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- 해인 김
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1 연구논문 한국진공학회지 제21권 6호, 2012년 11월, pp.333~341 γ-fib 시스템을 이용한 산소 유량 변화에 따른 산화인듐주석 박막의 특성 연구 김동해 a ㆍ손찬희 a ㆍ윤명수 a ㆍ이경애 a ㆍ조태훈 a ㆍ서일원 a 엄환섭 a ㆍ김인태 b ㆍ최은하 a ㆍ조광섭 a ㆍ권기청 a * a 광운대학교 전자물리학과, 서울 b 광운대학교 화학과, 서울 (2012년 9월 19일 받음, 2012년 10월 27일 수정, 2012년 10월 28일 확정) 본 연구는 RF 마그네트론 스퍼터링법을 이용하여 산소유량 변화에 따라 증착된 ITO 박막 구조적, 전기적, 광학적 특성을 분석 하였다. ITO (Indium Tin Oxide) 박막은 Torr의 공정 압력과 2 kw 및 MHz의 RF 전력, 1,000 sccm의 Ar 가스 조건하에 0 12 sccm의 O 2 가스 유량을 변경하면서 증착하였다. 광투과율 측정은 적분구를 이용하였으며, 측정 파장 범 위는 300 1,100 nm이다. 4-point probe를 이용하여 면저항을 측정하였으며, Hall Measurement System을 이용하여 비저 항, 캐리어 농도 및 전자이동도를 측정하였다. Scanning electron microscope 장비를 이용하여 ITO 박막 표면을 분석하였고, 박막의 거칠기는 Atomic force microscope을 이용하여 측정하였다. γ-focused ion beam system을 이용하여 ITO 박막의 이차전자방출계수를 측정하였으며, 이차전자방출계수 값으로 Auger neutralization mechanism 분석법을 이용해 ITO 박막의 일함수를 결정하였다. 3 sccm의 산소 유량에서 증착된 ITO 박막의 비저항은 약 Ωㆍcm로 가장 좋았으며, 광학적 특성 또한 84.93% (Weighted average)로 가장 좋은 것을 확인할 수 있었다. 이 조건에서 이차전자방출 계수가 가장 높았고 일함수는 가장 낮은 경향의 일치함을 확인하였다. 주제어 : 산화인듐주석, 박막, 전도성 투명전극, RF 마그네트론 스퍼터링, γ-focused ion beam system I. 서 론 ITO (Indium Tin Oxide) 박막은 In 2 O 3 에 Sn을 5 10% 정도 포함한 n-type 반도체 재료로서 낮은 전기저항 ( Ω cm)과 안정성을 가지고 있고, 약 3.5 ev 이상의 높은 band gap을 가지고 있어 가시광선 영역에서 우수한 광학적 투과도를 보여 투명전극으로 널리 이용되고 있다 [1]. 이러한 ITO 재료는 태양전지, LCD, LED, Flexible display 등의 분야에서 폭넓게 응용되고 있으며 활발한 연구도 진행되고 있다 [2-6]. ITO 박막의 제작 방법은 DC 및 RF 마그네트론 스퍼터 링법 [7,8], 열 증착법 [9], E-beam 증발법 [10], Sol-gel [11], Spray pyrolysis [12,13] 등이 있다. 이러한 방법들 중 스퍼터링법은 박막 형성 시 매우 정밀한 박막의 성장 속 도, 기판 온도, 박막의 Morphology 제어 등이 용이하고, 저온 공정 및 대형기판에서도 박막의 두께와 특성이 균일 하게 유지할 수 있어 널리 사용된다. 스퍼터링법으로 박막을 형성할 때 인가전력, 공정 압 력, 증착온도 및 산소 분압 등의 다양한 공정 변수에 의해 박막의 결정성과 전기 광학적 특성이 나타내게 된다 [8,11,14-18]. 특히 스퍼터의 타겟 소스만으로 ITO 박막을 증착할 시 ITO 박막의 산소 결핍을 초래할 가능성이 있다. ITO 막중에 산소 결핍(Oxygen vacancy)은 저급산화물인 InO, SnO 또는 금속성 In, Sn을 생성하여 막중의 전자밀 도와 이동도 등의 전기적 특성 및 광투과율에도 영향을 미 친다. 따라서 ITO 박막의 전기 광학적 특성 향상을 위한 공정 및 증착 조건에 관련된 연구가 필요하다. 박막의 일함수는 밴드부정합을 결정하는 중요한 물리적 변수이다. 이차전자방출계수(γ)는 물질의 고유한 특성이 며 물질의 물리적 전기적 성질과 깊은 관계가 있다. 이차 전자방출계수는 시료로부터 방출된 전자전류와 입사된 이 온전류의 비율이며 입사되는 이온의 가속전압이 커질수록 증가하며 사용되는 불활성 기체의 이온화 에너지가 커질수 록 증가한다. ITO에 이온화 에너지 24.5 ev인 He ion * [전자우편] gckwon@kw.ac.kr
2 김동해ㆍ손찬희ㆍ윤명수ㆍ이경애ㆍ조태훈ㆍ서일원ㆍ엄환섭ㆍ김인태ㆍ최은하ㆍ조광섭ㆍ권기청 source를 사용하였으며, Auger neutralization mechanism 분석을 통하여 ITO 박막의 일함수를 결정하였다. 본 연구에서는 RF 마그네트론 스퍼터링 법으로 산소 가 스를 챔버 내에 첨가시켜주면서 ITO 박막을 증착하여 그 특성을 살펴보았다. 증착 온도 및 압력은 동일하게 유지시 키며 추가적으로 첨가되는 산소 가스의 유량은 0 12 sccm 으로 변화시켜 주었으며, ITO 박막의 특성은 구조적, 전기적, 광학적으로 측정하였고, 동시에 γ-fib (Focused Ion Beam)를 이용하여 이차전자방출계수와 일함수의 변화 를 확인하였다. II. 실험 방법 ITO 박막은 FIg. 1과 같은 RF 마그네트론 스퍼터링 시 스템을 이용하여 증착하였다. ITO 박막은 상온에서 증착 되었으며, Torr의 공정 압력, RF power는 2 kw (frequency: MHz)로, Ar 가스 유량을 1,000 sccm 으로 고정된 유량 조건하에 0 12 sccm로 O 2 가스를 변경 하면서 증착을 하였다. 공정에 사용된 ITO 타겟(4 인치 원 형)의 성분 구성비는 10% SnO 2와 90% In 2O 3이다. 타겟과 기판 사이의 거리는 200 mm였으며, ITO 박막 증착시 기판 온도는 열전대를 사용하여 측정하였고, soda lime 유리 기판에 증착하였다. ITO 박막의 광투과율 측정은 적분구를 이용하였으며, 측정 파장 범위는 300 1,100 nm 이다. 4-point probe로 면저항을 측정하였고, Hall measurement system을 이용하여 비저항(Resistivity), 캐리어 농도(Carrier concentration) 및 전자 이동도(Electron Mobility)를 측정하였다. ITO 박막의 표면 구조는 전자 현 미경(SEM)으로 확인 하였으며, 표면의 거칠기(Roughness) 는 AFM (Atomic Force Microscope)으로 측정하였다. Fig. 2는 본 실험에 사용된 ITO 박막의 이차전자방출계 수(γ)와 일함수( ω)를 측정하기 위한 γ-fib (Focused Ion Beam) system의 구조도이다. Fig. 2와 같이 γ-fib system은 크게 이온원부, 경통부, 시료부 3부분으로 나뉜 다. 특히, 이온원부는 전자방출을 위한 텅스텐 필라멘트, 기 체 주입을 위한 MFC (Mass Flow Controller), 양(+)극의 가속전압을 가해주는 anode, 빔 접속을 위한 500 μm 몰 리브덴 구경으로 이루어져 있고, 이온의 에너지에 따라 이 온이 경통부를 통과하여 시료부에 도달한다. 이때, 시료 표 면에 가속된 이온과 충돌하여 방출된 이차전자 검출을 통해 이차전자방출계수를 얻는다. 측정된 이차전자 방출계수를 이용해 Auger neutralization mechanism 분석법으로 ITO 박막의 일함수를 구한다. 즉, 불활성 기체인 He은 텅스텐 필라멘트로부터 방출되 는 열전자와의 충돌로 인해 이온화가 이루어지며 이렇게 발생된 이온은 다시 양극에 가해진 전압에 의해 가속되어 진다. Einzel 렌즈에 의해 집속 된 이온빔은 ITO 표면을 때 리고 그 결과 이차 전자 생성시킨다. 이에 따라 γ-fib system을 이용하여 ITO 박막의 이차전자방출계수 및 일함 수를 함께 측정할 수 있다. Auger neutralization mecha- Figure 1. RF magnetron sputtering system. Figure 2. γ-fib system. 334 Journal of the Korean Vacuum Society 21(6), 2012
3 γ-fib 시스템을 이용한 산소 유량 변화에 따른 산화인듐주석 박막의 특성 연구 nism 분석법에 의하면 ITO 박막의 표면으로부터 방출 되 는 이차전자의 최대운동에너지 는 다음과 같이 주어 진다. (1) 여기서 는 기체의 이온화 에너지이며, 는 ITO 박막 의 일함수(Work-function)를 나타낸다. 따라서 Auger neutralization mechanism에 의해 일함수는 다음과 같이 구할 수 있다. (3) 여기서 는 γ=0일 때의 이온화 에너지이다. 이와 같 은 방법으로 ITO 박막의 γ값을 측정한 뒤 일함수를 구하 였다 [14-17]. ITO 박막 공정 실험 조건에 대한 사항은 Table 1에 표시 하였다. 이 실험 조건하에서 산소 유량에 따라 증착된 ITO 박막의 전기적인 특성, 광학적 특성, 이차전자방출계수 (γ)와 일함수( ω)를 얻었다. (2) III. 실험결과 ITO 표면으로부터 이차전자가 방출되지 않는다면 γ=0 이며, 이때 이차전자의 최대운동에너지는 이 된 다. 따라서 γ=0이고 일 때의 일함수 는 다음 과 같다. 산소유량별로 증착된 ITO 박막의 SEM 사진은 Fig. 3에 나타내었다. SEM 사진을 보면 산소 유량이 증가함에 따라 박막 표면의 결정들의 크기가 3 sccm일 때까지는 증가하 고, 산소 유량이 3 sccm 이상으로 증가함에 따라 결정의 크기가 점차 감소하는 것을 확인할 수 있었다. 각 결정의 Figure 3. SEM images according to oxygen flow rate of ITO thin films. Grain sizes are about (a) 42 nm, (b) 200 nm, (c) 60 nm, (d) 58 nm of ITO films. 한국진공학회지 21(6),
4 김동해ㆍ손찬희ㆍ윤명수ㆍ이경애ㆍ조태훈ㆍ서일원ㆍ엄환섭ㆍ김인태ㆍ최은하ㆍ조광섭ㆍ권기청 크기는 산소 유량에 따라 약 (a) 42 nm, (b) 200 nm, (c) 45 nm, (d) 34 nm로 측정되었으며, 3 sccm의 산소가 첨가 되었을 때 결정의 크기가 가장 큰 것을 확인할 수 있었다. 3 sccm 이상의 산소유량이 첨가됨에 따라 결정크기가 비교 적 감소한다. 이는 증착 시 산소가 활발한 혼합 또는 분리 로 인해 결정립 경계면이 더 형성되어 결정크기가 감소하 는 것으로 보인다. 3 sccm 이하의 산소유량 첨가되었을 때 다소 낮은 산소의 첨가로 인해 특정결정방향에서 스퍼터링 Table 1. Experimental cndition for ITO thin film process. Parameters Base pressure Working pressure Substrate Power density Gas Distance between target and substrate Conditions Torr Torr Soda lime glass RF, 2 kw, MHz Ar 1,000 sccm, O sccm 200 mm 의 저항이 커서 상대적으로 특정결정방향을 지닌 결정크기 가 커지는 것으로 추측된다 [18,19]. AFM 측정 결과인 Fig. 4에서 보는 바와 같이, 산소 유 량에 따라 (a) 2.1 nm, (b) 4.0 nm, (c) 3.3 nm, (d) 3.2 nm로 표면 거칠기가 측정되었고, 3 sccm일 때 ITO 박막의 표면 거칠기가 가장 높은 것을 확인하였다. 표면 거칠기는 ITO 박막의 특정 방향의 (622)와 (400) 결정방향사이의 성 장에 영향을 받는다. 소량의 산소 첨가로 증착된 박막에서 거의 비화학적양론(Non-stoichiometry)에 의해 다량의 산소가 포함된 (400)결정방향의 결정립이 상대적으로 빠른 성장하여 표면 거칠기를 형성하는 것으로 보인다 [18,19]. 또한 산소 유량이 증가함에 따라 스퍼터되는 입자 에너지 의 감소뿐만 아니라 In 3+ 자리를 치환하는 Sn 4+ 이온의 형성 보다 Sn + O - 의 형성이 상대적으로 증가하여 ITO 박막의 거 칠기가 증가하는 것이라 추측된다 [20]. Fig. 5는 300 1,100 nm의 파장 대역에서 산소 유량에 따른 ITO 박막의 광 투과율을 나타내었다. 산소 유량별로 측정된 ITO 박막의 투과 특성을 알아보기 위해, 다음 식에 Figure 4. AFM surface roughness scan according to oxygen flow rate for ITO thin films. (a) 2.1 nm, (b) 4.0 nm, (c) 3.3 nm, (d) 3.2 nm. 336 Journal of the Korean Vacuum Society 21(6), 2012
5 γ-fib 시스템을 이용한 산소 유량 변화에 따른 산화인듐주석 박막의 특성 연구 서 주어진 바와 같이 광 스펙트럼을 고려하여 가중치 평균 투과율(Weighted average transmittance)를 각각 측정된 샘플의 투과스펙트럼 측정값을 이용하여 계산하였다. (4) 여기서 는 투과스펙트럼을 나타내며, 은 광 스펙트럼의 파장에 대한 광자의 수를 나타내고 있다 [21]. 산소 유량별로 증착한 ITO 박막은 3 sccm 조건에서 450 nm 영역에서 90% 이상의 광투과율을 보였다. Table 2 에서는 산소 유량별로 증착된 ITO 박막의 가중치 평균된 광 투과율(Weighted average transmittance)과 박막의 면저 항을 표시하였고, 3 sccm에서 가장 높은 광투과율과 가장 낮은 면저항을 가지는 것을 확인하였다. 이는 박막의 결정 Figure 5. Transmittance of ITO thin films as a function of the oxygen flow rate. 크기와 표면 거칠기가 가장 큰 3 sccm 산소 유량에서 가장 높은 광투과율과 가장 낮은 면저항 값으로 일치됨을 확인하 였고, 박막 결정이 크면 면저항이 감소되고, 광투과율이 증 가되는 것으로 판단된다. 광학적 특성은 Fig. 6에서와 같이 nm 파장에서 가장 큰 변화가 관찰되었는데, 산 소가 감소할수록 투과율이 감소하는 방향으로 나타났다. 이 것은 ITO 박막 증착 시 산소 결핍에 따른 흡수막의 생성에 의한 것으로, ITO 박막내 산소 결핍에 따른 비화학적양론이 증가함에 의해 금속(Metallic)막이 생성된 것으로 추측된다 [22-24]. 박막 내 산소 농도가 감소하면 완전한 산화가 이 루어지지 못하고, 다음과 같은 비가역 반응식에 의해 In(인 듐)이 석출된다. 3In 2O(g) In 2O 3(S) + 4In(S) (5) In 석출에 의해 금속 흡수막이 형성되면 투과율을 저하 시키기 때문에 광학적 특성 저하로 나타날 수 있다. ITO 박 막에 영향을 미치는 산소에 대한 메커니즘은 광학 밴드갭 (Optical bandgap)으로 설명이 가능하다. ITO 박막은 UV 영역에서 흡수가 강하게 발생하는데 이는 밴드갭(Eg)를 통 과하여 여기(Exciting)되는 현상으로 인해, In에 치환된 도 펀트 Sn(주석)에 의해 흡수대가 단파장 영역 부분으로 이 동하게 된다. 이를 blue shift라고 하는데, 이러한 현상은 Burstein-Moss 현상에 의한 것으로서 전도대에서 가장 낮 은 에너지 상태로 부분적으로 이동되어 나타난 것으로 추 측된다 [25]. Fig. 6은 산소 유량 변화에 따른 ITO 박막의 전기적 특 성의 결과이다. ITO 박막의 전기적 특성은 Fig. 6에서 볼 Table 2. Transmittance and sheet resistivity according to oxygen flow rate of ITO thin films. O 2 flow rate (sccm) Transmittance [Weighted average (%)] Sheet resistivity (Ω/sq) Figure 6. Hall measurements according to oxygen flow rate of ITO thin film. 한국진공학회지 21(6),
6 김동해ㆍ손찬희ㆍ윤명수ㆍ이경애ㆍ조태훈ㆍ서일원ㆍ엄환섭ㆍ김인태ㆍ최은하ㆍ조광섭ㆍ권기청 수 있듯이 캐리어 농도, 비저항, 전자의 이동도를 측정하여 분석하였다. 산소 가스 유량이 증가할수록 캐리어 농도와 전자의 이동도가 감소하는 경향을 보였다. 박막의 비저항 의 경우 산소 가스 유량이 3 sccm에서 가장 낮은 비저항 값을 보였고, 3 sccm 이상의 산소 유량이 증가할수록 비저 항이 증가하였다. 이는 박막 형성 시 추가적으로 첨가되는 산소의 유량이 박막 내에 Sn, In에 결합하는 산소가 저급 산화물인 InO와 SnO를 초래하여 박막의 전기적 특성을 변 화시킨 것으로 판단된다 [8,26]. 이러한 이유로 박막 표면 에서 결정이 생성되는 과정에서 결정 성장도에 따라 전기 적 특성, 광학적 특성에 영향을 미치는 것으로 추정된다. 전기적인 특성과 광학적인 특성의 상관관계를 알아보기 위하여 γ-fib system를 이용한 ITO 박막의 이차전자방 출계수와 일함수를 측정하였다. Fig. 7은 가속전압 200 V 를 가진 헬륨이온빔(He ion beam)에서 산소 유량별로 증 착된 ITO 박막으로부터 나오는 이차전자방출계수를 나타 낸다. 이온화 에너지가 24.5 ev의 헬륨이온빔을 사용하여 Auger neutralization mechanism 분석법으로 ITO 박막 의 일함수를 얻은 결과는 Fig. 8에 나타내었다. 산소 유량 별로 증착된 ITO 박막은 3 sccm까지는 이차전자방출계수 가 증가하고, 일함수가 감소하고, 3 sccm 이상의 산소 유 량이 증가함에 따라 이차전자방출계수는 감소하고, 일함수 가 증가하는 경향을 보였다. 산소 유량에 따른 전자이동도 와 광투과율의 결과는 이차전자방출계수와 일치하는 경향 을 확인하였고, 산소 유량에 따른 비저항과 면저항의 결과 는 일함수와의 경향이 일치하는 것을 확인하였다. 이차전 자방출계수가 감소함에 따라 일함수는 증가하고, 면저항도 증가하는데, 이는 면저항이 자유 캐리어의 감소와 관계가 있어 페르미 준위를 낮추게 하여 일함수가 증가하는 결과 를 가져오기 때문이다 [14-17]. 이차전자방출계수와 일함수의 측정은 박막 표면의 영 향을 많이 받는다. 박막 표면에 입사되는 이온빔이 표면 거 칠기에 따라 이차전자방출계수가 달라지는데, Fig. 3과 Fig. 4에서 보는 바와 같이 결정의 크기와 ITO 박막 표면 의 거칠기가 산소 유량에 따른 이차전자방출계수와 일치되 는 경향을 확인할 수 있다. 산소 유량별로 증착된 결정의 크기가 변함에 따라서 입사되는 이온빔과 표면 사이의 각 도가 작을수록 이차전자방출계수가 감소하는 방향으로 영 향을 미쳤을 것으로 판단된다. 이는 입사되는 이온빔이 표 면 거칠기의 증가에 따라 이차전자방출계수는 증가하고, 일함수는 감소하는 것에 기인한다 [32]. 즉, ITO 박막 표면 의 결정 성장도가 이차전자방출계수와 일함수가 연관되는 것으로 판단된다. IV. 결 론 본 연구에서는 RF 마그네트론 스퍼터링 시스템을 이용 하여 산소 유량의 변화에 따른 ITO 박막을 상온에서 유리 Figure 7. Plot of the experimentally measured coefficient γ of the secondary electron emission. The accelerating 200 voltage for helium gas for ITO films with different O 2 gas flow rates. Figure 8. Work function by using Auger neutralization theory from secondary emission coefficient (γ) according to oxygen flow rate of ITO thin films. 338 Journal of the Korean Vacuum Society 21(6), 2012
7 γ-fib 시스템을 이용한 산소 유량 변화에 따른 산화인듐주석 박막의 특성 연구 기판에 증착하였다. 진공 챔버 내에 3 sccm의 산소 유량에 서 ITO 박막 내 생기는 산소 결핍을 낮추어 광학적인 특성 과 전기적인 특성이 우수한 박막을 제작하였다. ITO 박막 의 결정 크기와 표면 거칠기는 3 sccm 산소 유량에서 가장 높았고, ITO 박막의 전기적 특성은 3 sccm의 산소 유량에 따라 제작된 박막의 비저항이 가장 낮았으며, 전자 이동도 는 가장 높은 것으로 확인하였다. 광학적 특성 또한 산소 유량이 3 sccm에서 제작된 박막의 가중치 평균 광투과율은 84.9%으로 가장 좋은 것을 높았으며, γ-fib system 측 정을 통해 얻어낸 이차전자방출계수의 값들을 보았을 때, 산소 유량이 3 sccm일 때의 이차전자방출계수가 가장 높게 나타났다. Auger neutralization mechanism 분석을 통하 여 일함수를 구한 결과 산소 유량이 3 sccm일 때 이차전자 방출계수는 증가하고 일함수는 감소하였다. 이차전자방출 계수의 결과는 전기적, 광학적 특성의 결과가 특정 유량인 3 sccm을 기준으로 산소 유량에 따라 유사한 경향을 확인 하였다. 박막 형성시 표면 결정의 크기와 표면 거칠기가 증 가할수록 이차전자방출계수는 증가하는 경향을 확인하였 으며, 이로 인한 면저항의 감소는 자유 캐리어의 증가로 페 르미 준위가 증가하게 되어 일함수가 낮아지는 경향으로 판단된다. 또한, 박막 형성시 추가적으로 첨가되는 산소의 유량이 박막 내에 Sn, In에 결합하는 산소가 저급 산화물 인 InO와 SnO를 초래하여 박막의 전기적 특성을 변화시킨 것으로 판단된다 [8,26]. 이로 인해서 박막 표면의 결정 성 장도에 따라서 전기적 특성, 광학적 특성과 이차전자방출 계수가 영향을 미치는 것으로 판단된다. 감사의 글 본 논문은 지식경제부 신재생에너지융합원천기술개발사 업( , 결정질 태양전지 공정을 위한 저가 대기압 플라즈마 도핑 원천 기술 개발)과 산업 전략 기술 개발 프로그램( , 초미세 반도체와 플렉서블 디스 플레이 공정을 위한 무기물 박막 증착용 고밀도 플라즈마 기술 개발)과 2012년 Brain Korea 21 (BK21)의 지원으로 지원된 연구임. 참고문헌 [1] Y. L. Choi, J. Kor. Inst. Met. Mater. 45, 579 (2007) [2] C. J. Lee, S. K. Park, J. I. Han, W. K. Kim, and M. G. Kwak, IDMC 2000, 515 (2000). [3] J. R. Bellingham, A. P. Mackenzie, and W. A. Philips, Appl. Phys. Lett. 58, 2506 (1991). [4] J. Y. Song, D. Y. Jeong, C. S. Kim, S. H. Park, J. S. Jo, J. S. Song, J. S. Wang, and J. C. Lee, J. Korean Vac. Soc. 20, 210 (2010). [5] J. I. Pankove, Display Devices, Topics in Applied Physics (Springer-Verlag, Berlin, 1980), p. 40. [6] K. Osaza, T. Ye, and Y. Aoyagi, Thin Solid Films 246, 58 (1994). [7] C. H. Liang, S. C. Chen, X. Qi, C. A. Chen, and C. Yang, Thin Solid Films 519, 345 (2010). [8] V. A. Dao, H. Choi, J. Heo, H Park, K. Yoon, Y. Lee, Y. Kim, N. Lakshminarayan, and J. Yi, Current Applied Physics 10, S506 (2010). [9] A. Salehi, Thin Solid Films 324, 214 (1998). [10] I. A. Rauf, J. Appl. Phys. 79, 4057 (1996). [11] M. J. Alam and D. C. Cameron, Thin Solid Films , 455 (2000). [12] C. H. Lee and C. S. Huang, Mater. Sci. Engineering B 22, 233 (1994). [13] E. Benamar, M. Rami, C. Messaoudi, D. Sayah, and A. Ennaoui, Solar Energy Material and Solar Cells 56, 125 (1998). [14] E. H. Choi, J. Y. Lim, Y. G. Kim, J. J. Ko, D. I. Kim, C. W. Lee, and G. S. Cho, J. Appl. Phys. 86, 6525 (1999). [15] G. Y. Kim, J. S. Oh, E. H. Choi, G. S. Cho, S. U. Kang, and J. W. Cho, J. Korean Vac. Soc. 11, 171 (2002). [16] H. S. Uhm, J. H. Choi, H. J. Yoo, G. C. Kwon, and E. H. Choi, J. Appl. Phys. 111, (2012). [17] H. J. Oh, J. W. Hyun, and J. H. Lee, J. Korean Vac. Soc. 12, 16 (2003). [18] D. Mergel, M. Schenkel, M. Ghebre, and M. Sulkowski, Thin Solid Films 392, 91 (2001). 한국진공학회지 21(6),
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