KOREAN JOURNAL OF PACKAGING SCIENCE & TECHNOLOGY Vol. 22, No. 3 127~134 (2016) https://doi.org/10.20909/kopast.2016.22.3.127 생분해촉매제를이용한산화생분해바이오필름개발 이진규 1 정동석 2 유영선 2 * 1 이화여자대학교 2 가톨릭대학교생명공학전공 Development of Oxo-biodegradable Bio Film by Using Biodegradable Catalyst Jin-Kyu Rhee 1, Dong Seok Jung 2, and Young-Sun You 2 * 1 Department of Food Science and Engineering, Ewha Womans University, Seoul 03760, Korea 2 Division of Environmental engineering, Catholic University of Korea, Bucheon 14662, Korea Abstract In this study, Biodegradable masterbatch (M/B) was prepared by different kinds and content of biodegradable catalysts added to oxo biodegradable plastics. The bio film was prepared by adding biodegradable M/B to the polyethylene pellet, and the change of physical properties by UV and heat treatment and the stability as food packaging material were confirmed. As a result of the physical property change, Fe salt and Al salt bio film was superior to Ni salt bio film about a decrease in physical property. However, considering the raw material cost and industrial availability, M/B containing Fe salt was selected and additional experiments were conducted by concentration. The bio films prepared with Fe salt M/B 1.0, 1.5 and 2.0 wt% showed excellent physical properties. Keywords Bio film, Bio-based plastic, Oxo-biodegradable plastics, Biodegradable catalyst, Bio film 서 론 인류의가장큰선물이라는플라스틱은요즘들어대량으로발생되는플라스틱폐기물의소각이나매립에따른환경호르몬누출, 맹독성의다이옥신검출, 폐기물의불완전연소에의한대기오염발생등과같은심각한환경오염의원인으로지목되었다. 이러한플라스틱폐기물의문제를해결하기위하여제품제조및사용중에는플라스틱고유의장점을그대로유지하고, 폐기시에는이산화탄소발생을감소시킬수있는바이오플라스틱에대한연구가활발한상황이다 1-4). 전세계각국에서기존플라스틱과비슷한물성과가격경쟁력을갖고, 인체에무해하면서도재활용이용이한바이오플라스틱제품개발에박차를가하고있다. 또한이산화탄소 *Corresponding Author : Young-Sun You Division of Biotechnology, The Catholic University of Korea, Bucheon 14662, Korea Tel : +82-2-6238-6283, Fax : +82-32-344-6283 E-mail : tawake@naver.com 저감, 자연계에서분해되어환경부하가적게되는대체품연구개발이지속적으로이루어지고있다. 그러한연구결과로상당수의생분해플라스틱 (biodegradable plastics), 산화생분해플라스틱 (oxo-biodegradable plasatics), 탄소저감형바이오베이스플라스틱 (bio based plastics) 등의친환경고분자물질이포함된바이오플라스틱제품이출시되었다. 현재식품포장재, 산업용품, 농업용품, 생활용품, 자동차, 산업용품등매우다양한분야에서바이오플라스틱제품이적용이되고있다 5-8). 전세계적인친환경에대한시장요구와, 기업의연구개발속도에힘입어바이오플라스틱은금세기초세계플라스틱시장의 1~5% 를차지하는수준이었으나, 2016년이후에는 10% 이상을점유하는산업으로성장할것으로전망된다. 특히, 산화생분해플라스틱과바이오베이스플라스틱의약진으로그시장은예상보다훨씬빨리성장할가능성이매우높다 9,10). 하지만바이오플라스틱은아직까지사용범위가제한된편이다. 기존고분자제품대비물성이약한문제, 원가상승으로기존플라스틱제품에비해 2~3배정도고가로산업화가지연되는문제점이있어보완연구가진행되고있다. 전자제
128 이진규 정동석 유영선한국포장학회지 Table 1. Composition of master batch Function Recipes (%) Materials Inorganic filler 10~20 CaCO 3, talc Oxo-biodegradation catalyst 0.1~1.0 Metal salt : Al, Fe, Ni Binder resin 60~95 Linear low density polyethylene (LLDPE) Additive 1.5 Unsaturated fatty acid Lubricant 1.0~3.0 Waxes Oxidation accelerator 0.1~1.0 Organic acids (malic acid, citric acid etc) Fig. 1. Schematic diagram of M/B production. 품및산업용품등에서요구되는수준의물성, 강도를유지하는것등사출제품, 시트및진공성형제품의물성개선에는효과가있으나얇은박막포장재로사용하기위한필름형태로제작되는경우제조된필름의물리적성질이떨어지는단점이있어해결해야하는문제가남아있다 11). 따라서본연구에서는초기신장율과인장강도등의물성이우수하고생분해촉매제를이용한산화생분해바이오필름을개발하고열과 UV 처리시험을하여물성저하효과와생분해도를확인하고기존바이오필름대비물성이우수한바이오필름개발을통해박막포장재로서의개발가능성을확인하고자한다. 재료및방법 1. 생분해마스터배치 (M/B) 제조생분해성기능을갖는 M/B 제조를위한성분들과배합량을 Table 1에나타내었다. 먼저, 무기필러 (1T CaCO3, Omiya Korea, Hambaek, Korea), 과산화물 (CYASORB, Needfill, Inc., Seoul, Korea), 생분해촉매제인철이온염 (TGR, Biopolymer Co. Ltd., Bucheon, Korea), 불포화지방산 (Soybean oil, Ottogi Co. Ltd., Anyang, Korea), 왁스 (LC-102N, Lion chemtech, Daejeon, Korea), 그리고유기산 (Ctiric acid, APS Co. Ltd., Ansan, Korea) 을믹서에투입한다음 500 rpm으로 100±10 o C에도달할때까지혼합및수분건조를수행하였다. 이후다이직경 58 mm, L/D 40:1, 스크류니딩존 3개, 리버스존 2개인압출성형기 (JTE-58HS, Twin extruder, Jinsan PRM, Korea) 를이용하여배럴온도 170 o C, 스크류회전속도 800 rpm으로스트랜드를만들었고, 수분재흡수문제방지를위해공랭식으로냉각한다음, 이를 2~3 mm 크기로커팅하여생분해 M/B를제조하였다. 또한생분해촉매제인철이온염 (Fe salt) 을알루미늄이온염 (Al salt) 및니켈이온염 (Ni salt) 으로대체하여동일한방법으로생분해 M/B을제조하여생분해촉매제를각각함유한생분해 M/B 3종을제작하였다. M/B를제조하는모식도는 Fig. 1에나타내었다. 2. 생분해촉매제종류별바이오필름제조및물성평가알루미늄이온염, 니켈이온염, 철이온염을이용해제조된 3종의생분해 M/B, 고밀도폴리에틸렌 (high density polyethylene, HDPE) (7000F, Lotte Chemical, Seoul, Korea) 및선형저밀도폴리에틸렌 (Linear low density polyethylene, LLDPE) (UF315, Lotte Chemical, Seoul, Korea) 을
Vol. 22, No. 3 (2016) 생분해촉매제를이용한산화생분해바이오필름개발 129 Table 2. Composition of Bio films Division Composition (%) Bio pellet M/B (Ion salt) HDPE LLDPE Remark Bio film1 5 85 10 Al salt film Bio film2 5 85 10 Fe salt film Bio film3 5 85 10 Ni salt film Control - 90 10 - Table 3. Composition of Bio films containing Fe salt Division Composition (%) Bio pellet M/B (Fe salt) HDPE LLDPE Bio film 4 0.5 89.5 10 Bio film 5 1.0 89 10 Bio film 6 1.5 88.5 10 Bio film 7 2.0 88 10 Control - 90 10 혼합한후스크류온도 200 o C에서필름성형기 (BS-55, Boosung, Hanam, Korea) 로압출하여두께 50 µm의바이오필름을제조하였다. 생분해 M/B를이용하여각각제조한 3종을 ASTM D 5208-01방법 12) 에의한 UV 노출법으로 27 o C 조건에서 340 nm UV Lamp를사용하여 UV와필름샘플간거리는최대 150 mm 조건으로하여 100시간조사및 68 ±5 o C에서 1,000시간열처리한다음, 처리한바이오필름의인장강도, 신장율의물성을 Universal Testing Machine (DTU, Daekyung Tech, Incheon, Korea) 이용해비교하였고, 원료사용비율은 Table 2에나타내었다. 3. 생분해촉매제함량별바이오필름제조및물성평가생분해촉매제중철이온염을 0.5, 1.0, 1.5, 2.0% 비율로각각첨가한생분해 M/B, 고밀도폴리에틸렌 (High density polyethylene, HDPE) (7000F, Lotte Chemical, Seoul, Korea) 및선형저밀도폴리에틸렌 (Linear low density polyethylene, LLDPE), (UF315, Lotte Chemical, Seoul, Korea) 을혼합한후스크류온도 200 o C에서필름성형기 (BS-55, Boosung, Hanam, Korea) 로압출하여두께 50 µm의바이오필름 4종을제조하였다. 제조한 4종의바이오필름과대조구에 340 nm UV를각각 100시간동안조사하면서 20시간마다시료를채취하여인장강도, 신장율의물성을 Universal Testing Machine (DTU, Daekyung Tech, Incheon, Korea) 이용해비교하였고바이오필름의원료사용비율은 Table 3에나타내었다. 4. 분자량감소평가제조된바이오필름 4 종과대조구를 UV 340 nm 에서 300, 400, 500, 600시간조사처리한필름의분자량측정을실시하였고분자량감소평가는고온 GPC (Gel permeation chromatograph) 를이용해측정하였다. GPC분석기기는 PL- GPC 220 system를이용하며컬럼은 2 PLgel mixed-b (7.5 300 mm) 이며용매는 TCB+0.04% BHT (after drying with 0.1% CaCl 2 ) mix이다. injector 의검출온도는 160 o C이며, 유속은 1.0 ml/min, 주입량은 200 µl, 표준시료는 Polystyrene, 데이터처리는 Viscotek omisec를사용하였다. 실험을진행할때시료전처리는제공된시료를그대로사용하며시료용해상태는완전용해상태이며시료용액여과는 0.45 µm PTFE filter를사용하였다. 5. 생분해성평가생분해성평가는산화생분해평가방법인 ASTM D6954-04방법 13) 에따라테스트하였다. 분해성평가는 Fig. 2와같이 3단계로구분되며, 1단계에서는 ASTM D 5208-01 CYCLE A방법으로 UVA 340 nm로 300시간처리하여화학적분해를시킨후, UV처리한시료의생분해도를 KSM- 3100-1의방법으로퇴비화조건에서측정하였다. 6. 식품포장재로서의바이오필름안정성실험 KFDA의규정에따라앞서언급한배합과방법에의해제조된철이온생분해촉매제를적용한바이오필름의식품포장재로서적용가능성평가를위해재질시험으로는 4대중금속함량측정 (mg/kg), 용출시험은납, 총용출량, 과망간산칼륨소비량 (mg/l) 을식품공전의기구및용기 포장의기준 규격중합성수지제시험방법 14) 에의거하여측정함으로써식품포장재로서의적합성여부를판정하였다.
130 이진규 정동석 유영선한국포장학회지 Fig. 2. Diagram of Standard guide for Exposing and Testing by oxidation and biodegradation (ASTM D 6954-04). 결과및고찰 1. 촉매제종류별바이오필름물성국가식품클러스터에서 ASTM D 882 16) 방법에따라생분해촉매제종류별로알루미늄이온염, 니켈이온염, 철이온염 M/B 각 5% 와 HDPE 85%, LLDPE 10% 를혼합하여제조한바이오필름 1(Al salt), 바이오필름 2(Fe salt), 바이오필름3(Ni salt) 인총 3종의바이오필름및대조구필름을 제조하였고모든필름을 UV처리하였다. 처리한필름을 25 102 mm로재단한샘플에대해서인장강도, 신장율을측정하였다. 그결과는 Table 4에나타내었다. 일반적인대조구고밀도폴리에틸렌필름의인장강도및신장율은 39.65 MPa와 985.14% 로나타났다. 추가로생분해촉매제인알루미늄이온염, 철이온염, 니켈이온염을각각첨가하여제조한바이오필름은대조구와물성이비슷한것으로나타났다. 그중에서바이오필름 3의경우인장강도가바이오필름1 이나바이오필름2에비해높은수치를나타내었다. 또한신장율시험에서는바이오필름2가바이오필름 1과 3에비해높은신장율수치를나타내었다. 이시험은 5회반복하여평균을냈으며 UV를조사하면서 50시간마다시료를채취하여바이오필름의인장강도를 Fig. 3, 신장율을 Fig. 4에나타내었다. 100시간조사한바이오필름1, 2, 3의결과를살펴보면바이오필름1의경우 UV조사시간에따라인장강도가처리전 31.05 MPa이고 50시간 UV조사처리후 25.57 MPa로 17.65% 감소, 100시간처리후 1.67 MPa로 94.62% 감소하였다. 신장율의경우바이오필름1이처리전신장율 990.27% 에서 50시간처리후신장율 121.93% 로 87.69% 감소, 100시간처리후 100% 감소하여바이오필름 1은인장강도및신장율의감소율우수한수치로확인되었다. 바이오필름2는처리전인장강도 30.04 MPa에서 50시간처리후 14.51 MPa로 51.70% 감소, 100시간처리후 0 MPa로 100% 감소하였다. 바이오필름 2는처리전신장율 1018.19% 에서 50시간처리후 16.84% 로 98.35% 감소, 100시간처리후 0% 로신장율이 100% 감소하였다. 바이오필름2 또한인장강도및신장율의감소율이모두우수하였다. 바이오필름3은처리전인장강도 39.65 MPa에서 50시간처리후 29.44 MPa로 25.75% 감소, 100시간처리후 26.08 MPa로 34.22% 감소하였고, 처리전신장율 985.14% 에서 50시간 Table 4. Tensile strength and Elongation at break of bio films Division UV treatment time (hrs) Tensile strength (MPa) Percent elongation (%) 0 31.05 990.27 Bio film1 (Al salt) 50 25.57 121.93 100 1.67 0 0 30.04 1018.19 Bio film2 (Fe salt) 50 14.51 16.84 100 0 0 0 39.36 917.83 Bio film3 (Ni salt) 50 30.51 877.13 100 22.73 838.52 0 39.65 985.14 Control 50 29.44 1018 100 26.08 949.59
Vol. 22, No. 3 (2016) 생분해촉매제를이용한산화생분해바이오필름개발 131 Fig. 3. Elongation at break of bio films. Fig. 4. Tensile strength at break of bio films. 처리후 1018% 로 3.34% 증가, 100시간처리후 949.59% 로 3.61% 감소하여커다란차이를보이지않았다. 시험결과에따라판단하면 Fe salt가함유된바이오필름2의인장강도및신장율의감소율수치가가장우수하였다. 3종의바이오필름및대조구를 68±5 o C에서 1000시간동안열처리하면서 500시간마다샘플링하여인장강도와신장율을측정하였고그결과는 Table 5에나타내었다. UV조사시간에의한인장강도와신장율을살펴보는것과동시에열처리시간에대한인장강도와신장율을살펴보았는데바이오필름 1은열처리 1000시간후감소율이 99.14%, 신장율감소율이 99.28% 이었고, 바이오필름2는 1000시간처리후인장강도감소율이 96.03%, 신장율감소율이 99.41% 였다. 바이오필름3의경우 1000시간처리후인장강도감소율이 78.65%, 신장율감소율이 99.31% 였지만인장강도감 소율이적었다. UV조사처리결과와마찬가지로 Al salt, Fe salt가함유된바이오필름 1,2의인장강도와신장율의감소율이우수하며유사하였다. 하지만원재료원가, 산업적인이용가능성을고려하여 Fe salt가포함된바이오필름2를선택하였다. 2. 촉매제함량별바이오필름물성바이오필름 UV 분해평가생분해촉매제중인장강도, 신장율이가장우수한 Fe salt 를적용한바이오필름 2의추가적인농도별효과를보기위하여 0.5, 1.0, 1.5, 2.0% 의농도로제조한바이오필름 4-7 을 100시간동안 UV처리한후 20시간마다샘플을채취해인장강도, 신장율을측정하였고, 그결과를 Table 6에나타내었다. Table 5. Tensile strength and Elongation at break of bio films Division Heat treatment time (hrs) Tensile strength (MPa) Percent elongation (%) 0 35.03 1007.02 Bio film1 (Al salt) 500 13.23 316.11 1000 0.3 7.21 0 33.03 1051.17 Bio film2 (Fe salt) 500 15.33 350.10 1000 1.31 6.15 0 34.05 990.27 Bio film3 (Ni salt) 500 15.48 327.20 1000 7.27 6.83 0 29.65 925.14 Control 500 29.01 924.65 1000 28.94 923.13
132 이진규 정동석 유영선한국포장학회지 Table 6. Tensile strength and Elongation at break of bio films Division UV treatment time (hrs) Tensile strength (MPa) Percent elongation (%) 0 39.82 977.59 20 32.85 1022.59 Bio film4 (Fe salt 0.5%) 40 25.53 993.05 60 27.03 936.29 80 23.47 764.94 100 21.5 641.62 0 37.81 956.53 20 28.99 1028.64 Bio film5 (Fe salt 1.0%) 40 23.41 864.07 60 12.35 128.17 80 8.60 88.08 100 6.52 37.42 0 38.69 959.68 20 24.56 1022.96 Bio film6 (Fe salt 1.5%) 40 16.38 105.84 60 8.41 14.43 80 5.36 7.11 100 3.08 6.37 0 41.99 957.04 20 27.43 1021.23 Bio film7 (Fe salt 2.0%) 40 10.11 11.11 60 7.78 9.91 80 2.23 3.95 100 0 0 0 39.65 985.14 20 23.91 1011.4 Control 40 29.88 1019.41 60 29.00 1016.59 80 26.49 966.19 100 26.08 949.59 0.5% 에서 2.0% 으로 Fe salt 함량이높아질수록인장강도와신장율이모두줄어들어감소율이높아졌다. 바이오필름 4-7의인장강도를비교하여 Fig. 5에나타내었다. 이중 0.5% 처리한바이오필름4는 100시간처리해도 46.01% 로감소율이낮았다. ASTM D 6954 13) 기준에따라열, UV을처리후인장강도및신장율보유율이 5% 이하즉, 인장강도및신장율이 95% 이상감소하면성능이우수하다판단할수있다. 이기준에따라, 바이오필름5 는인장강도감소율이 82.76% 로조금낮은수치로확인되었다. 본연구에서는 100시간 UV 처리로, 기존방법인 200시간처리시에는인장강도감소율이 95% 이상될것으로예상된다. 바이오필름 6,7은 100시간처리후인장강도를측정할수없을정도로약화되어서가장우수한것으로확인되었다. 또한 Fig. 6은 UV 처리시간별로신장율이점점줄어들고있는데, 바이오필름4는 100시간처리후에도 34.37% 로신장율감소가크지않았고바이오필름5는 96.09%, 바이오필름6은 99.34%, 바이오필름 7은 100% 로바이오필름 4에비해바이오필름5-7은신장율감소가매우우수하였다. 3. 분자량감소평가상기바이오필름 4-7번중생산성및가격경쟁력을고려하여가장우수한바이오필름5를선택하여 UV 처리한후분자량을측정하였고비교예로는현재가장범용적으로사용되는영국 W사의필름데이터를사용해비교하였다 (Table 7). 위표에서보면바이오필름5는약 500시간 UV처리후분자량이 4,980Da으로 ASTM D 6954 및 UAE S 5009 기
Vol. 22, No. 3 (2016) 생분해촉매제를이용한산화생분해바이오필름개발 133 Fig. 5. Tensile strength of Bio films. Fig. 7. Curves of biodegradability calculated by the average carbon dioxide emissions. 준인 5,000Da 이하로적합하였다. 하지만대조구인영국 W 사필름은 1,400시간조사후 5,010Dalton이었다. 바이오필름5는 500시간, 영국 W사의필름은약 1,400시간으로바이오필름5의분자량감소가훨씬우수하여최종생분해기간이빠를것으로예측된다. Fig. 6. Percent elongation of Bio films. Table 7. Molecular weight of Bio film5 UV treatment time Other company MW (hrs) (wells) 300 6,750 42,000 400 5,050 21,000 500 4,980-600 3,920-700 Test end 7,500 900-6,160 1,400-5,010 4. 바이오필름생분해도평가산화생분해방법에의한 45일간의생분해성평가결과를 Fig. 7에나타내었다. ASTM D 6954에따라, 생분해성평가의표준물질인셀룰로오스의이산화탄소발생율과비교하여생분해성을평가하고있는데, 본연구에의해제조된바이오필름의이산화탄소방출량에의해계산된평균생분해도는 39.2% 로나타났다. 특히 8일이후부터바이오필름의생분해도는거의일정하게분해되는것을확인할수있었다. 표준물질에비해 51.5% 의생분해도를나타내었다. 5. 식품포장재로서제품안정성산화생분해바이오필름의안정성을식품공전제 7. 기구및용기포장에관한기준및규격 15) 에따라평가한시험결과를 Table 8에정리하였다. 재질시험에서 Pb, Cd, Hg, Cr6+ 은검출되지않았으며, 용출시험결과납및과망간산칼륨, 총용출량또한기준에적합하였다. Table 8. Safety analyses on the bio film as food packaging materials Division Content Unit Test result Lead (Pb) < 10 Heavy Metal Cadmium (Cd) < 10 mg/kg Mercury (Hg) < 10 Chrome (Cr6+) < 10 Lead (Pb) < 1 Extraction test Potassium permanganate consumption mg/l < 10 Total Extraction < 10
134 이진규 정동석 유영선한국포장학회지 요 약 참고문헌 얇은박막형태로제작된기존의바이오필름은일반필름과비교하여인장강도, 신장율등의물성이감소되는단점이있어실질적인활용이어려웠다. 본연구에서는바이오필름초기신장율및인장강도를비롯한물리적성질개선과생분해촉매제를사용하여생분해기간을단축시킬수있고일반고분자와상용성이뛰어나며열, 빛, 수분, 효소등에의한복합분해가이루어지는바이오필름을개발하였다. 국가식품클러스터에서 ASTM D 882 16) 방법에따라생분해촉매제종류별로선별된생분해촉매제 3종 ( 알루미늄이온염, 철이온염, 니켈이온염 ) 이각각포함된생분해마스터배치 (M/B) 를이용하여 HDPE와 LLDPE를혼합해바이오필름1-3을제작하였다. 바이오필름 1-3의물성을비교평가하기위하여샘플링된바이오필름과대조구를 UV 노출법과열처리하였다. 바이오필름과대조구의초기물성은유사한수치를나타냈다. 바이오필름 1-3의 UV 노출및열처리시험결과에따라판단하면 Al salt와 Fe salt가포함된바이오필름1,2의인장강도및신장율의감소율이높은것으로확인되었다. 하지만재료원가와산업적인이용가능성을고려하였을때 Fe salt 가포함된바이오필름2를선택하였으며 Fe salt 함량별실험을진행하였다. 추가적으로농도별효과를알아보기위하여철이온염의농도를 0.5%, 1.0%, 1.5%, 2.0% 의함량으로제조한바이오필름 4-7과대조구를비교평가하였다. 앞의시험과동일한조건의 UV 처리를하였으며그결과 0.5% 에서 2.0% 으로철이온염의함량이높아질수록인장강도와신장율이모두줄어들어감소율이높아졌다. 추가적인바이오필름의생분해도측정시험을통해생분해성평가의기준물질인셀룰로오스에대비하여평균생분해도는 39.2% 확인하고 UV처리를통한분자량테스트결과대중적으로사용되는필름에비해분자량감소가훨씬우수한것으로나타났다. 바이오필름 4-7 모두활용할수있지만가격경쟁력과생산성을고려할때바이오필름 5가가장우수한것으로판단되었다. 앞으로 Fe salt가포함된바이오필름은기존의필름대비우수한물성을가지고생분해촉매제를통한분해기간단축과같은여러특징을포함하여국내포장산업의다양한분야에활용될수있을것이다. 1. Brown. D. T. 1993. Plastic Waste Management. Marcel Dekker Inc, New York. Mustafa. N. (ed.), pp. 1-35. 2. Guillet, J. E. 1973. Polymers and Ecological Problems. Baum, B. and White, R.A. (eds.), Plenum Press, New York, pp. 45-60. 3. Garcia, C., Hernandes, T. and Costa, F. 1992. Comparison of humic acids derived from city refuse with more developed humic acids. Soil Sci. Plant Nutr., 38: 339-346. 4. Chung, M. S., Lee, W. H., You, Y. S., Kim, H. Y. and Park, K. M. 2003. Manufacturing multi-degradable food packaging films and their degradability. J. Food Sci. Technol, Korean 35: 877-883. 5. Huag, J. H., Shetty, A. S., and Wang, M. S. 1990. Biodegradable plastics, A review. Adv. Polym. Tech. 10: 23-30. 6. Doane, W. M. 1992. USDA research on starch-based biodegradable plastics. Starch, 44: 292-295. 7. Lee, J. W. bio-plastics. 2011. KISTI Market Report, 1: 24-27. 8. Korea National Environmental Technology Information Center (KONETIC). 2007. market analysis reprot. 9. Expert Group Meeting. 2002. Environmental Degradable Polymers and Sustainable Development. ICS-UNIDO - Development of Plastics Manufacturing Industry, Dr. Ingo Sartorius, Europe. 10. The Freedonia Group Ink. 2009. World Bio plastics. Industry Study 2548. 11. Lee, S. I., Sur, S. H., Hong, K. M., Shin, Y. S., Jang, S. H., and Shin, B. Y. 2001. A study on the properties of fully biophotodegradable composite film. J. Int. Ind. Technol. 29: 129-134. 12. ASTM D 5208-01. 2001. Standard Practice for Fluorescent Ultraviolet (UV) Exposure of Photodegradable Plastics. USA. 13. ASTM D 6954-04. 2004. Standard Guide for Exposing and Testing Plastics that Degrade in the Environment by a Combination of Oxidation and Biodegradation, USA. 14. KFDA. 2001. Food Codes. Korean Food and Drug Administration, Seoul. Korea. pp. 28-60. 15. IEC 62321. 2008,2013. Determination of levels of six regulated substances (lead, mercury, cadmium, hexavalent chromium, polybrominated biphenyls, polybrominated diphenyl ethers). 16. ASTM D 882. 2001. Standard Test Method for Tensile Properties of Thin Plastic Sheeting. 감사의글 본논문은중기청제품품정기술개발사업 (S2346615), 경기도기술개발사업 (D151506) 및농기평고부가가치식품기술개발사업 (313030-3, 316058) 의지원으로수행되었습니다.