제 출 문 국립환경과학원장 귀하 본 보고서를 폐기물공정시험기준 개선을 위한 연구 용역의 최종 보고서로 제출합니다. 2008년 12월 주관 연구기관 : 연구 수행기간 : 연구 책임자 : 공 주 대 학 교 2008년 4월 18일 ~ 2008년 12월 17일(8개월) 신 호

Transcription

1 최 종 보 고 서 폐기물공정시험기준 개선을 위한 연구 연구기관 공 주 대 학 교 국립환경과학원

2 제 출 문 국립환경과학원장 귀하 본 보고서를 폐기물공정시험기준 개선을 위한 연구 용역의 최종 보고서로 제출합니다. 2008년 12월 주관 연구기관 : 연구 수행기간 : 연구 책임자 : 공 주 대 학 교 2008년 4월 18일 ~ 2008년 12월 17일(8개월) 신 호 상(공주대학교) 연 구 원 : 류 상 희(공주대학교) 오 태 석(공주대학교) 조 민 의(공주대학교) 김 현 지(공주대학교) 고 은 별(공주대학교) 신 윤 정(공주대학교) 유 혜 경(공주대학교) 김 교 근(청주대학교)

3 목 차 Ⅰ. 서론 1 1. 사업추진 배경 및 필요성 1 2. 사업 목표 및 범위 3 가. 사업 목표 3 나. 사업 범위 3 3. 세부사업내용 및 방법 4 가. 과업의 세부내용 4 Ⅱ. 폐기물공정시험기준안 요약 9 Ⅲ. 폐기물공정시험기준안 작성 수소이온농도-유리전극법 수분 및 고형물-중량법 강열감량 및 유기물함량-중량법 기름성분-중량법 시안-자외선/가시선 분광법 시안-이온전극법 금속류-유도결합플라스마 원자발광분광법 크롬-원자흡수분광광도법 크롬-자외선/가시선 분광법 가크롬-원자흡수분광광도법 가크롬-자외선/가시선 분광법 구리-원자흡수분광광도법 86

4 9-2. 구리-자외선/가시선 분광법 카드뮴-원자흡수분광광도법 카드뮴-자외선/가시선 분광법 납-원자흡수분광광도법 납-자외선/가시선 분광법 비소-원자흡수분광광도법 비소-자외선/가시선 분광법 수은-원자흡수분광광도법 수은-자외선/가시선 분광법 유기인-기체크로마토그래피 유기인-기체크로마토그래피/질량분석법 폴리클로리네이티드비페닐-기체크로마토그래피 폴리클로리네이티드비페닐 - 기체크로마토그래피/질량분석법 폴리클로리네이티드비페닐 - 기체크로마토그래피(간이측정법) 휘발성 저급염소화 탄화수소류-기체크로마토그래피 할로겐화 유기물질-기체크로마토그래피/질량분석법 할로겐화 유기물질-기체크로마토그래피 200 Ⅳ. 참고문헌

5 표 목차 표 1. 환경오염공정시험방법 제정체계 표준화 지침(예) 5 표 2. 용역수행 내용 7 표 3. 기관별 비교실험을 위한 분석시료 8 표 4. 페기물공정시험기준안 분류번호 정리 9 표 5. 폐기물공정시험기준안 제 개정 내용 11 표 6. 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 18 표 7. 폐기물공정시험기준안 전처리법 및 측정장비 비교 28 표 8. 폐기물 ph의 정밀도 (n=5) 33 표 9. 폐기물 ph의 기관별 비교실험 결과 (n=3) 33 표 10. ph의 정도관리 목표 값 33 표 11. 한 실험실에서 수행한 폐기물 수분의 정밀도 (n=5) 37 표 12. 수분의 기관별 비교실험 결과 (n=3) 38 표 13. 수분의 정도관리 목표 값 38 표 14. 폐기물 중 시안의 방법검출한계 및 정량한계 계산 49 표 15. 폐기물 중 시안의 정밀 정확도 (n=5) 50 표 16. 시안의 정도관리 목표 값 50 표 17. 금속들의 방법검출한계 및 정량한계 계산 62 표 18. 각 금속들의 정밀 정확도 (n=5) 63 표 19. 시료 1의 각 금속별 기관별 비교실험 결과 (n=3) 63 표 20. 시료 2의 각 금속별 기관별 비교실험 결과 (n=3) 63 표 21. 시료 3의 각 금속별 기관별 비교실험 결과 (n=3) 64 표 22. 금속류의 정도관리 목표 값 64 표 23. 유도결합플라스마-원자발광광도법에 의한 금속별 측정 파장, 기기검출한 계, 정량한계 및 정량범위 계산 65 표 24. 금속들의 방법검출한계 및 정량한계 계산 127 표 25. 고형 폐기물 중 수은의 정밀 정확도 (n=5) 128 표 26. 시료 1의 수은 기관별 비교실험 결과 (n=3) 128 표 27. 시료 2의 수은 기관별 비교실험 결과 (n=3) 128 표 28. 시료 3의 수은 기관별 비교실험 결과 (n=3) 129 표 29. 수은의 정도관리 목표 값 129 표 30. 유기인계 농약류의 기체크로마토그래피 실험조건 예

6 표 31. 액상 폐기물 중 유기인계 농약의 방법검출한계 및 정량한계 계산 149 표 32. 액상 폐기물 중 유기인계 농약의 정밀 정확도 (n=5) 150 표 33. 폐기물 중 유기인계 농약의 기관별 비교실험 결과 (n=3) 150 표 34. 유기인계 농약의 정도관리 목표 값 151 표 35. 폐기물 중 PCBs의 방법검출한계 및 정량한계 계산 161 표 36. 폐기물 중 PCBs의 정밀 정확도 (n=5) 162 표 37. 절연유 중 PCBs의 기관별 비교실험 결과 (n=3) 163 표 38. PCBs의 정도관리 목표 값 163 표 39. 폐기물 중 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 크실렌, 트리클로로에틸렌, 테트라클 로로에틸렌의 방법검출한계 및 정량한계 계산 185 표 40. 폐기물 중 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌의 기관별 비교실험 결 과 (n=3) 186 표 41. 폐기물 중 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌의 정도관리 목표 186 표 42. 할로겐화 유기물질의 머무름시간(분) 192 표 43. 할로겐화 유기물질의 방법검출한계 및 정량한계 계산 197 표 44. 할로겐화 유기물질의 정도관리 목표 값

7 그림 목차 그림 1. 시안의 검정곡선 48 그림 2. 유기인계 농약 표준물질의 GC-MS 크로마토그램 146 그림 3. 유기인계 농약의 질량스펙트럼 147 그림 4. Arochlor 1242 (2.0 mg/l)의 크로마토그램 159 그림 5. Arochlor 1254 (2.0 mg/l)의 크로마토그램 159 그림 6. Arochlor 1260 (2.0 mg/l)의 크로마토그램 160 그림 7. Polychlorinated biphenyls(pcbs)의 검정곡선 161 그림 8. 폐기물 중 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 크실렌, 트리클로로에틸렌, 테트라클 로로에틸렌 첨가시료의 크로마토그램 183 그림 9. 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌의 질량스펙트럼 184 그림 10. 폐기물 중 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌의 검정곡선 184 그림 11. 할로겐화 유기물질의 크로마토그램 192 그림 다이클로로에틸렌의 질량스펙트럼 193 그림 13. 다이클로로메탄의 질량스펙트럼 193 그림 14. 클로로폼의 질량스펙트럼 193 그림 트라이클로로에탄의 질량스펙트럼 194 그림 16. 사염화탄소의 질량스펙트럼 194 그림 17. 트라이클로로에틸렌의 질량스펙트럼 194 그림 18. 브로모다이클로로메탄의 질량스펙트럼 195 그림 19. 다이브로모클로로메탄의 질량스펙트럼 195 그림 20. 테트라클로로에틸렌의 질량스펙트럼 195 그림 21. 브로모폼의 질량스펙트럼 196 그림 22. 1,2-다이브로모-3-클로로프로판의 질량스펙트럼

8 Ⅰ. 서론 1. 사업추진 배경 및 필요성 오늘날 현대 산업사회에서는 약 10만 여종의 화학물질이 제품생산에 다양 한 용도로 사용되고 있으며, 유럽연합의 유해화학물질목록에 약 5,000 여종의 화학물질이 포함되어있다. 따라서, 우리나라를 비롯한 선진국에서는 이들 유 해물질을 함유한 폐기물로부터 인간의 건강과 환경오염을 방지하기위해 유해 폐기물을 분류하고, 규제기준 및 항목별 시험방법 등을 정하여 체계적으로 관 리하고 있다. 우리나라는 폐기물관리법에서 유해폐기물 관리를 위한 지정폐기 물의 종류를 배출원에 의한 것 (폐합성고분자화합물, 오니류, 폐농약, 폐페인 트 및 폐락 카, 폐석면, 감염성폐기물 등), 유해성분 함유에 의한 것 (폐유기용 제류, 폐유, PCB 함유 폐기물, 폐유독물 등), 부식성폐기물(유해특성) (폐산, 폐알칼리), 용출시험에 의한 폐기물 (광재, 분진, 폐주물사 및 폐사, 폐내화물 및 도자기 조각, 소각재, 안정화 또는 고형화처리물, 폐촉매, 폐흡착제 및 폐 흡수제), 그리고 기타 (환경부 장관이 정하여 고시하는 물질)으로 분류하고 있 다. 폐기물 검사항목으로는 ph, 수분 및 고형물, 강열감량 및 유기물함량, 기 름성분, CN, Cr, Cr +6, Cu, Cd, Pb, As, Hg, 유기인, PCBs, 휘발성저급탄화수 소류, 할로겐화 유기물질 등을 정하고 있다. 그러나 우리나라의 검사대상 유 해물질 항목은 미국 40항목, 일본 26항목, 독일 17항목 등 선진국에 비해 적 은 편이다. 최근 들어 스톡홀름 협약 등 유해물질 관련 국제협약이 발효되고, 유럽연 합을 중심으로 새로운 개념의 제품 환경규제가 발효될 예정임에 따라, 이러한 유해물질이 인간의 건강에 미치는 영향 등 독성을 고려한 총함량 시험방법을 채택하고 규제 항목수나 규제기준도 점점 강화하고 있는 실정이다. 또한, 바 젤협약 및 스톡홀름 협약은 규제대상 물질의 함유 농도, 처리방법 등을 제시 한 지침을 제공하여 유해물질 함유 폐기물이 적정하게 관리 처리 되도록 노 력을 기울이고 있다. 폐기물공정시험법은 최근 에 폴리클로리네이 티드비페닐(PCBs) 함유 절연유의 효율적 관리를 위하여 절연유에 포함된 PCBs 측정을 위한 간이 기체크로마토그래피법 시험방법 추가하고 지정폐기물의 검사와 처리를 위하여 용출액과 액상폐기물중의 PCBs 분석방법의 일부를 개정 고시하므로 서 지금까지 사용하고 있다

9 도하개발아젠다(DDA)에 따른 시장개방 논의에 대비, 시험 검사 분야의 환경서비스의 국제적 경쟁력 확보와 WTO의 각국 기술규정에 따른 무역장벽 해소를 위해서 시험방법을 표준화해야 한다. 세부적인 추진 배경과 필요성은 다음과 같다. 세계무역기구(WTO)의 도하개발아젠다(DDA) 협상에 의한 환경분야의 시 장개방을 앞두고 환경오염공정시험방법의 국가 경쟁력확보를 위한 질적 개선의 필요성 대두되었다. 최근 선진 외국의 측정분석기술 발달로 폐기물 중 극미량 분석이 가능 한 최신분석기술을 국내 시험방법에 도입하여 시험방법의 다양성과 국제적 동등성의 확보가 필요하다. 현행 폐기물공정시험기준은 정밀도 정확도 등 분석방법의 신뢰도 평가 방법 등이 미흡하므로 이를 체계적으로 개선하여 공정시험방법 제 개정안을 마 련하는 것이 필요하다

10 2. 사업목표 및 범위 가. 사업 목표 환경분야는 국제적인 문제인 만큼 국제적 요구에 부응하는 시험법을 개발하 고 국제 수준의 신뢰성을 확보한 표준화된 폐기물공정시험기준 개정 방안이 필 요하다. 특히 폐기물분석을 위한 시료채취로부터 분석, 검증 및 보고에 이르는 시험의 전 과정에서 품질보장 및 관리(QA/QC, quality assurance/quality control)를 통한 신뢰성 있는 시험법을 개발하고 표준화하는 방안을 제시하는 것 이 본 연구의 목적이다. 따라서 본 연구는 아래의 사업 목표를 갖고 있다. 폐기물공정시험기준의 국제적 동등성과 과학적 타당성 확보를 위해 정 도관리 항목 도입 등 시험방법 체계 표준화를 통한 국가표준으로서의 위상제 고 및 국제적 동등성을 확보하고자 한다. 환경관련 법령에 규정되어 있는 폐기물 공정시험기준 항목의 시험방법 을 개정한다. 나. 사업 범위 본 사업은 표준화된 폐기물공정시험기준 항목의 시험방법 개정안과 시험 의 전 과정에서 정도관리(QA/QC, quality assurance/quality control)에 관한 내용을 포함하고 있으며 특히 아래의 사업 범위를 포함하였다. 환경오염공정시험기준 제정체계 표준화 지침 에 의한 공정시험기준(안)을 제시하였다. 공정시험방법 제 개정(안)의 근거자료인 기술보고서를 작성하였다. 제 개정(안) 시험방법에 대한 표준작업절차서를 작성하였다

11 3. 세부사업내용 및 방법 가. 과업의 세부내용 1) 폐기물분야 관련 자료 및 문헌조사 가) 국내 외 시험방법(KSM, ISO, USEPA, JIS 등) 운영현황 조사 시료채취, 보존방법, 전처리 방법과 다양한 분석방법을 조사하였다. 검출한계, 정량한계, 정밀도 정확도 등에 대해 조사하였다. 정도관리(QA/QC) 수행체계 및 방법에 대해 조사하였다. 나) 현행 공정시험방법과 타 시험방법과의 비교 검토 현행 공정시험법과 ISO, USEPA, JIS와 비교 검토하였다. 현행 공정시험법과 KSM과 비교 분석하였다. 2) 폐기물공정시험기준(안) 제시 작성체계, 구성내용 및 단위 용어 통일 등은 국립환경과학원 환경오염공 정시험기준 제정체계 표준화 지침 에 의거하여 작성하였다 (<표1>)

12 <표 1> 환경오염공정시험방법 제정체계 표준화 지침(예) 작성체계 구성내용 1.1 목적 - 시험항목의 법적 정의, 주요 배출 분포 현황, 환경 유해성 등 - 시험방법의 일반적인 소개 (기기 또는 이화학시험 원리) 1.0 개요 1.2 적용범위 - 적용 가능한 시험항목과 매질 제시 - 정량범위, 시험방법검출한계 제시 (단, 시험방법검출한계를 제 시하지 못할 경우, 기기검출한계로 제시 가능) - 시험방법 적용에 대한 제한이 있을 경우, 가능한 한 그 이유와 함 께 명시 예) 이 시험법은 하천수, 먹는 물에는 적용할 수 없으며 폐수에만 적용 가능하다. 1.3 간섭물질 - 시험방법의 운용과정에서 일어날 수 있는 시료 및 장비의 오염, 분석기기의 잡음 등의 알려진 또는 잠재적인 문제들을 명시하고 이를 제거 또는 감소시킬 수 있는 방법 제시 - 분석과정에서 간섭을 일으키는 것으로 알려진, 또는 일으킬 것 같은 간섭물질의 종류 또는 간섭성질과 간섭을 일으킬 수 있는 물질의 양에 대해서 명시. 단, 간섭물질의 존재를 시험과정 중 에서 확인 가능한 경우, 7.0 분석절차에서 이를 명시 2.0 용어정의 - 시험방법에서 사용된 용어, 측정 단위, 약어 등에 대한 설명 및 가능한 경우, 그 용어의 용도 제시 예) 현장바탕시료 (Field blank)는 시료운반 절차 또는 환경 중에서의 시료오염 여부를 확인하기 위한 시료이다. - 가나다순 또는 시험방법에 나오는 순서대로 정리 - 5 -

13 <표 1> 환경오염공정시험방법 제정체계 표준화 지침(계속) 작성체계 5.0 시료채취 및 관리 구성내용 - 일반시험방법 내용 이외의 항목별 특이사항에 대해서만 기재 관련되는 일반시험방법 언급 예) 공장폐수의 시료채취는 ES 4110 참조 6.0 QA/QC - 환경시료 성상에 따른 상세한 QA(Quality Assurance)/QC (Quality Control) 수행방법과 결과 제시(허용범위, 시정조치 방 법 등) - 요구되는 실험실 시설 및 환경조건 제시 - 분석기기의 교정방법 명시 7.1 전처리 - 일반시험방법 내용 이외의 항목별 특이사항에 대해서만 기재 관련되는 일반시험방법 언급 7.0 분석절차 7.2 측정법 - 분석기기 조작절차에 관한 내용 상세히 서술 - 분석기기의 작동조건을 제시 - 실험과정중의 주의사항 및 위험사항 등은 [주]로 표시하고 설 명 - 시험방법 중의 참고사항 등의 부가설명은 각주로서 표시 8.0 결과보고 - 유효숫자 자릿수 표기 - 결과 값에 영향을 주는 인자 (희석배수, 바탕시료, 농도계수)에 의한 보정 환산 - 결과 보고 양식(분석일자. 분석자, 의뢰기관, 분석기관명 등) 9.0 참고자료 - 근거자료, 참고문헌에 대한 정보 표기 (단, 실험을 수행하는데 필 수적인 정보들은 참고자료로 제시하지 않고 시험방법에 수록) - 시험방법에 명시된 순서대로 참고자료 목록 작성 - 출판되지 않았거나, 개인 의견, 개인적 서신 등은 참고자료로 언급불가 10.0 부록 - 표, 그림, 순서도, 유효자료 등 시험방법에 관한 각종 유효자료와 보조 정보 - 계산식의 전개, 계산을 위한 보충 정보 혹은 차트 - 6 -

14 3) 용역수행 내용 <표 2> 용역수행 내용 용역 범위 항 목 일반시험방법 - 시료의 채취방법, 시료의 조제방법, 시료의 전처리 - 함유량 시험방법, 용출 시험방법 항목별 시험방법 - 시험방법(17) 개선 ph, 수분 및 고형물, 강열감량 및 유기물함량, 기름성분, CN, Cr, Cr +6, Cu, Cd, Pb, As, Hg, 유기인, PCBs, 휘발성저급탄화수 소류, 할로겐화 유기물질, 감염성미생물 4) 제 개정 방안 제 개정(안)을 표준화 지침 에 따라 기존 시험방법의 개선(안)과 새로운 시험방법(안) 제시하였다. 외국의 시험방법 자료조사를 통해 현행 시험방법의 문제점을 파악하고, 개선방안을 토대로 개정(안) 제시하였다. - 다양한 전처리 방법을 제시하였다. - 다양한 시험방법을 제시하였다. - 농도계산 및 결과 처리에 있어 간편하면서도 정확한 방법을 제시하였다. 시험방법은 자료조사 또는 실험결과를 근거로 개정(안)을 제시하거나 삭제방안에 대한 검토의견을 제시하였다. 외국의 시험방법 조사결과 새로운 시험방법 추가 필요시 제정(안) 제시하 였다. - 회수율 및 민감도가 높고 재현성이 좋은 개별 분석법을 제시하였다. 제 개정(안)은 실제 시료에 대한 비교실험 결과를 제시하였다. 항목별(중금속 등) 특성에 따른 동시분석방법 및 개별 분석방법을 강구 하였다. 동시분석방법에 다른 항목도 가능할 경우 명시하였다. 항목별 정도관리(QA/QC) 체계 확립 방안은 외국 시험방법, 실측자료 및 관련 자료를 참고하여 정밀도, 정확도, 내부 정도관리 등을 제시하였다. - 외국의 정도관리(QA/QC) 수행체계 및 방법의 도입을 검토하였다. - 비교실험 결과를 바탕으로 시험방법의 검토사항(채취, 전처리, 분석방 - 7 -

15 법, 결과 값 표기, 검출 및 정량한계, 정밀도/정확도, 회수율 등)을 비교분석하고 검증하였다. - 정도관리(QA/QC)를 위해 필요한 용어와 산출방법의 표준화 방안을 제시 하고 정도관리(QA/QC) 체계 확립방안을 제시하였다. 5) 공정시험방법 제 개정(안)의 근거자료인 기술보고서 작성 용역수행 범위인 각 항목별 시험방법에 대한 제 개정(안)의 근거를 제시 하였다. 대상항목별 외국의 시험방법 및 항목별 QA/QC 관련 문헌조사 결과를 제시하였다. 시험방법에 대한 현장시료 등의 비교실험 및 기술적 문제점 검토 결 과를 제시하였다. 항목별 시험방법(17항목) 3개 실험실 이상 폐기물 시료(3종 이상)에 대해 실시하였다. <표 3> 기관별 비교실험을 위한 분석시료 구 분 대상시료수 실험실수 시료 건수 분석항목 폐기물 항목 고상 1개 3개 3 액상 3 17 반고상 3 총 계 항목별 검출한계 및 정량한계 등은 기존 자료 또는 반복시험 등을 통해 종합적으로 검토하여 제시하였다. - 내부표준물질(Internal Standard) 및 대체표준물질(Surrogate Standard)에 대해 검토하였다

16 Ⅱ. 폐기물공정시험기준안 요약 <표 4>에는 폐기물공정시험기준안 분류번호를 정리하였고, 표 5에는 폐기물공정 시험기준안 제 개정안을 정리하였다. <표 4> 페기물공정시험기준안 분류번호 정리 항목 현행공정시험법 개정안 정도보증/정도관리 ES 정도보증/정도관리 수소이온농도 4장 1항 수소이온농도 ES 수소이온농도-유리전극법 수분 및 고형물 4장 2항 수분 및 고형물 ES 수분 및 고형물-중량법 강열감량 및 유기물함량 4장 3항 강열감량 및 유기물함량 ES 강열감량 및 유기물함량-중량 법 기름성분 4장 4항 기름성분 ES 기름성분-중량법 시안 금속류 금속류 크롬 6가크롬 구리 카드뮴 4장 5항 시안 1. 흡광광도법 2. 이온전극법 4장 6항 크롬 1. 원자흡광광도법 2. 흡광광도법 3. 유도결합플라스마 원자발광광도법 4장 7항 6가크롬 1. 원자흡광광도법 2. 흡광광도법 3. 유도결합플라스마 원자발광광도법 4장 8항 구리 1. 원자흡광광도법 2. 흡광광도법 3. 유도결합플라스마 원자발광광도법 4장 9항 카드뮴 1. 원자흡광광도법 2. 흡광광도법 3. 유도결합플라스마 원자발광광도법 ES 시안-자외선/가시선 분광법 ES 시안-이온전극법 ES 금속류 ES 금속류-유도결합플라스마 원 자발광분광법 ES 크롬 ES 크롬-원자흡수분광광도법 ES 크롬-유도결합플라스마 원자 발광분광법 ES 크롬-자외선/가시선 분광법 ES 가크롬 ES 가크롬-원자흡수분광광도법 ES 가크롬-유도결합플라스마 원 자발광분광법 ES 가크롬-자외선/가시선 분광법 ES 구리 ES 구리-원자흡수분광광도법 ES 구리-유도결합플라스마 원자 발광분광법 ES 구리-자외선/가시선 분광법 ES 카드뮴 ES 카드뮴-원자흡수분광광도법 ES 카드뮴-유도결합플라스마 원 자발광분광법 ES 카드뮴-자외선/가시선 분광법 - 9 -

17 <표 4> 페기물공정시험기준안 분류번호 정리(계속) 항목 현행공정시험법 개정안 납 비소 4장 10항 납 1. 원자흡광광도법 2. 흡광광도법 3. 유도결합플라스마 원자발광광도법 4장 11항 비소 1. 원자흡광광도법 2. 흡광광도법 3. 유도결합플라스마 원자발광광도법 ES 납 ES 납-원자흡수분광광도법 ES 납-유도결합플라스마 원자발광 분광법 ES 납-자외선/가시선 분광법 ES 비소 ES 비소-원자흡수분광광도법 ES 비소-유도결합플라스마 원자발 광분광법 ES 비소-자외선/가시선 분광법 수은 유기인 폴리클로리네이티 드비페닐(PCBs) 휘발성 저급염소화 탄화수소류 할로겐화 유기물질 감염성미생물 4장 12항 수은 1. 원자흡광광도법 2. 흡광광도법 4장 13항 유기인 1. 기체크로마토그래피 4장 14항 A. 용출액 중의 PCBs 1. 기체크로마토그래피 B. 액상폐기물 중에 PCB 1. 기체크로마토그래피 2. 기체크로마토그래피/ 질량분석법 C. 절연유 중에 PCB 1. 간이 기체크로마토그 래피 4장 15항 휘발성 저급염 소화 탄화수소류 1. 기체크로마토그래피 (용매추출법) 4장 16항 할로겐화 유기 물질 1. 기체크로마토그래피/ 질량분석법 2. 기체크로마토그래피 4장 17항 감염성미생물 1. 아포균 검사법 2. 세균배양 검사법 3. 멸균테이프 검사법 ES 수은 ES 수은-원자흡수분광광도법 ES 수은-자외선/가시선 분광법 ES 유기인-기체크로마토그래피 ES 유기인-기체크로마토그래피/질 량분석법 ES 폴리클로리네이티드비페닐-기체 크로마토그래피 ES 폴리클로리네이티드비페닐-기체 크로마토그래피/질량분석법 ES 폴리클로리네이티드비페닐-기체 크로마토그래피 (간이측정법) ES 휘발성 저급염소화 탄화수소류- 기체크로마토그래피 ES 할로겐화 유기물질-기체크로마 토그래피/질량분석법 ES 할로겐화 유기물질-기체크로마 토그래피 ES 감염성미생물-아포균 검사법 ES 감염성미생물-세균배양 검사법 ES 감염성미생물-멸균테이프 검사 법

18 <표 5> 폐기물공정시험기준안 제 개정 내용 제목 주요 제 개정안 내용 참고자료 ES 6001 정도보증/정도 관리 ES 수소이온농도- 유리전극법 ES 수분 및 고형 물-중량법 ES 강열감량 및 유기물함량-중 량법 ES 기름성분-중량 법 ES 시안-자외선/ 가시선 분광법 ES 시안-이온전극 법 제정 각 정도관리 요소 도출 정도관리 방법 제시 정도관리 목표치 설정 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 테트라수산칼륨을 테트라옥살산칼륨으로 수정(대한 화학회술어집) 탈산이수소칼륨 (potassium biphthalate, C 8H 5O 4K, M ISO )로 표기, 110 에서 2 시간 건조. 이용액은 20 에서 제조할 때 ph 4.00이다. 이하 표준용액 동일 (M ISO 참고) 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절차 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 건조기에서 충분히 건조시킨 후이므로 위험한 황산 을 넣지 않고 실리카겔이 들어있는 데시케이터로 KS M 0040 수정함(KS M 0040, 2003) 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절차 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절차 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절차 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위 수정, 정량한계는 0.01 mg/l로 제 시, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분자량 을 제시하고 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법 제시, 정도관리법 구체화, 분석절차 제시, 검정곡선 작성법 구체화 결과보고 계산식 제시 목적, 적용범위 수정, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법 제시, 정도관리법 구체화, 분석절차 제시, 검정곡선 작성법 구체화 결과보고 계산식 제시 US EPA Method 160.1, 160.2, USEPA DIN H1-1 USEPA 9010 USEPA 9012 KS M ISO Standard Method 4500-CN- B USEPA 9010 USEPA 9012 KS M ISO

19 <표 5> 폐기물공정시험기준안 제 개정 내용 (계속) ES 금속류 제목 주요 제 개정안 내용 참고자료 ES 금속류-유도결합 플 라스마 원자발광분 광법 ES 크롬 ES 크롬-원자흡수분광 광도법 ES 크롬-유도결합플라 스마 원자발광분광 법 ES 크롬-자외선/가시선 분광법 ES 가크롬 ES 가크롬-원자흡수분 광광도법 ES 가크롬-유도결합플 라스마 원자발광분 광법 금속의 특성 및 오염원 제시 금속별 가능한 분석법 제시 새로 제정 금속류의 동시분석법 제시 목적, 적용범위, 정량한계는 0.002~50.0 USEPA mg/l제시, 간섭물질 제시 USEPA 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, USEPA 6010C 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 Standard Methods 3010 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 B 차 제시 결과보고법 제시 크롬의 특성 및 오염원 제시 크롬 분석법에 따른 정량범위, 정밀도 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 USEPA 7130 시약 및 표준물질 제조법 구체화 USEPA 7190 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 Standard Method3010 B 차 제시 USEPA 7000B 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 ES 법 인용 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시, 정량범위 USEPA ~5 mg/l, 정량한계 0.01 mg/l제시 Standard Methods 3120 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, Standard Methods 3010 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 B 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 USEPA 차 제시 USEPA 6010C 결과보고법 제시 6가크롬의 특성 및 오염원 제시 6가크롬 분석법에 따른 정량범위, 정밀도 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, USEPA 7130 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 USEPA 7190 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 Standard Method3010 B 차 제시 USEPA 7000B 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 ES 법 인용 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시

20 <표 5> 폐기물공정시험기준안 제 개정 내용 (계속) 제목 주요 제 개정안 내용 참고자료 ES 가크롬-자외선/가 시선 분광법 ES 구리 ES 구리-원자흡수분광 광도법 ES 구리-유도결합플라 스마 원자발광분광 법 ES 구리-자외선/가시 선 분광법 ES 카드뮴 ES 카드뮴-원자흡수분 광광도법 ES 카드뮴-유도결합플 라스마 원자발광분 광법 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 USEPA 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분 Standard Methods 3120 자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 Standard Methods 3010 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절차 B 제시 결과보고법 제시 USEPA USEPA 6010C 구리의 특성 및 오염원 제시 구리 분석법에 따른 정량범위, 정밀도 제시 목적, 적용범위, 간섭물질, 정량범위 0.2~4 mg/l, 정량한계 mg/l 제시 USEPA 7000A 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분 Standard Method 3110 자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 Standard Method 3010 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절차 B 제시 USEPA 7000B 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절차 ES 법 인용 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질, 정량범위 0.002~ 0.03 mg로 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분 자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절차 제시 결과보고법 제시 카드뮴의 특성 및 오염원 제시 카드뮴 분석법에 따른 정량범위, 정밀도 제시 목적, 적용범위, 간섭물질, 정량범위 0.05~2 mg/l, 정량한계는 mg/l로 제시 USEPA 7000A 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분 Standard Method 3110 자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 Standard Method 3010 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절차 B 제시 USEPA 7000B 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분 자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절차 제시 결과보고법 제시 ES 법 인용

21 <표 5> 폐기물공정시험기준안 제 개정 내용 (계속) 제목 주요 제 개정안 내용 참고자료 ES 카드뮴-자외선/가 시선 분광법 ES 납 ES 납-원자흡수분광광 도법 ES 납-유도결합플라스 마 원자발광분광법 ES 납-자외선/가시선 분광법 ES 비소 ES 비소-원자흡수분광 광도법 ES 비소-유도결합플라 스마 원자발광분광 법 목적, 적용범위, 간섭물질, 정량범위 ~0.03 mg 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시 납의 특성 및 오염원 제시 납 분석법에 따른 정량범위, 정밀도 제시 목적, 적용범위, 간섭물질, 정량범위 1~20 mg/l, 정량한계 0.04 mg/l 제시 USEPA 7000A 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, Standard Method 3110 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 Standard Method 3010 B 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 USEPA 7000B 차 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 ES 법 인용 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시 비소의 특성 및 오염원 제시 비소 분석법에 따른 정량범위, 정밀도 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, USEPA 7000A 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 Standard Method 3110 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 Standard Method 3010 B 차 제시 USEPA 7000B 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 ES 법 인용 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시

22 <표 5> 폐기물공정시험기준안 제 개정 내용 (계속) 제목 주요 제 개정안 내용 참고자료 ES 비소-자외선/가시 선 분광법 ES 수은 ES 수은-원자흡수 분 광광도법 ES 수은-자외선/가시 선 분광법 ES 유기인-기체크 로 마토그래피 ES 유기인-기체크 로 마토그래피/질량분 석법 ES 폴리클로리네이티 드비페닐-기체크로 마토그래피 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시 수은의 특성 및 오염원 제시 수은 분석법에 따른 정량범위, 정밀도 제시 목적, 적용범위, 정량범위 ~0.01 USEPA 7471A (SW-846) mg/l, 정량한계 , 간섭물질 제시 US EPA 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, US EPA 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 US EPA 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 Standard Methods 3110 차 제시 Standard Methods 3010 B 결과보고법 제시 US EPA Method 7000B 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 정량범위 0.001~0.02 µg, USEPA 614 정량한계 mg/l, 간섭물질 제시 USEPA 622 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, USEPA 505 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 USEPA 507 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 USEPA 508 차 제시 USEPA 8141A 결과보고법 제시 Standard Method 6410 모세관컬럼 도입에 따른 기타 조건 제시 국제적 동등성을 위해 도입 USEPA 614 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 USEPA 505 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, USEPA 507 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 USEPA 508 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 USEPA 8141A 차 제시 Standard Method 6410 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, USEPA 604 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 USEPA 505 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 USEPA 508 차 제시 USEPA 625 결과보고 Standard Methods 6420 C 모세관컬럼 도입에 따른 기타 조건 제시 USEPA 4020 정량한계 상향조정 (0.1 mg/kg) 내부표준물질법 도입

23 <표 5> 폐기물공정시험기준안 제 개정 내용 (계속) 제목 주요 제 개정안 내용 참고자료 ES 폴리클로리네이티 드비페닐-기체크로 마토그래피/질량분 석법 ES 폴리클로리네이티 드비페닐-기체크로 마토그래피 측정법) (간이 ES 휘발성 저급염소 화 탄화수소류-기 체크로마토그래피 ES 할로겐화 유기물 질-기체크로 마토 그래피/질량분석법 ES 할로겐화 유기물 질-기체크로 마토 그래피 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, USEPA 604 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 USEPA 505 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 USEPA 508 차 제시 USEPA 625 결과 제시하는 방법 상세 제시 Standard Methods 6420 C 정량한계 상향조정 (0.1 mg/kg) USEPA 4020 내부표준물질법 도입 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 별로 영어 이름, 분자식, USEPA 604 분자량을 제시하고 제조법 구체화 시킴 USEPA 505 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고 정량한계 상향조정 (0.1 mg/kg) 내부표준물질법 도입 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고 모세관컬럼 도입에 따른 기타 조건 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시 모세관컬럼 도입에 따른 기타 조건 제시 USEPA 508 USEPA 625 Standard Methods 6420 C USEPA 4020 USEPA USEPA 601 USEPA 602 USEPA 624 USEPA 1624 USEPA 8260B USEPA USEPA 601 USEPA 602 USEPA 624 USEPA 1624 USEPA 8021B USEPA 8260B USEPA 8260C USEPA USEPA 601 USEPA 602 USEPA 624 USEPA 1624 USEPA 8021B USEPA 8260B USEPA 8260C

24 <표 5> 폐기물공정시험기준안 제 개정 내용 (계속) 제목 주요 제 개정안 내용 참고자료 ES 감염성미 생물-아 포균 검사법 ES 감염성미 생물-세 균배양 검사법 ES 감염성미 생물-멸 균테이프 검사법 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시 목적, 적용범위, 간섭물질 제시 시약 및 표준물질 제조법 구체화 시료채취 및 보관 방법, 정도관리법, 분석절 차 제시 결과보고법 제시

25 <표 6>에는 현행 및 외국의 폐기물공정시험기준안의 검출한계 비교하였고 <표 7>에는 폐기물공정시험기준 비를 비교하였다. <표 6> 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 항목 검출한계 (mg/l) 시안 (UV/VIS) 현행 공정시험방법 외국의 시험방법 정량한계(mg/L) 정량범위(mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한계 ~0.01 mg (UV/VIS) 0.1~100 (이온전극법) 금속류 (US EPA 6010C) 0.05 (AA-불꽃) (EPA SW-846) (AA-가열) (EPA SW-846) 0.2~5(AA) (ICP) (EPA SW-846) 크롬 (AA) 0.002~0.05 mg (UV/VIS) 0.007~50(ICP) (ICP-MS) (EPA SW-846) 0.2 (AA-불꽃) (JISK ) (AA-가열) (JISK ) 0.05 (US EPA mg (JISK ) 0.02 (ICP) (JISK ) (ICP-MS) (JISK )

26 <표 6> 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 (계속) 항목 검출한계 (mg/l) 6가크롬 (AA) 구리 (AA) 현행 공정시험방법 외국의 시험방법 정량한계(mg/L) 정량범위(mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한계 0.2~5 (AA) 0.002~0.05 mg (UV/VIS) 0.007~50 (ICP) 0.2~4(AA) 0.002~0.03 mg (UV/VIS) 0.006~50(ICP) (AA-불꽃) (EPA SW-846) (AA-가열) (EPA SW-846) mg (EPA SW-846) 0.01 (EPA SW-846) 0.2 (AA-불꽃) (JISK ) (AA-가열) (JISK ) mg (JISK ) 0.02 (ICP) (JISK ) (ICP-MS) (JISK ) (US EPA 6010C) 0.02 (AA-가열) (EPA SW-846) 0.001(AA-가열) (EPA SW-846) (ICP) (EPA SW-846) (ICP-MS) (EPA SW-846) 0.2 (AA-불꽃) (JISK ) (AA-가열) (JISK ) mg (JISK ) 0.02 (ICP) (JISK ) (ICP-MS) (JISK ) 0.02 (US EPA

27 <표 6> 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 (계속) 항목 검출한계 (mg/l) 카드뮴 (AA) 현행 공정시험방법 외국의 시험방법 정량한계(mg/L) 정량범위(mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한계 0.05~2(AA) 0.001~3 mg (UV/VIS) 0.004~50(ICP) (US EPA 6010C) (AA-가열) (EPA SW-846) (AA-가열) (EPA SW-846) (ICP) (EPA SW-846) (ICP-MS) (EPA SW-846) 0.05 (AA-불꽃) (JISK ) (AA-가열) (JISK ) (ICP) (JISK ) (ICP-MS) (JISK ) (US EPA (US EPA 6010C) 0.1 (AA-가열) (EPA SW-846) 납 (AA) 1~20(AA) 0.001~0.04 mg (UV/VIS) 0.04~100(ICP) 0.001(AA-가열) (EPA SW-846) (ICP) (EPA SW-846) (ICP-MS) (EPA SW-846) 1 (AA-불꽃) (JISK ) (AA-가열) (JISK ) 0.1 (U 7000B) 0.1 (ICP) (JISK ) (ICP-MS) (JISK )

28 <표 6> 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 (계속) 항목 검출한계 (mg/l) 현행 공정시험방법 외국의 시험방법 정량한계(mg/L) 정량범위(mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한 (US EPA 6010C) (AA-가열) (EPA SW-846) 0.005~0.05(AA) 0.001(AA-가열) (EPA SW-846) 비소 (AA) 0.004(UV/VIS) 0.002~0.01 mg (UV/VIS) 0.05~100(ICP) (ICP) (EPA SW-846) (ICP-MS) (EPA SW-846) (AA) (JISK ) mg (JISK ) (ICP) (JISK ) 수은 (AA) ~0.01(AA) 0.001~0.025 mg (UV/VIS) (US EPA 6010C) (AA) (US EPA 7471A) 0.01 (AA) (US EPA 7473) mg (AA) (JISK ) 유기인 (GC) 0.001~0.02 μg (GC) mg/kg (diazinon) (US EPA report Part 135)

29 <표 6> 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 (계속) 항목 폴리클로리네이 티드비페닐 (PCBs) 휘발성 저급염소화 탄화수소류 검출한계 (mg/l) - - 현행 공정시험방법 외국의 시험방법 정량한계(mg/L) 정량범위(mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한계 (용출액) (GC) 0.05(액상폐기물) (GC) 1 (액상폐기물) (GC/MS) 0.5(절연유) (간이 GC) (GC) (트리클로로에틸렌) (GC) (테트라클로로에틸 렌) 0.04~0.75 ng (GC) (트리클로로에틸렌) ~0.2 ng (GC) (테트라클로로에틸렌) 1.5 (Aroclor1242) (US EPA 4020) 0.8 (Aroclor1248) (US EPA 4020) 0.5 (Aroclor1254) (US EPA 4020) 0.75 (Aroclor1260) (US EPA 4020) mg/kg (Aroclor 1242) (US EPA Appendix Part 136) mg/kg (Aroclor 1254) (US EPA Appendix Part 136) mg/kg (Aroclor 1260) (US EPA Appendix Part 136) (트리클로로에틸렌) (US EPA 8260B) (테트라클로로에틸렌) (US EPA 8260B) 할로겐화 유기물질 - - 디클로로메탄 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) mg (US EPA 8261A) (US EPA

30 <표 6> 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 (계속) 항목 검출한계 (mg/l) 트리클로로메탄 - 현행 공정시험방법 외국의 시험방법 정량한계(mg/L) 정량범위(mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한계 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) - 테트라클로로메 탄 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) - 디클로로디플루 오로메탄 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) mg (US EPA 8261A) (US EPA 트리클로로플루 오로메탄 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) 1,1-디클로로 에탄 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) (US EPA 8260B) mg (US EPA 8261A) (US EPA 1,2-디클로로 에탄 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) (US EPA 8260B) mg (US EPA 8261A) (US EPA 1,1,1-트리클로로 에탄 - 10 mg/kg(gc/ms 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) (US EPA 8260B) mg (US EPA 8261A) (US EPA

31 <표 6> 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 (계속) 항목 1,1,2-트리클로로 에탄 검출한계 (mg/l) - 현행 공정시험방법 외국의 시험방법 정량한계(mg/L) 정량범위(mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8260B) (US EPA 트리클로로트리 플루오로에탄 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) - 트리클로로 에틸렌 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) (US EPA 8260B) mg (US EPA 8261A) (US EPA 테트라클로로 에틸렌 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) (US EPA 8260B) mg (US EPA 8261A) (US EPA 클로로벤젠 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) (US EPA 8260B) (US EPA (US EPA 8021B) 1,2-디클로로 벤젠 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8260B) mg/kg (US EPA 1997) (US EPA 8121) (US EPA mg/kg (US EPA 8270D)

32 <표 6> 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 (계속) 항목 1,3-디클로로 벤젠 검출한계 (mg/l) - 현행 공정시험방법 외국의 시험방법 정량한계(mg/L) 정량범위(mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) (US EPA 8260B) mg/kg (US EPA 1997) (US EPA 8121) mg/kg (US EPA 8270D) (US EPA (US EPA 8021B) 1,4-디클로로 벤젠 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8260B) (US EPA 8121) (US EPA mg/kg (US EPA 8270D) 2-클로로페놀 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) mg/kg (US EPA 1997) mg/kg (US EPA 8270D) 3-클로로페놀 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) - 4-클로로페놀 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) - 2,3-디클로로 페놀 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc)

33 <표 6> 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 (계속) 항목 2,4-디클로로 페놀 검출한계 (mg/l) - 현행 공정시험방법 외국의 시험방법 정량한계(mg/L) 정량범위(mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한계 10 mg/kg(gc/ms) mg/kg (US EPA 1997) - 10 mg/kg(gc) mg/kg (US EPA 8270D) 2,5-디클로로 페놀 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) - 2,6-디클로로 페놀 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) - 3,4-디클로로 페놀 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) - 3,5-디클로로 페놀 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) - 1,1-디클로로 에틸렌 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) mg (US EPA 8261A) (US EPA 8 시스-1,3-디클로 로프로펜 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) (US EPA 8021B) (US EPA 8260B) mg (US EPA 8261A)

34 <표 6> 폐기물공정시험기준안 검출한계 비교 (계속) 항목 트란스-1,3-디클 로로프로펜 검출한계 (mg/l) - 현행 공정시험방법 외국의 시험방법 정량한계(mg/L) 정량범위(mg/L) 검출한계(mg/L) 정량한계( (US EPA 8021B) 10 mg/kg(gc/ms) (US EPA 8260B) 10 mg/kg(gc) mg (US EPA 8261A) 1,1,2-트리클로로 -1,2,2-트리플루 오로 에탄 - 10 mg/kg(gc/ms) 10 mg/kg(gc) mg (US EPA 8261A)

35 <표 7> 폐기물공정시험기준안 전처리법 및 측정장비 비교 항목 현행 공정시험기준 개정 공정시험기준 국내외 시 전처리법 분석장비 전처리법 분석장비 전처리법 분석장 없음(액상) 없음(액상) 없음(액상) ph ph meter ph meter 증류수에 혼합(고 ph meter 증류수에 혼합(고상) 증류수에 혼합(고상) 상) 수분, 105~110 에서 4 105~110 에서 4시 105±5 에서 저울 저울 저울 고형물 시간 건조 간 건조 시간 건조 유기물함 강열감량 저울 강열감량 저울 강열감량 저울 량 기름성분 노르말헥산추출 저울 노르말헥산추출 저울 노르말헥산추출 저울 시안 증류법 U V / V I S ( U V / V I S UV/VIS(620 nm) 증류법 증류법 nm) nm) 증류법 이온전극법 증류법 증류법 이온전극법 이온전극법 금속류 크롬 6가크롬 구리 카드뮴 AA 공침후 메틸이소부 UV/VIS 틸케톤으로 추출 ICP AA 공침후 메틸이소부 UV/VIS 틸케톤으로 추출 ICP 산분해법 킬레이트 AA 화합물을 UV/VIS 초산부틸로 추출 ICP 산분해법 킬레이트 AA 화합물을 UV/VIS 초산부틸로 추출 ICP AA 공침후 메틸이소부틸 ICP 케톤으로 추출 UV/VIS AA 공침후 메틸이소부틸 ICP 케톤으로 추출 UV/VIS 산분해법 킬레이트 AA 화합물을 ICP 초산부틸로 추출 UV/VIS 산분해법 킬레이트 AA 화합물을 ICP 초산부틸로 추출 UV/VIS 공침 후 메틸이소부 틸케톤으로 추출 AA 공침후 메틸이소부 틸케톤으로 추출 AA 산분해법 킬레이트 ICP 화합물을 AA 초산부틸로 추출 UV/VIS 산분해법 킬레이트 ICP 화합물을 AA 초산부틸로 추출 UV/VIS

36 <표 7> 폐기물공정시험기준안 전처리법 및 측정장비 비교 (계속) 항목 현행 공정시험기준 개정 공정시험기준 국내외 시 전처리법 분석장비 전처리법 분석장비 전처리법 분석장비 납 산분해법 AA 킬레이트 화합물을 UV/VIS 초산부틸로 추출 ICP 산분해법 AA 킬레이트 화합물을 ICP 초산부틸로 추출 UV/VIS 산분해법 킬레이트 ICP 화합물을 AA 초산부틸로 추출 UV/VIS 비소 산분해법 AA 킬레이트 화합물을 UV/VIS 초산부틸로 추출 ICP 산분해법 AA 킬레이트 화합물을 ICP 초산부틸로 추출 UV/VIS 산분해법 킬레이트 ICP 화합물을 AA 초산부틸로 추출 UV/VIS 수은 냉증기법 AA UV/VIS 냉증기법 골드아말감법 AA UV/VIS 냉증기법 AA

37 <표 7> 폐기물공정시험기준안 전처리법 및 측정장비 비교 (계속) 항목 현행 공정시험기준 개정 공정시험기준 국내외 시 전처리법 분석장비 전처리법 분석장비 전처리법 분석장 유기인 노말헥산추출+실리 카겔, 프로리실, 활 GC-NPD 성탄 컬럼 정제 노말헥산추출+실리 GC-NPD 카겔, 프로리실 또는 GC/MS 활성탄 컬럼 정제 노말헥산추출+실리 카겔, 프로리실 컬럼 GC-NPD 정제 폴리클로 리네이티 드비페닐 (PCB) 휘발성저 급염소화 탄화수소 류 노말헥산추출+실리 GC-ECD 카겔, 플로리실 컬 GC-MS 럼 정제 희석법 GC-ECD GC-MS 노말헥산추출+실리 GC-ECD 카겔, 프로리실 컬럼 GC-MS 정제 희석법 GC-ECD GC-MS 아세톤+MTBE 추출 산화알루미늄 컬럼 정제 GC-ECD 노말헥산추출+실리 카겔, 프로리실 컬럼 정제 희석법 GC-ECD GC-MS 할로겐화 유기물질 희석법 GC-ECD 희석법 GC-ECD 희석법 GC-ECD GC-MS 감염성미 생물 아포균검사법 세균배양 검사법 증기멸균분쇄시설 아포균검사법 증기 열관멸균분 세균배양 검사법 쇄시설 증기멸균분쇄시설 아포균검사법 증기 열관멸균분 세균배양 검사법 쇄시설 증기멸균분 증기 열관 쇄시설

38 Ⅲ. 폐기물공정시험기준안 작성 1. 수소이온농도-유리전극법 가. 분석기기 및 기구 ph 측정기를 사용한다. ph 측정기의 구조는 보통 유리전극 및 기준전극 으로 된 검출부와 검출된 ph를 지시하는 지시부로 되어 있다. 지시부에는 비 대칭 전위조절 (영점조절) 기능 및 온도보정 기능이 있다. 온도보정 기능이 없 는 경우는 온도보정용 감온부가 있다. 기준전극은 은-염화은의 칼로멜 전극 등이 사용될 수 있다. 기준전극과 작용전극이 결합된 전극이 측정하기에 편리 하다. 자석 교반기 또는 테플론으로 피복된 자석 바를 사용한다. 나. 시료채취 및 관리 ph는 가능한 현장에서 측정한다. 액상 시료를 채취한 후 보관하여야 할 경우 공기와 접촉으로 ph가 변할 수 있으므로 액상 시료를 용기에 가득 채워 서 밀봉하여 분석 전까지 보관한다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 액상폐기물의 경우 분석절차는 다음과 같다. 유리전극은 사용하기 수 시간 전에 정제수에 담가 두고, ph 측정기는 전원을 켠 다음 5분 이상 경과한 후 에 사용한다. 유리전극을 정제수로 잘 씻은 후 여과지로 남아있는 물을 조심 하여 닦아낸다. 온도보정을 할 수 있는 경우 ph 표준용액의 온도와 같게 맞 추고 유리전극을 시료의 ph 값에 가까운 표준용액에 담가 2 분 지난 후 표준 용액의 ph 값이 되도록 조절한다. ph측정기가 온도보정 기능이 없는 경우 는 표 1에서 온도에 따른 표준용액의 ph 값을 읽어 조절한다. 두 ph 값을 조절할 경우에는 인산염 ph 표준용액과 시료의 ph 값에 가까운 ph 표준용

39 액을 사용하여 조절한다. 유리전극을 정제수로 잘 씻고 남아있는 물을 여과지 등으로 조심하여 닦아낸 다음 시료에 담가 측정값을 읽는다. 이때 온도를 함 께 측정한다. 측정값이 0.05 이하의 ph 차이를 보일 때까지 반복 측정한다. 시료는 유리전극이 충분히 잠기고 자석 교반기가 투명하게 보일 수 있을 정 도로 사용한다. 만약 현장에서 ph를 측정할 경우에는 전극을 적절한 깊이에 직접 담가서 측정할 수도 있다. 유리탄산을 함유한 시료의 경우에는 유리탄산 을 제거한 후 ph를 측정한다. ph 측정기의 구조 및 조작법은 제조회사에 따 라 다르다. ph 11이상의 시료는 오차가 크므로 알칼리용액에서 오차가 적은 특수전극을 사용한다. 측정시료의 온도는 ph 표준용액의 온도와 동일해야 한 다. 반고상 또는 고상폐기물의 경우 시료 10 g을 50 ml 비커에 취한다음 정제 수 25 ml를 넣어 잘 교반하여 30분 이상 방치한 후 이 현탁액을 시료용액으 로 하거나 원심분리한 후 상층 액을 시료용액으로 사용한다. 이하의 시험방법 은 7.1 액상폐기물에 따라 ph를 측정한다. 2) 결과보고 ph 측정기의 값을 0.01 단위까지 직접 읽고 온도를 함께 측정한다. 라. 측정분석 결과 1) 정밀도 5 개의 폐기물 시료를 한 실험실에서, 시료분석절차와 동일하게 전 처리한 후 측정하여 평균값과 표준편차를 구하였고 그 값은 <표 8>에 정리하였다

40 <표 8> 폐기물 ph의 정밀도 (n=5) 시료 회 회 측정값 3회 회 회 평균 표준편차 정밀도(%) =고상, 2,3=액상 2) 기관별 비교실험 결과 3개의 다른 폐기물시료를 3 개 기관에서, 시료분석절차와 동일하게 측정하여 평균값과 표준편차를 구하였고 그 값은 <표 9>에 정리하였다. <표 9> 폐기물 ph의 기관별 비교실험 결과 (n=3) 시료 기관 측정값 기관 기관 평균 표준편차 정밀도(%) ph의 정도관리 목표 값은 아래의 <표 10>과 같이 설정하였다. <표 10> ph의 정도관리 목표 값 정도관리 항목 정도관리 목표 정밀도 ±

41 마. 주요개정 내용 및 근거 1) 측정한계 1 측정한계를 0.01로 설정하였다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 표준용액 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하 였다. 2 각 완충용액별로 제조 방법을 구체적으로 제시하였다. 3 프탈산이수소칼륨 (potassium biphthalate, C 8 H 5 O 4 K, )을 가루로 하여 110 에서 2 시간 건조한 다음 g을 정확하게 달아 정제수를 넣어 녹여 정확히 1 L로 한다. 이용액은 20 에서 제조할 때 ph 4.00이다. 인삼이 수소화칼륨 완충용액 조제법도 같은 방법 (M ISO 10390) 3) 분석기기 및 기구 1 ph 측정기에 대해 자세히 설명하였다. 4) 시료채취 및 관리 1 시료채취조건에 대해 설명하였다. 2 시료의 보관 온도를 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 정밀도 (Precision)의 산출방법 및 허용범위를 제시하였다 2 내부정도관리 주기 및 실측값을 제시하였다

42 6) 분석절차 및 결과 보고 1 분석절차를 좀 더 구체적으로 제시하였다. 2 결과보고 방법을 제시하였다

43 2. 수분 및 고형물-중량법 가. 분석기기 및 기구 평량병 또는 증발접시는 시료의 두께를 10 mm이하로 넓게 펼 수 있는 정 도로 하부 면적이 넓은 것을 사용하여야 하며 가급적 무게가 적은 것을 사용 한다. 저울은 시료 용기와 시료의 무게를 잴 수 있는 것으로 0.1 mg 까지 측 정할 수 있는 것을 사용한다. 나. 시료채취 및 관리 시료는 유리병에 채취하고 가능한 빨리 측정한다. 시료를 보관하여야 할 경우 미생물에 의해 분해를 방지하기 위해 0~4 로 보관한다. 시료는 24 시 간 이내에 증발처리를 하여야 하나 최대한 7 일을 넘기지 말아야 한다. 시료 를 분석하기 전에 상온이 되게 한다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 평량병 또는 증발접시를 미리 105~110 에서 1시간 건조시킨 다음 황산 데시케이터 안에서 식힌 후 사용하기 직전에 무게를 단다. 시료 적당량을 취 하여 평량병 또는 증발접시와 시료의 무게를 정확히 단다. 물중탕에서 수분의 대부분을 날려 보내고 105~110 의 건조기 안에서 4시간 완전 건조시킨 다 음 실리카겔이 들어있는 데시케이터 안에 넣어 식힌 후 무게를 정확히 단다. 2) 결과보고 시료와 평량병 또는 증발접시의 무게로부터 다음 식에 따라 시료의 수분 및 고형물의 양 (%)을 계산한다

44 수분(%) = (W 2-W 3 ) (W 2 -W 1 ) 100 고형물(%) = (W 3-W 1 ) (W 2 -W 1 ) 100 여기에서, W 1 = 평량병 또는 증발접시의 무게 W 2 = 건조 전의 평량병 또는 증발접시와 시료의 무게 W 3 = 건조 후의 평량병 또는 증발접시와 시료의 무게 라. 측정분석 결과 1) 정밀도 정밀도는 측정값의 상대표준편차 (% RSD)로 산출하였으며 아래 식으로 계산 하였다 <표 11>. 정밀도(%) = s x' 100 (s=표준편차, x' =평균) <표 11> 한 실험실에서 수행한 폐기물 수분의 정밀도 (n=5) 시료 회 회 측정값 (%) 3회 회 회 평균(%) 표준편차(%) 정밀도(%) ) 기관별 비교실험 결과 균질화된 토양 3개에 대한 3 개 기관에서, 시료분석절차와 동일하게 측정하 여 평균값과 표준편차를 구하였고 그 값은 <표 12>에 정리하였다

45 <표 12> 수분의 기관별 비교실험 결과 (n=3) 시료 기관 측정값(%) 기관 기관 평균(%) 표준편차(%) 정밀도(%) 수분의 정도관리 목표 값은 아래의 <표 13>과 같이 설정하였다. <표 13> 수분의 정도관리 목표 값 정도관리 항목 정량한계 현장이중시료 0.01% 상대표준편차가 ± 10 % 이내 정도관리 목표 마. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 KS M ISO 11461에는 건조되는 동안 4시간 간격으로 시료를 냉각시켜 무 게 측정할 경우, 차이가 0.1 % (W/W)를 초과하지 않을 때의 질량을 일정한 질량으로 표기하고 있는데 이의 1/10을 정량한계로 표시하였다. 2) 분석기기 및 기구 1 평량병 또는 증발접시에 대해 자세한 사용조건을 제시하였다. 2 사용저울의 무게를 잴 수 있는 정밀도를 제시하였다. 3) 시료채취 및 관리 1 시료채취조건으로 사용용기에 대해 설명하였다

46 2 시료의 보관 온도, 방법 및 최대 보관기간을 제시하였다. 4) 정도보증/정도관리 1 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 2 내부정도관리 주기 및 실측값을 제시하였다

47 3. 강열감량 및 유기물함량-중량법 가. 분석기기 및 기구 평량병 또는 증발접시는 백금제, 석영제 또는 사기제 도가니 또는 접시로 가급적 무게가 적은 것을 사용한다. 저울은 시료 용기와 시료의 무게를 잴 수 있는 것으로 0.1 mg 까지 측정할 수 있는 것을 사용한다. 나. 시료채취 및 관리 시료는 유리병에 채취하고 가능한 빨리 측정한다. 시료를 보관하여야 할 경우 미생물에 의해 분해를 방지하기 위해 0~4 로 보관한다. 시료는 24 시 간 이내에 증발처리를 하여야 하나 최대한 7 일을 넘기지 말아야 한다. 시료 를 분석하기 전에 상온이 되게 한다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 도가니 또는 접시를 미리 600±25 에서 30분간 강열하고 황산데시케이터 안에서 식힌 후 사용하기 직전에 무게를 단다. 시료 적당량 (20 g이상)을 취 하여 도가니 또는 접시와 시료의 무게를 정확히 단다 (소각잔재물에 수분이 첨가된 경우에 있어서는 ES 수분 및 고형물의 시험방법에 따라 수분을 제거한 후 강열감량 시험을 한다). 25 % 질산암모늄용액을 시료에 넣고 천천 히 가열하여 탄화시킨 다음 600±25 의 전기로 안에서 3시간 강열하고 황산 데시케이터 안에 넣어 식힌 후 무게를 정확히 단다. 2) 결과보고 시료와 도가니 또는 접시의 무게로부터 다음 식에 따라 시료의 수분 및 고 형물의 양 (%)을 계산한다

48 강열감량(%) = (W 2 -W 3) (W 2 -W 1) 100 유기물함량(%) = 휘발성고형물 (%) 고형물(%) 100 다만, 휘발성고형물(%)=강열감량(%)-수분(%) 여기에서, W 1 = 도가니 또는 접시의 무게 W 2 W 3 = 탄화 전의 도가니 또는 접시와 시료의 무게 = 탄화 후의 평량병 또는 증발접시와 시료의 무게 라. 주요개정 내용 및 근거 1) 측정한계 1 측정한계를 0.1로 설정하였다. 2) 시약 및 표준용액 였다. 1 각 사용하는 표준용액 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하 2 각 완충용액별로 제조 방법을 구체적으로 제시하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 측정기에 대해 자세히 설명하였다. 4) 시료채취 및 관리 1 시료채취조건에 대해 설명하였다. 2 시료의 보관 온도를 제시하였다

49 5) 정도보증/정도관리 1 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제시하였다 6) 분석절차 및 결과 보고 1 분석절차를 좀 더 구체적으로 제시하였다. 2 결과보고 방법을 제시하였다. 3 본래 황산데시케이터로 되어 있었으나 이를 실리카겔이 들어있는 데시 케이터 로 수정함. KS M 0040 (2003)에는 이에 대한 조건이 없이 데시케이터 로만 기술하고 있음. 건조기에서 충분히 건조시킨 후이므로 위험한 황산을 넣 지 않고 실리카겔이 들어있는 데시케이터로 수정하여 도 될 것으로 보임

50 4. 기름성분-중량법 가. 분석기기 및 기구 전기열판 또는 전기맨틀은 80 온도조절이 가능한 것을 사용한다. 증발접 시는 알루미늄박으로 만든 접시, 비커 또는 증류플라스크로써 용량이 50~250 ml인 것 것을 사용한다. ㅏ자형 연결관 및 리히비히 냉각관은 증류플라스크 를 사용할 경우 사용한다. 나. 시료채취 및 관리 시료는 유리병에 채취하고 가능한 빨리 측정한다. 시료를 보관하여야 할 경우 미생물에 의해 분해를 방지하기 위해 0~4 로 보관한다. 시료는 24 시 간 이내에 증발처리를 하여야 하나 최대한 7 일을 넘기지 말아야 한다. 시료 를 분석하기 전에 상온이 되게 한다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 시료 적당량을 분액깔때기에 넣고 메틸오렌지용액(0.1 W/V %)을 2~3방 울 넣고 황색이 적색으로 변할 때까지 염산(1+1)을 넣어 ph 4이하로 조절한 다 (노말헥산 추출물질의 함량이 5 mg/l이하로 낮은 경우에는 5 L용량 시료 병에 시료 4 L를 채취하여 염화제이철용액 4 ml를 넣고 자석교반기로 교반 하면서 탄산나트륨 용액(20 W/V %)을 넣어 ph 7~9로 조절한다. 5분간 세 게 교반한 다음 방치하여 침전물이 전체액량의 약 1/10이 되도록 침강하면 상층 액을 조심하여 흡인하여 버린다. 잔류 침전 층에 염산(1+1)으로 ph를 약 1로 하여 침전을 녹이고 이 용액을 분액깔때기에 옮긴다. 반 고상 또는 고 상폐기물인 경우에는 폐기물의 양에 약 2.5배에 해당하는 물을 넣어 잘 혼합 한 다음 ph 4 이하로 조절한다). 시료의 용기는 노말헥산 20 ml씩으로 2회 씻어서 씻은 액을 분액깔때기에 합하고 마개를 하여 5분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 노말헥산층을 분리한다 (추출 시 에멀젼을 형성하여 액층이 분리되

51 지 않거나 노말헥산층이 탁할 경우에는 분액깔때기 안의 수층을 원래의 시료 용기에 옮기고, 에멀젼층 또는 헥산층에 약 10 g의 염화나트륨 또는 황산암모 늄을 넣어 환류냉각관(약 300 mm)을 부착하고 80 물중탕에서 약 10분간 가열 분해한 다음 시험방법에 따라 시험한다). 수층에 한 번 더 시료용기를 씻은 노말헥산 20 ml를 넣어 흔들어 섞고 정치하여 노말헥산층을 분리하여 앞의 노말헥산층과 합한다. 정제수 20 ml씩으로 수회 씻어준 다음 수층을 버 리고 노말헥산층에 무수황산나트륨 3~5 g을 넣어 흔들어 섞고 수분을 제거 한 다음 분액깔때기의 꼭지부분에 건조여과지 또는 탈지면을 사용하여 여과 한다. 노말헥산을 무게를 미리 단 증발용기에 넣고, 분액깔때기에 노말헥산 소량을 넣어 씻어 준 다음 여과하여 증발용기에 합한다. 다시 노말헥산 5 ml 씩으로 여과지 또는 탈지면을 2회 씻어주고 씻은 액을 증발용기에 합한다. 증 발용기가 알루미늄박으로 만든 접시 또는 비커일 경우에는 용기의 표면을 깨 끗이 닦고 80 로 유지한 전기열판 또는 전기맨틀에 넣어 노말헥산을 날려 보낸다. 증류플라스크일 경우에는 ㅏ자형 연결관과 냉각관을 달아 전기열판 또는 전기맨틀의 온도를 80 로 유지하면서 매초 당 한 방울의 속도로 증류 한다. 증류플라스크 안에 2 ml가 남을 때까지 증류한 다음 냉각관의 상부로 부터 질소가스를 넣어 주어 증류플라스크안의 노말헥산을 완전히 날려보내고 증류플라스크를 분리하여 실온으로 냉각될 때까지 질소를 보내면서 완전히 노말헥산을 날려 보낸다. 증발용기 외부의 습기를 깨끗이 닦고 80±5 의 건 조기 중에 30분간 건조하고 실리카겔 데시케이터에 넣어 정확히 30분간 식힌 후 무게를 단다. 따로 시험에 사용된 노말헥산 전량을 미리 무게를 단 증발용 기에 넣어, 시료와 같이 조작하여 노말헥산을 날려 보내어 바탕시험을 행하고 보정한다. 2) 결과보고 다. 다음 식에 따라 노말헥산 추출물질의 농도 (mg/l 또는 mg/kg)를 계산한 노말헥산 추출물질 (mg/l 또는 mg/kg) = (a-b) 1000 V a : 시험전후의 증발용기의 무게 차 (mg) b : 바탕시험 전후의 증발용기의 무게 차 (mg) V : 시료의 양 (ml 또는 g)

52 라. 주요개정 내용 및 근거 1) 측정한계 1 측정한계를 1.0 mg/l로 설정하였다. 2) 시약 및 표준용액 였다. 1 각 사용하는 표준용액 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하 2 각 완충용액별로 제조 방법을 구체적으로 제시하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 측정기에 대해 자세히 설명하였다. 4) 시료채취 및 관리 1 시료채취조건에 대해 설명하였다. 2 시료의 보관 온도를 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제시하였다 6) 분석절차 및 결과 보고 1 분석절차를 좀 더 구체적으로 제시하였다. 2 결과보고 방법을 제시하였다

53 5-1. 시안-자외선/가시선 분광법 가. 분석기기 및 기구 자외선/가시선 분광광도계는 그림 1과 같이 광원부, 파장선택부, 시료부 및 측광부로 구성되어 있고 빛 경로길이가 1 cm 이상 되며, 620 nm의 파장에서 흡광도의 측정이 가능하여야 한다. 시안증류장치는 시안증류장치를 이용하여 시료를 전처리한다. 나. 시료채취 및 관리 시료는 미리 세척한 유리 또는 폴리에틸렌용기에 채취한다. 시료는 수산화 나트륨용액을 가하여 ph 12 이상으로 조절하여 냉암소에서 보관한다. 최대 보관시간은 24 시간이며 가능한 한 즉시 시험한다(Standard Method 4500-CN- B). 다. 분석절차 1) 시료 전처리 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당 양 (시안으로서 0.05 mg이하)을 취하 여 500 ml 증류플라스크에 넣고 정제수를 넣어 약 250 ml로 한 다음 지시 약으로 페놀프탈레인 에틸알코올용액(0.5 W/V %) 2~3방울을 넣고 인산 또 는 2% 수산화나트륨용액을 사용하여 중화하고 그림 1과 같이 시안증류장치를 조립한다. 주입깔때기를 통하여 술퍼민산암모늄용액(10 W/V %) 1 ml와 인 산 10 ml 및 에틸렌디아민테트라초산이나트륨용액(시안시험용) 10 ml를 넣 고 수분 간 방치한 다음 증류플라스크를 가열하여 매분 2~3 ml의 유출속도 로 증류한다. 수기는 미리 2% 수산화나트륨용액 20 ml를 넣어 둔 마개 있는 100 ml 메스실린더를 사용하며 수기중의 액량이 90 ml가 되었을 때 증류를 끝내고, 냉각기를 떼어내어 냉각기의 안쪽을 소량의 정제수로 씻은 후 정제수 를 넣어 정확히 100 ml로 한다 (시안화물은 독성이 강하므로 후드나 배기시 설이 잘 갖추어진 곳에서 주의 깊게 다루어야 하며 피부에 접촉이나 호흡이

54 나 섭취가 되지 않게 주의해야 한다(Standard Method 4500-CN). 2) 검정곡선의 작성 시안표준용액 (1.0 mg/l) 0, 2.5, 5.0, 10 ml를 단계적으로 50 ml 부피플 라스크에 넣고, 각각에 정제수를 넣어 20 ml로 한다(제조한 검정곡선용 표준 용액의 시안의 양은 0, , 0.005, mg에 해당된다). 필요에 따라 사 용하는 표준용액의 양을 달리 할 수 있다. 이하 7.3과 같은 방법으로 측정하 여 시안의 양 (mg)을 가로축 (x 축)에, 시안의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하 여 검정곡선을 작성한다. 3) 측정법 전처리한 시료 20 ml를 정확히 취하여 50 ml 부피플라스크에 넣고 지시 약으로 페놀프탈레인 에틸알코올용액(0.5 W/V %) 1방울을 넣어 조심하여 흔들어 주면서 용액의 적색이 없어질 때까지 초산(1+8)을 넣는다(약 1 ml 소 요). 인산염완충용액 (ph 6.8) 10 ml, 클로라민T용액(1 W/V %) 0.25 ml를 넣고 마개를 막아 조심하여 섞는다. 약 5분간 방치하고 피리딘 피라졸론혼합 액 15 ml를 넣고 정제수를 넣어 표선을 채운 다음 조용히 섞고 25 의 물 중탕에서 30분간 방치한다. 이 용액의 일부를 층장 10 mm 흡수셀에 옮겨 시 료용액으로 한다. 따로 정제수 20 ml를 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험 하여 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조 용액으로 620 nm에서 시료용 액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검정곡선식으로부터 시안의 양 (mg)을 계산한다. 4) 결과보고 검정곡선식에서 얻은 시안의 양 (mg)으로부터 다음 식을 사용하여 폐기물 중 시안의 농도를 계산한다. 고상폐기물중시안의농도 = 5A s W d D (mg/kg) 여기서, A s : 검정곡선에서 얻은 시안의 양 (mg)

55 D : 희석배수 (용출부피(mL)/20) W d : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg) 액상폐기물중시안의농도= 5A s V d (mg/l) 여기서, A s : 검정곡선에서 얻은 시안의 양 (mg) V d : 사용한 액상폐기물의 부피 (L) 라. 측정분석 결과 1) 검정곡선 시안표준용액을 사용하여 검정곡선을 작성하였다. 시안의 양 (mg)을 가로 축 (x 축)에, 시안의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하였다. 시안 y = x R 2 = Abs Amount (mg) <그림 1> 시안의 검정곡선 2) 방법검출한계 및 정량한계 표준물질 0.01 mg/l가 되도록 첨가한 7 개의 시료를 준비하여 각 시료를 측정하였을 때에 표준편차를 구하여 아래 <표 14>에 제시하였다. 표준편차에 3.14를 곱한 값을 방법검출한계로, 10을 곱한 값을 정량한계로 나타내었다

56 <표 14> 폐기물 중 시안의 방법검출한계 및 정량한계 계산 항목 시안 표준용액첨가농도 (mg/l) 회 회 회 측정값(mg/L) 4회 회 회 회 평균 (mg/l) 표준편차 (mg/l) 방법검출한계 (mg/l) 정량한계 (mg/l) ) 정밀 정확도 액상 폐기물에 시료를 5 개 준비하여, 시료분석절차와 동일하게 측정하여 평 균값과 표준편차를 구하였고 그 값은 <표 15>에 정리하였다. 정확도는 첨가시료를 분석한 농도 (C AM)와 첨가하지 않은 시료를 분석한 농도 (C S )와의 차이에 대한 첨가농도 (C A )의 상대 백분율로서 나타내었다. 정확도(%)= C M C C 100 = C AM-C S C A 100 여기서, C AM : 첨가시료를 분석한 농도 C S C A : 첨가하지 않은 시료를 분석한 농도 : 첨가농도 정밀도는 측정값의 상대표준편차 (% RSD)로 산출하였으며 아래 식으로 계산 하였다. 정밀도(%) = s x' 100 (s=표준편차, x' =평균)

57 <표 15> 폐기물 중 시안의 정밀 정확도 (n=5) 시료 1 첨가농도 (mg/l) 0.2 1회 회 0.22 측정값(mg/L) 3회 회 회 0.17 평균(mg/L) 0.20 표준편차(mg/L) 정밀도 (%) 8.90 정확도 (%) 시안의 정도관리 목표 값은 아래의 <표 16>과 같이 정하였다. <표 16> 시안의 정도관리 목표 값 정도관리 항목 정량한계 검정곡선 정밀도 정확도 현장이중시료 정도관리 목표 0.01 mg/kg (고상), 0.01 mg/l (액상) 10 % 이내 상대표준편차가 ± 25 % 이내 75~125 % 상대표준편차가 ± 25 % 이내 라. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 이 시험방법에 의한 폐기물 중에 시안의 정량범위는 ~0.01 mg이 며, 정량한계는 0.01 mg/l로 작성하였다. 2 US EPA Method 9010, US EPA Method 9012, KS M ISO 11262를 참고하 여 구체적으로 제시하였다

58 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 3 그림 시안 증류장치 새로 작성하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6 내부정도관리 주기 및 실측값을 제시하였다

59 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선 작성 방법 및 농도를 구체적으로 제시하였다. 2 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 3 시안의 측정값으로부터 농도 계산 방법을 제시하였다. 4 액상의 경우와 고상의 경우 건조중량(kg)을 기준으로 농도 계산법을 제 시하였다

60 5-2. 시안-이온전극법 가. 분석기기 및 기구 전위차계는 이온전극과 비교 전극 간에 발생하는 전위차를 1 mv 단위까 지 읽을 수 있고 고압력 저항 (1012 Ω 이상)의 전위차계로서 ph-mv계, 이온 전극용 전위차계 또는 이온 농도계 등을 사용한다. 시안 이온전극은 분석대상 이온에 대한 고도의 선택성이 있고 이온농도에 비례하여 전위를 발생할 수 있는 전극으로서 시안의 감응막은 AgI + Ag 2 S, Ag 2 S, AgI로 구성되어 있다. 비교전극은 이온전극과 조합하여 이온농도에 대 응하는 전위차를 나타낼 수 있는 것으로서 표준전위가 안정된 전극이 필요하 다. 일반적으로 내부전극으로서 염화제일수은전극 (칼로멜전극) 또는 은-염화 은전극이 많이 사용된다. 자석 교반기 또는 테플론으로 피복된 자석 바를 사 용한다. 나. 시료채취 및 관리 시료는 미리 세척한 유리 또는 폴리에틸렌용기에 채취한다. 시료는 수산화 나트륨용액을 가하여 ph 12 이상으로 조절하여 냉암소에서 보관한다. 최대 보관시간은 24 시간이며 가능한 한 즉시 시험한다 (Standard Method 4500-CN-B). 다. 분석절차 1) 시료 전처리 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량(시안으로서 0.05 mg이하)을 취하여 500 ml 증류플라스크에 넣고 정제수를 넣어 약 250 ml로 한 다음 지시약으 로 페놀프탈레인 에틸알코올용액(0.5 W/V %) 2~3방울을 넣고 인산 또는 2% 수산화나트륨용액을 사용하여 중화하고 그림 1과 같이 시안증류장치를 조 립한다. 주입깔때기를 통하여 술퍼민산암모늄용액(10 W/V %) 1 ml와 인산 10 ml 및 에틸렌디아민테트라초산이나트륨용액(시안시험용) 10 ml를 넣고

61 수 분간 방치한 다음 증류플라스크를 가열하여 매분 2~3 ml의 유출속도로 증류한다. 수기는 미리 2 % 수산화나트륨용액 20 ml를 넣어 둔 마개 있는 100 ml 메스실린더를 사용하며 수기중의 액량이 90 ml가 되었을 때 증류를 끝내고, 냉각기를 떼어내어 냉각기의 안쪽을 소량의 정제수로 씻은 후 정제수 를 넣어 정확히 100 ml로 한다 (시안화물은 독성이 강하므로 후드나 배기시 설이 잘 갖추어진 곳에서 주의 깊게 다루어야 하며 피부에 접촉이나 호흡이 나 섭취가 되지 않게 주의해야 한다) (Standard Method 4500-CN). 2) 검정곡선의 작성 시안표준원액 (1000 mg/l)을 20.0 ml 취하여 200 ml 부피플라스크에 넣 고 0.1 N 수산나트륨 용액을 사용하여 표선까지 채운 후 단계적으로 같은 방 법으로 희석하여 표준용액 (0.1, 1.0, 10, 100 mg/l)를 준비하고, 각각 100 ml 씩을 취하여 200 ml 비커에 옮긴다 (검정곡선용 표준용액 중 시안의 양은 각 각 0.01, 0.1, 1.0, 10.0 mg이다). 필요에 따라 사용하는 표준용액의 양을 달리 할 수 있다. 낮은 농도부터 높은 농도 순으로 이하 7.3과 같은 방법으로 측정 하여 시안의 농도 (mg)을 가로축 (x 축)에, 시안의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다. 3) 측정법 전처리한 시료 100 ml를 200 ml 비커에 옮기고 시안 이온전극과 비교전 극을 담가 기포가 일어나지 않는 범위 내에서 일정한 속도로 세게 교반하여 전위가 안정될 때의 값을 측정한다. 미리 작성한 검정곡선으로부터 시안의 양 (mg)을 계산한다.(시료와 표준용액의 측정 시 온도차는 ±1 이어야 하고, 교 반속도가 일정하여야 한다. 액온이 1 변화할 때에 약 1 mv의 전위차가 변 화하게 된다.) 4) 결과보고 검정곡선식에서 얻은 시안의 양 (mg)으로부터 다음 식을 사용하여 폐기물 중 시안의 농도를 계산한다

62 고상폐기물중시안의농도 = A s W d D (mg/kg) 여기서, A s : 검정곡선에서 얻은 시안의 양 (mg) D : 희석배수 (용출용액의 총 부피/사용한 용출용액의 부피) W d : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg) 액상폐기물중시안의농도= A s V d (mg/l) 여기서, A s : 검정곡선에서 얻은 시안의 양 (mg) V d : 사용한 액상폐기물의 부피 (L) 라. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 이 시험방법에 의한 폐기물 중에 시안의 정량범위는 전극에 따라 차이 가 있으나 0.002~0.01 mg이며, 정량한계는 0.5 mg/l로 작성하였다. 2 US EPA Method 9010, US EPA Method 9012, KS M ISO 11262를 참고하 여 구체적으로 제시하였다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 3 그림 시안 증류장치 새로 작성하였다

63 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6 내부정도관리 주기 및 실측값을 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선 작성 방법 및 농도를 구체적으로 제시하였다. 2 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 3 시안의 측정값으로부터 농도 계산 방법을 제시하였다. 4 액상의 경우와 고상의 경우 건조중량(kg)을 기준으로 농도 계산법을 제 시하였다

64 6. 금속류-유도결합플라스마 원자발광분광법 가. 분석기기 및 기구 유도결합플라스마-원자발광분광기는 시료도입부, 고주파전원부, 광원부, 분 광부, 연산처리부 및 기록부로 구성되어 있으며, 분광부는 검출 및 측정에 따 라 연속주사형 단원소측정장치 (sequential type, monochromator)와 다원소동 시측정장치 (simultaneous type, polychromator)로 구분된다. 아르곤 가스는 액화 또는 압축 아르곤으로서 V/V% 이상의 순도를 갖는 것이어야 한 다. 나. 시료채취 및 관리 폐기물시료 채취는 ES 일반시험방법 중 2.0 시료의 채취방법에 따르 고 시료조제 방법은 ES 일반시험방법 중 3.0 시료의 조제 방법에 따른 다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 폐기물시료의 전처리 방법은 ES 일반시험방법 중 4.0 시료의 전처리 방법에 따른다. 질산에 의한 유기물분해는 유기물 함량이 낮은 시료에 적용하는 방법이다. 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하여 킬달플라스크에 넣고 질산 5 ml와 유리구 4~5개를 넣은 다음 서서히 가열하여 액량이 약 5~10 ml가 될 때까지 증발농축하고 공기 중에서 식힌다. 이때 유기물의 분해가 완전히 끝나지 않아 액이 맑지 않을 때에는 다시 질산 5 ml를 넣고 가열을 반복한 다. 필요하면 여과하여 여과지를 물로 2~3회 씻어주고 여과액 씻은 액을 합 하여 정확히 100 ml로 한다. 이 용액의 산 농도는 약 0.7 N이다. 질산-염산에 의한 유기물분해는 유기물 함량이 비교적 높지 않고 금속의 수산화물, 산화물, 인산염 및 황화물을 함유하고 있는 시료에 적용하는 방법

65 이다. 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하여 킬달플라스크에 넣고 여기에 질산 3 ml와 유리구 4~5개를 넣은 다음 서서히 가열하여 액량이 약 5 ml가 될 때까지 증발농축하고 공기 중에서 식힌다. 다시 질산 5 ml를 넣 고 서서히 가열하여 액이 거의 건고되는 부근까지 증발농축하고 공기 중에서 식힌다. 여기에 염산(1+1) 10 ml와 정제수 15 ml를 넣고 약 15분간 가열하 여 잔류물을 녹인다. 이때 유기물의 분해가 완전히 끝나지 않아 액이 맑지 않 을 때에는 다시 질산 5 ml를 넣고 가열을 반복한 후 킬달플라스크의 기벽을 정제수로 씻어서 합한다. 필요하면 여과하고 여과지를 정제수로 2~3회 씻은 다 음 여과액과 씻은 액을 합하여 정확히 100 ml로 한다. 이 용액의 산 농도는 약 0.5 N이다. 질산-황산에 의한 유기물분해는 유기물 등을 많이 함유하고 있는 대부분의 시료에 적용하는 방법이다. 그러나 칼슘, 바륨, 납 등을 다량 함유한 시료는 난용성의 황산염을 생성하여 다른 금속성분을 흡착하므로 주의하여야 한다. 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하여 킬달플라스크에 넣고 여기 에 질산 5 ml와 유리구 4~5개를 넣은 다음 서서히 가열하여 액량이 약 15 ml가 될 때까지 증발농축하고 공기 중에서 식힌다. 다시 질산 5 ml와 황산 5~10 ml를 넣고 가열을 계속하여 백색의 황산가스가 발생하기 시작하면 가 열을 중지한다. 이때 유기물의 분해가 완전히 끝나지 않아 액이 맑지 않을 때 에는 다시 질산 5 ml를 넣고 가열을 반복한다. 분해가 끝나면 공기 중에서 식히고 정제수 50 ml를 넣어 끓기 직전까지 서서히 가열하여 침전된 용해성 염들을 녹인다. 공기 중에서 식혀 필요하면 여과하고 여과지를 정제수로 2~3 회 씻어준 다음 여과액과 씻은 액을 합하여 정확히 100 ml로 한다. 이 용액 의 산 농도는 약 1.5~3.0 N이다. 질산-과염소산에 의한 유기물분해는 유기물을 다량 함유하고 있으면서 산 화분해가 어려운 시료들에 적용한다. 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하여 킬달플라스크에 넣고 여기에 질산 5 ml와 유리구 4~5개를 넣은 다음 서서히 가열하여 액량이 약 5~10 ml가 될 때까지 증발농축하고 공기 중에서 식힌다. 질산 5 ml와 과염소산 10 ml를 넣고 가열을 계속하여 과염소산이 분해 되어 백연이 발생하기 시작하면 가열을 중지한다. 이때 유기물의 분해가 완전히 끝나지 않아 액이 맑지 않을 때에는 다시 질산 5 ml를 넣고 가열을 반복한다. 분해가 끝나면 공기 중에서 식히고 정제수 50 ml를 넣어 서서히 끓이면서 질소 산화물 및 유리염소를 완전히 제거한다. 필요하면 여과하고 여과지를 정제수로 2~3회 씻어준 다음 여과액과 씻은 액을 합하여 정확히 100 ml로 한다. 이 용액

66 의 산 농도는 약 0.8 N이다.(과염소산을 넣을 경우 질산이 공존하지 않으면 폭 발할 위험이 있으므로 반드시 질산을 먼저 넣어주어야 하며, 어떠한 경우에 도 유기물을 함유한 뜨거운 용액에 과염소산을 넣어서는 안 된다.)(납을 측정 할 경우 시료 중에 황산이온(SO 2-4 )이 다량 존재하면 불용성의 황산납이 생성 되어 측정치에 손실을 가져온다. 이때는 분해가 끝난 액에 물 대신 초산암모 늄용액(5+6) 50 ml를 넣고 가열하여 액이 끓기 시작하면 킬달플라스크를 회 전시켜 내벽을 액으로 충분히 씻어준 다음 약 5분 동안 가열을 계속하고 공 기 중에서 식혀 여과한다.) 질산-과염소산-불화수소산에 의한 유기물분해는 다량의 점토질 또는 규산 염을 함유한 시료에 적용한다. 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하 여 킬달플라스크에 넣고 여기에 유리구 4~5개를 넣은 다음 서서히 가열하여 액량이 약 15 ml가 될 때까지 증발농축하고 공기 중에서 식힌다. 비커에 있 는 액을 테프론제 비커 또는 백금도가니에 옮기고 킬달플라스크의 기벽에 붙 어 있는 부착물을 정제수로 깨끗이 씻어 합한 다음 질산 10 ml를 넣어 거의 액이 건고할 때 까지 가열하고 공기 중에서 식힌다. 과염소산 5 ml와 불화수 소산 1 ml를 넣고 가열을 계속하여 과염소산의 백연이 발생하면 가열을 중 지하고 공기 중에서 식힌다. 여기에 정제수 50 ml를 넣고 이하 질산-과 염소산에 의한 분해에 따라 시험한다. 이 용액의 산 농도는 약 0.8 N이다. 회화에 의한 유기물분해 방법은 목적성분이 400 이상에서 휘산되지 않 고 쉽게 회화될 수 있는 시료에 적용한다. 시료 중에 염화암모늄, 염화마그네 슘, 염화칼슘 등이 다량 함유된 경우에는 납, 철, 주석, 아연, 안티몬 등이 휘 산되어 손실을 가져오므로 주의하여야 한다. 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하여 백금, 실리카 또는 자제증발접시에 넣고 수욕 또는 열판에서 가열하여 증발 건고한다. 용기를 회화로에 옮기고 400~500 에서 가열하여 잔류물을 회화시킨 다음 공기 중에서 식힌다. 잔류물에 염산(1+1) 10 ml를 넣어 열판에서 가열한다. 잔류물이 녹으면 온수 20 ml를 넣고 여과하여 여과 지를 온수로 2~3회 씻어준 다음 여과액과 씻은 액을 합하고 정제수를 넣어 정확히 100 ml로 한다. 이 용액의 산 농도는 약 0.5 N이다. 마이크로파에 의한 유기물 분해는 시료(0.25 g이하)를 정확하게 취하여 용 기에 넣고 여기에 질산 10 ml를 넣는다. 이때 격렬한 반응이 일어나면 반응 이 완결될 때까지 뚜껑을 연 채로 방치한다. 밀폐형 용기의 뚜껑을 닫고 용기 내의 최고압력이 약 120~200 psi로 되고, 마이크로파 힘이 500 W이상이 되 게 하여 분해하되, 압력은 낮은 압력으로부터 높은 압력으로 몇 단계로 구분

67 하여 최고압력에 도달하게 조절한다. 분해가 끝난 후 충분히 용기를 냉각시키 고 용기 내에 남아 있는 질산가스를 제거한다. 필요하면 여과하고 거름종이를 정제수로 2~3회 씻은 다음 거른액과 씻은액을 합하여 일정부피로 묽힌다.(마 이크로파를 이용한 유기물 분해장치를 통풍실 안에 직접 설치하면 주위의 산 가스에 의해 장치의 부식을 초래할 수 있으므로 배기가스만을 외부로 배출할 수도 있게 장치하여야 한다. 또한 제작사가 제공하는 안전수칙에 반드시 따라 야 한다.) 6가 크롬의 분석은 3가 크롬이 존재하지 않을 경우 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 여과하고 염산 또는 질산을 넣어 0.1~1N 산성용액으로 하여 정제수를 넣어 일정용량으로 한다. 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당 량(500 ml 이하)에 황산제이철암모 늄용액 1 ml를 넣어 흔들어 섞고 암모 니아수(1+4)를 넣어 약 알카리성으로 하여 암모니아 냄새가 거의 없어질 때까 지 조용히 끓이고 뜨거운 상태로 정치하여 침전을 완결시키고 여과한다. 온 1 % 질산암모늄 용액으로 2회 씻는다. 여과액과 씻은 액을 합하여 비커에 넣는 다. 2) 검정곡선의 작성 중금속의 표준용액 (50.0 mg/l) 0, 2, 10, 20 ml를 정확히 취하여 100 ml 용량 플라스크에 넣고 질산(1+1) 2 ml, 염산(1+1) 10 ml 및 정제수를 넣어 표선을 채운다. (제조한 검정곡선용 표준용액의 농도는 0, 1.0, 5.0, 10.0 mg/l 이다). 필요에 따라 사용하는 표준용액의 양을 달리 할 수 있다. 이하 측정법 과 같은 방법으로 측정하여 금속의 농도와 측정값으로부터 관계선을 작성한 다. 금속의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 각 금속의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다. 3) 측정법 시료를 플라스마에 주입하여 각각의 파장(크롬과 6가 크롬 nm, 구 리 nm, 카드뮴 nm, 납 nm, 비소 nm)에서 스펙트 럼선 강도를 측정한다. 시료에서 측정한 각 금속의 측정값을 검정곡선의 y 값 에 대입하여 농도 (mg/l)를 계산한다. 바탕시험을 행하여 보정한다

68 4) 결과보고 시료에서 각 금속의 측정값으로부터 계산한 농도를 사용하여 다음의 식으 로부터 시료 중에 농도를 계산한다. 여기서, C 1 C 0 폐기물 중 금속의 농도(mg/kg) = (C 1 -C 0 ) W d f V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 금속 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 금속 농도(mg/L) f : 희석배수= (V 1 : 용출시험에서 사용한 용액의 총 부피 L) V 0 : 시료용액의 부피(여기서는 0.1 L) W d : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg) 여기서, C 1 C 0 폐기물 중 금속의 농도(mg/L) = (C 1-C 0) V s V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 금속 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 금속 농도(mg/L) V 0 : 시료용액의 부피(여기서는 0.1 L) V s : 액상폐기물의 부피(L) 라. 측정분석 결과 1) 검정곡선 검정곡선용 표준시료를 플라스마에 주입하여 각각의 파장에서 스펙트럼선 강도를 측정하였다. 시료에서 측정한 각 금속의 측정값을 검정곡선의 y 값에 대입하여 농도 (mg/l)를 계산하여 작성한다. 2) 방법검출한계 및 정량한계 표준물질 mg/l가 되도록 첨가한 7 개의 시료를 준비하여 각

69 시료를 측정하였을 때에 표준편차를 구하여 아래 <표 17>에 제시하였다. 표 준편차에 3.14를 곱한 값을 방법검출한계로, 10을 곱한 값을 정량한계로 나타 내었다. <표 17> 금속들의 방법검출한계 및 정량한계 계산 항목 크롬 구리 카드뮴 납 비소 표준용액농도(mg/L) 회 회 회 측정값(mg/L) 4회 회 회 회 평균(mg/L) 표준편차(mg/L) 방법검출한계(mg/L) 정량한계(mg/L) ) 정밀 정확도 균질화된 고상, 액상, 반고상 시료를 5 개 준비하여, 시료분석절차와 동일하 게 측정하여 평균값과 표준편차를 구하였고 그 값은 <표 18>에 정리하였다. 정확도는 첨가시료를 분석한 농도 (C AM )와 첨가하지 않은 시료를 분석한 농도 (C S)와의 차이에 대한 첨가농도 (C A)의 상대 백분율로서 나타내었다. 정확도(%)= C M C C 100 = C AM-C S C A 100 여기서, C AM : 첨가시료를 분석한 농도 C S C A : 첨가하지 않은 시료를 분석한 농도 : 첨가농도 정밀도는 측정값의 상대표준편차 (% RSD)로 산출하였으며 아래 식으로 계산 하였다. 정밀도(%) = s x' 100 (s=표준편차, x' =평균)

70 <표 18> 각 금속들의 정밀 정확도 (n=5) 항목 크롬 구리 카드뮴 납 비소 1회 회 측정값(mg/L) 3회 회 회 평균(mg/L) 표준편차(mg/L) 정밀도(%) ) 기관별 비교실험 결과 균질화된 고상, 액상, 반고상 시료를 3 개 준비하여, 3 개 기관에서, 시료분 석절차와 동일하게 측정하여 평균값과 표준편차를 구하였고 그 값은 <표 19>~ <표 21>에 정리하였다. <표 19> 시료 1의 각 금속별 기관별 비교실험 결과 (n=3) 항목 크롬 구리 카드뮴 납 비소 기관 측정값(mg/L) 기관 기관 평균(mg/L) 표준편차(mg/L) 정밀도(%) <표 20> 시료 2의 각 금속별 기관별 비교실험 결과 (n=3) 항목 크롬 구리 카드뮴 납 비소 기관 측정값(mg/L) 기관 기관 평균(mg/L) 표준편차(mg/L) 정밀도(%)

71 <표 21> 시료 3의 각 금속별 기관별 비교실험 결과 (n=3) 항목 크롬 구리 카드뮴 납 비소 기관 측정값(mg/L) 기관 기관 평균(mg/L) 표준편차(mg/L) 정밀도(%) 금속들의 정도관리 목표 값은 아래의 <표 22>와 같이 설정하였다. <표 22> 금속류의 정도관리 목표 값 정도관리 항목 정량한계 검정곡선 정밀도 정확도 현장이중시료 정도관리 목표 0.002~0.05 mg/l 10 % 이내 상대표준편차가 ± 25 % 이내 75~125 % 상대표준편차가 ± 25 % 이내 바. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 최종용액 중 금속의 정량한계는 0.002~50.0 mg/l을 나타낸다. 시료 전처리를 고려하여 크롬, 구리, 카드뮴, 납, 비소는 5배 묽혀지고 폐기 물 중 정량한계로 환산하면 아래 표와 같이 0.002~0.010 mg/l가 된다

72 <표 23> 유도결합플라스마-원자발광광도법에 의한 금속별 측정 파장, 기기검 금속종류 출한계, 정량한계 및 정량범위 계산 측정파장 nm 제2 측정파장 nm 기기검출한계 (mg/l) 정량한계 (mg/l) 정량범위 (mg/l) 크롬 ~50 6가 크롬 ~50 구리 ~50 카드뮴 ~50 납 ~100 비소 ~100 2 US EPA Method 200.7, Standard Methods 3120, Standard Methods 3010 B, US EPA Method 200.8, US EPA Method 6010C을 참고하여 구체적으로 제시 하였다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리

73 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6 내부정도관리 주기 및 실측값을 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 2 최종 분석결과는 액상의 경우와 고상의 경우로 나누어 구체적인 계산식 을 도입하였다

74 7-1. 크롬-원자흡수분광광도법 가. 분석기기 및 기구 원자흡수분광광도계 (AAS, atomic absorption spectrophotometer)는 일반 적으로 광원부, 시료원자화부, 파장선택부 및 측광부로 구성되어 있으며 단광 속형과 복광속형으로 구분된다. 다원소 분석이나 내부표준물질법을 사용할 수 있는 복합 채널형(multi-channel)도 있다. 광원램프는 원자흡수분광광도계에 사용하는 광원으로 좁은 선폭과 높은 휘도를 갖는 스펙트럼을 방사하는 크롬 속빈음극램프를 사용한다. 가스는 원자흡수분광광도계에 불꽃을 만들기 위해 사용하는 조연성 가스와 가연성 기체를 말하며, 이들의 조합은 아세틸렌-공기 와 아세틸렌-아산화질소를 사용한다. 일반적으로 가연성가스로 아세틸렌을 조 연성가스로 공기를 사용한다. 수소-공기와 아세틸렌-공기는 거의 대부분의 원 소 분석에 유효하게 사용할 수 있으며 특히 수소-공기는 원자 외 영역에서 불 꽃자체에 의한 흡수가 적기 때문에 이 파장영역에서 흡수선을 갖는 원소의 분석에 적당하다. 아세틸렌-아산화질소 불꽃은 불꽃의 온도가 높기 때문에 불 꽃 중에서 해리하기 어려운 내화성산화물을 만들기 쉬운 원소의 분석에 적당 하다. 어떠한 종류의 불꽃이라도 가연성 가스와 조연성 가스의 혼합비는 감도 에 크게 영향을 주므로 금속의 종류에 따라 최적혼합비를 선택하여 사용한다. 나. 시료채취 및 관리 시료의 채취 및 관리는 ES 시료채취 및 관리에 따른다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 액상폐기물 시료 또는 용출용액 중에 유기물 및 현탁물질이 많은 경우는 ES 시료의 전처리에 따른다. 다만, 시료용액은 0.1 N 산성용액으 로 한다. 액상폐기물시료 또는 용출용액중의 크롬함유량이 미량으로서 유기물 및 현

75 탁물질을 거의 함유하지 않는 시료일 경우는 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하여 비커에 넣고 시료 100 ml당 황산 2 ml를 넣어 가열하여 끓이고 공기 중에서 식힌 후 황산제일철암모늄용액 1 ml를 넣어 흔들어 섞 고 질산 2 ml를 넣어 끓여서 철을 산화시킨 다음 공기 중에서 식힌 후 암모 니아수(1+4)를 넣어 약 알칼리성으로 하여 준다. 암모니아 냄새가 없어질 때 까지 끓이고 뜨거운 상태로 약 20분간 정치하여 수산화철과 크롬을 공침시키 고 침전은 여과한다. 여과지의 잔류물을 온 1% 질산암모늄용액으로 2회 씻은 다음 여과액과 씻은 액은 버리고 침전은 온 질산(1+2) 소량을 사용하여 녹이 고 여과지를 온수로 씻는다. 여과액 및 씻은 액을 합하여 0.1~1 N 산성용액 으로 하여 일정량으로 한다. ES 시료의 전처리법 중 질산-황산에 의한 유기물 분해에 따라 전처리하여 다음과 같이 수행한다. 일정량으로 한 시료용액 적당량(크롬 으로서 0.005~0.1 mg 함유)을 취하여 0.3% 과망간산칼륨용액 몇 방울을 넣어 가열하여 과망간산의 엷은 홍색이 없어지면 다시 0.3% 과망간산칼륨용액을 한 방울 넣어 5분간 끓인다. 과망간산의 엷은 홍색이 남을 때까지 이 조작을 반복한다. 수냉하여 250 ml 분액깔때기에 옮기고 40 % 황산암모늄용액 10 ml, 2 N 황산용액 5 ml 및 정제수를 넣어 전량을 100 ml로 하고 3% 트리 옥실아민 메틸이소부틸케톤용액 20 ml를 넣어 5분간 흔들어 섞고 정치하여 메틸이소부틸케톤층을 취한다. 2) 검정곡선의 작성 크롬 표준용액 (10.0 mg/l) 0, 2.0, 10.0, 25.0, 50.0 ml를 단계적으로 100 ml 부피 플라스크에 넣고 시료와 같은 산의 농도가 되게 산을 넣은 다음 표 선까지 정제수를 넣은 다음(제조한 검정곡선용 표준용액의 농도는 0, 0.2, 1.0, 2.5, 5.0 mg/l이다). 필요에 따라 사용하는 표준용액의 양을 달리 할 수 있다 질산-황산에 의한 유기물 분해에 따라 전 처리하는 경우는 크롬 표준용 액 (10.0 mg/l) 0, 0.5, 2.5, 5.0, 10.0 ml를 단계적으로 100 ml 부피 플라스 크에 넣고 40 % 황산암모늄 10 ml, 2 N 황산용액 5 ml를 넣은 다음 표선까 지 정제수를 넣는다(제조한 검정곡선용 표준용액의 농도는 0, 0.05, 0.25, 0.5, 1.0 mg/l이다). 필요에 따라 사용하는 표준용액의 양을 달리 할 수 있다 앞 에서 준비한 표준용액을 크롬 속빈 음극램프를 사용하여 nm에서 측정 하여 크롬의 농도와 흡광도로부터 검정곡선을 작성한다. 이때 크롬의 농도

76 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 각 금속의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하여 검정 곡선을 작성한다.(공기-아세틸렌 불꽃에서는 철, 니켈 등의 공존물질에 의한 방해영향이 크므로 이때는 황산나트륨을 1% 정도를 넣어서 측정한다.) 3) 측정법 전처리에서 얻은 시험용액을 크롬 속빈 음극램프를 사용하여 nm에 서 측정한다. 시료에서 측정한 각 금속의 측정값을 검정곡선의 y 값에 대입하 여 농도 (mg/l)를 계산한다. 바탕시험을 행하여 보정한다. 4) 결과보고 최종 용액 중에 크롬 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 중에 크롬의 농도를 계산한다. 여기서, C 1 C 0 폐기물 중 크롬의 농도(mg/kg) = (C 1 -C 0 ) W d f V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 크롬 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 크롬 농도(mg/L) f : 희석배수= (V 1 : 용출용액의 총 부피 L) V 0 W d : 전처리한 용액의 최종 부피(L) : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg) 여기서, C 1 C 0 V 0 V s 폐기물 중 크롬의 농도(mg/L) = (C 1-C 0) V s V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 크롬 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 크롬 농도(mg/L) : 전처리한 용액의 최종 부피(L) : 액상폐기물의 부피(L)

77 라. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 정량범위는 nm에서 최종용액 중에서 0.01~5 mg/l이고, 정량한 계는 0.01 mg/l이다. 2 US EPA Method 200.7, Standard Methods 3120, Standard Methods 3010 B, US EPA Method 200.8, US EPA Method 6010C을 참고하여 구체적으로 제시 하였다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다

78 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6 내부정도관리 주기 및 실측값을 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 2 최종 분석결과는 액상의 경우와 고상의 경우로 나누어 구체적인 계산식 을 도입하였다

79 7-2. 크롬-자외선/가시선 분광법 가. 분석기기 및 기구 자외선/가시선 분광광도계는 광원부, 파장선택부, 시료부 및 측광부로 구 성되어 있고 광원부에서 측광부까지의 광학계에는 측정목적에 따라 여러 가 지 형식이 있다. 광원부의 광원으로 가시부와 근적외부의 광원으로는 주로 텅 스텐램프를 사용하고 자외부의 광원으로는 주로 중수소 방전관을 사용한다. 흡수셀은 시료액의 흡수파장이 약 370 nm 이상 일 때는 석영 또는 경질유 리 흡수셀을 사용하고 약 370 nm이하 일 때는 석영 흡수셀을 사용한다. 따로 흡수셀의 길이를 지정하지 않았을 때는 10 mm셀을 사용한다. 시료 셀에는 시험용액을, 대조셀에는 따로 규정이 없는 한 정제수를 넣는다. 넣고자 하는 용액으로 흡수셀을 씻은 다음 셀의 약 80 % 까지 넣고 외면이 젖어 있을 때 는 깨끗이 닦는다. 필요하면 (휘발성 용매를 사용할 때와 같은 경우) 흡수셀에 마개를 하고 흡수셀에 방향성이 있을 때는 항상 방향을 일정하게 하여 사용 한다. 나. 시료채취 및 관리 시료의 채취 및 관리는 ES 시료채취 및 관리에 따른다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 ES 시료의 전 처리법 중 질산-황산에 의한 유기물 분해에 따라 전 처리한다.(황산의 백연이 발생하기 시작할 때 강열을 하면 무수황산크롬의 불용성침전이 생성되므로 필요이상의 강열은 하지 않아야 한다.) 2) 검정곡선의 작성 크롬 표준용액(2.0 mg/l) 0, 1.0, 5.0, 12.5, 25.0 ml를 100 ml 비커에 취하

80 여 넣고 (최종 50 ml로 제조한 검정곡선용 표준용액의 농도는 시료 중의 농 도로 계산하면 0, 0.04, 0.2, 0.5, 1.0 mg/l이다), 황산(1+9) 3 ml를 넣는다. 정 제수 약 30 ml를 넣고 가열하여 잔류물을 녹인 다음 주의하여 0.3 % 과망간 산칼륨용액을 한 방울씩 넣어 착색시키고 과망간산의 엷은 홍색이 없어지면 다시 0.3 % 과망간산칼륨용액 한 방울씩을 넣어 5분간 끓인다. 과망간산의 엷 은 홍색이 남을 때까지 이 조작을 반복한다. 냉각시키고 20 % 요소용액 10 ml를 넣고 세게 흔들어 섞으면서 아질산나트륨용액(2 W/V %)을 한 방울씩 넣어 과잉의 과망간산 및 이산화망간을 분해하여 무색으로 한다. 냉각하여 액 의 온도를 15 로 하고 50 ml 부피플라스크에 옮겨 디페닐카르바지용액(1 W/V %) 1 ml를 넣어 흔들어 섞고 정제수를 표선까지 채워 흔들어 섞은 다 음 5분간 방치하고 이 용액의 일부를 층장 10 mm 흡수셀에 옮겨 540 nm에 서 흡광도를 측정한다. 크롬의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 6가 크롬의 흡광도를 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다. 3) 측정법 전처리한 시료 적당량(크롬으로서 0.002~0.05 mg을 함유)을 100 ml 비커 에 취하여 시료의 전처리방법에서 사용한 황산 양을 포함하여 전량이 0.3 ml 가 되도록 황산(1+9)을 넣고 가열하여 황산의 백연이 발생하면 공기 중에서 식힌다. (발색 시 황산의 최적농도는 0.2 N이다. 시료의 전처리에서 다량의 황 산을 사용하였을 경우에는 시료에 무수황산나트륨 20 mg을 넣고 가열하여 황산의 백연을 발생시켜 황산을 제거한 다음 황산(1+9) 3 ml를 넣고 시험한 다.) 정제수 약 30 ml를 넣고 가열하여 잔류물을 녹인 다음 주의하여 0.3% 과망간산칼륨용액을 한 방울씩 넣어 착색시키고 과망간산의 엷은 홍색이 없 어지면 다시 0.3% 과망간산칼륨용액 한 방울씩을 넣어 5분간 끓인다. 과망간 산의 엷은 홍색이 남을 때까지 이 조작을 반복한다. 냉각시키고 20 % 요소용 액 10 ml를 넣고 세게 흔들어 섞으면서 아질산나트륨용액(2 W/V %)을 한 방울씩 넣어 과잉의 과망간산 및 이산화망간을 분해하여 무색으로 한다. 냉각 하여 액의 온도를 15 로 하고 50 ml 부피플라스크에 옮겨 디페닐카르바지 드용액(1 W/V %) 1 ml를 넣어 흔들어 섞고 정제수를 표선까지 채워 흔들어 섞은 다음 5분간 방치하고 이 용액의 일부를 층장 10 mm 흡수셀에 옮겨 시 료용액으로 한다. 따로 정제수 약 30 ml를 취하여 100 ml 비커에 넣고 황산 (1+9) 3 ml를 넣고 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다

81 (시료 중 철이 2.5 mg이하로 공존할 경우에는 디페닐카르바지드 용액을 넣기 전에 5 % 피로인산나트륨-10수화물용액 2 ml를 넣어 주면 영향이 없다.) 바탕시 험액을 대조용액으로 하여 540 nm에서 시료용액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검정곡선으로부터 크롬의 양을 구하고 농도 (mg/l)를 계산한다. 4) 결과보고 최종 용액 중에 크롬 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 중에 크롬의 농도를 계산한다. 여기서, C 1 C 0 고상 폐기물 중 크롬의 농도(mg/kg) = (C 1 -C 0 ) W d f V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 크롬 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 크롬 농도(mg/L) f : 희석배수= (V 1 : 용출용액의 총 부피 L) V 0 W d : 전처리한 용액의 최종 부피(여기에서는 0.05L) : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg) 여기서, C 1 C 0 V 0 V s 액상 폐기물 중 크롬의 농도(mg/L) = (C 1-C 0) V s V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 크롬 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 크롬 농도(mg/L) : 전처리한 용액의 최종 부피(여기에서는 0.05L) : 액상폐기물의 부피(L) 라. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 정량범위는 540 nm에서 최종용액 중에서 0.01~5 mg/l이고, 정량한계 는 0.01 mg/l이다. 2 US EPA Method 7130, US EPA Method 7190, Standard Method 3010 B, US EPA Method 7000B을 참고하여 구체적으로 제시하였다

82 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6 내부정도관리 주기 및 실측값을 제시하였다

83 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 2 최종 분석결과는 액상의 경우와 고상의 경우로 나누어 구체적인 계산식 을 도입하였다

84 8-1. 6가크롬-원자흡수분광광도법 가. 분석기기 및 기구 원자흡수분광광도계 (AAS, atomic absorption spectrophotometer)는 일반 적으로 광원부, 시료원자화부, 파장선택부 및 측광부로 구성되어 있으며 단광 속형과 복광속형으로 구분된다. 다원소 분석이나 내부표준물질법을 사용할 수 있는 복합 채널형(multi-channel)도 있다. 광원램프는 원자흡수분광광도계에 사용하는 광원으로 좁은 선폭과 높은 휘도를 갖는 스펙트럼을 방사하는 크롬 속빈음극램프를 사용한다. 가스는 원자흡수분광광도계에 불꽃을 만들기 위해 사용하는 조연성 가스와 가연성 기체를 말하며, 이들의 조합은 아세틸렌-공기 와 아세틸렌-아산화질소를 사용한다. 일반적으로 가연성가스로 아세틸렌을 조 연성가스로 공기를 사용한다. 수소-공기와 아세틸렌-공기는 거의 대부분의 원 소 분석에 유효하게 사용할 수 있으며 특히 수소-공기는 원자 외 영역에서 불 꽃자체에 의한 흡수가 적기 때문에 이 파장영역에서 흡수선을 갖는 원소의 분석에 적당하다. 아세틸렌-아산화질소 불꽃은 불꽃의 온도가 높기 때문에 불 꽃 중에서 해리하기 어려운 내화성산화물을 만들기 쉬운 원소의 분석에 적당 하다. 어떠한 종류의 불꽃이라도 가연성 가스와 조연성 가스의 혼합비는 감도 에 크게 영향을 주므로 금속의 종류에 따라 최적혼합비를 선택하여 사용한다. 나. 시료채취 및 관리 시료의 채취 및 관리는 ES 시료채취 및 관리에 따른다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 시료 중 3가 크롬이 존재하지 않을 경우 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 여과하고 염산 또는 질산을 넣어 0.1~1 N 산성용액으로 하여 정제 수를 넣어 일정용량으로 한다. 시료 중 3가 크롬이 공존하고 6가 크롬이 미량 존재할 경우 아래와 같이 전 처리한다. 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당

85 량 (500 ml 이하)에 황산제이철암모늄용액 1 ml를 넣어 흔들어 섞고 암모니 아수(1+4)를 넣어 약 알칼리성으로 하여 암모니아 냄새가 거의 없어질 때까지 약하게 끓이고 뜨거운 상태로 정치하여 침전시키고 여과한다. 여과지의 잔류 물을 온 1% 질산암모늄 용액으로 2회 씻은 다음 여과액과 씻은 액을 합하여 비커에 넣는다. 여과액과 씻은 액을 취하여 비커에 넣고 시료 100 ml당 황산 2 ml를 넣어 가열하여 끓이고 공기 중에서 식힌 다음 황산제일철암모늄용액 1 ml를 넣어 흔들어 섞고 질산 2 ml를 넣어 끓여서 철을 산화시킨 다음 공 기 중에서 식혀 암모니아수(1+4)를 넣어 약 알칼리성으로 하여 준다. 암모니 아 냄새가 없어질 때까지 끓이고 뜨거운 상태로 약 20분간 정치하여 수산화 철과 크롬을 공침시키고 침전은 여과한다. 여과지의 잔류물을 따듯한 1% 질 산암모늄용액으로 2회 씻은 다음 여과액과 씻은 액은 버리고 침전은 따듯한 질산(1+2) 소량을 사용하여 녹이고 여과지를 온수로 씻는다. 여과액 및 씻은 액을 합하여 0.1~1 N 산성용액으로 하여 일정량으로 한다. 액상폐기물 시료 또는 용출용액에 적당량 (6가크롬으로서 0.005~0.1 mg 함유)을 취하여 1 N 수산화나트륨용액 또는 1 N 황산용액으로 중화한 다음 250 ml 분액깔때기에 옮기고 40 % 황산암모늄용액 10 ml, 2 N 황산용액 10 ml와 정제수를 넣어 전량을 100 ml로 하여 흔들어 섞고 3% 트리옥실아민 메틸이소부틸케톤용액 20 ml를 넣어 5분간 세게 흔들어 섞은 다음 정치하여 메틸이소부틸케톤층을 취한다. 2) 검정곡선의 작성 크롬 표준용액(10.0 mg/l) 0, 2.0, 10.0, 25.0, 50.0 ml를 단계적으로 100 ml 부피 플라스크에 넣고 시료와 같은 산의 농도가 되게 산을 넣은 다음 표 선까지 정제수를 넣는다(제조한 검정곡선용 표준용액의 농도는 0, 0.2, 1.0, 2.5, 5.0 mg/l이다). 필요에 따라 사용하는 표준용액의 양을 달리 할 수 있다 질산-황산에 의한 유기물 분해에 따라 전 처리하는 경우는 크롬 표준 용액(10.0 mg/l) 0, 0.5, 2.5, 5.0, 10.0 ml를 단계적으로 100 ml 부피 플라스 크에 넣고 40 % 황산암모늄 10 ml, 2 N 황산용액 5 ml를 넣은 다음 표선까 지 정제수를 넣는다(제조한 검정곡선용 표준용액의 농도는 0, 0.05, 0.25, 0.5, 1.0 mg/l이다). 필요에 따라 사용하는 표준용액의 양을 달리 할 수 있다. 앞 에서 제조한 표준용액을 크롬 속빈 음극램프를 사용하여 nm에서 측정 하여 크롬의 농도와 흡광도로부터 검정곡선을 작성한다. 이때 크롬의 농도

86 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 각 금속의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하여 검정 곡선을 작성한다.(공기-아세틸렌 불꽃에서는 철, 니켈 등의 공존물질에 의한 방해영향이 크므로 이때는 황산나트륨을 1 % 정도 넣어서 측정한다.) 3) 측정법 전처리에서 얻은 시험용액을 크롬 속빈 음극램프를 사용하여 nm에 서 측정한다. 시료에서 측정한 각 금속의 측정값을 검정곡선의 y 값에 대입하 여 농도 (mg/l)를 계산한다. 바탕시험을 행하여 보정한다. 4) 결과보고 최종 용액 중에 6가크롬 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 중 에 6가크롬의 농도를 계산한다. 고상 폐기물 중 6가크롬의 농도(mg/kg) = (C 1 -C 0 ) W d f V 0 여기서, C 1 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 6가크롬 농도(mg/L) C 0 : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 6가크롬 농도(mg/L) f : 희석배수= (V 1 : 용출용액의 총 부피 L) V 0 W d : 전처리한 용액의 최종 부피(L) : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg) 여기서, C 1 C 0 V 0 V s 액상 폐기물 중 6가크롬의 농도(mg/L) = (C 1-C 0) V s V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 6가크롬 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 6가크롬 농도(mg/L) : 전처리한 용액의 최종 부피(L) : 액상폐기물의 부피(L)

87 라. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 정량범위는 nm에서 최종용액 중에서 0.01~5 mg/l이고, 정량한 계는 0.01 mg/l이다. 2 US EPA Method 7195 (SW-846), US EPA Method 7000B을 참고하여 구체 적으로 제시하였다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다

88 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6 내부정도관리 주기 및 실측값을 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 2 최종 분석결과는 액상의 경우와 고상의 경우로 나누어 구체적인 계산식 을 도입하였다

89 8-2. 6가크롬-자외선/가시선 분광법 가. 분석기기 및 기구 자외선/가시선 분광광도계는 광원부, 파장선택부, 시료부 및 측광부로 구 성되어 있고 광원부에서 측광부까지의 광학계에는 측정목적에 따라 여러 가 지 형식이 있다. 광원부의 광원으로 가시부와 근적외부의 광원으로는 주로 텅 스텐램프를 사용하고 자외부의 광원으로는 주로 중수소 방전관을 사용한다. 흡수셀은 시료액의 흡수파장이 약 370 nm 이상 일 때는 석영 또는 경질유 리 흡수셀을 사용하고 약 370 nm이하 일 때는 석영 흡수셀을 사용한다. 따로 흡수셀의 길이를 지정하지 않았을 때는 10 mm셀을 사용한다. 시료셀에는 시 험용액을, 대조셀에는 따로 규정이 없는 한 정제수를 넣는다. 넣고자 하는 용 액으로 흡수셀을 씻은 다음 셀의 약 80 % 까지 넣고 외면이 젖어 있을 때는 깨끗이 닦는다. 필요하면 (휘발성 용매를 사용할 때와 같은 경우) 흡수셀에 마 개를 하고 흡수셀에 방향성이 있을 때는 항상 방향을 일정하게 하여 사용한 다. 나. 시료채취 및 관리 시료의 채취 및 관리는 ES 시료채취 및 관리에 따른다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량 (6가크롬으로서 0.05 mg 이하 함 유)을 50 ml 부피플라스크에 넣고 수산화나트륨(1 N) 또는 황산용액(1 N)으 로 중화시킨 후 황산(1+9) 3 ml를 넣어 흔들어 섞고 액온을 15 로 냉각한 다음, 디페닐카바자이드용액(1 W/V %) 1 ml를 넣고 바로 흔들어 섞어준 후 정제수를 표선까지 채워 5분간 방치한다. 이 용액의 일부를 층장 10 ml 흡수 셀에 옮겨 시료용액으로 한다. 따로 100 ml 비커에 앞에서 분취한 시료와 동 량을 취하여 황산(1+9) 3 ml를 넣고 에틸알코올(95 W/V %) 소량을 넣어 끓

90 여서 6가크롬을 3가크롬으로 환원시킨 후 액온을 15 로 냉각하여 50 ml 부피플라스크에 옮긴 다음 디페닐카바자이드용액(1 W/V %) 1 ml를 넣고 정 제수를 넣어 표선까지 채워 잘 흔들어 섞고 5분간 방치한 다음 바탕시험액으 로 한다. 2) 검정곡선의 작성 6가 크롬 표준용액(2.0 mg/l) 0, 1.0, 5.0, 12.5, 25.0 ml를 50 ml 부피플라 스크에 넣는다. (제조한 검정곡선용 표준용액의 농도는 시료 중의 농도로 계 산하면 0, 0.04, 0.2, 0.5, 1.0 mg/l이다). 이하 측정법과 같은 방법으로 측정하 여 6가 크롬의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 6가 크롬의 흡광도를 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다. 3) 측정법 바탕시험액을 대조용액으로 하여 540 nm에서 시료용액의 흡광도를 측정하 고 미리 작성한 검정곡선으로부터 6가 크롬의 양을 구하고 농도 (mg/l)를 산 출한다. 4) 결과보고 최종 용액 중에 6가크롬 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 중 에 6가크롬의 농도를 계산한다. 고상 폐기물 중 6가크롬의 농도(mg/kg) = (C 1 -C 0 ) W d f V 0 여기서, C 1 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 6가크롬 농도(mg/L) C 0 : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 6가크롬 농도(mg/L) f : 희석배수= (V 1 : 용출용액의 총 부피 L) V 0 W d : 전처리한 용액의 최종 부피(L) : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg)

91 여기서, C 1 C 0 V 0 V s 액상 폐기물 중 6가크롬의 농도(mg/L) = (C 1-C 0) V s V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 6가크롬 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 6가크롬 농도(mg/L) : 전처리한 용액의 최종 부피(L) : 액상폐기물의 부피(L) 라. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 6가 크롬의 정량범위는 0.002~0.05 mg이고 정량한계는 0.02 mg/l이다. 2 참고자료가 없다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다

92 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6 내부정도관리 주기 및 실측값을 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 2 최종 분석결과는 액상의 경우와 고상의 경우로 나누어 구체적인 계산식 을 도입하였다

93 9-1. 구리-원자흡수분광광도법 가. 분석기기 및 기구 원자흡수분광광도계 (AAS, atomic absorption spectrophotometer)는 일반 적으로 광원부, 시료원자화부, 파장선택부 및 측광부로 구성되어 있으며 단광 속형과 복광속형으로 구분된다. 다원소 분석이나 내부표준물질법을 사용할 수 있는 복합 채널형(multi-channel)도 있다. 광원램프는 원자흡수분광광도계에 사용하는 광원으로 좁은 선폭과 높은 휘도를 갖는 스펙트럼을 방사하는 크롬 속빈음극램프를 사용한다. 가스는 원자흡수분광광도계에 불꽃을 만들기 위해 사용하는 조연성 가스와 가연성 기체를 말하며, 이들의 조합은 아세틸렌-공기 와 아세틸렌-아산화질소를 사용한다. 일반적으로 가연성가스로 아세틸렌을 조 연성가스로 공기를 사용한다. 수소-공기와 아세틸렌-공기는 거의 대부분의 원 소 분석에 유효하게 사용할 수 있으며 특히 수소-공기는 원자 외 영역에서 불 꽃자체에 의한 흡수가 적기 때문에 이 파장영역에서 흡수선을 갖는 원소의 분석에 적당하다. 아세틸렌-아산화질소 불꽃은 불꽃의 온도가 높기 때문에 불 꽃 중에서 해리하기 어려운 내화성산화물을 만들기 쉬운 원소의 분석에 적당 하다. 어떠한 종류의 불꽃이라도 가연성 가스와 조연성 가스의 혼합비는 감도 에 크게 영향을 주므로 금속의 종류에 따라 최적혼합비를 선택하여 사용한다. 나. 시료채취 및 관리 시료의 채취 및 관리는 ES 시료채취 및 관리에 따른다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하여 ES 시료의 전 처리 방법에 따라 전처리 한 후 시료용액은 0.1~1 N 산성용액으로 하여 시 험한다. DDTC-MIBK 방법(수용액)은 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취

94 하여 아래와 같이 DDTC-MIBK 방법에 의해 시료를 전처리하여 수용액으로 측정하는 방법이다. ES 시료의 전처리 방법에 따라 전처리 한 후 일정량을 분액깔때기에 취하여 구연산이암모늄용액(10 W/V % DDTC-MIBK, 초산부틸법시험용) 10 ml와 지시약으로서 메타크레졸퍼플 에틸알콜용액(0.1 W/V %) 2~3방울을 넣고 암모니아수(1+1)를 용액이 자색이 나타날 때까지 넣는다. 디에틸디티오카르바민산나트륨용액(1 W/V %) 5 ml를 넣고 흔들어 섞은 다음 초산부틸 또는 메틸이소부틸케톤 10~20 ml를 넣어 1분간 세게 흔들어 섞어 정치하여 유기용매층(윗층)을 분리한다. 수층에 다시 용매 5 ml 씩을 넣어 2~3회 반복추출하고 유기용매층을 합하여 100 ml 비커에 옮긴 다음 열판 또는 물중탕에서 서서히 증발시키고 여기에 질산 2 ml와 과염소 산 1 ml를 넣어 가열분해 시킨다. 맑은 색으로 분해가 끝나면 거의 건고시키 고 공기 중에서 식혀 잔류물을 질산 (1+15) 10 ml에 녹여 시료용액으로 한 다. 단 즉시 원자흡광광도법에 따라 측정이 가능할 경우에는 일정량의 용매를 넣어 추출한 다음 분리된 용매자체를 시료용액으로 하여 직접 측정할 수 있 다. DDTC-MIBK 방법(유기용매)은 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하여 아래와 같이 DDTC-MIBK 방법에 의해 시료를 전처리하여 유기용매 층을 직접 측정하는 방법이다. 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하 여 ES 시료의 전처리 방법에 따라 전처리 한 후 일정량을 분액깔 때기에 취하여 주석산 암모늄용액(10 W/V % 중금속 시험용) 10~20 ml를 넣고 암모니아수 또는 염산(1+50)을 넣어 ph 약 8.5로 조절한다. 정제수를 넣 어 액량을 조절한 다음 디티존 메틸이소부틸케톤용액(0.2 W/V %) 20~50 ml를 정확히 넣어 약 2분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 수층(아래층)을 버린 다. 유기용매층을 건조여과지에 여과하여 여과액을 시료용액으로 하고 즉시 원자흡광광도법에 따라 측정한다. 즉시 측정이 불가능할 경우에는 DDTC-MIBK 방법(수용액)에 따라 시험하여 수용액 상태로 한다. 2) 검정곡선의 작성 구리 표준용액(10.0 mg/l) 0, 2.0, 10.0, 20.0, 40.0 ml를 단계적으로 100 ml 부피 플라스크에 넣고 시료와 같은 산의 농도가 되게 산을 넣은 다음 표 선까지 정제수를 넣는다(제조한 검정곡선용 표준용액의 농도는 0, 0.2, 1.0, 2.0, 4.0 mg/l이다). 필요에 따라 사용하는 표준용액의 양을 달리 할 수 있다

95 구리의 농도와 흡광도로부터 검정곡선을 작성한다. 이때 구리의 농도 (mg/l) 를 가로축 (x 축)에, 구리의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작 성한다. 3) 측정법 전처리에서 얻은 시험용액을 구리 속빈 음극램프를 사용하여 nm에 서 측정한다. 시료에서 측정한 구리의 측정값을 검정곡선의 y 값에 대입하여 농도 (mg/l)를 계산한다. 바탕시험을 행하여 보정한다. 4) 결과보고 최종 용액 중에 구리 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 중에 구리의 농도를 계산한다. 여기서, C 1 C 0 고상 폐기물 중 구리의 농도(mg/kg) = (C 1 -C 0 ) W d f V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 구리 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 구리 농도(mg/L) f : 희석배수= (V 1 : 용출용액의 총 부피 L) V 0 : 전처리한 용액의 최종 부피(여기서는 0.01 L) W d : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg) 여기서, C 1 C 0 액상 폐기물 중 구리의 농도(mg/L) = (C 1-C 0) V s V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 구리 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 구리 농도(mg/L) V 0 : 전처리한 용액의 최종 부피(여기서는 0.01 L) V s : 액상폐기물의 부피(L)

96 마. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 정량범위는 nm에서 0.2~4 mg/l이다. 이 방법에 따라 시험할 경 우 정량한계는 mg/l 이다. 2 US EPA Method 7000A, Standard Method 3110, Standard Method 3010 B, US EPA Method 7000B을 참고하여 구체적으로 제시하였다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다

97 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 2 최종 분석결과는 액상의 경우와 고상의 경우로 나누어 구체적인 계산식 을 도입하였다

98 9-2. 구리-자외선/가시선 분광법 가. 분석기기 및 기구 자외선/가시선 분광광도계는 광원부, 파장선택부, 시료부 및 측광부로 구 성되어 있고 광원부에서 측광부까지의 광학계에는 측정목적에 따라 여러 가 지 형식이 있다. 광원부의 광원으로 가시부와 근적외부의 광원으로는 주로 텅 스텐램프를 사용하고 자외부의 광원으로는 주로 중수소 방전관을 사용한다. 흡수셀은 시료액의 흡수파장이 약 370 nm 이상 일 때는 석영 또는 경질유 리 흡수셀을 사용하고 약 370 nm이하 일 때는 석영 흡수셀을 사용한다. 따로 흡수셀의 길이를 지정하지 않았을 때는 10 mm셀을 사용한다. 시료셀에는 시 험용액을, 대조셀에는 따로 규정이 없는 한 정제수를 넣는다. 넣고자 하는 용 액으로 흡수셀을 씻은 다음 셀의 약 80 % 까지 넣고 외면이 젖어 있을 때는 깨끗이 닦는다. 필요하면 (휘발성 용매를 사용할 때와 같은 경우) 흡수셀에 마 개를 하고 흡수셀에 방향성이 있을 때는 항상 방향을 일정하게 하여 사용한 다. 나. 시료채취 및 관리 시료의 채취 및 관리는 ES 시료채취 및 관리에 따른다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 시료 적당량(구리로서 0.03 mg 이하 함유)을 분액깔때기에 넣어 m-크레솔 퍼플에틸알코올용액(0.1 W/V %) 2~3 방울을 넣고 구연산이암모늄용액 (DDTC-MIBK, 초산부틸법 시험용) 5 ml, 에틸렌디아민테트라초산이나트륨용 액(구리시험용) 1 ml를 넣고 암모니아수(1+1)로 엷은 자색을 나타낼 때까지 중화하고 정제수를 넣어 50 ml로 한다. 디에틸디티오카르바민산나트륨용액(1 W/V %) 2 ml를 넣어 흔들어 섞고 초산부틸 10 ml를 정확히 넣어 약 3분 간 세게 흔들어 섞고 정치한다. 초산부틸층을 분리하여 무수황산나트륨 약

99 g이 들어 있는 시험관에 넣고 흔들어 섞는다. 이 액 일부를 층장 10 mm 흡 수셀에 옮겨 시료용액으로 한다. 따로 정제수 약 30 ml를 취하여 분액깔때기 에 넣고 시료의 시험방법에 따라 시험하여 바탕시험액으로 한다. 2) 검정곡선의 작성 구리 표준용액(1.0 mg/l) 0, 2.0, 15.0, 30.0 ml를 단계적으로 취하여 시료 의 시험방법에 따라 시험한다 (50 ml로 제조한 검정곡선용 표준용액의 농도 는 0, 0.04, 0.3, 0.6 mg/l이다). 필요에 따라 사용하는 표준용액의 양을 달리 할 수 있다. 구리의 농도와 흡광도로부터 검정곡선을 작성한다. 이때 구리의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 각 금속의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다. 3) 측정법 바탕시험액을 대조용액으로 하여 440 nm에서 시료용액의 흡광도를 측정한 다. 시료에서 측정한 구리의 측정값을 검정곡선의 y 값에 대입하여 농도 (mg/l)를 계산한다. 바탕시험 값을 보정한다. 4) 결과보고 최종 용액 중에 구리 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 중에 구리의 농도를 계산한다. 여기서, C 1 C 0 고상 폐기물 중 구리의 농도(mg/kg) = (C 1 -C 0 ) W d f V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 구리 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 구리 농도(mg/L) f : 희석배수= (V 1 : 용출용액의 총 부피 L) V 0 : 전처리한 용액의 최종 부피(여기서는 0.05 L) W d : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg)

100 여기서, C 1 C 0 액상 폐기물 중 구리의 농도(mg/L) = (C 1-C 0) V s V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 구리 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 구리 농도(mg/L) V 0 : 전처리한 용액의 최종 부피(여기서는 0.05 L) V s : 액상폐기물의 부피(L) 마. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 구리의 정량범위는 0.002~0.03 mg이다 2 참고자료가 없다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다

101 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 2 최종 분석결과는 액상의 경우와 고상의 경우로 나누어 구체적인 계산식 을 도입하였다

102 10-1. 카드뮴-원자흡수분광광도법 가. 분석기기 및 기구 원자흡수분광광도계 (AAS, atomic absorption spectrophotometer)는 일반 적으로 광원부, 시료원자화부, 파장선택부 및 측광부로 구성되어 있으며 단광 속형과 복광속형으로 구분된다. 다원소 분석이나 내부표준물질법을 사용할 수 있는 복합 채널형(multi-channel)도 있다. 광원램프는 원자흡수분광광도계에 사용하는 광원으로 좁은 선폭과 높은 휘도를 갖는 스펙트럼을 방사하는 크롬 속빈음극램프를 사용한다. 가스는 원자흡수분광광도계에 불꽃을 만들기 위해 사용하는 조연성 가스와 가연성 기체를 말하며, 이들의 조합은 아세틸렌-공기 와 아세틸렌-아산화질소를 사용한다. 일반적으로 가연성가스로 아세틸렌을 조 연성가스로 공기를 사용한다. 수소-공기와 아세틸렌-공기는 거의 대부분의 원 소 분석에 유효하게 사용할 수 있으며 특히 수소-공기는 원자 외 영역에서 불 꽃자체에 의한 흡수가 적기 때문에 이 파장영역에서 흡수선을 갖는 원소의 분석에 적당하다. 아세틸렌-아산화질소 불꽃은 불꽃의 온도가 높기 때문에 불 꽃 중에서 해리하기 어려운 내화성산화물을 만들기 쉬운 원소의 분석에 적당 하다. 어떠한 종류의 불꽃이라도 가연성 가스와 조연성 가스의 혼합비는 감도 에 크게 영향을 주므로 금속의 종류에 따라 최적혼합비를 선택하여 사용한다. 나. 시료채취 및 관리 시료의 채취 및 관리는 ES 시료채취 및 관리에 따른다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하여 ES 시료의 전 처리 방법에 따라 전처리한 후 시료용액은 0.1~1 N 산성용액으로 하여 시험 한다. DDTC-MIBK 방법-수용액의 경우는 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당

103 량을 취하여 아래와 같이 DDTC-MIBK 방법에 의해 시료를 전처리하여 수용 액으로 측정하는 방법이다. ES 시료의 전처리 방법에 따라 전처리 한 후 일정량을 분액깔때기에 취하여 구연산이암모늄용액(10 W/V % DDTC-MIBK, 초산부틸법시험용) 10 ml와 지시약으로서 메타크레졸퍼플 에틸 알콜용액(0.1 W/V %) 2~3방울을 넣고 암모니아수(1+1)를 용액이 자색이 나 타날 때까지 넣는다. 디에틸디티오카르바민산나트륨용액(1 W/V %) 5 ml를 넣고 흔들어 섞은 다음 초산부틸 또는 메틸이소부틸케톤 10~20 ml를 넣어 1분간 세게 흔들어 섞어 정치하여 유기용매층(윗층)을 분리한다. 수층에 다시 용매 5 ml 씩을 넣어 2~3회 반복추출하고 유기용매층을 합하여 100 ml 비 커에 옮긴 다음 열판 또는 물중탕에서 서서히 증발시키고 여기에 질산 2 ml 와 과염소산 1 ml를 넣어 가열분해 시킨다. 맑은 색으로 분해가 끝나면 거의 건고시키고 공기 중에서 식혀 잔류물을 질산 (1+15) 10 ml에 녹여 시료용액 으로 한다. 단 즉시 원자흡광광도법에 따라 측정이 가능할 경우에는 일정량의 용매를 넣어 추출한 다음 분리된 용매자체를 시료용액으로 하여 직접 측정할 수 있다. DDTC-MIBK 방법-유기용매는 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하여 아래와 같이 DDTC-MIBK 방법에 의해 시료를 전처리하여 유기용매 층을 직접 측정하는 방법이다. 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하 여 ES 시료의 전처리 방법에 따라 전처리 한 후 일정량을 분액깔 때기에 취하여 주석산 암모늄용액(10 W/V % 중금속 시험용) 10~20 ml를 넣고 암모니아수 또는 염산(1+50)을 넣어 ph 약 8.5로 조절한다. 정제수를 넣 어 액량을 조절한 다음 디티존 메틸이소부틸케톤용액(0.2 W/V %) 20~50 ml를 정확히 넣어 약 2분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 수층(아래층)을 버린 다. 유기용매층을 건조여과지에 여과하여 여과액을 시료용액으로 하고 즉시 원자흡광광도법에 따라 측정한다. 즉시 측정이 불가능할 경우에는 수용액 상 태로 한다. 2) 검정곡선의 작성 카드뮴 표준용액(10.0 mg/l) 0, 0.5, 5.0, 10.0, 20.0 ml를 단계적으로 100 ml 부피 플라스크에 넣고 시료와 같은 산의 농도가 되게 산을 넣은 다음 표 선까지 정제수를 넣는다(제조한 검정곡선용 표준용액의 농도는 0, 0.05, 0.5, 1.0, 2.0 mg/l이다). 필요에 따라 사용하는 표준용액의 양을 달리 할 수 있다

104 카드뮴의 농도와 흡광도로부터 검정곡선을 작성한다. 이때 카드뮴의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 각 금속의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하여 검정 곡선을 작성한다. 3) 측정법 전처리에서 얻은 시험용액을 카드뮴 속빈 음극램프를 사용하여 nm 에서 측정한다. 시료에서 측정한 카드뮴의 측정값을 검정곡선의 y 값에 대입 하여 농도 (mg/l)를 계산한다. 바탕시험을 행하여 보정한다. 4) 결과보고 최종 용액 중에 카드뮴 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 중에 카드뮴의 농도를 계산한다. 여기서, C 1 C 0 고상 폐기물 중 카드뮴의 농도(mg/kg) = (C 1 -C 0 ) W d f V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 카드뮴 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 카드뮴 농도(mg/L) f : 희석배수= (V 1 : 용출용액의 총 부피 L) V 0 W d : 전처리한 용액의 최종 부피(여기서는 0.01L) : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg) 여기서, C 1 C 0 V 0 V s 액상 폐기물 중 카드뮴의 농도(mg/L) = (C 1-C 0) V s V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 카드뮴 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 카드뮴 농도(mg/L) : 전처리한 용액의 최종 부피(여기서는 0.01L) : 액상폐기물의 부피(L)

105 마. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 이 시험에 의한 폐기물 중 카드뮴의 정량범위는 nm에서 0.05~2 mg/l이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 정량한계는 mg/l이다. 2 US EPA Method 7000A, Standard Method 3110, Standard Method 3010 B, US EPA Method 7000B을 참고하여 구체적으로 제시하였다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다

106 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 2 최종 분석결과는 액상의 경우와 고상의 경우로 나누어 구체적인 계산식 을 도입하였다

107 10-2. 카드뮴-자외선/가시선 분광법 가. 분석기기 및 기구 자외선/가시선 분광광도계는 그림 1과 같이 광원부, 파장선택부, 시료부 및 측광부로 구성되어 있고 광원부에서 측광부까지의 광학계에는 측정목적에 따라 여러 가지 형식이 있다. 광원부의 광원으로 가시부와 근적외부의 광원으 로는 주로 텅스텐램프를 사용하고 자외부의 광원으로는 주로 중수소 방전관 을 사용한다. 흡수셀은 시료액의 흡수파장이 약 370 nm 이상 일 때는 석영 또는 경질유 리 흡수셀을 사용하고 약 370 nm이하 일 때는 석영 흡수셀을 사용한다. 따로 흡수셀의 길이를 지정하지 않았을 때는 10 mm셀을 사용한다. 시료셀에는 시 험용액을, 대조셀에는 따로 규정이 없는 한 정제수를 넣는다. 넣고자 하는 용 액으로 흡수셀을 씻은 다음 셀의 약 80 % 까지 넣고 외면이 젖어 있을 때는 깨끗이 닦는다. 필요하면 (휘발성 용매를 사용할 때와 같은 경우) 흡수셀에 마 개를 하고 흡수셀에 방향성이 있을 때는 항상 방향을 일정하게 하여 사용한 다. 나. 시료채취 및 관리 시료의 채취 및 관리는 ES 시료채취 및 관리에 따른다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 시료 적당량(카드뮴으로서 0.03 mg이하를 함유)을 250 ml 분액깔때기에 넣고 수산화나트륨용액(10 W/V %)으로 철 등의 수산화물 침전이 생성되기 직전까지 중화한다. 염산히드록실아민용액(10 W/V %) 1 ml를 넣어 흔들어 섞고 여기에 구연산이암모늄용액(10 W/V %) 5 ml, 수산화나트륨용액(10 W/V %) 10 ml 및 시안화칼륨용액(1 W/V %) 1 ml를 넣고 정제수를 넣어 전량을 약 100 ml로 한 다음 잘 흔들어 섞는다. 디티존 사염화탄소용액(

108 W/V %) 5 ml를 넣어 1분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소층을 100 ml 분액깔때기에 옮기고 다시 수층에 디티존 사염화탄소용액(0.005 W/V %) 5 ml를 넣어 추출한다. 사염화탄소층이 변색되지 않을 때까지 디티존 사 염화탄소용액(0.005 W/V %)으로 추출을 반복하고 전체 사염화탄소층을 합한 다. 사염화탄소층에 주석산용액(2 W/V %) 20 ml를 넣어 1분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소층을 분리한다. 사염화탄소층을 다른 분액깔때기에 옮기고 주석산용액(2 W/V %) 5 ml를 넣어 1분간 세게 흔들어 섞고 정치하 여 사염화탄소층을 버린다. 전체 주석산용액층을 합하고 정제사염화탄소 2 ml를 넣어 세게 흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소층을 버린다. 주석산용액층 에 염산히드록실아민용액(10 W/V %) 0.2 ml, 수산화나트륨용액(10 W/V %) 10 ml 및 시안화칼륨용액(0.1 W/V %) 1 ml를 넣어 흔들어 섞고 디티존 사 염화탄소용액(0.005 W/V %) 5 ml를 넣어 1분간 세게 흔들어 섞고 정치한다. 50 ml 분액깔때기에 사염화탄소층을 옮기고 다시 수층에는 디티존 사염화탄 소용액(0.005 W/V %) 2 ml를 넣어 1분간 세게 흔들어 섞고 정치한다. 사염 화탄소층이 변색되지 않을 때까지 디티존 사염화탄소용액(0.005 W/V %)으로 추출하여 전체 사염화탄소층을 합하고 수산화나트륨용액(1 W/V %) 20 ml를 넣어 1분간 흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소층을 분리하고 정제사염화탄소 를 넣어 전량을 정확히 10 ml 또는 20 ml로 하여 시료용액으로 한다. 따로 정제수 약 50 ml를 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하고 바탕시험액으 로 한다. 2) 검정곡선의 작성 카드뮴 표준용액(1.0 mg/l) 0, 1.0, 10, 15.0, 30.0 ml를 단계적으로 취하여 약 30 ml로 한 다음 시료의 시험방법에 따라 시험한다. (제조한 검정곡선용 표준용액의 농도는 0, 0.02, 0.2, 0.4, 0.8 mg/l이다). 필요에 따라 사용하는 표 준용액의 양을 달리 할 수 있다. 카드뮴의 농도와 흡광도로부터 검정곡선을 작성한다. 이때 카드뮴의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 각 금속의 측정값 을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다. 3) 측정법 바탕시험액을 대조용액으로 하여 건조한 여과지로 여과하고 층장 10 ml

109 흡수셀에 넣어 520 nm에서 시료용액의 흡광도를 측정한다. 바탕시험을 행하 여 보정한다.(시료 중 다량의 철과 망간을 함유하는 경우 디티존에 의한 카드 뮴추출이 불완전하다. 이 경우에는 중화한 시료 일정량에 염산을 넣어 2 N의 염산산성으로 하여 강염기성 음이온교환수지칼럼 (R~C1형, 지름 10 mm, 길 이 220 mm)에 3 ml/min의 속도로 유출시켜 카드뮴을 흡착하고 염산(1+9)으 로 씻어 준 다음 새로운 수기에 질산(1+12)을 사용하여 용출하는 카드뮴을 받 는다. 이 용출용액을 가지고 시험방법에 따라 시험 한다. 이때는 시험방법 중 주석산용액(2 W/V %)으로 역추출하는 조작을 생략해도 된다.) 4) 결과보고 최종 용액 중에 카드뮴 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 중에 카드뮴의 농도를 계산한다. 고상 폐기물 중 카드뮴의 농도(mg/kg) = (C 1 -C 0 ) W d f V 0 여기서, C 1 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 카드뮴 농도(mg/L) C 0 : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 카드뮴 농도(mg/L) f : 희석배수= (V 1 : 용출용액의 총 부피 L) V 0 W d : 전처리한 용액의 최종 부피(여기서는 0.01L) : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg) 여기서, C 1 C 0 V 0 V s 액상 폐기물 중 카드뮴의 농도(mg/L) = (C 1-C 0) V s V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 카드뮴 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 카드뮴 농도(mg/L) : 전처리한 용액의 최종 부피(여기서는 0.01L) : 액상폐기물의 부피(L) 라. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질

110 1 이 방법에 의한 카드뮴의 정량범위는 0.001~0.03 mg이다 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다

111 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 2 최종 분석결과는 액상의 경우와 고상의 경우로 나누어 구체적인 계산식 을 도입하였다

112 11-1. 납-원자흡수분광광도법 가. 분석기기 및 기구 원자흡수분광광도계 (AAS, atomic absorption spectrophotometer)는 일반 적으로 광원부, 시료원자화부, 파장선택부 및 측광부로 구성되어 있으며 단광 속형과 복광속형으로 구분된다. 다원소 분석이나 내부표준물질법을 사용할 수 있는 복합 채널형(multi-channel)도 있다. 광원램프는 원자흡수분광광도계에 사용하는 광원으로 좁은 선폭과 높은 휘도를 갖는 스펙트럼을 방사하는 크롬 속빈음극램프를 사용한다. 가스는 원자흡수분광광도계에 불꽃을 만들기 위해 사용하는 조연성 가스와 가연성 기체를 말하며, 이들의 조합은 아세틸렌-공기 와 아세틸렌-아산화질소를 사용한다. 일반적으로 가연성가스로 아세틸렌을 조 연성가스로 공기를 사용한다. 수소-공기와 아세틸렌-공기는 거의 대부분의 원 소 분석에 유효하게 사용할 수 있으며 특히 수소-공기는 원자 외 영역에서 불 꽃자체에 의한 흡수가 적기 때문에 이 파장영역에서 흡수선을 갖는 원소의 분석에 적당하다. 아세틸렌-아산화질소 불꽃은 불꽃의 온도가 높기 때문에 불 꽃 중에서 해리하기 어려운 내화성산화물을 만들기 쉬운 원소의 분석에 적당 하다. 어떠한 종류의 불꽃이라도 가연성 가스와 조연성 가스의 혼합비는 감도 에 크게 영향을 주므로 금속의 종류에 따라 최적혼합비를 선택하여 사용한다. 나. 시료채취 및 관리 시료의 채취 및 관리는 ES 시료채취 및 관리에 따른다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하여 ES 시료의 전 처리 방법에 따라 전처리한 후 시료용액은 0.1~1 N 산성용액으로 하여 시험 한다. DDTC-MIBK 방법-수용액의 경우는 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당

113 량을 취하여 아래와 같이 DDTC-MIBK 방법에 의해 시료를 전처리하여 수용 액으로 측정하는 방법이다. ES 시료의 전처리 방법에 따라 전처리 한 후 일정량을 분액깔때기에 취하여 구연산이암모늄용액(10 W/V % DDTC-MIBK, 초산부틸법시험용) 10 ml와 지시약으로서 메타크레졸퍼플 에틸 알콜용액(0.1 W/V %) 2~3방울을 넣고 암모니아수(1+1)를 용액이 자색이 나 타날 때까지 넣는다. 디에틸디티오카르바민산나트륨용액(1 W/V %) 5 ml를 넣고 흔들어 섞은 다음 초산부틸 또는 메틸이소부틸케톤 10~20 ml를 넣어 1분간 세게 흔들어 섞어 정치하여 유기용매층(윗층)을 분리한다. 수층에 다시 용매 5 ml 씩을 넣어 2~3회 반복추출하고 유기용매층을 합하여 100 ml 비 커에 옮긴 다음 열판 또는 물중탕에서 서서히 증발시키고 여기에 질산 2 ml 와 과염소산 1 ml를 넣어 가열분해 시킨다. 맑은 색으로 분해가 끝나면 거의 건고시키고 공기 중에서 식혀 잔류물을 질산 (1+15) 10 ml에 녹여 시료용액 으로 한다. 단 즉시 원자흡광광도법에 따라 측정이 가능할 경우에는 일정량의 용매를 넣어 추출한 다음 분리된 용매자체를 시료용액으로 하여 직접 측정할 수 있다. DDTC-MIBK 방법-유기용매는 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하여 아래와 같이 DDTC-MIBK 방법에 의해 시료를 전처리하여 유기용매 층을 직접 측정하는 방법이다. 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하 여 ES 시료의 전처리 방법에 따라 전처리 한 후 일정량을 분액깔 때기에 취하여 주석산 암모늄용액(10 W/V % 중금속 시험용) 10~20 ml를 넣고 암모니아수 또는 염산(1+50)을 넣어 ph 약 8.5로 조절한다. 정제수를 넣 어 액량을 조절한 다음 디티존 메틸이소부틸케톤용액(0.2 W/V %) 20~50 ml를 정확히 넣어 약 2분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 수층(아래층)을 버린 다. 유기용매층을 건조여과지에 여과하여 여과액을 시료용액으로 하고 즉시 원자흡광광도법에 따라 측정한다. 즉시 측정이 불가능할 경우에는 DDTC-MIBK 방법-수용액에 따라 시험하여 수용액 상태로 한다. 2) 검정곡선의 작성 납 표준용액(100.0 mg/l) 0, 1.0, 5.0, 10.0, 20.0 ml를 단계적으로 100 ml 부피 플라스크에 넣고 시료와 같은 산의 농도가 되게 산을 넣은 다음 표선까 지 정제수를 넣는다(제조한 검정곡선용 표준용액의 농도는 0, 1.0, 5.0, 10.0, 20.0 mg/l이다). 필요에 따라 사용하는 표준용액의 양을 달리 할 수 있다. 납

114 의 농도와 흡광도로부터 검정곡선을 작성한다. 이때 구리의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 각 금속의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작 성한다. 3) 측정법 전처리에서 얻은 시험용액을 납 속빈 음극램프를 사용하여 nm에서 측정한다. 시료에서 측정한 납의 측정값을 검정곡선의 y 값에 대입하여 농도 (mg/l)를 계산한다. 바탕시험을 행하여 보정한다. 4) 결과보고 최종 용액 중에 납 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 중에 납 의 농도를 계산한다. 여기서, C 1 C 0 고상 폐기물 중 납의 농도(mg/kg) = (C 1 -C 0 ) W d f V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 납 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 납 농도(mg/L) f : 희석배수= (V 1 : 용출용액의 총 부피 L) V 0 W d : 전처리한 용액의 최종 부피(L) : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg) 여기서, C 1 C 0 V 0 V s 액상 폐기물 중 납의 농도(mg/L) = (C 1-C 0) V s V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 납 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 납 농도(mg/L) : 전처리한 용액의 최종 부피(L) : 액상폐기물의 부피(L)

115 마. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 이 시험에 의한 폐기물 중 납의 정량범위는 nm에서 1~20 mg/l 이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 정량한계는 0.04 mg/l 이다. 2 US EPA Method 7000A, Standard Method 3110, Standard Method 3010 B, US EPA Method 7000B을 참고하여 구체적으로 제시하였다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다

116 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 2 최종 분석결과는 액상의 경우와 고상의 경우로 나누어 구체적인 계산식 을 도입하였다

117 11-2. 납-자외선/가시선 분광법 가. 분석기기 및 기구 자외선/가시선 분광광도계는 그광원부, 파장선택부, 시료부 및 측광부로 구성되어 있고 광원부에서 측광부까지의 광학계에는 측정목적에 따라 여러 가지 형식이 있다. 광원부의 광원으로 가시부와 근적외부의 광원으로는 주로 텅스텐램프를 사용하고 자외부의 광원으로는 주로 중수소 방전관을 사용한다. 흡수셀은 시료액의 흡수파장이 약 370 nm 이상 일 때는 석영 또는 경질유 리 흡수셀을 사용하고 약 370 nm이하 일 때는 석영 흡수셀을 사용한다. 따로 흡수셀의 길이를 지정하지 않았을 때는 10 mm셀을 사용한다. 시료셀에는 시 험용액을, 대조셀에는 따로 규정이 없는 한 정제수를 넣는다. 넣고자 하는 용 액으로 흡수셀을 씻은 다음 셀의 약 80 % 까지 넣고 외면이 젖어 있을 때는 깨끗이 닦는다. 필요하면 (휘발성 용매를 사용할 때와 같은 경우) 흡수셀에 마 개를 하고 흡수셀에 방향성이 있을 때는 항상 방향을 일정하게 하여 사용한 다. 나. 시료채취 및 관리 시료의 채취 및 관리는 ES 시료채취 및 관리에 따른다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 취하여 ES 시료의 전 처리 방법에 따라 전 처리한다. 2) 검정곡선의 작성 납 표준용액 (1.0 mg/l) 0, 1.0, 10, 20.0, 40.0 ml를 단계적으로 취하여 약 50 ml로 한 다음 시료의 시험방법에 따라 시험한다. (제조한 검정곡선용 표

118 준용액의 농도는 0, 0.02, 0.2, 0.4, 0.8 mg/l이다). 필요에 따라 사용하는 표준 용액의 양을 달리 할 수 있다. 납의 농도와 흡광도로부터 검정곡선을 작성한 다. 이때 납의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 납의 측정값을 세로축 (y 축) 에 취하여 검정곡선을 작성한다. 3) 측정법 전처리한 시료 적당량(납으로서 0.04 mg이하 함유)을 분액깔때기에 취하고 구연산이암모늄 용액(10 W/V %) 5 ml 및 염산히드록실아민용액(10 W/V %) 1 ml를 넣어 흔들어 섞고 잠시 정치하여 암모니아수(1+1)를 넣어 알칼리 성(pH 약 8.5~10)으로 한 다음 시안화칼륨용액(5 W/V %) 5 ml를 넣고 정 제수를 넣어 약 100 ml로 한다. 디티존사염화탄소(0.005 W/V %) 5 ml를 넣 어 1분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소 층을 분리하여 메스실린더 에 옮기고 다시 수층에 디티존 사염화탄소용액(0.005 W/V %) 5 ml를 넣어 흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소층을 분리한다. 디티존사염화탄소 층이 변색 하지 않을 때까지 추출한다. 전체 사염화탄소층을 합하여 정제 사염화탄소를 넣어 10 ml 또는 20 ml의 일정량으로 한다. 여기에 시안화칼륨용액(0.5 W/V %) 5 ml를 넣어 1분간 흔들어 섞고 정치하여 분리하고 상부의 수층의 스포이드로 흡인제거 한다. 시안화칼륨용액층의 색이 무색이 될 때까지 씻는 조작을 반복한다.(시료에 다량의 비스머스(Bi)가 공존하면 시안화칼륨용액으로 수회 씻어도 무색이 되지 않는다. 이때에는 다음과 같이 납과 비스머스를 분 리하여 시험한다. 추출하여 10~20 ml로 한 사염화탄소층에 프탈산수소칼륨 완충용액(pH 3.4) 20 ml씩을 2회 역추출하고 전체수층을 합하여 분액깔때기 에 옮긴다. 암모니아수(1+1)를 넣어 약알칼리성으로 하고 시안화칼륨 용액(5 W/V %) 5 ml 및 정제수를 넣어 약 100 ml로 한 다음 이하 시료의 시험방 법에 따라 추출조작부터 다시 시험한다.) 정제수 5 ml를 넣어 흔들어 씻은 다음 정치하여 정제수를 완전히 분리하여 버리고 사염화탄소층을 시료용액으 로 한다. 따로 정제수 약 50 ml를 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하고 바탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조용액으로 하여 건조여과지로 여과하 고 층장 10 mm 흡수셀에 옮겨 520 nm에서 시료용액의 흡광도를 측정한다. 시료에서 측정한 납의 측정값을 검정곡선의 y 값에 대입하여 농도 (mg/l)를 계산한다. 바탕시험 값을 보정한다

119 4) 결과보고 최종 용액 중에 납 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 중에 납 의 농도를 계산한다. 여기서, C 1 C 0 고상 폐기물 중 납의 농도(mg/kg) = (C 1 -C 0 ) W d f V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 납 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 납 농도(mg/L) f : 희석배수= (V 1 : 용출용액의 총 부피 L) V 0 W d : 전처리한 용액의 최종 부피(L) : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg) 여기서, C 1 C 0 V 0 V s 액상 폐기물 중 납의 농도(mg/L) = (C 1-C 0) V s V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 납 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 납 농도(mg/L) : 전처리한 용액의 최종 부피(L) : 액상폐기물의 부피(L) 마. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 정량범위는 nm에서 최종용액 중에서 0.01~5 mg/l이고, 정량한 계는 0.01 mg/l이다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다

120 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 2 최종 분석결과는 액상의 경우와 고상의 경우로 나누어 구체적인 계산식 을 도입하였다

121 12-1. 비소-원자흡수분광광도법 가. 분석기기 및 기구 원자흡수분광광도계 (AAS, atomic absorption spectrophotomete)는 일반적 으로 광원부, 시료원자화부, 파장선택부 및 측광부로 구성되어 있으며 단광속 형과 복광속형으로 구분된다. 다원소 분석이나 내부표준물질법을 사용할 수 있는 복합 채널형(multi-channel)도 있다. 광원램프는 원자흡수분광광도계에 사용하는 광원으로 좁은 선폭과 높은 휘도를 갖는 스펙트럼을 방사하는 크롬 속빈음극램프를 사용한다. 가스는 원자흡수분광광도계에 불꽃을 만들기 위해 사용하는 조연성 가스와 가연성 기체를 말하며, 이들의 조합은 아세틸렌-공기 와 아세틸렌-아산화질소를 사용한다. 일반적으로 가연성가스로 아세틸렌을 조 연성가스로 공기를 사용한다. 수소-공기와 아세틸렌-공기는 거의 대부분의 원 소 분석에 유효하게 사용할 수 있으며 특히 수소-공기는 원자 외 영역에서 불 꽃자체에 의한 흡수가 적기 때문에 이 파장영역에서 흡수선을 갖는 원소의 분석에 적당하다. 아세틸렌-아산화질소 불꽃은 불꽃의 온도가 높기 때문에 불 꽃 중에서 해리하기 어려운 내화성산화물을 만들기 쉬운 원소의 분석에 적당 하다. 어떠한 종류의 불꽃이라도 가연성 가스와 조연성 가스의 혼합비는 감도 에 크게 영향을 주므로 금속의 종류에 따라 최적혼합비를 선택하여 사용한다. 비화수소 발생장치를 사용한다. 나. 시료채취 및 관리 시료의 채취 및 관리는 ES 시료채취 및 관리에 따른다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 액상폐기물 시료 또는 용출용액이 비소로서 mg이하 함유할 경우에 는 액상폐기물 시료 또는 용출용액을 취하여 100 ml 비커에 넣고 황산(1+1) 1 ml 및 질산 2 ml를 넣은 다음 과망간산칼륨용액(0.3 W/V %)을 착색될

122 때까지 넣어 가열한다. 탈색되면 과망간산칼륨용액(0.3 W/V %)을 추가하고 황산의 백연을 충분히 발생시켜 잔류하는 질산을 완전히 제거한다. 실온까지 공기 중에서 식혀 염산(1+1) 4 ml 및 정제수를 넣어 약 20 ml로 한다. 시료 중 유기물, 질산염 및 아질산염이 존재하지 않을 경우는 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 100 ml 비커에 취하여 염산(1+1) 4 ml를 넣고 끓지 않을 정도로 수 분간 가열한 다음 냉각하고 정제수를 넣어 약 20 ml로 한다. 유기물 등이 다량 함유된 시료의 경우는 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 100 ml 비커에 취하여 황산(1+1) 1 ml, 질산 2 ml 및 과염소산 3 ml를 넣고 가열하여 백연을 충분히 발생시킨 다음 공기 중에서 식힌 후 염 산(1+1) 4 ml와 정제수를 넣어 약 20 ml로 한다. 유기물이 완전히 분해되지 않을 경우 질산 2 ml씩을 추가하고 분해를 반복한다. 2) 검정곡선의 작성 비소 표준용액 (0.10 mg/l) 0, 1.0, 5.0, 10.0 ml를 단계적으로 취하여 비커 에 넣고 염산(1+1) 4 ml 및 정제수를 넣어 약 20 ml로 한 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하고 비소의 농도와 흡광도와의 관계선을 작성한다.(제 조한 검정곡선용 표준용액의 농도는 0, 0.05, 0.5, 1.0, 2.0 mg/l이다). 필요에 따라 사용하는 표준용액의 양을 달리 할 수 있다. 비소의 농도와 흡광도로부 터 검정곡선을 작성한다. 이때 비소의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 각 금 속의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다. 3) 측정법 전처리한 시료 전량을 비화수소 발생장치의 반응용기에 옮기고 요오드화칼 륨용액(20 W/V %) 2 ml, 염화제일주석용액(비소시험용Ⅰ) 2 ml 및 염화제 이철용액(비소시험용) 1 ml를 넣어 흔들어 섞고 약 15분간 방치하여 시료용 액으로 한다. 비화수소발생장치를 원자흡광분석장치에 연결하고 전체흐름 내 부에 있는 공기를 알곤가스로 치환시킨 다음 4방콕을 회전하여 흐름을 차단 한다. 아연분말 1.0 g을 신속히 반응용기에 넣고 자석교반기로 교반하여 비화 수소를 발생시킨다. 비화수소의 발생이 완전히 끝나 압력(또는 용적)이 일정하 게 되면 4방콕을 회전시켜 알곤가스를 흐르게 하고 비화수소를 알곤-수소불꽃

123 중에 주입하여 nm에서 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검정곡선으로부 터 비소의 양을 구하고 농도(mg/L)를 산출한다.(아연분말은 비소함량이 mg/l이하의 것을 사용하여야 한다.) 시료에서 측정한 비소의 측정값을 검정 곡선의 y 값에 대입하여 농도 (mg/l)를 계산한다. 바탕시험을 행하여 보정한 다. 4) 결과보고 최종 용액 중에 비소 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 중에 비소의 농도를 계산한다. 여기서, C 1 C 0 고상 폐기물 중 비소의 농도(mg/kg) = (C 1 -C 0 ) W d f V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 비소 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 비소 농도(mg/L) f : 희석배수= (V 1 : 용출용액의 총 부피 L) V 0 W d : 전처리한 용액의 최종 부피(L) : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg) 여기서, C 1 C 0 V 0 V s 액상 폐기물 중 비소의 농도(mg/L) = (C 1-C 0) V s V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 비소 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 비소 농도(mg/L) : 전처리한 용액의 최종 부피(L) : 액상폐기물의 부피(L) 마. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 이 시험에 의한 폐기물 중 비소의 정량범위는 nm에서 0.005~0.5 mg/l이다. 이 방법에 따라 시험할 경우 정량한계는 mg/l 이다

124 2 US EPA Method 7000A, Standard Method 3110, Standard Method 3010 B, US EPA Method 7000B를 참고하여 구체적으로 제시하였다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다

125 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 2 최종 분석결과는 액상의 경우와 고상의 경우로 나누어 구체적인 계산식 을 도입하였다

126 12-2. 비소-자외선/가시선 분광법 가. 분석기기 및 기구 자외선/가시선 분광광도계는 그림 1과 같이 광원부, 파장선택부, 시료부 및 측광부로 구성되어 있고 광원부에서 측광부까지의 광학계에는 측정목적에 따라 여러 가지 형식이 있다. 광원부의 광원으로 가시부와 근적외부의 광원으 로는 주로 텅스텐램프를 사용하고 자외부의 광원으로는 주로 중수소 방전관 을 사용한다. 흡수셀은 시료액의 흡수파장이 약 370 nm 이상 일 때는 석영 또는 경질유 리 흡수셀을 사용하고 약 370 nm이하 일 때는 석영 흡수셀을 사용한다. 따로 흡수셀의 길이를 지정하지 않았을 때는 10 mm셀을 사용한다. 시료셀에는 시 험용액을, 대조셀에는 따로 규정이 없는 한 정제수를 넣는다. 넣고자 하는 용 액으로 흡수셀을 씻은 다음 셀의 약 80 % 까지 넣고 외면이 젖어 있을 때는 깨끗이 닦는다. 필요하면 (휘발성 용매를 사용할 때와 같은 경우) 흡수셀에 마 개를 하고 흡수셀에 방향성이 있을 때는 항상 방향을 일정하게 하여 사용한 다. 비화수소 발생장치를 사용한다. 나. 시료채취 및 관리 시료의 채취 및 관리는 ES 시료채취 및 관리에 따른다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 비소로서 0.01 mg이하 함유하고 있는 시료는 액상폐기물 시료 또는 용출 용액 적당량을 비커 취하여 질산 5 ml와 황산 3 ml를 넣고 가열하여 백연 을 발생시킨다. 공기 중에서 식힌 다음 정제수 소량으로 비커의 기벽을 씻어 주고 백연이 발생할 때까지 가열한다. 다시 공기 중에서 식힌 후 비소 발생병 에 옮겨 염산(1+1) 2 ml와 정제수를 넣어 약 40 ml로 한다

127 비소 함유량이 미량이거나 방해물질을 함유하고 있는 시료의 경우는 액상 폐기물 시료 또는 용출액 적당량(비소로서 0.01 mg 이하 함유)을 취하여 시료 1 L에 대하여 질산 3 ml와 0.3 % 과망간산칼륨용액을 한 방울씩 떨어뜨려 엷은 홍색으로 착색시킨 다음 끓인다. 과망간산의 엷은 홍색이 탈색할 때는 다시 0.3% 과망간산칼륨용액을 탈색하지 않을 때까지 넣어 끓이고 공기 중에 서 식혀 과산화수소(1+30)를 소량씩 넣어 과망간산을 분해한다. 염화제이철용 액(비소시험용) 5 ml를 넣고 액온을 약 80 로 하여 메타크레솔퍼플 에틸알 코올 용액(0.05 W/V %) 수 방울을 넣고 액의 색이 자색이 될 때까지 암모니 아수(1+2)를 넣는다. 이때의 ph는 약 9~10이다. 침전이 완결된 다음 작은 여 과지로 여과하고 소량의 온수로 2~3회 씻어 준다. 침전은 온 황산(1+5) 18 ml와 염산(1+1) 2 ml를 여과지상에 조금씩 떨어뜨려 녹이고, 여과지는 온수 로 씻어 여과액과 씻은 액을 그림2의 비소발생병에 옮기고 정제수를 넣어 약 40 ml로 한다. 유기물을 많이 함유하고 있는 시료인 경우는 액상폐기물시료 또는 용출액 적당량을 취하여 제시료의 전처리 방법중 질산-황산에 의한 유기물 분해에 따 라 전처리한 시료적당량을 비소발생병에 취하여 온 황산(1+5) 18 ml와 염산 (1+1) 2 ml를 가하고 정제수를 넣어 약 40 ml로 한다. 2) 검정곡선의 작성 비소 표준용액(0.001 mg/l) 0, 2.0, 5.0, 10.0 ml를 그림2 비소시험장치의 비화수소 발생병에 단계적으로 넣고 황산 3 ml와 염산(1+1) 2 ml 및 정제수 을 넣어 약 40 ml로 한 다음 이하 시료의 시험방법에 따라서 시험하여 비소 의 양과 흡광도와의 관계선을 작성한다. (제조한 검정곡선용 표준용액의 농도 는 0, 0.02, 0.2, 0.4, 0.8 mg/l이다). 필요에 따라 사용하는 표준용액의 양을 달리 할 수 있다. 비소의 농도와 흡광도로부터 검정곡선을 작성한다. 이때 비 소의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 각 금속의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다. 3) 측정법 전처리한 시료가 들어 있는 비화수소 발생병에 요오드화칼륨(20 W/V %) 15 ml와 염화제일주석용액(비소시험용Ⅱ) 5 ml를 넣고 흔들어 섞은 다음

128 분간 방치한다. 입상아연 3 g을 넣고 신속히 그림 2와 같이 도관과 디에틸디 티오카르바민산은 피리딘용액(0.5 W/V %) 5 ml를 넣어둔 흡수관을 연결하 고 25 물중탕에서 약 1시간 방치한다. 비화수소의 흡수가 끝나면 흡수관 안의 피리딘용액을 층장 10 mm 흡수셀에 옮겨 시료용액으로 한다. 따로 시 료와 같은 양의 정제수을 취하여 시료의 시험방법에 따라 시험하고 바탕시험 액으로 한다. 바탕시험액을 대조용액으로 하여 530 nm에서 시료용액의 흡광 도를 측정하고 미리 작성한 검정곡선으로부터 비소의 양을 구하고 농도 (mg/l)를 산출한다. 4) 결과보고 최종 용액 중에 비소 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 중에 비소의 농도를 계산한다. 여기서, C 1 C 0 고상 폐기물 중 비소의 농도(mg/kg) = (C 1 -C 0 ) W d f V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 비소 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 비소 농도(mg/L) f : 희석배수= (V 1 : 용출용액의 총 부피 L) V 0 W d : 전처리한 용액의 최종 부피(L) : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg) 여기서, C 1 C 0 V 0 V s 액상 폐기물 중 비소의 농도(mg/L) = (C 1-C 0) V s V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 비소 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 비소 농도(mg/L) : 전처리한 용액의 최종 부피(L) : 액상폐기물의 부피(L)

129 라. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 이 방법에 의한 비소의 정량범위는 0.002~0.01 mg이다 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다

130 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 2 최종 분석결과는 액상의 경우와 고상의 경우로 나누어 구체적인 계산식 을 도입하였다

131 13-1. 수은-원자흡수분광광도법 가. 분석기기 및 기구 원자흡수분광광도계 (AAS, atomic absorption spectrophotomete)는 일반적 으로 광원부, 시료원자화부, 파장선택부 및 측광부로 구성되어 있으며 단광속 형과 복광속형으로 구분된다. 다원소 분석이나 내부표준물질법을 사용할 수 있는 복합 채널형(multi-channel)도 있다. 광원램프는 원자흡수분광광도계에 사용하는 광원으로 좁은 선폭과 높은 휘도를 갖는 스펙트럼을 방사하는 크롬 속빈음극램프를 사용한다. 가스는 원자흡수분광광도계에 불꽃을 만들기 위해 사용하는 조연성 가스와 가연성 기체를 말하며, 이들의 조합은 아세틸렌-공기 와 아세틸렌-아산화질소를 사용한다. 일반적으로 가연성가스로 아세틸렌을 조 연성가스로 공기를 사용한다. 수소-공기와 아세틸렌-공기는 거의 대부분의 원 소 분석에 유효하게 사용할 수 있으며 특히 수소-공기는 원자 외 영역에서 불 꽃자체에 의한 흡수가 적기 때문에 이 파장영역에서 흡수선을 갖는 원소의 분석에 적당하다. 아세틸렌-아산화질소 불꽃은 불꽃의 온도가 높기 때문에 불 꽃 중에서 해리하기 어려운 내화성산화물을 만들기 쉬운 원소의 분석에 적당 하다. 어떠한 종류의 불꽃이라도 가연성 가스와 조연성 가스의 혼합비는 감도 에 크게 영향을 주므로 금속의 종류에 따라 최적혼합비를 선택하여 사용한다. 환원플라스크는 환류냉각기가 부착된 부피 350 ml의 삼각플라스크로 부피 250 ml를 표시하는 선이 그어진 것을 사용한다. 흡수셀은 유리제 또는 염화비닐제의 원통(길이 100 mm)의 양끝에 석영유 리창을 장치한 것을 사용한다. 수은 환원기화 장치를 사용한다. 나. 시료채취 및 관리 시료의 채취 및 관리는 ES 시료채취 및 관리에 따른다. 시료채 취용기는 미리 세척제, 산, 정제수로 닦아주어야 한다 (US EPA Method 7470A). 시료가 액상폐기물의 경우는 질산으로 ph 2이하로 조절하고 채취 시 료는 수분, 유기물 등 함유성분의 변화가 일어나지 않도록 0~4 이하의 냉 암소에 보관하여야 하며 가급적 빠른 시간 내에 분석하여야 하나 최대 28일

132 안에 분석한다 (US EPA Method 7470A). 시료가 고상폐기물의 경우는 0~4 이하의 냉암소에 보관하여야 하며 가급적 빠른 시간 내에 분석하여야 한다 (US EPA Method 7470A). 다. 분석절차 1) 시료 전처리 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량(수은으로서 mg이하 함유)을 삼각플라스크에 넣고 정제수를 넣어 약 200 ml로 하고 황산(1+1) 20 ml와 질산 5 ml 및 과망간산칼륨용액(5 W/V %) 10 ml를 넣어 흔들어 섞고 약 15분간 방치한다. 과망간산칼륨의 색이 없어지면 2 ml씩 추가하여 약 15분간 색이 지속될 때까지 반복한다. 5 % 과황산칼륨 (K 2 S 2 O 8 ) 10 ml를 넣고 약 95 물중탕에서 2시간 가열한 다음 실온으로 냉각하고 염산히드록실아민용액 (10 W/V %)을 한 방울씩 넣어 과잉의 과망간산칼륨을 분해한 다음 정제수를 넣어 250 ml로 한다.(유기물 및 기타 방해물질을 함유하지 않는 시료는 시료 의 전처리를 생략하고 시료를 직접 환원용기에 넣고 황산(1+1) 20 ml와 정제 수를 넣어 약 250 ml로 한 다음 시료의 시험방법에 따라 시험한다.)(환원기화 장치가 개방식인 경우에는 염화제일주석용액을 넣은 다음 밀폐하여 약 2분간 세게 흔들어 섞고 펌프의 작동과 동시에 콕을 열어 수은증기를 흡수셀에 보 낸다. 이때에는 흡광도 대신 피크의 높이 또는 면적을 측정하여 계산한다.) 2) 검정곡선의 작성 수은 표준용액(0.10 mg/l) 0, 1.0, 5.0, 12.5, 25 ml를 단계적으로 취하여 환원용기에 넣고 (제조한 수은의 양은 0, 0.1, 0.5, 1.25, 2.5 µg이다) 황산(1+1) 20 ml와 정제수를 넣어 약 250 ml로 한 다음 이하 측정법에 따라 시험하고 수은의 농도와 흡광도와의 관계선을 작성 한다. 필요에 따라 사용하는 표준용 액의 양을 달리 할 수 있다. 수은의 농도 (µg) 와 흡광도로부터 검정곡선을 작성한다. 이때 수은의 농도 (µg)를 가로축 (x 축)에, 각 금속의 측정값을 세로 축 (y 축)에 취하여 작성한다. 3) 측정법

133 전처리한 시료 전량을 그림1의 환원용기에 옮기고 환원기화 장치와 원자흡 광분석장치를 연결한 다음 환원용기에 염화제일주석 용액(수은 시험용) 10 ml를 넣고 송기펌프를 작동시켜 발생한 수은증기를 흡수셀로 보낸다 nm에서 흡광도가 상승하여 일정할 때의 값을 측정하고 미리 작성한 검정곡 선으로부터 수은의 양 (µg)을 계산한다. 미리 작성한 검정곡선으로부터 수은 의 양을 계산할 때에는 시료에서 측정한 수은의 측정값을 검정곡선의 y 값으 로 취하여 x 값 (µg)을 계산한다. 원자흡광분석장치에 계산프로그램이 자동으 로 작동하는 것을 이용할 수 있다. 바탕시험을 행하여 보정한다. 시료의 측정 이 끝나면 배기콕를 열고 과망간산칼륨을 함유한 황산(1+4)이 들어있는 세척 병을 통과시켜 대기 중에 방출한다. 4) 결과보고 시료에서 수은의 측정값으로부터 구한 수은의 양 (µg)을 사용하여 다음의 식으로부터 시료 중에 농도를 계산한다. 수은의 농도(mg/L 또는 mg/kg)= C(m) /V1 (또는 M1) 여기서, C(m) = 검정곡선에서 구한 수은의 양 (µg) V1 = 사용한 시료의 양 (액체의 경우, ml) M1 = 사용한 시료의 양 (고체의 경우, 건조고체로 계산, g) 라. 측정분석 결과 1) 방법검출한계 및 정량한계 수은 표준물질을 mg/l가 되도록 첨가한 7 개의 시료를 준비하여 각 시료를 측정하였을 때에 표준편차를 구하여 아래 <표 24>에 제시하였다. 표준편차에 3.14를 곱한 값을 방법검출한계로, 10을 곱한 값을 정량한계로 나 타낸다

134 <표 24> 금속들의 방법검출한계 및 정량한계 계산 항목 수은 표준용액농도(mg/L) 회 회 회 측정값(mg/L) 4회 회 회 회 평균(mg/L) 표준편차(mg/L) 방법검출한계(mg/L) 정량한계(mg/L) ) 정밀 정확도 균질화된 고상, 액상, 반고상 시료를 5 개 준비하여, 시료분석절차와 동일하 게 측정하여 평균값과 표준편차를 구하였고 그 값은 <표 25>에 정리하였다. 정확도는 첨가시료를 분석한 농도 (C AM)와 첨가하지 않은 시료를 분석한 농도 (C S )와의 차이에 대한 첨가농도 (C A )의 상대 백분율로서 나타내었으며 그 값은 <표 24>에 정리하였다. 정확도(%)= C M C C 100 = C AM-C S C A 100 여기서, C AM : 첨가시료를 분석한 농도 C S C A : 첨가하지 않은 시료를 분석한 농도 : 첨가농도 정밀도는 측정값의 상대표준편차 (% RSD)로 산출하였으며 아래 식으로 계산 하였다. 정밀도(%) = s x' 100 (s=표준편차, x' =평균)

135 <표 25> 고형 폐기물 중 수은의 정밀 정확도 (n=5) 항목 수은 1회 회 측정값(mg/L) 3회 회 회 평균(mg/L) 표준편차(mg/L) 정밀도(%) ) 기관별 비교실험 결과 균질화된 고상, 액상, 반고상 시료를 3 개 준비하여, 3 개 기관에서, 시료분 석절차와 동일하게 측정하여 평균값과 표준편차를 구하였고 그 값은 <표 26>~ <표 28>에 정리하였다. <표 26> 시료 1의 수은 기관별 비교실험 결과 (n=3) 항목 수은 기관 측정값(mg/L) 기관 기관 평균(mg/L) 표준편차(mg/L) 정밀도(%) 20.9 <표 27> 시료 2의 수은 기관별 비교실험 결과 (n=3) 항목 수은 기관 1 0 측정값(mg/L) 기관 2 0 기관 3 0 평균(mg/L) 0 표준편차(mg/L) 0 정밀도(%)

136 <표 28> 시료 3의 수은 기관별 비교실험 결과 (n=3) 항목 수은 기관 1 0 측정값(mg/L) 기관 2 0 기관 3 0 평균(mg/L) 0 표준편차(mg/L) 0 정밀도(%) 0 따라서 폐기물 중 수은의 정도관리 목표 값은 아래의 <표 29>와 같이 설 정하였다. <표 29> 수은의 정도관리 목표 값 정도관리 항목 정량한계 검정곡선 정밀도 정확도 현장이중시료 정도관리 목표 mg/l 0.98 이상 상대표준편차가 ± 25 % 이내 75~125 % 상대표준편차가 ± 25 % 이내 마. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 이 시험에 의한 폐기물 중 수은의 정량범위는 nm에서 ~ 0.01 mg/l이고 정량한계는 mg/l이다. 2 US EPA Method 7471A (SW-846), US EPA Method 245.5, US EPA Method 245.1, US EPA Method 245.2, Standard Methods 3110, Standard Methods 3010 B, US EPA Method 7000B를 참고하여 구체적으로 제시하였다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시

137 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 2 최종 분석결과는 액상의 경우와 고상의 경우로 나누어 구체적인 계산식 을 도입하였다

138 13-2. 수은-자외선/가시선 분광법 가. 분석기기 및 기구 자외선/가시선 분광광도계는 그림 1과 같이 광원부, 파장선택부, 시료부 및 측광부로 구성되어 있고 광원부에서 측광부까지의 광학계에는 측정목적에 따라 여러 가지 형식이 있다. 광원부의 광원으로 가시부와 근적외부의 광원으 로는 주로 텅스텐램프를 사용하고 자외부의 광원으로는 주로 중수소 방전관 을 사용한다. 흡수셀은 시료액의 흡수파장이 약 370 nm 이상 일 때는 석영 또는 경질유 리 흡수셀을 사용하고 약 370 nm이하 일 때는 석영 흡수셀을 사용한다. 따로 흡수셀의 길이를 지정하지 않았을 때는 10 mm셀을 사용한다. 시료셀에는 시 험용액을, 대조셀에는 따로 규정이 없는 한 정제수를 넣는다. 넣고자 하는 용 액으로 흡수셀을 씻은 다음 셀의 약 80 % 까지 넣고 외면이 젖어 있을 때는 깨끗이 닦는다. 필요하면 (휘발성 용매를 사용할 때와 같은 경우) 흡수셀에 마 개를 하고 흡수셀에 방향성이 있을 때는 항상 방향을 일정하게 하여 사용한 다. 나. 시료채취 및 관리 시료의 채취 및 관리는 ES 시료채취 및 관리에 따른다. 시료채 취용기는 미리 세척제, 산, 정제수로 닦아주어야 한다 (US EPA Method 7470A). 시료가 액상폐기물의 경우는 질산으로 ph 2이하로 조절하고 채취 시 료는 수분, 유기물 등 함유성분의 변화가 일어나지 않도록 0~4 이하의 냉 암소에 보관하여야 하며 가급적 빠른 시간 내에 분석하여야 하나 최대 28일 안에 분석한다 (US EPA Method 7470A). 시료가 고상폐기물의 경우는 0~4 이하의 냉암소에 보관하여야 하며 가급적 빠른 시간 내에 분석하여야 한다 (US EPA Method 7470A)

139 다. 분석절차 1) 시료 전처리 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량(수은으로서 mg이하 함유)을 삼각플라스크에 넣고 정제수을 넣어 약 200 ml로 하고 황산(1+1) 20 ml와 질산 5mL 및 과망간산칼륨용액(5 W/V %) 10 ml를 넣어 흔들어 섞고 약 15 분간 방치한다. 과망간산칼륨의 색이 없어지면 2 ml씩 추가하여 약 15분간 색이 지속될 때까지 반복한다. 5 % 과황산칼륨 (K 2 S 2 O 8 ) 10 ml를 넣고 약 95 물중탕에서 2시간 가열한 다음 실온으로 냉각하고 염산히드록실아민용액 (10 W/V %)을 한 방울씩 넣어 과잉의 과망간산칼륨을 분해한 다음 정제수를 넣어 250 ml로 한다 (유기물 및 기타 방해물질을 함유하지 않는 시료는 시료 의 전처리를 생략하고 시료를 직접 환원용기에 넣고 황산(1+1) 20 ml와 정제 수를 넣어 약 250 ml로 한 다음 시료의 시험방법에 따라 시험한다. 환원기화 장치가 개방식인 경우에는 염화제일주석용액을 넣은 다음 밀폐하여 약 2분간 세게 흔들어 섞고 펌프의 작동과 동시에 콕을 열어 수은증기를 흡수셀에 보 낸다. 이때에는 흡광도 대신 피크의 높이 또는 면적을 측정하여 계산한다). 2) 검정곡선의 작성 수은 표준용액(0.001 mg/l) 0, 1.0, 5.0, 12.5, 25.0 ml를 단계적으로 취하여 환원용기에 넣고 황산(1+1) 20 ml와 정제수를 넣어 약 250 ml로 하고 분액 깔때기에 옮긴 다음 이하 시료의 시험방법에 따라 시험하여 수은의 양과 흡 광도와의 관계선을 작성한다. (제조한 검정곡선용 표준용액의 농도는 0, 0.02, 0.2, 0.4, 0.8 mg/l이다). 필요에 따라 사용하는 표준용액의 양을 달리 할 수 있다. 수은의 농도와 흡광도로부터 검정곡선을 작성한다. 이때 수은의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 각 금속의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하여 검정 곡선을 작성한다. 3) 측정법 전처리한 시료를 분액깔때기에 옮기고 디티존 사염화탄소용액(0.005 W/V

140 %) 20 ml를 넣어 약 2분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 사염화탄소층을 분리 한다. 다시 수층에 디티존사염화탄소(0.005 W/V %) 20 ml씩을 넣고 2회 이 상 반복추출하여 사염화탄소층을 합한다. 사염화탄소층을 0.25 N 황산용액 50 ml로 씻어주고 사염화탄소층을 다른 분액깔때기에 옮겨 새로운 0.25 N 황산 용액 50 ml와 브롬화칼륨(40 W/V %) 10 ml를 넣고 세게 흔들어 섞은 다음 정치하여 사염화탄소층을 분리하여 버린다. 수층을 정제 사염화탄소 소량으로 씻어주고 수층에 인산~탄산염 완충용액 (수은 시험용) 20 ml와 디티존 사염 화탄소용액(0.001 W/V %) 10 ml를 넣고 세게 흔들어 섞은 다음 정치하여 사염화탄소층을 분리한다. 사염화탄소층을 건조여과지로 여과하여 수분을 제 거하고 층장 10 mm 흡수셀에 옮겨 시료용액으로 한다. 따로 시료와 같은 양 의 정제수를 비커에 취하여 시료의 전처리 및 시험방법에 따라 시험하여 바 탕시험액으로 한다. 바탕시험액을 대조용액으로 하여 490 nm에서 시료용액의 흡광도를 측정하고 미리 작성한 검정곡선으로부터 수은의 양을 구하여 농도 (mg/l)를 계산한다. 4) 결과보고 최종 용액 중에 수은 측정값으로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 중에 수은의 농도를 계산한다. 여기서, C 1 C 0 고상 폐기물 중 수은의 농도(mg/kg) = (C 1 -C 0 ) W d f V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 수은 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 수은 농도(mg/L) f : 희석배수= (V 1 : 용출용액의 총 부피 L) V 0 W d : 전처리한 용액의 최종 부피(L) : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg) 여기서, C 1 C 0 V 0 액상 폐기물 중 수은의 농도(mg/L) = (C 1-C 0) V s V 0 : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 수은 농도(mg/L) : 검정곡선에서 얻어진 바탕시험용액의 수은 농도(mg/L) : 전처리한 용액의 최종 부피(L)

141 V s : 액상폐기물의 부피(L) 바. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 이 방법에 의한 수은의 정량범위는 0.001~0.025 mg이다. 2 US EPA Method 200.7, Standard Methods 3120, Standard Methods 3010 B, US EPA Method 200.8, US EPA Method 6010C을 참고하여 구체적으로 제시 하였다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계

142 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6 내부정도관리 주기 및 실측값을 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 2 최종 분석결과는 액상의 경우와 고상의 경우로 나누어 구체적인 계산식 을 도입하였다

143 14-1. 유기인-기체크로마토그래피 가. 분석기기 및 기구 기체크로마토그래프의 컬럼은 안지름 0.20~0.35 mm, 필름두께 0.1~0.50 µm, 길이 15~60 m의 cross-linked methylsilicon 또는 cross-linked 5 % phenylmethylsilicon 모세관이나 동등한 분리성능을 가진 모세관으로 대상 분 석 물질의 분리가 양호한 것을 택하여 시험한다. 운반기체는 부피백분율 %이상의 헬륨 (또는 질소)을 사용하며 유량은 0.5~4 ml/min, 시료도 입부 온도는 200~250, 컬럼온도는 40~280 로 사용한다. 검출기로는 질 소-인 검출기 또는 불꽃광도 검출기를 사용한다. 질소-인 검출기 (NPD, nitrogen phosphorus detector) 또는 불꽃광도 검출기 (FPD, flame photometric detector)는 질소나 인이 불꽃 또는 열에서 생성된 이온이 루비듐 염과 반응하여 전자를 전달하여 이때 흐르는 전자가 포착되어 전류의 흐름으 로 바꾸어 측정하는 방법으로 유기인화합물 및 유기질소화합물을 선택적으로 검출할 수 있다. 구테루나 다니쉬 농축기를 사용한다. 정제용 컬럼은 다음 중 한 종류를 선택하여 사용한다. 실리카겔 칼럼은 크로마토그래프용 실리카겔 1.0 g을 노르말 헥산 10 ml 를 넣어 혼합한다. 관의 밑바닥에 헥산 전개액으로 습윤시킨 탈지면 또는 유 리섬유를 깔고 그 위에 혼합물을 흘려 넣는다. 소량의 헥산 전개액으로 관의 내벽을 씻어 주고 하부의 콕을 열어 헥산 전개액을 유출시킨다. 혼합물이 침 착하여 안정화되고 헥산 전개액의 액면이 혼합물의 상단에 이르면 콕을 닫는 다. 플로리실 칼럼은 안지름 10 mm, 길이 300 mm의 유리관 하부에 콕을 부 착한 것으로 밑바닥에 탈지면 또는 유리섬유를 깔고 크로마토그래프용 노말 헥산 10 ml로 관의 내부를 씻어준 다음 헥산이 탈지면 또는 유리섬유의 위 까지 잠기도록 한다. 플로리실(입경 147~246 µm, 130 3시간 건조 후 데시 케이터에서 30분간 방냉한 것) 3 g을 비커에 넣고 크로마토그래프용 노말헥산 10 ml를 넣어 유리봉으로 저으면서 기포를 제거한 다음 크로마토그래프용 노말헥산과 함께 유리관에 충전한다. 플로리실층이 안정화되면 그 위에 크로 마토그래프용 무수황산나트륨 1 g을 넣고 소량의 크로마토그래프용 헥산으로 관의 내벽을 씻어준 다음 하부의 콕을 열어 헥산이 무수황산나트륨의 상단에

144 이를 때까지 유출시킨다. 활성탄 칼럼은 안지름 15 mm, 길이 300 mm의 유리관 하부에 콕을 부착 한 것으로 바닥에 탈지면 또는 유리섬유를 끼우거나 유리 여과판으로 된 관 에 다르코 G-60 (Darco G-60) 미결정 셀루로오스 분말 (1+10) 5 g을 비커에 넣고 크로마토그래프용 아세톤으로 잘 섞어서 충전한다. 콕을 열어 충전제 상단까지 아세톤을 유출시키고 크로마토그래프용 무수황산나트륨 3 g을 넣는 다. 아세톤 약 10 ml로 크로마토그래프용 칼럼 내벽에 묻은 무수황산나트륨 을 씻어 아래로 떨어뜨리고 콕을 열어 아세톤이 무수황산나트륨의 상단에 이 를 때까지 유출시킨다. 나. 시료채취 및 관리 시료채취는 유리병을 사용하며 채취 전에 시료로서 세척하지 말아야 한다. 모든 시료는 시료채취 후 추출하기 전까지 4 냉암소에서 보관하고 7 일 이내에 추출하고 40 일 이내에 분석한다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 추출과정은 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 1 L 분액깔때기에 취하여 염화나트륨 5 g을 넣어 녹인 다음 지시약으로 메틸오렌지용액 (0.1 W/V %)을 사용하고 염산(1+1)을 넣어 ph를 3~4로 조절한다. 크로마토그래 프용 노말헥산 50 ml를 넣어 약 3분간 세게 흔들어 섞고 분리하여 수층을 다른 분액깔때기에 옮긴다. 수층에 다시 크로마토그래프용 노말헥산 25 ml 씩을 넣어 추출조작을 2회 이상 반복하고 헥산층을 250 ml 분액깔때기에 합 한다. 헥산층을 크로마토그래프용 증류수 20 ml씩으로 2회 이상 씻어주고 소 량의 크로마토그래프용 무수황산나트륨으로 탈수한 다음 탈지면 또는 건조여 과지로 여과하여 농축기의 플라스크에 옮긴다. 분액깔때기와 무수황산나트륨 을 소량의 크로마토그래프용 노말헥산으로 씻은 다음 위에서 사용한 여과장 치로 여과하여 농축기의 플라스크에 합한다. 농축기를 40 이하 감압상태에 서 작동하여 헥산층의 대부분을 증발시키고 실온에서 조심하여 공기(또는 질

145 소)를 송기하여 잔류 헥산층을 모두 증발시킨다 (헥산으로 추출할 경우 메틸 디메톤의 추출율이 낮아질 수도 있다. 이때에는 헥산 대신 디클로로메탄과 헥 산의 혼합액 (15:85)을 사용한다). 정제과정은 추출조작에서 얻은 잔류물을 유기인 정제용 칼럼용출용액(이하 용출용액이라 함) 2 ml를 넣어 녹인다. 이 액을 피펫으로 흡입하여 조심하여 칼럼의 상부에 넣고 용출용액 2 ml로 농축기의 플라스크를 씻어서 같은 방 법으로 칼럼의 상부에 넣는다. 칼럼하부의 콕을 열고 액면이 무수황산나트륨 의 상단에 이를 때까지 유출시켜 10 ml 메스실린더에 받는다. 용출용액 70 ml를 칼럼에 조심하여 넣어 콕을 열고 매초 한 방울의 속도로 유출시켜 수 기의 액량이 5 ml가 되면 버리고 다른 100 ml 메스실린더에 유출용액 70 ml를 받는다. 유출용액을 농축기에 옮기고 추출조작에서와 같은 방법으로 농 축하여 용출용액을 모두 증발시킨다. 잔류물에 크로마토그래프용 아세톤 10 ml를 정확히 넣어 녹이고 시료용액으로 한다. 내부표준물질을 사용할 때에는 잔류물에 크로마토그래프용 아세톤 8 ml를 정확히 넣고 녹이고 내부표준용 액 (5.0 mg/l)을 정확히 2.0 ml를 취하여 부피플라스크에 첨가한 다음 시료 용액으로 한다 (방해물질을 함유하지 않은 시료일 경우에는 정제조작을 생략 하고 추출조작에서 얻어진 잔류물을 유기인 정제용칼럼 용출용액 일정량으로 녹여서 시료용액으로 한다). 2) 검정곡선의 작성 혼합표준용액(10.0 mg/l) 0, 0.25, 1.0, 2.5, 5.0 ml를 단계적으로 취하여 10 ml 부피플라스크에 넣고 내부표준용액(5.0 mg/l)을 정확히 2.0 ml를 취하여 부피플라스크에 첨가한 다음 크로마토그래프용 아세톤을 넣어 표선까지 채운 다 (제조한 검정곡선용 표준용액의 각 유기인의 양은 0, 0.25, 1.0, 2.5, 5.0 mg/l에 해당되며 필요에 따라 사용하는 표준용액의 농도와 개수를 달리 할 수 있다. 내부표준물질법을 사용하지 않을 때에는 내부표준물질을 첨가하지 않는다). 시료분석결과 이 검정곡선 농도범위를 벗어나면 시료를 묽혀서 재분 석하여야 한다. 용액 1~3 µl를 취하여 기체크로마토그래프에 주입하여 분석 한다. 절대검정곡선법을 사용할 때에는 각 유기인의 양 (mg/l)을 가로축 (x 축) 에, 각 화합물에 해당하는 피크 면적을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다.(피크의 면적 대신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피크 면적을 사

146 용하는 것이 바람직하다.) 상대검정곡선법을 사용할 때에는 크로마토그램으로부터 각 유기인의 양 (mg/l)을 가로축 (x 축)에, 크로마토그램으로부터 화합물의 피크 면적 (Ax)과 내부표준물질의 피크면적 (Ai)과의 비 (Ax/Ai)를 세로축 (y 축)에 취하여 검 정곡선을 작성한다.(피크의 면적 대신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피크 면적을 사용하는 것이 바람직하다.) 3) 측정법 추출액 1~3 µl를 취하여 기체크로마토그래프에 주입하여 분석한다. 크로 마토그램으로부터 각 분석성분 및 내부표준물질의 머무름시간(retention time) 에 해당하는 피크로부터 면적을 측정한다. 4) 결과보고 절대검정곡선법을 사용할 때에는 각 분석물질별 피크의 면적 (Ax)을 구한 다음 검정곡선식의 y(i)값에 대입하여 x(i)값을 계산하면 분석물질의 최종 용 액 농도 (C s )를 구할 수 있다. 상대검정곡선법을 사용할 때에는 각 분석물질별로 내부표준물질에 대한 면 적 비 (Ax/Ai)를 구한다음 검정곡선식의 y(i)값에 대입하여 x(i)값을 계산하면 분석물질의 농도 (C s )를 구할 수 있다. 최종 용액 중에 유기인의 농도(C s )로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 중 에 유기인의 농도를 계산한다. 결과는 각 성분별 농도를 합산하여 유기인으로 표시한다. 고상 폐기물 중 유기인의 농도(mg/kg) = C s W d f V f 여기서, C s : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 유기인 농도(mg/L) f : 희석배수= (V 1 : 용출용액의 총 부피 L) V f W d : 전처리한 용액의 최종 부피(여기서는 0.01L) : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg)

147 여기서, C s V f V s 액상 폐기물 중 유기인의 농도(mg/L) = C s V s V f : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 유기인 농도(mg/L) : 전처리한 용액의 최종 부피(여기서는 0.01L) : 액상폐기물의 부피(L) 라. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 이 방법에 의한 정량범위는 각 성분 당 0.001~0.02 µg이고, 정량한계는 mg/l 이다. 2 US EPA Method 614, US EPA Method 505, US EPA Method 507, US EPA Method 508, US EPA Method 8141A, Standard Method 6410을 참고하여 구체 적으로 제시하였다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다

148 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선 작성 방법 및 농도를 구체적으로 제시하였다. 2 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 3 유기인의 측정값으로부터 농도 계산 방법을 제시하였다. 4 액상폐기물과 고상폐기물의 건조중량(kg)을 기준으로 농도 계산법을 제 시하였다

149 14-2. 유기인-기체크로마토그래피/질량분석법 가. 분석기기 및 기구 기체크로마토그래프의 컬럼은 안지름 0.20~0.35 mm, 필름두께 0.1~0.50 µm, 길이 15~60 m의 cross-linked methylsilicon 또는 cross-linked 5 % phenylmethylsilicon 모세관이나 동등한 분리성능을 가진 모세관으로 대상 분 석 물질의 분리가 양호한 것을 택하여 시험한다. 운반기체는 부피백분율 %이상의 헬륨 (또는 질소)을 사용하며 유량은 0.5~4 ml/min, 시료도 입부 온도는 200~250, 컬럼온도는 40~280 로 사용한다. 검출기로는 질 량분석기 (mass spectrometer)를 사용하는데, 이온화방식은 전자충격법 (EI, electron impact)을 사용하며 이온화에너지는 35~70 ev을 사용한다. 질량분석 기는 자기장형 (magnetic sector), 사중극자형 (quadrupole) 및 이온트랩형 (ion trap) 등의 성능을 가진 것을 사용한다. 정량분석에는 선택이온검출법 (SIM, Selected Ion Monitoring)을 이용하는 것이 바람직하다. 정제용 컬럼은 다음 중 한 종류를 선택하여 사용한다. 실리카겔 칼럼은 크로마토그래프용 실리카겔 1.0 g을 노르말 헥산 10 ml 를 넣어 혼합한다. 관의 밑바닥에 헥산 전개액으로 습윤시킨 탈지면 또는 유 리섬유를 깔고 그 위에 혼합물을 흘려 넣는다. 소량의 헥산 전개액으로 관의 내벽을 씻어 주고 하부의 콕을 열어 헥산 전개액을 유출시킨다. 혼합물이 침 착하여 안정화되고 헥산 전개액의 액면이 혼합물의 상단에 이르면 콕을 닫는 다 (그림 10). 플로리실 칼럼은 안지름 10 mm, 길이 300 mm의 유리관 하부에 콕을 부 착한 것으로 밑바닥에 탈지면 또는 유리섬유를 깔고 크로마토그래프용 노말 헥산 10 ml로 관의 내부를 씻어준 다음 헥산이 탈지면 또는 유리섬유의 위 까지 잠기도록 한다. 플로리실(입경 147~246 µm, 130 3시간 건조 후 데시 케이터에서 30분간 방냉한 것) 3 g을 비커에 넣고 크로마토그래프용 노말헥산 10 ml를 넣어 유리봉으로 저으면서 기포를 제거한 다음 크로마토그래프용 노말헥산과 함께 유리관에 충전한다. 플로리실층이 안정화되면 그 위에 크로 마토그래프용 무수황산나트륨 1 g을 넣고 소량의 크로마토그래프용 헥산으로 관의 내벽을 씻어준 다음 하부의 콕을 열어 헥산이 무수황산나트륨의 상단에 이를 때까지 유출시킨다. 활성탄 칼럼은 안지름 15 mm, 길이 300 mm의 유리관 하부에 콕을 부착

150 한 것으로 바닥에 탈지면 또는 유리섬유를 끼우거나 유리 여과판으로 된 관 에 다르코 G-60 (Darco G-60) 미결정 셀루로오스 분말 (1+10) 5 g을 비커에 넣고 크로마토그래프용 아세톤으로 잘 섞어서 충전한다. 콕을 열어 충전제 상단까지 아세톤을 유출시키고 크로마토그래프용 무수황산나트륨 3 g을 넣는 다. 아세톤 약 10 ml로 크로마토그래프용 칼럼 내벽에 묻은 무수황산나트륨 을 씻어 아래로 떨어뜨리고 콕을 열어 아세톤이 무수황산나트륨의 상단에 이 를 때까지 유출시킨다. 아래 <표 30>의 조건으로 분석하였다. <표 30> 유기인계 농약류의 기체크로마토그래피 실험조건 예 항 목 조 건 컬럼 Ultra-2 (Cross-linked 5 % phenylmethylsilicon, 30m 길이 x 0.2mm 안지름 x 0.33µm 필름두께) 운반기체 (유속) 분획비 주입구온도 검출기 온도 헬륨 (1.0 ml/min) 1/ 오븐온도 초기온도 초기시간 승온속도 최종온도 최종시간 ( ) (min) ( /min) ( ) (min) 나. 시료채취 및 관리 시료채취는 유리병을 사용하며 채취 전에 시료로서 세척하지 말아야 한다. 모든 시료는 시료채취 후 추출하기 전까지 4 냉암소에서 보관하고 7 일 이내에 추출하고 40 일 이내에 분석한다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 추출과정은 액상폐기물 시료 또는 용출용액 적당량을 1 L 분액깔때기에 취하여 염화나트륨 5 g을 넣어 녹인 다음 지시약으로 메틸오렌지용액(

151 W/V %)을 사용하고 염산(1+1)을 넣어 ph를 3~4로 조절한다. 크로마토그래 프용 노말헥산 50 ml를 넣어 약 3분간 세게 흔들어 섞고 분리하여 수층을 다른 분액깔때기에 옮긴다. 수층에 다시 크로마토그래프용 노말헥산 25 ml 씩을 넣어 추출조작을 2회 이상 반복하고 헥산층을 250 ml 분액깔때기에 합 한다. 헥산층을 크로마토그래프용 증류수 20 ml씩으로 2회 이상 씻어주고 소 량의 크로마토그래프용 무수황산나트륨으로 탈수한 다음 탈지면 또는 건조여 과지로 여과하여 농축기의 플라스크에 옮긴다. 분액깔때기와 무수황산나트륨 을 소량의 크로마토그래프용 노말헥산으로 씻은 다음 위에서 사용한 여과장 치로 여과하여 농축기의 플라스크에 합한다. 농축기를 40 이하 감압상태에 서 작동하여 헥산층의 대부분을 증발시키고 실온에서 조용히 공기(또는 질소) 를 송기하여 잔류 헥산층을 모두 증발시킨다.(헥산으로 추출할 경우 메틸디메 톤의 추출율이 낮아질 수도 있다. 이때에는 헥산 대신 디클로로메탄과 헥산의 혼합액(15:85)을 사용한다.) 정제과정은 추출조작에서 얻은 잔류물을 유기인정제용 칼럼용출용액(이하 용출용액이라 함) 2 ml를 넣어 녹인다. 이 액을 피펫으로 흡입하여 조심하여 칼럼의 상부에 넣고 용출용액 2 ml로 농축기의 플라스크를 씻어서 같은 방 법으로 칼럼의 상부에 넣는다. 칼럼하부의 콕을 열고 액면이 무수황산나트륨 의 상단에 이를 때까지 유출시켜 10 ml 메스실린더에 받는다. 용출용액 70 ml를 칼럼에 조심하여 넣어 콕을 열고 매초 한 방울의 속도로 유출시켜 수 기의 액량이 5 ml가 되면 버리고 다른 100 ml 메스실린더에 유출용액 70 ml를 받는다. 유출용액을 농축기에 옮기고 추출조작에서와 같은 방법으로 농 축하여 용출용액을 모두 증발시킨다. 잔류물에 크로마토그래프용 아세톤 10 ml를 정확히 넣어 녹이고 시료용액으로 한다.(방해물질을 함유하지 않은 시 료일 경우에는 정제조작을 생략하고 추출조작에서 얻어진 잔류물을 유기인 정제용칼럼 용출용액 일정량으로 녹여서 시료용액으로 한다.) 2) 검정곡선의 작성 혼합표준용액(10.0 mg/l) 0, 0.25, 1.0, 2.5, 5.0 ml를 단계적으로 취하여 10 ml 부피플라스크에 넣고 내부표준용액(5.0 mg/l)을 정확히 2.0 ml를 취하여 부피플라스크에 첨가한 다음 크로마토그래프용 아세톤을 넣어 표선까지 채운 다 (제조한 검정곡선용 표준용액의 각 유기인의 양은 0, 2.5, 10.0, 25.0, 50.0 µg에 해당되며 필요에 따라 사용하는 표준용액의 농도와 개수를 달리 할 수

152 있다).(내부표준물질법을 사용하지 않을 때에는 내부표준물질을 첨가하지 않는 다. 시료분석결과 이 검정곡선 농도범위를 벗어나면 시료를 묽혀서 재분석하 여야 한다.) 용액 1~3 µl를 취하여 기체크로마토그래프에 주입하여 분석한 다. 절대검정곡선법을 사용할 때에는 각 유기인의 양 (µg)을 가로축 (x 축)에, 각 화합물에 해당하는 피크 면적을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성 한다.(피크의 면적 대신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피크 면적을 사용하 는 것이 바람직하다.) 상대검정곡선법을 사용할 때에는 크로마토그램으로부터 각 유기인의 양 (µg)을 가로축 (x 축)에, 크로마토그램으로부터 화합물의 피크 면적 (Ax)과 내 부표준물질의 피크면적 (Ai)과의 비 (Ax/Ai)를 세로축 (y 축)에 취하여 검정 곡선을 작성한다.(피크의 면적 대신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피크 면 적을 사용하는 것이 바람직하다.) 3) 측정법 추출액 1~3 µl를 취하여 기체크로마토그래프에 주입하여 분석한다. 크로 마토그램으로부터 각 분석성분 및 내부표준물질의 머무름시간(retention time) 에 해당하는 피크로부터 면적을 측정한다. 4) 결과보고 절대검정곡선법을 사용할 때에는 각 분석물질별 피크의 면적 (Ax)을 구한 다음 검정곡선식의 y(i)값에 대입하여 x(i)값을 계산하면 분석물질의 최종 용 액 농도 (C s )를 구할 수 있다. 상대검정곡선법을 사용할 때에는 각 분석물질별로 내부표준물질에 대한 면 적 비 (Ax/Ai)를 구한다음 검정곡선식의 y(i)값에 대입하여 x(i)값을 계산하면 분석물질의 농도 (C s )를 구할 수 있다. 최종 용액 중에 유기인의 농도(C s )로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 중 에 유기인의 농도를 계산한다. 결과는 각 성분별 농도를 합산하여 유기인으로 표시한다. 고상 폐기물 중 유기인의 농도(mg/kg) = C s W d f V f

153 여기서, C s : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 유기인 농도(mg/L) f : 희석배수= (V 1 : 용출용액의 총 부피 L) V f W d : 전처리한 용액의 최종 부피(여기서는 0.01L) : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg) 여기서, C s V f V s 액상 폐기물 중 유기인의 농도(mg/L) = C s V s V f : 검정곡선에서 얻어진 분석시료의 유기인 농도(mg/L) : 전처리한 용액의 최종 부피(여기서는 0.01L) : 액상폐기물의 부피(L) 마. 측정분석 결과 1) 크로마토그램 Abundance TIC: D Time--> <그림 2> 유기인계 농약 표준물질의 GC-MS 크로마토그램 (Methyl demeton: 12.28min, Diazinon: 14.32min, Parathion: 16.20min, Phenthoate: 17.04min, Pyrene-d10(ISTD): 17.29min, EPN: 20.34min) 측정조건 은 <표 30>참고

154 메틸디메톤 Abundance Scan 2701 ( min): D (-) m/z--> 다이아지논 Abundance Scan 3172 ( min): D (-) m/z--> 파라치온 Abundance Scan 3801 ( min): D (-) m/z--> <그림 3> 유기인계 농약의 질량스펙트럼

155 펜토에이트 Abundance Scan 3801 ( min): D (-) m/z--> EPN Abundance Scan 4564 ( min): D (-) m/z--> <그림 3> 유기인계 농약의 질량스펙트럼 (계속) 3) 검정곡선 유기인계 농약 표준용액을 사용하여 검정곡선을 작성하였다. 유기인계 농 약의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 측정값을 세로축 (y 축)에 취하여 작성 한다. 4) 방법검출한계 및 정량한계

156 표준물질 mg/l가 되도록 첨가한 7 개의 시료를 준비하여 각 시료 를 측정하였을 때에 표준편차를 구하여 아래 <표 31>에 제시하였다. 표준편 차에 3.14를 곱한 값을 방법검출한계로, 10을 곱한 값을 정량한계로 나타내었 다. <표 31> 액상 폐기물 중 유기인계 농약의 방법검출한계 및 정량한계 계산 항목 이피엔 다이아치논 페니트로치온 파라치온 메틸디메톤 표준용액첨가농도 (mg/l) 회 회 회 측정값(mg/L 4회 ) 5회 회 회 평균 (mg/l) 표준편차 (mg/l) 방법검출한계 (mg/l) 정량한계 (mg/l) ) 정밀 정확도 액상 폐기물에 아래의 농도가 되게 첨가한 후 5 개를 준비하여, 시료분석절 차와 동일하게 측정하여 평균값과 표준편차를 구하였고 그 값은 <표 32>에 정 리하였다. 정확도는 첨가시료를 분석한 농도 (C AM)와 첨가하지 않은 시료를 분석한 농도 (C S )와의 차이에 대한 첨가농도 (C A )의 상대 백분율로서 나타내었다. 정확도(%)= C M C C 100 = C AM-C S C A 100 여기서, C AM : 첨가시료를 분석한 농도 C S C A : 첨가하지 않은 시료를 분석한 농도 : 첨가농도 정밀도는 측정값의 상대표준편차 (% RSD)로 산출하였으며 아래 식으로 계산

157 하였다. 정밀도(%) = s x' 100 (s=표준편차, x' =평균) <표 32> 액상 폐기물 중 유기인계 농약의 정밀 정확도 (n=5) 시료 이피엔 다이아치논 페니트로치온 파라치온 메틸디메톤 첨가농도 (mg/l) 회 회 측정값 3회 회 회 평균 표준편차 정밀도 (%) 정확도 (%) ) 기관별 비교실험 결과 액상, 고상, 반고상 폐기물을 구하여 5 개를 준비하여 3 개 기관에서, 시료분 석절차와 동일하게 측정하여 평균값과 표준편차를 구하였고 그 값은 <표 33>에 정리하였다. <표 33> 폐기물 중 유기인계 농약의 기관별 비교실험 결과 (n=3) 시료 A B C 기관 측정값 기관 (mg/l) 기관 평균 (mg/l) 표준편차 (mg/l) 정밀도 (%) 따라서 유기인계 농약의 정도관리 목표 값은 아래의 <표 34>와 같이 설정 하였다

158 <표 34> 유기인계 농약의 정도관리 목표 값 정도관리 항목 정량한계 방법검출한계 방법바탕시료 검정곡선 정밀도 정확도 현장이중시료 회수율 정도관리 목표 mg/l mg/l mg/l 이하 15 % 이내 상대표준편차가 ± 25 % 이내 75~120 % 상대표준편차가 ± 25 % 이내 75~120 % 마. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 이 방법에 의한 정량범위는 각 성분 당 0.001~0.02 µg이고, 정량한계 는 mg/l 이상이다. 2 US EPA Method 614, US EPA Method 622, US EPA Method 505, US EPA Method 507, US EPA Method 508, US EPA Method 8141A, Standard Method 6410을 참고하여 새로 제정하는 방법이다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다

159 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6 내부정도관리 주기 및 실측값을 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선 작성 방법 및 농도를 구체적으로 제시하였다. 2 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 3 유기인의 측정값으로부터 농도 계산 방법을 제시하였다. 4 수분 보정한 토양시료의 건조중량(kg)을 기준으로 농도 계산법을 제시 하였다

160 15-1. 폴리클로리네이티드비페닐-기체크로마토그래피 가. 분석기기 및 기구 기체 크로마토그래프의 컬럼은 내경 0.20~0.53 mm, 필름두께 0.1~3.0 µm, 길이 20~100 m의 DB-1, DB-5 및 DB-608 등의 모세관이나 동등한 분리 성능을 가진 모세관으로 대상 분석 물질의 분리가 양호한 것을 택하여 시험 한다. 운반기체는 부피백분율 %이상의 질소로서 유량은 0.5~3 ml/min, 시료도입부 온도는 250~300, 컬럼온도는 50~320, 검출기온 도는 270~320 로 사용한다. 검출기는 전자포획형검출기(ECD, electron capture detector) 또는 이와 동등 이상의 검출성능을 가진 것을 사용한다. 플로리실 컬럼 정제는 헥산 층에 유분이 존재할 경우에 실리카겔 컬럼으로 정제하기 전 유분을 제거하기 위하여 사용한다. 플로리실은 다음과 같이 활성 화한다. 플로리실 5 g을 190 오븐에서 24 시간 가열 활성 후 데시케이터 내에서 30 분가량 방냉한 후 사용한다 (보관 할 경우에는 데시케이터 내에서 보관하며 빠른 시일 내에 사용한다). 플로리실 컬럼은 다음과 같이 만든다. 안 지름 10 mm, 길이 300 mm의 하부에 콕(테프론 재질의 콕)을 부착한 내열제 유리관을 사용한다. 밑바닥에 탈지면 또는 유리섬유를 깔고 무수황산나트륨을 약 1 g 넣은 다음 노말헥산을 넣어 위까지 잠기도록 한다. 활성화된 플로리실 5 g에 노말헥산 10 ml를 넣어 기포가 생기지 않도록 주의하여 컬럼의 상부 로부터 충진한다. 노말헥산을 10 ml가량 흘려보내고 플로리실 층을 안정화시 킨 후 무수황산나트륨 1 g을 넣어 플로리실 층의 위를 덮는다. 다시 노말헥산 소량을 피펫으로 취하여 컬럼의 내벽을 씻고 콕을 열어 헥산층이 무수황산나 트륨의 상단 약 1 cm에 이를 때까지 유출시킨다 (단, 플로리실 컬럼 정제를 하기 위한 것이므로 조작 후 바로 사용한다). 실리카겔 컬럼 정제는 산, 염화페놀, 폴리클로로페녹시페놀 등의 극성화합 물을 제거하기 위하여 수행하며, 사용 전에 정제하고 활성화시켜야 한다. 실 리카겔 활성화 방법 : 실리카겔 4 g을 130 오븐에서 18 시간 가열(활성화) 후 데시케이터 내에서 30 분가량 방냉한 후 사용한다.(보관 할 경우에는 데시 케이터 내에서 보관하며 빠른 시일 내에 사용한다.) 실리카겔 컬럼은 다음과 같이 만든다. 안지름 10 mm, 길이 300 mm의 하부에 콕 (테프론 재질의 콕) 을 부착한 내열제 유리관을 사용한다. 밑바닥에 탈지면 또는 유리섬유를 깔고 노말헥산을 넣어 위까지 잠기도록 한다. 활성화된 실리카겔 4 g에 노말헥산

161 10 ml를 넣어 기포가 생기지 않도록 주의하여 컬럼의 상부로부터 충진한다. 노말헥산을 10 ml가량 흘려보내고 실리카겔 층을 안정화시킨 후 무수황산나 트륨 1 g을 넣어 실리카겔 층의 위를 덮는다. 다시 노말헥산 소량을 피펫으로 취하여 컬럼의 내벽을 씻고 콕을 열어 헥산층이 무수황산나트륨의 상단 약 1 cm에 이를 때까지 유출시킨다 (단, 실리카겔 컬럼 정제를 하기 위한 것이므로 조작 후 바로 사용하며 다층실리카겔 컬럼으로 정제할 수 있다). 실리카겔 컬 럼으로 다음과 같이 용출실험을 수행한다. 노말헥산을 사용하여 10 µg/ml로 조제한 PCBs 표준용액 1 ml를 실리카겔이 충전된 칼럼에 주의하여 넣고, 콕 을 열어 액면이 무수황산나트륨의 상단에 이르도록 조절한다. 소량의 노말헥 산으로 칼럼의 내벽을 씻어 준 다음 콕을 열어 액면을 조절하고, 칼럼의 상부 에 크로마토그래프용 노말헥산 200 ml를 넣은 분별깔때기를 연결하여 칼럼 과 분별깔때기의 콕을 열고 매초 한 방울의 속도로 유출시킨다. 유출용액을 10 ml 단위로 시험관에 분취한 다음, 각각 1~5 µl씩을 가스크로마토그래프 에 주입하고 크로마토그램을 작성하여 PCBs의 유출 시점과 종료점을 확인한 다. 농축장치로는 구데르나다니쉬(KD)농축기 또는 회전증발농축기를 사용한다. 메스실린더는 용량 50 ml의 마개 있는 것을 사용한다. 마이크로주사기는 1~ 10 µl용량의 액체용을 사용한다. 나. 시료채취 및 관리 사용 중인 기기 내에 있는 경우는 비상사태의 돌발 위험이 있으므로 반드 시 시설 담당자의 도움을 받아 시료 채취를 하도록 한다. 준비된 시료용기의 내부를 채취하고자 하는 절연유로 3회 정도 완전히 닦아낸 다음 시료를 채취 한다 (이 때 다른 오염물질이 시료용기로 들어가지 않도록 주의할 것). 용기에 보관되어 있는 경우는 잘 섞은 후 균일하게 시료를 채취한다. 두 층으로 분리되어 있어 섞기 어려운 경우에는 각 층의 양에 비례하여 채취한 다. 큰 저장용기에 들어있는 경우에 채취병을 사용하여 상, 중, 하, 저층 등 을 구별하여 층별 비례채취법에 따라 채취한다. 시료용기에는 다음 사항을 기재한다 : 폐기물의 명칭, 대상 폐기물의 양, 채취장소, 채취시간 및 일기, 시료번호, 채취책임자 이름, 시료의 양, 채취방 법, 기타 참고자료(보관상태 등) 채취 시료는 수분, 유기물 등 함유성분의 변화가 일어나지 않도록 0~

162 이하의 냉암소에 보관하여야 하며 가급적 빠른 시간 내에 분석하여야 한다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 용출실험의 경우는 용출용액 적당량을 분별깔때기에 넣고 크로마토그래프 용 아세톤 50 ml 와 크로마토그래프용 노말헥산 50 ml를 넣어 5~10분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 수층을 다른 분별깔때기에 옮긴다. 수층에 크로마 토그래프용 노말헥산 50 ml를 넣어 5~10분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 헥산 층을 분리한다. 전체 헥산층을 합하여 크로마토그래프용 무수황산나트륨 을 통과시켜 탈수한 후, 농축장치의 플라스크에 옮기고 물중탕에서 약 5 ml 가 될 때까지 농축한다 (추출조작에서 얻어진 농축액이 유분을 다량 함유할 경우에는 액상폐기물의 시료전처리법에 따라 알칼리 분해할 수 있다. 알칼리 분해를 하여도 헥산층에 유분이 존재할 경우에는 실리카겔 칼럼으로 정제하 기 전에 플로리실 컬럼 정제에 따라 유분을 제거한다.) 정제과정으로는 추출 조작에서 얻어진 농축액을 실리카겔 칼럼의 상부에 조심하여 옮기고, 콕을 열 어 액면이 무수황산나트륨의 상단에 이르도록 한 다음, 소량의 크로마토그래 프용 노말헥산으로 플라스크 및 칼럼의 내벽을 수회 씻어서 넣는다. 칼럼의 상부에 크로마토그래프용 노말헥산 200 ml를 넣은 분별깔때기를 연결하여 칼럼과 분별깔때기의 콕을 열고 매초 한 방울의 속도로 유출시킨다. 유출용액 은 실리카겔칼럼 용출실험에서 얻어진 PCBs의 유출범위량까지 받아 농축장치 의 플라스크에 옮기고, 물중탕에서 액량이 5 ml이하가 될 때까지 농축한다. 식힌 다음 크로마토그래프용 노말헥산으로 정확히 5 ml로 하여 시료용액으 로 한다. 액상폐기물의 경우의 시험방법은 다음과 같다. 전기절연유와 같은 유분이 많은 폐유 시료의 경우 가능한 한도 내에서 소량의 채취가 필요하므로 약 0. 1~1 ml(또는 g) 정도의 시료를 200 ml 분해 플라스크에 취한 다음 1 M-수 산화칼륨/에탄올 용액 50 ml를 첨가하여 환류냉각기를 부착하고 수욕상에서 1시간 정도 알칼리분해를 시킨다.(사용 시료의 밀도를 제시한다.) 알칼리분해 후 분해 플라스크내의 온도를 50 까지 방냉한 후 준비된 분별깔때기에 분 해액을 넣은 후, PCBs ~100 ng을 주입한 다음 노말헥산 50 ml를 가하 여 진동 교반하여 추출 작업을 한다. 하층의 용액을 다른 분별깔때기에 넣어

163 앞서 한 조작과 마찬가지로 노말헥산 50 ml을 가하여 진동교반 후 분해액은 버리고 전자의 노말헥산 추출액과 후자의 추출액을 함께 담는다 (알칼리분해 과정 중 10염화비페닐이 분해되므로 알칼리분해 후 주입한다). 분별깔때기에 100 ml의 헥산세정수를 첨가하여 진동교반하고 헥산층이 충분히 분리될 때 까지 정치시켜 둔다. 이와 같은 세정 작업을 2회에 걸쳐서 한다.(이때 에멀젼 이 발생할 경우에는 수 ml의 1 M-수산화칼륨을 첨가한 후 약하게 흔들어서 정치시켜두면 제거할 수 있다.) 정제방법으로는 먼저 황산처리과정을 거친다. 시료전처리에서 분리한 물층(헥산세정수층)을 제거하고 수 ml의 황산을 헥산 층에 첨가하여 잔여 유기물이 제거될 때까지 수회에 걸쳐서 황산처리를 한 다.(알칼리분해 추출과정 중 제거되지 않은 유기물질은 황산처리 하여 제거한 다.)(황산처리의 완료여부는 처리 후 황산의 색깔이 무색투명해 질 때까지 반 복하며, 이때 사용된 황산의 양과 회수를 기록한다.) 황산에 의한 처리가 끝나 면 황산층을 버리고 잔여 황산분을 제거하기 위하여 100 ml의 헥산세정수를 넣어 진동교반하고 헥산층이 충분히 분리될 때까지 정치시켜 둔다. 이와 같은 세정과정을 반복한 후 리트머스 종이를 이용하여 중성을 확인한다. 노말헥산 층은 무수황산나트륨을 통과시켜 탈수작업을 행하고 KD농축기나 회전증발농 축기를 이용하여 3~5 ml까지 농축한다. 농축액은 실리카겔 칼럼을 통과시킨 다. 플로리실 컬럼 정제 추출단계에서 농축된 농축액을 피펫을 이용하여 플로 리실이 충전된 칼럼에 주의하여 넣고, 하단의 콕을 열어 액면이 무수황산나트 륨의 상단에 이르도록 조절한다. 15 % 에틸에테르/노말헥산 용액을 제조하여 소량으로 칼럼 내벽을 씻어 준 다음 콕을 열어 액면을 조절하고, 칼럼의 상부 에 크로마토그래프용 15 % 에틸에테르/노말헥산 용액 250 ml를 넣은 분별 깔때기를 연결하여 칼럼과 분별깔때기의 콕을 열고 매초 한 방울의 속도로 유출시킨다. 유출이 완료되면 KD농축기나 회전증발농축기를 이용하여 3~5 ml까지 농축한 다음 최종 농축액을 1 ml로 하여 가스크로마토그래프에 1~ 2 µl 주입하여 분석한다. 실리카겔 컬럼 정제과정은 추출단계에서 농축된 농 축액을 피펫을 이용하여 실리카겔 ) 이 충전된 칼럼에 주의하여 넣고, 하단의 콕을 열어 액면이 무수황산나트륨의 상단에 이르도록 조절한다. 소량의 노말 헥산으로 칼럼의 내벽을 씻어 준 다음 콕을 열어 액면을 조절하고, 칼럼의 상 부에 노말헥산 200 ml를 넣은 분별깔때기를 연결하여 칼럼과 분별깔때기의 콕을 열고 매초 한방울의 속도로 유출시킨다. 유출이 완료되면 KD농축기나 회전증발농축기를 이용하여 3~5 ml까지 농축한 다음 최종 농축액을 1 ml 로 하여 가스크로마토그래프에 1~3 µl 주입하여 분석한다 (단, 유분이 미량

164 있다고 판단되면 실리카겔 컬럼 정제를 하기 전에 플로리실 컬럼 정제를 한 다. 실리카겔 칼럼에 의한 정제가 부적절한 경우에는 다층실리카겔 칼럼 정제 를 할 수 있다. 또한, 실리카겔 칼럼 정제와 동등이상의 정제효율(카트리지 용 출조건, 재현성, 회수율 등 포함)이 확인되고, 정제에 방해를 주는 피크가 없 는 것이 확인되는 경우에는 시판되는 실리카 카트리지를 사용하여 정제할 수 있다.) 2) 확인실험법 전처리에서 얻어진 시료용액 1~3 µl를 마이크로시린지를 사용하여 기체 크로마토그래프에 주입하고 크로마토그램을 작성한다. 시료로부터 얻은 크로 마토그램에서 단일 PCBs 제품으로 확인한 경우에는 정량이나 검정곡선용 표 준용액은 확인한 단일 표준품을 사용한다. 시료로부터 얻은 크로마토그램에서 두 종류 이상의 PCBs 제품이 포함된 경우 각 제품만이 포함하고 있는 PCBs 피크를 선정(index peak)하여 농도를 구하여 Arochlor 조성비를 정수비로 구 하여 이를 정량이나 검정곡선용 표준용액으로 사용한다. (시료의 크로마토그 램 확인 과정 중 GC/MS의 확인이 필요하다고 판단되는 경우에는 GC/MS로 PCBs 피크인지의 여부를 확인 할 수 있다(Aro 1242 등).) 3) 검정곡선의 작성 시료용액 중의 PCBs 피크 패턴으로부터 해당 조성비의 Arochlor 표준용액 을 조제한 후 크로마토그램을 구한다. (정량(index) 피크는 PCBs을 함유하지 않은 시료와 동일한 매질에 표준물질을 주입해서 검출된 크로마토그램 중 가 장 큰 피크의 25 %이상의 감도를 나타내는 피크와 IUPAC No. 18, 28, 31, 44, 52, 101, 118, 138, 149, 153, 170, 180, 194로 한다.) 검정곡선용 표준용액 (2.0 mg/l) 0, 25, 50, 100, 200 μl를 단계적으로 취하여 1.0 ml 용기에 넣고 내부표준용액을 정확히 시료에 첨가한 양과 동일한 양을 취하여 첨가한 다음 헥산을 넣어 표선까지 채운다 (제조한 검정곡선용 표준용액의 각 PCB의 농도 는 0, 0.05, 0.1, 0.2, 0.4 mg/l에 해당되며 필요에 따라 사용하는 표준용액의 농도와 개수를 달리 할 수 있다. 시료분석결과 이 검정곡선 농도범위를 벗어 나면 시료를 묽혀서 재분석하여야 한다). 용액 1~3 µl를 취하여 기체크로마 토그래프에 주입하여 분석한다

165 절대검정곡선법을 사용할 때에는 PCB의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 정량피크의 면적 합 ( Ax)을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다. (피크의 면적 대신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피크 면적을 사용하는 것 이 바람직하다.) 상대검정곡선법을 사용할 때에는 크로마토그램으로부터 PCB의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 크로마토그램으로부터 정량피크의 면적 합 ( Ax) 과 내부표준물질의 피크면적 (Ai)과의 비 (Ax/Ai)를 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다 (피크의 면적 대신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피 크 면적을 사용하는 것이 바람직하다). 4) 측정법 추출액 1~3 µl를 취하여 기체크로마토그래프에 주입하여 분석한다. 크로 마토그램으로부터 검정곡선에서 측정한 정량피크 (index peak)의 PCB 및 내 부표준물질의 머무름시간(retention time)에 해당하는 피크로부터 면적을 측정 한다. 정량 (index) 피크는 검정곡선에서 사용한 피크를 사용한다. 시료의 밀 도를 측정하여 제시한다. 5) 결과보고 절대검정곡선법은 각 정량피크의 면적의 합 ( Ax)을 검정곡선식의 y(i)값 에 대입하여 x(i)값을 계산하면 시료용액 중 분석성분의 농도 (mg/l)를 계산 할 수 있다. 시료용액의 농도로부터 아래의 식을 사용하여 폐기물시료 중에 PCB의 농 도를 계산할 수 있다. 여기서, C 1 V 0 V s 폐기물 중 PCB의 농도(mg/L) = C 1 V s V f : 검정곡선에서 얻어진 시료용액의 PCB의 농도(mg/L) : 시료의 최종부피(여기서는 1.0 ml) : 사용한 시료의 부피(여기서는 약 0.1~1.0 ml) 상대검정곡선법은 각 정량피크의 면적의 합 ( Ax)에 대한 내부표준물질 에 대한 면적 비 ( Ax/Ai)를 구한다음 검정곡선식의 y(i)값에 대입하여 x(i) 값을 계산하면 시료용액 중 분석물질의 농도 (mg/l)를 계산 할 수 있다. 시

166 료용액의 농도로부터 아래의 식을 사용하여 폐기물시료 중에 PCB의 농도를 계산할 수 있다. 여기서, C 1 V 0 V s 폐기물 중 PCB의 농도(mg/L) = C 1 V s V f : 검정곡선에서 얻어진 시료용액의 PCB의 농도(mg/L) : 시료의 최종부피(여기서는 1.0 ml) : 사용한 시료의 부피(여기서는 약 0.1~1.0 ml) 라. 측정분석 결과 1) 크로마토그램 PCBs표준용액을 사용하여 크로마토그램을 작성하였다. <그림 4> Arochlor 1242 (2.0 mg/l)의 크로마토그램 <그림 5> Arochlor 1254 (2.0 mg/l)의 크로마토그램

167 <그림 6> Arochlor 1260 (2.0 mg/l)의 크로마토그램 (2) 검정곡선 Arochlor 표준용액을 사용하여 검정곡선을 작성하였다. Area A ro c h lo r 1242 y = x R 2 = Con c. (mg /L) Area A r o c h lo r 1254 y = x R 2 = C o n c. (m g /L)

168 Aro c h lo r y = x R 2 = Area C o n c. (m g /L ) <그림 7> Polychlorinated biphenyls(pcbs)의 검정곡선 2) 방법검출한계 및 정량한계 표준물질 0.20 mg/l이 되도록 첨가한 7 개의 시료를 준비하여 각 시료를 측정하였을 때에 표준편차를 구하여 아래 <표 35>에 제시하였다. 표준편차에 3.14를 곱한 값을 방법검출한계로, 10을 곱한 값을 정량한계로 나타낸다. <표 35> 폐기물 중 PCBs의 방법검출한계 및 정량한계 계산 항목 PCB 표준용액첨가농도 (mg/kg) 회 회 회 0.20 측정값(mg/kg) 4회 회 회 회 0.19 평균 (mg/kg) 0.20 표준편차 (mg/kg) 0.01 방법검출한계 (mg/kg) 0.03 정량한계 (mg/kg)

169 3) 정밀 정확도 표준물질을 첨가한 시료를 5 개 준비하여, 시료분석절차와 동일하게 측정하 여 평균값과 표준편차를 구하였고 그 값은 <표 36>에 정리하였다. 정확도는 첨가시료를 분석한 농도 (C AM )와 첨가하지 않은 시료를 분석한 농도 (C S )와의 차이에 대한 첨가농도 (C A )의 상대 백분율로서 나타내었다. 정확도(%)= C M C C 100 = C AM-C S C A 100 여기서, C AM : 첨가시료를 분석한 농도 C S C A : 첨가하지 않은 시료를 분석한 농도 : 첨가농도 정밀도는 측정값의 상대표준편차 (% RSD)로 산출하였으며 아래 식으로 계산 하였다. 정밀도(%) = s x' 100 (s=표준편차, x' =평균) <표 36> 폐기물 중 PCBs의 정밀 정확도 (n=5) 시료 Arochlor 1242 Arochlor 1254 Arochlor 1260 첨가농도 (mg/l) 회 회 측정값(mg/L) 3회 회 회 평균(mg/L) 표준편차(mg/L) 정밀도 (%) 정확도 (%) ) 기관별 비교실험 결과 절연유 시료 3개를 3 개 기관에서, 시료분석절차와 동일하게 측정하여 평균

170 값과 표준편차를 구하였고 그 값은 <표 37>에 정리하였다. <표 37> 절연유 중 PCBs의 기관별 비교실험 결과 (n=3) 시료 A B C 기관 측정값(mg/L) 기관 기관 평균(mg/L) 표준편차(mg/L) 정밀도 (%) 정확도 (%) PCBs의 정도관리 목표 값은 아래의 <표 38>과 같이 설정하였다. <표 38> PCBs의 정도관리 목표 값 정도관리 항목 정량한계 방법검출한계 방법바탕시료 검정곡선 정밀도 정확도 현장이중시료 회수율 정도관리 목표 0.05 mg/l 0.02 mg/l 0.02 mg/l 이하 15 % 이내 상대표준편차가 ± 25 % 이내 75~120 % 상대표준편차가 ± 25 % 이내 70~120 % 라. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 용출용액의 경우 각 PCB류의 정량한계는 mg/l이상이며, 액상 폐기물의 정량한계는 0.2 mg/l이상이다. 액상폐기물의 경우 본래는 0.05 mg/l로 되어 있으나 0.2 mg/l으로 수정하는 것이 바람직하다. 2 US EPA Method 604, 1991, US EPA Method 505, US EPA Method 508, US EPA Method 625, Standard Methods 6420 C, US EPA Method 4020을 참고하여 구체적으로 제시하였다

171 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6 내부정도관리 주기 및 실측값을 제시하였다

172 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선 작성 방법 및 농도를 구체적으로 제시하였다. 2 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 3 PCBs의 측정값으로부터 농도 계산 방법을 제시하였다. 4 수분 보정한 토양시료의 건조중량(kg)을 기준으로 농도 계산법을 제시 하였다

173 15-2. 폴리클로리네이티드비페닐-기체크로마토그래피/질량 분석법 가. 분석기기 및 기구 기체 크로마토그래프의 컬럼은 내경 0.20~0.53 mm, 필름두께 0.1~3.0 µm, 길이 20~100 m의 DB-1, DB-5 및 DB-608 등의 모세관이나 동등한 분리 성능을 가진 모세관으로 대상 분석 물질의 분리가 양호한 것을 택하여 시험 한다. 운반기체는 부피백분율 %이상의 질소로서 유량은 0.5~3 ml/min, 시료도입부 온도는 250~300, 컬럼온도는 50~320, 검출기온 도는 270~320 로 사용한다. 검출기는 전자포획형검출기(ECD, electron capture detector) 또는 이와 동등 이상의 검출성능을 가진 것을 사용한다. 플로리실 컬럼 정제는 헥산 층에 유분이 존재할 경우에 실리카겔 컬럼으로 정제하기 전 유분을 제거하기 위하여 사용한다. 플로리실은 다음과 같이 활성 화한다. 플로리실 5 g을 190 오븐에서 24 시간 가열 활성 후 데시케이터 내에서 30 분가량 방냉한 후 사용한다 (보관 할 경우에는 데시케이터 내에서 보관하며 빠른 시일 내에 사용한다). 플로리실 컬럼은 다음과 같이 만든다. 안 지름 10 mm, 길이 300 mm의 하부에 콕(테프론 재질의 콕)을 부착한 내열제 유리관을 사용한다. 밑바닥에 탈지면 또는 유리섬유를 깔고 무수황산나트륨을 약 1 g 넣은 다음 노말헥산을 넣어 위까지 잠기도록 한다. 활성화된 플로리실 5 g에 노말헥산 10 ml를 넣어 기포가 생기지 않도록 주의하여 컬럼의 상부 로부터 충진한다. 노말헥산을 10 ml가량 흘려보내고 플로리실 층을 안정화시 킨 후 무수황산나트륨 1 g을 넣어 플로리실 층의 위를 덮는다. 다시 노말헥산 소량을 피펫으로 취하여 컬럼의 내벽을 씻고 콕을 열어 헥산층이 무수황산나 트륨의 상단 약 1 cm에 이를 때까지 유출시킨다 (단, 플로리실 컬럼 정제를 하기 위한 것이므로 조작 후 바로 사용한다). 실리카겔 컬럼 정제는 산, 염화페놀, 폴리클로로페녹시페놀 등의 극성화합 물을 제거하기 위하여 수행하며, 사용 전에 정제하고 활성화시켜야 한다. 실 리카겔 활성화 방법 : 실리카겔 4 g을 130 오븐에서 18 시간 가열(활성화) 후 데시케이터 내에서 30 분가량 방냉한 후 사용한다.(보관 할 경우에는 데시 케이터 내에서 보관하며 빠른 시일 내에 사용한다.) 실리카겔 컬럼은 다음과 같이 만든다. 안지름 10 mm, 길이 300 mm의 하부에 콕(테프론 재질의 콕)을

174 부착한 내열제 유리관을 사용한다. 밑바닥에 탈지면 또는 유리섬유를 깔고 노 말헥산을 넣어 위까지 잠기도록 한다. 활성화된 실리카겔 4 g에 노말헥산 10 ml를 넣어 기포가 생기지 않도록 주의하여 컬럼의 상부로부터 충진한다. 노 말헥산을 10 ml가량 흘려보내고 실리카겔 층을 안정화시킨 후 무수황산나트 륨 1 g을 넣어 실리카겔 층의 위를 덮는다. 다시 노말헥산 소량을 피펫으로 취하여 컬럼의 내벽을 씻고 콕을 열어 헥산층이 무수황산나트륨의 상단 약 1 cm에 이를 때까지 유출시킨다. (단, 실리카겔 컬럼 정제를 하기 위한 것이므 로 조작 후 바로 사용하며 다층실리카겔 컬럼주3)으로 정제할 수 있다.) 실리 카겔 컬럼으로 다음과 같이 용출실험을 수행한다. 노말헥산을 사용하여 10 µg/ml로 조제한 PCBs 표준용액 1 ml를 실리카겔이 충전된 칼럼에 주의하 여 넣고, 콕을 열어 액면이 무수황산나트륨의 상단에 이르도록 조절한다. 소 량의 노말헥산으로 칼럼의 내벽을 씻어 준 다음 콕을 열어 액면을 조절하고, 칼럼의 상부에 크로마토그래프용 노말헥산 200 ml를 넣은 분별깔때기를 연 결하여 칼럼과 분별깔때기의 콕을 열고 매초 한 방울의 속도로 유출시킨다. 유출용액을 10 ml 단위로 시험관에 분취한 다음, 각각 1~5 µl씩을 가스크로 마토그래프에 주입하고 크로마토그램을 작성하여 PCBs의 유출 시점과 종료점 을 확인한다. 농축장치로는 구데르나다니쉬(KD)농축기 또는 회전증발농축기를 사용한다. 메스실린더는 용량 50 ml의 마개 있는 것을 사용한다. 마이크로주사기는 1~ 10 µl용량의 액체용을 사용한다. 나. 시료채취 및 관리 사용 중인 기기 내에 있는 경우에는 비상사태의 돌발 위험이 있으므로 반 드시 시설 담당자의 도움을 받아 시료 채취를 하도록 한다. 준비된 시료용기 의 내부를 채취하고자 하는 절연유로 3회 정도 완전히 닦아낸 다음 시료를 채취한다 (이 때 다른 오염물질이 시료용기로 들어가지 않도록 주의할 것). 용기에 보관되어 있는 경우는 잘 섞은 후 균일하게 시료를 채취한다. 두 층으로 분리되어 있어 섞기 어려운 경우에는 각 층의 양에 비례하여 채취한 다. 큰 저장용기에 들어있는 경우에 채취병을 사용하여 상, 중, 하, 저층 등 을 구별하여 층별 비례채취법에 따라 채취한다. 시료용기에는 다음 사항을 기재한다(폐기물의 명칭, 대상 폐기물의 양, 채 취장소, 채취시간 및 일기, 시료번호, 채취책임자 이름, 시료의 양, 채취방법,

175 기타 참고자료(보관상태 등)). 채취 시료는 수분, 유기물 등 함유성분의 변화 가 일어나지 않도록 0~4 이하의 냉암소에 보관하여야 하며 가급적 빠른 시간 내에 분석하여야 한다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 용출실험의 경우에는 용출용액 적당량을 분별깔때기에 넣고 크로마토그래 프용 아세톤 50 ml 와 크로마토그래프용 노말헥산 50 ml를 넣어 5~10분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 수층을 다른 분별깔때기에 옮긴다. 수층에 크로마 토그래프용 노말헥산 50 ml를 넣어 5~10분간 세게 흔들어 섞고 정치하여 헥산 층을 분리한다. 전체 헥산층을 합하여 크로마토그래프용 무수황산나트륨 을 통과시켜 탈수한 후, 농축장치의 플라스크에 옮기고 물중탕에서 약 5 ml 가 될 때까지 농축한다.(추출조작에서 얻어진 농축액이 유분을 다량 함유할 경우에는 액상폐기물의 시료전처리법에 따라 알칼리 분해할 수 있다. 알칼리 분해를 하여도 헥산층에 유분이 존재할 경우에는 실리카겔 칼럼으로 정제하 기 전에 플로리실 컬럼 정제에 따라 유분을 제거한다). 추출조작에서 얻어진 농축액을 실리카겔 칼럼의 상부에 조심하여 옮기고, 콕을 열어 액면이 무수황 산나트륨의 상단에 이르도록 한 다음, 소량의 크로마토그래프용 노말헥산으로 플라스크 및 칼럼의 내벽을 수회 씻어서 넣는다. 칼럼의 상부에 크로마토그래 프용 노말헥산 200 ml를 넣은 분별깔때기를 연결하여 칼럼과 분별깔때기의 콕을 열고 매초 한 방울의 속도로 유출시킨다. 유출용액은 실리카겔칼럼 용출 실험에서 얻어진 PCBs의 유출범위량까지 받아 농축장치의 플라스크에 옮기 고, 물중탕에서 액량이 5 ml이하가 될 때까지 농축한다. 식힌 다음 크로마토 그래프용 노말헥산으로 정확히 5 ml로 하여 시료용액으로 한다. 액상폐기물의 경우는 전기절연유와 같은 유분이 많은 폐유 시료의 경우 가 능한 한도 내에서 소량의 채취가 필요하므로 약 0.1~1 ml(또는 g) 정도의 시료를 200 ml 분해 플라스크에 취한 다음 1 M-수산화칼륨/에탄올 용액 50 ml를 첨가하여 환류냉각기를 부착하고 수욕상에서 1시간 정도 알칼리분해를 시킨다.(사용 시료의 밀도를 제시한다.) 알칼리분해 후 분해 플라스크내의 온 도를 50 까지 방냉한 후 준비된 분별깔때기에 분해액을 넣은 후, PCBs ~100 ng을 주입한 다음 노말헥산 50 ml를 가하여 진동 교반하여 추출 작

176 업을 한다. 하층의 용액을 다른 분별깔때기에 넣어 앞서 한 조작과 마찬가지 로 노말헥산 50 ml을 가하여 진동교반 후 분해액은 버리고 전자의 노말헥산 추출액과 후자의 추출액을 함께 담는다 (알칼리분해 과정 중 10염화비페닐이 분해되므로 알칼리분해 후 주입한다). 분별깔때기에 100 ml의 헥산세정수를 첨가하여 진동교반하고 헥산층이 충분히 분리될 때까지 정치시켜 둔다. 이와 같은 세정 작업을 2회에 걸쳐서 한다 (이때 에멀젼이 발생할 경우에는 수 ml 의 1 M-수산화칼륨을 첨가한 후 약하게 흔들어서 정치시켜두면 제거할 수 있 다). 정제방법으로 먼저 황산처리를 한다. 시료전처리에서 분리한 물층(헥산세 정수층)을 제거하고 수 ml의 황산을 헥산층에 첨가하여 잔여 유기물이 제거 될 때까지 수회에 걸쳐서 황산처리를 한다 (알칼리분해 추출과정 중 제거되지 않은 유기물질은 황산처리 하여 제거한다. 황산처리의 완료여부는 처리 후 황 산의 색깔이 무색투명해 질 때까지 반복하며, 이때 사용된 황산의 양과 회수 를 기록한다). 황산에 의한 처리가 끝나면 황산층을 버리고 잔여 황산분을 제 거하기 위하여 100 ml의 헥산세정수를 넣어 진동교반하고 헥산층이 충분히 분리될 때까지 정치시켜 둔다. 이와 같은 세정과정을 반복한 후 리트머스 종 이를 이용하여 중성을 확인한다. 노말헥산층은 무수황산나트륨을 통과시켜 탈 수작업을 행하고 KD농축기나 회전증발농축기를 이용하여 3~5 ml까지 농축 한다. 플로리실 컬럼 정제는 추출단계에서 농축된 농축액을 피펫을 이용하여 플로리실이 충전된 칼럼에 주의하여 넣고, 하단의 콕을 열어 액면이 무수황산 나트륨의 상단에 이르도록 조절한다. 15 % 에틸에테르/노말헥산 용액을 제조 하여 소량으로 칼럼 내벽을 씻어 준 다음 콕을 열어 액면을 조절하고, 칼럼의 상부에 크로마토그래프용 15 % 에틸에테르/노말헥산 용액 250 ml를 넣은 분별깔때기를 연결하여 칼럼과 분별깔때기의 콕을 열고 매초 한 방울의 속도 로 유출시킨다. 유출이 완료되면 KD농축기나 회전증발농축기를 이용하여 3~ 5 ml까지 농축한 다음 최종 농축액을 1 ml로 하여 가스크로마토그래프에 1~2 µl 주입하여 분석한다. 실리카겔 컬럼 정제는 추출단계에서 농축된 농축 액을 피펫을 이용하여 실리카겔이 충전된 칼럼에 주의하여 넣고, 하단의 콕을 열어 액면이 무수황산나트륨의 상단에 이르도록 조절한다. 소량의 노말헥산으 로 칼럼의 내벽을 씻어 준 다음 콕을 열어 액면을 조절하고, 칼럼의 상부에 노말헥산 200 ml를 넣은 분별깔때기를 연결하여 칼럼과 분별깔때기의 콕을 열고 매초 한방울의 속도로 유출시킨다. 유출이 완료되면 KD농축기나 회전증 발농축기를 이용하여 3~5 ml까지 농축한 다음 최종 농축액을 1 ml로 하여 가스크로마토그래프에 1~2 µl 주입하여 분석한다 (단, 유분이 미량 있다고

177 판단되면 실리카겔 컬럼 정제를 하기 전에 플로리실 컬럼 정제를 한다. 실리 카겔 칼럼에 의한 정제가 부적절한 경우에는 다층실리카겔 칼럼 정제를 할 수 있다). 또한, 실리카겔 칼럼 정제와 동등이상의 정제효율(카트리지 용출조 건, 재현성, 회수율 등 포함)이 확인되고, 정제에 방해를 주는 피크가 없는 것 이 확인되는 경우에는 시판되는 실리카 카트리지를 사용하여 정제할 수 있다. 2) 확인실험법 전처리에서 얻어진 시료용액 1~3 µl를 마이크로시린지를 사용하여 기체 크로마토그래프에 주입하고 크로마토그램을 작성한다. 시료로부터 얻은 크로 마토그램에서 단일 PCBs 제품으로 확인한 경우에는 정량이나 검정곡선용 표 준용액은 확인한 단일 표준품을 사용한다. 시료로부터 얻은 크로마토그램에서 두 종류 이상의 PCBs 제품이 포함된 경우 각 제품만이 포함하고 있는 PCBs 피크를 선정 (index peak)하여 농도를 구하여 Arochlor 조성비를 정수비로 구 하여 이를 정량이나 검정곡선용 표준용액으로 사용한다.(시료의 크로마토그램 확인 과정 중 GC/MS의 확인이 필요하다고 판단되는 경우에는 GC/MS로 PCBs 피크인지의 여부를 확인 할 수 있다(Aro 1242 등).) 3) 검정곡선의 작성 시료용액 중의 PCBs 피크 패턴으로부터 해당 조성비의 Arochlor 표준용액 을 조제한 후 크로마토그램을 구한다. 정량 (index) 피크는 PCBs을 함유하지 않은 시료와 동일한 매질에 표준물질을 주입해서 검출된 크로마토그램 중 가 장 큰 피크의 25 %이상의 감도를 나타내는 피크와 IUPAC No. 18, 28, 31, 44, 52, 101, 118, 138, 149, 153, 170, 180, 194로 한다.) 검정곡선용 표준용액 (2.0 mg/l) 0, 0.025, 0.05, 0.10, 0.20 ml를 단계적으로 취하여 1.0 ml 용기에 넣고 내부표준용액을 정확히 시료에 첨가한 양과 동일한 양을 취하여 첨가한 다음 헥산을 넣어 표선까지 채운다 (제조한 검정곡선용 표준용액의 각 PCB의 농도는 0, 0.05, 0.1, 0.2, 0.4 mg/l에 해당되며 필요에 따라 사용하는 표준용 액의 농도와 개수를 달리 할 수 있다. 시료분석결과 이 검정곡선 농도범위를 벗어나면 시료를 묽혀서 재분석하여야 한다). 용액 1~3 µl를 취하여 기체크 로마토그래프에 주입하여 분석한다. 절대검정곡선법을 사용할 때에는 PCB의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에,

178 정량피크의 면적 합 ( Ax)을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다 (피크의 면적 대신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피크 면적을 사용하는 것 이 바람직하다). 상대검정곡선법을 사용할 때에는 크로마토그램으로부터 PCB의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 크로마토그램으로부터 정량피크의 면적 합 ( Ax) 과 내부표준물질의 피크면적 (Ai)과의 비 (Ax/Ai)를 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다 (피크의 면적 대신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피 크 면적을 사용하는 것이 바람직하다). 4) 측정법 추출액 1~3 µl를 취하여 기체크로마토그래프에 주입하여 분석한다. 크로 마토그램으로부터 검정곡선에서 측정한 정량피크 (index peak)의 PCB 및 내 부표준물질의 머무름시간(retention time)에 해당하는 피크로부터 면적을 측정 한다. 정량 (index) 피크는 검정곡선에서 사용한 피크를 사용한다 (시료의 밀 도를 측정하여 제시한다). 5) 결과보고 절대검정곡선법에서는 각 정량피크의 면적의 합 ( Ax)을 검정곡선식의 y(i)값에 대입하여 x(i)값을 계산하면 시료용액 중 분석성분의 농도 (mg/l)를 계산 할 수 있다. 시료용액의 농도로부터 아래의 식을 사용하여 폐기물시료 중에 PCB의 농 도를 계산할 수 있다. 여기서, C 1 V 0 V s 폐기물 중 PCB의 농도(mg/L) = C 1 V s V f : 검정곡선에서 얻어진 시료용액의 PCB의 농도(mg/L) : 시료의 최종부피(여기서는 1.0mL) : 사용한 시료의 부피(여기서는 약 0.1~1.0mL) 상대검정곡선법은 각 정량피크의 면적의 합 ( Ax)에 대한 내부표준물질에 대한 면적 비 ( Ax/Ai)를 구한다음 검정곡선식의 y(i)값에 대입하여 x(i)값을 계산하면 시료용액 중 분석물질의 농도 (mg/l)를 계산 할 수 있다. 시료용액

179 의 농도로부터 아래의 식을 사용하여 폐기물시료 중에 PCB의 농도를 계산할 수 있다. 여기서, C 1 V 0 V s 폐기물 중 PCB의 농도(mg/L) = C 1 V s V f : 검정곡선에서 얻어진 시료용액의 PCB의 농도(mg/L) : 시료의 최종부피(여기서는 1.0 ml) : 사용한 시료의 부피(여기서는 약 0.1~1.0 ml) 마. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 이 방법에 의해 PCB의 정량한계는 1.0 mg/l이다. 2 US EPA Method 604, US EPA Method 505, US EPA Method 508, US EPA Method 625, Standard Methods 6420 C, US EPA Method 4020을 참고하여 구 체적으로 제시하였다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하

180 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선 작성 방법 및 농도를 구체적으로 제시하였다. 2 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 3 PCBs의 측정값으로부터 농도 계산 방법을 제시하였다. 4 수분 보정한 토양시료의 건조중량(kg)을 기준으로 농도 계산법을 제시 하였다

181 15-3. 폴리클로리네이티드비페닐-기체크로마토그래피(간이 측정법) 가. 분석기기 및 기구 기체 크로마토그래프의 컬럼은 내경 0.20~0.53 mm, 필름두께 0.1~3.0 µm, 길이 20~100 m의 DB-1, DB-5 및 DB-608 등의 모세관이나 동등한 분리 성능을 가진 모세관으로 대상 분석 물질의 분리가 양호한 것을 택하여 시험 한다. 운반기체는 부피백분율 %이상의 질소로서 유량은 0.5~3 ml/min, 시료도입부 온도는 250~300, 컬럼온도는 50~320, 검출기온 도는 270~320 로 사용한다. 검출기는 전자포획형검출기 (ECD, electron capture detector) 또는 이와 동등 이상의 검출성능을 가진 것을 사용한다. 다층 실리카겔 정제 칼럼은 안지름 15 mm, 길이 300 mm의 유리관 하부 에 콕을 부착한 정제용 유리칼럼 밑바닥에 탈지면 또는 유리섬유를 깔고 무 수황산나트륨을 약 1 g 넣은 다음 노말헥산을 넣어 위까지 잠기도록 한다. 44% 황산 실리카겔 25~30 g을 크로마토그래프용 노말헥산 10 ml이 담긴 비 커에 넣고 기포가 생기지 않도록 유리막대로 잘 섞어준 다음 관의 상부로부 터 충전한다. 크로마토그래프용 노말헥산을 10 ml가량 흘려보내 황산 실리카 겔 층을 안정화시킨 다음 여기에 중성 실리카겔 2 g을 노말헥산 10 ml가 담 긴 비커에 넣어 기포가 생기지 않도록 주의하여 관의 상부로부터 충전한다. 피펫을 사용하여 크로마토그래프용 노말헥산 소량으로 칼럼 내벽의 실리카겔 을 씻어낸 다음 콕을 열어 헥산층이 무수황산나트륨의 상단에 이를 때까지 유출시킨다. 농축장치로는 구데르나다니쉬(KD)농축기 또는 회전증발농축기를 사용한다. 메스실린더는 용량 50 ml의 마개 있는 것을 사용한다. 마이크로주사기는 1~ 10 µl용량의 액체용을 사용한다. 나. 시료채취 및 관리 사용 중인 기기 내에 있는 경우는 비상사태의 돌발 위험이 있으므로 반드 시 시설 담당자의 도움을 받아 시료 채취를 하도록 한다. 준비된 시료용기의 내부를 채취하고자 하는 절연유로 3회 정도 완전히 닦아낸 다음 시료를 채취

182 한다 (이 때 다른 오염물질이 시료용기로 들어가지 않도록 주의할 것). 용기에 보관되어 있는 경우는 잘 섞은 후 균일하게 시료를 채취한다. 두 층으로 분리되어 있어 섞기 어려운 경우에는 각 층의 양에 비례하여 채취한 다. 큰 저장용기에 들어있는 경우에 채취병을 사용하여 상, 중, 하, 저층 등 을 구별하여 층별 비례채취법에 따라 채취한다. 시료용기에는 다음 사항을 기재한다(폐기물의 명칭, 대상 폐기물의 양, 채 취장소, 채취시간 및 일기, 시료번호, 채취책임자 이름, 시료의 양, 채취방법, 기타 참고자료(보관상태 등)). 채취 시료는 수분, 유기물 등 함유성분의 변화 가 일어나지 않도록 0~4 이하의 냉암소에 보관하여야 하며 가급적 빠른 시간 내에 분석하여야 한다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 피펫 등을 이용하여 전기절연유 0.1~1.0 ml를 100 ml 분별 깔때기에 취 하고, 소량의 헥산(10 ml 정도)으로 피펫 등을 충분히 씻어준다. 1 M-수산화 칼륨/에탄올 30 ml를 첨가한 다음 20분간 진탕하여 알칼리 분해를 실시한 후 충분히 정치한다. 하층의 용액을 다른 분별깔때기에 넣고, 노말헥산 30 ml을 가하여 진동교반 후 분해액은 버리고 전자의 노말헥산과 후자의 추출 액을 함께 모아 분별깔때기에 헥산세정수를 30 ml (알칼리 용액과 동등한 양)을 주입하여 세정한다. 내부표준물질로서 데카클로로바이페닐 일정량(50~ 100 ng)을 주입한 다음 헥산층을 2 ml정도로 농축한 다음 다층실리카겔 칼 럼을 통과시킨다. 정제방법은 알칼리 분해한 시료를 피펫을 이용하여 실리카 겔이 충전된 칼럼에 주의하여 넣고 하단의 콕을 열어 액면이 무수황산나트륨 의 상단에 이르도록 조절한다. 소량의 크로마토그래프용 노말헥산으로 칼럼의 내벽을 씻어 준 다음 콕을 열어 액면을 조절하고, 칼럼의 상부에 크로마토그 래프용 노말헥산 150 ml를 넣은 분별깔때기를 연결하여 칼럼과 분별깔때기 의 콕을 열고 매초 한 방울의 속도로 유출시킨다. 유출이 완료되면 농축기 (KD농축기, 회전증발농축기) 를 이용하여 3~5 ml까지 농축한 다음 최종 농 축량을 1 ml로 하여 GC에 1~3 µl 주입하여 분석한다. (다층 실리카겔 칼럼 정제와 동등이상의 정제효율(카트리지 용출조건, 재현성, 회수율 등 포함)이 확인되고, 정제에 방해를 주는 피크가 없는 것이 확인되는 경우에는 시판되는

183 제품을 사용하여 정제할 수 있다.) 2) 확인실험법 전처리에서 얻어진 시료용액 1~5 µl를 마이크로시린지를 사용하여 기체 크로마토그래프에 주입하고 크로마토그램을 작성한다. 시료로부터 얻은 크로 마토그램에서 단일 PCBs 제품으로 확인한 경우에는 정량이나 검정곡선용 표 준용액은 확인한 단일 표준품을 사용한다. 시료로부터 얻은 크로마토그램에서 두 종류 이상의 PCBs 제품이 포함된 경우 각 제품만이 포함하고 있는 PCBs 피크를 선정(Index peak)하여 농도를 구하여 Arochlor 조성비를 정수비로 구 하여 이를 정량이나 검정곡선용 표준용액으로 사용한다 (시료의 크로마토그램 확인 과정 중 GC/MS의 확인이 필요하다고 판단되는 경우에는 GC/MS로 PCBs 피크인지의 여부를 확인 할 수 있다(Aro 1242 등). 3) 검정곡선의 작성 시료용액 중의 PCBs 피크 패턴으로부터 해당 조성비의 Arochlor 표준용액 을 조제한 후 크로마토그램을 구한다. 정량(index) 피크는 PCBs을 함유하지 않은 시료와 동일한 매질에 표준물질을 주입해서 검출된 크로마토그램 중 가 장 큰 피크의 25 %이상의 감도를 나타내는 피크와 IUPAC No. 18, 28, 31, 44, 52, 101, 118, 138, 149, 153, 170, 180, 194로 한다. 검정곡선용 표준용액(2.0 mg/l) 0, 0.025, 0.050, 0.10, 0.20 ml를 단계적으 로 취하여 1.0 ml 용기에 넣고 내부표준용액을 정확히 시료에 첨가한 양과 동일한 양을 취하여 첨가한 다음 헥산을 넣어 표선까지 채운다 (제조한 검정 곡선용 표준용액의 각 PCB의 농도는 0, 0.05, 0.1, 0.2, 0.4 mg/l에 해당되며 필요에 따라 사용하는 표준용액의 농도와 개수를 달리 할 수 있다. 시료분석 결과 이 검정곡선 농도범위를 벗어나면 시료를 묽혀서 재분석하여야 한다. 용 액 1~3 µl를 취하여 기체크로마토그래프에 주입하여 분석한다. 절대검정곡선법을 사용할 때에는 PCB의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 정량피크의 면적 합 ( Ax)을 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다 (피크의 면적 대신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피크 면적을 사용하는 것 이 바람직하다). 상대검정곡선법을 사용할 때에는 크로마토그램으로부터 PCB의 농도

184 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 크로마토그램으로부터 정량피크의 면적 합 ( Ax) 과 내부표준물질의 피크면적 (Ai)과의 비 (Ax/Ai)를 세로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다 (피크의 면적 대신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피 크 면적을 사용하는 것이 바람직하다). 4) 측정법 추출액 1~3 µl를 취하여 기체크로마토그래프에 주입하여 분석한다. 크로 마토그램으로부터 검정곡선에서 측정한 정량피크 (index peak)의 PCB 및 내 부표준물질의 머무름시간(retention time)에 해당하는 피크로부터 면적을 측정 한다. 정량 (index) 피크는 검정곡선에서 사용한 피크를 사용한다. 시료의 밀 도를 측정하여 제시한다. 5) 결과보고 절대검정곡선법은 각 정량피크의 면적의 합 ( Ax)을 검정곡선식의 y(i)값 에 대입하여 x(i)값을 계산하면 시료용액 중 분석성분의 농도 (mg/l)를 계산 할 수 있다. 시료용액의 농도로부터 아래의 식을 사용하여 폐기물시료 중에 PCB의 농도를 계산할 수 있다. 여기서, C 1 V 0 V s 폐기물 중 PCB의 농도(mg/L) = C 1 V s V f : 검정곡선에서 얻어진 시료용액의 PCB의 농도(mg/L) : 시료의 최종부피(여기서는 1.0 ml) : 사용한 시료의 부피(여기서는 약 0.1~1.0 ml) 상대검정곡선법은 각 정량피크의 면적의 합 ( Ax)에 대한 내부표준물질에 대한 면적 비 ( Ax/Ai)를 구한다음 검정곡선식의 y(i)값에 대입하여 x(i)값을 계산하면 시료용액 중 분석물질의 농도 (mg/l)를 계산 할 수 있다. 시료용액 의 농도로부터 아래의 식을 사용하여 폐기물시료 중에 PCB의 농도를 계산할 수 있다. 폐기물 중 PCB의 농도(mg/L) = C 1 V s 여기서, C 1 : 검정곡선에서 얻어진 시료용액의 PCB의 농도(mg/L) V f

185 V 0 V s : 시료의 최종부피(여기서는 1.0 ml) : 사용한 시료의 부피(여기서는 약 0.1~1.0 ml) 마. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 이 방법에 따라 시험할 경우 정량한계는 0.5 mg/l 이상이다. 2 US EPA Method 604, US EPA Method 505, US EPA Method 508, US EPA Method 625, Standard Methods 6420 C, US EPA Method 4020을 참고하여 구 체적으로 제시하였다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of

186 quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선 작성 방법 및 농도를 구체적으로 제시하였다. 2 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 3 PCBs의 측정값으로부터 농도 계산 방법을 제시하였다. 4 수분 보정한 토양시료의 건조중량(kg)을 기준으로 농도 계산법을 제시 하였다

187 16. 휘발성 저급염소화 탄화수소류-기체크로마토그래피 가. 분석기기 및 기구 기체 크로마토그래프는 컬럼은 안지름 0.20~0.35 mm, 필름두께 0.1~0.50 µm, 길이 15~60 m의 DB-1, DB-5 및 DB-624 등의 모세관이나 동등한 분리성 능을 가진 모세관으로 대상 분석 물질의 분리가 양호한 것을 택하여 시험한 다. 운반기체는 부피백분율 %이상의 헬륨으로서 (또는 질소) 유량은 0.5~4 ml/min, 시료도입부 온도는 150~250, 컬럼온도는 30~250 로 사용한다. 검출기로는 전자포착검출기를 사용한다. 전자포착검출기 (ECD, electron capture detector)는 방사선 동위원소 ( 63 Ni, 3 H 등)로부터 방출되는 β 선이 운반기체를 전리하여 미소전류를 흘려보낼 때 시료 중의 할로겐이나 산 소와 같이 전자포획력이 강한 화합물에 의하여 전자가 포획되어 전류가 감소 하는 것을 이용하는 방법으로 유기할로겐화합물, 나이트로화합물 및 유기금속 화합물을 선택적으로 검출할 수 있다. 그리고 전해전도 검출기(HECD, hall electrolytic conductivity detector)를 사용할 수도 있다. 나. 시료채취 및 관리 염산(1+1), 인산(1+10) 또는 황산(1+5)을 1 방울/10 ml로 가하여 약 ph 2 로 조절하고 4 냉암소에서 보관한다. 시료가 잔류염소를 함유하고 있다면 티오황산나트륨(10 mg/40 ml)을 시료 채취 전에 넣는다. 시료 중에 방향족 탄화수소 (예로서 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠 등)는 쉽게 미생물에 의해 분해되므 로 일주일 이상 보관할 경우는 다음과 같이 보관한다. 시료 500 ml를 염산 (1+1)으로 ph를 약 2로 조절한 후 앞에 5.1과 같이 시료를 병에 채운다. 모든 시료는 채취 후 14 일 이내에 분석해야한다. 시료에 염산을 가하였을 때에 거 품이 생기면 그 시료는 버리고 산을 가하지 않은 채로 두 개의 시료를 채취 한다. 이 시료에는 산을 가하지 않았음을 표시해야하고 24 시간 안에 분석해 야 한다

188 다. 분석절차 1) 시료 전처리 액상폐기물 시료 또는 용출용액 시료의 전처리는 액상폐기물 시료 또는 용 출용액 적당량(약 20 ml)을 미리 공극크기 (pore size)가 1 µm내외의 유리섬 유 여과지를 부착한 유리제 주사기의 외통에 조용히 취한 다음 주사기의 내 통을 밀어서 공기를 먼저 배출하고 여과시켜 시료용액으로 한다. 반고상 또는 고상폐기물 시료의 전처리는 미리 교반자 (마그네틱바)를 넣 어둔 마개 있는 삼각플라스크(총용량 약 550 ml의 것)에 시료 약 50 g을 넣 고 정제수에 염산을 가하여 ph 5.8~6.3으로 한 용매(mL)를 1:10(W/V)의 비 율로 넣은 후 빨리 마개를 닫는다. 이때 시료와 용매의 혼합액이 삼각플라스 크의 총용량과 비슷하여 삼각플라스크 상부의 공간(headspace)이 가능한 한 적게 되도록 한다. 상온 상압하에서 자력교반기(마그네틱스터러)로 6시간 연속 교반한 다음 10~30분간 정치한다. 상징액 약 20 ml를 미리 공극크기 (pore size)가 1 µm내외의 유리섬유 여과지를 부착한 유리제 주사기의 외통에 조용 히 취한 다음 주사기의 내통을 밀어서 공기를 먼저 배출하고 여과시켜 시료 용액으로 한다. 2) 검정곡선의 작성 기체크로마토그래프용 노말헥산 약 80 ml를 넣은 100 ml 부피플라스크에 염소화탄화수소 혼합표준용액(1.0 mg/l) 0, 0.5, 2.0, 5.0, 10.0 ml를 단계적으 로 취하여 넣고 내부표준용액(1.0 mg/l)을 정확히 2.0 ml를 취하여 시료에 첨가한 다음 노말 헥산을 넣어 표선까지 채운다 (제조한 검정곡선용 표준용액 의 농도는 시료 중의 농도로 계산하면 0, 0.005, 0.02, 0.05, 0.1 mg/l에 해당 되며 필요에 따라 사용하는 표준용액의 농도와 개수를 달리 할 수 있다). (시 료분석결과 이 검정곡선 농도범위를 벗어나면 시료를 묽혀서 재분석하여야 한다.)(절대검정곡선법을 사용할 때에는 내부표준물질을 넣지않아도 된다.) 이 용액 1~3 µl씩을 마이크로시린지에 정확히 취하여 가스크로마토그래프에 주 입하고 크로마토그램을 기록한다. 트리클로로에틸렌 및 테트라클로로에틸렌의 머무름시간에 해당하는 크로마토그램의 피크의 면적 또는 높이를 측정하고 각각 표준용액 농도와의 관계선을 작성한다

189 절대검정곡선법을 사용할 때에는 각 분석화합물의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 각 휘발성유기화합물에 해당하는 피크 면적을 세로축 (y 축)에 취하 여 검정곡선을 작성한다 (피크의 면적 대신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피크 면적을 사용하는 것이 바람직하다). 상대검정곡선법을 사용할 때에는 크로마토그램으로부터 휘발성유기화합물 의 농도 (Cx)를 취하여 가로축 (x 축)에, 크로마토그램으로부터 휘발성유기화 합물의 피크 면적 (Ax)과 내부표준물질의 피크면적 (Ai)과의 비 (Ax/Ai)를 세 로축 (y 축)에 취하여 검정곡선을 작성한다. 두 개의 내부표준물질을 사용할 때에는 그 중에 머무름시간이 가까운 것으로 선택한다 (피크의 면적 대신 피 크의 높이를 사용할 수 있으나 피크 면적을 사용하는 것이 바람직하다. 휘발 성 저급염소화 탄화수소류는 휘발성이 높기 때문에 시료를 채취할 때 유리제 용기에 상부공간이 없도록 채취하여야 하며, 시료의 분취 및 기타 시험조작은 목적성분이 휘발되지 않도록 빠른 시간 내에 행한다. 용매추출법 대신 헤드스 페이스(headspace)법 또는 퍼지-트랩 (purge and trap)법을 사용할 수도 있다. 시료에 혼합표준용액 일정량을 첨가하여 크로마토그램을 작성하고 미지의 다 른 성분과 피크의 중복여부를 확인한다. 만일 피크가 중복될 경우 분리칼럼을 1% SP-1000/carbopack B(60/80), 1% AT-1000/Graphac-GB(60/80) 및 VOCOL, DB-624 Capillary Column 이나 또는 이들과 동등한 분리능을 가진 칼럼으로서 분리가 양호한 것을 택하여 시험한다). 3) 측정법 시료의 전처리가 끝난 시료용액 10 ml를 20 ml 부피플라스크에 주의하여 옮기고 내부표준용액(1.0 mg/l)을 정확히 2.0 ml를 취하여 시료에 첨가한 다 음 노말헥산으로 표선까지 채워 밀봉한 다음 약 3분 간 세게 흔들어 섞고 정 치한다. 액층이 분리되면 상부 노말헥산층의 일부를 마이크로시린지를 사용 정확히 1~3 µl취하여 직접 가스크로마토그래프에 주입한다. 기체크로마토그 래프로부터 얻은 크로마토그램에서 각 분석성분 및 내부표준물질의 머무름시 간에 해당하는 위치의 피크들로부터 피크 면적을 구한다. 4) 결과보고 절대검정곡선법을 사용할 때에는 각 분석물질별 피크의 면적 (Ax)을 구한

190 다음 검정곡선식의 y(i)값에 대입하여 x(i)값을 계산하면 분석물질의 최종 용 액 농도 (C s )를 구할 수 있다. 상대검정곡선법을 사용할 때에는 각 분석물질별 로 내부표준물질에 대한 면적 비 (Ax/Ai)를 구한다음 검정곡선식의 y(i)값에 대입하여 x(i)값을 계산하면 분석물질의 농도 (C s )를 구할 수 있다. 최종 용액 중에 휘발성저급염소화탄화수소류의 농도(C s )로부터 다음의 식을 사용하여 폐 기물 중에 휘발성저급염소화탄화수소류의 농도를 계산한다. 고상 폐기물 중 휘발성저급염소화탄화수소류의 농도(mg/kg) = C s W d V 여기서, C s : 검정곡선에서 얻어진 분석성분 농도(mg/L) V : 전처리한 용액의 최종 부피(여기서는 약 0.5 L) W d : 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(여기서는 약 0.05 kg) 액상 폐기물 중 휘발성저급염소화탄화수소류의 농도(mg/L) = C s f 여기서, C s : 검정곡선에서 얻어진 분석성분 농도(mg/L) f : 최종 헥산층과 분리되면 f=1, 분리되지 않으면 f=0.5 마. 측정분석 결과 1) 크로마토그램 휘발성유기물질 표준용액을 사용하여 검정곡선을 작성하였다. 그림 12와 같이 잘 분리된 피크를 보였다. Abundance TIC: D Time--> <그림 8> 폐기물 중 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 크실렌, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌 첨가시료의 크로마토그램 (Benzene: 3.26min, Fluorobenzene(ISTD): 3.50min, Trichloroethylene: 4.00min, Toluene: 5.68min, Tetrachloroethylene: 6.74min, Ethylbenzene: 8.05min, m,p-xylene: 8.24min, o-xylene: 8.77min)

191 2) 질량스펙트럼 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌의 질량스펙트럼을 그림 23에 제시 하였다 Abundance Scan 1197 (3.988 min): D (-) m/z--> Abundance Scan 2041 (6.741 min): D (-) m/z--> <그림 9> 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌의 질량스펙트럼 3) 검정곡선 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌의 양 (mg)을 가로축 (x 축)에, 트리 클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌의 측정값을 세로축 (y 축)에 취하였다. Area ratio TCE Conc.(ug/L) Area ratio PCE Conc.(ug/L) <그림 10> 폐기물 중 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌의 검정곡선

192 4) 방법검출한계 및 정량한계 표준물질 0.5 mg/kg이 되도록 첨가한 7 개의 시료를 준비하여 각 시료를 측정하였을 때에 표준편차를 구하여 아래 <표 39>에 제시하였다. 표준편차에 3.14를 곱한 값을 방법검출한계로, 10을 곱한 값을 정량한계로 나타낸다. <표 39> 폐기물 중 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 크실렌, 트리클로로에틸렌, 테트 라클로로에틸렌의 방법검출한계 및 정량한계 계산 항목 TCE PCE 첨가농도(mg/L) 회 회 회 측정값(mg/L) 4회 회 회 회 평균(mg/L) 표준편차(mg/L) 방법검출한계(mg/L) 정량한계(mg/L) ) 정밀 정확도 균질화된 액상 폐기물에 트리클로로에틸렌 및 테트라클로로에틸렌 표준용 액을 아래의 농도가 되도록 첨가한 동일 시료 5 개 준비하여, 시료분석절차와 동일하게 측정하여 평균값과 표준편차를 구하였고 그 값은 <표 40>에 정리하였 다. 정확도는 첨가시료를 분석한 농도 (C AM )와 첨가하지 않은 시료를 분석한 농도 (C S)와의 차이에 대한 첨가농도 (C A)의 상대 백분율로서 나타내었다. 정확도(%)= C M C C 100 = C AM-C S C A 100 여기서, C AM : 첨가시료를 분석한 농도 C S C A : 첨가하지 않은 시료를 분석한 농도 : 첨가농도

193 정밀도는 측정값의 상대표준편차 (% RSD)로 산출하였으며 아래 식으로 계산 하였다. 정밀도(%) = s x' 100 (s=표준편차, x' =평균) <표 40> 폐기물 중 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌의 기관별 비교실 험 결과 (n=3) 시료 A B C 기관 측정값(mg/L) 기관 기관 평균(mg/L) 표준편차(mg/L) 정밀도 (%) 정확도 (%) 따라서 폐기물 중 트리클로로에틸렌 및 테트라클로로에틸렌의 정도관리 목 표 값은 아래의 <표 41>과 같이 설정하였다. <표 41> 폐기물 중 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌의 정도관리 목표 정도관리 항목 정량한계 방법검출한계 방법바탕시료 검정곡선 정밀도 정확도 현장이중시료 정도관리 목표 mg/l mg/l mg/l 15 % 이내 상대표준편차가 ± 25 % 이내 75~125 % 상대표준편차가 ± 25 % 이내 마. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 이 시험방법에 의해 시료 중에 정량범위는 트리클로로에틸렌 (C 2 HCl 3 ) 이 0.04~0.75 ng, 테트라클로로에틸렌 (C 2Cl 4)이 0.01~0.2 ng이며 정량한계는

194 각각 mg/l과 mg/l이다. 2 US EPA Method 504.1, US EPA Method 601, US EPA Method 602, US EPA Method 624, US EPA Method 1624, US EPA Method 8260B을 참고하여 구체적으 로 제시하였다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다

195 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6 내부정도관리 주기 및 실측값을 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선 작성 방법 및 농도를 구체적으로 제시하였다. 2 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 3 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌의 측정값으로부터 농도 계산 방 법을 제시하였다. 4 액상 및 수분 보정한 고상폐기물의 건조중량(kg)을 기준으로 농도 계산 법을 제시하였다

196 17-1. 할로겐화 유기물질-기체크로마토그래피/질량분석법 가. 분석기기 및 기구 기체 크로마토그래프의 컬럼은 안지름 0.20~0.35 mm, 필름두께 0.1~0.50 µm, 길이 15~60 m의 DB-1, DB-5 및 DB-624 등의 모세관이나 동등한 분리성 능을 가진 모세관으로 대상 분석 물질의 분리가 양호한 것을 택하여 시험한 다. 운반기체는 부피백분율 %이상의 헬륨으로서 (또는 질소) 유량은 0. 5~4 ml/min, 시료도입부 온도는 150~250, 컬럼온도는 30~250 로 사 용한다. 검출기는 질량분석기 (mass spectrometer)를 사용한다. 이온화방식은 전자충격법 (EI, electron impact)을 사용하며 이온화 에너지는 35~70 ev을 사용한다. 질량분석기는 자기장형 (magnetic sector), 사중극자형 (quadrupole) 및 이온트랩형 (ion trap) 등의 성능을 가진 것을 사용한다. 정량분석에는 선 택이온검출법 (SIM, selected ion monitoring)을 이용하는 것이 바람직하다. 선 택하는 이온들은 표 2의 이온을 사용할 수 있다. 나. 시료채취 및 관리 유리용기에 상부공간이 없도록 채취하여 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 으로 피복된 격막이 내장되어 있는 뚜껑이나 동일 격막의 알루미늄캡으로 밀 봉한다. 4 이하의 어두운 곳에서 보관하고, 희석한 시료는 즉시 분석하는 것을 원칙으로 한다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 시료 약 0.5 g을 정확히 달아 50 ml의 부피플라스크에 넣고, 즉시 희석용 용매로 눈금까지 채운 다음 마개를 하여 흔들어 섞는다. 이 용액에 내부표준 용액 1.0 ml을 넣고 다시 희석용 용매로 20배 희석 한다 (원칙적으로 에탄올 을 사용하고, 에탄올이 함유된 시료는 노말헥산으로 한다)

197 2) 검정곡선의 작성 노말헥산 약 30 ml를 넣은 50 ml 부피플라스크에 할로겐화 유기물질 혼 합표준용액(10.0 mg/l) 0, 0.5, 2.0, 5.0, 10.0 ml를 단계별로 희석하여 즉시 희석용 용매로 눈금까지 채운 다음 마개를 하여 흔들어 섞는다 (제조한 검정 곡선용 표준용액의 농도는 0, 0.1, 0.4, 1.0, 2.0 mg/l에 해당되며 필요에 따라 사용하는 표준용액의 농도와 개수를 달리 할 수 있다). 이 용액에 내부표준용 액 1.0 ml을 넣고 다시 희석용 용매로 20배 희석 한다.(원칙적으로 에탄올을 사용하고, 에탄올이 함유된 시료는 노말헥산으로 한다. 시료분석결과 이 검정 곡선 농도범위를 벗어나면 시료를 묽혀서 재분석하여야 한다. 절대검정곡선법 을 사용할 때에는 내부표준물질을 넣지 않아도 된다). 이 용액 1~5 µl씩을 마이크로시린지에 정확히 취하여 가스크로마토그래프에 주입하고 크로마토그 램을 기록한다. 각 분석물질의 머무름시간에 해당하는 크로마토그램의 피크의 면적 또는 높이를 측정하고 각각 표준용액 농도와의 관계선을 작성한다. 절대검정곡선법을 사용할 때에는 각 분석화합물의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 각 할로겐화유기물질에 해당하는 피크 면적을 세로축 (y 축)에 취하 여 검정곡선을 작성한다 (피크의 면적 대신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피크 면적을 사용하는 것이 바람직하다). 상대검정곡선법을 사용할 때에는 크로마토그램으로부터 분석물질의 농도 (Cx)를 취하여 가로축 (x 축)에, 크로마토그램으로부터 분석물질의 피크 면적 (Ax)과 내부표준물질의 피크면적 (Ai)과의 비 (Ax/Ai)를 세로축 (y 축)에 취 하여 검정곡선을 작성한다. 두 개의 내부표준물질을 사용할 때에는 그 중에 머무름시간이 가까운 것으로 선택한다 (피크의 면적 대신 피크의 높이를 사용 할 수 있으나 피크 면적을 사용하는 것이 바람직하다.)(할로겐화유기물질은 휘 발성이 높기 때문에 시료를 채취할때 유리제 용기에 상부공간이 없도록 채취 하여야 하며, 시료의 분취 및 기타 시험조작은 목적성분이 휘발되지 않도록 빠른 시간 내에 행한다. 용매추출법 대신 헤드스페이스(headspace)법 또는 퍼 지-트랩 (purge and trap)법을 사용할 수도 있다). 3) 측정법 시료용액 1~2 µl를 가스크로마토그래프/질량분석계에 직접 주입한다. 분 석대상 할로겐화 유기물질에 대한 총이온크로마토그램 (total ion

198 chromatogram, TIC)을 작성한 다음, 각 물질별 1차 및 2차 선택이온에 대한 질량크로마토그램을 작성한다. 작성된 질량크로마토그램상의 피크에 대하여 표준물질의 머무름시간 및 토막이온(fragment ions)의 상대적 강도비를 토대 로 분석대상물질을 정성 분석한다. 기체크로마토그래프로부터 얻은 크로마토 그램에서 각 분석성분 및 내부표준물질의 머무름시간에 해당하는 위치의 피 크들로부터 피크 면적을 구한다. 상대검정곡선법을 사용할 때에는 크로마토그 램으로부터 각 분석성분 및 내부표준물질의 피크 면적을 측정하여 분석물질 의 피크 면적 (Ax)과 내부표준물질의 피크면적 (Ai)과의 비 (Ax/Ai)를 구한 다. 두 개 이상의 내부표준물질을 사용할 때에는 머무름시간이 가까운 것으로 선택한다. 4) 결과보고 절대검정곡선법을 사용할 때에는 각 분석물질별 피크의 면적 (Ax)을 구한 다음 검정곡선식의 y(i)값에 대입하여 x(i)값을 계산하면 분석물질의 최종 용 액 농도 (C s )를 구할 수 있다. 상대검정곡선법을 사용할 때에는 각 분석물질별 로 내부표준물질에 대한 면적 비 (Ax/Ai)를 구한다음 검정곡선식의 y(i)값에 대입하여 x(i)값을 계산하면 분석물질의 농도 (C s )를 구할 수 있다. 최종 용액 중에 할로겐화유기물질의 농도(C s )로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 중에 할로겐화유기물질의 농도를 계산한다. 폐기물 중 할로겐화유기물질의 농도(mg/kg) = 여기서, C s : 검정곡선에서 얻어진 분석성분 농도(mg/L) f : 희석배수 (여기서는 20) V : 전처리한 용액의 부피(여기서는 약 0.05 L) W d : 시료의 중량(여기서는 kg)

199 라. 측정분석 결과 1) 크로마토그램 Abundance TIC: D Time--> <그림 11> 할로겐화 유기물질의 크로마토그램 <표 42> 할로겐화 유기물질의 머무름시간(분) 물질명 머무름시 머무름시 물질명 간(분) 간(분) 1,1-다이클로로에틸렌 ,3-다이클로로프로판 7.93 다이클로로메탄 3.15 다이브로모클로로메탄 8.20 trans-1,2-다이클로로에틸렌 ,2-다이브로모에탄 ,1-다이클로로에탄 3.51 테트라클로로에틸렌 8.59 cis-1,2-다이클로로에틸렌 3.85 클로로벤젠 9.55 브로모클로로메탄 ,1,1,2-테트라클로로에탄 9.64 클로로폼(트라이클로로메탄) 3.98 브로모폼 ,1,1-트라이클로로에탄 ,2,3-트라이클로로프로판 ,2-다이크로로에탄 4.50 브로모벤젠 ,1-다이클로로프로펜 클로로톨루엔 사염화탄소(테트라클로로메탄) 클로로톨루엔 ,2-다이클로로프로판 ,3-다이클로로벤젠 트라이클로로에틸렌 ,4-다이클로로벤젠 다이브로모에탄 ,2-다이클로로벤젠 브로모다이클로로메탄 ,2-다이브로모-3-클로로프로판 cis-1,3-다이클로로프로펜(z) ,2,4-트라이클로로벤젠 trans-1,3-다이클로로프로펜(e) ,2,3-트라이클로로벤젠 ,1,2-트라이클로로에탄 7.56 헥사클로로부타다이엔

200 2) 질량스펙트럼 Abundance Scan 187 (3.069 min): D (-) m/z--> <그림 12> 1.1-다이클로로에틸렌의 질량스펙트럼 Abundance Scan 203 (3.153 min): D (-) m/z--> <그림 13> 다이클로로메탄의 질량스펙트럼 Abundance Scan 363 (3.999 min): D (-) m/z--> <그림 14> 클로로폼의 질량스펙트럼

201 Abundance m/z--> 61 Scan 446 (4.438 min): D (-) <그림 15> 트라이클로로에탄의 질량스펙트럼 Abundance Scan 508 (4.766 min): D (-) m/z--> <그림 16> 사염화탄소의 질량스펙트럼 Abundance Scan 668 (5.612 min): D (-) m/z--> <그림 17> 트라이클로로에틸렌의 질량스펙트럼

202 Abundance Scan 702 (5.792 min): D (-) m/z--> <그림 18> 브로모다이클로로메탄의 질량스펙트럼 Abundance Scan 1157 (8.199 min): D (-) m/z--> <그림 19> 다이브로모클로로메탄의 질량스펙트럼 Abundance Scan 1231 (8.590 min): D (-) m/z--> <그림 20> 테트라클로로에틸렌의 질량스펙트럼

203 Abundance Scan 1592 ( min): D (-) m/z--> <그림 21> 브로모폼의 질량스펙트럼 Abundance Scan 2360 ( min): D (-) m/z--> <그림 22> 1,2-다이브로모-3-클로로프로판의 질량스펙트럼 3) 방법검출한계 및 정량한계 표준물질 10 mg/l가 되도록 첨가한 7 개의 시료를 준비하여 각 시료를 측 정하였을 때에 표준편차를 구하여 아래 <표 42>에 제시하였다. 표준편차에 3.14를 곱한 값을 방법검출한계로, 10을 곱한 값을 정량한계로 나타내었다

204 <표 43> 할로겐화 유기물질의 방법검출한계 및 정량한계 계산 물질명 방법검출한계 (mg/l) 정량한계 (mg/l) 1,1-다이클로로에틸렌 다이클로로메탄 trans-1,2-다이클로로에틸렌 ,1-다이클로로에탄 cis-1,2-다이클로로에틸렌 브로모클로로메탄 클로로폼(트라이클로로메탄) ,1,1-트라이클로로에탄 ,2-다이크로로에탄 ,1-다이클로로프로펜 사염화탄소(테트라클로로메탄) ,2-다이클로로프로판 트라이클로로에틸렌 다이브로모에탄 브로모다이클로로메탄 cis-1,3-다이클로로프로펜(z) trans-1,3-다이클로로프로펜(e) ,1,2-트라이클로로에탄 ,3-다이클로로프로판 다이브로모클로로메탄 ,2-다이브로모에탄 테트라클로로에틸렌 클로로벤젠 ,1,1,2-테트라클로로에탄 브로모폼 ,2,3-트라이클로로프로판 브로모벤젠 클로로톨루엔 클로로톨루엔 ,3-다이클로로벤젠 ,4-다이클로로벤젠 ,2-다이클로로벤젠 ,2-다이브로모-3-클로로프로판 ,2,4-트라이클로로벤젠 ,2,3-트라이클로로벤젠 헥사클로로부타다이엔

205 <표 44> 할로겐화 유기물질의 정도관리 목표 값 정도관리 항목 정량한계 방법검출한계 검정곡선 정밀도 정확도 현장이중시료 정도관리 목표 10.0 mg/l 3.0 mg/l 15 % 이내 상대표준편차가 ± 25 % 이내 75~125 % 상대표준편차가 ± 25 % 이내 마. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 이 시험방법에 의해 시료 중에 정량한계는 각 화합물에 대하여 10 mg/l이다. 현행 시험법에는 10 mg/kg으로 되어 있으나 이 시험법이 폐유기 용제에 관한 것으로 액상에는 10 mg/l으로 표기하는 것이 타당함. 2 US EPA Method 504.1, US EPA Method 601, US EPA Method 602, US EPA Method 624, US EPA Method 1624, US EPA Method 8021B, US EPA Method 8260B, US EPA Method 8260C를 참고하여 구체적으로 제시하였다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다

206 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6 내부정도관리 주기 및 실측값을 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선 작성 방법 및 농도를 구체적으로 제시하였다. 2 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 3 할로겐화 유기화합물의 측정값으로부터 농도 계산 방법을 제시하였다. 4 액상폐기물과 수분 보정한 고상시료의 건조중량(kg)을 기준으로 농도 계산법을 제시하였다

207 17-2. 할로겐화 유기물질-기체크로마토그래피 가. 분석기기 및 기구 기체 크로마토그래프는 컬럼은 안지름 0.20~0.35 mm, 필름두께 0.1~0.50 µm, 길이 15~60 m의 DB-1, DB-5 및 DB-624 등의 모세관이나 동등한 분리성 능을 가진 모세관으로 대상 분석 물질의 분리가 양호한 것을 택하여 시험한 다. 운반기체는 부피백분율 %이상의 헬륨으로서 (또는 질소) 유량은 0. 5~4 ml/min, 시료도입부 온도는 150~250, 컬럼온도는 30~250 로 사 용한다. 검출기는 불꽃이온화검출기와 전자이온검출기를 사용한다. 불꽃이온 화검출기 (FID, flame ionization detector)는 수소연소노즐 (nozzle), 이온 수집 기 (ion collector)로 구성되는 본체와 이 전극 사이에 직류전압을 주어 흐르는 이온전류를 측정하기 위한 직류전압 변환회로, 감도 조절부, 신호감쇄부 등으 로 구성된다. 전자포착검출기 (ECD, electron capture detector)는 방사선 동위 원소 ( 63 Ni, 3 H 등)로부터 방출되는 β선이 운반기체를 전리하여 미소전류를 흘려보낼 때 시료 중의 할로겐이나 산소와 같이 전자포획력이 강한 화합물에 의하여 전자가 포획되어 전류가 감소하는 것을 이용하는 방법으로 유기할로 겐화합물, 나이트로화합물 및 유기금속화합물을 선택적으로 검출할 수 있다. 나. 시료채취 및 관리 유리용기에 상부공간이 없도록 채취하여 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 으로 피복된 격막이 내장되어 있는 뚜껑이나 동일 격막의 알루미늄캡으로 밀 봉한다. 4 이하의 어두운 곳에서 보관하고, 희석한 시료는 즉시 분석하는 것을 원칙으로 한다. 다. 분석절차 1) 시료 전처리 시료 약 0.5 g을 정확히 달아 50 ml의 부피플라스크에 넣고, 즉시 희석용 용매로 눈금까지 채운 다음 마개를 하여 흔들어 섞는다. 이 용액에 내부표준

208 용액 1.0 ml을 넣고 다시 희석용 용매로 20배 희석 한다 (원칙적으로 에탄올 을 사용하고, 에탄올이 함유된 시료는 노말헥산으로 한다). 2) 검정곡선의 작성 노말헥산 약 30 ml를 넣은 50 ml 부피플라스크에 할로겐화 유기물질 혼 합표준용액 (10.0 mg/l) 0, 0.5, 2.0, 5.0, 10.0 ml를 단계별로 희석하여 즉시 희석용 용매로 눈금까지 채운 다음 마개를 하여 흔들어 섞는다 (제조한 검정 곡선용 표준용액의 농도는 0, 0.1, 0.4, 1.0, 2.0 mg/l에 해당되며 필요에 따라 사용하는 표준용액의 농도와 개수를 달리 할 수 있다). 이 용액에 내부표준용 액 1.0 ml을 넣고 다시 희석용 용매로 20배 희석 한다 (원칙적으로 에탄올을 사용하고, 에탄올이 함유된 시료는 노말헥산으로 한다. 시료분석결과 이 검정 곡선 농도범위를 벗어나면 시료를 묽혀서 재분석하여야 한다. 절대검정곡선법 을 사용할 때에는 내부표준물질을 넣지않아도 된다). 이 용액 1~2 µl씩을 마 이크로시린지에 정확히 취하여 가스크로마토그래프에 주입하고 크로마토그램 을 기록한다. 각 분석물질의 머무름시간에 해당하는 크로마토그램의 피크의 면적 또는 높이를 측정하고 각각 표준용액 농도와의 관계선을 작성한다. 절대검정곡선법을 사용할 때에는 각 분석화합물의 농도 (mg/l)를 가로축 (x 축)에, 각 할로겐화유기물질에 해당하는 피크 면적을 세로축 (y 축)에 취하 여 검정곡선을 작성한다 (피크의 면적 대신 피크의 높이를 사용할 수 있으나 피크 면적을 사용하는 것이 바람직하다). 상대검정곡선법을 사용할 때에는 크로마토그램으로부터 분석물질의 농도 (Cx)를 취하여 가로축 (x 축)에, 크로마토그램으로부터 분석물질의 피크 면적 (Ax)과 내부표준물질의 피크면적 (Ai)과의 비 (Ax/Ai)를 세로축 (y 축)에 취 하여 검정곡선을 작성한다. 두 개의 내부표준물질을 사용할 때에는 그 중에 머무름시간이 가까운 것으로 선택한다 (피크의 면적 대신 피크의 높이를 사용 할 수 있으나 피크 면적을 사용하는 것이 바람직하다. 할로겐화유기물질은 휘 발성이 높기 때문에 시료를 채취할때 유리제 용기에 상부공간이 없도록 채취 하여야 하며, 시료의 분취 및 기타 시험조작은 목적성분이 휘발되지 않도록 빠른 시간 내에 행한다. 용매추출법 대신 헤드스페이스(headspace)법 또는 퍼 지-트랩 (purge and trap)법을 사용할 수도 있다)

209 3) 측정법 시료용액 1~2 µl를 가스크로마토그래프에 직접 주입하여 작성된 질량크 로마토그램상의 피크에 대하여 표준물질의 머무름시간을 토대로 분석대상물 질을 정성 분석한다. 기체크로마토그래프로부터 얻은 크로마토그램에서 각 분 석성분 및 내부표준물질의 머무름시간에 해당하는 위치의 피크들로부터 피크 면적을 구한다. 상대검정곡선법을 사용할 때에는 크로마토그램으로부터 각 분 석성분 및 내부표준물질의 피크 면적을 측정하여 분석물질의 피크 면적 (Ax) 과 내부표준물질의 피크면적 (Ai)과의 비 (Ax/Ai)를 구한다. 두 개 이상의 내 부표준물질을 사용할 때에는 머무름시간이 가까운 것으로 선택한다. 4) 결과보고 절대검정곡선법을 사용할 때에는 각 분석물질별 피크의 면적 (Ax)을 구한 다음 검정곡선식의 y(i)값에 대입하여 x(i)값을 계산하면 분석물질의 최종 용 액 농도 (C s )를 구할 수 있다. 상대검정곡선법을 사용할 때에는 각 분석물질별로 내부표준물질에 대한 면 적 비 (Ax/Ai)를 구한다음 검정곡선식의 y(i)값에 대입하여 x(i)값을 계산하면 분석물질의 농도 (C s )를 구할 수 있다. 최종 용액 중에 할로겐화유기물질의 농도(C s )로부터 다음의 식을 사용하여 폐기물 중에 할로겐화유기물질의 농도를 계산한다. 여기서, C s 폐기물 중 할로겐화유기물질의 농도(mg/kg) = C s W d f V : 검정곡선에서 얻어진 분석성분 농도(mg/L) f : 희석배수 (여기서는 20) V : 전처리한 용액의 부피(여기서는 약 0.05 L) W d : 시료의 중량(여기서는 약 kg)

210 라. 주요개정 내용 및 근거 1) 정량한계 및 간섭물질 1 이 시험방법에 의해 시료 중에 정량한계는 각 화합물에 대하여 10 mg/l이다. 현행 시험법에는 10 mg/kg으로 되어 있으나 이 시험법이 폐유기 용제에 관한 것으로 액상에는 10 mg/l으로 표기하는 것이 타당함. 2 US EPA Method 504.1, US EPA Method 601, US EPA Method 602, US EPA Method 624, US EPA Method 1624, US EPA Method 8021B, US EPA Method 8260B, US EPA Method 8260C를 참고하여 구체적으로 제시하였다. 2) 시약 및 표준용액 1 각 사용하는 시약 별로 이름 (영어 이름, 분자식, 분자량)을 제시하였다. 2 각 표준물질별로 표준원액 및 표준용액의 제조 방법을 구체적으로 제시 하였다. 3) 분석기기 및 기구 1 사용분석기기에 대해 설명하였다. 2 사용분석기기의 사용 조건을 예시로 제시하였다. 4) 시료채취 및 관리 였다. 1 시료채취조건으로 사용용기, 시료채취 시 첨가제 및 ph 변화를 설명하 2 시료의 보관 온도 및 방법을 제시하였다. 5) 정도보증/정도관리 1 방법검출한계 (method detection limit) 및 정량한계 (limit of quantification)의 측정방법을 구체화 시켰고 측정한 방법검출한계와 정량한계

211 의 허용범위를 제시하였다. 2 방법바탕시료의 측정방법 및 허용범위를 구체적으로 제시하였다. 3 4개의 농도에 대한 검정곡선의 결정계수 (R 2 ) 또는 감응계수의 허용범 위를 제시하였고 검정곡선의 직선성을 검증하기 위한 시험 주기 및 허용범위 를 제시하였다. 4 정확도 (accuracy) 및 정밀도 (precision)의 산출방법 및 허용범위를 제 시하였다 5 현장 이중시료 (field duplicate)의 측정 주기와 허용범위를 제시하였다. 6 내부정도관리 주기 및 실측값을 제시하였다. 6) 분석절차 및 결과 보고 1 검정곡선 작성 방법 및 농도를 구체적으로 제시하였다. 2 검정곡선을 작성하는 방법을 구체적으로 제시하였다. 3 할로겐화 유기화합물의 측정값으로부터 농도 계산 방법을 제시하였다. 4 액상폐기물과 수분 보정한 고상시료의 건조중량(kg)을 기준으로 농도 계산법을 제시하였다.

212 Ⅳ. 참고문헌 DIN Method H1-1, Bestimmung des Gesamttrockenrueckstandes eines unfiltrierten Wassers. KS M 0040, 2003, 산업폐기물의 시료 채취방법 KS M ISO 11262, 2004, 토양의 질-시안 측정 방법. Standard Method 3010 B, 1993, Metal Sampling and sample preservation. Standard Method 3110, 1993, Metals by atomic absorption spectrometry. Standard Method 6410, 2000, Extractable base/neutrals and acids. Standard Methods 2540, 1991, Solid. Standard Methods 3010 B, 1993, Metal Sampling and sample preservation. Standard Methods 3110, 1993, Metals by atomic absorption spectrometry. Standard Methods 3120, 2005, Metals by plasma emission spectroscopy. Standard Methods 6420 C, 1995, Liquid-Liquid Extraction Gas Chromatographic/Mass Spectrometric Method. US EPA Method 150.1, 1978, ph (Electrometric). US EPA Method 160.1, 1971, Residue, Filterable (Gravimetric, Dried at 180 ) US EPA Method 160.2, 1971, Residue, Non-Filterable (Gravimetric, Dried at ) US EPA Method 160.3, 1971, Total Residue (Gravimetric) US EPA Method 160.4, 1971, Residue, Volatile (Gravimetric, Ignition at 550 ) US EPA Method 160.5, 1974, Settleable Matter (Volumetric, Imhoff Cone) US EPA Method 1624, 1991, Volatile Organic Compounds by Isotope Dilution GC/MS. US EPA Method 200.7, 1994, Determination of Metals and Trace Elements in Water and Wastes by Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectrometry. Revision 4.4. US EPA Method 200.8, 1991, Determination Of Trace Elements In Waters And Wastes By Inductively Coupled Plasma - Mass Spectrometry. US EPA Method 245.1, 1974, Mercury (Manual Cold Vapor Technique). US EPA Method 245.2, 1974, Mercury (Automated Cold Vapor Technique). US EPA Method 245.5, 1982, Methods for Chemical Analysis of Water and

213 Wastes, EPA-600/ US EPA Method 4020, 1996, Screening For Polychlorinated Biphenyl By Immunoassay. US EPA Method 413.1, 1981, Oil And Grease (Gravimetric, Separatory Funnel Extraction). US EPA Method 504.1, 1993, 1,2-Dibromomethane, 1,2-dibromo-3- chloropropane, and 1,2,3-trichloropropane in water by microextraction and gas chromatography. US EPA Method 505, 1989, Analysis Of Organohalide Pesticides And Commercial Polychlorinated Biphenyl (PCB) Products In Water By Micro extraction And Gas Chromatography. US EPA Method 507, 1989, Determination of nitrogen and phosphorus containing pesticides in water by gas chromatography with a nitrogen phosphorus detector. US EPA Method 508, 1989, Determination Of Chlorinated Pesticides In Water By Gas Chromatography With An Electron Capture Detector. US EPA Method 601, 1991, Purgeable Halocarbons. US EPA Method 6010C, 2007, Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectrometry. US EPA Method 602, 1991, Purgeable Aromatics. US EPA Method 604, 1991, Phenols. US EPA Method 614, 1982, The Determination Of Organophosphorus Pesticides In Industrial And Municipal Wastewater. US EPA Method 622, 1982, The Determination Of Organophosphorus Pesticides In Industrial And Municipal Wastewater. US EPA Method 624, 1991, Purgeables. US EPA Method 625, 1991, Base/Neutrals and Acids. US EPA Method 7000A, 1992, Atomic Absorption Methods. US EPA Method 7000B, 1992, Flame Atomic Absorption Spectrophotometry. US EPA Method 7130, 1986, Cadmium (AA, Direct Aspiration) US EPA Method 7190, 1986, Chromium (AA, Direct Aspiration) US EPA Method 7195 (SW-846), 1986, Chromium, Hexavalent (Coprecipitation)

214 US EPA Method 7471A (SW-846), 1994, Mercury In Solid Or Semisolid Waste (Manual Cold-Vapor Technique). US EPA Method 8021B, 1996, Aromatic And Halogenated Volatiles By Gas Chromatography Using Photoionization And/Or Electrolytic Conductivity Detectors. US EPA Method 8141A, 1994, Organophosphorus compounds by gas chromatograghy: capillary column technique. US EPA Method 8260B, 1996, Volatile Organic Compounds By Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS) US EPA Method 8260C, 2006, Volatile Organic Compounds By Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS). US EPA Method 9000, , Determination of water in waste materials by Karl Fischer titration. US EPA Method 9010, 1986, Total And Amenable Cyanide (Colorimetric, Manual). US EPA Method 9012, 1986, Total And Amenable Cyanide (Colorimetric, Automated UV). 환경부, 토양공정시험방법 (1999, 2), 비소 (As ; Arsenic). 환경부, 토양공정시험방법 ( ), 수은 환경부, 토양오염공정시험방법 (2007.2), 3-3-3, 시안. 환경부, 폐기물공정시험방법 (2007,10), 4장-17항, 감염성미생물 환경부, 폐기물공정시험방법 ( ), 4장-10항, 납. 환경부, 폐기물공정시험방법 ( ), 4장-11항, 비소 환경부, 폐기물공정시험방법 ( ), 4장-12항, 수은 환경부, 폐기물공정시험방법 ( ), 4장-13항, 유기인. 환경부, 폐기물공정시험방법 ( ), 4장-14항, 폴리클로리네이티드비페닐. 환경부, 폐기물공정시험방법 ( ), 4장-15항, 휘발성 저급염소화 탄화수소 류. 환경부, 폐기물공정시험방법 ( ), 4장-16항, 할로겐화 유기물질. 환경부, 폐기물공정시험방법 ( ), 4장-1항. 수소이온농도(pH). 환경부, 폐기물공정시험방법 ( ), 4장-2항. 수분 및 고형물 환경부, 폐기물공정시험방법 ( ), 4장-3항. 강열감량 및 유기물함량. 환경부, 폐기물공정시험방법 ( ), 4장-4항. 기름성분

215 환경부, 폐기물공정시험방법 ( ), 4장-5항, 시안. 환경부, 폐기물공정시험방법 ( ), 4장-6항. 크롬 환경부, 폐기물공정시험방법 ( ), 4장-7항. 6가 크롬. 환경부, 폐기물공정시험방법 ( ), 4장-8항, 구리. 환경부, 폐기물공정시험방법 ( ), 4장-9항, 카드뮴.