Microsoft Word _2011년06월24일_ 081 광경화성~_송기국외3명_.doc

Similar documents
<4D F736F F D D F B3E23132BFF93330C0CF5F C4DDB7B9BDBAC5D7B8AF7E5FBCDBB1E2B1B9BFDC34B8ED5F2E646F63>

<4D F736F F D D F B3E23032BFF93239C0CF5F20B7AFBAF9C7D17E5FBCDBB1E2B1B9BFDC31B8ED5F2E646F63>

36 Chap 20 : Conjugated Systems 20.1 Stability of Conjugated Dienes Diene : 2 개의 C=C 이중결합을가진화합물 C 1,4-Pentadiene 1,3-Pentadiene 1,2-Pentadiene (unconj

jaeryomading review.pdf

THE JOURNAL OF KOREAN INSTITUTE OF ELECTROMAGNETIC ENGINEERING AND SCIENCE. vol. 29, no. 10, Oct ,,. 0.5 %.., cm mm FR4 (ε r =4.4)

<28C6EDC1FD DB1E8C0E7C3A22E687770>

19(1) 02.fm

<30352DB1E2C8B9C6AFC1FD2028C8ABB1E2C7F D36362E687770>

14.fm

12.2 Molecular Spectroscopy ( 분자분광학 ) 분자에전자기복사선을쪼여주면분자가낮은에너지상태에서높은에너지상태로이동하게되며, 이때특정흡수진동수를이용하여분자의구조를알아낼수있다. Figure 12.1 : Absorption of energy in elec

편광판 / 광학필름개발동향 - 특허청세미나 LG 화학정보전자소재연구소 이남정

[ 화학 ] 과학고 R&E 결과보고서 나노입자의표면증강을이용한 태양전지의효율증가 연구기간 : ~ 연구책임자 : 김주래 ( 서울과학고물리화학과 ) 지도교사 : 참여학생 : 원승환 ( 서울과학고 2학년 ) 이윤재 ( 서울과학고 2학년 ) 임종

탄소연속섬유복합체 제조기술 본분석물은교육과학기술부과학기술진흥기금을지원받아작성되었습니다.

<4D F736F F F696E74202D2035BBF3C6F2C7FC5FBCF8BCF6B9B0C1FA2E BC8A3C8AF20B8F0B5E55D>

06ƯÁý

???? 1

82-01.fm

<4D F736F F D20C1A637C0E520BED7C1A4C0BB20C0CCBFEBC7D120BDBAB8B6C6AE20C0A9B5B5BFEC20B1E2BCFA2E646F6378>

12.077~081(A12_이종국).fm

THE JOURNAL OF KOREAN INSTITUTE OF ELECTROMAGNETIC ENGINEERING AND SCIENCE Sep.; 26(10),

Microsoft PowerPoint - N012

Microsoft PowerPoint - 기초디스플레이-03장 [호환 모드]

232 도시행정학보 제25집 제4호 I. 서 론 1. 연구의 배경 및 목적 사회가 다원화될수록 다양성과 복합성의 요소는 증가하게 된다. 도시의 발달은 사회의 다원 화와 밀접하게 관련되어 있기 때문에 현대화된 도시는 경제, 사회, 정치 등이 복합적으로 연 계되어 있어 특

?

< C0CCBDC2C8F12CC0B1C5C2C8C6292E687770>

03이경미(237~248)ok

< 전력보상 (Power compensation) DSC > 연구원에서보유하고있는 Perkin-Elmer사의 DSC가이에해당된다. 시료용과기준물질용으로가열로가따로분리되어있으며, 각가열로는독립적으로가열기와 Pt 저항체를센서로가지고있다. 시료가발열혹은흡열로인해온도가변화하면

rientation of Nuclear Spins in an Applied Magnetic Field 수소핵에외부자기장을걸어주면수소핵은전하를띠므로핵자기모멘트가유도 됨 Figure 13.1 : Spin states of 1 and 13 nuclei in t

<5BB0EDB3ADB5B55D B3E2B4EBBAF12DB0ED312D312DC1DFB0A32DC0B6C7D5B0FAC7D02D28312E BAF2B9F0B0FA20BFF8C0DAC0C720C7FCBCBA2D D3135B9AEC7D72E687770>

DBPIA-NURIMEDIA

개최요강

Lumbar spine


03-서연옥.hwp

< C6AFC1FD28B1C7C7F5C1DF292E687770>

Microsoft Word _2011년01월10일_ 003 LCD 제조용~_백상현외6명_.doc

Microsoft PowerPoint - OLED_vs_LCD.ppt [호환 모드]

- 2 -

제49회 부산과학전람회

< D B4D9C3CAC1A120BCD2C7C1C6AEC4DCC5C3C6AEB7BBC1EEC0C720B3EBBEC8C0C720BDC3B7C2BAB8C1A4BFA120B4EBC7D120C0AFBFEBBCBA20C6F2B0A E687770>

exp

17(1)-06.fm

untitled

가교제분체 (ZDA) 의화재 폭발위험성평가 요약문 μ 요약문 i

고분자 과학

(JH)

THE JOURNAL OF KOREAN INSTITUTE OF ELECTROMAGNETIC ENGINEERING AND SCIENCE Jul.; 27(7),

THE JOURNAL OF KOREAN INSTITUTE OF ELECTROMAGNETIC ENGINEERING AND SCIENCE Jun.; 27(6),

µðÇÃ24-Ç¥Áö´Ü¸é

<30365F28BFCFB7E129BEC8BAB4C5C22E687770>

서강대학교 기초과학연구소대학중점연구소 심포지엄기초과학연구소

untitled

00....

기기분석 _ 기체크로마토그래피 (GC) 기체크로마토그래피 Gas Chromatography (GC) 1

16(5)-03(56).fm

09È«¼®¿µ 5~152s

(Microsoft PowerPoint - src.ppt [\300\320\261\342 \300\374\277\353] [\310\243\310\257 \270\360\265\345])

CD실행표지

THE JOURNAL OF KOREAN INSTITUTE OF ELECTROMAGNETIC ENGINEERING AND SCIENCE Sep.; 30(9),

(16-009).fm

<333120B9E6B9AEBCF62DC1D6BBE7BDBDBFA D D B0E1C7D5C0BB20B0AEB4C220BED7C1A4B0F8C1DFC7D5C3BCC0C720C7D5BCBA20B9D720BCBAC1FA2E687770>

Backlight Unit의 광학적 특성 해석 및 Prism Sheet의 최적화 설계

New Physics: Sae Mulli, Preprint Comparison of Calculations in Polarization Rotation Spectra: Wave-mixing and Rate Equations Seunghyun Lee Republic of

DBPIA-NURIMEDIA

49(6)-06.fm

실험 5

139~144 ¿À°ø¾àħ

THE JOURNAL OF KOREAN INSTITUTE OF ELECTROMAGNETIC ENGINEERING AND SCIENCE Dec.; 27(12),

hwp

(Microsoft Word - 6.SG_5156\260\374\274\272\270\360\270\340\306\256_\301\244\271\320\261\336_.doc)

<37345FBEC8BFF8BCFA2D4D C444D C8A5C7D5B0E6C8ADC1A6B8A628C0FAC0DABEE0B7C2C8AEC0CE292E687770>

(o).fm

DBPIA-NURIMEDIA

물의 증기압과 증발 엔탈피 실험 일자 : 2016년 1월 11일 (월) 공동실험자 : 이주찬, 이주찬 제 출 자 : 이주찬 실험 개요 I 실험 목적 온도에 따른 물의 증기압을 실험으로 측정한다. 측정 결과를 이용하여 물의 증발

현대대학물리학 36(545~583p)

KAERIAR hwp

<4C434420C7A5C1D8BFEBBEEEC7D8BCB3C1FD2E687770>

REVERSIBLE MOTOR 표지.gul

< B9E6B9AEBCF62DBECBC5B3B1E2C0C720B1E6C0CCB0A120C4DDB7B9BDBAC5D7B8B12E687770>

878 Yu Kim, Dongjae Kim 지막 용량수준까지도 멈춤 규칙이 만족되지 않아 시행이 종료되지 않는 경우에는 MTD의 추정이 불가 능하다는 단점이 있다. 최근 이 SM방법의 단점을 보완하기 위해 O Quigley 등 (1990)이 제안한 CRM(Continu

: 4 2. : (KSVD) 4 3. :

untitled

THE JOURNAL OF KOREAN INSTITUTE OF ELECTROMAGNETIC ENGINEERING AND SCIENCE Jul.; 27(7),

Microsoft PowerPoint - chap06-1Array.ppt

HWP Document

THE JOURNAL OF KOREAN INSTITUTE OF ELECTROMAGNETIC ENGINEERING AND SCIENCE Mar.; 28(3),

패션 전문가 293명 대상 앙케트+전문기자단 선정 Fashionbiz CEO Managing Director Creative Director Independent Designer

Preliminary spec(K93,K62_Chip_081118).xls

Synthesis and Properties of Semi-flexible Liquid Crystalline Polyesters with Rigid Lateral Group 307 며, 결합된치환기가더벌키하거나, 유연한곁사슬의길이가더긴경우의중합체들은더낮은용융전이온도를나

슬라이드 1

278 경찰학연구제 12 권제 3 호 ( 통권제 31 호 )

슬라이드 1

한약재품질표준화연구사업단 단삼 ( 丹參 ) Salviae Miltiorrhizae Radix 생약연구과

. 0.. Planck : sec : sec : : m in radian m in ln sec 심장 발 기압

18(3)-10(33).fm

Microsoft Word _2010년07월14일_ 079 PET필름의~_김성훈외2명_.doc

Statistical Data of Dementia.

.4 편파 편파 전파방향에수직인평면의주어진점에서시간의함수로 벡터의모양과궤적을나타냄. 편파상태 polriion s 타원편파 llipill polrid: 가장일반적인경우 의궤적은타원 원형편파 irulr polrid 선형편파 linr polrid k k 복소량 편파는 와 의

08원재호( )

(Microsoft PowerPoint - \301\24608\260\255 - \261\244\277\370\260\372 \300\347\301\372)

Transcription:

Polymer(Korea), Vol. 35, No. 5, pp 493-498, 2011 광경화성액정과비반응성네마틱액정혼합필름의분자배향및광학특성 이몽룡ㆍ신미영ㆍ김성현ㆍ송기국 경희대학교영상정보소재기술연구센터 (2011년 6월 24일접수, 2011년 8월 16일수정, 2011년 8월 19일채택 ) Molecular Orientation and Optical Properties of Liquid Crystal Mixture Films of Photo-Reactive Mesogens and Non-Reactive Nematic Liquid Crystals Mongryong Lee, Mi Young Shin, Sung Hyun Kim, and Kigook Song Materials Research Center for Information Display, Kyung Hee University, Yongin, Gyeonggi-do 446-701, Korea (Received June 24, 2011; Revised August 16, 2011; Accepted August 19, 2011) 초록 : Reactive mesogen 인광경화성액정은광반응에의해분자들이네트워크구조를형성하여초기액정분자들의배향을유지한상태로필름을만들수있다. 광경화성의 reactive mesogen 과광반응그룹이없는네마틱액정을혼합하여경화전과후의액정혼합물의배향을비교하였고, 비반응성네마틱액정의양과온도에따른액정필름의복굴절변화를조사하였다. 네마틱액정의양에따라복굴절이다른필름을얻을수있어 reactive mesogen 을이용한광학보상필름응용가능성을확인하였다. Abstract: Reactive mesogens were used to prepare photo-cured liquid crystal films in which orientations of liquid crystal molecules were preserved by crosslinked networks of cured reactive mesogens. The molecular orientations of liquid crystal mixtures of photo-reative mesogens and non-reactive nematic liquid crystals were studied and compared before and after curing reactions. The effects of temperature and the amount of the non-reactive nematic liquid crystal in the mixture on birefringence of the liquid crystal films were investigated. It was found that optical compensation films with different birefringence could be prepared by controlling the amount of the nematic liquid crystals in the reactive mesogen mixtures. Keywords: liquid crystals, molecular orientation, birefringence, retardation, photo-curing. 서 액정디스플레이 (liquid crystal display, LCD) 는저소비전력, 고화질, 평판, 경량화등의장점을지니고있어서모니터, TV, 그리고스마트폰등휴대용기기에이용되는대표적인평판디스플레이로성장해왔다. LCD 에는휘도와시야각을보정하기위하여다양한보상필름들이포함되어있는데, 기존에사용되는보상필름은고분자필름을연신하여필름의복굴절을제어하는방법을이용하여제조하여왔다. 하지만이러한고분자광학필름은보호층이나점착제등과같이사용되기때문에불필요하게두께가증가하게되고광학적효율이제한되는등의문제를가지고있다. 이러한단점을개선하고자최근액정을이용한고기능의보상필름에대한연구가활발히진행되고있다. 1-4 액정은배향을유도하는방법에따라서 homogeneous(planar), homeotropic(vertical), hybrid, 그리고 cholesteric 등의액정구조를유도할수있다. 특히분자구조말단에 acrylate 작용기가있는 reactive mesogen, 즉광반응성액정단량체의경우, 액정의배향을특정방향으로유도한상태에서경화를하면분자들이네트워크구조를형성하며액 론 To whom correspondence should be addressed. E-mail: ksong@khu.ac.kr 정상태에서의배향상태를유지하기때문에특정한복굴절을가지는광학필름으로제작할수있다. 기존의연신방법으로제작한광학필름보다두께를현저하게줄일수있어서 LCD 전체의두께와무게를줄일수있을뿐아니라, 액정층의두께를조절함으로써다양한위상차 (retardation) 를갖는액정필름을박막으로제작할수있어기존에사용되었던각종기능성필름의광학특성을대신할수있다. 5-12 본연구에서는광반응성액정을이용한위상차필름제조에서중요변수인액정배향에영향을미치는인자에대해알아보고자하였다. 광경화성액정단량체의경화에따른액정필름의복굴절변화를측정하여필름내분자배향과광학특성사이의관계에대하여조사하였다. 이와더불어광반응성액정단량체에비반응성네마틱액정을혼합하여농도에따른액정혼합물의배향변화와광학특성변화를 FTIR, UV/vis 등분광실험과 optical set up 을이용한광학실험, 그리고필름의시야각에따른위상차를측정하는장비를이용하여조사하였다. 실 재료. 중합에사용된반응형액정단량체인 LC242 는분자의양쪽말단에 acrylate 반응기를가지고있는네마틱액정으로 BASF 사에서구 험 493

494 이몽룡 ᆞ 신미영 ᆞ 김성현 ᆞ 송기국 Figure 1. Chemical structures of photo-reactive liquid crystal (LC242). 지연값을보상하고, 투과도를측정하였으며실험장치의구성을 Figure 2에나타내었다. UV/Vis 분광실험은 Hitachi U-2000 double beam UV/Vis spectrometer 를사용하였고, 편광 UV/vis 분광실험을위해서 sheet 형태의선형편광판을이용하였다. 온도에따른액정분자의배향변화를확인하기위해서 Mettler FP80Hp hot stage 를사용하여 10 /min 으로온도를조절하였다. Otsuka 사의위상차측정장비인 RETS 는회전검광자법 (rotation analyzer method) 을이용하여시료의복굴절을측정하는데, 편광판과검광판이서로직교한상태에서샘플의투과도를얻은후, 검광판이 90 회전하여편광판과투과축이평행하도록맞춰다시시료의투과도를측정하여두투과도스펙트럼을통해서복굴절이있는필름과액정셀의위상차를측정하였다. 입사되는빛의각도를 -50 에서 50 까지조절하여시야각에따른위상차를측정하여 E7 의농도에따른위상차변화와시야각에따른위상차변화를측정하였다. 결과및토론 Figure 2. Schematic diagram of the experimental set-up for birefringence measurement with optical compensator. 입하여사용하였다 (Figure 1). 등방상전이온도 (nematic to isotropic, T NI ) 가 58 의네마틱혼합액정인 Merck 사의 E7 은광중합에참여하지않는비반응성액정으로 LC242에 10 wt% 와 30 wt% 농도로각각혼합하여액정혼합물의광학특성변화를유도하는데사용되었다. 라디칼중합의개시제로는 Ciba 사의 Irgacure 907 을액정혼합물에 3 wt% 농도로혼합하여사용하였다. 개시제가첨가된액정혼합물은 180 에서 1시간동안 stirring 해서균일하게섞어주었다. 액정셀및액정필름제작. 수평배향막인 polyimide(pi) 를스핀코터로유리기판위에 3000 rpm 으로코팅하고 80 와 235 에서각각 30 분, 1시간열처리를해주어이미드화반응을유도하였다. 러빙기로 2회러빙후 5 μm 의 spacer 를사용하여액정셀을제작하였다. 액정혼합물은등방상이나타나는온도인 130 에서모세관효과를이용하여액정셀내부로주입하였으며, 액정배향안정화를위해서 10 분간온도를유지한후실험에사용하였다. 액정필름을제작하기위해서액정주입이완료된액정셀에 500 mw의 high pressure mercury lamp 로 1시간동안빛을조사하여광경화를유도하였다. 특성분석및측정. 액정의열적거동을관찰하기위해서 TA Instrument사의 Q100 DSC(differential scanning calorimeter) 를사용하였으며, 질소분위기에서 5 /min 로 heating 과 cooling process 를진행하였다. 온도에따른액정의상전이 (phase transition) 온도를확인하기위해서 DSC 용 pan 에 2 mg 의시료를넣고뚜껑를덮어밀봉하여샘플을제작하였다. KRS-5 wire grid 편광판을이용하여편광된 IR 빔을유도하고 Perkin-Elmer System 2000 FTIR spectroscopy 를사용하여필름내부의액정배향을확인하였다. 편광 FTIR 분광실험을위해서액정을 30 wt% toluene 용액으로제작하여배향막이코팅된 KBr 에스핀코팅후광조사를통해필름으로제작하였다. 10 mw He-Ne laser(632.8 nm), Glan-Thomson 편광판과 818-SL silicon detector 를사용하여복굴절측정실험을하였다. 편광판과시료사이에위치한 Babinet-Soleil compensator 를사용하여시료의위상 DSC를이용한액정의열거동분석. 액정은액체와고체의중간상으로액체의유동성과고체결정의규칙성을동시에가지는물질을의미하는데, 이와같은액정으로이루어진분자말단에광반응기가붙어있어경화에의하여필름을만들수있는물질을 reactive mesogen 이라한다. 열적특성은결정에서액정으로상전이가일어나면엔탈피의변화가일어나고, 액정에서등방상인액체로상전이되면다시엔탈피의변화가발생한다. 일반적으로엔탈피변화의크기는물질의상전이가일어날때발생하는구조적규칙성의변화에비례하는데, 예를들어결정에서액체로의상전이와같은규칙성의변화가큰경우에약 30 50 kj/mol 엔탈피변화가나타나며, 액정에서다른구조의액정또는등방상으로의상전이와같은구조적인규칙성의변화가적은경우에는약 1 2 kj/mol 정도의상대적으로작은엔탈피변화가발생한다. 13 따라서물질의열역학적거동을측정하는 DSC 를이용하면물질의엔탈피변화를측정할수있어물질의상을유추할수있을뿐아니라액정의온도구간을확인할수있다. Figure 3은광반응성액정인 LC242 의온도를변화시키면서측정한 DSC 측정데이터를나타내고있다. LC242의경우 1 st heating에서 66 와 123 두개의흡열피크를관찰할수있는데, 각각의엔탈피변화량은 38.7 과 2.2 kj/mol 로나타났다. 66 에서의엔탈피변화량은결정에서액정이나액체로상전이가발생할때나타나는크기정도이며, 123 의작은크기변화는액정에서액체로의상전이가일어날때의엔탈피변화량과비슷한크기를보여주고있다. 따라서 66 와 123 에서나타난흡열피크는 LC242의액정상전이온도 (crystal to nematic transition) 와등방상전이온도를각각의미하며, 이온도구간에서액정이발현된다는것을알수있다. 1 st cooling 에서는등방상에서액정상으로다시상전이가일어나는발열피크를볼수있지만액정상에서다시결정상으로미처변화하지못하여재결정피크가나타나지않았으며, 2 nd heating 에서는등방상으로전이만관찰할수있었다. 이는 LC242가액체상태에서액정으로상전이후다시재결정을할때는충분한시간이필요하다는것을의미하는것으로, 이와같은열적특성에의하여 LC242 의액정이발현되는온도구간이넓어져 reactive mesogen 으로광경화를용이하게할수있는장점이있다. 폴리머, 제 35 권제 5 호, 2011 년

광경화성액정과비반응성네마틱액정혼합필름의분자배향및광학특성 495 Exo Heat flow Endo 1 st heating 1 st cooling 2 nd heating heating after curing 40 60 80 100 120 Figure 3. DSC thermogram of LC242 during heating/cooling process. DR(Apar/Aper) 1.8 1.6 1.4 1.2 before curing after curing 20 40 60 80 100 120 140 Figure 4. Dichroic ratio changes of ester C=O stretching 1736 cm -1 peak before and after LC curing. LC242 를액정상온도인 80 에서광경화후측정한액정의 DSC data 에서는 heating 과 cooling 과정에서아무런피크가나타나지않았다. 이는광경화전에는액정분자들이상전이가온도변화에따라일어나지만, 액정분자내 acrylate 그룹이광반응하여 crosslink 네트워크를형성하게되면액정분자의움직임이고정되어열을가하여도규칙적인배열이더이상무너지지않고남아있기때문에엔탈피의변화가없는것을보여주는것이다. FTIR 분광법을이용한액정의배향분석. 분자의배향정도를정량적으로분석할수있는방법중 FTIR 분광실험은보편적이면서도신뢰도가높은분석방법이다. 선편광된 infrared(ir) 빔을이용하는편광 FTIR 분광실험은 IR 빔의전기장방향과분자의 transition dipole 방향이이루는각도에따라서 IR 흡수피크의세기가변하게된다. 따라서편광 FTIR 실험에서시료와선편광된 IR 빔방향에따른흡수피크의세기변화를조사하면시료내분자들의배열에관한정보를얻을수있다. 14-18 Figure 1에나타낸 LC242 의화학구조를보면, 1736 cm -1 에서나타나는두벤젠 ring 사이에있는 ester 그룹 C=O 진동운동의 transition dipole 이 LC242 분자의장축과수직한방향으로움직이는것을알수있다. 선편광된 IR 빔을러빙방향과수직으로입사하게되면, 러빙방향으로늘어서는 LC242 분자의 C=O transition dipole 방향은 IR 빔과평행하게되어 C=O 피크세기가최대가된다. Dichroic ratio(dr) 는편광된빛을기준으로 IR 빔에평행한경우의피크흡수도 (A par ) 를수직일때의흡수도 (A per ) 로나눈값 A par /A per 을의미하므로, DR 값이 1인경우는분자들의배열이랜덤한상태이고, 1 보다큰경우에는수평배향, 작은경우에는수직배향이각각많은상태인것을의미한다. 18,19 Figure 4는광경화전과후의 1736 cm -1 피크의 DR 값을온도에따라측정한결과인데, 광경화전 DR 값은 1.8 에서시작해서온도가올라감에따라액정분자들의배향이흐트러지며점점낮아지다가액체로변하는등방상온도이후에는거의 1에가까워져랜덤배열이되는것을알수있다. 반면에광경화를통해네트워크구조를가진액정필름으로제작한경우에는 DR 값의변화가거의없는것을알수있다. 이결과는광경화후에는 LC242 분자내액정부분의배향상태가고정되어등방상온도이상에서도액정상에서의배향상태를유지한다는것을의미한다. Optical Compensator 를이용한액정의복굴절특성분석. Figure 2에서와같이직교하는두개의편광판사이에광학이방성이있는시료를놓으면선편광된빛이시료를지나면서위상차가발생하기때문에두번째편광판을지나검출기에도달하게된다. 이때, 시료와두번째편광판사이에 optical compensator 를놓고위상차를보상하면다시빛이나오지않는상태가되고 compensator 값을읽어서보상한위상지연값을얻을수있다. 위상지연 (R) 은식 (1) 로나타낼수있는데, R=Δnd (1) 여기서 Δn은시료의복굴절, 그리고 d는시료의두께을의미한다. 20-25 액정분자들의거시적인집합체에서는분자배열에의한규칙성이중요한의미를갖는데, 모든분자들의배열이일정하게유도된액정셀과같은액정집합체에서는액정분자들이한방향으로평행하게배향되어시료전체영역이가지는복굴절이하나의액정분자가가지고있는복굴절과일치하게된다. 하지만온도가올라가액정분자들의배향이흐트러지기시작하면액정분자자체의복굴절은변하지않지만액정집합체의규칙성이변하면서복굴절이변화하게되며, 특히등방상온도에서는규칙성이완전히깨져복굴절이사라지게된다. 26,27 Figure 2에나타낸 optical compensator 를이용한복굴절실험을이용하여광경화전과후의복굴절변화를상온에서등방상온도까지측정하여얻은결과를 Figure 5에나타내었다. 광경화전의액정셀의복굴절은상온에서부터온도가상승함에따라감소하다가등방상전이온도 T NI 부근에서급격하게작아진다. 124 에서복굴절이 0이된다. 이결과는 Figure 3과 Figure 4에서얻은결과와일치하는데, 온도를올리면액정분자의움직임이활발해져액정배열의규칙성이무너지며배향이흐트러지기시작하여복굴절이감소하기시작하고, 등방상이되면액정배향이완전히사라져복굴절이 0이되는것이다. Reactive mesogen인 LC242는분자말단에붙어있는 acrylate 그룹의광경화반응에의해서분자들이네트워크구조를형성하며액정분자들의배향이유지된상태로필름으로만들어진다. 이때광반응그룹이없는네마틱액정인 E7 을 LC242 와혼합하여광경화반응을진행하면 E7 은반응에참여하지않지만 LC242 가형성한고분자네트워크내부에 E7 액정분자들이균일하게분산된상태로고정되므로, 두종류의액정이섞인필름을만들수있다. LC242 와 E7 의복굴절은각각 0.182와 Polymer(Korea), Vol. 35, No. 5, 2011

496 이몽룡 ᆞ 신미영 ᆞ 김성현 ᆞ 송기국 0.225 의값을가지며두액정혼합물의농도를조절하면복굴절을조절할수있기때문에광학필름으로응용이가능해진다. Figure 6(a) 와 (b) 는 E7 의농도와온도에따른복굴절변화를측정한결과이다. Figure 6(a) 에나타낸광경화전 LC242 와 E7 액정혼합물의복굴절은상온에서 E7 의농도가 0에서 10, 30 wt% 로증가함에따라복굴절값이 0.182, 0.136 그리고 0.110 으로각각감소하였으며, 온도증가에따라모든복굴절값이점차감소하다가등방상온도에서복굴절이사라졌다. 하지만, 광경화후에는 LC242 내 acrylate 그룹의반응에의해네트워크구조가형성되어액정들의배향이유지되므로복굴 Δn/Δn0 0.20 0.15 0.10 0.05 0.00 before curing after curing 20 40 60 80 100 120 Figure 5. Birefringence changes of LC242 before and after LC curing. Birefringence(Δn) Birefringence(Δn) 0.20 0.15 0.10 0.05 0.00 0.20 0.15 0.10 0.05 0.00 (a) (b) 00 wt% 10 wt% 30 wt% 20 40 60 80 100 120 000 wt% wt% 10 wt% 30 wt% 20 40 60 80 100 120 Figure 6. Birefringence changes for LC cell with different amount of E7: (a) before; (b) after LC curing. 절값의변화가거의없이광경화전액정상태에서의값과비슷하고, 시료의온도를올려도복굴절변화가거의없이일정하게유지되는것을확인할수있다 (Figure 6(b)). 복굴절은이상굴절률과정상굴절률의차이 (Δn=n e -n o ) 를의미하므로액정의배향이완벽할때복굴절이최대가되고배향이흐트러지면복굴절이점점작아지다가배향이완전히사라진랜덤배열의등방상에서는복굴절이 0이된다. Figure 6(a) 와 (b) 의복굴절측정결과에서는액정분자고유의복굴절값이큰 E7 의농도가높아짐에따라서시료의복굴절이증가하지않고감소한결과를얻었다. 이는시료의전체평균복굴절값은액정분자들의배열에우선하여영향을받기때문이다. LC242 의균일한배열에 E7 분자들이섞이며전체적으로분자들의배열상태가흐트러졌으며, E7 의양이증가하면서 LC242 분자사이에서분자간상호작용을방해하여액정분자들의배열상태가점점더나빠졌기때문으로여겨진다. UV/Vis 분광법을이용한액정분자의배향분석. 두께가 5 μm 인액정셀을사용한 UV/vis 분광실험에서는액정층이너무두꺼워광원에서나온빛이액정에서모두흡수되므로 UV/vis 스펙트럼을얻을수없었다. 그러므로액정의배향방향을 UV/vis 분광실험으로관찰하기위하여액정과섞여동일하게배열하는이색성염료 (dichroic dye) 소량을액정과혼합하여셀을제조한후이색성염료의배향을관찰함으로써액정의배향방향을유추하였다. 흡수피크가 520 nm 에서나타나는이색성염료인 disperse red 13 을사용하였는데, disperse red 13 분자의장축과액정분자의장축이평행하게배향되므로 UV/vis 분광실험결과로부터액정의장축방향에관한정보를얻을수있다. 28-30 Figure 6에나타낸 LC242 와 E7 의액정혼합물의배향정도를확인하기위해서 UV/vis 분광실험을진행하였다. 이색성염료인 disperse red 13 의입사각에따른흡수피크의세기변화결과를 Figure 7(a) 에나타내고, 각온도에따른액정의배향변화를확인하기위해서액정셀을 360 회전하며측정한흡수피크의세기변화를 Figure 7(b) 에나타내었다. 액정셀의온도가 27 인경우에편광판과액정셀의배향방향이이루는각도가평행한 0 에서부터수직한 90 까지흡수피크차이가점점줄어들다가다시 180 로갈수록다시증가하는것을알수있다. 이것은액정의배향방향이 0 와평행하며, 러빙방향과평행하게액정분자의장축이배향되어있다는것을의미한다. 온도를증가시킬수록이러한배향특성이점점사라지다가등방상온도이상에서는이색성염료의흡수피크의세기가각도에따른변화가사라져원모양으로변하였다. 이것은모든각도에서흡수피크의차이가없어져액정분자의배향이사라졌다는것을의미하는것으로, LC242 의상변화에따른배향변화로해석할수있다. E7 의농도를 10 과 30 wt% 로높여서진행한실험도같은경향성을얻을수있었다. 이러한결과는앞에서언급한 DSC 결과와 FTIR 의 DR 변화와복굴절변화에서나타낸결과와같은경향을나타낸다. 위상차측정장비를이용한액정필름의위상차분석. E7의농도를바꿔서제작한액정셀의위상차값을측정하여 Figure 8에나타내었다. 액정혼합물의복굴절을측정한결과를통해예상할수있듯이 E7 의농도가증가할수록위상차값이감소하는경향을 Figure 8에서확인할수있다. 시야각이 0 인경우는액정셀을정면에서바라볼때의입사각을의미하며이때의복굴절값의변화와위상차값의변화경향이같다는것을알수있다. 그리고시야각을 ±50 로바꿔주면위 폴리머, 제 35 권제 5 호, 2011 년

광경화성액정과비반응성네마틱액정혼합필름의분자배향및광학특성 497 Absorption Figure 7. (a) Polarized UV/Vis spectra with variable incident angles obtained at 27 ; (b) angular dependence of UV/vis absorbance of LC 242 with dichroic dye(λ max =520 nm). Retardation(nm) (b) 0.8 0.6 0.4 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 0.2 270 0.4 0.6 0.8 (a) 300 240 400 450 500 550 600 330 210 상차값이감소하는경향이나타나는데, 이것은시야각에따라액정분자의복굴절이감소하기때문에나타나는결과이다. 결 Wavelength(λ) 900 800 700 600 LC242와같은 reactive mesogen인광경화성액정은배향방법에따라서액정분자의배향을조절할수있으며, 광경화를통해액정의배향 0 180 론 30 150 60 120 0 o 30 o 60 o 90 o 27 o C 80 o C 124 o C 500-60 -40-20 0 20 40 60 Incidence angle(degree) Figure 8. Retardation changes of LC cell with different amount of E7. 90 0wt% 10wt% 30wt% 상태를쉽게고정할수있다. 액정이가지고있는광학적이방성인복굴절특성은액정의규칙성에따라변하는데배향이유도된액정셀은하나의액정분자의복굴절과같아지며, 광경화를통해필름으로제작된액정필름의복굴절은등방상온도이상에서도유지되기때문에고기능의광학필름으로응용할수있다. 본실험에서사용한 LC242 의광경화전과후의온도에따른상전이를확인하기위해서 DSC 를이용하였다. 광경화전에는상전이피크가나타나지만광경화후에는액정분자들이고분자망상구조를형성하기때문에상전이가나타나지않는것을확인하였다. 액정배향에영향을미치는중요한변수인온도에따른배향변화를 FTIR spectroscopy 를사용하여확인하였다. LC242 분자의장축에수직한방향으로진동운동하는 ester 그룹 1736 cm -1 피크의 dichroic ratio 를구하여액정분자들의배향에관한정보를얻는데이용하였다. 온도를올리면배향이유도된액정분자의규칙성이깨지기시작하는데, 이러한액정의배열상태변화를실험적으로관찰하였다. 비반응성액정인 E7 을광반응성 LC242 와혼합하여온도에따른시료의복굴절변화를 optical compensator 를이용하여측정하였다. 광경화전에는온도에따라서복굴절이감소하다가등방상온도이상에서는복굴절이 0이되어액정배열이완전히랜덤해졌으며, UV/vis spectrometer 를이용한분광실험에서도동일한결과를얻었다. 광경화후에는 LC242 내 acrylate 그룹의반응에의해네트워크구조가형성되어액정들의배향이유지되므로복굴절값의변화가거의없이광경화전액정상태에서의값과비슷하고, 시료의온도를올려도복굴절변화가거의없이일정하게유지되는것을확인할수있었다. 이와같은 reactive mesogen을이용한광학필름의응용가능성을확인하기위해서광경화를통해필름으로제작한 LC242 와 E7 혼합액정필름의위상차를측정하여시야각특성을확인하였다. 감사의글 : 본연구는지식경제부산업원천기술과제 ( 과제번호 : 10031740) 지원으로수행되었으며이에감사드립니다. 참고문헌 1. J. Lub, D. J. Broer, R. T. Wegh, E. Peeters, and B. M. I. van der Zande, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 429, 77 (2005). 2. J. Schirmer and T. Schmidt-Kaler, Opt. Commun., 176, 313 (2000). 3. S. Hwang, Y. Lim, M. Lee, S. Lee, G. Lee, H. Kang, K. Kim, and H. Choi, Cur. Appl. Phys., 7, 690 (2007). 4. D. Kwon, Y. Lim, E. Jeon, D. Kim, J. Kim, P. Kumar, M. Lee, and S. Lee, Cur. Appl. Phys., 11, 725 (2011). 5. L. H. Wu, S. Luo, C. S. Hsu, and S. T. Wu, Jpn. J. Appl. Phys., 39, 5899 (2000). 6. F. Li, F. W. Harris, and S. Z. D. Cheng, Polymer, 37, 5321 (1996). 7. C. D. Hoke, H. Mori, and P. J. Bos, Jpn. J. Appl. Phys., 38, L642 (1999). 8. Z. Suna, A. Qina, Z. Chena, and Y. Wanga, Liq. Cryst., 37, 345 (2010). 9. W.-Y. Wu, C.-C. Wang, and A. Y. Fuh, Opt. Express, 16, 17131 (2008). 10. A. Y.-G. Fuh, C.-K. Liu, K.-T. Cheng, C.-L. Ting, C.-C. Polymer(Korea), Vol. 35, No. 5, 2011

498 이몽룡 ᆞ 신미영 ᆞ 김성현 ᆞ 송기국 Chen, P. C.-P. Chao, and H.-K. Hsu, Appl. Phys. Lett., 95, 161104 (2009). 11. D. Coates, O. Parri, M. Verrall, K. Slaney, and S. Marden, Macromol. Symp., 154, 59 (2000). 12. Y.-C. Yang and D.-K. Yang, J. Opt. A: Pure Appl. Opt., 11, 105502 (2009). 13. P. J. Collings and M. Hird, Introduction to Liquid Crystals Chemistry and Physics, Taylor & Francis Ltd., London, 1997. 14. F. M. Mirabella, Jr., J. Poym. Sci. Part B: Polym. Phys., 25, 591 (1986). 15. G. Jung, M. Lee, I. Seo, and K. Song, Polymer(Korea), 35, 272 (2011). 16. G. Jung, I. Seo, M. Lee, S.-W. Choi, and K. Song, Polymer (Korea), 34, 242 (2010). 17. Y. V. Kissin and L. A. Rishina, Eur. Polym. J., 12, 757 (1988). 18. J. Ok and K. Song, Polymer(Korea), 20, 1042 (1996). 19. R. Banga and J. Yarwood, Langmuir, 11, 618 (1995). 20. M. Martinelli, Opt. Commun., 72, 341 (1989). 21. S.-T. Wu, U. Efron, and L. D. Hess, Appl. Opt., 23, 3911 (1984). 22. B. Wang and W. Hellman, Rev. Sci. Instrum., 72, 4066 (2001). 23. N. K. Sinha, Phys. Chem. Glass., 18, 65 (1977). 24. J. R. Izatt and L. J. F. Boyle, Appl. Opt., 12, 68 (1973). 25. I. J. Hodgkinson and Q. H. Wu, Birefringent Thin Films and Polarizing Elements, World Scientific, Singapore, 1997. 26. S. Chandrasekhar, Liquid Crystals, Second edition, Cambridge University Press, Cambridge, 1992. 27. P. Yeh and C. Gu, Optics of Liquid Crystal Displays, John Wiley & Sons, Canada, 1999. 28. J.-C. Lim, S.-H. Choi, W. Kim, S. S. Kim, and K. Song, Polymer(Korea), 29, 413 (2005). 29. N. Kaya, F. Akkurt, and A. Alicilar, Fuller. Nanotub. Car. N., 19, 262 (2011). 30. A. A. Rodriguez-Rosales, R. Ortega-Martinez, and O. G. Morales-Saavedra, J. Phys.: Conf. Ser., 274, 012138 (2011). 폴리머, 제 35 권제 5 호, 2011 년