제 출 문 국립환경과학원장 귀하 본 보고서를 폐기물공정시험기준 개선을 위한 연구 용역의 최종 보고서로 제출합니다. 2008년 12월 주관 연구기관 : 연구 수행기간 : 연구 책임자 : 공 주 대 학 교 2008년 4월 18일 ~ 2008년 12월 17일(8개월) 신 호

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1 최 종 보 고 서 폐기물공정시험기준 개선을 위한 연구 연구기관 공 주 대 학 교 국립환경과학원

2 제 출 문 국립환경과학원장 귀하 본 보고서를 폐기물공정시험기준 개선을 위한 연구 용역의 최종 보고서로 제출합니다. 2008년 12월 주관 연구기관 : 연구 수행기간 : 연구 책임자 : 공 주 대 학 교 2008년 4월 18일 ~ 2008년 12월 17일(8개월) 신 호 상(공주대학교) 연 구 원 : 류 상 희(공주대학교) 오 태 석(공주대학교) 조 민 의(공주대학교) 김 현 지(공주대학교) 고 은 별(공주대학교) 신 윤 정(공주대학교) 유 혜 경(공주대학교) 김 교 근(청주대학교)

3 목 차 Ⅰ. 서론 1 1. 사업추진 배경 및 필요성 1 2. 사업 목표 및 범위 3 가. 사업 목표 3 나. 사업 범위 3 3. 세부사업내용 및 방법 4 가. 과업의 세부내용 4 Ⅱ. 폐기물공정시험기준안 요약 9 Ⅲ. 폐기물공정시험기준안 작성 수소이온농도-유리전극법 수분 및 고형물-중량법 강열감량 및 유기물함량-중량법 기름성분-중량법 시안-자외선/가시선 분광법 시안-이온전극법 금속류-유도결합플라스마 원자발광분광법 크롬-원자흡수분광광도법 크롬-자외선/가시선 분광법 가크롬-원자흡수분광광도법 가크롬-자외선/가시선 분광법 구리-원자흡수분광광도법 86

4 9-2. 구리-자외선/가시선 분광법 카드뮴-원자흡수분광광도법 카드뮴-자외선/가시선 분광법 납-원자흡수분광광도법 납-자외선/가시선 분광법 비소-원자흡수분광광도법 비소-자외선/가시선 분광법 수은-원자흡수분광광도법 수은-자외선/가시선 분광법 유기인-기체크로마토그래피 유기인-기체크로마토그래피/질량분석법 폴리클로리네이티드비페닐-기체크로마토그래피 폴리클로리네이티드비페닐 - 기체크로마토그래피/질량분석법 폴리클로리네이티드비페닐 - 기체크로마토그래피(간이측정법) 휘발성 저급염소화 탄화수소류-기체크로마토그래피 할로겐화 유기물질-기체크로마토그래피/질량분석법 할로겐화 유기물질-기체크로마토그래피 200 Ⅳ. 참고문헌

5 표 목차 표 1. 환경오염공정시험방법 제정체계 표준화 지침(예) 5 표 2. 용역수행 내용 7 표 3. 기관별 비교실험을 위한 분석시료 8 표 4. 페기물공정시험기준안 분류번호 정리 9 표 5. 폐기물공정시험기준안 제 개정 내용 11 표 6. 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 18 표 7. 폐기물공정시험기준안 전처리법 및 측정장비 비교 28 표 8. 폐기물 ph의 정밀도 (n=5) 33 표 9. 폐기물 ph의 기관별 비교실험 결과 (n=3) 33 표 10. ph의 정도관리 목표 값 33 표 11. 한 실험실에서 수행한 폐기물 수분의 정밀도 (n=5) 37 표 12. 수분의 기관별 비교실험 결과 (n=3) 38 표 13. 수분의 정도관리 목표 값 38 표 14. 폐기물 중 시안의 방법검출한계 및 정량한계 계산 49 표 15. 폐기물 중 시안의 정밀 정확도 (n=5) 50 표 16. 시안의 정도관리 목표 값 50 표 17. 금속들의 방법검출한계 및 정량한계 계산 62 표 18. 각 금속들의 정밀 정확도 (n=5) 63 표 19. 시료 1의 각 금속별 기관별 비교실험 결과 (n=3) 63 표 20. 시료 2의 각 금속별 기관별 비교실험 결과 (n=3) 63 표 21. 시료 3의 각 금속별 기관별 비교실험 결과 (n=3) 64 표 22. 금속류의 정도관리 목표 값 64 표 23. 유도결합플라스마-원자발광광도법에 의한 금속별 측정 파장, 기기검출한 계, 정량한계 및 정량범위 계산 65 표 24. 금속들의 방법검출한계 및 정량한계 계산 127 표 25. 고형 폐기물 중 수은의 정밀 정확도 (n=5) 128 표 26. 시료 1의 수은 기관별 비교실험 결과 (n=3) 128 표 27. 시료 2의 수은 기관별 비교실험 결과 (n=3) 128 표 28. 시료 3의 수은 기관별 비교실험 결과 (n=3) 129 표 29. 수은의 정도관리 목표 값 129 표 30. 유기인계 농약류의 기체크로마토그래피 실험조건 예

6 표 31. 액상 폐기물 중 유기인계 농약의 방법검출한계 및 정량한계 계산 149 표 32. 액상 폐기물 중 유기인계 농약의 정밀 정확도 (n=5) 150 표 33. 폐기물 중 유기인계 농약의 기관별 비교실험 결과 (n=3) 150 표 34. 유기인계 농약의 정도관리 목표 값 151 표 35. 폐기물 중 PCBs의 방법검출한계 및 정량한계 계산 161 표 36. 폐기물 중 PCBs의 정밀 정확도 (n=5) 162 표 37. 절연유 중 PCBs의 기관별 비교실험 결과 (n=3) 163 표 38. PCBs의 정도관리 목표 값 163 표 39. 폐기물 중 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 크실렌, 트리클로로에틸렌, 테트라클 로로에틸렌의 방법검출한계 및 정량한계 계산 185 표 40. 폐기물 중 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌의 기관별 비교실험 결 과 (n=3) 186 표 41. 폐기물 중 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌의 정도관리 목표 186 표 42. 할로겐화 유기물질의 머무름시간(분) 192 표 43. 할로겐화 유기물질의 방법검출한계 및 정량한계 계산 197 표 44. 할로겐화 유기물질의 정도관리 목표 값

7 그림 목차 그림 1. 시안의 검정곡선 48 그림 2. 유기인계 농약 표준물질의 GC-MS 크로마토그램 146 그림 3. 유기인계 농약의 질량스펙트럼 147 그림 4. Arochlor 1242 (2.0 mg/l)의 크로마토그램 159 그림 5. Arochlor 1254 (2.0 mg/l)의 크로마토그램 159 그림 6. Arochlor 1260 (2.0 mg/l)의 크로마토그램 160 그림 7. Polychlorinated biphenyls(pcbs)의 검정곡선 161 그림 8. 폐기물 중 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 크실렌, 트리클로로에틸렌, 테트라클 로로에틸렌 첨가시료의 크로마토그램 183 그림 9. 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌의 질량스펙트럼 184 그림 10. 폐기물 중 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌의 검정곡선 184 그림 11. 할로겐화 유기물질의 크로마토그램 192 그림 다이클로로에틸렌의 질량스펙트럼 193 그림 13. 다이클로로메탄의 질량스펙트럼 193 그림 14. 클로로폼의 질량스펙트럼 193 그림 트라이클로로에탄의 질량스펙트럼 194 그림 16. 사염화탄소의 질량스펙트럼 194 그림 17. 트라이클로로에틸렌의 질량스펙트럼 194 그림 18. 브로모다이클로로메탄의 질량스펙트럼 195 그림 19. 다이브로모클로로메탄의 질량스펙트럼 195 그림 20. 테트라클로로에틸렌의 질량스펙트럼 195 그림 21. 브로모폼의 질량스펙트럼 196 그림 22. 1,2-다이브로모-3-클로로프로판의 질량스펙트럼

8 Ⅰ. 서론 1. 사업추진 배경 및 필요성 오늘날 현대 산업사회에서는 약 10만 여종의 화학물질이 제품생산에 다양 한 용도로 사용되고 있으며, 유럽연합의 유해화학물질목록에 약 5,000 여종의 화학물질이 포함되어있다. 따라서, 우리나라를 비롯한 선진국에서는 이들 유 해물질을 함유한 폐기물로부터 인간의 건강과 환경오염을 방지하기위해 유해 폐기물을 분류하고, 규제기준 및 항목별 시험방법 등을 정하여 체계적으로 관 리하고 있다. 우리나라는 폐기물관리법에서 유해폐기물 관리를 위한 지정폐기 물의 종류를 배출원에 의한 것 (폐합성고분자화합물, 오니류, 폐농약, 폐페인 트 및 폐락 카, 폐석면, 감염성폐기물 등), 유해성분 함유에 의한 것 (폐유기용 제류, 폐유, PCB 함유 폐기물, 폐유독물 등), 부식성폐기물(유해특성) (폐산, 폐알칼리), 용출시험에 의한 폐기물 (광재, 분진, 폐주물사 및 폐사, 폐내화물 및 도자기 조각, 소각재, 안정화 또는 고형화처리물, 폐촉매, 폐흡착제 및 폐 흡수제), 그리고 기타 (환경부 장관이 정하여 고시하는 물질)으로 분류하고 있 다. 폐기물 검사항목으로는 ph, 수분 및 고형물, 강열감량 및 유기물함량, 기 름성분, CN, Cr, Cr +6, Cu, Cd, Pb, As, Hg, 유기인, PCBs, 휘발성저급탄화수 소류, 할로겐화 유기물질 등을 정하고 있다. 그러나 우리나라의 검사대상 유 해물질 항목은 미국 40항목, 일본 26항목, 독일 17항목 등 선진국에 비해 적 은 편이다. 최근 들어 스톡홀름 협약 등 유해물질 관련 국제협약이 발효되고, 유럽연 합을 중심으로 새로운 개념의 제품 환경규제가 발효될 예정임에 따라, 이러한 유해물질이 인간의 건강에 미치는 영향 등 독성을 고려한 총함량 시험방법을 채택하고 규제 항목수나 규제기준도 점점 강화하고 있는 실정이다. 또한, 바 젤협약 및 스톡홀름 협약은 규제대상 물질의 함유 농도, 처리방법 등을 제시 한 지침을 제공하여 유해물질 함유 폐기물이 적정하게 관리 처리 되도록 노 력을 기울이고 있다. 폐기물공정시험법은 최근 에 폴리클로리네이 티드비페닐(PCBs) 함유 절연유의 효율적 관리를 위하여 절연유에 포함된 PCBs 측정을 위한 간이 기체크로마토그래피법 시험방법 추가하고 지정폐기물의 검사와 처리를 위하여 용출액과 액상폐기물중의 PCBs 분석방법의 일부를 개정 고시하므로 서 지금까지 사용하고 있다

9 도하개발아젠다(DDA)에 따른 시장개방 논의에 대비, 시험 검사 분야의 환경서비스의 국제적 경쟁력 확보와 WTO의 각국 기술규정에 따른 무역장벽 해소를 위해서 시험방법을 표준화해야 한다. 세부적인 추진 배경과 필요성은 다음과 같다. 세계무역기구(WTO)의 도하개발아젠다(DDA) 협상에 의한 환경분야의 시 장개방을 앞두고 환경오염공정시험방법의 국가 경쟁력확보를 위한 질적 개선의 필요성 대두되었다. 최근 선진 외국의 측정분석기술 발달로 폐기물 중 극미량 분석이 가능 한 최신분석기술을 국내 시험방법에 도입하여 시험방법의 다양성과 국제적 동등성의 확보가 필요하다. 현행 폐기물공정시험기준은 정밀도 정확도 등 분석방법의 신뢰도 평가 방법 등이 미흡하므로 이를 체계적으로 개선하여 공정시험방법 제 개정안을 마 련하는 것이 필요하다

10 2. 사업목표 및 범위 가. 사업 목표 환경분야는 국제적인 문제인 만큼 국제적 요구에 부응하는 시험법을 개발하 고 국제 수준의 신뢰성을 확보한 표준화된 폐기물공정시험기준 개정 방안이 필 요하다. 특히 폐기물분석을 위한 시료채취로부터 분석, 검증 및 보고에 이르는 시험의 전 과정에서 품질보장 및 관리(QA/QC, quality assurance/quality control)를 통한 신뢰성 있는 시험법을 개발하고 표준화하는 방안을 제시하는 것 이 본 연구의 목적이다. 따라서 본 연구는 아래의 사업 목표를 갖고 있다. 폐기물공정시험기준의 국제적 동등성과 과학적 타당성 확보를 위해 정 도관리 항목 도입 등 시험방법 체계 표준화를 통한 국가표준으로서의 위상제 고 및 국제적 동등성을 확보하고자 한다. 환경관련 법령에 규정되어 있는 폐기물 공정시험기준 항목의 시험방법 을 개정한다. 나. 사업 범위 본 사업은 표준화된 폐기물공정시험기준 항목의 시험방법 개정안과 시험 의 전 과정에서 정도관리(QA/QC, quality assurance/quality control)에 관한 내용을 포함하고 있으며 특히 아래의 사업 범위를 포함하였다. 환경오염공정시험기준 제정체계 표준화 지침 에 의한 공정시험기준(안)을 제시하였다. 공정시험방법 제 개정(안)의 근거자료인 기술보고서를 작성하였다. 제 개정(안) 시험방법에 대한 표준작업절차서를 작성하였다

11 3. 세부사업내용 및 방법 가. 과업의 세부내용 1) 폐기물분야 관련 자료 및 문헌조사 가) 국내 외 시험방법(KSM, ISO, USEPA, JIS 등) 운영현황 조사 시료채취, 보존방법, 전처리 방법과 다양한 분석방법을 조사하였다. 검출한계, 정량한계, 정밀도 정확도 등에 대해 조사하였다. 정도관리(QA/QC) 수행체계 및 방법에 대해 조사하였다. 나) 현행 공정시험방법과 타 시험방법과의 비교 검토 현행 공정시험법과 ISO, USEPA, JIS와 비교 검토하였다. 현행 공정시험법과 KSM과 비교 분석하였다. 2) 폐기물공정시험기준(안) 제시 작성체계, 구성내용 및 단위 용어 통일 등은 국립환경과학원 환경오염공 정시험기준 제정체계 표준화 지침 에 의거하여 작성하였다 (<표1>)

12 <표 1> 환경오염공정시험방법 제정체계 표준화 지침(예) 작성체계 구성내용 1.1 목적 - 시험항목의 법적 정의, 주요 배출 분포 현황, 환경 유해성 등 - 시험방법의 일반적인 소개 (기기 또는 이화학시험 원리) 1.0 개요 1.2 적용범위 - 적용 가능한 시험항목과 매질 제시 - 정량범위, 시험방법검출한계 제시 (단, 시험방법검출한계를 제 시하지 못할 경우, 기기검출한계로 제시 가능) - 시험방법 적용에 대한 제한이 있을 경우, 가능한 한 그 이유와 함 께 명시 예) 이 시험법은 하천수, 먹는 물에는 적용할 수 없으며 폐수에만 적용 가능하다. 1.3 간섭물질 - 시험방법의 운용과정에서 일어날 수 있는 시료 및 장비의 오염, 분석기기의 잡음 등의 알려진 또는 잠재적인 문제들을 명시하고 이를 제거 또는 감소시킬 수 있는 방법 제시 - 분석과정에서 간섭을 일으키는 것으로 알려진, 또는 일으킬 것 같은 간섭물질의 종류 또는 간섭성질과 간섭을 일으킬 수 있는 물질의 양에 대해서 명시. 단, 간섭물질의 존재를 시험과정 중 에서 확인 가능한 경우, 7.0 분석절차에서 이를 명시 2.0 용어정의 - 시험방법에서 사용된 용어, 측정 단위, 약어 등에 대한 설명 및 가능한 경우, 그 용어의 용도 제시 예) 현장바탕시료 (Field blank)는 시료운반 절차 또는 환경 중에서의 시료오염 여부를 확인하기 위한 시료이다. - 가나다순 또는 시험방법에 나오는 순서대로 정리 - 5 -

13 <표 1> 환경오염공정시험방법 제정체계 표준화 지침(계속) 작성체계 5.0 시료채취 및 관리 구성내용 - 일반시험방법 내용 이외의 항목별 특이사항에 대해서만 기재 관련되는 일반시험방법 언급 예) 공장폐수의 시료채취는 ES 4110 참조 6.0 QA/QC - 환경시료 성상에 따른 상세한 QA(Quality Assurance)/QC (Quality Control) 수행방법과 결과 제시(허용범위, 시정조치 방 법 등) - 요구되는 실험실 시설 및 환경조건 제시 - 분석기기의 교정방법 명시 7.1 전처리 - 일반시험방법 내용 이외의 항목별 특이사항에 대해서만 기재 관련되는 일반시험방법 언급 7.0 분석절차 7.2 측정법 - 분석기기 조작절차에 관한 내용 상세히 서술 - 분석기기의 작동조건을 제시 - 실험과정중의 주의사항 및 위험사항 등은 [주]로 표시하고 설 명 - 시험방법 중의 참고사항 등의 부가설명은 각주로서 표시 8.0 결과보고 - 유효숫자 자릿수 표기 - 결과 값에 영향을 주는 인자 (희석배수, 바탕시료, 농도계수)에 의한 보정 환산 - 결과 보고 양식(분석일자. 분석자, 의뢰기관, 분석기관명 등) 9.0 참고자료 - 근거자료, 참고문헌에 대한 정보 표기 (단, 실험을 수행하는데 필 수적인 정보들은 참고자료로 제시하지 않고 시험방법에 수록) - 시험방법에 명시된 순서대로 참고자료 목록 작성 - 출판되지 않았거나, 개인 의견, 개인적 서신 등은 참고자료로 언급불가 10.0 부록 - 표, 그림, 순서도, 유효자료 등 시험방법에 관한 각종 유효자료와 보조 정보 - 계산식의 전개, 계산을 위한 보충 정보 혹은 차트 - 6 -

14 3) 용역수행 내용 <표 2> 용역수행 내용 용역 범위 항 목 일반시험방법 - 시료의 채취방법, 시료의 조제방법, 시료의 전처리 - 함유량 시험방법, 용출 시험방법 항목별 시험방법 - 시험방법(17) 개선 ph, 수분 및 고형물, 강열감량 및 유기물함량, 기름성분, CN, Cr, Cr +6, Cu, Cd, Pb, As, Hg, 유기인, PCBs, 휘발성저급탄화수 소류, 할로겐화 유기물질, 감염성미생물 4) 제 개정 방안 제 개정(안)을 표준화 지침 에 따라 기존 시험방법의 개선(안)과 새로운 시험방법(안) 제시하였다. 외국의 시험방법 자료조사를 통해 현행 시험방법의 문제점을 파악하고, 개선방안을 토대로 개정(안) 제시하였다. - 다양한 전처리 방법을 제시하였다. - 다양한 시험방법을 제시하였다. - 농도계산 및 결과 처리에 있어 간편하면서도 정확한 방법을 제시하였다. 시험방법은 자료조사 또는 실험결과를 근거로 개정(안)을 제시하거나 삭제방안에 대한 검토의견을 제시하였다. 외국의 시험방법 조사결과 새로운 시험방법 추가 필요시 제정(안) 제시하 였다. - 회수율 및 민감도가 높고 재현성이 좋은 개별 분석법을 제시하였다. 제 개정(안)은 실제 시료에 대한 비교실험 결과를 제시하였다. 항목별(중금속 등) 특성에 따른 동시분석방법 및 개별 분석방법을 강구 하였다. 동시분석방법에 다른 항목도 가능할 경우 명시하였다. 항목별 정도관리(QA/QC) 체계 확립 방안은 외국 시험방법, 실측자료 및 관련 자료를 참고하여 정밀도, 정확도, 내부 정도관리 등을 제시하였다. - 외국의 정도관리(QA/QC) 수행체계 및 방법의 도입을 검토하였다. - 비교실험 결과를 바탕으로 시험방법의 검토사항(채취, 전처리, 분석방 - 7 -

15 법, 결과 값 표기, 검출 및 정량한계, 정밀도/정확도, 회수율 등)을 비교분석하고 검증하였다. - 정도관리(QA/QC)를 위해 필요한 용어와 산출방법의 표준화 방안을 제시 하고 정도관리(QA/QC) 체계 확립방안을 제시하였다. 5) 공정시험방법 제 개정(안)의 근거자료인 기술보고서 작성 용역수행 범위인 각 항목별 시험방법에 대한 제 개정(안)의 근거를 제시 하였다. 대상항목별 외국의 시험방법 및 항목별 QA/QC 관련 문헌조사 결과를 제시하였다. 시험방법에 대한 현장시료 등의 비교실험 및 기술적 문제점 검토 결 과를 제시하였다. 항목별 시험방법(17항목) 3개 실험실 이상 폐기물 시료(3종 이상)에 대해 실시하였다. <표 3> 기관별 비교실험을 위한 분석시료 구 분 대상시료수 실험실수 시료 건수 분석항목 폐기물 항목 고상 1개 3개 3 액상 3 17 반고상 3 총 계 항목별 검출한계 및 정량한계 등은 기존 자료 또는 반복시험 등을 통해 종합적으로 검토하여 제시하였다. - 내부표준물질(Internal Standard) 및 대체표준물질(Surrogate Standard)에 대해 검토하였다

16 Ⅱ. 폐기물공정시험기준안 요약 <표 4>에는 폐기물공정시험기준안 분류번호를 정리하였고, 표 5에는 폐기물공정 시험기준안 제 개정안을 정리하였다. <표 4> 페기물공정시험기준안 분류번호 정리 항목 현행공정시험법 개정안 정도보증/정도관리 ES 정도보증/정도관리 수소이온농도 4장 1항 수소이온농도 ES 수소이온농도-유리전극법 수분 및 고형물 4장 2항 수분 및 고형물 ES 수분 및 고형물-중량법 강열감량 및 유기물함량 4장 3항 강열감량 및 유기물함량 ES 강열감량 및 유기물함량-중량 법 기름성분 4장 4항 기름성분 ES 기름성분-중량법 시안 금속류 금속류 크롬 6가크롬 구리 카드뮴 4장 5항 시안 1. 흡광광도법 2. 이온전극법 4장 6항 크롬 1. 원자흡광광도법 2. 흡광광도법 3. 유도결합플라스마 원자발광광도법 4장 7항 6가크롬 1. 원자흡광광도법 2. 흡광광도법 3. 유도결합플라스마 원자발광광도법 4장 8항 구리 1. 원자흡광광도법 2. 흡광광도법 3. 유도결합플라스마 원자발광광도법 4장 9항 카드뮴 1. 원자흡광광도법 2. 흡광광도법 3. 유도결합플라스마 원자발광광도법 ES 시안-자외선/가시선 분광법 ES 시안-이온전극법 ES 금속류 ES 금속류-유도결합플라스마 원 자발광분광법 ES 크롬 ES 크롬-원자흡수분광광도법 ES 크롬-유도결합플라스마 원자 발광분광법 ES 크롬-자외선/가시선 분광법 ES 가크롬 ES 가크롬-원자흡수분광광도법 ES 가크롬-유도결합플라스마 원 자발광분광법 ES 가크롬-자외선/가시선 분광법 ES 구리 ES 구리-원자흡수분광광도법 ES 구리-유도결합플라스마 원자 발광분광법 ES 구리-자외선/가시선 분광법 ES 카드뮴 ES 카드뮴-원자흡수분광광도법 ES 카드뮴-유도결합플라스마 원 자발광분광법 ES 카드뮴-자외선/가시선 분광법 - 9 -

17 <표 4> 페기물공정시험기준안 분류번호 정리(계속) 항목 현행공정시험법 개정안 납 비소 4장 10항 납 1. 원자흡광광도법 2. 흡광광도법 3. 유도결합플라스마 원자발광광도법 4장 11항 비소 1. 원자흡광광도법 2. 흡광광도법 3. 유도결합플라스마 원자발광광도법 ES 납 ES 납-원자흡수분광광도법 ES 납-유도결합플라스마 원자발광 분광법 ES 납-자외선/가시선 분광법 ES 비소 ES 비소-원자흡수분광광도법 ES 비소-유도결합플라스마 원자발 광분광법 ES 비소-자외선/가시선 분광법 수은 유기인 폴리클로리네이티 드비페닐(PCBs) 휘발성 저급염소화 탄화수소류 할로겐화 유기물질 감염성미생물 4장 12항 수은 1. 원자흡광광도법 2. 흡광광도법 4장 13항 유기인 1. 기체크로마토그래피 4장 14항 A. 용출액 중의 PCBs 1. 기체크로마토그래피 B. 액상폐기물 중에 PCB 1. 기체크로마토그래피 2. 기체크로마토그래피/ 질량분석법 C. 절연유 중에 PCB 1. 간이 기체크로마토그 래피 4장 15항 휘발성 저급염 소화 탄화수소류 1. 기체크로마토그래피 (용매추출법) 4장 16항 할로겐화 유기 물질 1. 기체크로마토그래피/ 질량분석법 2. 기체크로마토그래피 4장 17항 감염성미생물 1. 아포균 검사법 2. 세균배양 검사법 3. 멸균테이프 검사법 ES 수은 ES 수은-원자흡수분광광도법 ES 수은-자외선/가시선 분광법 ES 유기인-기체크로마토그래피 ES 유기인-기체크로마토그래피/질 량분석법 ES 폴리클로리네이티드비페닐-기체 크로마토그래피 ES 폴리클로리네이티드비페닐-기체 크로마토그래피/질량분석법 ES 폴리클로리네이티드비페닐-기체 크로마토그래피 (간이측정법) ES 휘발성 저급염소화 탄화수소류- 기체크로마토그래피 ES 할로겐화 유기물질-기체크로마 토그래피/질량분석법 ES 할로겐화 유기물질-기체크로마 토그래피 ES 감염성미생물-아포균 검사법 ES 감염성미생물-세균배양 검사법 ES 감염성미생물-멸균테이프 검사 법

18 <표 5> 폐기물공정시험기준안 제 개정 내용 제목 주요 제 개정안 내용 참고자료 ES 6001 정도보증/정도 관리 ES 수소이온농도- 유리전극법 ES 수분 및 고형 물-중량법 ES 강열감량 및 유기물함량-중 량법 ES 기름성분-중량 법 ES 시안-자외선/ 가시선 분광법 ES 시안-이온전극 법 제정 각 정도관리 요소 도출 정도관리 방법 제시 정도관리 목표치 설정 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 테트라수산칼륨을 테트라옥살산칼륨으로 수정(대한 화학회술어집) 탈산이수소칼륨 (potassium biphthalate, C 8H 5O 4K, M ISO )로 표기, 110 에서 2 시간 건조. 이용액은 20 에서 제조할 때 ph 4.00이다. 이하 표준용액 동일 (M ISO 참고) 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절차 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 건조기에서 충분히 건조시킨 후이므로 위험한 황산 을 넣지 않고 실리카겔이 들어있는 데시케이터로 KS M 0040 수정함(KS M 0040, 2003) 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절차 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절차 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절차 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위 수정, 정량한계는 0.01 mg/l로 제 시, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분자량 을 제시하고 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법 제시, 정도관리법 구체화, 분석절차 제시, 검정곡선 작성법 구체화 결과보고 계산식 제시 목적, 적용범위 수정, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법 제시, 정도관리법 구체화, 분석절차 제시, 검정곡선 작성법 구체화 결과보고 계산식 제시 US EPA Method 160.1, 160.2, USEPA DIN H1-1 USEPA 9010 USEPA 9012 KS M ISO Standard Method 4500-CN- B USEPA 9010 USEPA 9012 KS M ISO

19 <표 5> 폐기물공정시험기준안 제 개정 내용 (계속) ES 금속류 제목 주요 제 개정안 내용 참고자료 ES 금속류-유도결합 플 라스마 원자발광분 광법 ES 크롬 ES 크롬-원자흡수분광 광도법 ES 크롬-유도결합플라 스마 원자발광분광 법 ES 크롬-자외선/가시선 분광법 ES 가크롬 ES 가크롬-원자흡수분 광광도법 ES 가크롬-유도결합플 라스마 원자발광분 광법 금속의 특성 및 오염원 제시 금속별 가능한 분석법 제시 새로 제정 금속류의 동시분석법 제시 목적, 적용범위, 정량한계는 0.002~50.0 USEPA mg/l제시, 간섭물질 제시 USEPA 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, USEPA 6010C 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 Standard Methods 3010 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 B 차 제시 결과보고법 제시 크롬의 특성 및 오염원 제시 크롬 분석법에 따른 정량범위, 정밀도 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 USEPA 7130 시약 및 표준물질 제조법 구체화 USEPA 7190 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 Standard Method3010 B 차 제시 USEPA 7000B 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 ES 법 인용 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시, 정량범위 USEPA ~5 mg/l, 정량한계 0.01 mg/l제시 Standard Methods 3120 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, Standard Methods 3010 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 B 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 USEPA 차 제시 USEPA 6010C 결과보고법 제시 6가크롬의 특성 및 오염원 제시 6가크롬 분석법에 따른 정량범위, 정밀도 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, USEPA 7130 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 USEPA 7190 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 Standard Method3010 B 차 제시 USEPA 7000B 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 ES 법 인용 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시

20 <표 5> 폐기물공정시험기준안 제 개정 내용 (계속) 제목 주요 제 개정안 내용 참고자료 ES 가크롬-자외선/가 시선 분광법 ES 구리 ES 구리-원자흡수분광 광도법 ES 구리-유도결합플라 스마 원자발광분광 법 ES 구리-자외선/가시 선 분광법 ES 카드뮴 ES 카드뮴-원자흡수분 광광도법 ES 카드뮴-유도결합플 라스마 원자발광분 광법 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 USEPA 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분 Standard Methods 3120 자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 Standard Methods 3010 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절차 B 제시 결과보고법 제시 USEPA USEPA 6010C 구리의 특성 및 오염원 제시 구리 분석법에 따른 정량범위, 정밀도 제시 목적, 적용범위, 간섭물질, 정량범위 0.2~4 mg/l, 정량한계 mg/l 제시 USEPA 7000A 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분 Standard Method 3110 자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 Standard Method 3010 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절차 B 제시 USEPA 7000B 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절차 ES 법 인용 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질, 정량범위 0.002~ 0.03 mg로 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분 자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절차 제시 결과보고법 제시 카드뮴의 특성 및 오염원 제시 카드뮴 분석법에 따른 정량범위, 정밀도 제시 목적, 적용범위, 간섭물질, 정량범위 0.05~2 mg/l, 정량한계는 mg/l로 제시 USEPA 7000A 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분 Standard Method 3110 자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 Standard Method 3010 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절차 B 제시 USEPA 7000B 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분 자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절차 제시 결과보고법 제시 ES 법 인용

21 <표 5> 폐기물공정시험기준안 제 개정 내용 (계속) 제목 주요 제 개정안 내용 참고자료 ES 카드뮴-자외선/가 시선 분광법 ES 납 ES 납-원자흡수분광광 도법 ES 납-유도결합플라스 마 원자발광분광법 ES 납-자외선/가시선 분광법 ES 비소 ES 비소-원자흡수분광 광도법 ES 비소-유도결합플라 스마 원자발광분광 법 목적, 적용범위, 간섭물질, 정량범위 ~0.03 mg 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시 납의 특성 및 오염원 제시 납 분석법에 따른 정량범위, 정밀도 제시 목적, 적용범위, 간섭물질, 정량범위 1~20 mg/l, 정량한계 0.04 mg/l 제시 USEPA 7000A 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, Standard Method 3110 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 Standard Method 3010 B 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 USEPA 7000B 차 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 ES 법 인용 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시 비소의 특성 및 오염원 제시 비소 분석법에 따른 정량범위, 정밀도 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, USEPA 7000A 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 Standard Method 3110 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 Standard Method 3010 B 차 제시 USEPA 7000B 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 ES 법 인용 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시

22 <표 5> 폐기물공정시험기준안 제 개정 내용 (계속) 제목 주요 제 개정안 내용 참고자료 ES 비소-자외선/가시 선 분광법 ES 수은 ES 수은-원자흡수 분 광광도법 ES 수은-자외선/가시 선 분광법 ES 유기인-기체크 로 마토그래피 ES 유기인-기체크 로 마토그래피/질량분 석법 ES 폴리클로리네이티 드비페닐-기체크로 마토그래피 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시 수은의 특성 및 오염원 제시 수은 분석법에 따른 정량범위, 정밀도 제시 목적, 적용범위, 정량범위 ~0.01 USEPA 7471A (SW-846) mg/l, 정량한계 , 간섭물질 제시 US EPA 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, US EPA 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 US EPA 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 Standard Methods 3110 차 제시 Standard Methods 3010 B 결과보고법 제시 US EPA Method 7000B 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 정량범위 0.001~0.02 µg, USEPA 614 정량한계 mg/l, 간섭물질 제시 USEPA 622 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, USEPA 505 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 USEPA 507 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 USEPA 508 차 제시 USEPA 8141A 결과보고법 제시 Standard Method 6410 모세관컬럼 도입에 따른 기타 조건 제시 국제적 동등성을 위해 도입 USEPA 614 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 USEPA 505 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, USEPA 507 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 USEPA 508 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 USEPA 8141A 차 제시 Standard Method 6410 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, USEPA 604 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 USEPA 505 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 USEPA 508 차 제시 USEPA 625 결과보고 Standard Methods 6420 C 모세관컬럼 도입에 따른 기타 조건 제시 USEPA 4020 정량한계 상향조정 (0.1 mg/kg) 내부표준물질법 도입

23 <표 5> 폐기물공정시험기준안 제 개정 내용 (계속) 제목 주요 제 개정안 내용 참고자료 ES 폴리클로리네이티 드비페닐-기체크로 마토그래피/질량분 석법 ES 폴리클로리네이티 드비페닐-기체크로 마토그래피 측정법) (간이 ES 휘발성 저급염소 화 탄화수소류-기 체크로마토그래피 ES 할로겐화 유기물 질-기체크로 마토 그래피/질량분석법 ES 할로겐화 유기물 질-기체크로 마토 그래피 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, USEPA 604 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 USEPA 505 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 USEPA 508 차 제시 USEPA 625 결과 제시하는 방법 상세 제시 Standard Methods 6420 C 정량한계 상향조정 (0.1 mg/kg) USEPA 4020 내부표준물질법 도입 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, USEPA 604 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 USEPA 505 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고 정량한계 상향조정 (0.1 mg/kg) 내부표준물질법 도입 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고 모세관컬럼 도입에 따른 기타 조건 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시 모세관컬럼 도입에 따른 기타 조건 제시 USEPA 508 USEPA 625 Standard Methods 6420 C USEPA 4020 USEPA USEPA 601 USEPA 602 USEPA 624 USEPA 1624 USEPA 8260B USEPA USEPA 601 USEPA 602 USEPA 624 USEPA 1624 USEPA 8021B USEPA 8260B USEPA 8260C USEPA USEPA 601 USEPA 602 USEPA 624 USEPA 1624 USEPA 8021B USEPA 8260B USEPA 8260C

24 <표 5> 폐기물공정시험기준안 제 개정 내용 (계속) 제목 주요 제 개정안 내용 참고자료 ES 감염성미 생물-아 포균 검사법 ES 감염성미 생물-세 균배양 검사법 ES 감염성미 생물-멸 균테이프 검사법 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시

25 <표 6>에는 현행 및 외국의 폐기물공정시험기준안의 검출한계 비교하였고 <표 7>에는 폐기물공정시험기준 비를 비교하였다. <표 6> 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 항목 검출한계 (mg/l) 시안 (UV/VIS) 현행 공정시험방법 외국의 시험방법 정량한계(mg/L) 정량범위(mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한계 ~0.01 mg (UV/VIS) 0.1~100 (이온전극법) 금속류 (US EPA 6010C) 0.05 (AA-불꽃) (EPA SW-846) (AA-가열) (EPA SW-846) 0.2~5(AA) (ICP) (EPA SW-846) 크롬 (AA) 0.002~0.05 mg (UV/VIS) 0.007~50(ICP) (ICP-MS) (EPA SW-846) 0.2 (AA-불꽃) (JISK ) (AA-가열) (JISK ) 0.05 (US EPA mg (JISK ) 0.02 (ICP) (JISK ) (ICP-MS) (JISK )

26 <표 6> 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 (계속) 항목 검출한계 (mg/l) 6가크롬 (AA) 구리 (AA) 현행 공정시험방법 외국의 시험방법 정량한계(mg/L) 정량범위(mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한계 0.2~5 (AA) 0.002~0.05 mg (UV/VIS) 0.007~50 (ICP) 0.2~4(AA) 0.002~0.03 mg (UV/VIS) 0.006~50(ICP) (AA-불꽃) (EPA SW-846) (AA-가열) (EPA SW-846) mg (EPA SW-846) 0.01 (EPA SW-846) 0.2 (AA-불꽃) (JISK ) (AA-가열) (JISK ) mg (JISK ) 0.02 (ICP) (JISK ) (ICP-MS) (JISK ) (US EPA 6010C) 0.02 (AA-가열) (EPA SW-846) 0.001(AA-가열) (EPA SW-846) (ICP) (EPA SW-846) (ICP-MS) (EPA SW-846) 0.2 (AA-불꽃) (JISK ) (AA-가열) (JISK ) mg (JISK ) 0.02 (ICP) (JISK ) (ICP-MS) (JISK ) 0.02 (US EPA

27 <표 6> 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 (계속) 항목 검출한계 (mg/l) 카드뮴 (AA) 현행 공정시험방법 외국의 시험방법 정량한계(mg/L) 정량범위(mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한계 0.05~2(AA) 0.001~3 mg (UV/VIS) 0.004~50(ICP) (US EPA 6010C) (AA-가열) (EPA SW-846) (AA-가열) (EPA SW-846) (ICP) (EPA SW-846) (ICP-MS) (EPA SW-846) 0.05 (AA-불꽃) (JISK ) (AA-가열) (JISK ) (ICP) (JISK ) (ICP-MS) (JISK ) (US EPA (US EPA 6010C) 0.1 (AA-가열) (EPA SW-846) 납 (AA) 1~20(AA) 0.001~0.04 mg (UV/VIS) 0.04~100(ICP) 0.001(AA-가열) (EPA SW-846) (ICP) (EPA SW-846) (ICP-MS) (EPA SW-846) 1 (AA-불꽃) (JISK ) (AA-가열) (JISK ) 0.1 (U 7000B) 0.1 (ICP) (JISK ) (ICP-MS) (JISK )

28 <표 6> 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 (계속) 항목 검출한계 (mg/l) 현행 공정시험방법 외국의 시험방법 정량한계(mg/L) 정량범위(mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한 (US EPA 6010C) (AA-가열) (EPA SW-846) 0.005~0.05(AA) 0.001(AA-가열) (EPA SW-846) 비소 (AA) 0.004(UV/VIS) 0.002~0.01 mg (UV/VIS) 0.05~100(ICP) (ICP) (EPA SW-846) (ICP-MS) (EPA SW-846) (AA) (JISK ) mg (JISK ) (ICP) (JISK ) 수은 (AA) ~0.01(AA) 0.001~0.025 mg (UV/VIS) (US EPA 6010C) (AA) (US EPA 7471A) 0.01 (AA) (US EPA 7473) mg (AA) (JISK ) 유기인 (GC) 0.001~0.02 μg (GC) mg/kg (diazinon) (US EPA report Part 135)

29 <표 6> 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 (계속) 항목 폴리클로리네이 티드비페닐 (PCBs) 휘발성 저급염소화 탄화수소류 검출한계 (mg/l) - - 현행 공정시험방법 외국의 시험방법 정량한계(mg/L) 정량범위(mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한계 (용출액) (GC) 0.05(액상폐기물) (GC) 1 (액상폐기물) (GC/MS) 0.5(절연유) (간이 GC) (GC) (트리클로로에틸렌) (GC) (테트라클로로에틸 렌) 0.04~0.75 ng (GC) (트리클로로에틸렌) ~0.2 ng (GC) (테트라클로로에틸렌) 1.5 (Aroclor1242) (US EPA 4020) 0.8 (Aroclor1248) (US EPA 4020) 0.5 (Aroclor1254) (US EPA 4020) 0.75 (Aroclor1260) (US EPA 4020) mg/kg (Aroclor 1242) (US EPA Appendix Part 136) mg/kg (Aroclor 1254) (US EPA Appendix Part 136) mg/kg (Aroclor 1260) (US EPA Appendix Part 136) (트리클로로에틸렌) (US EPA 8260B) (테트라클로로에틸렌) (US EPA 8260B) 할로겐화 유기물질 - - 디클로로메탄 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) mg (US EPA 8261A) (US EPA

30 <표 6> 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 (계속) 항목 검출한계 (mg/l) 트리클로로메탄 - 현행 공정시험방법 외국의 시험방법 정량한계(mg/L) 정량범위(mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한계 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) - 테트라클로로메 탄 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) - 디클로로디플루 오로메탄 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) mg (US EPA 8261A) (US EPA 트리클로로플루 오로메탄 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) 1,1-디클로로 에탄 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) (US EPA 8260B) mg (US EPA 8261A) (US EPA 1,2-디클로로 에탄 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) (US EPA 8260B) mg (US EPA 8261A) (US EPA 1,1,1-트리클로로 에탄 - 10 mg/kg(gc/ms 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) (US EPA 8260B) mg (US EPA 8261A) (US EPA

31 <표 6> 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 (계속) 항목 1,1,2-트리클로로 에탄 검출한계 (mg/l) - 현행 공정시험방법 외국의 시험방법 정량한계(mg/L) 정량범위(mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8260B) (US EPA 트리클로로트리 플루오로에탄 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) - 트리클로로 에틸렌 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) (US EPA 8260B) mg (US EPA 8261A) (US EPA 테트라클로로 에틸렌 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) (US EPA 8260B) mg (US EPA 8261A) (US EPA 클로로벤젠 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) (US EPA 8260B) (US EPA (US EPA 8021B) 1,2-디클로로 벤젠 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8260B) mg/kg (US EPA 1997) (US EPA 8121) (US EPA mg/kg (US EPA 8270D)

32 <표 6> 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 (계속) 항목 1,3-디클로로 벤젠 검출한계 (mg/l) - 현행 공정시험방법 외국의 시험방법 정량한계(mg/L) 정량범위(mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) (US EPA 8260B) mg/kg (US EPA 1997) (US EPA 8121) mg/kg (US EPA 8270D) (US EPA (US EPA 8021B) 1,4-디클로로 벤젠 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8260B) (US EPA 8121) (US EPA mg/kg (US EPA 8270D) 2-클로로페놀 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) mg/kg (US EPA 1997) mg/kg (US EPA 8270D) 3-클로로페놀 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) - 4-클로로페놀 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) - 2,3-디클로로 페놀 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc)

33 <표 6> 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 (계속) 항목 2,4-디클로로 페놀 검출한계 (mg/l) - 현행 공정시험방법 외국의 시험방법 정량한계(mg/L) 정량범위(mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한계 10 mg/kg(gc/ms) mg/kg (US EPA 1997) - 10 mg/kg(gc) mg/kg (US EPA 8270D) 2,5-디클로로 페놀 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) - 2,6-디클로로 페놀 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) - 3,4-디클로로 페놀 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) - 3,5-디클로로 페놀 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) - 1,1-디클로로 에틸렌 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) mg (US EPA 8261A) (US EPA 8 시스-1,3-디클로 로프로펜 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) (US EPA 8260B) mg (US EPA 8261A)

34 <표 6> 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 (계속) 항목 트란스-1,3-디클 로로프로펜 검출한계 (mg/l) - 현행 공정시험방법 외국의 시험방법 정량한계(mg/L) 정량범위(mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한계( (US EPA 8021B) 10 mg/kg(gc/ms) (US EPA 8260B) 10 mg/kg(gc) mg (US EPA 8261A) 1,1,2-트리클로로 -1,2,2-트리플루 오로 에탄 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) mg (US EPA 8261A)

35 <표 7> 폐기물공정시험기준안 전처리법 및 측정장비 비교 항목 현행 공정시험기준 개정 공정시험기준 국내외 시 전처리법 분석장비 전처리법 분석장비 전처리법 분석장 없음(액상) 없음(액상) 없음(액상) ph ph meter ph meter 증류수에 혼합(고 ph meter 증류수에 혼합(고상) 증류수에 혼합(고상) 상) 수분, 105~110 에서 4 105~110 에서 4시 105±5 에서 저울 저울 저울 고형물 시간 건조 간 건조 시간 건조 유기물함 강열감량 저울 강열감량 저울 강열감량 저울 량 기름성분 노르말헥산추출 저울 노르말헥산추출 저울 노르말헥산추출 저울 시안 증류법 U V / V I S ( U V / V I S UV/VIS(620 nm) 증류법 증류법 nm) nm) 증류법 이온전극법 증류법 증류법 이온전극법 이온전극법 금속류 크롬 6가크롬 구리 카드뮴 AA 공침후 메틸이소부 UV/VIS 틸케톤으로 추출 ICP AA 공침후 메틸이소부 UV/VIS 틸케톤으로 추출 ICP 산분해법 킬레이트 AA 화합물을 UV/VIS 초산부틸로 추출 ICP 산분해법 킬레이트 AA 화합물을 UV/VIS 초산부틸로 추출 ICP AA 공침후 메틸이소부틸 ICP 케톤으로 추출 UV/VIS AA 공침후 메틸이소부틸 ICP 케톤으로 추출 UV/VIS 산분해법 킬레이트 AA 화합물을 ICP 초산부틸로 추출 UV/VIS 산분해법 킬레이트 AA 화합물을 ICP 초산부틸로 추출 UV/VIS 공침 후 메틸이소부 틸케톤으로 추출 AA 공침후 메틸이소부 틸케톤으로 추출 AA 산분해법 킬레이트 ICP 화합물을 AA 초산부틸로 추출 UV/VIS 산분해법 킬레이트 ICP 화합물을 AA 초산부틸로 추출 UV/VIS

36 <표 7> 폐기물공정시험기준안 전처리법 및 측정장비 비교 (계속) 항목 현행 공정시험기준 개정 공정시험기준 국내외 시 전처리법 분석장비 전처리법 분석장비 전처리법 분석장비 납 산분해법 AA 킬레이트 화합물을 UV/VIS 초산부틸로 추출 ICP 산분해법 AA 킬레이트 화합물을 ICP 초산부틸로 추출 UV/VIS 산분해법 킬레이트 ICP 화합물을 AA 초산부틸로 추출 UV/VIS 비소 산분해법 AA 킬레이트 화합물을 UV/VIS 초산부틸로 추출 ICP 산분해법 AA 킬레이트 화합물을 ICP 초산부틸로 추출 UV/VIS 산분해법 킬레이트 ICP 화합물을 AA 초산부틸로 추출 UV/VIS 수은 냉증기법 AA UV/VIS 냉증기법 골드아말감법 AA UV/VIS 냉증기법 AA

37 <표 7> 폐기물공정시험기준안 전처리법 및 측정장비 비교 (계속) 항목 현행 공정시험기준 개정 공정시험기준 국내외 시 전처리법 분석장비 전처리법 분석장비 전처리법 분석장 유기인 노말헥산추출+실리 카겔, 프로리실, 활 GC-NPD 성탄 컬럼 정제 노말헥산추출+실리 GC-NPD 카겔, 프로리실 또는 GC/MS 활성탄 컬럼 정제 노말헥산추출+실리 카겔, 프로리실 컬럼 GC-NPD 정제 폴리클로 리네이티 드비페닐 (PCB) 휘발성저 급염소화 탄화수소 류 노말헥산추출+실리 GC-ECD 카겔, 플로리실 컬 GC-MS 럼 정제 희석법 GC-ECD GC-MS 노말헥산추출+실리 GC-ECD 카겔, 프로리실 컬럼 GC-MS 정제 희석법 GC-ECD GC-MS 아세톤+MTBE 추출 산화알루미늄 컬럼 정제 GC-ECD 노말헥산추출+실리 카겔, 프로리실 컬럼 정제 희석법 GC-ECD GC-MS 할로겐화 유기물질 희석법 GC-ECD 희석법 GC-ECD 희석법 GC-ECD GC-MS 감염성미 생물 아포균검사법 세균배양 검사법 증기멸균분쇄시설 아포균검사법 증기 열관멸균분 세균배양 검사법 쇄시설 증기멸균분쇄시설 아포균검사법 증기 열관멸균분 세균배양 검사법 쇄시설 증기멸균분 증기 열관 쇄시설

38 Ⅲ. 폐기물공정시험기준안 작성 1. 수소이온농도-유리전극법 가. 분석기기 및 기구 ph 측정기를 사용한다. ph 측정기의 구조는 보통 유리전극 및 기준전극 으로 된 검출부와 검출된 ph를 지시하는 지시부로 되어 있다. 지시부에는 비 대칭 전위조절 (영점조절) 기능 및 온도보정 기능이 있다. 온도보정 기능이 없 는 경우는 온도보정용 감온부가 있다. 기준전극은 은-염화은의 칼로멜 전극 등이 사용될 수 있다. 기준전극과 작용전극이 결합된 전극이 측정하기에 편리 하다. 자석 교반기 또는 테플론으로 피복된 자석 바를 사용한다. 나. 시료채취 및 관리 ph는 가능한 현장에서 측정한다. 액상 시료를 채취한 후 보관하여야 할 경우 공기와 접촉으로 ph가 변할 수 있으므로 액상 시료를 용기에 가득 채워 서 밀봉하여 분석 전까지 보관한다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 액상폐기물의 경우 분석절차는 다음과 같다. 유리전극은 사용하기 수 시간 전에 정제수에 담가 두고, ph 측정기는 전원을 켠 다음 5분 이상 경과한 후 에 사용한다. 유리전극을 정제수로 잘 씻은 후 여과지로 남아있는 물을 조심 하여 닦아낸다. 온도보정을 할 수 있는 경우 ph 표준용액의 온도와 같게 맞 추고 유리전극을 시료의 ph 값에 가까운 표준용액에 담가 2 분 지난 후 표준 용액의 ph 값이 되도록 조절한다. ph측정기가 온도보정 기능이 없는 경우 는 표 1에서 온도에 따른 표준용액의 ph 값을 읽어 조절한다. 두 ph 값을 조절할 경우에는 인산염 ph 표준용액과 시료의 ph 값에 가까운 ph 표준용

39 액을 사용하여 조절한다. 유리전극을 정제수로 잘 씻고 남아있는 물을 여과지 등으로 조심하여 닦아낸 다음 시료에 담가 측정값을 읽는다. 이때 온도를 함 께 측정한다. 측정값이 0.05 이하의 ph 차이를 보일 때까지 반복 측정한다. 시료는 유리전극이 충분히 잠기고 자석 교반기가 투명하게 보일 수 있을 정 도로 사용한다. 만약 현장에서 ph를 측정할 경우에는 전극을 적절한 깊이에 직접 담가서 측정할 수도 있다. 유리탄산을 함유한 시료의 경우에는 유리탄산 을 제거한 후 ph를 측정한다. ph 측정기의 구조 및 조작법은 제조회사에 따 라 다르다. ph 11이상의 시료는 오차가 크므로 알칼리용액에서 오차가 적은 특수전극을 사용한다. 측정시료의 온도는 ph 표준용액의 온도와 동일해야 한 다. 반고상 또는 고상폐기물의 경우 시료 10 g을 50 ml 비커에 취한다음 정제 수 25 ml를 넣어 잘 교반하여 30분 이상 방치한 후 이 현탁액을 시료용액으 로 하거나 원심분리한 후 상층 액을 시료용액으로 사용한다. 이하의 시험방법 은 7.1 액상폐기물에 따라 ph를 측정한다. 2) 결과보고 ph 측정기의 값을 0.01 단위까지 직접 읽고 온도를 함께 측정한다. 라. 측정분석 결과 1) 정밀도 5 개의 폐기물 시료를 한 실험실에서, 시료분석절차와 동일하게 전 처리한 후 측정하여 평균값과 표준편차를 구하였고 그 값은 <표 8>에 정리하였다

40 <표 8> 폐기물 ph의 정밀도 (n=5) 시료 회 회 측정값 3회 회 회 평균 표준편차 정밀도(%) =고상, 2,3=액상 2) 기관별 비교실험 결과 3개의 다른 폐기물시료를 3 개 기관에서, 시료분석절차와 동일하게 측정하여 평균값과 표준편차를 구하였고 그 값은 <표 9>에 정리하였다. <표 9> 폐기물 ph의 기관별 비교실험 결과 (n=3) 시료 기관 측정값 기관 기관 평균 표준편차 정밀도(%) ph의 정도관리 목표 값은 아래의 <표 10>과 같이 설정하였다. <표 10> ph의 정도관리 목표 값 정도관리 항목 정도관리 목표 정밀도 ±

41 마. 주요개정 내용 및 근거 1) 측정한계 1 측정한계를 0.01로 설정하였다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 표준용액 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하 였다. 2 각 완충용액별로 제조 방법을 구체적으로 제시하였다. 3 프탈산이수소칼륨 (potassium biphthalate, C 8 H 5 O 4 K, )을 가루로 하여 110 에서 2 시간 건조한 다음 g을 정확하게 달아 정제수를 넣어 녹여 정확히 1 L로 한다. 이용액은 20 에서 제조할 때 ph 4.00이다. 인삼이 수소화칼륨 완충용액 조제법도 같은 방법 (M ISO 10390) 3) 분석기기 및 기구 1 ph 측정기에 대해 자세히 설명하였다. 4) 시료채취 및 관리 1 시료채취조건에 대해 설명하였다. 2 시료의 보관 온도를 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 정밀도 (Precision)의 산출방법 및 허용범위를 제시하였다 2 내부정도관리 주기 및 실측값을 제시하였다

42 6) 분석절차 및 결과 보고 1 분석절차를 좀 더 구체적으로 제시하였다. 2 결과보고 방법을 제시하였다

43 2. 수분 및 고형물-중량법 가. 분석기기 및 기구 평량병 또는 증발접시는 시료의 두께를 10 mm이하로 넓게 펼 수 있는 정 도로 하부 면적이 넓은 것을 사용하여야 하며 가급적 무게가 적은 것을 사용 한다. 저울은 시료 용기와 시료의 무게를 잴 수 있는 것으로 0.1 mg 까지 측 정할 수 있는 것을 사용한다. 나. 시료채취 및 관리 시료는 유리병에 채취하고 가능한 빨리 측정한다. 시료를 보관하여야 할 경우 미생물에 의해 분해를 방지하기 위해 0~4 로 보관한다. 시료는 24 시 간 이내에 증발처리를 하여야 하나 최대한 7 일을 넘기지 말아야 한다. 시료 를 분석하기 전에 상온이 되게 한다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 평량병 또는 증발접시를 미리 105~110 에서 1시간 건조시킨 다음 황산 데시케이터 안에서 식힌 후 사용하기 직전에 무게를 단다. 시료 적당량을 취 하여 평량병 또는 증발접시와 시료의 무게를 정확히 단다. 물중탕에서 수분의 대부분을 날려 보내고 105~110 의 건조기 안에서 4시간 완전 건조시킨 다 음 실리카겔이 들어있는 데시케이터 안에 넣어 식힌 후 무게를 정확히 단다. 2) 결과보고 시료와 평량병 또는 증발접시의 무게로부터 다음 식에 따라 시료의 수분 및 고형물의 양 (%)을 계산한다

44 수분(%) = (W 2-W 3 ) (W 2 -W 1 ) 100 고형물(%) = (W 3-W 1 ) (W 2 -W 1 ) 100 여기에서, W 1 = 평량병 또는 증발접시의 무게 W 2 = 건조 전의 평량병 또는 증발접시와 시료의 무게 W 3 = 건조 후의 평량병 또는 증발접시와 시료의 무게 라. 측정분석 결과 1) 정밀도 정밀도는 측정값의 상대표준편차 (% RSD)로 산출하였으며 아래 식으로 계산 하였다 <표 11>. 정밀도(%) = s x' 100 (s=표준편차, x' =평균) <표 11> 한 실험실에서 수행한 폐기물 수분의 정밀도 (n=5) 시료 회 회 측정값 (%) 3회 회 회 평균(%) 표준편차(%) 정밀도(%) ) 기관별 비교실험 결과 균질화된 토양 3개에 대한 3 개 기관에서, 시료분석절차와 동일하게 측정하 여 평균값과 표준편차를 구하였고 그 값은 <표 12>에 정리하였다

45 <표 12> 수분의 기관별 비교실험 결과 (n=3) 시료 기관 측정값(%) 기관 기관 평균(%) 표준편차(%) 정밀도(%) 수분의 정도관리 목표 값은 아래의 <표 13>과 같이 설정하였다. <표 13> 수분의 정도관리 목표 값 정도관리 항목 정량한계 현장이중시료 0.01% 상대표준편차가 ± 10 % 이내 정도관리 목표 마. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 KS M ISO 11461에는 건조되는 동안 4시간 간격으로 시료를 냉각시켜 무 게 측정할 경우, 차이가 0.1 % (W/W)를 초과하지 않을 때의 질량을 일정한 질량으로 표기하고 있는데 이의 1/10을 정량한계로 표시하였다. 2) 분석기기 및 기구 1 평량병 또는 증발접시에 대해 자세한 사용조건을 제시하였다. 2 사용저울의 무게를 잴 수 있는 정밀도를 제시하였다. 3) 시료채취 및 관리 1 시료채취조건으로 사용용기에 대해 설명하였다

46 2 시료의 보관 온도, 방법 및 최대 보관기간을 제시하였다. 4) 정도보증/정도관리 1 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 2 내부정도관리 주기 및 실측값을 제시하였다

47 3. 강열감량 및 유기물함량-중량법 가. 분석기기 및 기구 평량병 또는 증발접시는 백금제, 석영제 또는 사기제 도가니 또는 접시로 가급적 무게가 적은 것을 사용한다. 저울은 시료 용기와 시료의 무게를 잴 수 있는 것으로 0.1 mg 까지 측정할 수 있는 것을 사용한다. 나. 시료채취 및 관리 시료는 유리병에 채취하고 가능한 빨리 측정한다. 시료를 보관하여야 할 경우 미생물에 의해 분해를 방지하기 위해 0~4 로 보관한다. 시료는 24 시 간 이내에 증발처리를 하여야 하나 최대한 7 일을 넘기지 말아야 한다. 시료 를 분석하기 전에 상온이 되게 한다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 도가니 또는 접시를 미리 600±25 에서 30분간 강열하고 황산데시케이터 안에서 식힌 후 사용하기 직전에 무게를 단다. 시료 적당량 (20 g이상)을 취 하여 도가니 또는 접시와 시료의 무게를 정확히 단다 (소각잔재물에 수분이 첨가된 경우에 있어서는 ES 수분 및 고형물의 시험방법에 따라 수분을 제거한 후 강열감량 시험을 한다). 25 % 질산암모늄용액을 시료에 넣고 천천 히 가열하여 탄화시킨 다음 600±25 의 전기로 안에서 3시간 강열하고 황산 데시케이터 안에 넣어 식힌 후 무게를 정확히 단다. 2) 결과보고 시료와 도가니 또는 접시의 무게로부터 다음 식에 따라 시료의 수분 및 고 형물의 양 (%)을 계산한다

48 강열감량(%) = (W 2 -W 3) (W 2 -W 1) 100 유기물함량(%) = 휘발성고형물 (%) 고형물(%) 100 다만, 휘발성고형물(%)=강열감량(%)-수분(%) 여기에서, W 1 = 도가니 또는 접시의 무게 W 2 W 3 = 탄화 전의 도가니 또는 접시와 시료의 무게 = 탄화 후의 평량병 또는 증발접시와 시료의 무게 라. 주요개정 내용 및 근거 1) 측정한계 1 측정한계를 0.1로 설정하였다. 2) 시약 및 표준용액 였다. 1 각 사용하는 표준용액 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하 2 각 완충용액별로 제조 방법을 구체적으로 제시하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 측정기에 대해 자세히 설명하였다. 4) 시료채취 및 관리 1 시료채취조건에 대해 설명하였다. 2 시료의 보관 온도를 제시하였다

49 5) 정도보증/정도관리 1 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제시하였다 6) 분석절차 및 결과 보고 1 분석절차를 좀 더 구체적으로 제시하였다. 2 결과보고 방법을 제시하였다. 3 본래 황산데시케이터로 되어 있었으나 이를 실리카겔이 들어있는 데시 케이터 로 수정함. KS M 0040 (2003)에는 이에 대한 조건이 없이 데시케이터 로만 기술하고 있음. 건조기에서 충분히 건조시킨 후이므로 위험한 황산을 넣 지 않고 실리카겔이 들어있는 데시케이터로 수정하여 도 될 것으로 보임

50 4. 기름성분-중량법 가. 분석기기 및 기구 전기열판 또는 전기맨틀은 80 온도조절이 가능한 것을 사용한다. 증발접 시는 알루미늄박으로 만든 접시, 비커 또는 증류플라스크로써 용량이 50~250 ml인 것 것을 사용한다. ㅏ자형 연결관 및 리히비히 냉각관은 증류플라스크 를 사용할 경우 사용한다. 나. 시료채취 및 관리 시료는 유리병에 채취하고 가능한 빨리 측정한다. 시료를 보관하여야 할 경우 미생물에 의해 분해를 방지하기 위해 0~4 로 보관한다. 시료는 24 시 간 이내에 증발처리를 하여야 하나 최대한 7 일을 넘기지 말아야 한다. 시료 를 분석하기 전에 상온이 되게 한다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 시료 적당량을 분액깔때기에 넣고 메틸오렌지용액(0.1 W/V %)을 2~3방 울 넣고 황색이 적색으로 변할 때까지 염산(1+1)을 넣어 ph 4이하로 조절한 다 (노말헥산 추출물질의 함량이 5 mg/l이하로 낮은 경우에는 5 L용량 시료 병에 시료 4 L를 채취하여 염화제이철용액 4 ml를 넣고 자석교반기로 교반 하면서 탄산나트륨 용액(20 W/V %)을 넣어 ph 7~9로 조절한다. 5분간 세 게 교반한 다음 방치하여 침전물이 전체액량의 약 1/10이 되도록 침강하면 상층 액을 조심하여 흡인하여 버린다. 잔류 침전 층에 염산(1+1)으로 ph를 약 1로 하여 침전을 녹이고 이 용액을 분액깔때기에 옮긴다. 반 고상 또는 고 상폐기물인 경우에는 폐기물의 양에 약 2.5배에 해당하는 물을 넣어 잘 혼합 한 다음 ph 4 이하로 조절한다). 시료의 용기는 노말헥산 20 ml씩으로 2회 씻어서 씻은 액을 분액깔때기에 합하고 마개를 하여 5분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 노말헥산층을 분리한다 (추출 시 에멀젼을 형성하여 액층이 분리되

51 지 않거나 노말헥산층이 탁할 경우에는 분액깔때기 안의 수층을 원래의 시료 용기에 옮기고, 에멀젼층 또는 헥산층에 약 10 g의 염화나트륨 또는 황산암모 늄을 넣어 환류냉각관(약 300 mm)을 부착하고 80 물중탕에서 약 10분간 가열 분해한 다음 시험방법에 따라 시험한다). 수층에 한 번 더 시료용기를 씻은 노말헥산 20 ml를 넣어 흔들어 섞고 정치하여 노말헥산층을 분리하여 앞의 노말헥산층과 합한다. 정제수 20 ml씩으로 수회 씻어준 다음 수층을 버 리고 노말헥산층에 무수황산나트륨 3~5 g을 넣어 흔들어 섞고 수분을 제거 한 다음 분액깔때기의 꼭지부분에 건조여과지 또는 탈지면을 사용하여 여과 한다. 노말헥산을 무게를 미리 단 증발용기에 넣고, 분액깔때기에 노말헥산 소량을 넣어 씻어 준 다음 여과하여 증발용기에 합한다. 다시 노말헥산 5 ml 씩으로 여과지 또는 탈지면을 2회 씻어주고 씻은 액을 증발용기에 합한다. 증 발용기가 알루미늄박으로 만든 접시 또는 비커일 경우에는 용기의 표면을 깨 끗이 닦고 80 로 유지한 전기열판 또는 전기맨틀에 넣어 노말헥산을 날려 보낸다. 증류플라스크일 경우에는 ㅏ자형 연결관과 냉각관을 달아 전기열판 또는 전기맨틀의 온도를 80 로 유지하면서 매초 당 한 방울의 속도로 증류 한다. 증류플라스크 안에 2 ml가 남을 때까지 증류한 다음 냉각관의 상부로 부터 질소가스를 넣어 주어 증류플라스크안의 노말헥산을 완전히 날려보내고 증류플라스크를 분리하여 실온으로 냉각될 때까지 질소를 보내면서 완전히 노말헥산을 날려 보낸다. 증발용기 외부의 습기를 깨끗이 닦고 80±5 의 건 조기 중에 30분간 건조하고 실리카겔 데시케이터에 넣어 정확히 30분간 식힌 후 무게를 단다. 따로 시험에 사용된 노말헥산 전량을 미리 무게를 단 증발용 기에 넣어, 시료와 같이 조작하여 노말헥산을 날려 보내어 바탕시험을 행하고 보정한다. 2) 결과보고 다. 다음 식에 따라 노말헥산 추출물질의 농도 (mg/l 또는 mg/kg)를 계산한 노말헥산 추출물질 (mg/l 또는 mg/kg) = (a-b) 1000 V a : 시험전후의 증발용기의 무게 차 (mg) b : 바탕시험 전후의 증발용기의 무게 차 (mg) V : 시료의 양 (ml 또는 g)

52 라. 주요개정 내용 및 근거 1) 측정한계 1 측정한계를 1.0 mg/l로 설정하였다. 2) 시약 및 표준용액 였다. 1 각 사용하는 표준용액 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하 2 각 완충용액별로 제조 방법을 구체적으로 제시하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 측정기에 대해 자세히 설명하였다. 4) 시료채취 및 관리 1 시료채취조건에 대해 설명하였다. 2 시료의 보관 온도를 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제시하였다 6) 분석절차 및 결과 보고 1 분석절차를 좀 더 구체적으로 제시하였다. 2 결과보고 방법을 제시하였다

53 5-1. 시안-자외선/가시선 분광법 가. 분석기기 및 기구 자외선/가시선 분광광도계는 그림 1과 같이 광원부, 파장선택부, 시료부 및 측광부로 구성되어 있고 빛 경로길이가 1 cm 이상 되며, 620 nm의 파장에서 흡광도의 측정이 가능하여야 한다. 시안증류장치는 시안증류장치를 이용하여 시료를 전처리한다. 나. 시료채취 및 관리 시료는 미리 세척한 유리 또는 폴리에틸렌용기에 채취한다. 시료는 수산화 나트륨용액을 가하여 ph 12 이상으로 조절하여 냉암소에서 보관한다. 최대 보관시간은 24 시간이며 가능한 한 즉시 시험한다(Standard Method 4500-CN- B). 다. 분석절차 1) 시료 전처리 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당 양 (시안으로서 0.05 mg이하)을 취하 여 500 ml 증류플라스크에 넣고 정제수를 넣어 약 250 ml로 한 다음 지시 약으로 페놀프탈레인 에틸알코올용액(0.5 W/V %) 2~3방울을 넣고 인산 또 는 2% 수산화나트륨용액을 사용하여 중화하고 그림 1과 같이 시안증류장치를 조립한다. 주입깔때기를 통하여 술퍼민산암모늄용액(10 W/V %) 1 ml와 인 산 10 ml 및 에틸렌디아민테트라초산이나트륨용액(시안시험용) 10 ml를 넣 고 수분 간 방치한 다음 증류플라스크를 가열하여 매분 2~3 ml의 유출속도 로 증류한다. 수기는 미리 2% 수산화나트륨용액 20 ml를 넣어 둔 마개 있는 100 ml 메스실린더를 사용하며 수기중의 액량이 90 ml가 되었을 때 증류를 끝내고, 냉각기를 떼어내어 냉각기의 안쪽을 소량의 정제수로 씻은 후 정제수 를 넣어 정확히 100 ml로 한다 (시안화물은 독성이 강하므로 후드나 배기시 설이 잘 갖추어진 곳에서 주의 깊게 다루어야 하며 피부에 접촉이나 호흡이

54 나 섭취가 되지 않게 주의해야 한다(Standard Method 4500-CN). 2) 검정곡선의 작성 시안표준용액 (1.0 mg/l) 0, 2.5, 5.0, 10 ml를 단계적으로 50 ml 부피플 라스크에 넣고, 각각에 정제수를 넣어 20 ml로 한다(제조한 검정곡선용 표준 용액의 시안의 양은 0, , 0.005, mg에 해당된다). 필요에 따라 사 용하는 표준용액의 양을 달리 할 수 있다. 이하 7.3과 같은 방법으로 측정하 여 시안의 양 (mg)을 가로축 (x 축)에, 시안의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하 여 검정곡선을 작성한다. 3) 측정법 전처리한 시료 20 ml를 정확히 취하여 50 ml 부피플라스크에 넣고 지시 약으로 페놀프탈레인 에틸알코올용액(0.5 W/V %) 1방울을 넣어 조심하여 흔들어 주면서 용액의 적색이 없어질 때까지 초산(1+8)을 넣는다(약 1 ml 소 요). 인산염완충용액 (ph 6.8) 10 ml, 클로라민T용액(1 W/V %) 0.25 ml를 넣고 마개를 막아 조심하여 섞는다. 약 5분간 방치하고 피리딘 피라졸론혼합 액 15 ml를 넣고 정제수를 넣어 표선을 채운 다음 조용히 섞고 25 의 물 중탕에서 30분간 방치한다. 이 용액의 일부를 층장 10 mm 흡수셀에 옮겨 시 료용액으로 한다. 따로 정제수 20 ml를 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험 하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조 용액으로 620 nm에서 시료용 액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검정곡선식으로부터 시안의 양 (mg)을 계산한다. 4) 결과보고 검정곡선식에서 얻은 시안의 양 (mg)으로부터 다음 식을 사용하여 폐기물 중 시안의 농도를 계산한다. 고상폐기물중시안의농도 = 5A s W d D (mg/kg) 여기서, A s : 검정곡선에서 얻은 시안의 양 (mg)

55 D : 희석배수 (용출부피(mL)/20) W d : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg) 액상폐기물중시안의농도= 5A s V d (mg/l) 여기서, A s : 검정곡선에서 얻은 시안의 양 (mg) V d : 사용한 액상폐기물의 부피 (L) 라. 측정분석 결과 1) 검정곡선 시안표준용액을 사용하여 검정곡선을 작성하였다. 시안의 양 (mg)을 가로 축 (x 축)에, 시안의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하였다. 시안 y = x R 2 = Abs Amount (mg) <그림 1> 시안의 검정곡선 2) 방법검출한계 및 정량한계 표준물질 0.01 mg/l가 되도록 첨가한 7 개의 시료를 준비하여 각 시료를 측정하였을 때에 표준편차를 구하여 아래 <표 14>에 제시하였다. 표준편차에 3.14를 곱한 값을 방법검출한계로, 10을 곱한 값을 정량한계로 나타내었다

56 <표 14> 폐기물 중 시안의 방법검출한계 및 정량한계 계산 항목 시안 표준용액첨가농도 (mg/l) 회 회 회 측정값(mg/L) 4회 회 회 회 평균 (mg/l) 표준편차 (mg/l) 방법검출한계 (mg/l) 정량한계 (mg/l) ) 정밀 정확도 액상 폐기물에 시료를 5 개 준비하여, 시료분석절차와 동일하게 측정하여 평 균값과 표준편차를 구하였고 그 값은 <표 15>에 정리하였다. 정확도는 첨가시료를 분석한 농도 (C AM)와 첨가하지 않은 시료를 분석한 농도 (C S )와의 차이에 대한 첨가농도 (C A )의 상대 백분율로서 나타내었다. 정확도(%)= C M C C 100 = C AM-C S C A 100 여기서, C AM : 첨가시료를 분석한 농도 C S C A : 첨가하지 않은 시료를 분석한 농도 : 첨가농도 정밀도는 측정값의 상대표준편차 (% RSD)로 산출하였으며 아래 식으로 계산 하였다. 정밀도(%) = s x' 100 (s=표준편차, x' =평균)

57 <표 15> 폐기물 중 시안의 정밀 정확도 (n=5) 시료 1 첨가농도 (mg/l) 0.2 1회 회 0.22 측정값(mg/L) 3회 회 회 0.17 평균(mg/L) 0.20 표준편차(mg/L) 정밀도 (%) 8.90 정확도 (%) 시안의 정도관리 목표 값은 아래의 <표 16>과 같이 정하였다. <표 16> 시안의 정도관리 목표 값 정도관리 항목 정량한계 검정곡선 정밀도 정확도 현장이중시료 정도관리 목표 0.01 mg/kg (고상), 0.01 mg/l (액상) 10 % 이내 상대표준편차가 ± 25 % 이내 75~125 % 상대표준편차가 ± 25 % 이내 라. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 이 시험방법에 의한 폐기물 중에 시안의 정량범위는 ~0.01 mg이 며, 정량한계는 0.01 mg/l로 작성하였다. 2 US EPA Method 9010, US EPA Method 9012, KS M ISO 11262를 참고하 여 구체적으로 제시하였다

58 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 3 그림 시안 증류장치 새로 작성하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6 내부정도관리 주기 및 실측값을 제시하였다

59 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선 작성 방법 및 농도를 구체적으로 제시하였다. 2 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 3 시안의 측정값으로부터 농도 계산 방법을 제시하였다. 4 액상의 경우와 고상의 경우 건조중량(kg)을 기준으로 농도 계산법을 제 시하였다

60 5-2. 시안-이온전극법 가. 분석기기 및 기구 전위차계는 이온전극과 비교 전극 간에 발생하는 전위차를 1 mv 단위까 지 읽을 수 있고 고압력 저항 (1012 Ω 이상)의 전위차계로서 ph-mv계, 이온 전극용 전위차계 또는 이온 농도계 등을 사용한다. 시안 이온전극은 분석대상 이온에 대한 고도의 선택성이 있고 이온농도에 비례하여 전위를 발생할 수 있는 전극으로서 시안의 감응막은 AgI + Ag 2 S, Ag 2 S, AgI로 구성되어 있다. 비교전극은 이온전극과 조합하여 이온농도에 대 응하는 전위차를 나타낼 수 있는 것으로서 표준전위가 안정된 전극이 필요하 다. 일반적으로 내부전극으로서 염화제일수은전극 (칼로멜전극) 또는 은-염화 은전극이 많이 사용된다. 자석 교반기 또는 테플론으로 피복된 자석 바를 사 용한다. 나. 시료채취 및 관리 시료는 미리 세척한 유리 또는 폴리에틸렌용기에 채취한다. 시료는 수산화 나트륨용액을 가하여 ph 12 이상으로 조절하여 냉암소에서 보관한다. 최대 보관시간은 24 시간이며 가능한 한 즉시 시험한다 (Standard Method 4500-CN-B). 다. 분석절차 1) 시료 전처리 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량(시안으로서 0.05 mg이하)을 취하여 500 ml 증류플라스크에 넣고 정제수를 넣어 약 250 ml로 한 다음 지시약으 로 페놀프탈레인 에틸알코올용액(0.5 W/V %) 2~3방울을 넣고 인산 또는 2% 수산화나트륨용액을 사용하여 중화하고 그림 1과 같이 시안증류장치를 조 립한다. 주입깔때기를 통하여 술퍼민산암모늄용액(10 W/V %) 1 ml와 인산 10 ml 및 에틸렌디아민테트라초산이나트륨용액(시안시험용) 10 ml를 넣고

61 수 분간 방치한 다음 증류플라스크를 가열하여 매분 2~3 ml의 유출속도로 증류한다. 수기는 미리 2 % 수산화나트륨용액 20 ml를 넣어 둔 마개 있는 100 ml 메스실린더를 사용하며 수기중의 액량이 90 ml가 되었을 때 증류를 끝내고, 냉각기를 떼어내어 냉각기의 안쪽을 소량의 정제수로 씻은 후 정제수 를 넣어 정확히 100 ml로 한다 (시안화물은 독성이 강하므로 후드나 배기시 설이 잘 갖추어진 곳에서 주의 깊게 다루어야 하며 피부에 접촉이나 호흡이 나 섭취가 되지 않게 주의해야 한다) (Standard Method 4500-CN). 2) 검정곡선의 작성 시안표준원액 (1000 mg/l)을 20.0 ml 취하여 200 ml 부피플라스크에 넣 고 0.1 N 수산나트륨 용액을 사용하여 표선까지 채운 후 단계적으로 같은 방 법으로 희석하여 표준용액 (0.1, 1.0, 10, 100 mg/l)를 준비하고, 각각 100 ml 씩을 취하여 200 ml 비커에 옮긴다 (검정곡선용 표준용액 중 시안의 양은 각 각 0.01, 0.1, 1.0, 10.0 mg이다). 필요에 따라 사용하는 표준용액의 양을 달리 할 수 있다. 낮은 농도부터 높은 농도 순으로 이하 7.3과 같은 방법으로 측정 하여 시안의 농도 (mg)을 가로축 (x 축)에, 시안의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다. 3) 측정법 전처리한 시료 100 ml를 200 ml 비커에 옮기고 시안 이온전극과 비교전 극을 담가 기포가 일어나지 않는 범위 내에서 일정한 속도로 세게 교반하여 전위가 안정될 때의 값을 측정한다. 미리 작성한 검정곡선으로부터 시안의 양 (mg)을 계산한다.(시료와 표준용액의 측정 시 온도차는 ±1 이어야 하고, 교 반속도가 일정하여야 한다. 액온이 1 변화할 때에 약 1 mv의 전위차가 변 화하게 된다.) 4) 결과보고 검정곡선식에서 얻은 시안의 양 (mg)으로부터 다음 식을 사용하여 폐기물 중 시안의 농도를 계산한다

62 고상폐기물중시안의농도 = A s W d D (mg/kg) 여기서, A s : 검정곡선에서 얻은 시안의 양 (mg) D : 희석배수 (용출용액의 총 부피/사용한 용출용액의 부피) W d : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg) 액상폐기물중시안의농도= A s V d (mg/l) 여기서, A s : 검정곡선에서 얻은 시안의 양 (mg) V d : 사용한 액상폐기물의 부피 (L) 라. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 이 시험방법에 의한 폐기물 중에 시안의 정량범위는 전극에 따라 차이 가 있으나 0.002~0.01 mg이며, 정량한계는 0.5 mg/l로 작성하였다. 2 US EPA Method 9010, US EPA Method 9012, KS M ISO 11262를 참고하 여 구체적으로 제시하였다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 3 그림 시안 증류장치 새로 작성하였다

63 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6 내부정도관리 주기 및 실측값을 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선 작성 방법 및 농도를 구체적으로 제시하였다. 2 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 3 시안의 측정값으로부터 농도 계산 방법을 제시하였다. 4 액상의 경우와 고상의 경우 건조중량(kg)을 기준으로 농도 계산법을 제 시하였다

64 6. 금속류-유도결합플라스마 원자발광분광법 가. 분석기기 및 기구 유도결합플라스마-원자발광분광기는 시료도입부, 고주파전원부, 광원부, 분 광부, 연산처리부 및 기록부로 구성되어 있으며, 분광부는 검출 및 측정에 따 라 연속주사형 단원소측정장치 (sequential type, monochromator)와 다원소동 시측정장치 (simultaneous type, polychromator)로 구분된다. 아르곤 가스는 액화 또는 압축 아르곤으로서 V/V% 이상의 순도를 갖는 것이어야 한 다. 나. 시료채취 및 관리 폐기물시료 채취는 ES 일반시험방법 중 2.0 시료의 채취방법에 따르 고 시료조제 방법은 ES 일반시험방법 중 3.0 시료의 조제 방법에 따른 다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 폐기물시료의 전처리 방법은 ES 일반시험방법 중 4.0 시료의 전처리 방법에 따른다. 질산에 의한 유기물분해는 유기물 함량이 낮은 시료에 적용하는 방법이다. 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하여 킬달플라스크에 넣고 질산 5 ml와 유리구 4~5개를 넣은 다음 서서히 가열하여 액량이 약 5~10 ml가 될 때까지 증발농축하고 공기 중에서 식힌다. 이때 유기물의 분해가 완전히 끝나지 않아 액이 맑지 않을 때에는 다시 질산 5 ml를 넣고 가열을 반복한 다. 필요하면 여과하여 여과지를 물로 2~3회 씻어주고 여과액 씻은 액을 합 하여 정확히 100 ml로 한다. 이 용액의 산 농도는 약 0.7 N이다. 질산-염산에 의한 유기물분해는 유기물 함량이 비교적 높지 않고 금속의 수산화물, 산화물, 인산염 및 황화물을 함유하고 있는 시료에 적용하는 방법

65 이다. 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하여 킬달플라스크에 넣고 여기에 질산 3 ml와 유리구 4~5개를 넣은 다음 서서히 가열하여 액량이 약 5 ml가 될 때까지 증발농축하고 공기 중에서 식힌다. 다시 질산 5 ml를 넣 고 서서히 가열하여 액이 거의 건고되는 부근까지 증발농축하고 공기 중에서 식힌다. 여기에 염산(1+1) 10 ml와 정제수 15 ml를 넣고 약 15분간 가열하 여 잔류물을 녹인다. 이때 유기물의 분해가 완전히 끝나지 않아 액이 맑지 않 을 때에는 다시 질산 5 ml를 넣고 가열을 반복한 후 킬달플라스크의 기벽을 정제수로 씻어서 합한다. 필요하면 여과하고 여과지를 정제수로 2~3회 씻은 다 음 여과액과 씻은 액을 합하여 정확히 100 ml로 한다. 이 용액의 산 농도는 약 0.5 N이다. 질산-황산에 의한 유기물분해는 유기물 등을 많이 함유하고 있는 대부분의 시료에 적용하는 방법이다. 그러나 칼슘, 바륨, 납 등을 다량 함유한 시료는 난용성의 황산염을 생성하여 다른 금속성분을 흡착하므로 주의하여야 한다. 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하여 킬달플라스크에 넣고 여기 에 질산 5 ml와 유리구 4~5개를 넣은 다음 서서히 가열하여 액량이 약 15 ml가 될 때까지 증발농축하고 공기 중에서 식힌다. 다시 질산 5 ml와 황산 5~10 ml를 넣고 가열을 계속하여 백색의 황산가스가 발생하기 시작하면 가 열을 중지한다. 이때 유기물의 분해가 완전히 끝나지 않아 액이 맑지 않을 때 에는 다시 질산 5 ml를 넣고 가열을 반복한다. 분해가 끝나면 공기 중에서 식히고 정제수 50 ml를 넣어 끓기 직전까지 서서히 가열하여 침전된 용해성 염들을 녹인다. 공기 중에서 식혀 필요하면 여과하고 여과지를 정제수로 2~3 회 씻어준 다음 여과액과 씻은 액을 합하여 정확히 100 ml로 한다. 이 용액 의 산 농도는 약 1.5~3.0 N이다. 질산-과염소산에 의한 유기물분해는 유기물을 다량 함유하고 있으면서 산 화분해가 어려운 시료들에 적용한다. 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하여 킬달플라스크에 넣고 여기에 질산 5 ml와 유리구 4~5개를 넣은 다음 서서히 가열하여 액량이 약 5~10 ml가 될 때까지 증발농축하고 공기 중에서 식힌다. 질산 5 ml와 과염소산 10 ml를 넣고 가열을 계속하여 과염소산이 분해 되어 백연이 발생하기 시작하면 가열을 중지한다. 이때 유기물의 분해가 완전히 끝나지 않아 액이 맑지 않을 때에는 다시 질산 5 ml를 넣고 가열을 반복한다. 분해가 끝나면 공기 중에서 식히고 정제수 50 ml를 넣어 서서히 끓이면서 질소 산화물 및 유리염소를 완전히 제거한다. 필요하면 여과하고 여과지를 정제수로 2~3회 씻어준 다음 여과액과 씻은 액을 합하여 정확히 100 ml로 한다. 이 용액

66 의 산 농도는 약 0.8 N이다.(과염소산을 넣을 경우 질산이 공존하지 않으면 폭 발할 위험이 있으므로 반드시 질산을 먼저 넣어주어야 하며, 어떠한 경우에 도 유기물을 함유한 뜨거운 용액에 과염소산을 넣어서는 안 된다.)(납을 측정 할 경우 시료 중에 황산이온(SO 2-4 )이 다량 존재하면 불용성의 황산납이 생성 되어 측정치에 손실을 가져온다. 이때는 분해가 끝난 액에 물 대신 초산암모 늄용액(5+6) 50 ml를 넣고 가열하여 액이 끓기 시작하면 킬달플라스크를 회 전시켜 내벽을 액으로 충분히 씻어준 다음 약 5분 동안 가열을 계속하고 공 기 중에서 식혀 여과한다.) 질산-과염소산-불화수소산에 의한 유기물분해는 다량의 점토질 또는 규산 염을 함유한 시료에 적용한다. 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하 여 킬달플라스크에 넣고 여기에 유리구 4~5개를 넣은 다음 서서히 가열하여 액량이 약 15 ml가 될 때까지 증발농축하고 공기 중에서 식힌다. 비커에 있 는 액을 테프론제 비커 또는 백금도가니에 옮기고 킬달플라스크의 기벽에 붙 어 있는 부착물을 정제수로 깨끗이 씻어 합한 다음 질산 10 ml를 넣어 거의 액이 건고할 때 까지 가열하고 공기 중에서 식힌다. 과염소산 5 ml와 불화수 소산 1 ml를 넣고 가열을 계속하여 과염소산의 백연이 발생하면 가열을 중 지하고 공기 중에서 식힌다. 여기에 정제수 50 ml를 넣고 이하 질산-과 염소산에 의한 분해에 따라 시험한다. 이 용액의 산 농도는 약 0.8 N이다. 회화에 의한 유기물분해 방법은 목적성분이 400 이상에서 휘산되지 않 고 쉽게 회화될 수 있는 시료에 적용한다. 시료 중에 염화암모늄, 염화마그네 슘, 염화칼슘 등이 다량 함유된 경우에는 납, 철, 주석, 아연, 안티몬 등이 휘 산되어 손실을 가져오므로 주의하여야 한다. 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하여 백금, 실리카 또는 자제증발접시에 넣고 수욕 또는 열판에서 가열하여 증발 건고한다. 용기를 회화로에 옮기고 400~500 에서 가열하여 잔류물을 회화시킨 다음 공기 중에서 식힌다. 잔류물에 염산(1+1) 10 ml를 넣어 열판에서 가열한다. 잔류물이 녹으면 온수 20 ml를 넣고 여과하여 여과 지를 온수로 2~3회 씻어준 다음 여과액과 씻은 액을 합하고 정제수를 넣어 정확히 100 ml로 한다. 이 용액의 산 농도는 약 0.5 N이다. 마이크로파에 의한 유기물 분해는 시료(0.25 g이하)를 정확하게 취하여 용 기에 넣고 여기에 질산 10 ml를 넣는다. 이때 격렬한 반응이 일어나면 반응 이 완결될 때까지 뚜껑을 연 채로 방치한다. 밀폐형 용기의 뚜껑을 닫고 용기 내의 최고압력이 약 120~200 psi로 되고, 마이크로파 힘이 500 W이상이 되 게 하여 분해하되, 압력은 낮은 압력으로부터 높은 압력으로 몇 단계로 구분

67 하여 최고압력에 도달하게 조절한다. 분해가 끝난 후 충분히 용기를 냉각시키 고 용기 내에 남아 있는 질산가스를 제거한다. 필요하면 여과하고 거름종이를 정제수로 2~3회 씻은 다음 거른액과 씻은액을 합하여 일정부피로 묽힌다.(마 이크로파를 이용한 유기물 분해장치를 통풍실 안에 직접 설치하면 주위의 산 가스에 의해 장치의 부식을 초래할 수 있으므로 배기가스만을 외부로 배출할 수도 있게 장치하여야 한다. 또한 제작사가 제공하는 안전수칙에 반드시 따라 야 한다.) 6가 크롬의 분석은 3가 크롬이 존재하지 않을 경우 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 여과하고 염산 또는 질산을 넣어 0.1~1N 산성용액으로 하여 정제수를 넣어 일정용량으로 한다. 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당 량(500 ml 이하)에 황산제이철암모 늄용액 1 ml를 넣어 흔들어 섞고 암모 니아수(1+4)를 넣어 약 알카리성으로 하여 암모니아 냄새가 거의 없어질 때까 지 조용히 끓이고 뜨거운 상태로 정치하여 침전을 완결시키고 여과한다. 온 1 % 질산암모늄 용액으로 2회 씻는다. 여과액과 씻은 액을 합하여 비커에 넣는 다. 2) 검정곡선의 작성 중금속의 표준용액 (50.0 mg/l) 0, 2, 10, 20 ml를 정확히 취하여 100 ml 용량 플라스크에 넣고 질산(1+1) 2 ml, 염산(1+1) 10 ml 및 정제수를 넣어 표선을 채운다. (제조한 검정곡선용 표준용액의 농도는 0, 1.0, 5.0, 10.0 mg/l 이다). 필요에 따라 사용하는 표준용액의 양을 달리 할 수 있다. 이하 측정법 과 같은 방법으로 측정하여 금속의 농도와 측정값으로부터 관계선을 작성한 다. 금속의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 각 금속의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다. 3) 측정법 시료를 플라스마에 주입하여 각각의 파장(크롬과 6가 크롬 nm, 구 리 nm, 카드뮴 nm, 납 nm, 비소 nm)에서 스펙트 럼선 강도를 측정한다. 시료에서 측정한 각 금속의 측정값을 검정곡선의 y 값 에 대입하여 농도 (mg/l)를 계산한다. 바탕시험을 행하여 보정한다

68 4) 결과보고 시료에서 각 금속의 측정값으로부터 계산한 농도를 사용하여 다음의 식으 로부터 시료 중에 농도를 계산한다. 여기서, C 1 C 0 폐기물 중 금속의 농도(mg/kg) = (C 1 -C 0 ) W d f V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 금속 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 금속 농도(mg/L) f : 희석배수= (V 1 : 용출시험에서 사용한 용액의 총 부피 L) V 0 : 시료용액의 부피(여기서는 0.1 L) W d : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg) 여기서, C 1 C 0 폐기물 중 금속의 농도(mg/L) = (C 1-C 0) V s V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 금속 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 금속 농도(mg/L) V 0 : 시료용액의 부피(여기서는 0.1 L) V s : 액상폐기물의 부피(L) 라. 측정분석 결과 1) 검정곡선 검정곡선용 표준시료를 플라스마에 주입하여 각각의 파장에서 스펙트럼선 강도를 측정하였다. 시료에서 측정한 각 금속의 측정값을 검정곡선의 y 값에 대입하여 농도 (mg/l)를 계산하여 작성한다. 2) 방법검출한계 및 정량한계 표준물질 mg/l가 되도록 첨가한 7 개의 시료를 준비하여 각

69 시료를 측정하였을 때에 표준편차를 구하여 아래 <표 17>에 제시하였다. 표 준편차에 3.14를 곱한 값을 방법검출한계로, 10을 곱한 값을 정량한계로 나타 내었다. <표 17> 금속들의 방법검출한계 및 정량한계 계산 항목 크롬 구리 카드뮴 납 비소 표준용액농도(mg/L) 회 회 회 측정값(mg/L) 4회 회 회 회 평균(mg/L) 표준편차(mg/L) 방법검출한계(mg/L) 정량한계(mg/L) ) 정밀 정확도 균질화된 고상, 액상, 반고상 시료를 5 개 준비하여, 시료분석절차와 동일하 게 측정하여 평균값과 표준편차를 구하였고 그 값은 <표 18>에 정리하였다. 정확도는 첨가시료를 분석한 농도 (C AM )와 첨가하지 않은 시료를 분석한 농도 (C S)와의 차이에 대한 첨가농도 (C A)의 상대 백분율로서 나타내었다. 정확도(%)= C M C C 100 = C AM-C S C A 100 여기서, C AM : 첨가시료를 분석한 농도 C S C A : 첨가하지 않은 시료를 분석한 농도 : 첨가농도 정밀도는 측정값의 상대표준편차 (% RSD)로 산출하였으며 아래 식으로 계산 하였다. 정밀도(%) = s x' 100 (s=표준편차, x' =평균)

70 <표 18> 각 금속들의 정밀 정확도 (n=5) 항목 크롬 구리 카드뮴 납 비소 1회 회 측정값(mg/L) 3회 회 회 평균(mg/L) 표준편차(mg/L) 정밀도(%) ) 기관별 비교실험 결과 균질화된 고상, 액상, 반고상 시료를 3 개 준비하여, 3 개 기관에서, 시료분 석절차와 동일하게 측정하여 평균값과 표준편차를 구하였고 그 값은 <표 19>~ <표 21>에 정리하였다. <표 19> 시료 1의 각 금속별 기관별 비교실험 결과 (n=3) 항목 크롬 구리 카드뮴 납 비소 기관 측정값(mg/L) 기관 기관 평균(mg/L) 표준편차(mg/L) 정밀도(%) <표 20> 시료 2의 각 금속별 기관별 비교실험 결과 (n=3) 항목 크롬 구리 카드뮴 납 비소 기관 측정값(mg/L) 기관 기관 평균(mg/L) 표준편차(mg/L) 정밀도(%)