자율안전확인안전기준 유아용섬유제품부속서 4 (Textile products for infant) 1. 적용범위이기준은유아용섬유제품의안전요건, 시험방법및표시사항등에대해규정한다. 유아용섬유제품은 36 개월이하의영 유아용의의류및섬유제품을말하며적용대상은다음 3. 종류에한한다. 1) 주 1 유아용의의류및섬유제품적용범위는 10년 12월 29일까지 24개월미만으로한다. 2. 관련규격다음에나타내는규격은이기준에인용됨으로써이기준의규정일부를구성한다. 이러한관련규격은그최신판을적용한다. KS A ISO 2859-0~3 계수값검사에대한샘플링검사절차 KS K 0021 섬유제품의취급에관한표시기호및그확인표시방법 KS K 0147 염료및염색물의아릴아민시험방법 KS K 0210 섬유제품의혼용률시험방법 KS K 0732 섬유제품의잔류농약함유량측정방법 KS K 0733 섬유및가죽제품의 PCP함유량측정방법 KS K 0734 폴리에스테르섬유제품중의아릴아민함유량측정방법 KS K 0736 섬유제품의알러지성염료함유량시험방법 KS K ISO 3071 텍스타일-수성추출액의 ph 측정 KS K ISO 14184-1 텍스타일 -포름알데히드측정 - 제1부 : 유리및가수분해포름알데히드 ( 증류수추출법 ) KS Q 1003 랜덤샘플링방법 EN 14362-1 Textiles. Methods for the determination of certain aromatic amines derived from azo colorants. Detection of the use of certain azo colorants accessible without extraction EN 14362-2 Textiles. Methods for the determination of certain aromatic amines derived from azo colorants. Detection of the use of certain azo colorants accessible by extracting the fibres EN 14682 Safety of children's clothing-cords and drawstrings on children's clothing-specifications ISO 3071 Textiles -- Determination of ph of aqueous extract - 1 -
ISO 14184-1 Textiles -- Determination of formaldehyde -- Part 1: Free and hydrolized 소방방재청고시방염성능의기준 formaldehyde (water extraction method) 3. 종류적용되는제품의종류는다음표 1 과같다. 표 1 제품의종류 구분세부내용 1 유아복 : 유아가착용하는의류제품외의류 ( 티셔츠, 바지, 원피스, 상하복, 우주복, 스커트, 점퍼, 조끼, 바바리, 가디건, 코트, 톱바, 남방 ) 내의류 2 유아용제품 : 유아가사용하는섬유제품침구류 ( 이불, 베개, 싸개 ) 신발류 유아복및유아용제품 양말류 ( 스패치 ( 쫄바지 ), 타이즈, 양말 ) 신생아용기본품 ( 기저귀카바, 천기저귀, 손수건, 턱받이, 손발싸개, 속싸보 ) 가방류 모자류 - 2 -
4. 안전요건 4.1 유해물질안전요건다음표 2 에적합하여야한다. 표 2 안전요구사항 제품명유해물질명 유아용섬유제품 폼알데하이드 (mg/kg) 20 이하 유기주석화합물 (mg/kg) 1) DBT(dibutyltin) 1.0 이하 TBT(tributyltin) 0.5 이하 아릴아민 (mg/kg) 2) 각각 30 이하 프탈레이트계가소제총함유량 (%) 3) 0.1 이하 방염제 4) 사용하지말것 다이메틸푸마레이트 (mg/kg) 5) 0.1 이하 납 (mg/kg) 6) 90 이하 코드및조임끈 7) 적합 알러지성염료 8) 사용하지말것 ph 9) 4.0 ~ 7.5 비고 1. 코팅, 프린팅등이되어있는경우만적용한다. ( 안료와수지를사용하지않고염료만사용한나 염제품의경우는프린팅에해당되지않는다 ) 2. 염색한경우만적용하며, 대상물질은 KS K 0147, KS K 0734에따른다 3. 코팅제, 고무, 플라스틱등의소재를사용한경우만적용하며, 대상물질은다음표 3과같다. 4. 대상물질은 TDBPP [tri(2,3-dibromopropyl) phosphate], PentaBDE[Pentabromodiphenyl ethers], OctaBDE[Octabromodiphenyl ethers] 이고방염가공처리된제품에한하여적용한다 5. 가죽소재가되어있는부분에한하여적용한다. 6. 코팅, 프린팅, 단추등부자재를사용된부분에한하여적용한다, 단금속류의경우에는기준치를 300 mg/kg 이하로한다. 7. 코드및조임끈이있을경우만적용하며 KS K 0941또는 EN 14682에적합하여야한다 8. 대상물질은 KS K 0736에따르며알러지염료로가공처리된제품에한하여적용한다 9. 10년 12월 30일까지는 4.0~8.0을적용한다 10. 제품을구성하는섬유부위중충전재및제품면적대비 5% 이하인부분은제외하며면적계산 이불가한끈이나코드등섬유제부속의경우전체중량의 1% 미만인경우는제외한다 표 3 프탈레이트계가소제종류 물질명 CAS No. 1 Di-n-octhyl phthalate(dnop) 117-84-0 2 Di-(2-ethylhexyl)phthalate(DEHP) 117-81-7 3 Butylbenzyl phthalate(bbp) 85-68-7 4 Dibutyl phthalate(dbp) 84-74-2 5 Di-iso-nonyl phthalate(dinp) 28553-12-0 6 Diisodecyl phthalate(didp) 26761-40-0-3 -
5 시험방법 5.1 폼알데하이드 KS K ISO 14184-1 또는 ISO 14184-1에따른다. 5.2 유기주석화합물 KS K 0737에따른다. 5.3 아릴아민 KS K 0147, 0734, EN 14362-1, EN 14362-2에따른다. 5.4 프탈레이트계가소제총함유량자율안전확인안전기준부속서 35( 어린이용장신구의프탈레이트가소제시험방법 ) 에따른다. 5.5 방염제 5.5.1 PentaBDE, OctaBDE 자율안전확인부속서 36( 완구 ) 제9부 ( 유기화학물질 ) 5항에따른다. 5.5.2 TDBPP[tri(2,3-dibromopropyl) phosphate] 부속서 4.A에따른다. 5.6 ph KS K ISO 3071에따른다 5.7 다이메틸푸마레이트부속서 4.B에따른다. 5.8 납자율안전확인부속서 35( 어린이용장신구의납시험방법 ) 에따른다. 5.9 코드및조임끈 KS K 0941 또는 EN 14682에따른다. 5.10 알러지성염료 KS K 0736에따른다. 6. 검사방법 6.1 모델의구분유아용섬유제품의모델은 3. 에의한종류별, 섬유의조성별 ( 충전재는제외됨 ), 로구분한다. 또한다음의경우는동일모델로간주할수있다. 1 표 1에따라종류가다르더라도조성섬유의종류, 색상이같고, 동일한방법으로제조및가공된원단을사용하였을경우 2 제조공장이다르더라도품번이동일할경우 6.2 시료채취방법필요할경우시료는 KS Q 1003에따라채취한다. 6.3 시료의크기및합부판정조건시료크기및합부판정은다음표 5 와같다. 다만, 합부판정시표시사항은제외한다. 표 5 시료의크기및판정시료의크기 (n) 합격으로판정하는불합격갯수 (Ac) 불합격으로판정하는불합격갯수 (Re) 1 0 1 주 ) 시료의크기 (n) : 동안전기준을적용하여시험하는데필요한시료의최소수량또는질량 7. 표시 품질경영및공산품안전관리법 에의한 안전 품질표시대상공산품의표시기준고시 중 안전 품질표시부속서 1 의가정용섬유제품에따른다. - 4 -
자율안전확인안전기준 유아용섬유제품 부속서 4.A - TDBPP[tri(2,3-dibromopropyl) phosphate] 정량방법 - A.1 원리시험편을속슬렛장치를이용하여 TDBPP 를추출하고, 메틸알콜등으로부피를맞춘후, 이용액을가스크로마토그라프 / 질량분석기에의하여정량한다. A.2 시험장치 A.2.1 속슬렛추출기내경 40 mm A.2.2 가스크로마토그래프 / 질량분석검출기 A.3 시약 A.3.1 메틸알콜 KS M ISO 6353-2 R18의메틸알콜을사용한다. A.3.2 칼럼크로마토그래프용산화알미늄 ( 염기성 ) 수분함량 4.5~6.5 % 인것을사용한다. 칼럼 크로마토그래프용산화알미늄 ( 염기성 ) 10 g 을증류수 90 ml 에현탁했을때그 ph 는 7.5~9.0 이다. A.3.3 벤젠특급시약을사용한다. A.3.4 황산나트륨 ( 무수 ) 특급시약을사용한다. A.3.5 TDBPP 표준물질 A.4 시험용액의조제 A.4.1 추출섬유를잘게잘라 1.000 ± 0.001 g 을채취한다. 채취한시료를 100 ml 의메스플라스크 (Ⅰ) 에넣고메틸알콜 50 ml 를가한후환류냉각기를붙여서 70 의수욕중에서 30 분간추출한다. 추출한액을유리여과기 ( 세공기호 G2 에적합한것 ) 로여과하고여과액을 100 ml 의짧은목플라스크 (Ⅱ) 에채취하고회전식증발기를써서메틸알콜을제거한다. A.4.2 정제내경 10 mm, 길이 300 mm 의흡착관에칼럼크로마토그래프용산화알미늄 ( 염기성 ) 5 g 을벤젠으로현탁하여넣은뒤그위에황산나트륨 ( 무수 ) 약 1 g 을넣어칼럼의상단에소량의벤젠이남을정도까지벤젠을유출시킨다. 메틸알콜을제거한짧은목플라스크 (Ⅱ) 에벤젠 10 ml 를가하여잘흔들어섞고이액을칼럼에흘려보낸후벤젠 100 ml 를칼럼에흘려보내최초 의유출액약 100 ml 를 200 ml 의짧은목플라스크에채취하고회전식증발기를사용하여벤젠을제거한다. 잔류물을아세톤 2 ml 에녹여서이것을시험용액으로한다. A.5 측정 TDBPP 표준물질을 1 μl채취하여아래의조건으로준비된가스크로마토그래프 / 질량분석기에주입한다. 표준물질에대한검량선을작성한후시험용액의피크머무름시간 (R t) 과질 량스펙트럼을표준물질피크와비교하여일치하면시료중에 TDBPP 가존재함을결정하고정량한다. 칼럼 : HP-1( 길이 30 m, 안지름 0.25 mm) 또는동등이상의분리능을갖는것오븐온도 : 50~300 (10 /min) 시험용액주입구및검출기온도 : 250 운반기체 : 고순도질소가스를사용한다. TDBPP 가약 6 분에서검출될수있도록유속을조정한다. - 5 -
자율안전확인안전기준 유아용섬유제품 - 다이메틸푸마레이트정량방법 - 부속서 4.B B.1 원리시험편을속슬렛장치를이용하여다이메틸푸마레이트를추출하고, 메틸알콜등에의해부피를맞춘후이용액을가스크로마토그라피질량분석기를이용하여다이메틸푸마레이트를정량한다. B.2 시험장치 B.2.1 속슬렛추출기내경 40 mm B.2.4 가스크로마토그래프 / 질량분석기 B.3 시약 B.3.1 메탄올 GC 분석용 B.3.2 헥산 GC 분석용 B.3.3 무수황산나트륨 B.3.4 다이메틸푸마레이트표준물질 B.3.5 내부표준물질 Phenanthrene-d10 B.4. 시험절차 B.4.1 잘게자른시료 10 g 를정확히무게를달아채취하여팀블필터에넣는다. B.4.2 메틸알콜 300 ml 를 500 ml 둥근바닥플라스크에가하고끊임쪽을넣은후추출장치에연결한다. 시간당 4 ~ 6 회의주기로 8 시간이상추출한후추출액을실온까지냉각시킨다. B.4.3 건조컬럼에무수황산나트륨을 10 cm 두께로쌓은다음추출액을통과시킨다. B.4.4 Rotary evaporator 에서농축된추출액을받는다 B.5 가스크로마토그라프 / 질량분석기분석 B.5.1 내부표준물질 Phenanthrene-d10을 0.100 g을적은양의메틸알콜로용해시킨다음 100 ml 메스플라스크에옮긴후표선까지묽힌다. B.7. 검정곡선작성서로다른 4개의농도를갖는표준용액을만들어검정곡선을작성한다. B.7.1 표준용액제조 B.7.1.1 표준원액 (stock soluion, 1 000 mg/l) 다이메틸푸마레이트표준물질 0.100g을소량의메탄올로녹인다음 100 ml 메스플라스크에옮긴다음메탄올로표시선까지채운다. B.7.1.2 표준용액 (intermediate solution, 100 mg/l) 표준원액 10 ml를취하여 100 ml 메스플라스크에옮긴다음메틸알콜로표선까지묽힌다. B.7.1.3 검정곡선작성용표준용액 (working solution) a. 표준용액 S1(10 mg/l) B.7.1.2 표준용액 10mL를취하여 100 ml 메스플라스크에옮긴다음메틸알콜로표선까지묽힌다. b. 표준용액 S2(5 mg/l) B.7.1.2 표준용액 5 ml를취하여 100 ml 메스플라스크에옮긴다음메틸알콜로표선까지묽힌다. - 6 -
c. 표준용액 S3(1 mg/l) B.7.1.2 표준용액 1 ml 를취하여 100 ml 메스플라스크에옮긴다음, 메틸알콜로표선까지묽힌다. d. 표준용액 S4(0.1 mg/l) B.7.1.2 표준용액 0.1 ml 를취하여 100 ml 메스플라스크에옮긴다음, 메탄올용액으로표시선까지채운다. B.7.2 검정곡선은시료를분석하기전에각각의시험표준용액에위의절에서제조한내부표준물질 10 μl를첨가하여가로축은작업표준용액의농도로, 세로축은각작업료준용액에대하여다이메틸푸마레이트표준물질의내부표준물질에대한반응인자를계산한다. Rf <std, i> = Astd<i>/Ais 표준물질 I의반응인자 Rf <std,i> A std<i> A is 표준물질 I 의피크면적 내부표준물질피크면적 y=ax +b 여기서 x는작업표준용액의농도, y는 Rf값을의미하여, a 와 b는정수로서검량선작성에의해얻어지는상수이다. a는직선성을나타내는것으로상관계수가 0.995 이상이어야한다. C.8 계산다이메틸푸마레이트농도는시료중에들어있는다이메틸푸마레이트성분의내부표준물질에대한반응인자 (Rf) 값을구하고 mg/kg의단위로소수둘째자리까지표시한다. Rf<i> = A <i> /A is Rf <i> A <i> A is C smp<i> C <i> V W 시료에함유한다이메틸푸마레이트물질 I 의반응인자 시료에함유된다이메틸푸마레이트물질 I 의피크면적 내부표준물질 C smp<i> = C <i> V/W 시료에함유된다이메틸푸마레이트물질 I의농도 검량선으로부터계산된시료에함유된다이메틸푸마레이트물질 I의농도추출액의최종부피 (ml) 채취한시료의무게 (g) 제정 : 기술표준원고시제 2007-34 호 (2007. 1. 24) 개정 : 기술표준원고시제 2007-523 호 (2007. 8. 24) 개정 : 기술표준원고시제 2009-978 호 (2009. 12.31) - 7 -