산업통상자원부공고제 2016-475 호 어린이제품안전특별법 제22조제2항에따른안전확인대상어린이제품 ( 유아용섬유제품 ) 의안전기준을개정함에있어그개정취지와개정내용을업계및국민에게미리알려의견을듣고자행정절차법제41조제1항의규정에따라다음과같이공고합니다. 2016 년 9 월 9 일 산업통상자원부장관 안전확인대상어린이제품 ( 유아용섬유제품 ) 의 안전기준개정 ( 안 ) 입안예고 1. 개정취지유아용섬유제품안전기준의합리적운영을위해최근국내 외이슈가되고있는노닐페놀류 (NP, NPEO) 를유해물질안전요건에신설하고, 리튬이차전지가포함되는유아용섬유제품의사고예방을위해전기적안전요건을신설하여안전기준을보완하려는것임 2. 주요내용 유아용섬유제품 ( 부속서 1) ㅇ유해물질안전요건으로노닐페놀류 (NP, NPEO) 추가 - 해당물질의국내규제 ( 환경부 )* 및국내 외글로벌기업의안전기준 - 1 -
등을반영하여유아용섬유제품의유해물질안전요건에관련항목 신설 (NP, NPEO 총함량 100 mg/kg 이하 ) * 유독물질및제한물질 금지물질의지정 고시, 환경부공고제 2016-446 호 ㅇ리튬이차전지가포함되는유아용섬유제품의전기적안전요건추가 - 관련제품의국내제품사고조사연구보고서및해외사고사례등을고려하여리튬이차전지가포함되는유아용섬유제품의전기적안전요건및주의경고사항신설 3. 신 구조문대비표 : 붙임 4. 의견제출 [ 붙임 ] 개정 ( 안 ) 에대하여의견이있는개인, 업체또는단체는다음기한까지의견서를산업통상자원부국가기술표준원생활제품안전과에제출하여주시기바랍니다. 가. 제출기한 : 2016. 11. 8.( 화 ) 나. 예고사항에대한의견 ( 찬ㆍ반여부와그사유 ) 다. 의견제출자의인적사항 ( 주소및전화번호 ) 라. 단체인경우 ( 단체명, 대표자명, 주소및전화번호 ) 산업통상자원부국가기술표준원생활제품안전과연락처 ㅇ주소 : 충북음성군맹동면이수로 93( 우 27737) ㅇ전화 / 팩스 : 043-870-5459/043-870-5677-2 -
[ 붙임 1] 안전확인안전기준부속서 1 ( 유아용섬유제품 ) 개정안신구조문대비표 현행 개정 ( 안 ) 비고 유아용섬유제품 유아용섬유제품 (Textile Products for infant) (Textile Products for infant) 1. 적용범위이기준은유아용섬유제품의안전요건, 1. 적용범위이기준은유아용섬유제품의안전요건, 시험방법및표시사항등에대해규정한다. 유아용섬시험방법및표시사항등에대해규정한다. 유아용섬유제품은 36 개월미만의영 유아용의섬유제품을말유제품은 36 개월미만의영 유아용의섬유제품을말하며적용대상은다음 3. 세부분류에한한다. 하며적용대상은다음 3. 세부분류에한한다. 2. 관련규격다음에나타내는규격은이기준에인 2. 인용표준다음에나타내는표준또는기준은이용어수정용됨으로써이기준의규정일부를구성한다. 이러한기준에인용됨으로써이기준의규정일부를구성한다. 관련규격은그최신판을적용한다. 이러한관련표준또는기준은그최신판을적용한다. KS K 0147 염료및염색물의아릴아민시험방법 KS K 0147 염료및염색물의아릴아민시험방법 KS K 0734 폴리에스테르섬유제품중의아릴아민함 < 삭제 > 폐지표준삭제 유량측정방법 KS K 0736 섬유제품의알러지성염료함유량시험방 KS K 0736 섬유제품의알러지성염료함유량시험방 법 법 KS K 0737 섬유제품의유기주석화합물함유량시험방법 관련표준추가 KS K 0739 섬유제품 - 아조염료로부터생성되는특정관련표준추가 방향족아민의분석방법 - 제3부 : 특정아조염료를 사용할때생성되는 4-아미노아조벤젠분석 KS K ISO 3071 텍스타일-수성추출액의 ph 측정 KS K ISO 3071 텍스타일-수성추출액의 ph 측정 KS K ISO 3175-1 텍스타일-드라이클리닝및마무리- 관련표준추가 제1부 : 원단및의류의클리닝성 (cleanability) 평가방법 KS K ISO 14184-1 텍스타일 -포름알데히드측정 -KS K ISO 14184-1 텍스타일 -포름알데히드측정 - 제1부 : 유리및가수분해포름알데히드 ( 증류수추출법 ) 제1부 : 유리및가수분해포름알데히드 ( 증류수추출법 ) KS K ISO 6330 텍스타일-섬유시험에대한가정세탁관련표준추가 과건조과정 KS Q 1003 랜덤샘플링방법 KS Q 1003 랜덤샘플링방법 EN 14362-1 Textiles. Methods for the determination of < 삭제 > 중복표준삭제 certain aromatic amines derived from azo colorants. Detection of the use of certain azo colorants accessible with and without extracting the fibres EN 14362-3 Textiles. Methods for the determination of < 삭제 > 중복표준삭제 certain aromatic amines derived from azo colorants. Detection of the use of certain azo colorants, which may release 4-aminoazobenzene EN 14682 Safety of children's clothing-cords and EN 14682 Safety of children's clothing-cords and drawstrings on children's clothing-specifications drawstrings on children's clothing-specifications ISO 3071 Textiles -- Determination of ph of aqueous < 삭제 > 중복표준삭제 - 3 -
extract ISO 14184-1 Textiles -- Determination of formaldehyde < 삭제 > 중복표준삭제 -- Part 1: Free and hydrolized formaldehyde (water extraction method) EN ISO 18254-1 Textiles -Method for the detection and 관련표준추가 determination of alkylphenolethoxylates (APEO)-Part1 : Method using HPLC-MS 국민안전처고시방염성능의기준안전확인안전기준부속서 06 완구 국민안전처고시방염성능의기준안전확인안전기준부속서 06 완구공급자적합성확인안전기준부속서 1 어린이용가죽제품관련표준추가공급자적합성확인안전기준부속서 11 어린이용장신구관련표준추가 어린이제품공통안전기준 안전 품질표시안전기준부속서 1 가정용섬유제품어린이제품공통안전기준 관련표준추가 3. 세부분류 구분 외의류 내의류 침구류 종류 티셔츠, 바지, 원피스, 상하복, 우주복, 스 커트, 점퍼, 조끼, 바바리, 가디건, 코트, 톱바, 남방 팬티및팬티류, 잠옷류, 쫄바지, 팬티스 타킹 이불, 베개, 베개싸개, 커버 3. 세부분류 [ 표 1] 유아용섬유제품의세부분류 구분 ( 중의류 ) 신설 및종류추가 신발류양말류장갑류모자류가방류신생아용품 운동화, 장화류, 슬리퍼 단, 섬유의원료인합성수지를사용한제품은 포함되나천연가죽, 인조가죽또는모피로된 신발은제외 ( 가죽제품류에서관리 ) 양말, 타이즈, 발토시, 스타킹 장갑, 팔토시 모자, 목도리, 귀마개, 머리띠 가방, 배낭, 핸드백, 지갑 기저귀카바, 천기저귀, 손수건, 턱받이, 손발 싸개, 속싸보 * 비고 : 상기의종류에없는섬유제품이보통의유아가 사용하는섬유제품으로판매되는경우에는별도의종류로 분류한다. - 4 -
구분 종류 스웨터, 재킷, 코트, 다운의류, 커버올스, 4. 안전요건 외의류중의류내의류 점퍼, 조끼, 톱바, 우주복, 가디건, 숄, 망토, 한복, 우의, 앞치마, 미술가운, 넥타이, 벨트류, 멜빵상하복, 원피스, 티셔츠, 남방, 바지, 치마, 블라우스, 수영복, 발레복, 타올류, 방한대팬티및팬티류, 잠옷류, 쫄바지, 팬티스타킹, 바디슈트, 내의, 목욕가운, 수면조끼, 속치마 일반구조안전요건을유해물질안전요건에서별도로분리 ( 작은부품, 코드및조임끈 ) 이불, 베개, 베개싸개, 커버류, 매트류, 요, 침구류 시트류, 침낭, 패드, 쿠션류, 카페트, 해먹, 범퍼침대, 덮개류 운동화, 장화류, 슬리퍼, 구두, 실내화, 보 행기신발, 샌들, 부츠, 발레화, 기타신발 신발류양말류 단, 섬유의원료인합성수지를사용한제품은 포함되나천연가죽, 인조가죽또는모피로된 신발은제외 ( 가죽제품류에서관리 ) 양말, 타이즈, 발토시, 스타킹, 레깅스, 덧 신, 무릎보호대 자석과자석부품 안전요건추가 장갑류 장갑, 팔토시 모자류 모자, 목도리, 귀마개, 머리띠, 넥워머, 스 카프, 스카프빕 가방류 가방, 배낭, 핸드백, 지갑, 보온주머니 4.1 유해물질안전요건다음표 2 에적합하여야한기저귀커버, 천기저귀, 손수건, 턱받이, 손발싸개, 침받이, 배냇저고리, 싸개류, 기저귀문구수정및다. 밴드, 기저귀매트, 풋머프, 욕조, 칫솔장가죽이나모피가신생아용품갑, 목받이, 욕조그물, 가리개, 목욕쿠션, 사용된부분적용목욕등받이, 목욕장갑, 어깨패드, 샴푸캡, 내용추가힙시트, 노리개젖꼭지보관케이스, 모기장표 2 안전요구사항 4. 안전요건다이메틸푸마레이트 4.1 일반구조어린이용가죽제품에 4.1.1 작은부품부착강도 (5.1.1 참조 ) 유아용섬유제따르도록변경품에 5.1.1.1 에따라시험시통과되는작은부품이부착알러지성염료된경우에는 5.1.1.2 에따른인장시험에서탈락되지않기준치설정아야한다. 다만, 인장시험이불가능한경우에는 5.1.1.3 공통안전기준중에따른세탁이나드라이클리닝을한후에작은부품이카드뮴추가탈락되지않아야한다. 작은부품은기능유무에상관없유해물질안전요건이모든부품에대하여적용하며, 단추, 스냅, 구슬, 비에서일반구조안전즈, 스팽글, 핫픽스등을말하며, 섬유, 실, 고무줄및요건 ( 코드및조임끈, 끈, 잔털등은대상으로보지않는다. 작은부품부착강도 ) 4.1.2 코드및조임끈 (5.1.2 참조 ) EN 14682에서규정 - 5 -
제품명유해물질명 폼알데하이드 (mg/kg) 유기주석화합물 (mg/kg) 1) DBT(dibutylti n) TBT(tributylti n) 아릴아민 (mg/kg) 2) 프탈레이트계가소제총함유량 (%) 3) 방염제 4) 다이메틸푸마레이트 (m g/kg) 5) 납 (mg/kg) 6) 코드및조임끈 7) 알러지성염료 8) 유아용섬유제품 20 이하 1.0 이하 0.5 이하 각각 30 이하 0.1 이하 사용하지말것 0.1 이하 90 이하 적합 사용하지말것 ph 4.0 ~ 7.5 니켈 (Ni) 의용출량 0.5 μg / cm2 /week 이하 장식용작은부품 [ 안전장식용작은부품의인장시험 ( 안전확인안전기준부속서확인안전기준부속서 06( 완구 ) 제2 06( 완구 ) 제2부.4.2 시험부.4.24.6( 인장시험 ) 에탈락되지않을 ( 작은부품시험 ) 에서것 ( 이때부착강도기준치는 50 N ± 통과되는부품 ] 이부착 2 N). 다만인장시험이불가능한경된경우에한하여적우 KS K ISO 6330(A 세탁법 ) 의세탁용견뢰도시험할경우탈락되지않아야한다. 비고 1. 코팅, 프린팅등이되어있는경우만적용한다. ( 안료 와수지를사용하지않고염료만사용한나염제품의경 우는프린팅에해당되지않는다 ) 2. 염색한경우만적용하며, 대상물질은 KS K 0147, KS K 0734 에따른다. 3. 코팅제, 고무, 플라스틱등의소재를사용한경우만적 용하며, 대상물질은다음표 3 과같다. 하고있는코드및조임끈이사용된경우에는 EN 삭제 14682에적합하여야한다. 제품의연령구분및정의는노닐페놀추가 EN 14682에따르되대상연령은만 13세이하로한다. (EU REACH 부속서 4.1.3 자석과자석부품 (5.1.3 참조 ) 유아용섬유제품 XVI 100 mg/kg 이하 ) 에는어린이제품공통안전기준에서규정하고있는위 해한자석과자석부품이포함되지않아야하며, 어린이 용공산품에포함된자석은어린이제품공통안전기준 에적합하여야한다. 단, 전기또는전자부품의기능자 석에는적용하지않는다. 4.2 유해물질안전요건유해물질의기준함유량은 5. 적용범위명확화에따라시험하였을때 [ 표 2] 의기준치에적합하여야적용범위명확화 한다. 가죽이나모피소재가사용된부분에대해서는 공급자적합성확인안전기준부속서 1( 어린이용가죽제품 ) 의유해물질안전요건에적합하여야한다. 적용범위명확화 [ 표 2] 유해물질안전요건 유해물질명 폼알데하이드 1) (mg/kg) 유기주석화합물 2) (mg/kg) 아릴아민 3) (mg/kg) DBT(dibutyltin) TBT(tributyltin) 프탈레이트계가소제총함유량 (%) 4) 방염제 5) 납 6) (mg/kg) 카드뮴 6) (mg/kg) 알러지성염료 7) (mg/kg) 허용치 20 이하 1.0 이하 0.5 이하 각각 30 이하 0.1 이하 사용하지말것 90 이하 75 이하 각각 50 이하 ph 1) 4.0 ~ 7.5 니켈 (Ni) 의용출량 8) ( μg / cm2 /week) 0.5 이하 적용범위명확화 적용범위명확화 노닐페놀 (NP, NPEO) 총함량 1),10) (mg/kg) 100 이하 4. 대상물질은 TDBPP [tri(2,3-dibromopropyl) phosphate], Pe 적용범위명확화 ntabde[pentabromodiphenyl ethers], OctaBDE[Octabromo diphenyl ethers] 이고방염가공처리된제품에한하여적 용한다. 니켈비고추가 5. 가죽소재가되어있는부분에한하여적용한다. 비고 6. 코팅, 프린팅, 단추등부자재를사용된부분에한하 1. 섬유부분에한하여적용한다. 여적용한다, 단금속류의경우에는기준치를 300 mg/k 2. 섬유원단에코팅, 프린팅등이되어있는경우만적 g 이하로한다. 용한다. 7. 코드및조임끈이있을경우만적용하며 EN 14682 에 3. 염색한섬유부분에만적용하며, 대상물질은 KS K 적합하여야한다. 0147, KS K 0739 에따른다. 8. 대상물질은 KS K 0736에따르며알러지염료로가 4. 섬유원단에합성수지 ( 합성고무포함 ) 소재로코팅또 - 6 -
공처리된제품에한하여적용한다. 는프린팅등의가공처리를한경우및합성수지 ( 합성 고무포함 ) 소재의부자재에만적용하며, 대상물질은다 음표 3 과같다. 단, 금속및고분자기질위에페인트 코팅된경우는적용대상에서제외한다. 5. 대상물질은 TDBPP [tri(2,3-dibromopropyl) phosphate], Pe 9. 제품을구성하는섬유부위중충전재및제품면적 ntabde[pentabromodiphenyl ethers], OctaBDE[Octabromo 대비 5% 이하인부분은제외하며면적계산이불가한 diphenyl ethers] 이고방염가공처리된제품에한하여적끈이나코드등섬유제부속의경우전체중량의 1% 미용한다. 만인경우는제외한다. < 삭제 > 6. 금속기질, 고분자기질, 페인트및유사코팅, 기타 재료 ( 목재등 ) 부분에적용하며, 섬유원단에는적용하지 않는다. 단금속기질의경우에는납기준치를 300 mg/k g 이하로한다. < 삭제 > 표 3 프탈레이트계가소제종류 물질명 CAS No. 1 Di-n-octhyl phthalate(dnop) 117-84-0 2 Di-(2-ethylhexyl)phthalate(DEHP) 117-81-7 3 Butylbenzyl phthalate(bbp) 85-68-7 4 Dibutyl phthalate(dbp) 84-74-2 5 Di-iso-nonyl phthalate(dinp) 28553-12-0 6 Diisodecyl phthalate(didp) 26761-40-0 7. 대상물질은 KS K 0736에따르며조성섬유가폴리에스터, 나일론, 아크릴, 아세테이트섬유로구성된섬유부분에한하여적용한다. 8. 원래용도대로제품을착용한상태에서피부에상시접일반구조시험촉하는금속에한하여적용한다. 표면이도금형태가아닌방법추가페인트코팅된경우는제외한다. 9. 제품을구성하는섬유부위중충전재및제품면적대비 5 % 이하인부분은제외하며, 면적계산이불가한끈이나코드등섬유제부속의경우전체중량의 1 % 미만인경우는제외한다. 단, 상기조건에도불구하고제품착용시신체와지속적으로직접접촉하는부위는인장시험이불가능한적용대상으로인정한다. 경우시험방법추가 5 시험방법 10. NP, NPEO 및가죽 ( 모피 ) 에대한안전기준적용은 18 년 1 월 1 일이후출고되거나통관되는제품부터시 행한다. [ 표 3] 프탈레이트계가소제종류 물질명 CAS No. 1 Di-n-octhyl phthalate(dnop) 117-84-0 2 Di-(2-ethylhexyl)phthalate(DEHP) 117-81-7 3 Butylbenzyl phthalate(bbp) 85-68-7 4 Dibutyl phthalate(dbp) 84-74-2 5 Di-iso-nonyl phthalate(dinp) 28553-12-0 6 Diisodecyl phthalate(didp) 26761-40-0 자석과자석부품 시험방법추가 중복표준삭제 4.3 전기적안전요건 유아용섬유제품의전기적안전요건은안전 품질표시 부속서 1( 가정용섬유제품 ) 의 4.3 전기적안전요건항 중복표준삭제 및신설표준추가 목에적합하여야한다. 방염제삭제 - 7 -
5 시험방법 5.1 일반구조 5.1.1 작은부품부착강도 5.1 폼알데하이드 KS K ISO 14184-1 또는 ISO 5.1.1.1 작은부품시험 안전확인안전기준부속서 6 14184-1 에따른다. 5.2 유기주석화합물 KS K 0737에따른다. 완구제2부 5.2를따른다. 5.1.1.2 작은부품인장시험안전확인안전기준부속서다이메틸푸마레이트 5.3 아릴아민 KS K 0147, KS K 0734, EN 6 완구 5.24.6 을따른다 ( 부착강도기준치는 50 N ± 2 어린이용가죽제품에 14362-1, EN 14362-3 에따른다. 5.4 프탈레이트계가소제총함유량 N). 어린이제품 5.1.1.3 세탁또는드라이클리닝시험 링크인장시험이불항목명수정 공통안전기준 에따른다. 5.5 방염제 5.5.1 PentaBDE, OctaBDE 가능한경우에는 KS K ISO 6330(A 세탁법 ) 에따라세탁카드뮴추가시험을진행하며이때개별제품의취급시주의사항세탁온도및방법을참고하며, 세탁온도표시가없는경안전확인부속서 06 완구 제10부 ( 유기화학물질 ) 에따른다. 우는 5A 기준방법으로세탁시험을진행한다. 물세탁이 5.5.2 TDBPP[tri(2,3-dibromopropyl) phosphate] 불가능한드라이클리닝제품인경우에는 KS K ISO 안전확인 3175-1 로시험을진행한다. 안전기준 01 유아용섬유제품부속서 A에따른다. 5.1.2 코드및조임끈 EN 14682 에따른다. 노닐페놀시험방법 5.6 ph KS K ISO 3071 에따른다. 5.1.3 자석과자석부품어린이제품공통안전기준에따추가 5.7 다이메틸푸마레이트안전확인안전기준 01 른다. 유아용섬유제품부속서B에따른다. 5.2 유해물질안전요건 5.2.1 폼알데하이드 KS K ISO 14184-1 에따른다. 안전기준상의모델 5.8 납 어린이제품공통안전기준 에따른다. 5.2.2 유기주석화합물 KS K 0737에따른다. 구분수정, 원단의색상이 다른경우추가시험을 5.2.3 아릴아민 KS K 0147, KS K 0739에따른다. 5.9 코드및조임끈 EN 14682에따른다. 진행한후동일모델로 5.10 알러지성염료 KS K 0736 에따른다. 인정하는내용추가 5.2.4 프탈레이트계가소제총함유량 어린이제 5.11 니켈용출량공급자적합성확인안전기준부속서모델의구분동일 11 어린이장신구에따른다. 품공통안전기준 에따른다. 5.2.5 방염제 모델요건삭제 5.2.5.1 PentaBDE, OctaBDE 의시험은 KS C IEC 62321에따른다. 6. 검사방법 5.2.5.2 TDBPP 안전 품질표시부속서 1( 양탄자 ) 부속서 A TDBPP 정량방법에따른다. 6.1 모델의구분유아용섬유제품의모델은 3. 세부 5.2.6 ph KS K ISO 3071 에따른다. 분류의구분별, 섬유의조성별 ( 충전재는제외됨 ) 로구 < 삭제 > 분한다. 또한다음의경우는동일모델로간주할수있 다. 5.2.7 총납함유량 어린이제품공통안전기준 에따른다. 5.2.8 총카드뮴함유량 어린이제품공통안전기준 에 따른다. 1 표 1에따라구분이다르더라도조성섬유의종류, 5.2.9 코드및조임끈 EN 14682에따른다. 색상이같고, 동일한방법으로제조및가공된원단을 사용하였을경우 2 제조공장이다르더라도품번이동일할경우 5.2.10 알러지성염료 KS K 0736 에따른다. 5.2.11 니켈용출량공급자적합성확인안전기준부속서 11 어린이용장신구에따른다. 6.2 시료채취방법필요할경우시료는 KS Q 1003 5.2.12 노닐페놀 (NP, NPEO) 총함량안전확인안전기 - 8 -
에따라채취한다. 준부속서 1( 유아용섬유제품 ) 부속서 A에따른다. 6.3 시료의크기및합부판정조건시료크기및합부판정은다음표 5 와같다. 다만, 합부판정시표시사 6. 검사방법항은제외한다. 6.1 모델의구분유아용섬유제품의모델은 [ 표 1] 표 5 시료의크기및판정의종류별, 조성섬유별 ( 충전재는제외됨 ) 로구분한다. 다 품공법 에합격으로판정하는불합격으로판정하는만, 종류와조성섬유가동일하더라도섬유원단의색상따른양탄자부속시료의크기 (n) 불합격갯수 (Ac) 불합격갯수 (Re) 이다른경우에는 ph, 폼알데하이드, 아릴아민, 알러지서에시험방법이관 1 0 1 성염료에대해별도의시험을행한후안전요건을만주 ) 시료의크기 (n) : 동안전기준을적용하여시험하는데필요족하는경우동일모델로인정한다. 한시료의최소수량또는질량 < 삭제 > 7. 표시 품질경영및공산품안전관리법 에의한 안전 품질표시대상공산품의표시기준고시 중안전 품 6.2 시료채취방법필요할경우시료는 KS Q 1003 질표시부속서 1의가정용섬유제품에따른다. 표시에따라채취한다. 사항은한글로표시하여야한다. 6.3 시료의크기및합부판정조건시료크기및합 부판정은다음 [ 표 4] 와같다. 다만, 합부판정시표시사 안전확인안전기준유아용섬유제품 부속서 A 항은제외한다. [ 표 4] 시료의크기및판정 합격으로판정하는불합격으로판정하는 - TDBPP[tri(2,3-dibromopropyl) 시료의크기 (n) 불합격갯수 (Ac) 불합격갯수 (Re) phosphate] 정량방법 - 1 0 1 주 ) 시료의크기 (n) : 동안전기준을적용하여시험하는데필요 A.1 원리 시험편을속슬렛장치를이용하여 TDBPP 한시료의최소수량또는질량 를추출하고, 메틸알콜등으로부피를맞춘후, 이용액 을가스크로마토그라프 / 질량분석기에의하여정량한다. 7. 표시 품질경영및공산품안전관리법 에따른안전 품 A.2 시험장치 A.2.1 속슬렛추출기내경 40 mm A.2.2 가스크로마토그래프 / 질량분석검출기 질표시기준부속서 1 가정용섬유제품의표시사항에따르고, 표시사항은한글로표시하여야한다. ( 단, 제품의사용연령을반드시표시하여야한다 ) < 삭제 > A.3 시약 A.3.1 메틸알콜 KS M ISO 6353-2 R18의메틸알콜을사용한다. A.3.2 칼럼크로마토그래프용산화알미늄 ( 염기성 ) 수분함량 4.5~6.5 % 인것을사용한다. 칼럼크로마토그래프용산화알미늄 ( 염기성 ) 10 g 을증류수 90 ml 에현탁했을때그 ph는 7.5~9.0 이다. A.3.3 벤젠특급시약을사용한다. A.3.4 황산나트륨 ( 무수 ) 특급시약을사용한다. - 9 -
A.3.5 TDBPP 표준물질 A.4 시험용액의조제 A.4.1 추출섬유를잘게잘라 1.000 ± 0.001 g 을채취한다. 채취한시료를 100 ml 의메스플라스크 (Ⅰ) 에넣고메틸알콜 50 ml 를가한후환류냉각기를붙여서 70 의수욕중에서 30분간추출한다. 추출한액을유리여과기 ( 세공기호 G2에적합한것 ) 로여과하고여과액을 100 ml 의짧은목플라스크 (Ⅱ) 에채취하고회전식증발기를써서메틸알콜을제거한다. A.4.2 정제 내경 10 mm, 길이 300 mm 의흡착관에 칼럼크로마토그래프용산화알미늄 ( 염기성 ) 5 g 을벤젠으로현탁하여넣은뒤그위에황산나트륨 ( 무수 ) 약 1 g 을넣어칼럼의상단에소량의벤젠이남을정도까지벤젠을유출시킨다. 메틸알콜을제거한짧은목플라스크 (Ⅱ) 에벤젠 10 ml 를가하여잘흔들어섞고이액을칼럼에흘려보낸후벤젠 100 ml를칼럼에흘려보내최초의유출액약 100 ml 를 200 ml 의짧은목플라스크에채취하고회전식증발기를사용하여벤젠을제거한다. 잔류물을아세톤 2 ml 에녹여서이것을시험용액으로한다. A.5 측정 TDBPP 표준물질을 1 μl채취하여아래의 조건으로준비된가스크로마토그래프 / 질량분석기에주입한다. 표준물질에대한검량선을작성한후시험용액의피크머무름시간 (Rt) 과질량스펙트럼을표준물질피크와비교하여일치하면시료중에 TDBPP 가존재함을 다이메틸푸마레이트시험방법삭제 ISO/TS 16186 으로대체 결정하고정량한다. 현재시험방법은 칼럼 : HP-1( 길이 30 m, 안지름 0.25 mm) 또는동등이상의분리능을갖는것오븐온도 : 50~300 (10 /min) 시험용액주입구및검출기온도 : 250 운반기체 : 고순도질소가스를사용한다. TDBPP가약 6분에서검출될수있도록유속을조정한다. 1추출농축액의정제과정부재 2GC-MS 해석한계. 가죽특성상불순물이많아 GC-MS 로해당 물질의정확한피크 해석이어려움 안전확인안전기준 유아용섬유제품 - 다이메틸푸마레이트정량방법 - 부속서 B ISO/TS 16186 에는농축액정제과정이포함되어있어현재시험방법보다정확한시험가능 - 10 -
B.1 원리시험편을속슬렛장치를이용하여다이메틸푸마레이트를추출하고, 메틸알콜등에의해부피를맞춘후이용액을가스크로마토그라피질량분석기를이용하여다이메틸푸마레이트를정량한다. B.2 시험장치 B.2.1 속슬렛추출기내경 40 mm B.2.4 가스크로마토그래프 / 질량분석기 B.3 시약 B.3.1 메탄올 GC 분석용 B.3.2 헥산 GC 분석용 B.3.3 무수황산나트륨 B.3.4 다이메틸푸마레이트표준물질 B.3.5 내부표준물질 Phenanthrene-d10 B.4. 시험절차 B.4.1 잘게자른시료 10 g를정확히무게를달아채취하여팀블필터에넣는다. B.4.2 메틸알콜 300 ml를 500 ml 둥근바닥플라스크에가하고끊임쪽을넣은후추출장치에연결한다. 시간당 4 ~ 6회의주기로 8시간이상추출한후추출액을실온까지냉각시킨다. B.4.3 건조컬럼에무수황산나트륨을 10 cm 두께로쌓은다음추출액을통과시킨다. B.4.4 Rotary evaporator 에서농축된추출액을받는다 B.5 가스크로마토그라프 / 질량분석기분석 B.5.1 내부표준물질 Phenanthrene-d10 을 0.100 g을적은양의메틸알콜로용해시킨다음 100 ml 메스플라스크에옮긴후표선까지묽힌다. B.7. 검정곡선작성서로다른 4개의농도를갖는표준용액을만들어검정곡선을작성한다. B.7.1 표준용액제조 B.7.1.1 표준원액 (stock soluion, 1 000 mg/l) 다이메틸푸마레이트표준물질 0.100g 을소량의메탄올로녹인다음 100 ml 메스플라스크에옮긴다음메탄올로표시선까지채운다. B.7.1.2 표준용액 (intermediate solution, 100 mg/l) 표준원액 10 ml를취하여 100 ml 메스플라스크에옮긴다음메틸알콜로표선까지묽힌다. B.7.1.3 검정곡선작성용표준용액 (working solution) a. 표준용액 S1(10 mg/l) B.7.1.2 표준용액 10mL 를 - 11 -
취하여 100 ml 메스플라스크에옮긴다음메틸알콜로표선까지묽힌다. b. 표준용액 S2(5 mg/l) B.7.1.2 표준용액 5 ml를취하여 100 ml 메스플라스크에옮긴다음메틸알콜로표선까지묽힌다. c. 표준용액 S3(1 mg/l) B.7.1.2 표준용액 1 ml를취하여 100 ml 메스플라스크에옮긴다음, 메틸알콜로표선까지묽힌다. d. 표준용액 S4(0.1 mg/l) B.7.1.2 표준용액 0.1 ml 를취하여 100 ml 메스플라스크에옮긴다음, 메탄올용액으로표시선까지채운다. B.7.2 검정곡선은시료를분석하기전에각각의시험표준용액에위의절에서제조한내부표준물질 10 μl를첨가하여가로축은작업표준용액의농도로, 세로축은각작업료준용액에대하여다이메틸푸마레이트표준물질의내부표준물질에대한반응인자를계산한다. Rf<std,i> Astd<i> Ais Rf<std, i> = Astd<i>/Ais 표준물질 I의반응인자표준물질 I의피크면적내부표준물질피크면적 y=ax +b 여기서 x는작업표준용액의농도, y는 Rf값을의미하여, a 와 b는정수로서검량선작성에의해얻어지는상수이다. a는직선성을나타내는것으로상관계수가 0.995 이상이어야한다. C.8 계산다이메틸푸마레이트농도는시료중에들어있는다이메틸푸마레이트성분의내부표준물질에대한반응인자 (Rf) 값을구하고 mg/kg 의단위로소수둘째자리까지표시한다. Rf<i> = A<i>/Ais Rf<i> 시료에함유한다이메틸푸마레이트물질 I의반응인자 A<i> 크면적 Ais 시료에함유된다이메틸푸마레이트물질 I 의피 내부표준물질 Csmp<i> = C<i> V/W Csmp<i> 시료에함유된다이메틸푸마레이트물질 I의농도 C<i> 검량선으로부터계산된시료에함유된다이메틸푸 마레이트물질 I의농도 V 추출액의최종부피 (ml) - 12 -
W 채취한시료의무게 (g) 안전확인안전기준 유아용섬유제품 - Nonylphenolethylates (NPEOs), Nonylphenols (NPs) 정량방법 - 부속서 A A.1 원리시험편을초음파장치를이용하여 Nonylphenols (NP) 를메탄올로추출하고이용액을고성능액체크로마토그래프 / 질량분석기와가스크로마토그래프 / 질량분석기에의하여정량한다. A.2 Nonylphenolethylates (NPEOs) 시험방법 EN ISO 18254-1 Textiles -Method for the detection and determination of alkylphenolethoxylates (APEO)-Part1 : Method using HPLC-MS 에따른다. A.3 시험장치 A.3.1 초음파추출기 A.3.2 고성능액체크로마토그래프 / 질량분석검출기 (HPLC/MS/MS) A.3.3 가스크로마토그래프 / 질량분석검출기 (GC/MS/MS) A.4 시약 A.4.1 메탄올 HPLC 급이상사용 A.4.2 4-n-Nonylphenol CAS No. 104-40-5 A.4.3 4-Nonylphenol CAS No. 84852-15-3, Technical mixture of branched isomers - 13 -
A.5 시험절차 A.5.1 시료 1 g 을 5 mm 5 mm 이하로잘게잘라뚜껑이있는 40 ml 유리바이알에넣는다. A.5.2 메탄올 10 ml 를시료가들어있는유리바이알에넣고 70 에서 60분간초음파추출하고상온으로냉각한다. A.5.3 추출액 1 ~ 2 ml 를취하여일회용주사기용멤브레인필터 (membrane filter with 0.45 μm pore size or less) 를이용하여여과한후분석용유리바이알에담고이를시험용액으로한다. A.5.4 시험용액을 A.3.2 혹은 A.3.3 의시험기기를사용하여분석한다. A.6 검정곡선서로다른 3 개이상의농도를갖는표준 용액을만들어검정곡선을작성한다. A.7 노닐페놀 (NP) 농도계산 Nonylphenols 의농도는 4-n-Nonylphenol 과 4-Nonylphenol 의농도의합으로계 산된다. A.8 분석조건 A.8.1 고성능액체크로마토그래프 / 질량분석검출기 (HPLC/MS/MS) A.8.1.1 분석조건 a. 칼럼정지상 C18, 입자크기 5 μm, 안지름 2.1 mm, 길이 100 mm, 또는이와동등한것. b. 이동상 A : 아세토니트릴, B : 물 c. 이동상기울기조건 0 min ~ 12 min 65 % ( 아세토니트릴부피 ) 12 min ~ 18 min 98 % ( 아세토니트릴부피 ) d. 유량 300 μl /min e. 주입량 5 μl 비고이동상의기울기조건, 유량및주입량은더빠른분석 (fast analysis) 을위해, 분석대상물질과동시에용리된 (coelution) 물질의분리를위해, 혹은물질의감도를높이기위해조절가능하다. f. 질량분석기 (MS/MS) 조건예 - 14 -
LC/MS/MS Ionization mode Polarity Desolvation Temp. Capillary Voltage Acquisition mode Compounds API-ES Negative 350 3500 V MRM m/z Q1 m/z Q2 Collision energy 4-nonylphenol 219 133 30 4-n-nonylphenol 219 106 20 A.8.2 가스크로마토그래프 / 질량분석기 (GC/MS/MS) A.8.2.1 분석조건 a. 칼럼 DB-5MS 혹은 DB-35, 필름두께 0.25 μm, 안지 름 0.25 mm, 길이 30 m 또는이와동등한것. b. 운반기체순도 99.9 % 이상의 He gas c. 가스유량 1 ml/min d. 오븐조건 80 ( 0 min ) 80 to 230 ( 25 /min ) 230 (2 min ) e. 주입구온도 250 f. 주입량및주입모드 1 μl (Splitless mode) 비고오븐조건, 가스유량및주입량은더빠른분석 (fast analysis) 을위해혹은물질의감도를높이기위해 조절가능하다. g. 질량분석기 (MS/MS) 조건예 GC/MS/MS Compounds R.T. (min) m/z Q1 m/z Q2 Collision energy 4-nonylphenol 4-n-nonylphe nol 6.3 ~ 6.7 7.3 149 107 10 149 77 40 135 107 10 135 77 30 107 77 20 107 77 20 107 51 40-15 -