 4. 시험운전시 HAPs 배출량을가급적측정에기초하여산정하고배출량및배출량산정에사용된자료는최소 5년간보존한다. 1. HAPs 의대기중배출감시를위한모니터링은연속식장치 (Continuous Monitoring System) 를사용하고모니터링기록을문서또는전자파일형태로보관하는것을원칙으로한다. 다만모니터링장비의특성상, 연속모니터링이어려울경우에는해당시도지사의동의하에일 1회이상의모니터링으로대체할수있다. 또한모니터링장비의특성상, 모니터링기록을문서또는전자파일형태로보관하기어려울경우에도해당시도지사의동의하에모니터링기록을보관하지않을수있다. 미국 MACT 는연속모니터링으로측정하도록하고있으며, 국내대기환경보전법에서는특정대기유해물질배출시설의경우, 시설규모와관계없이월 2회이상 ( 대기환경보전법시행규칙별표11) 측정하도록하고있음 2. 2개이상의시설에서배출되는 HAPs 가대기중으로배출되기전에합류되는경우, 각각의배출경로또는 2개이상의 HAPs 가합류된이후의경로에모니터링장치를설치할수있다. 3. 정기적으로모니터링결과를분석하여 HAPs 의배출량과모니터링장치의원활한가동을확인하여야한다. 4. 모니터링장치는항상가동되어야하며, 고장시즉시수리하도록한다. 1. 사업장에서는조업개시, 조업중단, 이상운전기간동안 HAPs 배출을최소화할수있는기준을자체적으로설정하여준수하도록한다. 2. 조업개시, 조업중단, 이상운전기간을제외하고는본시설관리기준에서제시한기준을준수한다. 1. 본기준에의거하여 HAPs 관리가이루어진다는것을증명하기위해서자료의보존및보고서작성관련기준을따라야하며, 본시설관리기준을준수하기위하여측정 / 조사된자료는최소 5년간보존하여야한다. 대기보전특별대책지역의벤젠저장시설의경우, 측정일, 측정자료, 준수사항등을 2년간보관 대기환경보전법 : 배출시설및방지시설의운영기록은최종기재일로부터 1년간보존하도록명시하고, 일반적인자료보존기간은제시되어있지않음

112 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 연속식또는비연속식모니터링에의해서본시설관리기준의 HAPs 배출기준초과사실이확인된경우다음과같은자료를조사, 보존하도록한다. 가. 정상가동시에본시설관리기준의 HAPs 배출기준을초과하여배출된경우, 1 HAPs 배출농도, 배출량, 배출기간등나. 정기적으로이루어지는조업개시및조업정지시에본시설관리기준의 HAPs 배출기준을초과하여배출된경우 1 HAPs 배출농도, 배출량, 배출기간등 2 조업개시및조업정지일시및기간다. 설비고장등에의한비정상가동시에본시설관리기준의 HAPs 배출기준을초과하여배출된경우 1 비정상가동기간 2 비정상가동기간동안의 HAPs 배출농도, 배출량등 3 고장난설비 ( 대기오염방지시설, 모니터링장치등 ) 의개요및고장일시 4 보수내역및보수후의성능시험결과 HAPs 배출량산정및배출기준의준수여부판단방법 1. 배출량산정및배출기준의준수여부판단방법은 3장 2절 2. 배출량산정방법 및각조항의배출기준준수여부방법을참조하되, 본기준에서제시되지아니하였더라도공학적방법, 직접측정방법등일반적으로알려진합리적인산정방법을사용할수있다. 2. 공학적방법에는다음의예들이포함된다. 가. 운전상황을대표하는테스트에서얻어진사전테스트결과를활용나. 일반적으로알려진화학공학적원리, 측정가능한공정의변수 (parameter) 또는물리 / 화학적법칙이나특성들에기반을둔수치를활용

113 104 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 라. 장치별시설관리기준 대상시료채취장치교반기유수분리기 ( 유기물질과물의분리시설포함 ) 시설관리기준 1. 유기성 HAPs 물질농도의합이 5 wt% 이상되는유체를포함하거나접촉하게되는시설에적용된다. 2. 검사용시료채취장치에는시료채취시발생되는 HAPs 를대기중으로배출됨없이공정중으로재회수시키거나처리시설로이송하기위하여끝이막힌배관장치또는밀폐된배출관로를설치한다 wt% 이상의벤젠이포함된시료채취부의경우, 샘플용기를채우는동안발생한 HAPs 를저감할수있는시설을설치한다. 이때설치된방지시설의효율은 90% 이상을유지한다. 4. In-situ 시료채취와퍼지과정이없는시료채취부는 2~3 항이적용되지않는다. 5. 유체를공정으로되돌려보내는폐쇄식퍼지장치, 폐쇄식순환장치또는폐쇄식배기장치를설치하여제거된유체를재순환또는방지시설로보내어처리하여야한다. 이와관련하여적절한수집, 저장, 이동설비도갖추어야한다. 1. 다음의기준을만족하는이중봉인시스템을설치하여 HAPs 의대기중배출을저감한다. 가. 이중봉인시스템의차단유체압력은교반기를채우고있는내부압력보다높게운전되어야한다. 나. 이중봉인시스템에서배출된증기는다음의조건중하나를만족하게처리되어야한다. 1 임시저장소또는폐쇄식배기장치를통하여방지시설로이송, 처리한다. 2 폐쇄식순환장치를통하여공정으로재순환하거나연료가스시스템에서처리한다. 1. 유수분리기에는덮개를설치하도록하고, 덮개와벽면또는덮개와밀폐장치주변에는구멍, 틈새및공간이없도록한다. 2. 고정형지붕이설치된경우, 다음사항을따르도록한다. 가. 덮개는분리기내액체의표면전체를덮고있어야한다. 나. 고정형덮개아래상부공간에있는증기는밀폐형배기장치를통하여방지시설로직접배출시키도록한다. 3. 부상형덮개가설치된경우, 다음사항을따르도록한다. 가. 정상가동시덮개는액체표면에부상되도록설계한다. 나. 2개의밀봉장치를장착하도록하고, 하부밀봉장치는 liquid-mounted seal 또는 metallic shoe seal을사용한다. 다. 하부밀봉장치와벽사이공간은 67 cm 2 /m( 벽길이 ) 을넘거나, 이공간의폭이 3.8 cm를초과해서는아니된다. 또는환경부고시의벤젠저장시설관련기준을따른다. 환경부고시관련기준 : 저장시설의벽과이중밀봉장치중하부에설치한밀봉장치또는지렛대구조밀봉장치와의간격은저장시설원둘레의 30% 가 1.3 cm를초과해서는아니되고 60% 가 0.32 cm를초과해서는아니된다. 또한 0.32 cm를연속하여초과하는비율이 10% 를초과해서는아니되며어떤부분도 3.8 cm를초과해서는아니된다.

114 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 105 라. 상부밀봉장치은벽과지붕사이의환형공간을덮고있어야하고, 분리벽과상부밀봉장치사이공간은 6.7 cm 2 /m( 벽의길이 ) 을넘거나, 이공간의폭이 1.3 cm를초과해서는아니된다. 또는환경부고시의벤젠저장시설관련기준을따른다. 환경부고시관련기준 : 저장시설의벽과이중밀봉장치중상부에설치한밀봉장치와의간격은저장시설원둘레의 95% 가 0.32 cm를초과해서는아니되며어떤부분도 1.3 cm를초과해서는아니된다. 마. 빗물제거를위한비상용지붕배관을장착하고, 비상용배관에는 slotted membrane fabric cover 또는 flexible fabric sleeve seal 을설치한다 (slotted membrane fabric cove 은열린공간의 90% 를덮고있어야함 ). 4. 폐쇄식시스템의가압식분리기 (pressurized separator) 를운전하는시설은다음을따른다. 가. 분리기가동중압착에의해상부공간의증기가공기중으로배출되어서는안된다. 나. 다음을제외하고항상폐쇄식시스템으로가동되어야한다. 1 안전장치를개방해야할때 2 분리기내내용물을퍼징해야할경우, 퍼지되는스트림이폐쇄배기시설과방지시설로연결되어있을때 누출테스트 5. 유기물질의누출을검사하기위한테스트는다음을따른다. 가. 유기물누출이일어날수있는모든장소를검사한다 ; 덮개와 mounting 사이접점 ; 덮개및잠금장치의 opening 둘레 ; spring-loaded pressure-relief valve 의 sealing seat 공간나. 측정기구를보정한다. 다. 누출가능지점에최대한가깝게측정기구를접촉시킨다. 라. 덮개의 opening 을통과하는씰주변에서 10,000 ppmv 초과, 그외지점에서 500 ppmv 초과하면누출로정의한다. 모니터링 6. 고정덮개의모니터링은다음을따른다. 가. 고정덮개의틈새, 금, 구멍등의결함검사를적어도 1년에한번하고결함이발견될경우수리하고, 검사에관한기록을보존한다. 나. 모든장치는설치당시에검사하고, 이후매년검사한다. 7. 부상덮개의모니터링은다음을따른다. 가. 하부씰과벽사이틈새는처음가동후 60일이내에측정하고이후는 5년을주기로측정한다. 벤젠저장시설 : 하부에설치된밀봉장치사이의간격측정은최초벤젠충전후또는고시시행일로부터 90일이내에실시하며, 그이후는 5년마다실시한다.

115 106 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 긴급저장조 (Emergency vessel) 폐수관로, 중간집수조, 폐수저장조및폐수처리시설 나. 상부씰과벽사이틈새는처음가동후 60일이내에측정하고이후는매년측정한다. 벤젠저장시설 : 상부에설치된밀봉장치사이의간격측정은최초벤젠충전후또는고시시행일로부터 90일이내에측정하고이후는매년 1번이상측정하여야한다. 다. 부상지붕에대한육안검사실시 ; 림씰내지씰조직의찢겨짐, 구멍 ; 림씰의분리여부 ; 씰및가스켓의손상여부 ; hatch 의고장또는손실여부, access cover; cap 등라. 모든장치는설치당시에검사하고, 이후매년검사한다. 벤젠저장시설 : 개스킷, 멤브레인, 금속밀봉장치는최소 5년마다검사하여야한다. 8. 결함발견시수리는다음을따른다. 가. 응급조치는 5일이내, 완전수리는 45일이내실시한다. 나. 공정의중단이불가피한경우는수리기간을연장하되최대한빨리수리하도록한다. 다. 결함수리와관련된기록을보존한다. 벤젠저장시설 : 결함발견시 45일이내에수리하도록한다. 1. 긴급저장조에서배출된증기는공정이나폐쇄식순환장치를통해공정으로재순환하거나연료가스시스템에서처리한다. 2. 긴급저장조의덮개는 저장시설 관리기준의내부고정덮개또는외부부상덮개의관리기준을만족하여야한다. 1. 연간유기성 HAPs 출하량이총 10톤이상이면서유기성 HAPs 의총농도가 10 ppm 이상인폐수의유량이시간당 1.2리터이상일경우적용된다. 2. 폐수관로는 HAPs 가대기중으로확산배출되지않도록폐쇄형구조로설치하고, 폐수에서배출되는 HAPs 는폐수처리시설부에서처리한다. 다만, 폐수의특성에따른안전상문제가발생할수있을경우에는일정구간의폐수관로는폐쇄형구조로설치하지않는다. 3. 폐수처리장의경우, 방지시설 ( 증기스트리핑, 생물학적처리방법등 ), 회수시설등을설치하여벤젠배출량을 99 wt% 이상감축하거나배출부에서의벤젠농도를 25 ppmv ( 고시의특별배출허용기준 ) 이하로유지한다. 4. 중간집수조 (Junction Box) 및폐수저장조에는덮개를설치하거나덮개및환기배관 (Open Vent Pipe) 을설치하며, 덮개는조사나보수때를제외하고는항상제위치에있어야한다. 덮개가파손되거나덮개와집수조사이에틈새가발견되면 15일이내에이를보수해야하나, 부득이한사유로기한내에보수가어려울경우에는관할행정기관과협의하여최대 90일을연장할수있다. 5. 중간집수조 (Junction Box) 에서폐수처리장으로이어지는하수구 (Sewer line) 가대기중으로개방되어서는아니되며, 금ㆍ틈새등이발견되는경우에는 15일이내에이를보수한다. 다만, 부득이한사유로기한내에보수가어려울경우에는관할행정기관과협의하여최대 90일을연장할수있다. 6. 중간집수조의환기는다음요건에따라야한다. 가. 폐쇄식배기장치를통하여방지시설로환기되어야한다. 나. 다음의모든조건을만족할때는대기로직접환기할수있다.

116 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 중간집수조가중력에의하여 ( 즉, 펌프를사용하지않고 ) 차거나비워질때또는액위의변동없이운전될때 2 중간집수조의환기관은길이가 90 cm 이상, 내경은 10 cm 이하일때 3 개별드레인에서중간집수조로들어가는입구또는중간집수조의출구에수밀봉이설치된경우 7. 검출불가능누출농도이상으로 HAPs 를배출하는폐수처리장의집수조는 HAPs 를 80% 이상의효율로억제ㆍ제거할수있는부유덮개나상부덮개를설치ㆍ운영한다. 이때검출불가능누출농도라함은대기오염공정시험방법에서규정하는휘발성유기화합물의검출불가능누출농도를말한다. 8. 폐수처리장의유수분리조는부유덮개나상부덮개를설치ㆍ운영하며, 상부덮개를설치한경우에는덮개와유체표면사이의공간에서발생된 HAPs 를포집ㆍ처리할수있는시설을설치하거나제어할수있는제어시설을설치ㆍ운영한다. 9. 폐수저장조는용량과증기압에따라다음과같은규정에따른다. 가. 용량이 75 m3미만인전체폐수저장조, 용량이 75 m3이상 151 m3미만이며증기압이 13.1 kpa 미만인경우와용량이 151 m3이상이며증기압이 5.2 kpa 미만인경우의폐수저장조는저장시설에서정의한고정덮개저장시설의규정을따른다. 나. 용량이 75 m3이상 151 m3미만이며증기압이 13.1 kpa 이상인경우에는고정덮개와폐쇄배기장치를설치하여저감한다. 다. 용량이 151 m3이상이며증기압이 5.2 kpa이상인경우에는고정덮개와내부부상덮개를설치하여저장시설의규정을따르거나외부부상덮개를설치하여저장시설의규정을따른다. 드레인 1. 드레인은다음중한개이상의기준을준수하여대기로의 HAPs 배출을저감하여야한다. 가. 드레인에서배출되는 HAPs 를폐쇄식배기장치를통해방지시설로이송, 처리하는시스템설치또는나. 덮개, 수밀봉, 방지시설의설치 2. 1항의가의경우, 다음기준을만족하여야한다. 가. 방지시설이운전될때, 드레인의내부압력이대기압보다낮게유지되도록설계ㆍ운전되어야한다. 3. 1항의나의경우, 다음기준을만족하여야한다. 가. 다음을만족하는수밀봉또는밀폐장치 ( 덮개, 플러그등 ) 를갖추어야한다. 나. 수밀봉은다음기준을만족하여야한다. 1 HAPs를배출하는파이프의출구는수밀봉의액체수위보다아래쪽에위치하여야한다. 또는 HAPs 를배출하는파이프의출구와드레인사이의공간이바람의영향을최대한받지않도록설계되어야한다. 2 배기부가대기로연결되어있는수밀봉시스템은수밀봉내의액체가적당한수위

117 108 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 로유지되어안전하게운전되어야한다. 다. 밀폐장치는다음기준을만족하여야한다. 1 밀폐장치주변에눈에보이는균열, 구멍, 틈새또는다른개방된공간이없어야한다. 2 밀폐장치는드레인에서시료를채취하거나물질을제거하기위하여또는검사, 보수, 수리를하기위하여밀폐장치를열거나제거할경우를제외하고는밀폐된상태로유지되어야한다. 라. 중간집수조 (Junction Box) 는 폐수관로, 중간집수조, 폐수저장조및폐수처리시설 의조항을따른다. 검사및모니터링 4. 다음요건에따라드레인의정상가동여부를검사하여야한다. 가. 수밀봉을사용할경우, 수밀봉의액체수위가적정하게유지되는지를검사하고, 수밀봉의효율을감소시킬수있는다른결점이없음을육안으로확인하여야한다. 나. 밀폐장치를사용할경우, 밀폐장치가적정위치에있고밀폐장치의효율을감소시킬수있는다른결점이없음을육안으로검사하여야한다. 또한중간집수조를육안으로검사하여밀폐장치의결점유무를확인하여야한다. 다. 수밀봉 ( 또는밀봉장치 ) 을설치한초기에정상적으로운영되는지에대한검사를수행하여야하며, 그후적어도매년 1회씩검사하여야한다. 라. 사업자는자체적으로검사기준을설정하여폐쇄식배기장치및방지시설의정상가동여부를검사하고모니터링하여야한다. 5. 사업자는발견된모든결함을다음기준에따라수리하여야한다. 가. 결함발견후 5일내에가능한한완벽히수리하도록해야하며, 아래 나 항의경우를제외하고는 15일을넘겨서는아니된다. 나. 수리를위해드레인을일시적으로제거하거나비울필요가있다고판단했을경우또는다른대체시설이없을경우에는수리기간이 15일을초과할수있다. 이경우, 해당드레인과관련된생산공정이나시설이운전을정지했을때결함을수리하여야한다. 수리는공정이나시설의운전을재가동하기전에끝마쳐야한다. 문서보존 6. 다음과같은기록을준비, 보존하여야한다. 가. 각드레인의도면과개략도, 검사계획및검사일자나. 검사기간동안발견된결함에대한다음과같은기록 1 결함이발견된위치및날짜 2 결함에대한설명 3 결함에대한조치내역및수리완료날짜 4 수리가연기된경우연기된이유와수리완료가예상되는날짜

118 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 109 냉각탑보일러및공정가열기 1. 산업공정냉각탑 (IPCT) 의경우, 크롬첨가수처리화학약품을사용해서는아니되며, 다음중하나를준수하여야한다. 가. 3개월주기로냉각수의시료분석을실시하고, 분석결과잔여 6가크롬의무게농도는 0.5 ppm 이하로유지하여야한다. 냉각수분석은수질오염공정시험방법에의한 6 가크롬비색법에따라수행되어야한다. 수질환경보전법에도 6가크롬의배출허용농도기준 ( 청정지역 0.5 mg/l 이하, 가ㆍ나ㆍ특례지역각각 2 mg/l 이하 ) 이있으나, 본조항은냉각수에서대기로배출되는 6 가크롬저감을목적으로함나. 수처리화학약품의송장과구입일자나선적일자, 상품명, 제품의조성이나양에대한정보등기타증거자료를포함한수처리화학약품의구입에관한기록을보관하여야한다. 2. 관리기준의준수여부를확인할수있는자료를 5년이상현장에보관하여야한다. 1. 본시설관리기준은신설및재건축공업용, 상업용, 공공용보일러와공정가열기에적용된다. 2. 다음시설은본기준의적용대상에서제외된다. 가. 폐기물소각시설 ( 보일러및공정가열기포함 ) 나. 발전용수증기발생장치다. 연구용보일러및공정가열기라. 온수가열기마. 에틸렌분해로바. 용광로의기체연료연소보일러및공정가열기사. 임시보일러 3. 보일러및공정가열기의유형별용량별배출기준은 < 표 3-5> 와같으며, 조업개시 / 중단및비정상가동시를제외하고, 항상배출기준을만족하여야한다. < 표 3-5> 보일러및공정가열기의유형ㆍ용량별배출기준시설유형대상물질배출기준 lb/mmbtu of heat input( 고체연료를사용할경우가. PM(TSM) lb/mmbtu of heat input) ( 신설시설 ) 나. HCl 0.02 lb/mmbtu of heat input 다. Hg lb/mmbtu of heat input 시간당열유입량 (Heat 가. PM 0.03 lb/mmbtu of heat input Input) 이 10 MMBtu 를초과하면서액체연료를사용나. HCl lb/mmbtu of heat input 할경우 ( 신설시설 ) 시간당열유입량 (Heat Input) 이 10 MMBtu 이하 가. PM 0.03 lb/mmbtu of heat input

119 110 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 이면서액체연료를사용할경우 ( 신설시설 ) 나. HCl lb/mmbtu of heat input 시간당열유입량 (Heat 0.07 lb/mmbtu of heat input(0.001 가. PM(TSM) Input) 이 10 MMBtu 를초 lb/mmbtu of heat input) 과하면서고체연료를사용 나. HCl 0.09 lb/mmbtu of heat input 할경우 ( 기존시설 ) 다. Hg lb/mmbtu of heat input 4. 대기오염방지시설및모니터링장치의운전및유지는관련시설관리기준을따른다. 배기부 (Vent) 1. 본조항은생산공정에연결된배기부로서다음과같은공정배기부가해당된다. 가. 신설시설 : 유기성 HAPs 가 25 ppmv 이상이면서총휘발성유기화합물질배출량이 10 kg/day 이상되는공정배기부나. 기존시설 : 유기성 HAPs 가 25 ppmv 이상이면서총휘발성유기화합물질배출량이 40 kg/day 이상되는공정배기부 2. 다음과같은배기부는제외된다. 가. 비산누출부, 가스연료시스템으로연결된가스스트림, 압력완화장치의설정압력이상인경우의방출, 조업개시, 조업중단, 이상운전등비정상조업시의가스배출, in-situ 시료채취시스템나. 폐수조항에적용되는배기부다. 저장시설의배기부 3. 다음가~다중 1개기준을선택하여따른다. 가. 방지시설, 회수시설등을설치하여유기성 HAPs 배출량을 95% 감축하여야한다. 참고 : 미국 MACT 기준은 98% 였으나사업장에서현실적으로준수하기불가능하다고하여 95% 로재조정나. 소각시설, 보일러, 공정가열기 (process heater) 및기타장치들을사용하여유기성 HAPs 를 25 ppmv 이하로유지하여야하며, 보일러및가열기의경우각장치의연소부 (flame zone) 또는농도 / 배출량감소가이루어지는위치에환기시설을설치한다. 참고 : 미국 MACT 20 ppm 설비업체의견 : 현실적으로 20 ppm 어려움. 25 ppm 으로완화다. 플레어사용 4. 위의 1항과관련하여다음과같은모니터링설비를설치하도록한다. 가. 소각시설을사용하는경우, 연속기록장치가장착된온도모니터링장비를설치하여야하며, 소각시설의설계기준을다음과같이권고한다. 1 촉매식소각시설을사용하는경우촉매층의바로앞이나바로뒤가스스트림에온도모니터링장비를설치한다. 2 촉매식외의소각시설을사용하는경우연소실에서배출된가스의열변화가일어나기전의하류덕트부분에온도모니터링장비를설치한다. 나. 플레어를사용하는경우플레어의불꽃이계속해서유지되는지를모니터링할수있

120 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 111 는장비를설치한다. 다. 연소부 (flame zone) 에환기시설이설치되지않은열용량 44 MW 미만인보일러와공정가열기에는소각로내에연속기록장치가장착된온도모니터링장치를설치한다. 5. 다음각호의사업장에서의추가적인모니터링사항은관할행정기관과협의후결정한다. 가. 소각시설, 보일러, 히터, 플레어외의장비를사용하는사업장 ; 또는나. 위의 2항에서제시된이외의인자에대한모니터링이필요한사업장 바이패스라인밸브및라인 (line) 압력완화장치 1. 모든바이패스라인에적용되며다음의시설은제외된다. 가. 안전을목적으로설치된바이패스라인및가스연료시스템으로연결된가스스트림, R&D 시설 2. 다음가~라중 1개기준을선택하여따른다. 가. 바이패스라인에흐름이있는지를매시간확인할수있는장치를부착한다. 예 ) 유량계를바이패스라인의입구에설치하여주기적으로유량을측정나. 바이패스라인의봉인또는특정장치를부수지않고는개방할수없도록 closed valve handle 또는 damper level 에 car-seal 또는 lock-and-key 장치를설치한다. 봉인장치등눈으로모니터링이가능한부분은월 1회이상모니터링한다. 다. 파이핑플렌지사이에 solid blind 를설치하여바이패스라인을밀봉한다. 라. 바이패스라인의배기부를방지시설에연결하며, 이때촉매분해장치, 촉매개질장치, 황회수시설의바이패스라인은대기환경보전법에서정하는기준을만족하도록한다. 1. 개방식밸브나라인에는뚜껑, 블라인드플렌지, 마개또는이중밸브를설치하며, 보수작업외에는항상봉인한다. 2. 이중밸브가장착된개방식밸브또는라인의경우, 하류부끝쪽의밸브를먼저닫고나머지밸브를닫은후, 운전한다. 3. 이중 block 및 bleed 시스템의경우, block 밸브간라인의환기작업동안만 bleed 밸브또는라인을열어놓으며, 평상시에는해당사업장의운전기준에따라운영한다. 4. 다음각호는 1~2항의적용에서제외된다. 가. 비상시자동적으로열리도록설계된긴급운전정지시스템에있는개방식밸브또는라인나. 촉매반응이자유롭게일어나는중합반응물질 (Autocatalytically polymerizer) 및과압물질을함유하고있으며, 마개가막혀져있거나이중 block/bleed 장비가설치된개방식밸브또는라인 5. 5 wt% 이상의벤젠을취급하는경우, 뚜껑, 블라인드플렌지및마개의이탈유무를육안으로쉽게식별할수있도록관리 ( 노란색페인트마킹등 ) 한다. 1. 설정압력이상인경우의방출을제외하고, 가스 / 증기를다루는모든압력완화장치는누출기준농도 ( 뒤의누출항목에대한기준참조 ) 이하에서운전하며, 압력완화장치의개폐여부를확인할수있는장치를설치한다. 2. 설정압력이상인경우의방출시, 방출후최대 5일이내에누출기준농도이하로압력완

121 112 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 압축기 펌프 저장시설 화장치가운전될수있도록조치한다. 3. 다음각호는위의 1~2 항관리대상에서제외된다. 가. 가스연료시스템의압력완화장치나. 누출감지및폐쇄형배출시스템이장착된압력완화장치다. 압력완화장치의상류부에파열판 (rupture disk) 이장착된경우 4. 3항 다 의파열판 (rupture disk) 이설치된압력완화장치는설정압력이상인경우의방출후최대 5일이내에압력완화장치의상류에파열판을설치한다. 1. 압축기는다음가~마중 1개기준을선택하여따른다. 가. 각압축기에는공정유체가대기로누출되는것을방지하는봉인장치가포함된차단유체시스템이설치되어야한다. 나. 각차단유체시스템에는봉인장치의고장과차단유체시스템의운영상황을측정할수있는센서를장착한다. 다. 압축기가무인의사업부지에있는경우를제외하고, 센서를매일관측한다. 라. 사업자는설계조건및운전경험에기초하여봉인시스템, 차단유체시스템의최적운전기준을정하고이에따라운전한다. 마. 압축기봉인시스템의설계기준을다음과같이권고한다. 1 압축기스터핑박스압력보다높은압력에서차단유체에설치된다. 또는 2 차단유체를공정, 가스연료시스템, 폐쇄형배추시스템, 방지시설로보내는 degassing reservoir 에설치한다. 또는 3 차단유체를공정흐름으로이송시키는폐쇄식순환설비 (closed-loop system) 에장착한다. 1. 펌프는다음기준을따른다. 가. 누출기준배출계수가이중봉인장치 (dual mechanical seal) 이하의성능이어야한다. 나. 차단유체시스템을이용하는이중봉인시스템의경우, 봉인장치및차단유체시스템의고장을측정하는센서를장착한다 wt% 이상의벤젠을취급하는펌프의경우, 이중봉인형식을사용하되차단유체가펌프유체보다높은압력으로운전되도록한다. 가. Canned 펌프또는 Tandem Seal 펌프의사용을권장한다. 1. 설계저장용량이 40 m 3 이상이면서 HAPs 물질농도의합이 5 wt% 이상되는유체를저장하는시설에적용된다. 2. HAPs 를배출하는저장탱크는부유덮개나상부고정덮개를설치ㆍ운영하며, 상부덮개를설치한경우에는덮개와유체표면과의사이의공간에서발생된 HAPs 를포집하여회수또는처리할수있는시설을설치하거나제어할수있는시설을설치ㆍ운영한다. 3. 내부부상덮개형 (Internal floating roof) 저장시설의경우가. 내부부상덮개형은지주 (leg support) 에의해서지지될때를제외하고는저장용기내부의액체표면위에놓여있거나떠있도록한다 ( 반드시액체와접촉할필요는없음 ).

122 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 113 나. 저장탱크내벽과부유덮개의상단가장자리에는다음기준중하나를만족하는밀봉장치 (seal) 를설치한다. 1 유면과접촉되어떠있는폼밀봉장치 (Foam Seal) 또는유체충진형밀봉장치는저장탱크의내벽과부유덮개사이의유체와항상접촉되도록한다. 2 이중밀봉장치저장용기벽면과내부부유덮개의가장자리사이의공간을완전히막기위하여 2개의층으로되어있고, 각각이지속적으로밀폐될수있도록한다. 3 지렛대구조밀봉장치 (Mechanical Seal) 다. 자동환기구와림환기구를제외하고, 부상지붕에설치되는각개구부의하부끝은액표면아래에잠겨질수있도록설계되어야하며, 각개구부의상부에는덮개를설치하여작동중인때를제외하고는항상틈이없이밀폐되도록한다. 라. 자동환기구는개스킷이정착되어야하며, 부상지붕이액표면위에떠있지않거나지붕지지대에놓여있을때를제외한작동중에는항상닫힌상태를유지하도록한다. 마. 림환기구는개스킷이장착되어야하며, 부상지붕이지붕지지대에서떨어져부상하고있거나사용자의필요시에만열리도록설치한다. 4. 외부부상덮개 (External floating roof) 형저장시설의경우가. 외부부상덮개는폰툰식 (Pontoon type) 이거나이중갑문식 (Double deck type) 덮개구조로한다. 나. 저장용기내벽과부상덮개의상단가장자리에는이중밀폐장치를설치한다. 다. 부상덮개는초기충전시와저장용기가완전히비어재충전할때를제외하고는항상액체표면에떠있도록한다. 라. 자동환기구와림환기구를제외하고, 부상덮개에설치되는각개구부의하부끝은액표면아래에잠겨질수있도록설계되어야하며, 각개구부의상부에는덮개를설치하여작동중인때를제외하고는항상틈이없이밀폐되도록한다. 마. 자동환기구는개스킷이장착되어야하며, 덮개가떠있지아니하거나덮개지지대에놓여있을때를제외한작동중에는항상닫힌상태를유지하도록한다. 5. 고정형덮개 (Fixed roof) 저장시설의경우, 95% 이상효율의 HAPs 방지시설이설치된폐쇄식배기장치를운영하여저장시설내의 HAPs 가대기중으로직접배출되지않게한다. 방지시설 1. 다음과같은방지시설별측정대상인자및측정주기에맞추어방지시설의정상가동여부를모니터링하여야하여야한다. < 표 3-6> 에서제시된측정대상인자보다방지시설의정상가동여부를더욱효율적으로확인할수있는인자가자체적으로확인되었을경우에는표에서제시된측정대상인자를대신하여측정할수있다. 2. 각운전일에측정주기가 1일미만인경우일평균값을기록한다. 3. 설계범위또는허용범위를초과한경우해당되는일평균보고자료를문서로보관한다. 4. 불충분한측정자료가수집된경우, 이를설명할수있는일일보고자료를문서로보관한다.

123 114 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II < 표 3-6> 방지시설별측정대상인자및측정주기 방지시설 측정대상인자 측정주기 연소장치 연소부온도 15분구간평균 촉매연소장치 촉매층입구, 출구온도 15분구간평균 플래어 불꽃존재여부 - 습식흡수장치 유출수 ph 15분구간평균 ( 할로겐물질대상 ) 액체, 기체유량 15분구간평균 출하시설 흡수용액출구온도 15분구간평균흡수장치흡수용액출구비중 15분구간평균응축장치출구 ( 회수용액 ) 온도 15분구간평균총재생기간동안의질량또는부피유량전재생기간활성탄흡착장치재생후탄소층온도완료후 15분이내회수장치회수장치출구의유기물농도 15분구간평균 육상출하시설 1. 출하시설은하부적하 (Bottom Loading) 방식에적합한구조로하여야하며, 하부적하방식에적합하지아니한차량이나주유소의시설에대하여는제품을출하하지않는다. 다만, 상온 (25 ) 에서점도가 10,000 센티포이즈 (Centipoise) 이상으로물질흐름이정지되는특성때문에하부로싣는작업이불가능한 HAPs 의경우는제외한다. 2. 사업자또는운영자는저유소, 주유소등으로부터출하시에회수된 HAPs 를공정중에서재이용하거나소각등의방법으로환경적으로안전하게처리한다. 이때소각시설의처리효율은 95% 이상이어야한다. 3. 출하시설에설치된압력안전장치는폐쇄식배기장치로연결하여 HAPs 물질이대기주으로직접개방되지아니하도록한다. 4. 출하시포장을하는공간에는국소배기장치및 HAPs 방지시설을설치하여대기로의배출을방지한다. 5. 가솔린취급량이 100,000 리터 / 일이상인경우에는가솔린출하시총 TOC( 메탄, 에탄제외 ) 를가솔린 1 리터당 50 mg 이하로유지한다. 해상출하시설 6. 기존및신설의경우, 방지시설, 회수시설등을설치하여유기성 HAPs 배출량을각각 97% 및 98% 감축한다.

124 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 115 마. 장치별누출관리기준 대상 일반사항 누출관리기준 1. 유기성 HAPs 물질농도의합이 5 wt% 이상되는유체를포함하거나접촉하게되는시설에적용되며다음의시설은제외된다. 가. 폐수배관, 저장탱크의 tank mixer 또는 sample valve로부터의배출구나. 연간 300 시간미만운영시설, 연구개발시설, LNG 시설, 진공상태의밸브 2. 공정중의펌프, 밸브, 플랜지, 압축기, 압력안전장치, 시료채취장치, 개방식라인, 배기장치, 공정배수구, 커넥터 ( 계측기연결배관포함 ), 교반기등 HAPs 의누출가능성이있는시설에대하여누출여부를확인하고, 이를기록ㆍ보존한다. 3. 누출여부의확인은다음과같이한다. 가. HAPs 의누출가능성이있는시설에대하여매월액체의누출여부를눈으로검사한다. 다만, 펌프봉인장치에서의액체누출여부는매주눈으로검사한다. 나. 또한, 법제7조의규정에의하여환경부장관이정하여고시한대기오염공정시험방법에따라측정기를이용하여 HAPs 의배출농도를측정하며, 측정주기는다음의 4항과같다. 4. 장치별시설관리기준의조항에서특별히지정하지않는모든시설에대해서는최초 1 년간은분기별로 1회측정하고, 최초의 1년측정결과를기준으로계산한누출율에의하여다음과같이측정주기를결정한다. 가. 누출율 2% 이상일경우는매월검사를실시한다. 다만, 밸브에대한품질개선프로그램을수행할경우, 해당사업장의밸브는분기별검사로대체할수있다. 나. 2% 미만일경우는분기별검사를실시한다. 다. 1% 미만일경우는반기별검사를실시한다. 라. 0.5% 미만일경우는연차별검사를실시한다. 마. ( 측정난해장치의예외조항 ) 좁은공간또는지표에서 2 m 이상높이에있어작업자가올라가지아니하고서는모니터링할수없는경우등과같이측정이어려운장치 ( 측정난해장치 ) 에한해서는연차별검사를실시할수있다. 이때연차별검사대상이되는장치수는아래 7항의측정면제장치수와합하여전체장치수의 3% 를초과할수없다. 5. 누출농도는펌프 (1항) 등과같이아래의시설별조항에서특별히지정하지아니하는한다음과같이정의한다. 가. 기준적용후최초 2년간 : 2,000 ppm 나. 기준적용후 2년부터 5년까지 : 1,000 ppm 다. 기준적용후 5년부터 : 500 ppm 6. 누출에대한수리, 응급조치, 사후관리, 수리연기등에관한사항은각시설별조항에서특별히지정하지아니하는한다음각호의규정을준수하여야한다. 가. 3~4항에의한측정결과누출농도가대기오염공정시험방법에서규정하는검출불가능

125 116 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 누출농도이상일경우에는자체수리할수있다. 나. 누출농도가 5항의누출기준이상 ( 압력완화장치에대하여는설정압력이상인경우의방출을제외한다 ) 인경우에는누출확인후 5일이내에응급조치를실시하며, 15일이내에수리한다. 다만, 다음의경우에는그기간을연장할수있으며, 수리가연장된누출시설은누출발견후의첫번째조업중단기간에수리하여야한다. 1 동시설의수리로인하여전체제조공정의가동중지가불가피한경우 2 밸브의경우, 즉각적인수리로인한물질의배출량이수리지연으로인한일시적인누출량보다크고, 누출되는물질을포집하여방지시설에서처리가가능한경우 3 밸브이외의나머지장치의경우, 보수시의 HAPs 배출량이수리지연으로인한일시적누출량보다큰경우다. 수리가완료된시설은수리완료후 1개월이내에누출여부를재확인하여야한다. 7. 누출검사에대한제외사항은다음각호와같다. 가. 다음과같은장치는 2~5 항의측정대상에서제외할수있다. 1 펌프가 sealless design 나펌프본체외부의힘으로움직이는샤프트가펌프본체를관통하지않도록설계된펌프다봉인장치에서 HAPs 의누출이감지되며, 누출된 HAPs 를방지시설로이송, 처리할수있는폐쇄형배출시스템이장착된펌프라차단유체가이송되는유체보다압력이높은이중봉인펌프 2 밸브가 sealless design 3 압축기가차단유체가이송되는유체보다압력이높은이중봉인압축기나 compressor drive shaft seal back에서 HAPs 누출을감지하여누출된 HAPs 를방지시설로이송, 처리할수있는폐쇄형배출시스템이장착된압축기다누출기준이하로운전되도록설계된압축기 4 압력안정장치 : 파열판부속품 (rupture disk assembly) 5 개방식라인 : blind, cap, plug, or second valve 6 시료채취장치 : 폐쇄식채취장치 (closed-loop sampling) 7 측정면제장치 : 1~6 이외에도누출검사시작업자가직접적인위험에노출될경우등과같이측정하기가위험한경우또는측정이불가능한경우는측정대상에서제외할수있으나, 측정면제장치의수는 4항 마 의측정난해장치수와의합이전체장치수의 3% 를초과하지않도록한다. 8. 장치가누출기준농도이상인경우에보수를시행하고, 다음사항등을기록한다. 가. 응급조치날짜

126 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 117 나. 수리완료날짜다. 수리가완료되었거나수리가불가능하다고판단했을때, 측정한최대농도라. 누출이발견된지 15일이내에수리되지아니하는경우, 보수연기와그이유 1 수리지연을정의할문서작성은보수연기의조항을참조한다. 2 부품재고부족으로수리가연기되었다면, 예비부품이현장에충분히비축되어있었는지여부, 부족원인 1. 펌프의누출농도는다음과같이정의한다. 가. 기준적용이후최초 2년간 : 2,000 ppm 나. 기준적용이후 3년이후 : 1,000 ppm 2. 6개월평균펌프누출율이 10% 내지 3개이상이면, 펌프품질개선프로그램을수행한다. 펌프 3. 무인공정내위치한펌프는적어도한달에한번육안으로검사한다는조항에서제외된다. 4. 펌프모니터링작업의안정성을검토한다. 5. 안전문제때문에모니터링을자주측정하기어려운펌프의경우, 모니터링이가능한기간에는가능한자주모니터링한다. 6. 설계조건과일치되어펌프가운전및관리되고있음을확인하기위하여모니터링을실 폐쇄식배기부 시한다. 1. 시각, 청각, 후각적으로누출가능성이나타나는폐쇄식배기장치의모든지점에대하여매년누출검사를수행한다. 1. 밸브누출율은다음과같이구한다. 가. 밸브누출율은연속되는두모니터링기간에서의평균값또는연간모니터링결과중연속되는네번중세기간에서의평균값으로구한다. 나. 수리가불가능한밸브는누출밸브와수리불가능밸브를결정하는첫검사에서누 밸브 출밸브에포함시킨다. 한번누출밸브로계산이된수리불가능밸브는그이후에는누출밸브에서제외된다. 다. 총밸브중수리불가능한밸브의비율이 1% 를넘을경우, 1% 를넘긴밸브의수만큼밸브누출율에포함시킨다. 2. 누출보수작업후, 적어도 3개월이내에수리결과를모니터링하고밸브에서기존의누출이외에또다른누출이있는지도검사한다. 펌프 1. 6개월평균펌프누출율이 10% 내지 3개미만이될때까지펌프품질개선프로그램을수행한다. 품질개선프로그램 2. 일반펌프관련조항을모두준수한다. 3. 품질개선프로그램대상인펌프에대하여다음과같은데이터를수집, 기록및보관한다. 가. 펌프타입 ( 예 : piston, horizontal, vertical, centrifugal, gear, bellows 등 ); 펌프제조업 체 ; 봉인장치유형과제조업체 ; 펌프디자인 ( 예 : external shaft, flanged body); 재료 ; 차단유체및패킹물질 ; 설치연도나. 스트림의특징 ( 압력, 온도, 유량, 부식정도, 연간가동시간등 )

127 118 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 다. 펌프의수리전모든모니터링기간동안관측된최대누출농도, 스트림의반응인자, 모델번호, 관측날짜라. 누출시적용된수리방법및수리후누출농도 4. 고장이자주확인되거나누출로인하여공정에서제거된모든펌프및펌프봉인장치를검사한다. 펌프및펌프봉인장치의고장원인과누출가능성을측정하고, 가능하다면누출가능성의감소를위하여디자인의변경및변경이필요한사항들을정리하여제조업체에권고하도록한다. 5. 3항에명시된데이터를분석하여 HAPs 의누출을최소화할수있는평균적인운전조건, 관리방법, 펌프및펌프봉인디자인과기술등을찾기위하여노력하여야한다. 장비의취급, 운전조건, 관리방법, 디자인과같은인자를통하여고장위치를규명하기위한노력도기울인다. 6. 데이터분석시다음사항들을고려한다. 가. 누출로인하여공정에서제거된펌프및펌프봉인장치로부터얻어진데이터, 나. 문헌또는다른현장경험에의하여확인된 HAPs 의저배출설계, 기술, 운전조건에대한정보다. 펌프봉인기술과관련된제한사항라. 지속적인저배출운전을확보하기위한관리방법 7. 품질개선프로그램의첫번째분석은최소 6개월동안의데이터를이용한다. 데이터분석은품질개선프로그램에있는단위공정에대하여매년수행하도록한다. 밸브 8. 일반밸브관련조항을모두준수한다. 9. 품질개선프로그램을지속하지않아밸브누출율이 2% 를다시초과하게되는경우, 밸브에대한모니터링을매월실시한다. 10. 품질개선프로그램대상공정에있는밸브에대하여다음의데이터를수집, 기록, 보존한다. 가. 밸브유형 ( 예 : ball, gate, check); 밸브제조자 ; 밸브디자인 ( 예 : external stem or actuating mechanism, flanged body); 재료 ; 패킹물질 ; 설치연도나. 스트림의특징 ( 압력, 온도, 관로직경, 부식정도, 연간가동시간등 ) 다. 밸브가취급하는물질의특성 ( 가스상또는가벼운액체 (light liquid)) 라. 밸브의수리전모든모니터링기간동안관측된최대누출농도, 스트림의반응인자, 기계모델번호, 관측날짜마. 누출시적용된수리방법및수리후누출농도 11. 누출로인해공정에서제거된모든밸브를검사하여야한다. 밸브고장원인과누출가능성을측정하고, 가능하다면누출감소를위하여디자인의변경및변경이필요한사항들을정리하여제조업체에권고하도록한다.

128 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 항에명시된데이터를분석하여 HAPs 의누출을최소화할수있는평균적인운전조건, 관리방법, 밸브디자인과기술등을찾기위하여노력하여야한다. 장비의취급, 운전조건, 관리방법, 디자인과같은인자를통해고장위치를규명하기위한노력도기울여야한다. 13. 데이터분석시다음사항들을고려한다. 가. 누출로인하여공정에서제거된밸브로부터얻어진데이터나. 문헌또는다른현장경험에의하여확인된 HAPs 저배출설계, 기술, 운전조건에대한정보다. 밸브디자인및운전취급과관련된제한사항라. 지속적인저배출운전을확보하기위한관리방법등 14. 밸브누출율감소상황을분기별로분석하도록하고, 밸브누출율이매분기별또는연속되는 2분기이상의기간동안평균 10% 이상감소하지않았을경우, 밸브교환계획을수립한다. 15. 위에서언급된데이터의분석결과등을통해서단위공정내모든밸브의구체적관리방법과명세서를작성하여밸브품질보증프로그램을이행하고다음각호를준수한다. 가. 품질보증프로그램은운전조건상구별이필요한밸브의범주와종류를구분하고, 각각의밸브종류에대하여 HAPs 의평균적인배출보다더좋거나나쁜운전조건을명시한다. 나. 단위공정중밸브누출율이 2% 이상인경우, 품질보증프로그램을매년갱신한다. 다. 각밸브의종류에대하여최적설계기준을설정한다. 설계기준은오차범위, 제조업자, 재료, 사용법, 이미알고있는중요한인자들을포함하도록한다. 라. 밸브와연결된모든장비는설계기준에맞추도록한다. 마. 구매한장비의품질관리를위하여장비가명세서와일치하여운전되고있음을확인하는감사 (audit) 프로그램을운영한다. 바. 밸브의 off-line 관리및수리방법과교환된밸브의준수사항을명시하도록한다.

129 120 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 바. 공정별시설관리기준 공정 에틸렌제조공정 시설관리기준 1. 저장시설용량이 95 m3이상이며, 유기 HAP 의최대진증기압이 76.6 kpa 이상인저장시설은다음의관리기준을준수한다. 가. 액체주입은액면하부주입방식으로하여야한다. 나. 폐쇄식배기장치및방지시설을설치, 운영하여유기 HAPs 의배출을 98 wt% 까지저감시키거나, 장치별시설관리기준의저장시설조항을따라야한다. 2. 유량이 Sm3 /min 이상인공정배기부는폐쇄식배기장치및방지시설을설치, 운영하여유기 HAP 의배출을 98 wt% 까지저감시키거나유기 HAP 또는 TOC 의배출농도를 25 ppmv 까지저감시켜야한다. 3. 일적재용량이 76 m3이상이면서적재물질의최대진증기압이 3.4 kpa 이상인출하시설은다음기준을만족하여야한다. 가. 폐쇄식배기장치및방지시설을설치, 운영하여유기 HAP 의배출을 98 wt% 까지저감시키거나유기 HAP 또는 TOC 의배출농도를 25 ppmv 까지저감시켜야한다. 나. 물질을적재하거나증기조정장치와같은시설로이송하는동안탱크로리나열차에서증발되는 HAPs 를포집하기위한포집라인을설치, 운영하여야한다. 4. 에틸렌제조공정의열교환시스템은다음기준을준수한다. 가. 냉각수를통하여 HAPs 의배출이있는지를확인하기위하여다음과같이검사한다 ppmv의저농도를측정할수있는방법을이용하여 < 표 3-7> 의 HAPs 농도를냉각수의입구및출구에서 6개월주기로측정 (1회측정시 3회이상샘플분석 ) 하여야한다. 2 위의측정결과, 입출구의농도차이가 10 ppmv 이상인경우를누출로정의하고아래의보수규정을따른다. 3 열교환장치의보수목적을위하여냉각수를비우는것은본조항의 HAPs 배출에해당되지아니한다. 나. 위의측정결과누출이발견된경우에는다음의기준에따라보수를수행한다. 1 누출이발견되었다는측정검사결과를받은후 45일이내에수리하여야하며, 수리완료또는재가동후 7일이내에수리내용을자료보관기준에따라시행한다. 2 조업중단없이는수리가기술적으로불가능하며, 다음의조건중하나를만족할경우에한하여수리연기가가능하다. 가조업중단이수리연기결정이후 2달이내에있는경우나수리연기로인한잠재적인배출량보다수리로인한조업중단이더많은 HAPs를배출할경우다. 수리연기시다음과같은내용을문서화하여보관한다. 1 수리지연이유 2 수리계획

130 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 누출열교환기냉각수의 < 표 3-7> 에기재된 HAPs 농도와누출열교환기냉각수유속, 예상지연기간을곱하여누출열교환기로부터의잠재적인배출량산출 53HAPs 외의누출확인대상물질은부록 22 참조라. 다음의자료는 3년간보관한다. 1 냉각수로의누출측정에필요한데이터, 누출감지날짜, 적절한결정을위하여누출이없다는기준 2 누출수리결과 3 누출수리확인방법도는절차, 수리확인날짜 4 수리지연에대한문서 5 < 표 3-7> 에명시된 HAP 의확인에사용된검사자료와계산에대한기록 < 표 3-7> 열교환냉각기에서의누출확인대상물질 (53HAPs) 물질명 CAS No. Benzene ,3-Butadiene Ethyl benzene Styrene 폴리에틸렌공정의 VOC 저감방법을소개하면다음과같다. 1. 고압의 LDPE 공정에서사용되는다단압축기에서발생되는 packing loss 는회수하여저압의 suction stage에서재활용하며, 저압의압축기에서배출되는단량체 (monomer) 는 RTO 또는플레어에서처리한다. 2. LDPE 생산공정의압출부 (extrusion section) 에서는다음을따른다. 가. 압출부에서발생되는폐가스에는 VOC 가포함되어있을수있으므로, 압출부에서흄 (fume) 을회수하여 VOC 배출을저감하고회수된폐가스는 RTO 등에서처리한다. 나. 고압의 PE 공정에서는저압분리기와부스터압축기의흡입부사이및저압리사이클링부분의압력을낮게유지함으로써저압분리기가최소압력에서운전할수있도록한다. 다. HDPE 및 LLDPE 의가스상및슬러리공정에서는폐쇄순환식질소퍼지장치를설치하여 VOC 를수집하고 RTO 등에서처리한다. 라. LLDPE 용액공정에서는단량체에서의 VOC 배출을저감하기위하여저압또는진공장치를설치한다. 3. 펠렛 (pellet) 공정에서는압출기또는저장시설로유입되는탄화수소농도를최소화하고압출기및 blending silo 의퍼지가스를진공처리 (vacuum devolatilisation) 하여단량체, 코모노머및용매의배출을최소화한다. 4. 스트리핑이포함된 HDPE 생산공정의경우, 스트리핑의최적화 ( 균질성및스팀과의접촉시간향상 ) 를위하여 stirred steamer 를설치, 운영한다. 이기술의경우, 응축에의해단량체를회수, 정제하여재활용할수있으며제품내단량체함유율을 75% 이상감소시킬수있고, 제품톤당약 10 kg 정도의단량체를재활용할수있는것으로알려져

131 122 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 있다. 5. LLDPE, LDPE 와같이녹은상태에서압출이시작되는제품의생산공정에서는 VOC 배출을억제하기위하여압출단계에서 devolatilisation 기술이적용된다. 이기술은폴리머에압출과진공처리 (devolatilisation) 후압축의과정이요구되기때문에 extended extruder 를필요로한다. 진공돔에서나온증기는진공 / 스크러버시스템내에서처리되며, 에틸렌과같이응축이불가능한물질은플레어에서처리한다. Devolatilisation 압출시스템에서는휘발성이매우낮은물질을취급할수도있기때문에압출기의스크류디자인, control loop, 산소누출방지등에대하여철저히설계될필요가있다. 1. 본조항은다음공정에해당된다. 가. 에틸렌과함께산소와염산의반응을통하여염화에틸렌을제조하는공정나. 염화비닐을제조하는공정이포함된모든공정다. 중합된염화비닐부분을함유하고있는고분자를제조하는공정 2. 염화비닐중합을위한반응기용량이 0.19 m 3 미만일경우는본시설관리기준에서제외된다. PVC (polyvinyl chloride) 및공중합체 (copolymers) 생산공정 염화비닐및 ethylene dichloride 의생산및정제공정 3. 염화비닐또는 ethylene dichloride 의생산및정제에사용되는각설비들에서배출되는배가스는염화비닐 2 ppm, 염화수소 2 ppm, 염소 3 ppm, 다이옥신 0.1 ng/nm 3 을초과해서는아니된다. 이조항은공정배기부에만해당되며, 공기중으로개방되어있는배기부에는적용되지않는다. 4. Oxychlornation 반응기에서대기중으로배출되는염화비닐의배출량은 100% ethylene dichloride 제품 1 kg당 0.2 g을초과해서는아니된다. 5. 염소가함유된부산물을감소시키기위한다음과같은기술을공정에적용할수있는지검토하여야한다. 가. Ethylene dichloride 크래킹공정에서생성된염화수소가스에함유된아세틸렌을수소화하고 oxychlorination( 옥시염소화반응 ) 을통하여재활용한다. 이러한수소화반응에의하여디클로로에틸렌, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에탄, 테트라클로로에틸렌등이생성되는것을방지할수있다. 6. 배가스의염화물질및에틸렌의농도를효과적으로낮추기위하여다음과같은저감방안을권장한다. 가. VOC 의농도가약 100~1,000 ppm인경우는 500~600 에서 RCO 시설적용나. VOC 의농도가약 1,000~10,000 ppm인경우는 de novo PCDD/F 형성을피하기위하여 750 이상에서체류시간을낮추어 RTO 시설적용다. 폭발의위험성이크거나유량이커서처리시설에과부화가예상되는곳을제외한모든벤트에서의최적방지기술은연소이며, 다이옥신의농도가높은경우활성탄흡착후, 후단부에산화기 (oxidiser) 배치

132 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 123 라. 유기염화물질의연소에의해형성된염화수소는물또는염산 / 알칼리용액과의조합등을통하여흡수할수있음. 이기술의조합에의하여다음과같은배출농도를얻을수있음ㆍethylene dichloride 와염화비닐의농도합 < 1 mg/nm 3 ㆍ다이옥신 (i-teq) 농도 < 0.1 ng/nm 3 ㆍ염화수소농도 < 10 ng/nm 3 마. 자동클리닝시스템의도입을통해맨홀여는횟수를감소시킴으로써염화비닐배출량을감축할수있음 PVC 공정 5. PVC 반응기에는다음의조항들이적용된다. 가. 반응기에남아있는잔류염화비닐의배출을최소화하기위하여다음과같은조치를취하여야한다. 1 반응기를개방 (open) 하기전에디개싱 (degassing) 및스팀플러시 (steam-flush) 를실시하여염화비닐을회수시설로이송한다. 2 반응기를개방하는빈도를줄인다. 3 반응기에서염화비닐을회수시설로배출시켜반응기압력을감소시킨다. 4 액체배출물은폐쇄식저장시설로배수한다. 5 반응기세척수는스트리핑시스템으로배수한다. 6 잔여 VCM을제거하기위해불활성기체를이용하여 steaming and/or flushing 한후 VCM 회수시설로가스를운송나. 반응기에서배출되는배가스내염화비닐농도는 10 ppm(3 시간평균 ) 을초과해서는안된다. 다. 반응기의 opening loss 에의해배출되는염화비닐은 0.02 g/kg PVC 제품 ( 건조고형물기준 ) 을초과해서는아니된다. 본조항은 prepolymerization 반응기및 postpolymerization 반응기에는적용되지아니한다. 다. 비상시를제외하고 PVC 반응기의수동식배기용밸브에서대기중으로염화비닐이방출되어서는아니된다. 수동식배기용밸브에서공기중으로방출이있는경우, 방출후 10일이내에다음의정보를문서화하여보관하여야한다. 1 배출원에대한정보, 배출원인, 배출일시, 배출된총염화비닐예측량, 염화비닐배출을측정한방법, 배출을막기위하여취한조치, 향후배출을방지하기위하여취한방법 6. 다음시설에서배출되는배가스내염화비닐의농도는 10 ppm 을초과해서는아니된다. 이조항은공정배기부에만해당되며, 공기중으로개방되어있는배기부에는적용되지아니한다. 가. 스트리퍼 (stripper)

133 124 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 나. 스트리퍼 ( 또는반응기 ) 의앞공정에설치된염화비닐등의혼합및저장과관련된시설다. 단량체회수시설 7. 원심분리기, 농축기, 교반탱크, 필터, 건조기, 저장시설, 컨베이어 (conveyor air discharges), 포장기 (bagger), 제조과정중의폐수관리시설등과같이스트리퍼에후속하는시설에는다음의조항들이적용된다. 가. PVC 생산공정에스트리핑기술이적용되면라텍스, 슬러리등으로부터 VCM 을제거할수있고, 건조단계에서 VCM 이공기중으로배출되는것을억제할수있으므로, 스트리핑기술의적용이적극검토되어야한다. 이때스트리핑효율을높일수있도록온도, 압력, 체류시간등과같은운전인자들이적정하게유지되어야하며, 총라텍스부피대비프리라텍스면적 (free latex surface) 비율을최대화할수있도록하여야한다. 나. 스트리핑기술을이용하는 PVC 공정의경우, 스트리핑공정을통과한 PVC 수지내모든층에서공정직후의잔류염화비닐 1일평균농도는다음을초과해서는아니된다. 1 분산 (Dispersion) PVC 수지 : 2,000 ppm, 라텍스수지는제외 2 그외 PVC 수지 : 각수지유형별평균 400 ppm, 라텍스수지포함다. PVC 배출저감을위하여스트리핑외의기술을이용하거나스트리핑에다른방법을추가하는 PVC 플랜트의경우대기중으로배출되는염화비닐농도는다음을초과해서는아니된다. 1 분산 PVC 수지 : 스트리퍼 / 반응기에서의제품 ( 건조고형물기준 ) kg 당 2 g, 라텍스수지는제외 2 그외 PVC 수지 : 스트리퍼 / 반응기에서의제품 ( 건조고형물기준 ) kg 당 0.4 g, 라텍스수지포함 8. 비벌크 (non-bulk) 수지의반응기가스트리퍼로사용되는경우다음조항들이 5항의나및 7항의가의기준을대신할수있다. 가. 반응기 opening loss 및반응기후단의스트리퍼공정을통과한 PVC 수지의모든층내염화비닐의 1일가중평균배출은다음을초과해서는아니된다. 1 분산 PVC 분산수지 : PVC 제품 ( 건조고형물기준 ) kg 당 2.02 g, 라텍스수지는제외 2 그외 PVC 수지 : PVC 제품 ( 건조고형물기준 ) kg 당 0.42 g, 라텍스수지포함 Ethylene Dichloride, 염화비닐, PVC 공정의공통기준 9. 비상시를제외하고 PVC 반응기의수동식배기밸브에서공기중으로염화비닐이방출되어서는아니된다. 수동식배기밸브에서공기중으로방출이있는경우, 방출후 10 일이내에다음의정보를포함한보고서를작성, 보관하여야한다. 가. 배출원에대한정보, 방출특성및원인, 방출일시, 방출된총염화비닐예측량, 염화비닐방출을측정한방법, 방출을막기위해취한조치, 향후방출을방지하기위하여취한방법

134 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 염화비닐을취급하는로딩 / 언로딩 (loading/unloading) 라인에서의염화비닐배출은다음조항을따라최소화한다. 가. 로딩 / 언로딩작업후, 로딩 / 언로딩라인을공기중으로개방하기전에모든라인에서의염화비닐양은 m 3 (20, 760 mmhg) 미만으로감소시키도록한다. 나. 로딩 / 언로딩작업과정에서회수되는가스는방지시설로이송하여염화비닐의농도를 10 ppm 미만으로감소시킨다. 다. 로딩 / 언로딩작업동안염화비닐을취급하는시설에있는 slip gauge 에서제거되는가스는염화비닐농도를 10 ppm 미만으로감소시키는방지시설로이송, 처리한다. 라. 언로딩시파이프연결이풀리게되면염화비닐이배출될수있으므로 purge coupling connection 을염화비닐회수시설이또는연소시설과연결하도록하며, 언로딩시 vinyl polyperoxides 의생성을막기위하여산소가증가되지않도록주의하여야한다. 마. 염화비닐의출하시설에는증기회수장치가설치되어야하며, 소량의염화비닐이배출될때에는활성탄흡작장치를설치한다. 11. 염화비닐을취급하는펌프, 압축기및교반기는다음기준을따른다. 가. 회전펌프의경우, non-seal 또는이중봉인장치가설치되어야하며, 봉인장치는다음기준을따라야한다. 1 누출이펌프내부로일어나도록 seal 간의압력을조정한다. 2 seal 사이의염화비닐은방지시설로이송하여염화비닐농도를 10 ppm 미만으로처리하여야한다. 나. 왕복펌프의경우, 다음기준을만족하는 double outboard seal 이설치되어야한다. 1 누출이펌프내부로일어나도록 seal 간의압력을조절한다. 2 seal 사이의염화비닐은방지시설로이송하여염화비닐농도를 10 ppm 미만으로처리하여야한다. 다. 회전압축기의경우, 다음기준을만족하는이중봉인장치가설치되어야한다. 1 누출이압축기내부로일어나도록 seal 간의압력을조정한다. 2 seal 사이의염화비닐은방지시설로이송하여염화비닐농도를 10 ppm 미만으로처리하여야한다. 라. 왕복압축기의경우, 다음기준을만족하는 double outboard seal 이설치되어야한다. 1 누출이압축기내부로일어나도록 seal 간의압력을조절한다. 2 seal 사이의염화비닐은방지시설로이송하여염화비닐농도를 10 ppm 미만으로처리하여야한다. 마. 교반기의경우, 다음기준을만족하는이중밀봉장치가설치되어야한다. 1 누출이교반기내부로일어나도록 seal 간의압력을조정한다. 2 seal 사이의염화비닐은방지시설로이송하여염화비닐농도를 10 ppm 미만으로처리하여야한다.

135 126 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 12. 염화비닐을취급하는시설에서수동적으로방출되는모든배가스는방지시설로이송하여염화비닐농도를 10 ppm 미만으로처리하여야한다. 13. 설비의개폐시다음기준을준수하여염화비닐의배출을최소화하도록한다. 가. 본조항의적용에서최종생산품으로서의 Ethylene Dichloride 저장시설은제외된다. 나. 어떠한이유에의해설비를열기전, 해당설비에함유되어있는염화비닐의양은설비저장부피의 2.0% 미만내지 m 3 (20, 760 mmhg) 미만으로감소시키도록한다. 다. 가 시설의배가스는방지시설로이송하여염화비닐농도를 10 ppm 미만 (3시간평균 ) 으로처리하여야한다. 14. 염화비닐의저장시설은누출방지를위한설계및관리가철저히이루어져야하며, 다음중하나를만족하여야한다. 가. 냉각리플럭스컨덴서 (refrigerated reflux condenser) 탱크에저장한다. 나. 염화비닐회수시스템또는방지시설과폐쇄형배기장치가설치된탱크에저장한다. 15. 시료채취장치에는염화비닐의배출방지시설을설치하여야한다 wt% 이상의염화비닐을함유하고있는시료중, 미사용분에서배출되는염화비닐가스는공정내로회수하거나방지시설로이송하여염화비닐농도를 10 ppm 미만 (3시간평균 ) 으로처리하여야한다. 17. 다음과같은방법을통하여염화비닐을취급하는시설에서의누출을최소화하도록한다. 가. 사업장내일반적인염화비닐누출지점과주된누출지점을확인하기위하여신뢰할수있고정밀한염화비닐모니터링시스템을작동하도록한다. 염화비닐모니터링시스템은연속ㆍ순차적방법으로하나이상의샘플을채취하여가스크로마토그래피로분석하는장비또는사업장에서측정한모든탄화수소류를염화비닐이라고가정하고, 적외선분광광도기, 불꽃이온검출기등을통해분석하는장비를말한다. 염화비닐모니터링은다음사항에유의하여사업장에서개발한프로그램에따라운전한다. 1 모니터대상지점의위치및개수, 염화비닐을취급하는시설의개수, 크기, 모니터링빈도의합리성 2 모니터대상사업장주위염화비닐의주변농도와비교했을때누출정의의합리성. 주변농도측정계획의적절성 3 누출이일어났을경우취해질조치의적절성 4 염화비닐모니터링시스템에대한 calibration 및보수관리계획의적합성나. Multiple 공정라인중염화비닐을취급하는시간이전체운전시간의 10% 미만인개방식밸브또는라인의경우본조항에서제외된다. 18. 다음과같은방법으로공정에서발생한폐수를관리한다. 가. 공정내염화비닐의농도가 10 ppm 이상인폐수스트림이배출되는경우, 대기와접촉할수있는개방된시설로유입되기전에방지시설을이용하여 10 ppm 미만으로

136 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 127 감소시키도록한다. 단, 폐수스트림의최종방류구까지대기와접촉할수있는개방된시설을통과하지않는다면방류구에서배출되기전에방지시설을이용하여 10 ppm 미만으로감소시키도록한다. 13항과관련하여, 설비에서염화비닐을제거하고물을채우기전에설비를대기중으로개방하지않은경우, 염화비닐대신채워진물에본조항이적용된다. 그러나물을채우기전에설비가대기중으로개방된경우에는제외된다. 19. 안전밸브로부터배출되는가스는방지시설로연결하여처리하여야하며, 다음기준을만족하여야한다. 가. 흡수, 흡착, 촉매산화, 소각등의원리를이용하는저감시설에서배가스를처리할경우, 최종배출되는가스의염화비닐농도는 10 ppm을초과해서는아니된다. 나. 플레어를사용할경우, 다음기준을만족하여야한다. 1 플레어를사용하는사업장에서는플레어가설계대로운전되고있는지반드시확인하도록하며, 모니터링장치를통해불꽃의존재여부를상시확인하도록한다. 이를위하여각안전밸브에서배출되는유량및부분농도를추산하고설계및운전조항을준수중임을입증하기위한계산을수행한다. 하나이상의안전밸브가단일플레어로일제히배출될경우이들의누적효과에대한계산도수행되어야한다. 이러한계산들은분기별로수행하여야한다. 2 본기준을적용한후 90일이내또는플레어를설치한후 30일이내에플레어디자인에관한보고서를작성하여야하며, 안전밸브의가스배출시농도등과같은주요사항들이포함되어야한다. 특정유기화합물질제조공정 A 시설관리기준의적용사업장및대상시설 1. < 표 3-8> 의물질중하나이상을 1차제품으로생산하는사업장을대상으로한다. 2. < 표 3-9> 에있는유기성 HAPs 중하나이상의물질을반응물질로사용하거나부산물로생산하는사업장에도적용된다. 3. 1차제품선정방법은다음과같다. 가. 하나이상의화학물질이생산되는경우, 질량기준으로연간설계용량이가장큰물질나. 최대연간설계용량이같은물질이두개이상인경우그중 < 표 3-8> 에해당하는물질을 1차제품으로선정하고 < 표 3-8> 에해당하는물질이두개이상인경우에는사업장에서임의로선정다. < 표 3-8> 에해당하는물질의생산량등이일정하지않아위의 가 및 나 의기준으로 1차제품을선정하기어려울경우는최근 5년간의자료를이용하여선정 1 연간운전시간이최대인물질 2 1에해당하는물질이두개이상인경우질량기준연간최대생산물질 4. 다음각호는본시설관리기준의관리대상에서제외된다. 가. 화학물질제조공정내에있으면서유기성 HAPs 를다루지않는장비나. 원유정제공정및에틸렌 ( 또는프로필렌 ) 제조공정

137 128 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 다. 화학물질제조공정내의회분식공정의배기부라. 코크 (coke) 부산물회수플랜트의화학물질제조공정 5. 기존시설에 < 표 3-8> 의해당공정이새로추가되는경우, 추가된시설은신규시설과동일한기준을준수하도록한다. < 표 3-8> 합성유기화학물질제조산업에서사용되는화학물질 Chemical name CAS No. Chemical name CAS No. Acenaphthene Fluoranthene Acetal Formaldehyde Acetaldehyde Formamide Acetamide Formic acid Acetanilide Fumaric acid Acetic acid Glutaraldehyde Acetica nhydride Glyceraldehyde Acetoacetanilide Glycerol Acetone Glycine Acetone cyanohydrin Glyoxal Acetonitrile Hexachlorobenzene Acetophenone Hexachlorobutadiene Acrolein Hexachloroethane Acrylamide Hexadiene (1,4-) Acrylic acid Hexamethylene-tetramine Acrylonitrile Hexane Adiponitrile Hexanetriol (1,2,6-) Alizarin Hydroquinone Alkyl anthraquinones 8 Hydroxyadipaldehyde Allyl alcohol Isobutyl acrylate Allyl chloride Isobutylene Allyl cyanide Isophorone Aminophenol sulfonic acid 10 Isophorone nitrile 0017 Aminophenol (p-) Isophthalic acid Aniline Isopropylphenol Aniline hydrochloride Linear alkylbenzene - Anisidine (o-) Maleic anhydride Anthracene Maleic hydrazide Anthraquinone Malic acid Azobenzene Metanilic acid Benzaldehyde Methacrylic acid Benzene Methanol Benzenedisulfonic acid Methionine Benzenesulfonic acid Methyl acetate Benzil Methyl acrylate Chloro-1,3-butadiene Methyl bromide (Bromomethane) Chlorodifluoroethane Methyl chloride (Chloromethane) Chlorodifluoromethane Methyl ethyl ketone (2-butanone) Chloroform Methyl formate Chloronaphthalene Methyl hydrazine Chloronitrobenzene(m-) Methyl isobutyl carbinol

138 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 129 Benzilic acid Methyl isobutyl ketone (Hexone) Benzoic acid Methyl isocyanate Benzoin Methyl mercaptan Benzonitrile Methyl methacrylate Benzophenone Methyl phenyl carbinol Benzotrichloride Methyl tert-butyl ether Benzoyl chloride Methylamine Benzyl acetate Methylaniline (N-) Benzyl alcohol Methylcyclohexane Benzyl benzoate Methylcyclohexanol Benzyl chloride Methylcyclohexanone Benzyl dichloride Methylene chloride(dichloromethane) Biphenyl Methylene dianiline (4,4 -isomer) Bisphenol A Methylene diphenyl diisocyanate(4,4 Bis(Chloromethyl) Ether ) (MDI) Bromobenzene Methylionones (a-) Bromoform Methylpentynol Bromonaphthalene Methylstyrene (a-) Butadiene (1,3-) Naphthalene Butanediol (1,4-) Naphthalene sulfonic acid (a-) Butyl acrylate (n-) Naphthalene sulfonic acid (b-) Butylene glycol (1,3-) Naphthol (a-) Butyrolactone Naphthol (b-) Caprolactam Naphtholsulfonic acid (1-) Carbaryl Naphthylamine sulfonic acid (1,4-) Carbazole Naphthylamine sulfonic acid (2,1-) Carbon disulfide Naphthylamine (1-) Carbon tetrabromide Naphthylamine (2-) Carbon tetrachloride Nitroaniline (m-) Carbon tetrafluoride Nitroaniline (o-) Chloral Nitroanisole (o-) Chloroacetic acid Nitroanisole (p-) Chloroacetophenone (2-) Nitrobenzene Chloroaniline (p-) Nitronaphthalene (1-) Chlorobenzene Nitrophenol (p-) Chloronitrobenzene(o-) Nitrophenol (o-) Chloronitrobenzene(p-) Nitropropane (2-) Chlorophenol (m-) I Nitrotoluene (all isomers) Chlorophenol (o-) Nitrotoluene (o-) Chlorophenol (p-) Nitrotoluene (m-) Chlorotoluene (m-) Nitrotoluene (p-) Chlorotoluene (o-) Nitroxylene Chlorotoluene (p-) Nonylbenzene (branched) Chlorotrifluoromethane Nonylphenol Chrysene Octene Cresol and cresylic Octylphenol Cresol and cresylic Paraformaldehyde Cresol and cresylic Paraldehyde Cresols and cresylic Pentachlorophenol Cumene Pentaerythritol

139 130 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II Cumene hydroperoxide Peracetic acid Cyanoacetic acid Perchloromethyl mercaptan Cyclohexane Phenanthrene Cyclohexanol Phenetidine (p-) Cyclohexanone Phenol Cyclohexylamine Phenolphthalein Cyclooctadienes Phenolsulfonic acids (all isomers) Decahydronaphthalene Phenyl anthranilic acid (all isomers) Diacetoxy-2-Butene 0012 Phenylenediamine (p-) Diaminophenol hydrochloride Phloroglucinol Dibromomethane Phosgene Dichloroaniline (mixed Phthalic acid Dichlorobenzene (p-) Phthalic anhydride Dichlorobenzene (m-) Phthalimide Dichlorobenzene (o-) Phthalonitrile Dichlorobenzidine(3,3 -) Picoline (b-) Dichlorodifluoromethane Piperazine Dichloroethane (1,2-)(Ethylenedichloride) (EDC) Propiolactone (beta-) Dichloroethyl etherchloroethyl(ether) Propionaldehyde Dichloroethylene (1,2-) Propionic acid Dichlorophenol (2,4-) Propylene carbonate Dichloropropene (1,3-) Propylene dichloride (1,2-dichloropropane) Dichlorotetrafluoro-ethane Propylene glycol Dichloro-1-butene (3,4-) Propylene glycol monomethyl ether Dichloro-2-butene (1,4-) Propylene oxide Diethanolamine (2,2 -Iminodiethanol) Pyrene Diethyl sulfate Pyridine Diethylamine p-tert-butyl toluene Diethylaniline (2,6-) Quinone Diethylene glycol Resorcinol Diethylene glycol dibutyl ether Salicylic acid Diethylene glycol diethyl ether Sodium methoxide Diethylene glycol dimethyl ether Sodium phenate Diethylene glycol monobutyl ether acetate Stilbene Diethylene glycol monobutyl ether Styrene Diethylene glycol monoethyl ether acetate Succinic acid Diethylene glycol monoethyl ether Succinonitrile Diethylene glycol monohexyl ether Sulfanilic acid Diethylene glycol monomethyl ether acetate Sulfolane Diethylene glycol monomethyl ether Tartaric acid Dihydroxybenzoic acid (Resorcylic acid) Terephthalic acid Dimethylbenzidine(3,3 -) Tetrabromophthalic anhydride Dimethyl ether Tetrachlorobenzene (1,2,4,5-) Dimethylformamide (N,N-) Tetrachloroethane (1,1,2,2-) 79345

140 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 131 Dimethylhydrazine(1,1-) Tetrachloroethylene(Perchloroethylene) Dimethyl sulfate Tetrachlorophthalic-anhydride Dimethyl terephthalate Tetraethyl lead Dimethylamine Tetraethylene glycol Dimethylaminoethanol (2-) Tetraethylene-pentamine Dimethylaniline (N,N ) Tetrahydrofuran Dinitrobenzenes (NOS) Tetrahydronapthalene Dinitrophenol (2,4-) Tetrahydrophthalic anhydride Dinitrotoluene (2,4-) Tetramethylene-diamine Dioxane (1,4-) (1,4-Diethyleneoxide) Tetramethylethylenediamine Dioxolane (1,3-) Tetramethyllead Diphenyl methane Toluene Diphenyl oxide Toluene 2,4 diamine Diphenyl thiourea Toluene 2,4 diisocyanate Diphenylamine Toluene diisocyanates (mixture) Dipropylene glycol Toluene sulfonic acids Di-o-tolyguanidine Toluenesulfonyl chloride Dodecanedioic acid Toluidine (o-) Dodecyl benzene (branched) Trichloroaniline-(2,4,6-) Dodecyl phenol (branched) Trichlorobenzene (1,2,3-) Dodecylaniline Trichlorobenzene (1,2,4-) Dodecylbenzene (n-) Trichloroethane(1,1,1-) Dodecylphenol Trichloroethane (1,1,2-) (Vinyl trichloride) Epichlorohydrin (1-chloro-2,3-epoxypropane) Trichloroethylene Ethanolamine Trichlorofluoromethane Ethyl acrylate Trichlorophenol(2,4,5-) Ethylbenzene (1,1,2-) Trichloro (1,2,2-) trifluoroethane Ethyl chloride (Chloroethane) Triethanolamine Ethyl chloroacetate Triethylamine Ethylamine Triethylene glycol Ethylaniline (N-) Triethylene glycol dimethyl ether Ethylaniline (o-) Triethylene glycol monoethyl ether Ethylcellulose Triethylene glycol monomethyl ether Ethylcyanoacetate Trimethylamine Ethylene carbonate Trimethylcyclohexanol Ethylene dibromide (Dibromoethane) Trimethylcyclo-hexanone Ethylene glycol Trimethylcyclo-hexylamine Ethylene glycol diacetate Trimethylolpropane Ethylene glycol dibutyl ether Trimethylpentane (2,2,4-) Ethylene glycol diethyl ether(1,2-diethoxyethane) Tripropylene glycol Ethylene glycol dimethyl ether Vinyl acetate Ethylene glycol monoacetate Vinyl chloride (Chloroethylene) Ethylene glycol monobutyl ether acetate Vinyl toluene Ethylene glycol monobutyl ether Vinylcyclohexene (4-) Ethylene glycol monoethyl ether Vinylidene chloride 75354

141 132 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II acetate Ethylene glycol monoethyl ether Vinyl toluene Ethylene glycol monohexyl ether Vinylcyclohexene (4-) Ethylene glycol monomethyl ether Vinylidene acetate chloride(1,1-dichloroethylene) Ethylene glycol monomethyl ether Vinyl(N-)-pyrrolidone(2-) Ethylene glycol monooctyl ether 002 Xanthates Ethylene glycol monophenyl ether Xylene sulfonic acid Ethylene glycol monopropyl ether Xylenes (NOS) Ethylene oxide Xylene (m-) Ethylenediamine Xylene (o-) Ethylenediamine tetraacetic acid Xylene (p-) Ethylenimine (Aziridine) Xylenols (Mixed) Ethylhexyl acrylate (2-isomer) Xylidene < 표 3-9> 합성유기화합물질제조산업에서반응물질로사용하거나부산물로제조되는화학물질 Chemical name CAS No. Chemical name CAS No. Acenaphthene Hexachlorobutadiene Acetaldehyde Hexachloroethane Acetamide Hexane Acetonitrile Hydroquinone Acetophenone Isophorone Acrolein Maleic anhydride Acrylamide Methanol Acrylic acid Methylbromide (Bromomethane) Acrylonitrile Methylchloride (Chloromethane) Alizarin Methyl ethyl ketone (2-Butanone) Allyl chloride Methyl hydrazine Aniline Methyl isobutyl ketone (Hexone) Anisidine (o-) Methyl isocyanate Anthracene Methyl methacrylate Anthraquinone Methyl tert-butyl ether Benzene Methylene chloride (Dichloromethane) Benzotrichloride Methylene diphenyl diisocyanate (4, Benzyl chloride ) (MDI) Biphenyl Methylenedianiline (4,4 -) Bis(chloromethyl)ether Naphthalene Bromoform Naphthalene sulfonic acid (a) Bromonaphthalene Naphthalene sulfonic acid (b) Butadiene (1,3-) Naphthol (a) Carbon disulfide Naphthol (b) Carbon tetrachloride Naphtholsulfonic acid (1-) Chloroacetic acid Naphthylamine sulfonic acid (1,4-) Chloroacetophenone (2-) Naphthylamine sulfonic acid (2,1-) Chlorobenzene Naphthylamine (1-) Chloro-,1,3-butadiene (Chloroprene) Naphthylamine (2-) Chloroform Nitronaphthalene (1-) Chloronaphthalene Nitrobenzene Chrysene Nitrophenol (p-) Cresols and cresylic acids (mixed) Nitropropane (2-) 79469

142 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 133 Cresol and cresylic acid (o-) Phenanthrene Cresol and cresylic acid (m-) Phenol Cresol and cresylic acid (p-) Phenylenediamine (p-) Cumene Phosgene Dichlorobenzene (p-) Phthalic anhydride Dichlorobenzidine (3,3 -) Propiolactone (beta-) Dichloroethane (1,2-) (Ethylene dichloride)(edc) Propionaldehyde Dichloroethylether Propylene dichloride (Bis(2-chloroethyl)ether) (1,2-Dichloropropane) Dichloropropene (1,3-) Propylene oxide Diethanolamine (2,2 -Iminodiethanol) Pyrene Dimethylaniline (N,N-) Quinone Diethyl sulfate Styrene Dimethylbenzidine (3,3 -) Tetrachloroethane (1,1,2,2-) Dimethylformamide (N,N-) Tetrachloroethylene (Perchloroethylene) Dimethylhydrazine (1,1-) Tetrahydronaphthalene Dimethylphthalate Toluene Dimethylsulfate Toluene diamine (2,4-) Dinitrophenol (2,4-) Toluene diisocyanate (2,4-) Dinitrotoluene (2,4-) Toluidine (o-) Dioxane (1,4-) (1,4-Diethyleneoxide) Trichlorobenzene (1,2,4-) ,2-Diphenylhydrazine Trichloroethane (1,1,1-) (Methyl chloroform) Epichlorohydrin Trichloroethane (1,1,2-) (Vinyl (1-Chloro-2,3-epoxypropane) trichloride) Ethyl acrylate Trichloroethylene Ethylbenzene Trichlorophenol (2,4,5-) Ethyl chloride (Chloroethane) Triethylamine Ethylene dibromide (Dibromoethane) Trimethylpentane (2,2,4-) Ethylene glycol Vinyl acetate Ethylene oxide Vinyl chloride (Chloroethylene) Ethylidene dichloride Vinylidene chloride (1,1-Dichloroethane) (1,1-Dichloroethylene) Fluoranthene Xylenes (NOS) Formaldehyde Xylene (m-) Glycol ethers Xylene (o-) Hexachlorobenzene Xylene (p-) 열교환장치 (heat exchange system) 6. 다음에해당되는경우를제외하고는열교환장치를아래의 7 항에따라모니터링한다. 가. 냉각수쪽의최소압력이 35 kpa 이상으로운전되는경우나. 공정유체와냉각수사이에있는냉각수차단유체 (intervening cooling fluid) 에 < 표 3-11> 의물질이 5% 미만함유된경우다. 유출농도가 1 ppm 미만이거나유입농도의 10% 미만인관류식열교환장치라. < 표 3-10> 의 HAPs 를 5%( 무게기준 ) 미만함유한공정수의냉각에이용되는재순환식열교환장치 (recirculating heat exchange system)

143 134 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 마. < 표 3-11> 의 HAPs 를 5%(W) 미만함유한공정수의냉각에이용되는관류식열교환장치 재순환식및관류식열교환시설의모니터링대상 USHAPs 는각각부록 23, 부록 24 를참조 7. 열교환장치의모니터링은다음가~바를따른다. 가. 냉각수의모니터링은다음중하나를선택 1 총 HAPs 농도 2 총 VOC 농도 3 TOC 4 열교환기의누출을알수있는특정유기성 HAPs 농도나. 냉각수의모니터링은처음 6개월동안은매월, 이후부터는분기별로실시한다. 다. 재순환식열교환장치는 < 표 3-10> 에나와있는모든 HAPs 를모니터링한다. 라. 관류식열교환장치는 < 표 3-11> 에나와있는모든 HAPs 를모니터링한다. 마. 각열교환장치의입구와출구에서최소 3회의샘플을취하여평균을산출한다. 바. 평균유출농도가다음과같으면누출로정의한다. 1 평균유입농도보다높은경우 2 1 ppm 이상이거나평균유입농도의 10% 이상일경우 8. 2항외의다른지표 (ion specific electrode, ph, conductivity 등 ) 를이용하여열교환장치를모니터링할수도있으며, 다음을따른다. 가. 모니터링대상운전변수 (parameter) 및선정된지표가누출지표로작용하는메커니즘을명시한모니터링계획서를작성한다. 나. 모니터링은처음 6개월동안은매월, 이후부터는분기별로실시한다. 다. 모니터링계획에있는방법외의방법에의하여누출이확인되었거나계획된방법으로누출을확인할수없는경우에는작성된계획을수정하여야한다. 9. 열교환장치에서누출이발견된경우, 수리조치는다음을따른다. 가. 누출이확인된후 45일이내에수리하도록한다. 나. 수리후 7일이내에수리결과를확인하도록한다. 다. 수리를위하여공정가동중지가불가피한경우에는수리기간을최대 120 일까지연장할수있다. 유기화합물합성공정의유지ㆍ보수를위해사용되는폐수 10. < 표 3-11> 에명시되어있는유기성 HAP 을함유한폐수의관리는다음가~나를따른다. 가. 일시적내지정기적조업중단기간동안발생되는폐수의관리를위하여다음사항이포함된계획서를작성하도록한다. 1 폐수발생이예상되는공정설비와보수작업유형및방법

144 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 폐수및대기로배출되는유기성 HAPs 를철저하게관리하기위한구체적인계획 3 청소로인하여발생되는물질의구체적인처리방법나. 가에서작성된계획서는지속적으로수정및갱신하여다양하고적절한관리방법의구축을위하여노력하도록한다. 포름알데히드, 아크릴로니트릴, 톨루엔디이소시아네이트, 비닐클로라이드생산공정 11. 포름알데히드생산공정의경우, 흡수장치, 저장시설, 로딩 / 언로딩작업시발생하는배기가스는응축기, 습식스크러버, RTO, RCO, 보일러등과같은회수시설또는방지시설과연계처리하여야하며, 이때포름알데히드를일평균 5 mg/nm 3 을초과하여배출하면아니된다. 12. 아클릴로니트릴생산공정의경우용기 (vessel), 입출하설비, 분석기등과같은장치의배기부에서응축이불가능한 HAPs( 시안화수소등 ) 를함유한제품들이배출될수있으므로이를최소화할수있도록입출하시의기상평형 (vapour phase equilibrium) 유지, 폐쇄형시료채취장치설치, 공정보수시엄격한기준의세척등과같은조치가취해져야한다. 13. 톨루엔디이소시아네이트생산공정의경우다음기준을만족하여야한다. 가. 톨루엔디아민의인산화반응에의해발생하는배가스에는톨루엔디이소시아네이트, 염화수소, 인산, o-디클로로벤젠등이함유되어있으며, 이물질들은재활용이가능하므로가급적회수하여재활용할수있도록한다. 나. 사염화탄소의배출가능성은인산합성에의한 CO의순도등에따라달라지므로, 사염화탄소의배출을최소화할수있도록공정조건을유지한다. 다. 공정배기부가스크러버또는 RTO 와연계, 처리되는경우는염화수소의배출농도가 10 mg/m 3 미만이어야하며, 연소에의한방지장치를사용할경우는 TOC 가 25 mg/m 3 미만을유지하여야한다. 저농도의유기물질은활성탄흡착으로처리할수있다. 14. 에틸렌옥사이드및에틸렌글리콜생산공정의경우다음기준을만족하여야한다. 가. 산소공정 (oxygen process) 의불활성배가스는에너지회수를위해가스연료시스템에서활용하되, 에너지가과잉생산되거나재사용할곳이없는경우에는플레어에서처리하여, 최종배가스의에틸렌옥사이드의농도를 1 mg/nm 3 미만으로유지하여야한다. 나. 에틸렌옥사이드를 5 wt% 이상함유하고있는배가스는다음중하나를만족하여야한다. 1 메탄과에틸렌이저농도일경우에는습식스크러버를통해에틸렌옥사이드의농도를 5 mg/m 3 미만으로유지하여야한다. 2 메탄과에틸렌의농도가높은경우에는습식스크러버를통해처리하고오버해드부분은압축하여공정에서재활용하도록한다. 다. 저장시설및입출하시설에는증기회수시스템등의 HAPs 배출저감시설이설치되어야한다.

145 136 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II < 표 3-10> 재순환식열교환시설의모니터링대상유기성 HAPs(53 종 HAPs) No. 관리대상물질 53종 HAPs CAS No. 1 Acetaldehyde Acrolein Acrylonitrile Aniline Benzene ,3-Butadiene Carbon disulfide Carbon tetrachloride Chloroform ,2-Dichloroethane(Ethylenedichloride)(EDC) Dimethylsulfate Epichlorohydrin(1-chloro-2,3-epoxypropane) Ethylbenzene Ethylene oxide Formaldehyde Methylene chloride (Dichloromethane) Nitrobenzene Phenol Phosgene Propylene oxide Styrene Tetrachloroethylene(Perchloroethylene) Trichloroethylene Vinyl acetate Vinyl chloride (Chloroethylene) < 표 3-11> 관류식열교환시설및유지ㆍ보수폐수관리대상유기성 HAPs(53 종 HAPs) No. 관리대상물질 53종 HAPs CAS No. 1 Acetaldehyde Acrolein Acrylonitrile Benzene ,3-Butadiene Carbon disulfide Carbon tetrachloride Chloroform ,2-Dichloroethane(Ethylenedichloride)(EDC) Dimethylsulfate Epichlorohydrin(1-chloro-2,3-epoxypropane) Ethylbenzene Ethylene oxide Methylene chloride (Dichloromethane) Nitrobenzene Phosgene Propylene oxide Styrene Tetrachloroethylene(Perchloroethylene)

146 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) Trichloroethylene Vinyl acetate Vinyl chloride (Chloroethylene) 기타유기화학제품제조공정은다음업종에한한다. 가. 다음의유기물및그화합물제조업종 1 플라스틱, 합성수지 (24152 등 ) 2 페인트, 니스, 래커, 에나멜관련제품 (24132 등 ) 3 유기용매등공업용유기화학물질 (24119 등 ) 나. 카프로락탐을이용한 4가암모니아화합물과암모늄황산염 (ammonium sulfate) 제조업종다. 히드라진제조업종 2. 위의해당업종중에서다음에해당되는경우적용에서제외한다. 가. 암모늄황산염이제조되는공정중, 공정의투입물질에 HAPs 의농도가 50 ppmw 또는벤젠농도가 10 ppmw 미만인경우나. 고분자섬유제조공정다. 원유정제공정 3. 본관리기준은회분식및연속식공정의공정배기부, 저장시설, 출하시설에적용되며, 특정유기화학제품제조공정 B 각장치는다음과같이구분, 차별적으로관리기준이적용된다. 가. 회분식공정배기부 1 1군 : 유기 HAPs 총배출량 4,500 kg/yr 이상, 2 2군 : 1군이외의모든회분식공정배기부나. 연속식공정배기부 1 1군 : TRE가 1.9 미만인연속식공정배기부 2 2군 : 1군이외의모든연속식공정배기부다. 저장시설 1 1군 : 저장용량 200 m3이상, 총 HAPs 의최대진증기압 6.9 kpa 이상인저장시설 2 2군 : 1군이외의모든저장시설라. 출하시설 1 1군 : 연간 650 m3이상을이송하고, 평균증기압이 10.3 kpa(1.5 psia) 이상인출하시설 2 2군 : 1군이외의모든출하시설마. TRE(Total Resource effectiveness) 는다음과같이계산한다. EHAP= 총유기 HAP 의시간당배출량 [kg/hr] Qs= 배기부의유량 [m3/min at 20 C] HT= 배기부유체의순열량 (net heating value) [MJ/m 3 at 20 C]

147 138 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II ETOC= 메탄및에탄을제외한 TOC 배출량 [kg/hr] a,b,c,d= < 표 3-12> 및 < 표 3-13> 의상수 Type of stream Nonhalogenated Halogenated < 표 3-12> 기존설비의 Coefficients Control Device Basis Values of coefficients a b c d Flare Thermal incinerator 0 percent heat recovery Thermal incinerator percent heat recovery Thermal incinerator and scrubber Type of stream Nonhalogenated Halogenated < 표 3-13> 신규설비의 Coefficients Control Device Basis Values of coefficients a b c d Flare Thermal incinerator 0 percent heat recovery Thermal incinerator 70 percent heat recovery Thermal incinerator and scrubber 군에속하는회분식공정배기부는다음규정을준수한다. 가. 할로겐원소를포함하지않는 HAPs 가배출될경우다음규정중하나를준수하여야한다. 1 폐쇄식배기장치및플레어를제외한방지시설을설치, 운영하여 HAPs 배출량을 98 wt% 이상감소시켜야한다. 2 폐쇄식배기장치및회수시설을설치, 운영하여 HAPs 배출량을 95 wt% 이상감소시켜야한다. 3 폐쇄식배기장치및플레어를제외한방지시설 ( 또는회수시설 ) 을설치, 운영하여 HAPs 또는 TOC 의출구농도를 25 ppmv 이하로감소시켜야한다. 나. 할로겐원소를포함하는 HAPs 가배출될경우연소장치후단에할로겐화합물의방지시설을설치, 운영하여다음기준중하나를만족시켜야한다. 1 총할로겐화합물 (hydrogen halide) 또는할로겐 HAPs 의배출량을 99% 이상저감시켜야한다. 2 총할로겐화합물또는할로겐 HAP 의배출량을연간 0.45 kg 이하로저감시켜야

148 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 139 한다. 3 총할로겐화합물또는할로겐 HAP 의농도를 25 ppmv 이하로저감시켜야한다. 5. 1군에속하는연속식공정배기부는다음규정을준수한다. 가. 할로겐원소를포함하지않는 HAPs 가배출될경우다음규정중하나를준수하여야한다. 1 폐쇄식배기장치및플레어를설치, 운영하여 HAPs 배출량을저감시켜야한다. 2 폐쇄식배기장치및플레어를제외한방지시설을설치, 운영하여 HAPs 배출량을 98 wt% 이상감소시켜야한다. 3 폐쇄식배기장치및플레어를제외한방지시설을설치, 운영하여 HAPs 또는 TOC 의출구농도를 25 ppmv 이하로감소시켜야한다. 나. 할로겐원소를포함하는 HAPs 가배출될경우, 연소장치후단에할로겐화합물의방지시설을설치, 운영하여다음기준중하나를만족시켜야한다. 1 총할로겐화합물 (hydrogen halide) 또는할로겐 HAPs 의배출량을 99% 이상저감시켜야한다. 2 총할로겐화합물또는할로겐 HAP 의배출량을연간 0.45 kg 이하로저감시켜야한다. 3 총할로겐화합물또는할로겐 HAP 의농도를 25 ppmv 이하로저감시켜야한다. 6. 2군에속하는회분식및연속식공정배기부는장치별시설관리기준의공정배기부규정을따른다. 7. 1군에속하는저장시설의경우다음규정을준수한다. 가. 할로겐원소를포함하지않는경우다음규정중하나를준수하여야한다. 1 폐쇄식배기장치및플레어 ( 또는가스연료시스템 ) 를설치, 운영하여 HAPs 배출량을저감시켜야한다. 2 폐쇄식배기장치및플레어를제외한방지시설을설치, 운영하여 HAPs 배출량을 95 wt% 이상감소시켜야한다. 3 폐쇄식배기장치및플레어를제외한방지시설을설치, 운영하여 HAPs 또는 TOC 의출구농도를 25 ppmv 이하로감소시켜야한다. 나. 할로겐원소를포함하는 HAPs 가배출될경우, 연소장치후단에할로겐화합물의방지시설을설치, 운영하여다음기준중하나를만족시켜야한다. 1 총할로겐화합물 (hydrogen halide) 또는할로겐 HAPs 의배출량을 99% 이상저감시켜야한다. 2 총할로겐화합물또는할로겐 HAP 의배출량을연간 0.45 kg 이하로저감시켜야한다. 3 총할로겐화합물또는할로겐 HAP 의농도를 25 ppmv 이하로저감시켜야한다. 8. 2군에속하는저장시설은장치별시설관리기준의저장시설규정을따른다. 9. 1군에속하는출하시설의경우, 다음규정을준수한다.

149 140 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 가. 할로겐원소를포함하지않는경우다음규정중하나를준수하여야한다. 1 폐쇄식배기장치및플레어 ( 또는가스연료시스템 ) 를설치ㆍ운영하여 HAPs 배출량을저감시켜야한다. 2 폐쇄식배기장치및플레어를제외한방지시설을설치ㆍ운영하여 HAPs 배출량을 98 wt% 이상감소시켜야한다. 3 폐쇄식배기장치및플레어를제외한방지시설을설치ㆍ운영하여 HAPs 또는 TOC 의출구농도를 25 ppmv 이하로감소시켜야한다. 4 증기회수장치를이용하여 HAPs 증기를회수하여야한다. 나. 할로겐원소를포함하는 HAPs 가배출될경우, 연소장치전단또는후단에할로겐화합물의방지시설을설치, 운영하여다음기준중하나를만족시켜야한다. 1 총할로겐화합물 (hydrogen halide) 또는할로겐 HAPs 의배출량을 99% 이상저감시켜야한다. 2 총할로겐화합물또는할로겐 HAP 의배출량을연간 0.45 kg 이하로저감시켜야한다. 3 총할로겐화합물또는할로겐 HAP 의농도를 25 ppmv 이하로저감시켜야한다 군에속하는출하시설은장치별시설관리기준의출하시설규정을따른다. 1. 본기준은 BLR(Basic liquid epoxy resin) 및 WSR(Wet strength resins) 제조공정에적용된다. Basic liquid epoxy resin 및 Wet strength resins 제조업체 BLR 제조공정의배출기준 2. 기존시설에서배출되는 HAPs 는생산된 BLR 10 kg 당 1.3 g을초과해서는아니된다. 3. 신규시설의경우, 공정배기부, 저장시설및폐수처리시스템등에서미처리되어배출되는 HPAs 를방지시설등을이용하여 98% 이상감소시키거나또는배출지점에서의총 HAPs 배출량이연간 2,270 kg을초과하지않도록한다. 여기서미처리배출량은다음과같이산정한다. 가. 공정배기부에서의미처리배출량은최종회수장치를통과한후배출되는량을의미함나. 저장시설에서의미처리배출량은계산에의한배출량을의미함다. 폐수처리시설에서의미처리배출량은배수시설에서배출되는 HAPs 총량을의미함 4. 기존및신규시설에서의 HAPs 배출량산정은공정배기부, 저장시설및폐수처리시설에서의배출부분을포함하여야한다. WSR 제조공정의배출기준 5. 기존시설에서배출되는 HAPs 는생산된 WSR 10 kg 당 0.1 g을초과해서는아니되며, 신규시설에서배출되는 HAPs 는생산된 WSR 10 kg 당 0.07 g을초과해서는아니된다. 6. 기존및신규시설에서의 HAPs 배출량산정은공정배기부, 저장시설및폐수처리시설에서의배출부분을포함하여야한다.

150 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 141 배출량산정방법및배출기준의준수여부판단방법 7. 기존 BLR 시설의공정배기부에서의배출량은다음과같이산정한다. 가. 연속공정으로작동하는설비는 1시간가동을세번수행하여산정나. 배기부의유량은각 1시간의가동기간동안 15분씩측정하여산정다. HAPs 농도는각 1시간의가동기간동안포집된샘플또는 15분유량측정을통하여포집된샘플로결정라. 분석을위한샘플의양은유량을고려하여적정하게결정마. 연속적인가스흐름의배출량은 3회시험가동의평균으로산출바. 비연속적가스흐름의배출량은 1회시험가동에서의배출량으로하며, 아래 5항의식에따라산정사. 피토우관으로유량을측정하고가스부피유량을산정하여 HAPs 농도산정 8. 기존 BLR 시설의각배출지점에서의총배출량을해당시설의 BLR 생산량으로나누어생산량을기초로한배출량을산정할수있다. 단, 생산량은정상가동시를기준으로한다. 가. 공정배기부의경우, 공정배기부의평균배출량을평균생산량으로나누어계산나. 저장시설의경우, 각저장시설배출지점에서의연간배출량을연간생산량으로나누어계산다. 폐수처리시설의경우, 각폐수처리시설배출지점에서의연간배출량을연간생산량으로나누어계산 9. 기존 BLR 시설의생산량당총배출량산출공식은다음과같다. E=Σ PV+Σ ST+Σ WW 여기에서, E = BLR 생산량당 HAPs 총배출량 PV = BLR 생산량당공정배기부의 HAPs 배출량 ST = BLR 생산량당저장탱크의 HAPs 배출량 WW = BLR 생산량당폐수처리시설의 HAPs 배출량 10. BLR 시설은다음의절차에따라기준준수여부를판단한다. 가. 신규 BLR 제조시설의 < 배출기준 > 2 중미처리배출물질의 98% 이상감소조항에대한기준준수여부는다음과같이판단한다. 1 공정배기부에서배출되는처리 / 미처리배출물질량계산 2 저장시설에서배출되는처리 / 미처리배출물질량계산 3 폐수처리시설에서배출되는처리 / 미처리배출물질량계산 4 세시설의총배출량에대한감소비율을계산한결과, 감소비율이 98% 이상인경우에만기준을준수하는것으로간주된다.

151 142 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 나. 신규 BLR 제조시설의 < 배출기준 > 2 중연간 2,270 kg 이하배출조항에대한기준준수여부는다음과같이판단한다. 1 공정배기부, 저장시설, 폐수처리시설에서의배출량을연간배출량으로변환하며, 이때연간배출량에는정상적인운전조건의생산수준만을반영한다. 2 세시설의배출지점에서의총배출량을계산한결과, 연간총배출량이 2,270 kg 이하인경우에만기준을준수하는것으로간주된다. 다. 기존 BLR 제조시설의배출기준인생산된 WSR 10 kg 당 0.1 g 이하배출조항에대한기준준수여부는위의 나 의방법론을적용하여판단한다. 11. 기존및신규 WSR 시설은다음의절차에따라 HAPs 배출량을산정한다. 가. 반응기의공정배기부에서의배출량은다음과같이계산한다. 1 물질의이송을위한증기치환에의한배출량산정식 여기에서 ; E = 총배출량 y i = 기체상태에서 HAP 의포화몰분율 V = 용기에서치환된가스의부피 R = 이상기체상수 T = 용기기체공간의절대온도 P T = 용기기체공간의압력 MW = HAP 의분자량 2 반응기퍼징에의한배출량은 1 의방법을이용하여계산한다. 단, 퍼지유량이 100 ft 3 /min 이상인것은예외로하고, HAP 의몰분율은포화상태에서 25% 로가정한다. 3 반응기가열에의한배출량산정식 E = 여기에서, (P i ) T 1 P a 1 + (P i ) T 2 P a 2 2 η= V R [( P a 1 T 1 ) - ( P a 2 T 2 )] η MW HAP E = 가열상태의용기로부터치환된 HAP 증기의총량 (P i ) T n = 초기상태 (n=1) 와가열후최종상태 (n=2) 에서각 HAP 의분압 T 1 = 초기온도

152 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 143 T 2 = 가열후최종온도 P a 1 P a 2 = 용기의초기상태가스압력 = 용기의가열후최종가스압력 MW HAP = 용기의현재 HAP 의평균분자량 η = 치환된가스의몰수 V = 해당용기의자유공간의부피 R = 이상기체상수 해당용기에서비응축가스의초기압력은아래식에따라계산한다. P a 1 = P atm - (P ic ) T 1 여기에서, P a 1 = 해당용기의초기분압 P atm = 대기압 (P ic ) T 1 = 해당용기에서각 HAP 을포함한응축휘발성유기화합물의초기온도에 서의분압 치환가스에서 HAP 의평균분자량은다음에따라계산한다. MW HAP = n i=1 n (mass of HAP) i i=1 (mass of HAP) i (HAP molecular weight) i 여기에서 n 은배출흐름내이종 ( 異種 ) HAPs 화합물의수 나. 공정배기부에서의배출량은다음과같이산정한다. 1 연속공정으로작동하는설비는 1시간가동을세번수행하여산정 2 배기부의유량은각 1시간의가동기간동안 15분씩측정하여산정 3 HAPs 농도는각 1시간의가동기간동안포집된샘플또는 15분유량측정을통해포집된샘플로결정 4 분석을위한샘플의양은유량을고려하여적정하게결정 5 연속적인가스흐름의배출량은 3회시험가동의평균으로산출 6 비연속적가스흐름의배출량은 1회시험가동에서의배출량으로하며, 5항의식에따라산정 7 피토우관으로유량측정하고가스부피유량을산정하여 HAPs 농도를산정 12. BLR 및 WSR 제조시설에서배출되는 HAPs 량은위의방법이외에도아래의내용을

153 144 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 참조하여일반적으로알려진화학공학적원리, 측정가능한공정파라미터, 또는물리 / 화학적법칙이나특성들에기반을두고산정할수있다. 가. 대표적운전상황을반영하는테스트에서얻어진사전테스트결과활용나. 배기부에적용가능한허용한계내에서명시된최대유량, HAP 배출량, 농도또는기타관련변수사용등 13. 기존및신규 WSR 제조시설중방지시설을제외한공정배기부, 저장시설및폐수처리시설의배출기준준수여부는 BLR 시설과동일하게적용된다 14. BLR 및 WSR 제조시설의배출기준은다음과같이운전시의평균값과비교하여, 기준의준수여부를판단하는것을원칙으로한다. 가. 시설관리기준이운전인자의최대값에해당될경우, 기준의준수여부를확인하기위하여비교되는운전인자는 24시간연속또는 1 사이클당 ( 회분식공정만해당 ) 최대평균값으로한다. 나. 시설관리기준이운전인자의최소값에해당될경우에도동일원칙을적용하여 24시간연속또는 1 사이클당 ( 회분식공정만해당 ) 최소평균값을비교한다. 다. 평균측정주기는타조항에서특별하게언급되어있지않는한, 사업자가임의로적정주기를선택한다. 라. 조업개시, 조업중지및전체공정의비정상가동시의배출기준준수여부를따로정한바에따른다. 15. BLR 및 WSR 제조시설에설치된방지시설의경우, 다음과같이기준준수여부를판단한다. 가. 흡수장치를사용하는경우, 현장운전인자로써최소집진량을설정하고매 15분마다측정및기록하여야한다. 연속된 24시간평균집진량이앞에서설정한최소집진량미만인경우에는준수내용을어긴것으로간주한다. 나. 응축기를사용하는경우, 현장운전인자로써응축기배출가스의최대온도를설정하고매 15분마다측정및기록하여야한다. 응축기배출가스의연속 24시간평균최대온도가앞에서설정한최대온도보다큰경우, 준수내용을어긴것으로간주한다. 다. 탄소흡착기를사용하는경우, 현장운전인자로써최대배출 HAPs 농도를설정하고매 15분마다측정및기록하여야한다. 연속된 24시간평균배출 HAPs 농도가앞에서설정한최대치보다큰경우, 준수내용을어긴것으로간주한다. 라. 플레어를사용하는경우, 불꽃의존재를매 15분마다모니터하여야한다. 불꽃이없을경우, 준수내용을어긴것으로간주한다. 마. 공정이회분식일경우, 운전인자의평균값은 24시간연속평균값또는회분식단위공정 1 사이클당평균값으로정한다. 문서보관 16. BLR 및 WSR 시설의사업장에서는 HAPs 배출을감지할수있는주요인자들에대한

154 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 145 모니터링결과를보존하여야한다. 주요인자들에대한모니터링결과는다음사항을고려하여정리, 문서로보관한다. 가. 연속공정일경우에는연속 24시간평균값나. 회분식공정일경우에는전 ( 全 ) 운전시간동안의평균값다. 배출기준초과기간동안에는매 15분마다의측정값 17. 이외에도다음사항들을문서로기록, 보관한다. 가. 연속모니터링장치의운전보고서및요약보고서나. HAPs 배출량의증가가있는경우, 증가를야기시킨공정의변화, 배출량계산및측정방법도문서로기록, 보관한다. 다. 분기별초과배출량라. 운전허용값을벗어난모든단위공정내지운전일의 15분간모니터링인자값, 일일평균또는단위공정당평균값 시설관리기준의적용범위 1. 본시설관리기준은인산비료제조공장의 가 ~ 다 에해당하는배출원에적용된다. 가. 인산이암모늄및인산일암모늄공정라인 ; 반응기, 그레뉼제조기 (granulator), 건조기, 냉각기, 스크린, 밀 (mill) 나. 과립형 3중과인산염 ( 또는중과인산석회 ) 공정라인 ; 혼합기, 큐어링벨트 (curing belt), 반응기, 그레뉼제조기, 건조기, 냉각기, 스크린, 밀다. 과립형 3중과인산염저장시설 ; 저장 ( 또는큐어링 ) 시설, 컨베이어, 엘리베이터, 스크린, 밀 2. 본시설관리기준의조항들은조업개시, 조업중지, 전체공정의비정상가동기간에는적용되지아니한다. 인산비료제조공정 기존및신설시설의배출기준 3. 인산이암모늄및인산일암모늄공정라인의배출기준은다음과같다. 가. 공정으로유입되는 P 2O 5 1톤당대기중으로배출되는총불소화합물의량을기존시설은 30.0 g 그리고신설시설은 29.0 g을초과할수없다. 4. 과립형 3중과인산염 ( 또는중과인산석회 ) 공정라인의배출기준은다음과같다. 가. 공정으로유입되는 P 2O 5 1톤당대기중으로배출되는총불소화합물의량을기존시설은 75.0 g 그리고신설시설은 61.5 g을초과할수없다. 5. 과립형 3중과인산염저장시설의배출기준은다음과같다. 가. 저장시설로유입되는 P 2O 5 1톤당대기중으로배출되는총불소화합물의량을기존시설및신설시설모두 0.25 g을초과할수없다. 6. 위의 3항~6항에서 P 2O 5 1톤은해당공정또는저장시설로유입되는모든인 (P) 의량을 P 2O 5 로환산한값을기준으로한다.

155 146 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 모니터링 7. 인을함유한원료의유량을 ton/hr 로측정하여 P 2O 5 로환산된일투입량을산정하고, 기록을보관한다. 원료의유량을모니터링하는장치의정확도는 ±5 % 이어야한다. 8. 과립형 3중과인산염저장시설이있는사업장에서는다음기준을만족하여야한다. 가. 환산된 P 2O 5 의비율과저장된과립형 3중과인산염의총질량을곱함으로써, 저장된총 P 2O 5 의일일기록을보관하여야한다. 나. 배출기준을초과하지않게하기위해과립형 3중과인산염의저장량을정확하게유지하여야한다. 다. HAPs 배출을저감할수있는현장관리방법을개발하기위한노력을기울여야한다. 9. 방지시설로서습식흡수시설을이용하는사업장에서는다음기준을준수하여야한다. 가. 습식흡수시설의운전인자 ( 일평균압력손실, 일평균세정액유속포함 ) 의허용범위를설정하여야한다. 나. 습식흡수시설의일평균압력손실과일평균세정액유속을기설정된허용범위내로유지하여야하며, 각인자의허용범위는평균값의 ±20 % 이다. 총불소화합물배출량산정방법 10. 총불소화합물의배출량산정방법은다음과같다. 가. 총불소화합물의배출량 (E) 은다음식을이용하여계산한다. 여기에서, E = 총불소화합물의배출량 [g/ton] Csi = 배출지점 i 에서의총불소화합물농도 [mg/dscm] Qsdi = 배출지점 i 에서의유출가스부피유량 [dscm/hr] N = 배출지점의수 P = P 2O 5 로환산된유입량 [ton/hr] K = 환산인자, 1000 mg/g 아세탈수지제조공정 나. P 2O 5 의주입속도 (P) 는다음식을이용하여계산한다. P = Mp Rp 여기에서, Mp = 인을포함한피드유량 [ton/hr] Rp = P 2O 5 의함량 [ 분율 ] 1. 용량이 34 m3이상이고유기성 HAP 의최대진증기압이 11.7 kpa 이상인신규저장시설은다음의관리기준중하나를준수하여야한다. 기존의저장시설의경우, 최대진증기압이 17.1 kpa 이상일경우, 본관리기준을준수한다.

156 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 147 불화수소제조공정폴리카보네이트제조공정카본블랙제조공정시안화합물 가. 물질을폐쇄식배기장치를통한방지시설로보내어총유기 HAP 의배출을 95 wt% 까지저감시켜야한다. 나. 장치별시설관리기준의저장시설에대한규정을따라야한다. 장치별시설관리기준을준수하기힘든일부공정의경우, 다른대안을제시하고있음다. 공정벤트는다음의관리기준중하나를준수한다. 1 플래어를사용하여전체유기 HAPs 의배출을저감시켜야한다. 2 HAPs를폐쇄식배기장치를통해방지시설에처리함으로써총유기 HAPs 의배출을 60 wt%, TOC 의배출농도를 25 ppmv 까지감소시켜야한다. 2. HAPs 를포함하는폐수의연평균유량이 10 L/min 이상인폐수처리시설은장치별시설관리기준의폐수처리시설조항을따른다. 1. 불화수소저장시설의경우폐쇄식배기장치및회수시설 ( 또는 99 wt% 제거효율의습식스크러버 ) 을설치, 운영하여불화수소의배출을저감시켜야한다. 2. HF를회수하거나정제하는장치와연결된배기부 ( 공정배기부 ) 는폐쇄식배기장치및 99 wt% 제거효율의습식스크러버를설치, 운영하여불화수소의배출을저감시켜야한다. 3. 탱크로리나열차로불화수소를출하하는시설 ( 출하시설 ) 에대해서는경우폐쇄식배기장치및 99 wt% 제거효율의습식스크러버를설치, 운영하여불화수소의배출을저감시켜야한다. 불화수소는위험물적재기준 ( 위험물안전관리법시행규칙 50조별표19 위험물의운반에관한기준참조 ) 을통과한탱크로리나열차에만적재하여야한다. 4. 습식스크러버를사용할경우본장치의효율유지를확인하기위하여유량등과같은운영조건을항상관측, 기록하여야한다. 1. 용량이 75 m3이상이고유기 HAPs 의최대진증기압이 76.6 kpa 이상인저장시설은폐쇄식배기장치및방지시설을설치, 운영하여유기 HAPs 의배출을 95 wt% 까지저감시키거나, 장치별시설관리기준의저장시설기준을따라야한다. 2. 공정배기부는폐쇄식배기장치및방지시설을설치, 운영하여유기 HAPs 의배출을 98 wt% 까지저감시키거나, 유기 HAP 배출농도를 25 ppmv 이하로저감시켜야한다. 또한장치별시설관리기준에서규정하는방지시설의측정변수에대해모니터링하고기록하여야한다. 3. HAPs 를포함하는폐수의연평균유량이 10 L/min 이상인폐수처리시설은장치별시설관리기준의폐수처리시설조항을따른다. 1. HAPs 농도가 260 ppmv 이상인공정배기부는다음의관리기준중하나를준수하여야한다. 가. 플래어를이용하여 HAPs 배출을저감시켜야한다. 나. 폐쇄식배기장치및방지시설을설치, 운영하여유기 HAP 의배출을 98 wt% 까지저감시키거나유기 HAPs 의배출농도를 25 ppmv 까지저감시켜야한다. 1. 시안화합물저장시설및공정배기부와시안화수소를탱크 ( 트럭 ), 기차등에적재하는출하시설의경우다음의관리기준중하나를준수하여야한다.

157 148 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 제조공정 가. 플래어를사용하여시안화수소의배출을저감시켜야한다. 나. 폐쇄식배기장치및방지시설을설치, 운영하여시안화수소의배출을 98 wt% 까지저감시키거나배출농도를 10 ppmv 까지저감시켜야한다. NESHAP 에서는 20 ppm 으로제시되어있으나국내대기환경보전법제8조의배출기준에서는시안화합물을배출하는모든시설에대하여 10 ppm으로규정하고있음 2. 시안화합물을포함하는폐수의연평균유량이 10 L/min 이상인폐수처리시설은장치별시설관리기준의폐수처리시설조항을따른다. 시설관리기준의적용사업장및대상시설 1. 본시설관리기준은신규시설의경우아미노수지및페놀수지를생산하는모든사업장에해당되며, 기존시설은아미노수지및페놀수지를연평균을기준으로총가동시간의 5% 이상생산해온경우에해당된다. 저장시설 2. 용량이 190,000 리터이상이고증기압이 2.45 psia 이상이거나용량이 340,000 리터이상이고증기압이 0.15 psia 이상인저장시설의경우다음기준을만족하여야한다. 가. 총유기 HAPs 배출량의 95 wt% 를저감시켜야한다. 나. 저장시설에서배출되는총유기 HAPs 를 25 ppmv 미만으로방출하는연소시설내지 50 ppm 미만으로방출하는연소시설외의방지시설에서처리하도록한다. 아미노수지및페놀수지제조공정 연속식공정배기부 3. TRE 1.2 이하의배출원에위치한연속식공정배기부의경우, 다음중하나를준수하여야한다. 가. 모든유기 HAPs 는플레어로배출한다. 또는나. 연소시설을이용하여총유기 HAPs 의배출량을 85 wt% 내지 25 ppm까지감소시키도록한다. 연소시설외의방지시설을이용하는경우총유기 HAPs 의농도를 50 ppm 미만으로감소시키도록한다. 반응장치의회분식공정배기부 4. 반응장치의회분식공정배기부에관한배출기준은다음과같다. 가. 신규시설의경우다음조항중하나의기준을준수하여유기 HAPs 배출물을처리하여야한다. 1 모든유기 HAPs는플레어로배출한다. 2 방지시설을이용하여회분식주기마다배출되는유기 HAPs 의 95 wt% 를감소시키도록한다. 3 총유기 HAPs을 25 ppmv 미만으로방출하는연소시설또는 50 ppm 미만으로방출하는연소시설외의방지시설에서처리한다. 3 제품 Mg 당유기 HAPs 배출량을용매를기반으로한수지제조공정은 kg

158 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 149 이하그리고용매를기반으로하지않은수지제조공정은제품 Mg 당 kg 이하로유지하여야한다. 나. 기존시설의경우다음조항중하나의기준을준수하여유기 HAPs 배출물을처리하여야한다. 1 모든유기 HAPs는플레어로배출한다. 2 방지시설을이용하여회분식주기마다배출되는유기 HAPs 의 83 wt% 를감소시키도록한다. 3 총유기 HAPs을 25 ppmv 미만으로방출하는연소시설또는 50 ppm 미만으로방출하는연소시설외의방지시설에서처리한다. 4 제품 Mg 당유기 HAPs 배출량을용매를기반으로한수지제조공정은 kg 이하그리고용매를기반으로하지않은수지제조공정은제품 Mg 당 kg 이하로유지하여야한다. 5. 보일러나공정가열기를방지시설로사용하는사업장에서는배기부에서배출되는 HAPs 를보일러나공정가열기의연소부로유입시켜처리하여야한다. 반응장치외의회분식공정배기부 6. 기존및신규시설에있는반응장치외의회분식공정배기부에관한배출기준은다음과같다. 가. 기존및신규시설에있는모든반응장치외의회분식공정배기부에서배출되는처리되지않은유기 HAPs 의총배출량이 0.25 톤 / 년이상인사업장에서는아래나항을준수하도록한다. 나. 다음기준중하나를만족하여야한다. 1 모든유기 HAPs는플레어로배출한다. 2 신규시설의경우방지시설을이용하여회분식주기마다배출되는유기 HAPs 의 76 wt% 를감소시키도록한다. 기존시설의경우는배출되는유기 HAPs 의 62 wt% 를감소시키도록한다. 7. 사업장에서는상기 6 을대신하여다음조항을준수하여도된다. 가. 총유기 HAPs 를 25 ppmv 미만으로방출하는연소시설내지 50 ppm 미만으로방출하는연소시설외의방지시설에서처리하도록한다. 8. 보일러나공정가열기를방지시설로사용하는사업장에서는배기부에서배출되는 HAPs 를보일러나공정가열기의연소부로유입시켜처리하여야한다. 두개이상의스트림으로구성된회분식배기부 9. 두개이상의스트림으로이루어진회분식배기부는 반응장치의회분식공정배기부 의동일한기준이적용된다.

159 150 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 열교환시스템 10. 본절의적용대상인시설에서아래 " 가 ~ 라 " 에명시된조건을제외한열교환시스템의경우, 사업장에서는 11 에따라시설에공정장치를냉각시키기위해이용되는각각의열교환시스템을모니터링하여야한다. 가. 냉각수쪽의최소압력이 35 kpa 이상으로운전되는열교환시스템나. < 표 3-14> A 열의물질이 5% 미만함유된냉각수차단유체가존재하는경우다. < 표 3-14> A열의물질이 5% 미만함유되어있는공정유체를사용하는재순환식열교환시스템라. < 표 3-14> B열의물질이 5% 미만함유되어있는공정유체를사용하는관류식열교환시스템 < 표 3-14> Amino/Phenolic 수지제조시배출되는것으로알려진유기 HAPs (53 종 HAPs) Organic HAP CAS No. 냉각탑모니터링대상여부 Column A Column B Acrylamide Aniline Ethylbenzene Formaldehyde Phenol Styrene 냉각수내하나이상의유기 HAPs 또는누출을나타내는다른물질의모니터링을통하여 10 항을준수하게되는사업장에서는다음의조항을따르도록한다. 가. 공정유체가냉각수로누출되고있는지를모니터링한다. 나. 운전조건의정상범위를모니터링한다. 다. 누출지표를선정하고매분기별로누출지표를모니터링한다. 라. 운전조건또는누출지표가정상범위를벗어난경우의누출대책을수립한다. 마. 샘플들은각열교환시스템의입ㆍ출구내지냉각수가각열교환시스템으로유입ㆍ유출되는장소에서포집하여야한다. 바. 최소 3회의샘플을조사하여평균입ㆍ출구농도를계산하여야한다. 사. 평균유출농도가다음과같으면누출로정의한다. 1 평균유입농도보다높은경우 2 1 ppm 이상이거나평균유입농도의 10% 이상일경우 12. 누출이감지된경우, 해당사업장에서는다음의사항을준수하여야한다. 가. 누출이검지된이후 45일이내에수리해야하며, 특별한사유가있을경우최대 120 일까지수리를연기할수있다. 나. 누출수리후 7일이내에열교환시스템의수리결과를확인하여야한다.

160 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 151 다. 다음 2달내조업중지계획이있는경우계획된조업중지일까지수리를연기할수있다. 라. 다음 2달내조업중지계획이없는경우조업중지일까지의예상배출량보다수리를위한가동중지에의한배출량이많을것으로판단된다면조업중지일까지수리를연기할수있다. 엘라스토머제조공정 시설관리기준의적용사업장및대상시설 1. 본관리기준은엘라스토머제품을 1차제품으로제조하는사업장에적용되며, 엘라스토머제품이란다음유형의제품들중하나를의미한다. 가. 부틸고무나. 할로부틸고무다. 에피클로로히드린엘라스토머라. 에틸렌프로필렌고무마. 히팔론바. 네오프렌사. 니트릴부타디엔고무아. 니트릴부타디엔라텍스자. 폴리부타디엔고무 / 용해에의한스티렌부타디엔고무차. 폴리설파이드고무카. 유제로제조된스티렌부타디엔고무타. 스테렌부타디엔라텍스 2. 1차제품선정방법은다음과같다. 가. 하나의단위공정에서한가지제품만제조하는경우해당제품이단위공정의 1차제품이다. 나. 하나의단위공정에서두가지이상의제품을제조하는경우 1차제품의선정은다음을따른다. 1 질량기준으로연간설계용량이가장큰물질을 1차제품으로선정한다. 2 최대연간설계용량이같은물질이두개이상이며, 그중하나가엘라스토머제품이라면해당제품을 1차제품으로선정한다. 프런트-엔드의공정배기부 3. 다음의 가 ~ 나 중하나를준수하여야한다. 가. 플레어를이용하여유기 HAP 또는 TOC 배출량을감소시키도록한다. 단, 할로겐원자의총질량이 3,750 kg 이상배출되는프런트-엔드의공정배기부는플레어로연계처리해서는아니된다. 나. 방지시설을통하여유기 HAP 또는 TOC 배출량을 90 wt% 이상감소시킨다. 1개이상의스트림으로구성된집합적프런트-엔트공정배기부의경우, 유기 HAP 또는

161 152 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II TOC 배출을 90 wt% 저감하거나 25 ppmv 까지감소시키도록한다. 4. 할로겐원자의총질량이 3,750 kg 이상배출되는프런트-엔드의공정배기부는방지시설을통하여할로겐화합물을 99% 이상감소시키거나할로겐원자배출량을 3,750 kg/yr 미만으로줄여야한다. 5. 보일러나공정가열기를방지시설로사용하는사업장에서는배기부에서배출되는 HAPs 를보일러나공정가열기의연소부로유입시켜처리하여야한다. 공정배기부의모니터링 6. 제조공정의가동기간동안모니터링장치역시항상가동되어야한다. 7. 아래에명시된모니터링장치를설치하여야한다. 가. 소각로에는연속식기록계가장착된온도모니터링장치를설치한다. 나. 플레어에는불꽃의존재를연속적으로감지할수있는장치를설치한다. 다. 설계열투입용량이 44 MW 미만인보일러나공정가열기에는 firebox 내에연속식기록계가장착된온도모니터링장치를설치한다. 1개이상의스트림으로구성된회분식프런트-엔드공정배기부의가스를주연료로사용하는보일러또는공정가열기는본조항에서제외된다. 라. 할로겐원자의총질량이 3,750 kg 이상배출되는프런트-엔드의공정배기부와연계된방지시설로연소장치 ( 소각로, 보일러또는공정가열기 ) 와스크러버가같이사용될경우, 다음의모니터링장치를설치하도록한다. 1 스크러버의출구지점에서 ph를모니터하기위한연속식모니터링장치 2 연속식모니터링가장착된유량측정장치마. 응축기에는출구의온도를연속적으로모니터링할수있는장치를설치한다. 바. 탄소흡착시설은다음을따른다. 1 유량, 레벨또는압력의 ±10 % 의정확도를가진모니터링장치를설치한다. 2 각재생작업이후및냉각주기가완결된지 15분이내에탄소층온도를기록할수있는탄소층온도모니터링장치를설치한다. 사. 상기 가 ~ 바 에대한대안으로, 연속식기록계가장착된유기물모니터링장치를설치할수있다. 백-엔드공정의잔여유기 HAP 저감 8. 스트리핑공정이후, 측정된엘라스토머의모든등급에서의월별평균잔여유기 HAP 함유량은아래에제시된한계를초과해선아니된다. 가. 에멀션공정에서제조된스티렌부타디엔고무 : 0.23 kg styrene/mg latex 나. 용매로제조된폴리부타디엔고무와스티렌부타디엔고무 : 6 kg 총유기 HAP/Mg 크럼브 (crumb) 고무 ( 건조무게 ) 다. 용매로제조된에틸렌프로필렌고무 : 5 kg 총유기 HAP/Mg 크럼브고무 ( 건조무게 )

162 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 153 라. 네오프렌, 히팔론, 니트릴부타디엔고무, 부틸고무, 할로부틸고무, 에피클로로히드린엘라스토머및폴리설파이드고무등에대하여백-엔드공정운전에서의잔여유기 HAP 은따로규제하지아니한다. 라텍스제품들, 액상고무제품들, 기상반응공정에서생산된제품들, 용매내지에멀션외의다른공정에의하여생산된스티렌부타디엔고무, 용매외다른공정에의해생산된폴리부타디엔고무및에틸렌프로필렌고무등에대한어떠한백-엔드공정운전잔여유기 HAP 도규제하지않는다. 백-엔드공정배기부의방지시설내지회수장치의모니터링 9. 백-엔드공정배기부의방지시설또는회수장치의모니터링기준은프런트-엔드공정배기부와동일하다. 백-엔드공정 - 에멀션공정으로제조된스티렌부타디엔고무에대한이황화탄소 10. 에멀션공정으로스티렌부타디엔을제조하는사업장에서는각각의크럼브건조기의배가스내이황화탄소농도가 30 ppmv 를넘지않도록공정을운전하여야한다. NESHAP 에서는이황화탄소의배출기준을 45 ppm 으로규정하고있으나국내대기환경보전법에서는이황화탄소를배출하는모든시설에대하여 30 ppm 으로규정하고있으며, 특별지역내모든배출시설에대하여엄격기준은 15 ppm 이하, 특별기준은 10 ppm 이하로규제하고있음가. 사업장에서는본관리기준을지속적으로준수하고있음을보증하기위하여정지제를함유한황화물첨가에대한표준운전절차를개발하여야한다. 나. 연소장치로배출되는크럼브건조기는본기준이적용되지아니한다. 열가소성플라스틱제조공정 시설관리기준의적용사업장및대상시설 1. 본관리기준은열가소성플라스틱제품을 1차제품으로제조하는사업장에적용되며, 열가소성플라스틱제품이란다음유형의제품들중하나를의미한다. 가. ABS 라텍스나. 연속식또는회분식에멀션공정에서제조되는 ABS 다. 회분식현탁액공정에서제조되는 ABS 라. 연속식대량생산공정에서제조되는 ABS 마. ASA/AMSAN 바. EPS 사. MABS 아. MBS 자. 니트릴수지차. 연속식또는회분식의 dimethyl terephthalate 공정에서제조되는 PET 카. 연속식또는회분식의 terephthalic acid 공정에서제조되는 PET 타. 연속식 terephthalic acid high viscosity multiple end finisher 공정에서제조되는

163 154 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II PET 파. 연속식또는회분식공정에서제조되는폴리스타이렌수지하. 연속식또는회분식공정에서제조되는 SAN 2. 1차제품선정방법은다음과같다. 가. 하나의단위공정에서한가지제품만제조하는경우, 해당제품이단위공정의 1차제품이다. 나. 하나의단위공정에서두가지이상의제품을제조하는경우 1차제품의선정은다음을따른다. 1 질량기준으로연간설계용량이가장큰물질을 1차제품으로선정한다. 2 최대연간설계용량이같은물질이두개이상이며, 그중하나가열가소성플라스틱제품이라면해당제품을 1차제품으로선정한다. 공정배기부 3. 공정배기부는다음의 가 ~ 나 중하나를준수하여야한다. 가. 공정배기부는플레어와의연계를통해유기 HAP 또는 TOC 배출량을감소시키도록한다. 단할로겐원자의총질량이 3,750 kg 이상배출되는공정배기부에서는플레어를사용할수없다. 열가소성플라스틱제조공정에서배출되는유기화학물질은 < 표 3-15> 를참조 ( 열가소성플라스틱제조공정에서배출되는것으로알려진 USHAPs 는부록 25에나타내었음 ) < 표 3-15> 열가소성물질제조에의해발생하는유기 HAP(53 종 HAPs) Organic HAP/chemical name(cas No.) Thermoplastic product/ sub category Acetaldehyde ( ) Acrylonitrile ( ) 1,3 Butadiene ( ) Styrene ( ) ABS latex ABS using a batch dimethyl terephthalate process ABS using a batch suspension process ABS using a continuous emulsion process ABS using a continuous mass process ASA/AMSAN EPS MLABS MBS Nitrile-resin PET using a batch dimethyl terephthalate process

164 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 155 PET using a batch terephthalic acid process PET using a continuous dimethyl terephthalate process PET using a continuous terephthalic acid process PET using a continuous terephthalic acid high viscosity multiple end finisher process Polystyrene resin using a batch process Polystyrene resin using a continuous process SAN using a batch process SAN using a continuous process 나. 방지시설을통해유기 HAP 배출을 90 wt% 또는 25 ppmv 까지감소시키도록한다. 4. 할로겐원자의총질량이 3,750 kg 이상배출되는공정배기부는 가 ~ 나 중하나를준수하여야한다. 가. 연소장치류를방지시설로사용할경우할로겐화합물을 99% 이상저감하여야한다. 나. 연소장치류이외의방지시설을사용할경우할로겐원소배출량을 3,750 kg/ 년미만으로감소하여야한다. 5. 보일러나공정가열기를방지시설로사용하는사업장에서는배기부에서배출되는 HAPs 를보일러나공정가열기의연소부로유입시켜처리하여야한다. 6. ASA/AMSAN 제조공정에서는유기 HAP 배출량을 98 wt% 까지감소시켜야한다. 7. 연속식공정으로 PET 를제조하는사업장에서는다음의 가 내지 나 를준수하도록한다. 가. 연속식 dimethyl terephthalate 공정을통하여 PET를제조하는경우 1 중합반응장치집합체의공정배기부는다음을따른다. 가제품 Mg 당 0.02 kg 이하의유기 HAPs 를배출하여야한다. 나아래 2를준수하여야한다. 2 다음중하나를따른다. 가연소장치를통하여배출물질을 98 wt% 까지감소시키거나 25 ppmv 미만으로감소시킨다. 나배출물질을설계열유입용량이 1억 5천만 Btu/hr 이상인보일러내지공정가열기로보내연소시킨다. 다배출물질을플레어에서연소시킨다. 3 제품질량당배출물질량의비율을결정하는데다음식을이용한다.

165 156 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 여기에서, ER= 총유기물 HAP 또는 TOC 의배출량 [kg/mg] Ei = 연속식처리배출구 i에서의 HAP 또는 TOC 의방사율 [kg/hr] Pp = 시간당폴리머생산량 [kg/hr] n = 물질회수장치집합체내연속식처리배기장치의수 = 변환인자 [kg to Mg] 나. 연속식 Terepathalic acid 공정을통해 PET 를제조하는경우 1 원료준비장치의공정배기부는다음기준을만족하여야한다. 가원료준비장치내의에스테르화용기와관련된모든연속식공정배기부에서배출되는유기 HAP 은제품 Mg 당 0.04 kg 이하이어야한다. 나상기된 가 2 를따른다. 2 중합반응장치의공정배기부는다음기준을만족하여야한다. 가중합반응장치의공정배기부에서배출되는유기 HAP이제품 Mg 당 0.02 kg 이하이어야한다. 나상기된 가 2 를따른다. 8. 연속식공정으로폴리스틸렌수지를제조하는사업장에서는다음을따르도록한다. 가. 배출되는유기 HAP 이제품 Mg 당 kg 이하이어야한다. 나. 최종응축기에서의일일평균배출가스온도를 -25 (-13 ) 이하로유지하여야한다. 다. 다음중하나를따른다. 1 연소장치를통해 HAPs를 98 wt% 까지감소시키거나 25 ppmv 미만으로감소시킨다. 2 배출물질을설계열유입용량이 1억 5천만 Btu/hr 이상인보일러내지공정가열기로보내어연소시킨다. 3 배출물질을플레어에서연소시킨다. 9. SAN 을회분식으로제조하는사업장에서는 HAPs 배출량을 84 wt% 까지감소시키도록한다. 10. 스트리핑이포함된폴리프로필렌생산공정의경우스트리핑의최적화 ( 균질성및스팀과의접촉시간향상 ) 를위하여 stirred steamer 를설치, 운영한다. 이기술의경우, 응축에의해단량체를회수, 정제하여재활용할수있으며제품내단량체함유율을 75% 이상감소시킬수있고제품톤당약 10 kg 정도의단량체를재활용할수있다. 방지시설의모니터링설치기준 11. 방지시설의모니터링설치기준은프런트-엔드관련조항을제외하고는엘라스토머제조공정의기준과동일하다.

166 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 157 공정과연결된냉각탑 12. PET 를제조하는사업장에서는진공시스템과연결되어있는응축기의배출물을공정접촉냉각탑에보내서는아니된다.

167 158 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 2. 배출량산정방법 53HAPs 배출량산정방법은주로 TRI 배출량산정방법중 53HAPs 와동일물질또는유사 성질의물질에대한내용을재정리하여작성하였으며, 이외에도국내외의문헌자료 16) 를참조 하여작성하였다. 53HAPs 의배출량산정방법은다음과같은순서로구성되어있다. 가. HAPs 의배출량산정방법개요 1) 공정별배출량산정방법개요 2) 물질군별분류에따른배출량산정방법개요 나. 휘발성 HAPs 배출량산정방법 1) 저장시설 2) 이송시설 3) 혼합시설 4) 출하시설 5) 대기오염방지시설 6) 폐수처리시설 7) 공정의개시및중단, 비정상조업시배출량 다. 중금속 HAPs 배출량산정방법 1) 직접측정에의한배가스의대기배출량산정 라. 기타 HAPs 배출량산정방법 1) 직접측정에의한배가스의대기배출량산정 2) 배출계수에의한대기배출량산정 16) < 참고문헌 > 1. 화학물질배출량조사지침 ( 발간등록번호 ), 환경부 (2006) 2. 휘발성물질등물질군별배출량산정지침 ( 발간등록번호 : ), 환경부 (2006) 3. 비의도적인 POPs 배출시설관리방안마련연구 (I), 환경부 (2004) 4. Preferred and alternative methods for estimating fugitive emissions from equipment leaks, EPA(1996) 5. User's guide to TANKS, EPA(1999) 6. Air emissions models for waste and wastewater, EPA(1994) 7. User's guide for WATER9 software, EPA(2001)

168 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 159 가. HAPs 의배출량산정방법개요 HAPs 의배출량은공정별로취급공정에따라배출량을산정하는방법과물질군별로배출량을 산정할수있는방법으로크게나눌수있다. 각각에대하여산정방법개요를설명하고자한다. 1) 공정별배출량산정방법개요공정은크게 7가지로구분되며각각의방법은공학적계산법과배출계수를활용한계산법, 직접측정에의한방법, 일부물질수지를활용한방법으로구분할수있다. 저장공정에서는고정덮개탱크와부상덮개탱크로나누어배출량산정방법을설명하고있으며, 배출량산정은미국 EPA 의 AP-42(Tanks 프로그램의알고리듬 ) 의배출량산정방법을적용하여계산식에의한공학적계산방법을따른다. 이송배관공정은해당공정에서사용가능한장치에대한기초화합물제조업종에적용가능한배출계수와장치의가동시간등을이용한배출량산정방법을따른다. 혼합공정과출하시설은대상물질의물성과시설의특성을고려한공학적계산식에의한배출량산정방법을적용하였으며, 직접환경으로의배출과포집되어방지시설을거친후의배출을고려하여배출량산정방법을따른다. 대기오염방지시설은직접측정에의하여배출량을산정하는방법과중금속및기타 HAPs 일부에대하여배출계수를이용한배출량산정방법을활용하였다. 폐수처리시설은물질의전달계수를활용한공학적계산방법을통해각각의폐수처리시설별로배출량산정이가능하도록하였다. 마지막으로공정의가동시작시와중지시, 또는사고시배출량산정방법은대상물질의증발량등을이용한공학적계산법과물질수지를이용한배출량산정방법을따른다.

169 160 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 2) 물질군별분류에따른배출량산정방법개요 53HAPs 는물질의특성에따라휘발성물질과중금속물질, 기타물질로구분할수있다. 각 물질의특성에따른분류표는 < 표 3-16> 과같다. < 표 3-16> 유해대기오염물질의물질군별분류 No. 물질명 CAS No. 휘발성 중금속 기타 1 1,2-Dichloroethane ,3- Butadiene Ethoxyethanol Ethoxyethylacetate Methoxyethanol Acetaldehyde Acrolein Acrylamide Acrylonitrile Aniline Arsenic & copmds Asbestos Benzene Benzidine Beryllium & compds Cadmium & compds Carbon disulfide Carbon tetrachloride Chlorine Hydrogen Chloride Chloroform Chrome & compds Cobalt & compds Di(2-ethylhexyl)phthalate Dibutyl phthalate Dichloromethane Diesel & gasoline exhaust Dimethyl sulfate Dioxins Epichlorohydrin Ethylbenzene Ethylene oxide Fluorine compds Formaldehyde Hydrazine Hydrogen cyanide Lead & compds Mercury & compds Methyl disulfide Methylene diphenyl diisocyanate (polymeric) N,N-Dimethyl formamide Nickel & compds Nitrobenzene PAHs - 44 PCB - 45 Phenol & compds Phosgene Propylene oxide Styrene Tetrachloroethylene Toluene diisocyanate(mixture) Trichloroethylene Vinyl acetate Vinyl chloride : 각물질군에해당하는물질, : 비휘발성물질로중금속과동일한산정방법이적용가능한물질

170 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 종 HAPs 는휘발성물질이 36종, 중금속물질이 8종이며휘발성물질이아닌비휘발성물질중에서중금속물질처럼배출량이산정가능한물질 7종을중금속물질군에포함하였다. 나머지기타 3종은 Dioxins, PAHs, PCB 로비의도적으로발생되는물질이다. 휘발성물질은공정에따라배출계수를적용한방법또는공학적계산법을활용하여산정하도록하였다. 중금속물질과기타물질은직접측정을이용한산정방법이우선되며, 일부물질의경우배출계수를이용하여배출량산정이가능하도록하였다.

171 162 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 나. 휘발성 HAPs 배출량산정방법 휘발성물질의취급공정은저장공정, 이송배관공정, 혼합공정, 출하시설, 대기오염방지시설, 폐 수처리시설의여섯가지공정으로구분할수있다. 이외에공정의가동시작시와중지시, 또는 사고시배출량산정방법을추가하였다. 1) 저장시설 가 ) 고정덮개탱크 [Fixed Roof Tank ; FRT] 다음 < 그림 3-7> 은대표적인수직고정덮개탱크로배출은온도, 압력, 액위변화에의해발 생한다. < 그림 3-7> 전형적인고정덮개탱크 L T = L S + L W 여기서, L T : 고정덮개탱크로부터의대기배출량 [ kg / 년 ] L S : 정치저장손실량 (Standing Storage Loss) [ kg / 년 ] L W : 유출입배출량 (Working Loss) [ kg / 년 ] 단, 지하에매립된탱크의경우외부와의온도차 ( ΔT ) 가거의없으므로정치저장손실량 ( L s ) 을 0 으로하여도무방하다.

172 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 163 (1) 정치저장손실량 (Standing Storage Loss), L S [ kg / 년 ] L S =365V V W V K E K S 여기서, V V : 중간공간부피 [ m3 ] ; 탱크전체부피에서평균액체부피를제외한부피 W V = M VP VA RT LA : 증기밀도 [ kg / m3 ] M V : 분자량 [ kg /mol] Hg] 혼합물일경우 M V =ΣM i y i =ΣM i ( Px i P VA ) y i : 각물질증기의몰분율 P VA =ΣPx i ( 라울의법칙 ) : 저장액체전체의증기압 [ mm P : 순수물질 i 의증기압 [ mm Hg] x i : 액체몰분율 R : 기체상수 (= [ mm Hg m3 /K mol]) T LA : 평균액체표면온도 [K] K E = ΔT V + ΔP V -ΔP B T LA P A - P VA : 증기팽창계수 ΔT V =0.72ΔT A : 증기온도변화량 [K] ΔT A : 낮과밤의온도변화량 [K] Δ P V = P VX - P VN : 증기압변화량 [ mmhg] P VX : 액체표면온도가가장높을때의증기압 [ mmhg] P VN : 액체표면온도가가장낮을때의증기압 [ mmhg] ΔP B : Breather value 의압력설정값 진공설정값 [ 모르는경우 3 mmhg를사용 ] P A : 대기압 [ mmhg]

173 164 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II K S = P VA H VO : 배출 (vent) 증기포화계수 P VA =ΣPx i ( 라울의법칙 ) : 저장액체전체의증기압 [ mm Hg] H VO : 증기공간평균높이 [m] (2) 유출입배출량 (Working Loss), L W [ kg / 년 ] L W = M V P VA QK N K P 여기서, Q : 연간총유입량 [ m3 / 년 ] K N : 턴오버계수 1 턴오버가 36 이상인경우 : K N = (180+N) 6N 2 턴오버가 36 이하인경우 : K N =1 N = K P : 누출계수 연간총유입량 (Q) 탱크내유입액체의최대부피 (V LX ) ; 턴오버횟수 ( 연간유입횟수 ) 1 원유의경우 : K P = 그밖의화학물질 : K P =1

174 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 165 나 ) 부상덮개탱크 [External Floating Roof Tank ; EFRT] 전형적인부상덮개탱크는아래 < 그림 3-8> 과같이저장된액체표면에부상하는덮개가있으며, 탱크위부분은개방된원통형강철벽으로구성되어있다. 또한부상덮개는 deck fitting, rim seal system 으로이루어져있다. 부상덮개탱크는저장된액체로부터증기화로인한배출로 rim seal system 과 deck fittings 에서의작은공간으로인한배출 (standing storage loss) 및저장물을탱크로부터빼낼때부상덮개가내려가탱크벽에드러난액체의배출 (withdrawal loss) 의형태로배출된다. < 그림 3-8> 부상덮개탱크 -pontoon-type L T = L R + L WD + L F + L D 여기서, L T : 부상덮개탱크에서의총대기배출량 [ kg / 년 ] L R : Rim Seal 배출량 [ kg / 년 ] L WD : Withdrawal 배출량 [ kg / 년 ] L F : Deck fitting 배출량 [ kg / 년 ] L D : Deck seam 배출량 ( 내부부상덮개탱크에만적용 ) [ kg / 년 ]

175 166 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II (1) Rim Seal 배출, L R [ kg / 년 ] L R =1.49[K Ra +K Rb (v/1.609) n ]DP * M V K C 여기서, L R : rim seal 배출 [ kg / 년 ] K Ra : 풍속 0에서의 rim seal 배출인자 K Rb : 풍속에따른 rim seal 배출인자 v : 탱크주변의일간대기풍속 [ km /h] ( 기상자료가없을경우 14.4 km /h사용) ( 내부부상덮개나돔외부부상덮개탱크일경우는 0) n : seal과관련된풍속지수, 무차원 P * = P VA /760 [1+(1-[P VA /760]) : 증기압함수, 무차원 ] P VA : 일간액체표면온도에서의증기압 [ mmhg] D : 탱크의지름 [m] M V : 평균증기분자량 K C : 생산인자 ( 원유에대해서는 0.4, 기타액체유기화학물질 1적용 )

176 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 167 < 표 3-17> 부상덮개탱크의 rim seal 배출인자인 K Ra, K Rb, n 탱크의구조와 RIM SEAL 장치 Mechanical shoe seal Primary only( 일차 ) Shoe-mounted( 이차 ) Rim-mounted( 이차 ) Liquid-mounted seal Primary only( 일차 ) 용접탱크 Weather shield Rim-mounted( 이차 ) Vapor-mounted seal Primary only( 일차 ) Weather Shield Rim-mounted( 이차 ) Mechanical shoe seal Primary only( 일차 ) 리벳탱크 Shoe-mounted( 이차 ) Rim-mounted( 이차 ) 평균 fitting seal K Ra K Rb n

177 168 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II (2) Withdrawal 배출, L WD [ kg / 년 ] L WD = 1.14 QCW L D [ 1+ N C F C D ] 여기서, L WD : Withdrawal 배출 [ kg / 년 ] Q : 연간유출입량 ( 탱크용량 [bbl] 에연간유입회수를곱한값 ) [ m3 / 년 ] C : 벽접착인자 ( 부상덮개가하강하였을때벽에달라붙어남아있는액체의양 )( 벽면이약간녹이슨경우는 , 많이녹이슨경우는 , 콘크리트로표면처리가되어있는경우는 0.15를사용한다. 원유를저장하는경우에는각경우의벽접착인자값에 4를곱하여사용한다 ). W L : 액체평균밀도 [ kg /L] D : 탱크의지름 [m] N C : 고정덮개의지지칼럼의수, 무차원 ( 자체지지고정덮개탱크와외부부상덮개탱크의경우는 Nc = 0) F C : 지지칼럼의유효지름 [m] ( 봉둘레의길이 [m]/π) 탱크설계자료로부터특정유효지름을계산하여사용하거나, 아래의식을사용한다. F C = 0.33 (7~9 인치조립지지칼럼의경우 ) = 0.21 (8 인치파이프관의경우 ) = 0.3 ( 만약칼럼에대해서자세한정보가없는경우 )

178 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 169 (3) Deck Fitting 배출, L F [ kg / 년 ] L F = F F P * M V K C 여기서, L F : Deck Fitting 배출 [ kg / 년 ] P *, M V, K C 는앞페이지의정의를따름 F F =[(N F1 K F1 )+ +(N Fnf K Fnf )] : 총괄 deck fitting 배출인자 N Fi : 특정형태의 deck fitting 의수 (i=0,1,2,...,nf), 무차원 K Fi : 특정형태의 fitting 에대한 deck fitting 배출인자 (i=0,1,2,...,nf) nf : fitting 종류의수, 무차원 K Fi = K Fai + K Fbi (K v v ) m i K Fai : 특정형태의 fitting 에대한풍속 0에서의배출인자 K Fbi : 특정형태의 fitting 에대한풍속에따른배출인자 m i : 특정형태의 deck fitting 에대한배출인자지수, 무차원 (i=1,2,..,n) K V : 0.7, fitting 의풍속보정인자, 무차원 v : 평균주변풍속 ( 내부부상덮개탱크및돔외부부상덮개탱크는 v=0) [ km /h]

179 170 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II (4) Deck Seam 배출, L D [ kg / 년 ] 외부부상덮개탱크나용접한 deck 가있는내부부상덮개탱크는 deck seam 배출량이 0 이다. deck seam 배출은다음과같은식으로구할수있다. L D = K D S D D 2 P * M V K C 여기서, L D : Deck Seam 배출 [ kg / 년 ] D, P *, M V, K C 는앞페이지의정의를따름. K D : 단위 seam 길이인자당 deck seam 배출 ( 용접한 deck 에서는 0.0, 볼트로연결한 deck 는 0.46) S D = L seam A deck : deck seam 길이인자 [m/ m2 ] L seam : deck seam 의총길이 [m] A deck = πd 2 4 : deck 의면적 [ m2 ] ( 만일 deck seam 길이인자를계산할수없다면 0.66 의값을사용 한다.) 저장시설에서의대기오염물질로의발생량은위와같이고정덮개탱크와부상덮개탱크로나누어산정한다. 단, 배관을통해방지시설로연결되어있는경우에는 100% 방지시설로포집되어대기오염방지시설에서의배출량으로산정한다. 폐쇄배기장치가설치되어있는저장시설은 90% 가저감되며, 발생량의 10% 는대기비산오염원으로대기배출된다.

180 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 171 2) 이송시설사업장내에서발생하는유해대기오염물의이동과관련된모든공정을포함하는것으로, 배관 ( 밸브, 플랜지, 공정배수구등 ) 을통한흐름이나소형용기, 탱크로리, 탱크화차, 트럭등을이용한원료, 자재, 제품등의운송과관련된일련의모든공정을일컫는다. 가 ) 배출계수종류 (1) 평균배출계수 평균배출계수, 누출기준배출계수, 농도별배출계수이용시기체, 경질유, 중질유구분기준 1 취급물질의경질유와중질유의분류기준은다음에의한다. 경질유 : 등유보다휘발도가큰상태 (20 에서증기압이 5 mmhg 이상 ) 중질유 : 등유보다휘발도가작은상태 (20 에서증기압이 5 mmhg 이하 ) 혼합물의경우혼합물의증기압을적용하여야하나, 혼합물의증기압을알지못하는경우, 산정대상화학물질의증기압을적용하여도됨 2 기체는 20 에서기체상인물질 < 표 3-18> 평균배출계수 배출원 상 태 배출계수 ( kg /hr/source) 밸 브 기체경질유중질유 펌프봉인 경질유 중질유 압축기봉인 기체 / 증기 압력안전장치봉인 기체 / 증기 커넥터 ( 플랜지포함 ) 모두 개방식라인 모두 샘플링연결부 모두 공정배수구 모두 -

181 172 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II (2) 누출기준배출계수 연 1 회이상장치마다누출여부를점검하고점검기록부를보관하고있을경우사용하며, 참 고로농도측정시측정기의농도가 10,000 ppm 이상일경우에는누출로판단한다. < 표 3-19> 누출기준배출계수 배출계수 ( kg /hr/source) 배출원 상 태 누 출 비누출 (10,000 ppm이상 ) (10,000 ppm미만 ) 밸 브 기체경질유중질유 펌프봉인 경질유 중질유 압축기봉인 기체 / 증기 압력안전장치봉인 기체 / 증기 커넥터 ( 플랜지포함 ) 모두 개방식라인 모두 (3) 농도분류배출계수 측정기를이용하여각장치에대한연 1 회이상의검지및측정한농도가기록보관되어있 을경우에사용가능하다. < 표 3-20> 농도분류배출계수 장 치 상 태 배출계수 ( kg /hr/source) 0-1,000 ppm 1,001-10,000 ppm 10,000 초과 압축기봉인 기체 / 증기 펌프봉인 경질유 중질유 밸 브 기체 / 증기경질유중질유 플랜지, 연결기 모두 압력안전장치 기체 / 증기 개방식라인 모두

182 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 173 (4) 농도상관관계식이용한배출계수 (C : 측정기평균측정농도 ) < 표 3-21> 농도상관관계식 장치사용배출계수상관관계식 ( kg /hr) 영점배출량 ( kg /hr/source) 밸브 기체경질유 C C 펌프봉인경질유 C 커넥터 ( 플랜지포함 ) 기체 C 펌프봉인부위배출계수는압축기봉인, 압력안전밸브, 교반기봉인, 중질유펌프의경우에도이용할수있음 측정기의측정농도를배출계수상관관계식에입력하여해당배출원의배출계수를구함 측정기의측정농도가 0 일경우, 배출계수는영점배출량을이용 배출계수는메탄을제외한유기화학물질을기준으로한값임 경질유에대한펌프봉인부위의배출계수는교반기봉인부위에도적용할수있음

183 174 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II (5) 측정기를이용한농도측정방법과배출계수산정법 [ 측정기보정방법및측정방법 ] 배출계수에의해배출량을좀더정확히산출하기위해서는측정기의사용이필수적이다. 누출농도를측정하기위해사용되는휴대용측정기는대기오염공정시험방법제5장제2항의휘발성유기화합물 (VOC) 누출확인방법에서제시하는장치를이용할수있다. 국내에서주로사용되는휴대용측정기는다음과같다. MicroFID TVA1000B MiniRAE PRO < 그림 3-9> 누출농도측정에활용되는휴대용측정기 ( 예 )

184 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 175 측정기보정방법및측정방법은다음과같은방법으로이루어져야한다. ( 가 ) 보정방법 1 공인된보정가스들을선정한다. 측정장치와측정물질에적절한가스를선정 : 헥산, 이소부틸렌, 메탄등 가스가 6개월이상이안된것임을확인 분석방법으로농도를확인한다. 2 희석을해야할필요가있을경우, 측정장치를희석을한경우와하지않은경우에대해보정한다. 3 각보정에관한모든자료들을기록한다. 4 보정절차 제로가스를이용하여장치를영점으로조절한다. 예상되는측정농도범위에대해보정한다. 위두과정을반복하고기록한다 반응시간을조사한다. 5 사용전보정을조사한다 ( 나 ) 검사절차다음의일반적인검사절차를밸브, 플랜지, 펌프, 압축기등에대해서적용한다. 1 여러가지의농도범위가사용되면, 좁은범위에서먼저사용한다 (0~10 ppm). 2 장치에좀더쉽게접근하기위해검지봉 (probe) 에유연한관이사용될수있다. 3 검지봉을장치표면에직각으로움직인다. 4 회전축의경우에는표면에서 1 cm정도의거리를유지한다. 5 측정장치의반응시간을숙지한다. 6 검사기가표면에수직한상태에서샐가능성이있는주변 (periphery) 을따라움직여최대측정지점을찾는다. 최대측정지점에서검사기를반응시간의 2배정도유지하여측정치를읽는다. 7 측정하기어려운화학물질의누출부위를찾기위하여비누용액과분무기를사용한다. 밸브 : 가장일반적으로누출지점은스템과하우징 (housing) 사이의실부분이다. 이지점을검사하기위해서는측정기를스템과팩킹그랜드 (packing gland) 에서나오는부분에위치시킨다. 측정기를스템주위를따라한바퀴회전시켜최대값을기록한다. 다음 < 그림 3-10> 은여러가지밸브형태에대해검사지점을예시하여주고있다.

185 176 유해대기오염물질배출원별시설및관리기준설정연구 II 상승 (Rising) 스템게이트밸브 비상승 (Non-rising) 스템게이트밸브 수동글로브밸브 글로브형태의조절밸브 < 그림 3-10> 여러가지밸브의검지지점

186 제 3 장기초화합물제조업의 HAPs 배출원별시설관리기준 ( 안 ) 177 윤활된플럭밸브 볼밸브 버터플라이밸브브다이아프램밸브첵밸브 < 그림 3-10> 여러유형의밸브검지지점 ( 계속 )