제 출 문 환 경 부 장 관 귀 하 본 보고서를 국내 잔류성유기오염물질 관련 연구조사 및 평가 사업 의 최종보고서로 제출합니다. 2011년 12월 주관연구기관명 : 서울대학교 지구환경과학부과 연 구 책 임 자 : 김 승 규 / 서울대학교 연 구 원 : 김 종 성 / 고

최종 보고서 국내 잔류성유기오염물질 관련 연구조사 및 평가사업 2011. 12. 환 경 부

제 출 문 환 경 부 장 관 귀 하 본 보고서를 국내 잔류성유기오염물질 관련 연구조사 및 평가 사업 의 최종보고서로 제출합니다. 2011년 12월 주관연구기관명 : 서울대학교 지구환경과학부과 연 구 책 임 자 : 김 승 규 / 서울대학교 연 구 원 : 김 종 성 / 고려대학교 연구보조원 : 박 진 순 / 고려대학교 보조원 : 오 초 / 서울대학교 홍 성 진 / 고려대학교 김 민 규 / 고려대학교 오 현 종 / 고려대학교

목 차 1.사업 기간 1 2.연구의 배경 및 필요성 1 2.1.연구의 배경 및 필요성 1 2.2.국 내외 기술개발 현황 1 2.2.1.국내연구 현황 2 2.2.2.국외연구 현황 4 3.연구 목표 및 범위 6 3.1.연구 목표 6 3.2.연구 범위 6 3.3.과업 추진 체계 및 연구진 구성 6 4.연구 방법 6 4.1.조사대상 POPs물질 9 4.2.자료조사 방법 9 4.2.1.POPs관련 정부부처별 연구조사 사업 결과들의 취합 및 정리 10 4.2.2.국내 POPs관련 국내/외 연구논문의 취합 및 정리 13 5.연구 결과 13 5.1.POPs관련 연구조사사업 목록 13 5.1.1.POPs배출원 및 배출량 연구조사 목록(정부보고서) 14 5.1.2.POPs거동연구사업 목록(정부보고서) 15 5.1.3.환경내 다중 매체에서의 잔류농도 수준 연구조사 목록(정부보고서) 16 가.육상환경 16 나.해양환경 16 5.1.4.인체노출 연구조사 목록(정부보고서) 19 - i -

5.1.5.POPs관련 정부부처 보고서 조사목록 총괄 20 5.1.6.POPs관련 연구논문 조사목록 24 5.1.7.POPs독성 및 환경영향 자료 31 5.2.POPs배출 및 거동연구 31 5.2.1.배출량 조사결과 31 가.비의도적 다이옥신류 배출 32 나.비의도적 PCBs 배출 35 다.비의도적 HeCB 배출 36 라.의도적 PCBs 배출 36 마.의도적 OCPs 배출 38 바.PBDEs 배출량 39 사.PFCs 배출량 40 5.2.2.POPs 환경거동 연구 40 가.육상환경중 POPs거동연구 41 나.해양환경중 POPs거동연구 42 5.3.환경중 POPs오염현황 42 5.3.1.육상환경중 POPs오염현황 42 가.자료 분류 43 나.PCDDs/Fs의 환경잔류 현황 44 1 대기 44 2 토양 47 3 수체 50 4 퇴적물 53 5 생물체 56 다.co-PCBs의 환경잔류 현황 58 1 대기 58 2 토양 60 3 수체 62 4 퇴적물 64 5 생물체 66 라.HeCB의 환경잔류 현황 68 - ii -

1 대기 68 2 토양 71 3 수체 73 4 퇴적물 73 5 생물체 74 마.PCBs의 환경잔류 현황 74 1 대기 74 2 토양 75 3 수체 77 4 퇴적물 78 5 생물체 81 바.DDTs의 환경잔류 현황 83 1 대기 83 2 토양 86 3 수체 88 4 퇴적물 88 5 생물체 90 사. HCHs의 환경잔류 현황 91 1 대기, 토양, 수체, 퇴적물, 생물체 91 아. CHLs의 환경잔류 현황 94 1 대기 94 2 토양 96 3 수체 97 4 퇴적물 97 5 생물체 99 자. Drins의 환경잔류 현황 100 1 대기 100 2 토양 102 3 수체 103 4 퇴적물 103 5 생물체 103 차. PeCB의 환경잔류 현황 105 1 대기, 토양, 수체, 퇴적물, 생물체 105 카. PBDEs의 환경잔류 현황 107 - iii -

1 대기 107 2 토양 109 3 수체 111 4 퇴적물 113 타. PFOA, PFOS의 환경잔류 현황 115 1 대기 115 2 토양 115 3 수체 118 4 퇴적물 121 5 생물체 124 5.3.2.해양환경 중 POPs오염현황 125 가.자료 분류 125 나. 수과원 POPs 장기모니터링 자료 125 1 해양퇴적물 125 2 해양생물(이매패류) 126 3 수산물 127 다. PCDDs/Fs (+ co-pcbs) 129 1 해양퇴적물 129 2 해양생물체(organism) 132 라. PCBs 134 1 해양퇴적물 134 2 해양생물체(organism) 137 마. OCPs 139 1 해양퇴적물 139 2 해양생물체(organism) 142 바. PBDEs 144 1 해양퇴적물 144 2 해양생물체(organism) 147 사. PFCs 149 1 해수 (seawater) 149 2 해양생물체(organism) 152 5.4.인체 POPs노출현황 154 - iv -

5.4.1.PCDDs/Fs 인체노출 현황 154 가.인체 시료 154 나.식품 시료 156 5.4.2.co-PCBs 인체노출 현황 158 가.인체 시료 158 나.식품 시료 160 5.4.3.PCBs 인체노출 현황 161 가.인체 시료 161 나.식품 시료 163 5.4.4.PBDEs 인체노출 현황 164 가.인체 시료 164 나.식품 시료 166 5.4.5.PFCs 인체노출 현황 168 6.결 론 169 7.참고문헌 172 8.부 록 190 - v -

표 차 례 표 1. 일본의 환경모니터링사업(FY 1974 - FY2009) 현황 결과표 5 표 2. 연구대상 기존 12종 POPs 및 신규 9종 POPs 목록 10 표 3. POPs 관련 부처별 역할 및 관련법령 11 표 4. POPs 관련 부처별 역할 주요 연구사업 목록 12 표 5. POPs 관련으로 출간된 국내/외 논문의 취합 및 정리 13 표 6. 본 연구조사사업에서 취합된 POPs 배출량 관련 연구사업 목록(국가보고서) 15 표 7. 본 연구조사사업에서 취합된 POPs 거동연구사업 목록(국가보고서) 15 표 8. 본 연구에서 취합된 육상환경 잔류 POPs 모니터링사업 목록(국가보고서) 17 표 9. 본 연구에서 취합된 해양환경 잔류 POPs 모니터링사업 목록(국가보고서) 18 표 10. 본 연구에서 취합된 인체노출관련 POPs 모니터링사업 목록(국가보고서) 19 표 11. 우리나라 육상환경 및 인체노출 POPs 관련 SCI 연구논문 27 표 12. 우리나라 해양환경 POPs 관련 SCI 연구논문 28 표 13. POPs 독성 및 환경영향 자료 취합방법 31 표 14. POPs 육상환경 토지이용도별 분류체계 및 기준 43 표 15. 우리나라 해양 퇴적물 중 PCDD/Fs 잔류 농도 수준 대표치 (2005~2008년) 131 표 16. 해양 생물체 중 PCDD/Fs 잔류 농도 수준 대표치 (2002~2007년) 132 표 17. 우리나라 해양 퇴적물 중 PCBs 잔류 농도 수준 대표치 (1997~2001년) 136 표 18. 해양 생물체 중 PCBs 잔류 농도 수준 대표치 (2005~2007년) 137 표 19. 우리나라 해양 퇴적물 중 OCPs 잔류 농도 수준 대표치 (1998~2006년) 141 표 20. 해양 생물체 중 OCPs 잔류 농도 수준 대표치 (1998~2006년) 142 표 21. 우리나라 해양 표층퇴적물 중 PBDEs 잔류 농도 수준 대표치 (2003-2006년) 146 표 22. 해양 생물체 중 PBDEs 잔류 농도 수준 대표치 (1998~2006년) 147 표 23. 우리나라 해수 중 PFCs 잔류 농도 수준 대표치 (2002-2008년) 151 표 24. 해양 생물체 중 PFCs 잔류 농도 수준 대표치 (2006~2008년) 152 표 25. 우리나라 환경에서의 POPs의 매체별 배출, 잔류, 노출저감 반감기 170 - vi -

그 림 차 례 그림 1. 연구사업의 주요 목표 8 그림 2. 연구사업의 세부 연구범위 8 그림 3. 연구추진 체계 9 그림 4. 본 연구에서 취합된 정부주도 연구사업 보고서 현황 20 그림 5. 환경부 연구사업 보고서에서 취합된 물질별 조사지점 수 21 그림 6. 식품의약품안전청 연구사업 보고서에서 취합된 물질별 조사지점 수 22 그림 7. 국립수산과학원 연구사업결과로부터 취합된 물질별 조사지점 수 23 그림 8. 국립농업과학원 연구사업결과로부터 취합된 물질별 조사지점 수 23 그림 9. 해외논문, 국내학술지, 학위논문을 통해 발표된 POPs관련 물질별 문헌수 24 그림 10. 해외논문/국내학술지/학위논문을 통해 발표된 POPs 물질의 년도별 문헌수 25 그림 11. 해외논문/국내학술지/학위논문을 통해 발표된 해양환경 중 POPs의 물질별 문헌 수 및 각 POPs물질의 년도별 문헌수 26 그림 12. 다이옥신 실측사업을 통해 추정된 배출량 33 그림 13. 다이옥신 배출량의 국내외 비교 34 그림 14. 열공정을 통해 부산물로써 배출되는 PCBs 배출량 35 그림 15. 부산물로 배출되는 HeCB 배출량의 국내외 비교 36 그림 16. PCBs 소비량 및 함유제품으로부터의 배출량 37 그림 17. 우리나라에서 OCPs의 년도별 배출량 38 그림 18. PBDEs 소비량의 국내외 비교와 환경배출량의 나라별 비교 39 그림 19. 우리나라 PFCs 배출량 및 다른 나라 PFCs 배출량과의 비교 40 그림 20. 국내 대기에서의 PCDDs/Fs의 토지이용도별 분포와 시계열적 경향 45 그림 21. 우리나라 일반대기와 외국 일반대기 중 PCDDs/Fs 잔류량 비교 46 그림 22. 국내 토양에서의 PCDDs/Fs의 토지이용도별 분포와 시계열적 경향 48 그림 23. 우리나라 일반토양과 외국 일반토양 중 PCDDs/Fs 잔류량 비교 49 그림 24. 국내 수체에서의 PCDDs/Fs의 수계별 분포와 시계열적 경향 51 그림 25. 우리나라 일반토양과 외국 일반토양 중 PCDDs/Fs 잔류량 비교 52 그림 26. 국내 퇴적물에서의 PCDDs/Fs의 수계별 분포와 시계열적 경향 54 그림 27. 우리나라 퇴적물과 외국의 퇴적물 중 PCDDs/Fs 잔류량 비교 55 그림 28. 국내 생물체에서의 PCDDs/Fs의 수계별 분포와 시계열별 경향 57 그림 29. 국내 대기에서의 co-pcbs의 토지이용도별 분포와 시계열적 경향 59 그림 30. 국내 토양에서의 co-pcbs의 토지이용도별 분포와 시계열적 경향 61 그림 31. 국내 수체에서의 co-pcbs의 수계별 분포와 시계열적 경향 63 그림 32. 국내 퇴적물에서의 co-pcbs의 수계별 분포와 시계열적 경향 65 그림 33. 국내 생물체에서의 co-pcbs의 수계별 분포와 시계열별 경향 67 - vii -

그림 34. 국내 대기에서의 HeCB의 토지이용도별 분포와 시계열적 경향 69 그림 35. 우리나라 일반대기와 외국 일반대기 중 HeCB 잔류량 비교 70 그림 36. 국내 토양에서의 HeCB의 토지이용도별 분포와 시계열적 경향 72 그림 37. 국내 수체에서의 HeCB의 시계열적 경향 73 그림 38. 국내 생물체에서의 HeCB의 수계별 분포와 시계열별 경향 74 그림 39. 국내 토양에서의 총PCBs의 토지이용도별 분포와 시계열적 경향 76 그림 40. 국내 수체에서의 총PCBs의 수계별 분포 77 그림 41. 우리나라 일반수체와 외국 일반수체 중 총PCBs 잔류량 비교 78 그림 42. 국내 퇴적물에서의 총PCBs의 수계별 분포와 시계열적 경향 79 그림 43. 우리나라 퇴적물과 외국의 퇴적물 중 총PCBs 잔류량 비교 80 그림 44. 국내 생물체에서의 총PCBs의 수계별 분포와 시계열별 경향 82 그림 45. 국내 대기에서의 총DDTs의 토지이용도별 분포와 시계열적 경향 84 그림 46. 우리나라 일반대기와 외국 일반대기 중 총DDTs 잔류량 비교 85 그림 47. 국내 토양에서의 총DDTs의 토지이용도별 분포, 시계열적 경향, 외국 일반토양 중 총DDTs 잔류량과의 비교 87 그림 48. 국내 일반환경 퇴적물에서의 총DDTs의 수계별 분포, 시계열적 경향, 외국 일반 환경 퇴적물 중 총DDTs 잔류량과의 비교) 89 그림 49. 국내 생물체에서의 총DDTs의 수계별 분포와 시계열별 경향 90 그림 50. 대기, 토양, 수체, 퇴적물 중 총HCHs 농도의 국내외 비교 92 그림 51. 국내 일반환경 대기에의 총CHLs의 토지이용도별 분포, 시계열적 경향, 외국 일 반대기 중 총CHLs 잔류량과의 비교 95 그림 52. 국내 토양에서의 총CHLs의 토지이용도별 분포와 시계열적 경향 96 그림 53. 국내 일반환경 퇴적물에서의 총CHLs의 수계별 분포, 시계열적 경향, 외국 일반 환경 퇴적물 중 총CHLs 잔류량과의 비교 98 그림 54. 국내 생물체에서의 총CHLs의 수계별 분포와 시계열별 경향 99 그림 55. 국내 일반환경 대기에의 총drins의 토지이용도별 분포, 시계열적 경향, 외국 일 반대기 중 총drins 잔류량과의 비교 101 그림 56. 국내 토양에서의 총drins의 토지이용도별 분포와 시계열적 경향 102 그림 57. 국내 일반환경 퇴적물에서의 총drins의 수계별 분포(위-좌), 시계열적 경향, 외 국 일반환경 퇴적물 중 총CHLs 잔류량과의 비교 104 그림 58. 국내 대기, 토양, 수체, 퇴적물에서의 PeCB의 토지이용도별 분포 106 그림 59. 국내 대기에서의 총PBDEs의 토지이용도별 분포와 시계열적 경향 및 대기 중 잔류농도의 국가별 비교 108 그림 60. 국내 토양에서의 총PBDEs의 토지이용도별 분포와 시계열적 경향 및 토양 중 잔류농도의 국가별 비교 110 그림 61. 국내 수체에서의 총PBDEs의 수계별 분포와 시계열적 경향 및 수체 중 잔류농 도의 국가별 비교 112 그림 62. 국내 일반환경 퇴적물에서의 총PBDEs의 수계별 분포, 시계열적 경향, 외국 일 반환경 퇴적물 중 총PBDEs 잔류량과의 비교 114 그림 63. 국내 토양에서의 PFOA의 수계별 분포와 시계열적 경향 및 토양 중 잔류농도의 국가별 비교 116 그림 64. 국내 토양에서의 PFOS의 수계별 분포와 시계열적 경향 및 토양 중 잔류농도의 국가별 비교 117 그림 65. 국내 수체에서의 PFOA의 수계별 분포와 시계열적 경향 및 수체 중 잔류농도의 - viii -

국가별 비교 119 그림 66. 국내 수체에서의 PFOS의 수계별 분포와 시계열적 경향 및 수체 중 잔류농도의 국가별 비교 120 그림 67. 국내 일반환경 퇴적물에서의 PFOA의 수계별 분포, 시계열적 경향, 외국 일반 환경 퇴적물 중 PFOA 잔류량과의 비교 122 그림 68. 국내 일반환경 퇴적물에서의 PFOS의 수계별 분포, 시계열적 경향, 외국 일반 환경 퇴적물 중 PFOS 잔류량과의 비교 123 그림 69. 국내 육상수서생태계 생물체 혈액와 간에서의 PFOS의 수계별분포와 시계열적 경향 124 그림 70. 연안퇴적물에서의 PCDDs/Fs, PCBs, DDTs의 시계열적 경향 126 그림 71. 연안이매패류 중 PCDDs/Fs, PCBs, DDTs의 시계열적 경향 127 그림 72. 수산물에서의 PCDDs/Fs, co-pcbs의 어류, 두족류, 이매패류에서의 시계열적 경향 128 그림 73. 해양 퇴적물 중 PCDD/Fs의 잔류 농도 수준 비교 (1996~2006년) 130 그림 74. 해양 퇴적물 중 PCDD/Fs의 시계열적 변화 130 그림 75. 해양 퇴적물 중 PCDD/Fs의 외국자료 및 환경기준과 비교 131 그림 76. 해양 생물체 중 PCDD/Fs의 잔류 농도 수준 비교 (1996~2006년) 133 그림 77. 해양 퇴적물 중 PCBs의 잔류 농도 수준 비교 (1995~2002년) 135 그림 78. 해양 퇴적물 중 PCBs의 시계열적 변화 135 그림 79. 해양 퇴적물 중 PCBs의 외국자료 및 환경기준과 비교 136 그림 80. 해양 생물체 중 잔류 PCBs 농도 (1997~2007년) 138 그림 81. 해양 퇴적물 중 OCPs의 잔류 농도 수준 비교 (1996~2006년) 140 그림 82. 해양 퇴적물 중 OCPs의 시계열적 변화 140 그림 83. 해양 퇴적물 중 OCPs (DDTs) 의 외국자료 및 환경기준과 비교 141 그림 84. 해양 생물체 중 잔류 OCPs 농도 (1999~2007년) 143 그림 85. 해양 퇴적물 중 PBDEs의 잔류 농도 수준 비교 (2003~2006년) 145 그림 86. 해양 퇴적물 중 PBDEs의 시계열적 변화 145 그림 87. 해양 퇴적물 중 PBDEs의 외국자료 및 환경기준과 비교 146 그림 88. 해양 생물체 중 잔류 PBDEs 농도 (2003~2006년) 148 그림 89. 해양 물시료 중 PFCs의 잔류 농도 수준 비교 (2002~2008년) 150 그림 90. 해양 물시료 중 PFCs의 시계열적 변화 150 그림 91. 해수 중 PFCs (PFOS)의 외국자료 및 환경기준과 비교 151 그림 92. 해양 생물체 중 잔류 PFCs 농도 (2006~2008년) 153 그림 93. 국내 인체모유 중 PCDDs/Fs의 시계열적 경향 155 그림 94. 인체 모유 중 PCDDs/Fs의 국내외 비교 156 그림 95. 국내 식품들에서의 PCDDs/Fs의 시계열적 변화와 식품군별 분포 157 그림 96. 식품 중 PCDDs/Fs 잔류량의 국내외 비교 158 그림 97. 국내 인체모유 중 co-pcbs의 시계열적 경향 159 그림 98. 인체 모유 중 co-pcbs의 국내외 비교 159 그림 99. 국내 식품들에서의 co-pcbs의 시계열적 변화와 식품군별 분포 160 그림 100. 식품 중 co-pcbs 잔류량의 국내외 비교 161 그림 101. 국내 인체모유 중 PCBs의 시계열적 경향 162 - ix -

그림 102. 인체 모유 중 PCBs의 국내외 비교 162 그림 103. 국내 식품들에서의 PCBs의 시계열적 변화와 식품군별 분포 163 그림 104. 국내 인체 모유(좌)와 혈액(우) 중 총PBDEs 잔류량의 시계열적 경향 164 그림 105. 인체 모유(위)와 혈액(아래) 중 총PBDEs 잔류량의 국내외 비교 165 그림 106. 국내 식품들에서의 총PBDEs의 시계열적 변화와 식품군별 분포 166 그림 107. 식품 중 총PBDEs 잔류량의 국내외 비교 167 그림 108. 국내 인체혈액 중 PFOS(좌)와 PFOA(우) 잔류량 비교 168 그림 109. PCDDs/Fs와 co-pcbs의 매체별 상대적인 저감속도 171 - x -

1.사업 기간:2011.03.09-2011.12.08(9개월) 2.연구 배경 및 필요성 2.1.연구의 배경 및 필요성 잔류성유기오염물질(PersistentOrganicPolutants,이하 POPs)로부터 인간의 건강 과 환경을 보호하기 위한 전지구적 노력의 일환으로 유엔환경계획(UNEP)주도로 2001 년 5월 23일 스웨덴 스톡홀름에서 잔류성유기오염물질에 관한 협약(이하,스톡홀름협 약) 이 체결되었다.동 협약은 생산 사용 배출을 단계적으로 저감 및 근절을 위한 것 으로 2004년 5월 17일에 발효되었다.우리나라는 2007년 1월에 스톡홀름협약에 정식가 입(비준)하고 09년 4월에 국가이행계획서(NIP)를 제출하였다.또,동 협약을 체계적으 로 이행하고 효율적으로 대처하고자 잔류성유기오염물질 관리법을 제정( 08.1.27)하여 시행하고 있다.한편,스톡홀름 협약 제5조 및 제15조에 따라 비준 시점으로부터 5년 주기 로 국가 실행보고서를 제출해야하는 바,우리나라는 협약 이행을 위해 국내에서 추진한 잔류성유기오염물질 관리를 위한 조치 내용 및 성과를 반영한 국가 실행보고서를 2012 년에 사무국에 제출해야 한다. 99년부터 각 부처별로 POPs에 대한 오염 및 배출,그리고 노출에 대한 장기모니터 링사업들( 99-현재)이 진행되어왔으나 이들 조사결과들이 나타내는 국내 오염대표치나 추세 등에 대하여 각 부처별로 혹은 부처간 통합적인 평가가 진행되지 않았다.그 결 과로 배출,오염수준,노출 등에서의 정책집행의 효과가 평가된 바가 없다.그런 와중 에,종종 오염원(hot-spot)위주로 집중된 개별연구자들의 연구결과가 국내 POPs의 오 염 및 노출에 대한 대표치로써 간주되는 결과들이 있어왔는데(Kannan 등, 2004; Rostkowski등.,2006),이들 결과는 국내자료의 종합평가에 기반하지 않음으로 해서 잘못된 결과를 유도할 수 있음이 제기되기도 하였다(Kim 등,2007;Kim 등 2011).즉, 1990년대 이후 국내의 POPs관련 부처 및 개별 연구자들이 수행한 연구 조사 자료들 의 통합적 고찰 및 관리가 이루어지지 않아 자료의 활용도가 떨어져 정책개발 및 적용 에 있어 효과가 미흡하였다.이에 반하여 국내 POPs연구 결과를 총괄조사 평가하려는 시도가 있었으나 일부 물질(김 등,2004)혹은 일부 자료(환경부,2005;김 등,2007)에 국한되거나,타부처 연구결과와의 연계없이 해석(식약청,2009)되기도 하였다.특히,최 근에 김 등(2007)이 개인연구결과물로써 기존 및 신규 POPs를 포괄하여 1990년대부터 - 1 -

최근까지의 국내 배출현황,오염 및 노출현황,국내환경에서의 POPs거동특성,그리고 국내 POPs 정책현황을 종합평가한 결과를 발표하였다.그러나,해당 연구결과에는 1990년대 말부터 2006년까지의 자료만 취합되었다는 것과 정부부처에서 발주한 연구결 과 자료들이 종합적으로 취합 검토되지 않은 제한점이 있다.결과적으로 우리나라 환 경에서의 POPs에 대한 최초의 종합적인 검토 및 평가에도 불구하고 POPs배출,오염, 노출에서의 시계열적 추세나 국가대표값을 도출하는데까지는 달성하지 못하였다.따라 서, 07-11등 최근 5년의 연구성과를 업데이트할 필요가 있다. 최근까지 국가 부처별로 진행되어온 POPs오염,배출 및 노출에 대한 장기모니터 링이 10년에 달함에 따라 장기추세를 분석하고 정책집행의 결과를 평가할 필요가 있 다.또,스톡홀름협약 비준 5주년이 되는 2012년에 국가실행보고서를 제출해야 한다. 따라서,국내에서 수행된 최근 5년간의 POPs관련 주요 연구 조사 사업의 결과를 정 리 평가하여 향후 국가실행보고서 작성 및 국내 POPs관리 정책수립의 기초자료로 활 용할 필요가 있다. 2.2.국 내외 연구현황 2.2.1.국내 연구현황 우리나라 환경에서의 POPs에 대한 조사는 1999년 환경부의 내분비계장애물질 환경잔 류 실태조사 연구부터 본격적으로 시작되었다.이 연구조사사업은 다이옥신 등 일부 POPs 를 포함하고 있으며 매년 전국단위의 측정망지점에서 채취된 대기,토양,수체,퇴적물,생물 체 등에서의 잔류수준을 조사,발표하였다.또,2001년부터 POPs배출량 조사사업을 실시하 여 다이옥신류(PCDDs,PCDFs,coPCBs)와 HCB에 대한 각 배출원별 배출량을 조사하여 발 표하고 있다.이와 함께 보건복지부의 식품의약품 안전청에서도 2000년부터 우리나라 사람 들의 생체시료 및 섭취식품에서의 다이옥신에 대한 모니터링을 시작하였고,농수산식품부 의 국립수산과학원에서는 해양측정망을 운영하여 해양생물 및 퇴적물들을 대상으로 장기모 니터링을 수행해왔다.이러한 국가부처차원의 장기모니터링 사업들은 올해로 10여년에 달 해 우리나라 환경중 POPs의 배출,오염,노출 현황에 대한 종합평가가 필요한 시점이다. POPs는 환경에 배출된 이후 환경 다중매체에 이동,분포하는 특징을 갖는다.따라서,배출- 환경매체내 잔류수준-인체 및 생태 노출은 밀접한 관련성을 갖는다.그럼에도 불구하고,현 재까지 각 부처 및 부처간 연구조사결과의 통합적 검토 및 평가가 진행되어오지 못했다.그 러나,각 부처별로 혹은 개인연구자에 의해 환경 및 인체 노출수준에 대한 검토가 간헐적으 - 2 -

로나마 수행되었다.그 연구들을 아래에 정리하였다. POPs제품 폐기물 실태조사 및 관리방안 마련연구(I),환경부,2005 환경부는 POPs제품 폐기물 실태조사 및 관리방안 마련연구(I),2005 사업을 통 해 POPs농약,POPs폐기물,제품 PCBs의 실태를 조사하면서 당시까지 조사된 일반환 경(대기,수질,토양,퇴적물 등),인체(지방,혈액 등),생태(어패류 등),식품 등에서의 잔류수준 연구결과를 취합,검토하였다.그러나,해당 연구사업이 취합한 자료의 상당 부분은 국내 POPs분석방법 및 자료의 질관리가 확립되기 시작한 1990년대 이전 자료 들로써 우리나라 환경의 현황을 대표하지 못한다는 한계가 있다. 국내 다이옥신류 관리 기준설정을 위한 위해성 평가 및 관리연구,환경부,2006 해당 연구과제는 당시 환경부에서 추진하던 다이옥신 등 잔류성유기오염물질관 리에 관한 법률 제정 및 스톡홀름협약에 대응하기 위하여 국내 다이옥신 노출에 의한 위해성평가를 수행하고 합리적인 환경매체 관리기준 설정을 위해 추진되었다.이를 위 해 대기,먹는 물,토양,식품 등에서의 다이옥신 잔류수준이 수집,평가되었다.이 연구 의 주요 목적은 다이옥신에 대한 인체노출량 산정 및 환경 매체별 건강보호수준을 결 정하는 것으로써 과제에서 취합된 자료는 주요 환경매체에서의 대표 잔류수준을 결정 하는데 있었다.따라서,다른 POPs화합물이 고려되지 않았고 시계열적 추세등 국내 POPs관리에 따른 효과가 평가되지 않았다. 다이옥신 등 잔류성유기오염물질에 관한 측정망 설치를 위한 연구,환경부,2007 다이옥신 등 POPs에 대한 지속적인 모니터링을 위하여 POPs측정망 설치 지점,측 정주기 및 방법 등을 설정하기 위해 수행한 과제로써 국내외 POPs측정망 관련 자료수 집하면서 국립환경과학원에서 수행해 온 내분비계 장애물질 환경잔류 실태조사 연구결과를 취합 분석하였다.해당 취합자료는 측정망의 위치와 측정주기를 재설정 하는데 활용되었다. 국내 폐기물소각시설 배출가스와 소각재,환경매질,식품 및 인체에서 검출된 다 이옥신 농도수준 및 이성질체 유형 특성 김 등(2004)은 해당 논문에서 다중 환경매체에서 측정된 다이옥신의 잔류수준에 대 한 자료를 수집하여 분석하였다.해당 논문은 환경 거동의 관점에서 오염원 지역과 비 오염원 지역에서 다이옥신,퓨란 화합물의 농도와 이성체 분포가 어떻게 달라지는지를 평가하였다.해당 논문은 오직 다이옥신에 대하여만 매체별 특성을 해석하였다. - 3 -

Chapter2.Emission,contaminationand exposure,fateand transport,and nationalmanagementstrategyofpersistentorganicpolutantsinsouthkorea Kim 등(2007)은 2006년까지 출판된 우리나라 POPs관련 문헌들(국내 보고서 40편, 국내논문 57편,학위논문 4편,해외논문 91편 등)을 수집하여 POPs관련 국내정책의 변 화,POPs배출량 및 현황,각 환경매체별 농도수준,인체 노출수준,우리나라 환경에서 의 거동특성을 종합 기술하였다.따라서,해당 문헌은 국내 POPs에 대한 그동안의 연 구결과를 최초로 집대성한 것이라 할 수 있다.그러나,국내 각 정부부처별 연구보고서 의 통합적 수집이 불가능했고 자료수집기간의 한계로 우리나라 POPs현황에 대한 시 계열적 추세나 정책집행의 효과 등이 분석되지 못했다.특히,이 논문의 원저 POPsin Asia'의 각 chapter는 아시아지역 각국의 모니터링 결과들을 종합한 논문들이 실려있 어 아시아지역의 POPs현황을 전체적으로 조망할 수 있게 하고 있다.하지만,여전히 이들 자료가 2006년 이전 자료들에 기초하고 있기 때문에 사용에 제한적이다. 이러한 국내 연구결과들을 종합해볼 때 국내 각 정부부처별 주요 연구보고서 및 개인연 구자 연구결과의 취합 이 필수적이며 장기모니터링 자료의 해석을 통한 우리나라 환경에서 의 POPs현황에 대한 추세와 정책집행의 효과가 평가 될 필요가 있다. 2.2.2.국외 연구현황 우리나라처럼 전국규모의 모든 환경매체에 대하여 POPs장기모니터링을 수행한 대표적 인 나라는 일본이다. 화학물질의 제조등의 조사와 규제에 관한 법률(이하,화학물질관리법) 에 기초해서 1974년부터 일반환경에서의 기존화학물질의 잔류량에 대한 화학물질의 환경 조사 및 모니터링(EnvironmentalSurveyandMonitoringofChemicals) 프로그램을 시작 하였다.이후 우선대상물질(prioritylist)을 선정하는 체계가 확립되고, 야생동물 모니터링, 비의도적 발생 화학물질 모니터링, 수체 및 퇴적물 모니터링, 특정 화학물질 조사 등의 프 로그램들과 병행되었다.이 조사 프로그램들에 POPs가 포함되어 조사되고 있다. EnvironmentalSurveryandMonitoringofChemicals'프로그램을 통해 대기,수체,퇴 적물,생물체,토양 등의 매체들에 잔류하는 PCDDs/DFs,PCBs,HCB,DDTs,Chlordanes, Heptachlor,Aldrin,Dieldrin,Endrin,Toxaphene,Mirex등의 POPs농도가 측정되고 있다. 다만,토양에서는 다이옥신만 측정되고 다른 POPs물질은 측정되고 있지 않다.2009년부터 는 Pentachlorobenzene,HBB,PBDEs,PFOS/PFOA에 대해 각각 대기, 수체/퇴적물/생물 체, 대기/수체/퇴적물, 수체/퇴적물/생물체 농도가 측정되고 있다.이들 조사결과는 매 년 일본 환경청 웹싸이트(htp://www.env.go.jp/chemi/kurohon/index.html)에 업로드되 고 있다.1974년부터 2009년까지 조사된 결과에 따르면,조사된 화학물질수는 1,208개이며 - 4 -

이중 671개가 검출된 것으로 알려졌다.2002-2009년 자료에 따르면,수체와 퇴적물에서 POPs농도수준은 전체적으로 변화가 없거나 점차적으로 감소하지만 항구나 큰 도시가 인 접한 반폐쇄성 만등과 같이 인간활동의 영향이 큰 지역들에서 상대적으로 높은 농도가 빈번 하게 발견되었다.야생동물에서도 비슷한 경향이 관측되었는데 PCBs와 DDTs농도는 인구 수가 큰 도시인접 연안해역에서 서식하는 어류에서 상대적으로 높게 검출되었다.같은 기간 동안 대기중 POPs농도 또한 유사한 경향을 보였는데 겨울철 농도보다 여름철 농도가 높은 경향 또한 관측되었다.모니터링 프로그램과 함께 다이옥신 배출량조사사업을 통해 확정된 국가다이옥신 배출목록을 1997년부터 매년 발표하고 있다. 표 1. 일본의 환경모니터링사업(FY 1974 - FY2009) 현황 결과표 일본외에도 POPs모니터링이 가장 활발하게 진행되는 국가인 캐나다는 자국내 모니터 링뿐만아니라 국제적인 POPs모니터링 활동에도 직접적으로 참여하고 있다.주요 모니터링 프로그램은 Nothtern ContaminantsProgram (NCP),IADN (Integrated Atmospheric DepositionNetwork),NAPS(NationalAirPolutionSurveilance)등이다(환경부,2007). NCP는 오염물질의 장거리 이동으로 인한 북극 거주민들의 건강영향을 조사하는데 중점을 두고 있으며 북극의 대기 및 생물체내 POPs,중금속,방사선핵종 농도와 경향을 모니터링한 다.IADN은 GreatLakes에 대한 POPs를 포함한 대기오염물질의 부하량을 계산하기 위한 것으로 대기모니터링에 국한되어 있으며,NAPS는 캐나다 도시중심지 주위에서의 대기질 평가를 위한 모니터링 프로그램이다.이들 국가외에도 영국,스웨덴 등이 POPs장기모니터 링을 수행해오고 있으나 우리나라나 일본처럼 다중매체(대기,수체,퇴적물,토양,생물체)에 - 5 -

대하여 전국규모의 모니터링을 하는 나라는 드물다. 대부분 국가들의 POPs배출,오염,노출현황에 대한 자료는 대부분 특정매체나 특정시공 간적 규모로 국한된 단편적인 논문으로 제시되어 있어 해당국가 POPs현황을 대표할 수 없 다고 판단된다.따라서 본 연구사업에서는 국내 연구결과를 외국의 현황과 비교할 때,조사 의 대상물질 및 시공간적 규모 면에서 우리나라와 유사하고 국가 POPs현황에 대한 대표성 을 확보하고 있는 일본 자료와 주되게 비교하였다. 3.연구 목표 및 범위 본 연구사업의 최종목표는 스톡홀름협약 가입 당사국으로써 2012년 실행보고서를 제출해야하는 바 이와 관련하여 국내환경에서의 POPs배출,거동,오염,노출 현황을 종합적 검토하고 평가하는 것이다.이를 위해,1)국내환경중 POPs에 대한 정부부처 연 구사업 및 개인연구자들의 연구결과물을 취합정리하고,2)해당 자료의 종합결과를 바탕 으로 국내 배출-오염-노출 현황을 평가하여,3)향후 스톡홀름협약 실행보고서에 활용토 록 하는 것이다. 3.1연구 목표 POPs관련 국내 연구 사업의 조사 국내 POPs연구 현황 평가 및 향후 연구방향 제시 취합된 자료를 바탕으로 현황 보고서를 발간해 스톡홀름협약 실행보고서 작성에 활용 3.2연구 범위 본 연구사업의 세부 과업범위는 <그림 1>과 <그림 2>에 제시되었다. POPs관련 국내 연구사업의 조사 1 관계 4개 정부부처 연구사업 결과 조사 및 취합 국토해양부,농림수산식품부,보건복지부,환경부 주요 장기모니터링 사업위주 2 개인 연구자가 수행한 국내 POPs관련 연구조사 사업 조사 및 취합 해외 SCI논문출간 자료 혹은 국내 학회발표 논문 등 3 취합된 자료를 바탕으로 국내 POPs연구현황 분석 - 6 -

국내 POPs연구현황 평가 및 향후 연구방향 제시 1 국내 POPs배출원 및 거동 평가 연구결과 분석 POPs배출원 및 환경으로의 배출 현황 평가 외국의 배출현황과의 비교 검토 국내 POPs연구 결과를 바탕으로 한 환경거동 연구사업 현황 2 다양한 환경매체에 대한 국내 POPs관련 오염현황(2005~) 육상환경 및 해양환경에 대하여 국내 다양한 매체(ex;대기,수체,토양,퇴적 물,생물체)를 대상으로 한 POPs오염현황 평가 각 환경매체별 POPs오염수준의 시간별 경향 외국의 오염현황과의 비교 검토 3 POPs에 대한 인체노출 현황(2005~) 혈액,모유,지방 등 인체시료 중 POPs노출현황 인체노출경로 중 식품등에서의 POPs오염도 현황 외국의 노출현황과의 비교 검토 4 POPs의 환경 영향 관련 연구결과 취합 POPs의 환경에 대한 영향 관련 연구 취합 해외 유수기관의 POPs독성 및 영향자료를 취합하여 부록에 제시 5 국내 POPs연구현황 평가를 통해 향후 수행 연구과제 도출 및 관리방향 제시 국내 POPs오염 및 노출에 대한 총괄평가 향후 연구방향 제시 취합된 자료를 바탕으로 현황 보고서 발간 - 7 -

그림 1. 연구사업의 주요 목표 그림 2. 연구사업의 세부 연구범위 - 8 -

3.3.과업 추진 체계 및 연구진 구성 연구총괄책임: (서울대학교) 자문단 운영(7인 이내) 배출/거동/인체영향/육상환경 잔류수준 (서울대학교) 물질별/배출원별 배출량연구 조사 환경거동평가 연구조사 육상환경매체들 잔류수준연구조사 인체노출수준 연구조사 해당 연구별 외국연구와의 비교 해양환경 장기모니터링 자료분석 독성/생태영향/해양환경 잔류수준 (고려대) POPs독성자료 검색 및 정리 해양환경매체들 잔류수준연구조사 해양환경연구의 외국연구와의 비교 그림 3. 연구추진 체계 4.연구 방법 4.1조사대상 POPs물질 2001년 체결되고 2004년 발효된 스톡홀름협약에서 관리대상이 되고 있는 POPs는 12종으로 의도적 POPs(농약류 9종, 산업용 PCBs, HCB)와 비의도적 POPs(공정에서 발 생하는 물질 4종-PCDDs,PCDFs,PCBs,HCB)로 구분하여 관리해왔다.이들 12개 POPs를 편의상 기존 POPs(existingPOPs) 라 불러왔다.한편,2009년 5월 제4차 당사국 총회(COP) 에서 새롭게 9가지 유해화학물질을 POPs목록에 추가하였는데,이들 신규 POPs(emerging POPs) 에는 5종의 농약류(a-HCH,b-HCH,Lindane,Chlorodecone,Pentachlorobenzene)와 4종의 산업용 물질(Tetra-BDE및 Penta-BDEs,Hexa-BDEs및 Hepta-BDEs,HBB,PFOS및 그 염과 PFOSF)이 포함된다.본 조사연구에서는 이들 기존 및 신규 POPs21종을 대상으로 하였다. - 9 -

표 2. 연구대상 기존 12종 POPs 및 신규 9종 POPs 목록 구 분 용도/배출 주요 연구사업 종류 기존 POPs (12종) 신규 POPs (9종) 의도적 POPs 비의도적 POPs 농약류/살충제 산업용 알드린(Aldrin), 클로르단(Chlordane), 디엘드린(Dieldrin), 엔드린(Endrin), 헵타클로르(Heptachlor), 미렉스(Mirex), 톡 사펜(Toxaphene), 헥사클로로벤젠(HeCB)*, 디디티(DDT), 다염소화비페닐(PCBs)* ( HeCB, PCBs는 또한 비의도적 부산물로도 발생. PCBs는 산업용/기타는 농약류) 다이옥신(Dioxin), 퓨란(Furan), PCBs, HCB 클로데콘(Chlordecone), 린단(Lindane), Alpha-헥사클로로사이 클로헥산(alpha-HCH), Beta-헥사클로로사이클로헥산 (beta-hch), 펜타클로로벤젠(PeCB)* ( PeCB은 연소부산 물등 비의도적으로도 배출가능) 4브롬화 및 5브롬화디페닐에테르 (Tetrabromodiphenyl ether & Pentabromodiphenyl ethers), 6브롬화 및 7브롬화디페닐에 테르 (Hexabromodiphenyl ether & Heptabromodiphenyl ethers), 6브롬화비페닐(Hexabromobiphenyl), 과불소화옥탄설폰산 및 그 염과 과불소화옥탄설폰산불소(PFOS, its salts & PFOSF) 4.2 자료조사 방법 앞서 제시했던 것처럼 본 연구사업은 POPs연구사업들의 조사 와 해당 연구사업들의 결과들로부터 도출된 국내 POPs현황 평가 라는 2개의 축으로 구성된다.POPs연구사업들 의 조사는 1)정부부처에서 중장기적으로 추진된 모니터링 사업결과,2)SCI등 해외저널에 수록된 연구결과,3)국내 각 관련 학회지에 실린 연구결과,4)학위논문 연구결과 등으로 구 성된다. 4.2.1.POPs관련 정부부처별 연구조사 사업 결과의 취합 및 정리 국내에서의 POPs 물질은 1990년에 제정된 유해화학물질관리법 을 통해 화학물질 의 일부로 POPs를 관리해왔으며, 스톡홀름 협약 비준에 맞춰 POPs관련 통합 법 률인 잔류성유기오염물질관리법 을 제정하여 2008년 1월 28일부터 시행 중이다. 따라서, POPs 관련 업무수행을 위한 기본바탕이 되는 가장 대표적인 법령은 잔류성 유기오염물질관리법(2008.1.27.제정, 환경부) 이다. 한편, 스톡홀름협약에 대한 범국 - 10 -

가적 차원의 대응을 위하여 각 부처별로 관련법령을 제정하여 정책집행의 근거로 삼고 있다(<표. 3>). 우리나라 POPs관리는 기본적으로 환경부,국토해양부,보건복지부(식품의약품안전청), 농림수산식품부(농촌진흥청)등 4개부처가 관여하고 있으며 각 부처는 소속기관으로 국립 환경과학원,국립수산과학원, 국립식품의약품안전평가원,국립농업과학원,국립수의과학 검역원 등을 두어 관련 연구를 진행하고 있다.각 부처별 정책집행영역은 <표.4>와 같다.이 들 사업들은 주로 중단기 모니터링 사업의 일환으로 추진되어 개인연구자들에 의한 조사들 과 비교하여 상대적으로 안정된 지점에서 일정한 시점에 전국적으로 조사되었다는 장점이 있다.따라서,이들 4개부처에서 추진된 중단기 모니터링 사업들의 결과는 본 연구조사사업 에서 목표하고 있는 국내 POPs현황 으로써 토지이용도별 잔류 및 오염수준 과 시계열 적 변화양상 을 분석하는데 적합하리라 판단된다.따라서,각 부처별 중장기모니터링 사업 들의 결과보고서를 취합ㆍ정리하는데 집중하였다. 표 3. POPs 관련 부처별 역할 및 관련법령 관계부처 역할 관계법령 환경부 (환경과학원) 국토해양부 (국립수산과학원) 보건복지부/식품의약 품안전청 (식품의약품안전평가 원/독성과학연구원) 농림수산식품부/농촌 진흥청 (국립농업과학원) (수의과학검역원) 환경측정망 구성 및 운영 POPs 함유폐기물 처리/관리 UPOP배출목록 작성/관리 협약관련 POPs 관리정책 총괄 해양환경측정망 구성운영 해양오염저감대책수립 및 배출원 조사 식품/의약품 안전관리 인체모니터링/역학조사 민감군 및 위해발생 노출량의 규 명 축산물 잔류허용기준설정, 축산물 잔류분석/체내동태 농약 등록/관리/독성평가 농식품 안전관리기준설정 작물군 모니터링 잔류성유기오염물질관리법 유해화학물질관리법 폐기물관리법 등 해양환경관리법 식품위생법 약사법 농약관리법 축산물가공처리법 - 11 -

표 4. POPs 관련 부처별 역할 주요 연구사업 목록 구 분 환경부 (환경과학원) 국토해양부 (국립수산과학원) 보건복지부/식품의약 품안전청 (식품의약품안전평가 원/독성과학연구원) 농림수산식품부/농촌 진흥청 (국립농업과학원) (수의과학검역원) 주요 연구사업 종류 잔류성유기오염물질 측정망 사업에 의한 환경매체 오염조사 PCBs 오염 폐기물 및 기기의 환경친화적 처리 잔류성유기오염물질 배출원 배출량 조사 -1800여개 소각시설 다이옥신('01) -다이옥신배출실측사업(철/비철금속 등 290개 산업시설; '01-'05), HCB ('05-) 과불화합물의 환경 중 배출량 추정연구 신규POPs의 환경중 시공간적 분포조사 다이옥신 측정기반 구축사업 잔류성유기오염물질 측정망 사업에 의한 환경매체 오염조사 (POPs 포함) ('02~) 국가 해양환경 측정망 사업추진('07~) -전국연안 25개지점에서의 해양환경 매체별 오염현황파악 모 니터링 -수산물(다소비어종) 잔류실태 연구 -유입경로 및 해양생태계 내 거동연구 -생물영향 실태 연구 해양생태계내 POPs 잔류량 조사연구 식품등에서의 POPs 잔류 모니터링과 위해성평가 -식품중 다이옥신('00~), PCBs('02~), 잔류농약 등 식품 및 인체시료에서 내분비계장애물질에 대한 모니터링 연 구사업 추진 -인체시료(모유, 혈액 등)에서의 다이옥신/PCBs ('99~), PBDEs('08~) 모니터링 잔류성유기오염물질 농약오염현황 파악 및 조사 ('07; 10년 연 구결과 정리) 잔류성유기오염물질 농약 오염지역 복원 농작물/농경지 PBDEs 잔류실태('08-'09) 가축, 사료에서의 모니터링 - 12 -

4.2.2. POPs 관련 국내/외 연구논문의 취합 및 정리 본 연구의 내용인 POPs조사사업 취합의 목적 중 하나는 정부부처에서 수행된 조사 의 결과와 일반연구자들의 연구결과의 일치성여부를 조사하는 것이다. 즉, 두 조사결과 가 다를 경우 국내 POPs현황에 조사자료의 신뢰성에서 문제가 발생하기 때문이다. 따 러서, 본 연구조사에서는 국내 POPs에 대한 개인연구자들의 연구자료도 모두 취합하였 다. 이들 자료는 1) 국외 저명저널에 출간된 SCI논문, 2) 국내 관련학회지들에 수록된 국내논문, 3) 학위논문 등이다. SCI논문은 주요 SCI논문 통합검색서비스나 해당 저널의 온라인 웹싸이트들을 통해 획득되었으며, 국내논문은 한국교육학술정보원의 논문검색 서비스를 사용하고 추가적으로 관련 학회의 온라인웹사이트의 검색을 통해 얻어졌으 며, 학위논문은 국회도서관 검색을 통해 이뤄졌다(<표. 5>). 표 5. POPs 관련으로 출간된 국내/외 논문의 취합 및 정리 구 분 주요 관련학회 주요 연구사업 종류 국내논문 국외논문 학위논문 관련 학회지 논문검색 웹주소 주요 저널 논문검색 웹주소 국회도서관 자료 검색 대한화학회, 대한환경공학회, 한국환경분석학회, 한국대기 환경학회, 대한분석과학회, 한국물환경학회, 환경독성보건 학회, 대한환경위해성보건과학회, 한국수산과학회, 한국식 품과학회, 한국해양학회, 한국해양환경공학회 등 각 학회 웹주소 한국교육학술정보원(http://www.riss.kr/index.do) Environmental Health and Perspectives (EHP), Environmental Science & Technology (ES&T), Environmental Pollution (EP), Chemosphere, Journal of Environmental Monitoring (JEM), Marine Pollution Bulletin (MPB), Archives of Environmental Contamination and Toxicology (AECT), Environmental Toxicology and Chemistry (ETC), Environment International (EI) 등 각 저널 웹주소 통합검색주소 1) www.sciencedirect.com, 2) http://scholar.google.co.kr/schhp?hl=ko, 3) www.scopus.com 4) http://www.scirus.com/ http://www.nanet.go.kr/main.jsp - 13 -

5. 연구 결과 5.1. POPs 관련 연구조사사업 목록 5.1.1. POPs 배출원 및 배출량 조사연구사업 목록(정부보고서) 우리나라 POPs 배출 및 관리를 위한 주된 정책 및 집행은 환경부의 POPs관련 업 무내용이다. 주된 관리정책은 비의도적인 POPs의 저감과 POPs 폐기물 처리에 초점이 맞춰져 진행되었다. 비의도적 POPs 배출목록 작성을 위해 다이옥신 실측사업 을 통 해 2001년부터 다이옥신과 PCBs의 주요 배출원에 대한 조사가 이뤄졌으며 2005년부 터는 해당사업에 HCB도 추가되었다. 해당 실측사업을 통해 선정된 점 비점오염원 배 출시설로부터의 배출원별 배출계수와 배출량 정보를 산정하여 2005년부터 다이옥신 국가배출목록(emission inventory)을 작성 발표하고 있다. 해당 실측사업은 2008년부 터 POPs 배출원 및 배출량조사 사업 으로 변경되어 매년 중 소형 소각시설 100여개 소, 철 비철 금속, 화학산업 등 290여개 사업장에 대한 다이옥신 배출량 조사가 실시 되고 있다(<표. 6>). 한편, POPs 폐기물에 대한 관리는 PCBs를 주요 대상으로 하여 추진되어왔다. 2015 년까지 PCBs 근절을 목표로 이해당사자간의 자발적 협약을 체결하고, PCBs 정책협의 회 및 PCBs 안전처리 평가단을 구성하여 PCBs 사용실태 조사 및 처리방법 등에 관한 연구사업을 진행해왔다. 특히, POPs 함유 제품 및 폐기물 배출량조사로써 POPs 제 품 폐기물 실태조사 및 관리방안 마련연구(I,II,III) 를 통해 국내 유입식 변압기 사용 실태 및 목록을 작성하고 변압기 중 PCBs 농도등의 실태를 조사하였다. 의도적 POPs 의 대부분을 구성하는 유기염소계농약은 1970년대 말 이후로 등록취소 및 유통이 금 지된 관계로 우리나라 환경에서 더 이상의 배출은 발생하지 않는 것으로 고려되고 있 다. POPs 제품 폐기물 실태조사 및 관리방안 마련연구 에서 해당 물질들에 대한 이전 의 배출량에 대한 자료가 취합 정리된 바가 있다. 신규 POPs에 대한 배출량조사 연구로서 브롬화난연제의 국제적 규제방향과 대응 방안연구 에서는 우리나라의 브롬화난연제 수출입현황과 소비량을 제시하였지만 배출 량에 대한 연구는 없는 상태이다. 반면에, 과불소화화합물에 대한 국내 배출량으로써 주요수계 하천수를 통한 배출량이 PFOS 조사체계 구축 및 위해성평가기법 개발 사업 에, 그리고 하폐수처리장을 통한 국가배출량추정이 과불화화합물 환경중 배출량 추정 연구 를 통해 선행적으로 연구되어 발표된 바가 있다(<표. 6>). - 14 -

표 6. 본 연구조사사업에서 취합된 POPs 배출량 관련 연구사업 목록(국가보고서) 구분 구분 사업년도 사업 목록 기존POPs 신규POPs 1999-2000 중소형 소각시설에 대한 다이옥신 및 대기오염물질 배출량 조사 다이옥신 실측사업 (1차-5차) -철강, 비철금속, 비금속분야 -비금속광물부야 / 비철금속 분야 2001-2005 비의도적POPs -추가실측분야 / 화학제품제조 분야 -이동오염원 및 추가실측 -비점오염원 및 폐수처리시설 2006 부산물 POPs 배출목록 작성을 위한 연구 2008-2010 잔류성 유기오염물질 배출원/배출량 조사 (1차-3차) 의도적POPs 2004-2006 POPs 제품/폐기물실태조사및 관리방안연구(1차-3차) 2005 브롬화난연제의국제적 규제방향과대응방안연구 의도적POPs 2005-2008 PFOS 조사체계구축및위해성평가기법개발 2010 과불화화합물환경 중배출량추정연구(I) 5.1.2. POPs 거동연구사업 목록(정부보고서) 국내 POPs 배출량 산정 및 잔류수준 모니터링 연구에 비해 POPs 거동연구는 상대 적으로 빈약하게 진행되었다. 본 연구사업에서는 다매체환경 중 거동특성, 물질수지 관 점에서 통합적으로 해석하거나 배출원별 기여도에 대한 평가 등을 목적의식적으로 수 행한 사업들만을 고려하였다. 육상환경에 대한 거동연구는 크게 내분비계장애물질 환 경거동연구, 배출원 규명 및 기여율 평가에 대한 연구 등이 이에 속하며 해양환경 에 대한 거동연구는 내분비계장애물질의 해양내 거동연구 를 참고하였다(<표. 7>) 표 7. 본 연구조사사업에서 취합된 POPs 거동연구사업 목록(국가보고서) 구분 사업년도 사업 목록 내용 육상환경 2001-2004 2006-2007 내분비계장애물질 환경중 거동 연구(1-4차) 배출원 규명 및 기여율 평가에 대한 연구(1-2차) PCBs, OCPs등에 대한 다매체 환경중 거동을 평가하기 위한 다매체 환경거동모형개발 및 적용 배출원(폐기물소각로, 화학업, 제지업, 금속제련 등등)별 배가스 중 다이옥신, 먼지조성, VOCs 등에 대한 조사를 통해 일반대기 잔류 대기오염물질들에 대한 배출원별 기여도 평가 해양환경 2007-2008 특정해역으로의유입경로(하천수, 대기침적 내분비계장애물질해양내거동연구(1-2차) 등)와제거(퇴적) 경로에대한연구 - 15 -

5.1.3. 환경내 다중매체에서의 잔류농도수준 연구조사 목록(정부보고서) 가. 육상환경 국내 육상환경에서의 POPs의 잔류실태에 대한 조사는 환경부, 농촌진흥청으로 나뉘 어 진행되었다. 환경부는 일반환경내 대기, 토양, 퇴적물, 수체, 생물체 등 다중매체에 대한 전국적 규모의 장기모니터링을 수행해왔다. 주된 연구사업으로는 1999년부터 수 행되었던 내분비계장애물질 조사 연구사업, 대기환경 중 잔류실태조사, 내분비계 장애물질에 의한 생태영향조사 를 들 수 있다(<표. 8>). 각각의 사업은 토양 수체 퇴 적물, 대기, 수서생물을 조사대상으로 POPs를 비롯한 내분비계장애물질들의 잔류수준 을 조사하였다. 그러나, 육상수서생태계 모니터링은 7차까지, 대기 토양 수체 퇴적 물에 대한 모니터링은 10차까지 진행되었으나 마지막 해의 연구는 프탈레이트류와 PBDEs만 조사하였다. 2008년부터는 기존 POPs만 별도로 떼어내어 잔류성유기오염물 질 측정망설치 운영사업 을 통해 전국규모의 다매체 모니터링을 수행하고 있다. 2010 년부터 신규POPs의 환경중 시공간적 분포조사 사업을 병행하고 있다. 전술한 POPs 장기모니터링사업외에 별도로 우리나라 주요 수계 하천퇴적물내 POPs 잔류수준에 대 한 조사로써 하천퇴적물 POPs 축적도 모니터링 사업, 4대강 표층퇴적물중 브롬화방 염제(PBDEs) 분포도조사 이 진행되었다. 한편, 소각로 인근 환경의 다이옥신 오염실태 에 대한 조사가 별도 사업으로 진행되었고, PCBs 함유제품 폐기물을 다루는 업체 주 변환경의 오염우려로 PCBs 토양오염실태에 대한 조사가 진행되었다. PBDEs를 대상물 질로 3년간(2008-2010년) 정부부처간 공동사업을 진행하였다(<표. 8>). 농업진흥청에서는 시료 중 다이옥신 오염도 조사, 내분비계장애추정물질의 작물 재배환경 중 잔류분석 및 위해성평가연구, 내분비계장애추정물질의 환경생물 영향평 가연구 등이 있는 것으로 알려져있으나, 본 연구사업에서는 해당 연구보고서들을 취 합할 수 없었다. 대신, 1999년-2002년에 다양한 농작물 재배토양 중에 잔류하는 유기염 소계농약과 다이옥신/퓨란에 대한 측정자료와 2010년 과수중에 잔류하는 다이옥신/퓨란 에 대한 측정자료를 협조받아 자료분석에 활용하였다. 나. 해양환경 국토해양부에서는 해양환경측정망을 활용하여 매년 POPs의 오염도를 측정하고 있 는데 측정망 및 조사 항목 방법 절차 등은 국립수산과학원에 위임하여 수행해왔다. 2001년부터 매년 연안퇴적물 및 해양생물체에 대하여 PCDDs/DFs, PCBs, OCPs 등의 잔 류실태를 조사하였다. 또, 해양생태계내 내분비계장애물질 연구 사업을 통해 2007년 -2009년 기간동안 수산물 섭취에 따른 다이옥신류, 유기염소계농약류, PAHs 등의 인체 - 16 -

표 8. 본 연구에서 취합된 육상환경 잔류 POPs 모니터링사업 목록(국가보고서) 사업년도 사업 목록 주요 내용 2001-2008 2001-2008 2001-2008 대기환경중 잔류실태조사 (1차 -10차) 내분비계장애물질 환경중 잔류 실태조사 (1차-10차) 내분비계장애물질에 의한 생태 영향조사 (1차-10차) 2008-2010 잔류성유기오염물질(POPs) 측 정망 설치 운영사업 2005-2008 하천퇴적물 POPs 축적도 모니 터링 사업 ㆍ년도별 15-35개지점 일반대기에 대하여 다이옥신/퓨 란, co-pcbs, HeCB 잔류수준 조사 ㆍco-PCBs는 4차부터 추가됨. ㆍ7차부터 기존 조사와 달리 산업단지 위주 조사 ㆍ10차-POPs중 PBDEs만 조사 ㆍ토양, 물, 퇴적물에 잔류하는 POPs수준 조사 ㆍ4차-PBB가 제외되고 co-pcbs가 추가됨 ㆍ5차-기존 조사대상 OCPs중 aldrin, endrin, dieldrin, heptachlor epoxide, oxychlordane, HCHs가 제외됨. ㆍ6차-aldrin, endrin, dieldrin이 다시 추가됨 ㆍ7차부터 산업단지 위주의 조사 ㆍ8차부터 PFOA, PFOS 포함 ㆍ10차-POPs중 PBDEs만 조사 ㆍ주요수계 어류, 양서류 체내잔류 POPs수준 조사 ㆍ환경잔류실태조사와 년도별 동일한 POPs 목록 ㆍ3차때는 POPs가 조사되지 않음 ㆍ5차-기존 조사대상 OCPs중 aldrin, endrin, dieldrin, heptachlor epoxide, oxychlordane, HCHs가 제외됨. ㆍ7차-4개지점에서 PCDDs/DFs, co-pcbs, PCBs만 측정 ㆍ8차부터 POPs 조사하지 않음 ㆍ대기, 토양, 물, 퇴적물에서 기존 POPs (PCDDs/DFs, co-pcb, HeCB, PCBs, OCPs)에 대한 모니터링 ㆍ한강, 낙동강, 금강, 영산강 수계의 표층퇴적물 중 기존POPs(PCDDs/DFs, co-pcbs, Drins, Chlordanes, DDTs, HeCB) 잔류수준 조사 2009 4대강 표층퇴적물중 브롬화방 염제(PBDEs) 분포도 조사 ㆍ4대강 표층퇴적물 시료로부터 PBDEs 오염도 조사 2008-2010 PBDEs 환경중 잔류실태조사 (1차-3차) 2007-2009 토양중 PCBs 오염실태조사 ㆍ관계부처 공동사업 ㆍ1차-시화안산, 울산온산 등 2개 지역 대상 ㆍ2차-여천광양 공단지역을 추가하여 3개 지역 대상 ㆍ3차-여천광양 지역만 대상 ㆍ토양잔류 POPs관리방안연구 ㆍPCBs 토양오염 기초실태조사 ㆍPCBs 토양오염 우려지역의 토양영향조사 2003-2006 2005-2007 ㆍ소각시설 주변환경(배가스, 대기, 토양, 방류수, 퇴적 폐기물소각시설 주변환경중 다 물)에 대한 다이옥신 모니터링 이옥신 잔류실태조사 (1차-4차) ㆍ금호환경(2003년), 동원제지(2005년) 조사 포함 PFOS 조사체계 구축 및 위해 성 평가기법 개발 ㆍ주요수계 물, 퇴적물, 생물체, 일부해역 해수, 퇴적물 중 PFCs 잔류실태조사 - 17 -

노출수준을 평가보고 한 것으로 알려져 있다. 이외에도 근해에서 서식하는 해양포유류 에 잔류하는 POPs 축적도가 조사된 바가 있다. 그러나, 본 연구사업에는 2001-2007 년의 표층퇴적물 및 이매패류 중 PCDDs/DFs, PCBs, DDTs 잔류수준 자료와 2007-2009년의 수산물 중 PCDDs/DFs, co-pcbs 잔류수준 자료만이 사용가능하였다 (<표. 9>). 국립수산과학원과 별도로 한국해양연구원은 POPs에 대한 다양한 연구사업들 을 진행해왔다(<표. 9>). 하지만, 이들 보고서의 대부분은 측정시점과 지점에서 진행된 연구과제였고, 보고서 취합이 이뤄지지 않아 본 연구사업에서는 목록만 확인하는데 그 쳤다. 표 9. 본 연구에서 취합된 해양환경 잔류 POPs 모니터링사업 목록(국가보고서) 구분 연도 사업 목록 한국해양 연구원 국립수산 과학원 2008 황해환경오염특성평가및감시체계개발:지속성유기오염물질중심 으로 2007 연안해역 건강도 평가 기술 개발을 위한 예비 연구 2007 해외 과학기술협력센터 운영-해양의 화합물 오염 연구: 홍합 감시 프로그램 2006 남해특별관리해역의 환경오염 관리모델 연구 II 2006 남해특별관리해역의환경위해성평가연구1:마산연안중심연구 2006 폐기물해양배출종합관리시스템구축3 2005 해양오염퇴적물조사정화 복원체계구축2 2005 폐기물해양배출종합관리시스템구축2 2005 폐기물해양배출종합관리시스템구축1 2005 황해연안오염저감대책,6차년도 2004 내분비계장애물질이 해양생물에 미치는 영향에 관한 연구 2004 해양오염퇴적물조사정화 복원체계구축,1 2004 내분비계장애물질이연안생태계에미치는영향연구 2004 런던협약제출용보고서작성을위한배출해역정밀모니터링:서해 병,1 2004 황해연안오염저감대책,5차년도 2003 남해특별관리해역의 환경오염 관리모델 연구 I 2003 황해연안오염저감대책,4차년도 2003 수산물 소비형태에 따른 내분비계장애물질의 잔류실태 및 섭 취경로 연구 2002 황해연안오염저감대책,3차년도 2002 전국 연안의 지속성 오염물질 오염실태 조사 2001 내분비장애물질이유용수산자원에미치는영향에관한연구 2001-2007 연안환경내 이매패류 및 해양퇴적물중 POPs잔류수준 실태조사 2007-2009 해양생태계내 내분비계 장애물질 연구 2010 해양생태계내 유해물질 안전성 평가연구 - 18 -

5.1.4. 인체노출 연구조사 목록(정부보고서) 식품의약품안전청은 국민건강영양조사 를 참고하여 다소비식품군 등을 대상으로 다이옥신에 대한 모니터링과 노출량 평가 연구를 매년 수행해왔으며, 2002년부터는 식 품중 PCBs 잔류수준도 조사하고 있다. 신규POPs로써의 PBDEs는 2008년 부처공동사업 으로 3개년동안 조사되었다. 한편, 인체시료에 대해서는 주로 모유에 잔류하는 다이옥 신류에 대하여 2000년부터 모니터링을 수행해왔는데, 2003년 PCBs와 2007년부터 PBDEs를 추가로 조사하고 있다. 신규POPs에 대해서는 혈중에 잔류하는 PBDEs와 과불 소화화합물에 대한 조사가 비교적 최근인 각각 2008년, 2006년 이후부터 조사되었다 (<표. 10>). 표 10. 본 연구에서 취합된 인체노출관련 POPs 모니터링사업 목록(국가보고서) 구분 사업년도 사업 목록 주요 사업내용 2001-2002 한국인 지방, 간 및 혈액중 PCBs 및 OCPs 분포 ㆍ사체 시료에서 검출된 POPs 농도 인체 2000-2008 인체시료중 다이옥신 및 내분비계장애물질 모니터링(1차-9차) 2008-2010 혈중 PBDEs 노출수준 조사(1차-3차) ㆍ인체 모유, 지방에서 다이옥 신류, PCBs 등 잔류수준 조 사 / 7-9차에 PBDEs 포함 ㆍ부처간 공동사업 (1차-서울, 안산, 울산; 2차-안산,울산; 3 차-여수,광양) 2006-2009 PFOA, PFOS 인체노출 조사 ㆍ생체지표 물질연구 ㆍ인체노출량 조사 ㆍ인체노출조사 2000-2003 식품중 다이옥신 모니터링 ㆍPCDDs/DFs, copcbs 2004 식품중 다이옥신에 대한 안정성 평가 ㆍPCDDs/DFs, copcbs 2002-2004 식품중 PCBs 모니터링 ㆍPCBs 62종 식품 2005-2010 식품중 PCBs, dioxins 모니터링 2008-2010 식품중 PBDEs 잔류조사 (1차-3차) ㆍPCDDs/DFs, copcbs, PCBs 62종 ㆍ부처공동사업 (1차-서울,안 산,울산; 2차-안산,울산; 3차- 여수,광양) 2002-2010 유통식품중 PBDEs ㆍ유통식품 5개품목 - 19 -

5.1.5. POPs 관련 정부부처조사사업 목록총괄 전술한 각 부처별 연구 및 조사사업들을 총괄취합하여 본 연구사업에서 국내 POPs 현황을 분석하는데 활용되었다. 환경부에서 취합된 자료가 77개, 식품의약품안전청에서 발주된 보고서가 30개 등으로 우리나라 일반환경과 인체노출에 대한 연구조사결과가 대부분 반영될 수 있었다(<그림 4>). 한편, 해양환경에 대한 국가보고서의 경우 취합된 보고서와 별도로 2001년부터 진행된 우리나라 연근해 환경의 모니터링자료가 추가로 분석되었다. 이들 각 부처보고서는 개인연구자들의 연구결과들과 달리 전국적 규모에 서 장기기획과제로 진행된 것들이라는 장점이 있다. 따라서, 이들 자료가 국내 POPs의 토지이용도 혹은 품목별 농도수준이나 시계열적 변화양상을 분석하는데 활용되었다. 해당 연구과제 보고서상에 제시된 개별물질들에 대하여 년도별 조사시점 수나 시료 품목 수를 <그림 5> ~ <그림 8>에 제시되었다. 그림 4. 본 연구에서 취합된 정부주도 연구사업 보고서 현황 - 20 -

PCDDs/DFs PBDEs 조사지점수 (n) 70 60 50 40 30 20 10 대 기 토 양 수 체 저 질 생 물체 조사지점수 (n) 4 5 4 0 3 5 3 0 2 5 2 0 1 5 1 0 5 대기 토양 수체 저질 생물 체 0 19 99 2000 2001 20 02 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 201 0 0 19 99 2000 2001 2 002 20 03 2004 2005 2 006 2007 2008 2 009 20 10 copcbs PFCs 조사지점수 (n) 조사지점수 (n) 60 50 40 30 20 10 0 70 60 50 40 30 20 10 19 99 2000 2001 20 02 20 03 2004 20 05 HCB 200 6 2007 20 08 200 9 2010 대기 토양 수체 저질 생물체 대기 토양 수체 저질 생물체 조사지점수 (n) 조사지점수 (n) 12 0 10 0 8 0 6 0 4 0 2 0 0 5 0 4 5 4 0 3 5 3 0 2 5 2 0 1 5 1 0 5 19 99 2000 20 01 200 2 2003 20 04 PBBs 200 5 2006 20 07 2008 20 09 20 10 대기 토양 수체 저질 생물 체 대기 토양 수체 저질 생물 체 0 1999 20 00 200 1 20 02 20 03 2004 2005 20 06 200 7 20 08 200 9 2010 0 1999 200 0 2001 2002 20 03 2004 200 5 2006 2 007 2008 20 09 2010 PCBs PeCB 조사지점수 (n) 70 60 50 40 30 20 10 0 60 19 99 2000 2001 2002 2003 2004 20 05 OCPs 2006 2007 2008 2009 2010 대기 토양 수체 저질 생물체 대기 조사지점수 (n) 25 20 15 10 5 0 1999 20 00 2001 2002 2003 2 004 200 5 2006 2007 2008 2009 2010 대기 토양 수체 저질 생물체 50 토양 수체 조사지점수 (n) 40 30 20 저질 생물체 10 0 19 99 2000 200 1 2002 2 003 2004 20 05 2006 200 7 2008 2 009 2010 그림 5 환경부 연구사업 보고서에서 취합된 물질별 조사지점 수 - 21 -

PCDDs/DFs OCPs (drins, HCHs, DDTs) 조사지점수 (n) 100 90 80 70 60 50 40 30 식품 인체 혈액 인체 모유 인체 지방 인체 기타 조사지점수 (n) 25 20 15 10 식품 인체 혈액 인체 모유 인체 지방 인체 기타 20 5 10 0 0 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 copc Bs PBDEs 조사지점수 (n) 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 식품 인체 혈액 인체 모유 인체 지방 인체 기타 조사지점수 (n) 700 600 500 400 300 200 100 식품 인체 혈액 인체 모유 인체 지방 인체 기타 0 0 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 PCBs PFCs 조사지점수 (n) 100 90 80 70 60 50 40 30 식품 인체 혈액 인체 모유 인체 지방 인체 기타 조사지점 수 (n ) 900 800 700 600 500 400 300 식품 인체 혈액 인체 모유 인체 지방 인체 기타 20 200 10 100 0 0 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 그림 6. 식품의약품안전청 연구사업 보고서에서 취합된 물질별 조사지점 수 - 22 -

PCDDs/DFs co-pcbs 조사지점수 (n) 160 140 120 100 80 60 40 20 0 해양수체 해양퇴적물 해양생물체 수산물 조사지점수 (n) 140 120 100 80 60 40 20 0 해양수체 해양퇴적물 해양생물체 수산물 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 PCBs DDTs 조사지점 수 (n) 30 25 20 15 10 해양수체 해양퇴적물 해양생물체 수산물 조사지점수 (n) 30 25 20 15 10 해양수체 해양퇴적물 해양생물체 수산물 5 5 0 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 0 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 그림 7. 국립수산과학원 연구사업결과로부터 취합된 물질별 조사지점 수 PCDDs/DFs co-pcbs 조사시료수 (n) 40 35 30 25 20 15 10 5 0 1999 2000 농산물 과일 농토 2001 2002 2003 2004 2005 2006 조사시료수 (n) 16 14 12 10 8 6 4 2 0 2007 2008 2009 2010 OCPs 조사시료수 (n) 40 35 30 25 20 15 10 5 0 1999 2000 농산물 과일 농토 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 그림 8. 국립농업과학원 연구사업결과로부터 취합된 물질별 조사지점 수 농산물 과일 농토 - 23 -

5.1.6. POPs 관련 연구논문 조사목록 SCI와 같은 해외 유명저널 혹은 국내의 학회지나 학위논문으로 발표된 연구결과를 <그림 9>에 정리하였다. 1997년부터 2011년까지의 기간에 대하여 POPs, 지속성 유기오염물질, 내분비계장애물질, EDCs 및 POPs 각 물질의 영어명, 한국 명, 약어명 등을 키워드로 사용해 검색된 POPs 관련 총문헌수는 564개였다. 문헌중 에는 다이옥신류가 236개로 가장 많았고 PCBs 169개, OCPs 99개 등이었다. OCPs에 포 함된 각 농약류 화합물은 20편내의 상대적으로 작은 문헌수를 보여 이 물질들에 대한 연구결과가 상대적으로 빈약함을 보였다. 기존 POPs에 대한 문헌이 전체 문헌의 89% 인 504개인 반면, 신규POPs인 PBDEs는 34개, PFCs는 25개였고 OCPs중 2009년 신규 POPs 목록에 추가된 HCHs에 대한 문헌은 21개였다. 한편, 조사된 문헌들을 각 물질에 대하여 년도를 기준으로 나열한 그림을 <그림 10>에 나타냈다. 기존POPs의 경우 1990년대 말부터 문헌수가 증가하기 시작해 2000년 대 말까지 꾸준히 조사되어왔으나 대부분의 연구가 전술한 것처럼 다이옥신류와 PCBs 에 집중되었음을 알 수 있다. 기존POPs에 비해 PBDEs, PFCs와 같은 신규POPs에 대한 문헌수가 2000년대 중반부터 시작되어 급격히 증가되고 있어 현재의 연구경향을 반영 하고 있다. 그림 9. 해외논문, 국내학술지, 학위논문을 통해 발표된 POPs관련 물질별 문헌수 - 24 -

(a) PCDDs/DFs (b) PCBs 25 20 15 10 5 0 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 ocean multi ocean air ocean water ocean organism ocean food ocean sediment inland waste inland soil inland water inland multi inland organism inland human inland food inland sediment inland air 25 20 15 10 5 0 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 ocean multi ocean air ocean water ocean organism ocean food ocean sediment inland waste inland soil inland water inland multi inland organism inland human inland food inland sediment inland air (c) DDTs (d) HCHs 25 20 15 10 5 0 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 ocean multi ocean air ocean water ocean organism ocean food ocean sediment inland waste inland soil inland water inland multi inland organism inland human inland food inland sediment inland air 25 20 15 10 5 0 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 ocean multi ocean air ocean water ocean organism ocean food ocean sediment inland waste inland soil inland water inland multi inland organism inland human inland food inland sediment inland air (e) Chlordanes (f) drins 25 20 15 10 5 0 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 ocean multi ocean air ocean water ocean organism ocean food ocean sediment inland waste inland soil inland water inland multi inland organism inland human inland food inland sediment inland air 25 20 15 10 5 0 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 ocean multi ocean air ocean water ocean organism ocean food ocean sediment inland waste inland soil inland water inland multi inland organism inland human inland food inland sediment inland air (g) PBDEs (h) PFCs 25 20 15 10 5 0 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 ocean multi ocean air ocean water ocean organism ocean food ocean sediment inland waste inland soil inland water inland multi inland organism inland human inland food inland sediment inland air 25 20 15 10 5 0 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 ocean multi ocean air ocean water ocean organism ocean food ocean sediment inland waste inland soil inland water inland multi inland organism inland human inland food inland sediment inland air 그림 10. 해외논문/국내학술지/학위논문을 통해 발표된 POPs 물질의 년도별 문헌수 - 25 -

해양환경에 대한 문헌만 따로 떼어보면, 물질별 문헌이 PCBs가 41건으로 가장 많았 고, 그 다음으로 OCPs(39건), PCDD/Fs(22건), PBDEs(17건), PFCs(13건) 순이었다. 년도 별로 문헌수의 분포는 <그림 10>에서처럼 우리나라 해양환경 중 POPs 자료 또한 1990 년대 후반부터 등장하기 시작하여, 초기에는 PCDD/Fs, PCBs, OCPs 등과 같은 기존 POPs 물질을 대상으로 한 연구가 많았으나 점차 PBDEs, PFCs 와 같은 신종 POPs에 대한 연구가 늘고 있는 추세가 관측된다(<그림 11>). 그림 11. 해외논문/국내학술지/학위논문을 통해 발표된 해양환경 중 POPs의 물질별 문헌 수 및 각 POPs물질의 년도별 문헌수 - 26 -

우리나라 환경중 POPs를 조사한 국내외 논문들 대부분의 경우 연구보고서 혹은 논문 상호간에 중복된 경우가 많았다. 예컨대 학외논문에 수록된 자료는 대부분 SCI논문에 출 간되었다. 한편 국내논문의 경우 원자료가 제공되지 않거나 QA/QC등에 대한 서술이 부족 해 본 연구사업의 자료로 취합되지 않았다. 즉, 본 사업에서는 자료의 질관리가 확인된 SCI논문만 취합하여 자료를 정리하였다. 우리나라 육상환경 및 인체노출 등에 대해 보고 한 SCI논문 목록은 <표 11>에, 우리나라 해양환경에 대해 보고한 SCI논문 목록은 <표 12>에 수록하였다. 표 11. 우리나라 육상환경 및 인체노출 POPs 관련 SCI 연구논문 논문 번호 제 목 연도 학술지/권/호/페이지 kp-1 The evaluation of PCDD,Fs from various Korean incinerators 1999 Chemosphere 38, 2097-2108 kp-2 Gas/particle partitioning of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in atmosphere; evaluation of predicting 2001 Atmospheric Environment 35, 4125-4134 models kp-3 The survey of PCDDs and PCDFs in the ambient air of the urban and industrial sites in Korea, 1998-99 2001 Chemosphere 43, 501-506 kp-4 Regional measurements of PCDD/PCDF concentrations in Korean atmosphere and comparison with gas particle 2002 Chemosphere 49, 755-764 partitioning models kp-5 A case study of dioxin monitoring in and around an industrial waste incinerator in Korea 2005 Chemosphere 58, 1589-1599 kp-7 Assessment of variations in atmospheric PCDD/Fs by Asian Atmospheric Environment 41, 2007 dust in Southeastern Korea 5876-5886 kp-8 Formation and emission status of PCDDS/PCDFS in municipal solid waste incinerators in korea 2001 Chemosphere 43, 701-707 kp-9 PCDD/DF concentrations at the inlets and outlets of wet scrubbers in Korean waste incinerators 2007 Chemosphere 66, 370-376 kp-10 Influence of a municipal solid waste incinerator on ambient air and soil PCDD/Fs levels 2006 Chemosphere 64, 579-587 kp-11 National monitoring of PCDD/DFs in environmental media around incinerators in Korea 2008 Environment International 34, 202-209 kp-12 Survey of PCDDs and PCDFs in air and soil around Bull Environ contam Toxicol. 2009 Various vncinerators in Korea, 2003-2007 83, 435-439 kp-13 Characteristics of dioxins and metals emission from radwaste plasma arc melter system 2004 Chemosphere 57, 421-428 kp-15 Evaluation of Polychlorinated Environ.Sci.Technoi. 33, Dibenzo-p-dioxin/Dibenzofuran(PCDD/F)Emission in Municipal 1999 2657-2666 Solid Waste Incinerators In vitro toxicity assay using human bronchial epithelial cell, kp-16 Beas-2B, for the screening of toxicological risk of dioxin-like compounds sampled from small sized Korean waste 2007 Chemosphere 70, 20-28 incineration plants kp-21 Characteristics of major dioxin/furan congeners in melted Microchemical Journal 80, slag of ash from municipal solid waste incinerators 2005 171-181 kp-22 PCDD/DF in leachates from Korean MSW landfills 2006 Chemosphere 63, 1353-1360 kp-23 Background levels and dietary intake of PCDD/Fs in domestic and imported meat in South Korea 2007 Chemosphere 69, 479-484 kp-24 kp-25 kp-26 Human exposure to PCDDs, PCDFs and dioxin-like PCBs associated with seafood consumption in Korea from 2005 to 2007 Seasonal variations in atmospheric concentrations of organochlorine pesticides in urban and rural areas of Korea Survey on organochlorine pesticides, PCDD/Fs, dioxin-like PCBs and HCB in sediments from the Han river, Korea 2009 2004 Environment International 35, 279-284 Atmospheric Environment 38, 4779 4788 2009 Chemosphere 75, 580 587 kp-27 Analysis and evaluation of chlorinated persistent organic 2009 Chemosphere 74, 441 447-27 -

kp-28 kp-29 kp-30 kp-31 kp-32 kp-33 kp-34 kp-35 kp-36 kp-37 kp-38 kp-39 kp-40 kp-41 kp-42 compounds and PAHs in sludge in Korea Atmospheric levels and distribution of dioxin-like polychlorinated biphenyls (PCBs) and polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in the vicinity of an iron and steel making plant Levels and regional trends of persistent organochlorines and polybrominated diphenyl ethers in Asian breast milk demonstrate POPs signatures unique to individual countries Concentrations of polybrominated diphenyl ethers, polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans, and polychlorinated biphenyls in human blood samples from Korea Polybrominated diphenyl ethers in blood from Korean incinerator workers and general population Polybrominated diphenyl ethers and synthetic musks in umbilical cord Serum, maternal serum, and breast milk from Seoul, South Korea Evaluation of the fate of perfluoroalkyl compounds in wastewater treatment plants Levels of perfluorooctane sulfonate and perfluorooctanoic acid in female serum samples from Japan in 2008, Korea in 1994 2008 and Vietnam in 2007 2008 Congener-specific approach to human PCB concentrations by serum analysis Distribution of organochlorine pesticides (OCPs) and polychlorinated biphenyls (PCBs) in human serum from urban areas in Korea Relative importance of polychlorinated naphthalenes compared to dioxins, and polychlorinated biphenyls in human serum from Korea: Contribution to TEQs and potential sources Occurrence of perfluorooctanoate and pefluoroocanesulfonate in the Korean water system: Implication to water intake exposure Wastewater treatment plants (WWTPs)-derived national discharge loads of perfluorinated compounds (PFCs) Watershed-based riverine discharge loads and emission factor of perfluorinated surfactants in Korean peninsula Distribution of perfluorochemicals between sera and milk from the same mothers and implications for prenatal and postnatal exposures Indoor and outdoor poly- and perfluoroalkyl substances (PFASs) in Korea determined by passive air sampler 2008 2009 2005 J. Atmospheric Environment 42, 2479 2488 J. Environment International 35, 1072 1079 Science of the Total Environment 336, 45-56 2007 Chemosphere 67, 489 497 2010 Chemosphere 80, 116 122 2010 water research 44, 3476-3486 2010 Chemosphere 79, 314 319 2007 Chemosphere 68, 1699 1706 2008 Chemosphere 73, 1625 1631 2010 2011 2012 Environmental Pollution 158, 1420-1427 Environmental Pollution 159, 1167-1173 Journal of Hazardous Materials 201-202, 82-91 2012 Chemosphere (submitted) 2011 2012 Environmental Pollution, 159, 169-174 Environmental Pollution, 162, 144-150 표 12. 우리나라 해양환경 POPs 관련 SCI 연구논문 논문 번호 IJ-1 IJ-2 IJ-3 IJ-4 IJ-5 IJ-6 IJ-7 제 목 연도 학술지/권/호/페이지 Polychlorinated dibenzo - p - dioxins and polychlorinated dibenzo furans in shell fishes from south coast of Korea. Characterization and distribution of trace organic contaminants in sediment from Masan Bay, Korea. 1. Instrumental analysis Alkylphenols, polycyclic aromatic hydrocarbons, and organochlorines in sediment from Lake Shihwa, Korea: Instrumental and bioanalytical characterization Geographical distribution and accumulation features of organochlorine residues in bivalves from coastal areas of South Korea Instrumental and bioanalytical measures of persistent organochlorines in blue mussel (Mytilus edulis) from Korean coastal waters Accumulation profiles of persistent organochlorines in water birds from an estuary in Korea Trace organic contaminants in sediment and water from Ulsan Bay and its vicinity, Korea 1998 Chemosphere 37(5):951-959. 1999 1999 2002 2000 2001 2001 Environmental Science and Technology 33 (23), pp. 4199-4205 Environmental Toxicology and Chemistry 18 (11), pp. 2424-2432 Marine Pollution Bulletin 45 (1-12), pp. 268-279 Archives of Environmental Contamination and Toxicology 39 (3), pp. 360-368 Arch. Environ. Contam. Toxicol. 41:353-363 Archives of Environmental Contamination and Toxicology - 28 -

IJ-8 IJ-9 IJ-10 IJ-11 IJ-12 IJ-13 IJ-14 IJ-15 IJ-16 IJ-17 IJ-18 IJ-19 IJ-20 IJ-21 In vitro bioassay determination of dioxin-like and estrogenic activity in sediment and water from Ulsan Bay and its vicinity, Korea Distribution of organochlorine pesticides in sediments from Kyeonggi Bay and nearby areas, Korea Contamination of polychlorinated biphenyls (PCBs) in sediments from Kyeonggi Bay and Nearby Areas, Korea Distribution characteristics of PCBs in the sediments of the lower Nakdong River, Korea Sources and disribution of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzo furans in sediments from Masan Bay, Korea. Analysis of trace organic contaminants in sediment, pore water, and water samples from Onsan Bay, Korea: Instrumental analysis and in vitro gene expression assay PCBandPCDD/Ftotals,TEQs,andcongenerpatternsinKoreancoast almarineenvironments,1987,1988,1990,and1996-1999. Horizontal and vertical distribution of PCBs and chlorinated pesticides in sediments from Masan Bay, Korea Asia-Pacific mussel watch: Monitoring contamination of persistent organochlorine compounds in coastal waters of Asian countries Instrumental and bioanalytical measures of dioxin-like and estrogenic compounds and activities associated with sediment from the Korean coast A preliminary report of persistent organochlorine pollutants in the Yellow Sea Levels of persistent organochlorine contaminants in fish from Korea and their potential health risk Congener-specific survey for polychlorinated biphenlys in sediments of industrialized bays in Korea: Regional characteristics and pollution sources A survey of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and furans in Korean seafood- A congener-specific approach 2001 2001 2001 2001 2002 2002 2003 2003 2003 2005 2005 2005 2005 2005 IJ-22 A global survey of perfluorinated acids in oceans 2005 IJ-23 IJ-24 IJ-25 IJ-26 IJ-27 IJ-28 IJ-29 IJ-30 Nationwide monitoring of polychlorinated biphenyls and organochlorine pesticides in sediments from coastal environment of Korea Characterization of trace organic contaminants in marine sediment from Yeongil Bay, Korea: 1. Instrumental analyses Dietary intake of PCDDs, PCDFs and dioxin-like PCBs, due to the consumption of various marine organisms from Korea Characterization of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in different particle size fractions of marine sediments Perfluorinated compounds in streams of the Shihwa industrial zone and Lake Shihwa, South Korea Asian mussel watch program: Contamination status of polybrominated diphenyl ethers and organochlorines in coastal waters of Asian countries Spatial distribution and accumulation of brominated flame retardants, polychlorinated biphenyls and organochlorine pesticides in blue mussels (Mytilus edulis) from coastal waters of Korea A congener-specific survey for polychlorinated dibenzo-p-dioxins (PCDDs) and polychlorinated dibenzofurans (PCDFs) contamination in Masan Bay, Korea Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in sediment and bivalves from Korean coastal waters Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in marine sediments from industrialized bays of Korea 2006 2006 2006 2006 2006 2007 2007 2007 40 (2), pp. 141-150 Archives of Environmental Contamination and Toxicology 40 (2), pp. 151-160 Environmental Pollution 114 (2), pp. 207-213 Marine Pollution Bulletin 42 (4), pp. 273-279 Chemosphere 44 (6), pp. 1403-1411 Environ. Toxicol. Chem. 21(2):245-252. Environmental Toxicology and Chemistry 21 (9), pp. 1796-1803 Arch. Environ. Contam. Toxicol. 44:224-236. Marine Pollution Bulletin 46 (2), pp. 244-253 Marine Pollution Bulletin 46 (3), pp. 281-300 Ecotoxicology and Environmental Safety 61 (3), pp. 366-379 Marine Pollution Bulletin 50 (2), pp. 217-222 Archives of Environmental Contamination and Toxicology 48 (3), pp. 358-366 Environmental Science and Technology 39 (19), pp. 7380-7388 Marine Pollution Bulletin 50 (10), pp. 1121-1127 Marine Pollution Bulletin 51 (8-12), pp. 658-668 Chemosphere 64 (9), pp. 1479-1488 Environmental Pollution 142 (1), pp. 39-47 Chemosphere 62 (7), pp. 1142-1152 Environmental Pollution144 (2), pp. 554-561 Environmental Toxicology and Chemistry 25 (9), pp. 2374-2380 Environmental Science and Technology 41 (13), pp. 4580-4586 Environmental Pollution148 (2), pp. 562-56 Chemosphere 68 (9), pp. 1613-1622 IJ-31 2007 Chemosphere 66 (2), pp. 243-251 IJ-32 2007 Marine Pollution Bulletin54 (9), pp. 1402-1412 IJ-33 Archives of Environmental Organochlorine pesticides in the sediment core of 2008 Contamination and Toxicology Gwangyang Bay, South Korea 54 (3), pp. 386-394 IJ-34 The characterization of PCDDs, PCDFs and coplanar PCBs Journal of Hazardous 2008 Materials 154 (1-3), pp. during the past 50 years in Gwangyang Bay, South Korea 756-765 IJ-35 Concentration of bioactive compounds in mussels Mytilus 2008 Chemosphere 73 (6), pp. - 29 -

IJ-36 IJ-37 IJ-38 IJ-39 IJ-40 IJ-41 IJ-42 IJ-43 IJ-44 IJ-45 IJ-46 IJ-47 IJ-48 IJ-49 IJ-50 IJ-51 IJ-52 IJ-53 IJ-54 IJ-55 IJ-56 IJ-57 IJ-58 IJ-59 galloprovincialis as an indicator of pollution 938-944 Wastewater treatment plants (WWTPs) as a source of Chemosphere 73 (6), pp. sediment contamination by toxic organic pollutants and fecal 2008 880-889 sterols in a semi-enclosed bay in Korea Congener-specific characterization and sources of polychlorinated dibenzo-p-dioxins, dibenzofurans and dioxin-like polychlorinated biphenyls in marine sediments from industrialized bays of Korea Perfluoroalkyl acids in the egg Shihwa, Korea yolk of birds from Lake Persistent organochlorine pollutants in Korean offshore waters: Squid (Todarodes pacificus) as a biomonitor Human health risk of polychlorinated biphenyls and organochlorine pesticides resulting from seafood consumption in South Korea, 2005-2007 Human exposure to PCDDs, PCDFs and dioxin-like PCBs associated with seafood consumption in Korea from 2005 to 2007 Polybrominated, polychlorinated and monobromo-polychlorinated dibenzo-p-dioxins/dibenzofurans and dioxin-like polychlorinated biphenyls in marine surface sediments from Hong Kong and Korea Historical trends of PCDDs, PCDFs, dioxin-like PCBs and nonylphenols in dated sediment cores from a semi-enclosed bay in Korea: Tracking the sources PCDD/F, PBDE, and nonylphenol contamination in a semi-enclosed bay (Masan Bay, South Korea) and a Mediterranean lagoon (Thau, France) Perfluoroalkyl acids in marine organisms from lake Shihwa, Korea Occurrence and biological fate of persistent organic Contaminants in yellow sea fish Understanding the accumulation features of POPs in squid from the offshore waters of southeast Korea Organohalogen contaminants in finless porpoises (Neophocaena phocaenoides) from Korean coastal waters: Contamination status, maternal transfer and ecotoxicological implications Chlorinated and brominated contaminants including PCBs and PBDEs in minke whales and common dolphins from Korean coastal waters Concentrations and accumulation features of PCDDs, PCDFs and dioxin-like PCBs in cetaceans from Korean coastal waters Mussel watch program for organic contaminants along the Korean coast, 2001-2007 Temporal trend, spatial distribution, and terrestrial sources of PBDEs and PCBs in Masan Bay, Korea Contamination status and accumulation features of PCDDs, PCDFs and dioxin-like PCBs in finless porpoises (Neophocaena phocaenoides) from Korean coastal waters Perfluorinated compounds in water, sediment, soil and biota from estuarine and coastal areas of Korea Perfluorinated compounds in minke whales (Balaenoptera acutorostrata) and long-beaked common dolphins (Delphinus capensis) from Korean coastal waters Spatial distribution of polybrominated diphenyl ethers and hexabromocyclododecanes in sediments from coastal waters of Korea PBDEs, methoxylated PBDEs and HBCDs in Japanese common squid (Todarodes pacificus) from Korean offshore waters Sources and distribution of polychlorinated-dibenzo-p-dioxins and -dibenzofurans in soil and sediment from the Yellow Sea region of China and Korea Perfluorinated compounds in South China, and Korea coastal waters of Hong Kong, 2008 2008 2009 2009 2009 2009 2009 2009 2009 2010 2010 2010 2010 2010 2010 2010 2010 2010 2010 2010 2010 2011 2004 Environmental Toxicology and Chemistry 27 (2), pp. 323-333 Environmental Science and Technology 42 (15), pp. 5821-5827 Marine Pollution Bulletin 58 (8), pp. 1238-1244 Food and Chemical Toxicology 47 (8), pp. 1819-1825 Environment International35 (2), pp. 279-284 Environmental Pollution157 (3), pp. 724-730 Chemosphere 75 (5), pp. 565-571 Chemosphere 77 (6), pp. 854-862 Archives of Environmental Contamination and Toxicology 57 (3), pp. 552-560 EnvironmentAsia 3 (1), pp. 20-31 Fisheries Science 76 (2), pp. 325-331 Marine Pollution Bulletin 60 (5), pp. 768-774 Journal of Hazardous Materials 179 (1-3), pp. 735-741 Chemosphere 79 (7), pp. 733-739 Environmental Monitoring and Assessment 169 (1-4), pp. 473-485 Marine Pollution Bulletin 60 (10), pp. 1836-1841 Journal of Hazardous Materials 183 (1-3), pp. 799-805 Environmental Pollution158 (5), pp. 1237-1244 Marine Pollution Bulletin 60 (7), pp. 1130-1135 Chemosphere 79 (7), pp. 713-719 Marine Pollution Bulletin60 (6), pp. 935-940 Environmental Pollution159 (4), pp. 907-917 Environmental Science and Technology 38 (15), pp. 4056-4063 - 30 -

5.1.7. POPs 독성 및 환경영향 자료 POPs 물질이 갖는 환경 독성 및 영향자료는 국내외 기관들에서 발표한 자료를 수 집하였다(<표. 13>). 수집된 자료는 각 물질별,생물별,시험방법 별로 정리하여 부록에 첨부하였다(<부록 1~5>). 표 13. POPs 독성 및 환경영향 자료 취합방법 구 분 내 용 조사범위 조사항목 및 내용 국내외 조사대상 육상(담수) 및 해양(해수)환경을 고려한 담수종 및 해수종으로 구분/조사 대상생물은 생물개체(In vivo)와 세포주(In vitro)로 구분하여 조사 급성독성(acute)과 만성독성(chronic)으로 구분 독성 종류(발암성, 유전독성, 돌연변이 등) 및 수준(EC50,LC50, LOEC,NOEC 등) 조사 국내외 POPs 독성자료 구축기관 및 프로그램을 활용하여 자료수집 연구논문(국내외논문) 등을 참고하여 자료 수집 US EPA Integrated Risk Information System ATSDR Toxicological Profiles USGS Toxic Substances Hydrology Program NIH Toxicology Data Network NCBI PubChem Bioassay US EPA PBT Chemical Program UNEP Chemical Program 국제학술연구논문데이터베이스 http://www.epa.gov/iris/ http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofil es http://toxics.usgs.gov/ http://www.nlm.nih.gov/pubs/facts heets http://www.ncbi.nlm.nih.gov http://www.epa.gov/pbt http://www.chem.unep.ch http://www.scopus.com - 31 -

5.2. POPs 배출 및 거동연구 5.2.1. 배출량 조사 결과 가. 비의도적 다이옥신류 배출 2001년부터 소각시설 및 비소각시설(철강, 비철금속, 화학제품제조시설, 이동오염원, 폐수처리시설 등) 등 점 비점오염원 배출목록을 작성하고 해당 배출시설로부터 배출 되는 배출량을 실측하였다. 해당 실측사업을 통해 배출되는 PCDDs/Fs와 co-pcbs의 국가배출량을 보고하고 있다. 2009년 PCDDs/Fs 배출량은 127 g I-TEQ/yr으로 2001 년도 배출량(1,004 g I-TEQ/yr)의 12% 수준으로 감소하였다(<그림 12>). 1차 감소 식을 적용해 추정된 k값으로부터 배출량이 반으로 줄어드는데 소요되는 시간(h 1/2 )이 계산될 수 있는데 우리나라 환경에서 PCDDs/Fs의 배출반감기는 1.59년이었다. 총배출량 대비 소각시설로부터 배출되는 기여도는 2001년 88%에서 2009년 27%로 크게 감소하였는데 이것은 1997년 소각시설에 대한 배출규제정책의 결과라고 할 수 있 다. 2009년 소각시설로부터의 배출량은 2001년의 배출량의 3.8%였다. 반면, 비소각시설 의 2009년 배출량은 2001년 배출량의 73% 수준이어서 해당기간 동안 다이옥신 배출의 감축이 소각시설에 비해 상대적으로 느린 속도로 진행되었음을 보여준다. 소각 및 비소각시설로부터 배출되는 co-pcbs의 배출량의 변화를 <그림 12>에 함께 나타냈다. 2009년 배출량은 2001년 배출량의 25% 수준으로 감소하였고 PCDDs/Fs에서 처럼 대부분의 배출감소는 소각시설에서 발생했다. 1차 감소식을 이용해 추정된 배출 반감기는 2년으로 추정되어 다이옥신과 유사한 속도로 감소되고 있음이 관측되었다. 일본의 다이옥신 배출량은 1997년 8,135 g I-TEQ/yr에서 2001년 2,013 g I-TEQ/yr을 거쳐 2008년 223 g I-TEQ/yr으로 감소하였다. 배출량 감소속도를 계산해보면 반감기가 약 2년으로 추정되는 바, 우리나라에서의 다이옥신 배출감소속도가 약 0.4년 정도 더 빠른 것으로 추정된다(<그림 13>). 한편, 일본을 제외한 다른 나라들의 경우 최근의 다 이옥신 배출량에 대한 정보를 얻을 수 없어서 가용한 자료들과 비교하였는데 2000년대 중반의 다른 나라들(유럽 및 중국)의 다이옥신 배출량은 전체적으로 우리나라 2001년도 의 다이옥신 배출량보다 큰 경향을 보인다. 그러나, 유럽 및 중국의 경우 면적이나 인 구규모로 봤을 때 총배출량이 우리나라보다 큰 것은 충분히 예견가능하기 때문에 단순 한 비교는 주의해야 한다. 해당 국가 국민의 노출강도라는 측면에서는 총배출량을 단 위면적이나 인구로 환산한 값들의 비교가 더 적절할 수 있다. - 32 -

1800 PCDDs/DFs emission (g I-TEQ/yr) 1600 1400 1200 1000 800 600 400 h 1/2 =1.6 yrs R 2 = 0.9076 비소각시설 소각시설 200 0 1999 2001 2003 2005 2007 2008 2009 120 비소각시설 copcbs emission (g WHO-TEQ/yr) 100 80 60 40 20 h 1/2 =2 yrs R 2 = 0.8671 소각시설(최소) 0 1999 2001 2002 2003 2004 2008 2009 그림 12. 다이옥신 실측사업을 통해 추정된 배출량(위-PCDDs/DFs 배출량; 아래-coPCBs 배 출량)(1999년 다이옥신배출량은 Kim 등(2007)의 자료 재인용; 2002-2004년 co-pcbs의 비 소각시설 배출량은 실측추정치가 존재하는 2001년, 2008년, 2009년의 평균값 적용; 2008-2009년 co-pcbs 소각시설 배출량자료는 없음) - 33 -

9000 PCDDs/DFs emission (g I-TEQ/yr) 8000 7000 6000 5000 4000 3000 2000 1000 h 1/2 =2 yrs 비소각시설 소각시설 0 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 PCDDS/DFs (g TEQ/yr) 6000 5000 4000 3000 2000 1000 비소각시설 소각시설 0 US-1995 US-2000 Australia-2004 China-2004 Rewanda-2004 EU-2005 Japan-2000 Japan-2004 Japan-2008 Korea-2001 Korea-2005 Korea-2009 그림 13. 다이옥신 배출량의 국내외 비교(위-일본의 다이옥신 배출량 변화추이; 아래-다른 나라들과의 비교) - 34 -

나. 비의도적 PCBs 배출 전술하였다시피, 국내환경에서 소각 및 비소각 연소과정에서 배출되는 PCBs에 대한 실측은 co-pcbs에 한정되었다. 한편, 환경부(2005)는 잔류성유기오염물질(POPs) 배출 원 조사기법 개발 사업에서 top-down 배출량 추정방법 에 근거해 폐기물소각, 산 업활동, 연료연소 등을 통해 부산물로써 배출되는 PCBs양을 추정하였는데 2000년 기준 으로 국내 배출량은 1,085 kg/yr였다. 이중 가장 큰 배출기여는 철강산업(93%)에서 발 생했으며 연료연소(5.9%), 폐기물소각(1.3%)는 상대적으로 작은 비율을 차지했다. Kim 등은 우리나라 뿐만 아니라 유럽 여러나라에서 열공정을 통해 부산물로 배출되는 PCBs 양을 취합, 비교하였다(<그림 14>). 우리나라에서의 배출인벤토리는 주배출원이 연료연소인 유럽과 비교된다. 그림 14. 열공정을 통해 부산물로써 배출되는 PCBs 배출량(출처: Kim 등 (2007)로부터 재인용) - 35 -

다. 비의도적 HeCB 배출 열공정을 통해 부산물로 배출되는 HeCB에 대한 배출량은 다이옥실 실측사업 5차 때부터 실측되었다. 해당 실측사업의 결과 2001년 기준의 HeCB 배출량은 약 85 kg/yr 였으나 잔류성유기오염물질 배출원 및 배출량조사 에서 비소각시설에 대해서만 추정 된 2006-2009년의 배출량은 약 640 kg/yr였다(<그림 15>). 잔류성유기오염물질(POPs) 배출원 조사기법 개발 사업에서 top-down 배출량 추정방법 으로 폐기물소각, 산업 활동, 연료연소 등을 통해 부산물로써 배출되는 HeCB양을 추정하였는데 2000년 기준 으로 국내 배출량은 245 kg/yr였다. 그러므로 배출량추정에 있어서 불확실성을 줄이는 노력이 필요한 것 같다. HCB (kg/yr) 3000 2500 2000 1500 1000 비소각시설 소각시설 총계 500 0 Korea-2000 Korea-2001 Korea-2005 Korea-2006 Korea-2008 Korea-2009 EU-2000 Canada-2000 US-2000 그림 15. 부산물로 배출되는 HeCB 배출량의 국내외 비교 라. 의도적 PCBs 배출 스톡홀름협약에서 2025년까지 PCBs를 50ppm 이상 함유한 장치의 확인 표시 제거 그리고 PCBs 50ppm이상 함유한 액체의 재사용 불가를 포함한 PCBs 근절조치를 시행 할 것을 명시하고 이상의 사항들에 대해 매5년마다 당사국총회에 보고하도록 규정한 바, 우리나라는 2015년까지 국내 PCBs를 근절한다는 목표를 세우고 정책을 설천하기 위하여 전문가 시민단체 한전 등 민 관 산업계와 환경부간 자발적 협약인 PCBs 근절을 위한 합의서(2005.1) 을 체결하였다. 실천적인 노력으로 PCBs 제품 폐기물 실 태조사 및 관리방안 연구 를 통해 PCBs 함유 제품 및 폐기물의 인벤토리를 조사하였 다. 그 결과로 국내 유압식 변압기 사용실태 및 목록이 작성되고, 변압기중 PCBs 농도 - 36 -

실태가 확인되었다. 2010년 현재 210만 여대의 국내보유 변압기의 26%에 해당하는 변 압기가 2ppm 이상의 PCBs를 함유하고 있는 것으로 조사되었다. 그러나, PCBs 함유 제 품이나 폐기물로부터 누출 혹은 휘발을 통해 배출되는 양에 대한 정량적 추정치는 국 내에서 보고된 바가 없다. 하지만, 환경부의 PCBs 제품 폐기물 실태조사 및 관리방 안 연구(I) 는 유럽의 변압기 PCBs 배출계수 권장치인 0.13 g/인/년을 적용해 1945 년~2000년 기간 중 우리나라 변압기에 의한 PCBs 배출량이 236톤에 이를 것이라 추정 하였다. 한편, Breivik 등 (2002)은 경제규모와 PCBs 관리정책등에 기초해 113개 나라에 서의 PCBs 소비량을 추정한 후, 가정된 배출시나리오에 따른 12개 major PCB congeners의 누출 휘발에 따른 배출량을 추정하였다. 해당 추정에 따르면 우리나라 PCBs 배출량은 2.5톤~742톤 (default=53톤)였다(<그림 16>). 그림 16. PCBs 소비량 및 함유제품으로부터의 배출량(원출처: Breibik 등 (2002); Kim 등 (2007)로부터 재인용) - 37 -

마. 의도적 OCPs 배출 스톡홀름협약 대상 의도적 POPs의 대부분은 유기염소계농약으로써 국내에 도입된 적이 없거나(HeCB, Mirex), 국내에서 사용된 적이 있으나 농약관리법 이나 유해화학 물질 관리법 에 의해 1960년대 말~1970년대말에 이미 등록취소되거나 유통이 금지되었 다. 농약으로써의 HeCB, Mirex는 또한 잔류성유기오염물질 관리법 에 의해 유통이 원 천적으로 금지되고 있다. 2009년에 추가된 9종 중 농약류인 Chlorodecone, a-hch, b-hch, Lindane, PCBz등은 모두 현재 국내 사용 농약목록에 등재되어 있지 않다. 다 만, Lindane의 경우 농약이 아닌 의약품으로 수입되고 있다. 그러므로 농약류로써의 이 들 유기염소계화합물들은 국내환경중에서 더 이상 배출되고 있지 않다고 판단된다. 우 리나라 환경에서 발생한 이 물질들의 배출량은 Kim 등(2007)의 Chapter2.Emission, contaminationandexposure,fateandtransport,andnationalmanagementstrategyof persistentorganicpolutantsinsouthkorea 에 수록된 자료를 재인용하였다(<그림 17>). 중국에서 사용된 HCHs와 DDTs 양은 1980년대 10년동안 각각 240천톤과16천톤인 것으 로 알려져 있다. Historical HCHs and DDTs usage (tons/decade) 300,000 250,000 200,000 150,000 100,000 50,000 China HCHs DDTs 0 1960s 1970s 1980s 1990s 그림 17. 우리나라에서 OCPs의 년도별 배출량(좌; Kim 등 (2007)로부터 재인용)와 중국에서의 HCHs, DDTs의 사용량(우) - 38 -

바. PBDEs 배출량 우리나라에서 PBDEs에 대한 배출량이 추정된 바는 없다. 다만, 녹색환경연구소에서 수행한 브롬화난연제의 국제적 규제방향과 대응방안 연구(환경부,2005) 에서 국내 소 비량이 추정되었다. 해당 보고서에 따르면, 2002년 기준으로 PBDEs 소비량은 국내 브 롬화난연제 소비량의 25% 정도이며 이중 deca-bdes가 12,324톤, penta-bdes와 octa-bdes는 84톤으로 우리나라 환경에서는 주로 deca-bdes가 주로 소비된 것으로 조 사되었다. Kim 등(2007)은 나라별 PBDEs 소비량을 비교하였는데 우리나라의 소비량이 일본에 비해 상대적으로 큰 것으로 보고하고 있다(<그림 18>). 100000 PBDEs in 2000 National emission (kg/yr) 80000 60000 40000 20000 0 France Germany Italy Sweden UK UNECE- Europe 그림 18. PBDEs 소비량의 국내외 비교(위; Kim 등 (2007)로부터 재인용)와 환경배출량(아래)의 나라별 비교 - 39 -

사. PFCs 배출량 과불소화화합물(PFCs)의 환경배출량에 대한 국내조사는 하폐수처리장을 통한 배 출량 과 하천수를 통한 배출량 이 있다. 하폐수처리장과 같은 점오염원 배출량은 환경부의 과불화화합물 배출량 추정연구(I) 를 통해 보고되었으며(아래 그림 Korea-1), 하천수 모니터링자료를 통해 추정된 수계별 인단위 배출계수(mg/capita/day)에 근거에 산정된 배출량(김과 김, 2012); 아래 그림 Korea-2)과 주요수계 하구에서의 측정값에 기 초한 배출량( PFOS 조사체계 및 위해성평가기법 개발, 환경부, 2007; 아래그림 Korea-3)이 있다. 각 연구에서 우리나라 수계로 배출되는 PFOA와 PFOS는 각각 0.2-0.5 ton/yr와 0.2-0.3 ton/yr인 것으로 추정되었다. 이러한 국내 배출량은 일본의 배출량보다 10배이상 낮은 값이고 유럽전체의 배출량보다는 수십배 낮은 값이다(<그림 19>). 관련 된 논문으로는 kp-39, kp-40이 있다. 100 PFOA PFOS Discharge (ton/yr) 10 1 0.1 Korea-1 Korea-2 Korea-3 Japan Europe 그림 19. 우리나라 PFCs 배출량 및 다른 나라 PFCs 배출량과의 비교 - 40 -

5.2.2. POPs 환경거동 연구 우리나라 POPs연구중 가장 취약한 부분이 거동평가분야이다. 본 사업에서는 국내 주요 거동평가 연구를 요약 소개하는 수준에서 할 것이다. 가. 육상환경 중 POPs 거동연구 내분비계 장애물질의 환경 중 거동연구 (국립환경과학원, 2001-2004) 국립환경과학원이 발주하여 서울대 환경계획연구소에서 2001-2004년까지 4차년에 걸쳐서 수행함. 서울시 공간규모에 대하여 PCBs, OCPs 등 POPs물질, PAHs, Phthalate 등의 다매체 환경 중 거동특성 및 매체간 분배특성을 분석함(대기, 토양, 수체, 퇴적물, 식물체 등) 다매체 환경거동모형인 EDCSeoul 을 개발하고 현장관측치와 비교하여 예측력을 평가. 해당 연구는 이후 공간규모를 확장하고 GIS 기술을 접목한 다양한 환경거동모형개 발로 확장 및 적용됨. 폐기물 소각시설 주변지역 환경중 다이옥신 잔류실태조사 (국립환경과학원, 2004-2007) 폐기물 소각시설 주변환경 매체(배가스, 일반대기, 토양, 배출수, 퇴적물)들에 대한 다이옥신 잔류실태 조사 대기확산모형을 적용하여 소각로의 영향범위 및 방향 등이 분석됨. 토양내 영향범위는 대략 2km내 인 것으로 평가됨. 배출원 규명 및 기여율 평가에 대한 연구 (국립환경과학원, 2006-2007) 다양한 다이옥신 배출시설들이 존재하는 산업도시에서 배출원별 배가스와 일반대기 중 다이옥신, PAHs, 먼지조성, VOCs를 측정. 계절별 측정 및 수일~수십일 연속측정을 통한 환경변이폭 측정. 통계분석방법론을 이용한 일반대기 오염에 대한 배출원별 기여도를 평가. - 41 -

Chapter2.Emission,contaminationandexposure,fateandtransport,and nationalmanagementstrategyofpersistentorganicpolutantsinsouthkorea (Kim 등, 2007) 소각로 주변 토양에서 거리에 따른 다이옥신 이성체분포의 변화 등에 대한 재분석 대기-수체간의 gaseous exchange에 대한 분석(Kim 등, 2009) 나. 해양환경 중 POPs 거동연구 내분비계 장애물질의 해양내 거동연구 (국토해양부, 2007-2009) 국토해양부에서 발주하여 수행한 해양생태계내 내분비계 장애물질 연구사업 의 일 환으로 주요 만에서 POPs를 포함한 EDCs 물질의 해양내 거동특성을 평가 진해만, 여자만, 울산만 등에 대해 PCDDs/Fs, co-pcbs, PAHs등의 경로별 유입량, 해양내 매체별 분포 분석 대상해역에 POPs 물질의 거동을 해석하기 위한 환경거동예측모형 개발, 모형의 시 나리오별 분석 및 민감도 분석 - 42 -

5.3. 환경 중 POPs 오염현황 5.3.1. 육상환경 중 POPs 오염현황 가. 자료 분류 국내환경 중 POPs현황 평가를 위해 본 사업에서 취합된 자료로부터 1) 토지이용도 별 오염도 차이 및 외국자료와의 비교, 2) 오염도의 시계열적 경향이 분석되었다. 각 연구보고서에서 토지이용도별 분류는 제각각이어서 분류의 통일이 필요하였다. 따라서, 본 사업에서는 토지이용도를 다음과 같은 기준하에 분류하였다. 또한 자료의 해석은 정부보고서와 개인연구자의 연구논문(SCI)을 별도로 정리하였다. 그 이유는 1) 전술한 바와 같이 개인연구자들의 연구는 많은 경우에서 오염원지역들 위주로 조사한 경향이 커서 자료의 대표성을 오차를 낼 수 있기 때문이며, 2) 시계열적으로 안정적인 연구가 정부의 장기모니터링 사업들에서만 가능했기 때문이다. 표 14. POPs 육상환경 토지이용도별 분류체계 및 기준 매체 분 류 분류 내용 대기, 토양 ambient (공업지역) ambient (도시) ambient (비도시) ambient (배경지역) 8대 공업도시(인천, 안산/시화, 대구, 구미, 창원, 울산, 포 항, 광양/여천) 해당 연구보고서상에 공장 혹은 공업지역 으로 분 류되어 조사된 지역 공업도시를 제외한 인구 10만 이상의 도시 공업도시를 제외한 인구 10만 이하의 도시(군단위 이하)이 고 배경지역이 아닌 지역 국가측정망 중 5개 배경지역(강화군 석모리, 태안군 파도 리, 제주도 고산리, 울릉군 태하리, 거제시 저구리) + 제주 도 제동목장 수체, 퇴적물 ambient (공업지역) ambient (도시-비도시) ambient (배경지역) 생물체 ambient 모든 조사지역 8대 공업도시(인천, 안산/시화, 대구, 구미, 창원, 울산, 포 항, 광양/여천) 해당 연구보고서상에 공장 혹은 공업지역 으로 분 류되어 조사된 지역 공업지역과 배경지역을 제외한 모든 지역 국가측정망 중 5개 배경지역 + 각 수계의 최상류지역(한강 -의암댐/섬강2; 낙동강-안동댐; 금강-대청댐; 영산강-담양 댐) - 43 -

나. PCDDs/Fs의 환경잔류 현황 1 대기 PCDDs/Fs의 개별 congener에 대한 I-TEF, WHO-TEF(1998), WHO-TEF(2005) 등이 제시되어 있다. 대부분의 문헌이 1998 WHO-TEF값을 따르는 경향이 커서 본 연구에서 최종농도는 1998-WHO 독성등가값으로 보고하였다. 참고문헌에서 개별 congener의 농 도가 제시되어있을 경우에는 이들 TEF값을 상호이용하여 최종적으로 1998 WHO-TEQ 농도로 환산이 가능했으나, 총PCDDs/Fs 농도로 제시된 경우에는 불가피하게 해당 TEQ 농도값을 사용하였다. -토지이용도별 오염수준의 비교 배출시설에서 배출되는 배가스 및 일반대기에서 검출된 PCDDs/Fs의 잔류농도 수준 을 <그림 20>에 나타냈다. 2005-2010년에 소각로 및 공업지역 산업시설에서 배출되는 배가스중 농도수준은 평균적으로 3,400 pg TEQ/m 3 과 비교하여 일반대기(ambient air)에 서의 평균농도는 0.3 pg TEQ/m 3 미만으로 1000배이상 낮은 값을 보였다. 일반대기중 농도는 소각로주변에서 0.26 pg TEQ/m 3, 공업지역에서 0.14 pg TEQ/m 3, 도시지역에서 0.044 pg TEQ/m 3, 비도시지역에서 0.013 pg TEQ/m 3, 배경지역에서 0.020 pg TEQ/m 3 로 산업 및 인간활동이 상대적으로 작은 곳에서 더 낮은 농도값이 관측되었다. 국가배경 농도 측정망지점들에서의 농도가 인구10만 이하의 지역들에서의 농도와 비교하여 더 낮지 않았다는 것을 주목할 필요가 있다. 논문(kp-11, kp-12)에 나타난 PCDDs/Fs 농도 는 소각로 인근대기에 대하여 평균 1.10 pg TEQ/m 3 이다. -시계열적 경향 오염원의 영향을 최소화하기 위하여 소각로주변 대기를 제외한 일반대기(ambient) 에서의 PCDDs/Fs 농도의 시간적 변화를 <그림 20>에 나타냈다. 평균농도는 1999년 0.79 pg TEQ/m 3 로부터 2009년 0.052 pg TEQ/m 3 로 감소하였다. 1차감소식을 이용해 추 정된 일반대기환경 중에 잔류하는 PCDDs/Fs의 반감기는 2.8년이었다. 일반대기 중 공 업지역에서의 대기만 별도로 추출하여 분석해도 대기잔류농도감소 반감기는 2.4년으로 유사한 값을 보였다. 결과적으로 우리나라 일반대기중 PCDDs/Fs는 평균적으로 2-3년에 반절씩 감소하고 있는 것으로 판단된다. 이와 같은 감소속도는 배출량감소 반감기인 1.6년과 비교해볼 때 상대적으로 크다. 이것은 대기환경 잔류 PCDDs/Fs의 제거가 배출 량감소속도에 비해 약간 느리게 진행될 수 있음을 의미한다. - 44 -

1 ambient air (소각로인근 제외) concentration (pg TEQ/m3) 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 h 1/2 = 2.83 yrs R 2 = 0.778 0.1 0 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 그림 20. 국내 대기에서의 PCDDs/Fs의 토지이용도별 분포(위)와 시계열적 경향(아래) - 45 -

-외국자료와의 비교 외국자료는 대부분 해외저널에 투고된 논문형태로 인용된다. 이런 논문들의 경우 해당 국가의 일반대기 오염수준을 대표하지 못한다는 단점이 있다. 하여, 본 연구에서 는 가능하면 본 연구사업에서와 같이 비슷한 시기에 해당 국가농도를 대표할 수 있는 모니터링값을 우선적으로 선택하여 비교하였다. 대표적인 것이 일본의 Environmental SurveryandMonitoringofChemicals'프로그램을 통해 측정된 자료이다.해당 프로그램은 우리나라 국립환경과학원에서 내분비계 장애물질 환경실태조사 를 통해 수행해 온 모 니터링 방법과 개념이 가장 유사하다. 일본의 일반대기중 PCDDs/Fs 잔류농도와 비교했 을 때 우리나라 비도시, 배경지역의 일반대기중 잔류농도는 더 낮은 값을, 도시지역 일 반대기농도는 유사한 값을 보였다. 그러나, 공업지역과 소각로주변 일반대기는 평균적 으로 3~6배 이상 높은 값이 관측되었다. 그림 21. 우리나라 일반대기와 외국(일본) 일반대기 중 PCDDs/Fs 잔류량 비교 - 46 -

2 토양 -토지이용도별 오염수준의 비교 배출시설에서 배출되는 소각재 및 일반환경 토양에서 검출된 PCDDs/Fs의 잔류농도 수준을 <그림 22>에 나타냈다. 2005-2010년에 소각로 및 공업지역 산업시설에서 배출 되는 소각재중 잔류농도수준은 평균적으로 7,400 pg TEQ/g과 비교하여 일반토양 (ambient soil)에서의 평균농도는 15 pg TEQ/g 미만으로 500배이상 낮은 값을 보였다. 일반토양중 농도는 소각로주변에서 13.7 pg TEQ/g, 공업지역에서 3.5 pg TEQ/g, 도시 지역 및 비도시지역 모두에서 0.87 pg TEQ/g, 배경지역에서 3.56 pg TEQ/g 으로 일반 대기에서처럼 산업 및 인간활동이 상대적으로 큰 곳에서 더 높은 농도가 관측되었다. 국가배경농도 측정망지점들에서의 농도가 공업지역, 도시지역, 비도시지역 등 다른 일 반환경지역의 토양에서의 농도와 유사하거나 높게 관측되었다는 것에 주목할 필요가 있다. 하지만, 해당 국가측적망 지점에서 측정된 농도값의 n수가 4개여서 통계적으로 유의한 판단은 더 빈번하고 많은 조사자료가 축적된 이후에나 가능하다. 논문(kp-11, kp-12, kp-19)에서 2005년 이후 보고된 것은 소각로 인근토양에 대하여 평균 12.4 pg-teq/g이다. -시계열적 경향 오염원의 영향을 최소화하기 위하여 소각로주변 토양을 제외한 일반토양(ambient soil)에서의 PCDDs/Fs 농도의 시간적 변화를 <그림 22>에 나타냈다. 대기중 농도와 달 리 토양중 평균농도는 1999년 0.65 pg TEQ/g로부터 2009년 2.37 pg TEQ/g 으로 오히 려 증가하였다. 내분비계장애물질 환경잔류실태조사 의 모니터링이 2005년부터 공단 지역 위주로 진행되었다는 점을 고려해 소각로 인근지역과 공단지역의 토양을 제외한 일반토양을 대상으로 분석하여도 토양중 PCDDs/Fs 농도는 1999년 대비 2009년의 평균 농도는 2배 정도 높았다. 또, 공업지역 토양만을 대상으로 하여도 동일 기간동안 년평 균농도는 2009년에 10배이상 높았다. 그러므로 조사한 10년동안 농도값 자체가 증가한 것은 지점의 변경(2005년부터 공단지역위주의 조사) 때문이긴 하지만 그런 요인들을 제 거하더라도 시계열적 경향은 증가하였다. 즉, 2005년 이후의 값들 중 소각로인근과 공 업지역 토양들을 제외한 자료들은 2005년 0.07 pg TEQ/g (n=12)에서 2009년 1.64 pg TEQ/g (n=44)로 증가하였다. 반면, 동일기간동안 공업지역토양들은 뚜렷한 증감의 경향 을 나타내지 않았다. 결론적으로 토양에서의 PCDDs/Fs는 배출량저감속도나 대기중 농 도의 감소속도와는 확연히 다른 경향이 관측되었으며 시계열적으로 증가 혹은 유지되 는 형태를 보였다. - 47 -

그림 22. 국내 토양에서의 PCDDs/Fs의 토지이용도별 분포(위)와 시계열적 경향(아래) - 48 -

-외국자료와의 비교 대기에서처럼, 본 연구에서는 일본의 EnvironmentalSurveryand Monitoringof Chemicals'프로그램을 통해 측정된 자료와 비교하였다.일본의 일반토양 중 PCDDs/Fs 잔 류농도와 비교했을 때 우리나라의 공업지역 토양만이 일본 토양모니터링 전체자료의 평균값과 유사하여으며 도시지역, 비도시지역, 배경지역은 모두 일본의 토양평균농도보 다 낮았다. 그림 23. 우리나라 일반토양과 외국(일본) 일반토양 중 PCDDs/Fs 잔류량 비교 - 49 -

3 수체 -토지이용도별 오염수준의 비교 PCDDs/Fs의 배출원으로는 소각로시설에서 배출되는 방류수와 하폐수처리시설에서 배출되는 방류수가 있다. 2005년~2010년 사이의 자료를 토대로 할 때, 소각로 방류수 (n=3) 중 평균잔류농도는 47 pg TEQ/L였고, 하폐수방류수(n=99) 중 평균잔류농도는 16.9 ng TEQ/L였다. 한편, 해당기간동안의 일반수체(ambient water) 중의 잔류농도는 공업지역에서 0.72 pg TEQ/L, 도시+비도시지역에서 0.10 pg TEQ/L, 배경지역에서 0.074 pg TEQ/L 으로 배출시설에서 배출되는 잔류농도보다 100배이상 낮은 값을 값을 보였 다. 한편, 수계별로는 한강(0.13 pg TEQ/L) > 낙동강(0.086 pg TEQ/L) > 영산강(0.086 pg TEQ/L> 금강(0.050 pg TEQ/L) > 섬진강(N.D.) 순으로 나타났으나, 이들 5대 수계를 제외한 기타지역 수계에서의 평균잔류농도는 1.11 pg TEQ/L을 보였다(<그림 24>). 이것 은 이들 기타수계가 형산강 등의 공업지역이 밀집한 수계가 다수 포함되어 있기 때문 이다. 논문에서 2005년 이후 보고된 자료로 취합된 것은 없다. -시계열적 경향 오염원의 영향을 최소화하기 위하여 배출원 방류수를 제외한 일반수체(ambient water)에서의 PCDDs/Fs 농도의 시간적 변화를 <그림 24>에 나타냈다. 농도수준의 일반 적 경향은 내분비계장애물질 환경잔류실태조사 의 모니터링이 2005년부터 공단지역 위주로 진행되었던 2005년을 기점으로 그 전후로 크게 나뉜다. 즉, 1999년~2004년까지 지속적으로 감소하는 경향(h 1/2 = 0.4 yr)을 보이다가 2005년에 크게 증가하였고 그 이 후에 다시 감소하는 경향((h 1/2 = 1 yr)을 보인다. 이런 경향은 공업지역을 제외한 일반 수체를 대상으로 분석해도 유사하게 나타나서 측정지점의 변경만으로는 설명이 되지 않는다. 공업지역을 제외한 일반수체중 평균잔류농도는 1999년에 0.058 pg TEQ/L였던 반면에 2009년 평균잔류농도는 0.085 pg TEQ/L였다. - 50 -

1.0E+01 ambient water (전체) concentration (pg TEQ/L) 1.0E+00 1.0E-01 1.0E-02 1.0E-03 1.0E-04 1.0E-05 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 그림 24. 국내 수체에서의 PCDDs/Fs의 수계별 분포(위)와 시계열적 경향(아래) - 51 -

-외국자료와의 비교 토양에서처럼, 일반수체에서의 PCDDs/Fs 잔류농도는 일본의 Environmental SurveryandMonitoringofChemicals'프로그램을 통해 측정된 자료와 비교하였다.우리나 라의 공업지역 일반수체만이 일본 수체모니터링 전체자료의 평균값과 유사하였으며 도 시지역, 비도시지역, 배경지역은 모두 일본의 수체평균농도보다 낮았다(<그림 25>). 한 편, 신흥산업국가로 부상하고 있는 중국의 Zijiang river 수체 잔류농도보다는 우리나라 수체중 농도가 10배이상 낮은 값을 나타냈다. 그림 25. 우리나라 일반토양과 외국(일본) 일반토양 중 PCDDs/Fs 잔류량 비교 - 52 -

4 퇴적물 -토지이용도별 오염수준의 비교 PCDDs/Fs의 배출원으로써의 퇴적물에는 소각로시설 배출경로상에 있는 퇴적물과 다이옥신배출 산업시설 혹은 하폐수처리시설의 슬러지 등을 들 수 있다. 2005년~2010 년 사이의 자료를 토대로 할 때, 전자는 평균잔류농도가 164 pg TEQ/g dw.였고 슬러지 에서의 평균잔류농도는 이보다 10배 정도 큰 값을 보였다. 한편, 이들 배출시설에서 배 출되는 퇴적물을 제외한 일반수계 퇴적물(ambient sediment) 중의 잔류농도는 공업지역 에서 12.4 pg TEQ/g, 도시+비도시지역에서 1.65 pg TEQ/g, 배경지역에서 0.56 pg TEQ/g 으로 배출시설에서 배출되는 잔류농도보다 100배이상 낮은 값을 값을 보였다. 한편, 수계별로는 한강(2.48 pg TEQ/g) > 낙동강(2.06 pg TEQ/g) > 금강(0.66 pg TEQ/g> 섬진강(0.24 pg TEQ/g) > 영산강(0.18 pg TEQ/g) 순으로 나타났으나, 이들 5대 수계를 제외한 기타지역 수계에서의 평균잔류농도는 9.62 pg TEQ/g을 보였다(<그림 26>). 이것 은 이들 기타수계가 형산강 등의 공업지역이 밀집한 수계가 다수 포함되어 있기 때문 이다. 논문(kp-21, kp-22)에서 2005년 이후 보고된 것은 공업지역 토양에 대하여 평균 15.8 pg-teq/g이다. -시계열적 경향 오염원의 영향을 최소화하기 위하여 배출원 퇴적물을 제외한 일반수계 퇴적물 (ambient sediment)에서의 PCDDs/Fs 농도의 시간적 변화를 <그림 26>에 나타냈다. 전술 한 일반 수체에서처럼, 농도수준의 일반적 경향은 내분비계장애물질 환경잔류실태조 사 의 모니터링이 2005년부터 공단지역 위주로 진행되었던 2005년을 기점으로 그 전후 로 크게 나뉜다. 즉, 1999년~2004년까지 지속적으로 감소하는 경향(h 1/2 = 0.8 yr)을 보 이다가 2005년에 크게 증가하였고 그 이후에 다시 감소하는 경향((h 1/2 = 1.3 yr)을 보인 다. 시계열적 농도 감소경향 및 분포는 수체에서와 매우 유사하였다. 일반수계 퇴적물 중 평균잔류농도는 1999년에 0.198 pg TEQ/g이었던 반면에 2009년 평균잔류농도는 0.854 pg TEQ/g 이었다. - 53 -

1.0E+02 ambient sediment (전체) concentration (pg TEQ/g d.w.) 1.0E+01 1.0E+00 1.0E-01 1.0E-02 1.0E-03 1.0E-04 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 그림 26. 국내 퇴적물에서의 PCDDs/Fs의 수계별 분포(위)와 시계열적 경향(아래) - 54 -

-외국자료와의 비교 EnvironmentalSurveryandMonitoringofChemicals'프로그램을 통해 측정된 일본 일반토양 중 PCDDs/Fs 잔류농도와 비교했을 때 수체에서 관측된 것과 같이 우리나라 의 공업지역수계 퇴적물만이 일본 퇴적물양 모니터링 전체자료의 평균값과 유사하였으 며 도시지역, 비도시지역, 배경지역은 모두 일본의 토양평균농도보다 낮았다(<그림 27>). 또한, 신흥산업국가로 부상하고 있는 중국의 강들에서 측정된 퇴적물중 잔류농도 보다도 평균적으로 수배 이상 낮은 값을 나타냈다.. 그림 27. 우리나라 퇴적물과 외국의 퇴적물 중 PCDDs/Fs 잔류량 비교 - 55 -

5 생물체 -수계별 오염수준의 비교 생물체에 대한 광범위한 모니터링은 내분비계장애물질 환경형향평가 를 통해 수행 되었으며 어류(fishes)와 양서류(frog)에 대해 조사하였다. 해당 조사는 2001년 조사가 수행되지 못한 해를 빼고 2005년까지 지속되었다. 본 연구조사사업에서는 해당 조사자 료를 토대로 하였다. 어류의 경우 수계별로는 낙동강(0.543 pg TEQ/g) > 금강(0.196 pg TEQ/g) > 섬진강(0.203 pg TEQ/g> 한강(0.189 pg TEQ/g) > 영산강(0.066 pg TEQ/g) 순 으로 나타났으며, 이들 5대 수계를 제외한 기타지역 수계에서의 평균잔류농도는 0.162 pg TEQ/g을 보였다(<그림 28>). 수체나 퇴적물과 달리 낙동강에서의 평균잔류농도가 높게 나타났다. 한편, 양서류에서는 낙동강(0.215 pg TEQ/g), 영산강(0.156 pg TEQ/g), 섬진강(0.164 pg TEQ/g), 한강(0.148 pg TEQ/g), 금강(0.105 pg TEQ/g), 기타수역(0.108 pg TEQ/g) 등으로 수계별로 유사한 체내농도수준을 보였다. 논문에서 2005년 이후 보 고된 자료로 취합된 것은 없다. -시계열적 경향 어류와 양서류 체내 PCDDs/Fs 농도의 시간적 변화를 <그림 28>에 나타냈다. 전술한 일반 수체나 퇴적물에서처럼, 1999년부터 2005년까지 꾸준히 감소하는 경향을 보였다. 어류의 경우 1999년의 0.349 pg TEQ/g의 평균농도로부터 2004년의 0.067 pg TEQ/g으 로 감소하였으며(h 1/2 = 2.4 yr; r 2 =0.64), 양성류에서는 2000년의 0.370 pg TEQ/g에서 2004년의 0.010 pg TEQ/g 으로 감소(h 1/2 = 1 yr; r 2 =0.73)하였다. - 56 -

concentration (ng TEQ/g w.w.) 0.0016 0.0014 0.0012 0.001 0.0008 0.0006 0.0004 0.0002 0 한강 낙동강 fishes 수계별 (1999-2005) 금강 영산강 섬진강 기타 concentration (ng WHO/g w.w.) 0.0014 0.0012 0.001 0.0008 0.0006 0.0004 0.0002 0 199 9 2000 2001 fishes 2002 2003 2004 200 5 frog concentration (ng TEQ/g w.w.) 0.0006 0.0005 0.0004 0.0003 0.0002 0.0001 0 한강 frogs 수계별 (1999-2005) 낙동강 금강 영산강 섬진강 기타 concentration (ng WHO/g w.w.) 0.0008 0.0007 0.0006 0.0005 0.0004 0.0003 0.0002 0.0001 0 1999 2000 200 1 200 2 200 3 2004 2005 그림 28. 국내 생물체에서의 PCDDs/Fs의 수계별 분포(좌)와 시계열별 경향(우) - 57 -

다. co-pcbs의 환경잔류 현황 1 대기 co-pcbs의 개별 congener에 대한 I-TEF, WHO-TEF(1998), WHO-TEF(2005) 등이 제 시되어 있다. 대부분의 문헌이 1998 WHO-TEF값을 따르는 경향이 커서 본 연구에서 최종농도는 1998-WHO 독성등가값으로 보고하였다. 참고문헌에서 개별 congener의 농 도가 제시되어있을 경우에는 이들 TEF값을 상호이용하여 최종적으로 1998 WHO-TEQ 농도로 환산이 가능했으나, co-pcbs 총농도로만 제시된 경우에는 불가피하게 해당 TEQ농도값을 사용하였다. 논문에서 2005년 이후 보고된 자료로 취합된 것은 없다. -토지이용도별 오염수준의 비교 배출시설에서 배출되는 배가스 및 일반대기에서 검출된 co-pcbs의 잔류농도 수준 을 <그림 29>에 나타냈다. 2005-2010년에 소각로 및 공업지역 산업시설에서 배출되는 배가스중 농도수준은 평균적으로 757 pg TEQ/m 3 과 비교하여 일반대기(ambient air)에 서의 평균농도는 0.003 pg TEQ/m 3 미만으로 10 5 배이상 낮은 값을 보였다. 일반대기중 농도는 공업지역에서 0.003 pg TEQ/m 3, 도시지역에서 0.003 pg TEQ/m 3, 비도시지역에 서 0.0006 pg TEQ/m 3, 배경지역에서 0.0003 pg TEQ/m 3 로 산업 및 인간활동이 상대적 으로 작은 곳에서 더 낮은 농도값이 관측되었다. 국가배경농도 측정망지점들에서의 농 도가 가장 낮았다. -시계열적 경향 다이옥신 대기환경 잔류실태조사 에서는 2003년부터 co-pcbs가 대상물질로 포함 되었다. 소각로 주변환경 중 대기를 제외한 일반대기(ambient)에서의 co-pcbs 농도의 시간적 변화를 <그림 29>에 나타냈다. 평균농도는 2003년 0.02 pg TEQ/m 3 로부터 2009 년 0.002 pg TEQ/m 3 로 감소하였다. 1차감소식을 이용해 추정된 일반대기환경 중에 잔 류하는 co-pcbs의 반감기는 1.6년이었다. 일반대기 중 공업지역에서의 대기만 별도로 추출하여 분석해도 대기잔류농도감소 반감기는 2.1년으로 유사한 값을 보였다. 결과적 으로 우리나라 일반대기중 PCDDs/Fs는 평균적으로 2년에 반절씩 감소하고 있는 것으 로 판단된다. 이와 같은 감소속도는 배출량감소 반감기인 1.6년과 비교해볼 때 상대적 으로 크다. 이것은 대기환경 잔류 co-pcbss의 제거가 배출량감소속도와 유사한 속도로 진행되고 있음을 의미한다. - 58 -

1.0E+00 ambient air (전체) concentration (pg TEQ/m3) 1.0E-01 1.0E-02 1.0E-03 h 1/2 = 1.6 yrs R 2 = 0.6614 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 그림 29. 국내 대기에서의 co-pcbs의 토지이용도별 분포(위)와 시계열적 경향(아래) - 59 -

2 토양 -토지이용도별 오염수준의 비교 배출시설에서 배출되는 소각재 및 일반환경 토양에서 검출된 PCDDs/Fs의 잔류농도 수준을 <그림 30>에 나타냈다. 2005-2010년에 소각로 및 공업지역 산업시설에서 배출 되는 소각재중 평균잔류농도수준인 약 2,000 pg TEQ/g과 비교하여 일반토양(ambient soil)에서의 평균농도는 0.5 pg TEQ/g 미만으로 4000배이상 낮은 값을 보였다. 일반토양 중 농도는 공업지역에서 0.545 pg TEQ/g, 도시지역에서 0.159 pg TEQ/g, 비도시지역 에서 0.039 pg TEQ/g, 배경지역에서 0.54 pg TEQ/g 으로 일반대기에서처럼 산업 및 인 간활동이 상대적으로 큰 곳에서 더 높은 농도가 관측되었다. PCDDs/Fs에서처럼 국가배 경농도 측정망지점들에서의 농도가 공업지역, 도시지역, 비도시지역 등 다른 일반환경 지역의 토양에서의 농도와 유사하거나 높게 관측되었다는 것에 주목할 필요가 있다. 그러나 앞서 언급하였듯이 해당 국가측적망 지점에서 측정된 농도값의 n수가 4개여서 통계적으로 유의한 판단은 더 빈번하고 많은 조사자료가 축적된 이후에나 가능하다. 논문에서 2005년 이후 보고된 자료로 취합된 것은 없다. -시계열적 경향 co-pcbs는 오염원의 영향을 최소화하기 위하여 소각로주변 토양을 제외한 일반토 양(ambient soil)에서의 co-pcbs 농도의 시간적 변화를 <그림 30>에 나타냈다. PCDDs/Fs에서처럼 대기농도와 달리 토양 중 평균농도는 2002년 0.003 pg TEQ/g로부터 2009년 0.244 pg TEQ/g 으로 오히려 증가하였다. 전술하였다시피, 내분비계장애물질 환경잔류실태조사 의 모니터링이 2005년부터 공단지역 위주로 진행되었다는 점을 고려 해 소각로 인근지역과 공단지역의 토양을 제외한 일반토양을 대상으로 분석해보면 토 양중 co-pcbs 농도는 1999년 0.002 pg TEQ/g에서 2009년 0.125 pg TEQ/g로 50배정도 증가한 경향을 보였다. 또, 공업지역 토양만을 대상으로 하여도 동일 기간동안 년평균 2002년에 비해 2009년에 100배이상 높았다. 즉, 조사한 기간동안의 관측농도값 증가가 크게는 2005년 지점변경 때문이긴 하지만 그런 요인들을 제거하더라도 시계열적으로 증가하는 경향이 나타났다고 할 수 있다. 한편, 2002년~2004년 기간동안에 평균농도가 감소하는 경향이 관측되다가 2005년 이후에 그런 경향이 관측되지 않거나 오히려 증가 하는 경향이 관측된 것을 주목할 필요가 있다. 즉, 2002-2004년, 2005-2007년, 2008-2009년은 각기 다른 기관에서 자료를 생산하였다. - 60 -

그림 30. 국내 토양에서의 co-pcbs의 토지이용도별 분포(위)와 시계열적 경향(아래) - 61 -

3 수체 -토지이용도별 오염수준의 비교 co-pcbs의 배출원으로는 하폐수처리시설에서 배출되는 방류수가 있다. 2005년~2010 년 사이의 자료를 토대로 할 때, 하폐수방류수(n=97) 중 평균잔류농도는 0.21 ng TEQ/L 였다. 한편, 해당기간동안의 일반수체(ambient water) 중의 잔류농도는 공업지역에서 0.069 pg TEQ/L, 도시+비도시지역에서 0.008 pg TEQ/L, 배경지역에서 0.004 pg TEQ/L 으로 배출시설에서 배출되는 잔류농도보다 4배이상 낮은 값을 값을 보였다. 한편, 수계 별로는 한강(0.017 pg TEQ/L) > 낙동강(0.0037 pg TEQ/L), 영산강(0.0038 pg TEQ/L> 금 강(0.0014 pg TEQ/L) > 섬진강(0.0002 pg TEQ/L) 순으로 나타났으나, 이들 5대 수계를 제외한 기타지역 수계에서의 평균잔류농도는 0.053 pg TEQ/L을 보였다(<그림 31>). 이 것은 이들 기타수계가 형산강 등의 공업지역이 밀집한 수계가 다수 포함되어 있기 때 문이다. 논문에서 2005년 이후 보고된 자료로 취합된 것은 없다. -시계열적 경향 오염원의 영향을 최소화하기 위하여 배출원 방류수를 제외한 일반수체(ambient water)에서의 co-pcbs 농도의 시간적 변화를 <그림 31>에 나타냈다. 농도수준의 일반 적 경향은 내분비계장애물질 환경잔류실태조사 의 모니터링이 2005년부터 공단지역 위주로 진행되었던 2005년을 기점으로 그 전후로 크게 나뉜다. 즉, 2002년~2004년까지 지속적으로 감소하는 경향(h 1/2 = 0.5 yr)을 보이다가 2005년에 크게 증가하였고 그 이 후에 다시 감소하는 경향((h 1/2 = 0.9 yr)을 보인다. 이런 경향은 공업지역을 제외한 일 반수체를 대상으로 분석해도 유사하게 나타나서 측정지점의 변경만으로는 설명이 되지 않는다. 즉, 공업지역을 제외한 일반수체중 평균잔류농도는 2002년에 0.0036 pg TEQ/L 였던 반면에 2009년 평균잔류농도는 0.0057 pg TEQ/L였다. - 62 -

concentration (pg TEQ/L) 1.0E+00 1.0E-01 1.0E-02 1.0E-03 ambient water (전체) 1.0E-04 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 그림 31. 국내 수체에서의 co-pcbs의 수계별 분포(위)와 시계열적 경향(아래) - 63 -

4 퇴적물 -토지이용도별 오염수준의 비교 co-pcbs의 배출원으로써의 퇴적물에는 다이옥신배출 산업시설 혹은 하폐수처리시 설의 슬러지 등을 들 수 있다. 2005년~2010년 사이의 자료를 토대로 할 때, 이들 배출 시설 슬러지에서의 평균잔류농도가 33.9 pg TEQ/g 이었다. 한편, 이들 배출시설에서 배 출되는 퇴적물을 제외한 일반수계 퇴적물(ambient sediment) 중의 잔류농도는 공업지역 에서 1.94 pg TEQ/g, 도시+비도시지역에서 0.15 pg TEQ/g, 배경지역에서 0.059 pg TEQ/g 으로 배출시설에서 배출되는 잔류농도보다 10배이상 낮은 값을 값을 보였다. 한 편, 수계별로는 낙동강(0.32 pg TEQ/g) > 한강(0.13 pg TEQ/g) > 금강(0.078 pg TEQ/g> 섬진강(0.015 pg TEQ/g) > 영산강(0.011 pg TEQ/g) 순으로 나타났으나, 이들 5대 수계 를 제외한 기타지역 수계에서의 평균잔류농도는 1.44 pg TEQ/g을 보였다(<그림 32>). 이것은 이들 기타수계가 형산강 등의 공업지역이 밀집한 수계가 다수 포함되어 있기 때문이다. 논문에서 2005년 이후 보고된 자료로 취합된 것은 없다. -시계열적 경향 오염원의 영향을 최소화하기 위하여 배출원 퇴적물을 제외한 일반수계 퇴적물 (ambient sediment)에서의 co-pcbs 농도의 시간적 변화를 <그림 32>에 나타냈다. 전술 한 일반 수체에서처럼, 농도수준의 일반적 경향은 내분비계장애물질 환경잔류실태조 사 의 모니터링이 2005년부터 공단지역 위주로 진행되었던 2005년을 기점으로 그 전후 로 크게 나뉘는데, 2002년~2004년까지는 증감경향이 없다가 2005년에 크게 증가하였고 그 이후에 다시 감소하는 경향((h 1/2 = 1.2 yr)을 보인다. 시계열적 농도 감소경향 및 분 포는 수체에서와 매우 유사하였다. 일반수계 퇴적물중 평균잔류농도는 2002년에 0.002 pg TEQ/g이었던 반면에 2009년 평균잔류농도는 0.099 pg TEQ/g 이었다. - 64 -

1.0E+01 ambient sediment (전체) concentration (pg TEQ/g d.w.) 1.0E+00 1.0E-01 1.0E-02 1.0E-03 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 그림 32. 국내 퇴적물에서의 co-pcbs의 수계별 분포(위)와 시계열적 경향(아래) - 65 -

5 생물체 -수계별 오염수준의 비교 생물체에 대한 광범위한 모니터링은 내분비계장애물질 환경형향평가 를 통해 수행 되었으며 어류(fishes)와 양서류(frog)에 대해 조사하였다. 해당 조사는 2002-2005년에 조사되었다. 해당 조사자료를 토대로 했을 때, 어류의 경우 수계별로는 한강(0.391 pg TEQ/g), 낙동강(0.390 pg TEQ/g) > 금강(0.233 pg TEQ/g) > 영산강(0.101 pg TEQ/g > 섬진강(0.078 pg TEQ/g> 순으로 나타났으며, 이들 5대 수계를 제외한 기타지역 수계에 서의 평균잔류농도는 0.190 pg TEQ/g을 보였다(<그림 33>). 그러나, 중간값기준으로는 낙동강어류가 한강어류보다 3배이상 높았다. 한편, 양서류에서는 낙동강(0.260 pg TEQ/g) > 한강(0.055 pg TEQ/g), 섬진강(0.164 pg TEQ/g), 한강(0.148 pg TEQ/g), 금강 (0.105 pg TEQ/g), 기타수역(0.108 pg TEQ/g) 등으로 수계별로 유사한 체내농도수준을 보였다. 논문에서 2005년 이후 보고된 자료로 취합된 것은 없다. -시계열적 경향 어류와 양서류 체내 co-pcbs 농도의 시간적 변화를 <그림 33>에 나타냈다. 중간값 기준으로 보면 2002년부터 2005년까지 꾸준히 감소하는 경향을 보였다. 이것은 수체와 퇴적물에서의 2002~2004년 경향과 유사하다. 어류의 경우 2002년의 0.26 pg TEQ/g의 평균농도로부터 2005년의 0.15 pg TEQ/g으로 2배정도 감소했으며, 양서류에서는 같은 기간동안 0.261 pg TEQ/g에서 2004년의 0.080 pg TEQ/g 으로 감소하였다. - 66 -

그림 33. 국내 생물체에서의 co-pcbs의 수계별 분포(좌)와 시계열별 경향(우) - 67 -

라. HeCB의 환경잔류 현황 1 대기 -토지이용도별 오염수준의 비교 배출시설에서 배출되는 배가스 및 일반대기에서 검출된 HeCB의 잔류농도 수준을 <그림 34>에 나타냈다. 2005-2010년에 소각로 및 공업지역 산업시설에서 배출되는 배 가스중 평균농도수준인 2400 ng/m 3 과 비교하여 일반대기(ambient air)에서의 평균농도 는 0.1 ng/m 3 미만으로 10000배이상 낮은 값을 보였다. 일반대기중 농도는 공업지역에 서 0.102 ng/m 3, 도시지역에서 0.056 ng/m 3, 비도시지역에서 0.022 ng/m 3, 배경지역에서 0.032 ng/m 3 로 산업 및 인간활동이 상대적으로 작은 곳에서 더 낮은 농도값이 관측되 었다. 국가배경농도 측정망지점들에서의 농도가 인구10만 이하의 지역들인 비도시지역 들에서의 농도와 비교하여 더 낮지 않았다는 것을 주목할 필요가 있다. 논문에서 2005 년 이후 보고된 자료로 취합된 것은 없다. -시계열적 경향 오염원의 영향을 최소화하기 위하여 소각로주변 대기를 제외한 일반대기(ambient) 에서의 HeCB 농도의 시간적 변화를 <그림 34>에 나타냈다. 평균농도는 1999년 0.12 ng/m 3 로부터 2007년 0.04 ng/m 3 로 감소하였다. 하지만, 1999년부터 2001년가지 3년 동 안 평균농도의 감소에도 불구하고 2002년에 0.48 ng/m 3 로 크게 증가하였으며, 다시 2007년까지 감소하는 경향이 관측되었다. 2008-2009년에는 자료가 제공되지 않아서 이 러한 감소경향이 실질적인 경향인지 아니면 변동이 심한 상황인지를 명확히 결론내리 기는 힘들다. 앞서 기술된 배출량의 경우, PCDDs/Fs나 co-pcbs와 달리 HeCB 배출량은 오히려 최근에 더 큰 경향이 관측되었다. 그러므로, 관측된 일반대기중 HeCB의 농도가 이러한 배출량 추정치와 관련된 것인지 주목할 필요가 있다. 그러나, 2000년대 초,중반 기의 HeCB 배출량자료의 불확실성이 크므로 일반대기중 농도를 배출량과 직접적으로 관련짓기에는 주의가 필요하다. - 68 -

ambient air (전체) 1 0.9 concentration (ng/m3) 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 그림 34. 국내 대기에서의 HeCB의 토지이용도별 분포(위)와 시계열적 경향(아래) - 69 -

-외국자료와의 비교 국내 일반대기 중 HeCB의 농도수준을 일본의 EnvironmentalSurvery and MonitoringofChemicals'프로그램을 통해 측정된 자료와 일부 논문을 통해 보고된 자료와 상호비교하였다.일본의 일반대기중 HeCB 잔류농도와 비교했을 때 우리나라 공업지역, 도시지역, 비도시지역, 배경지역 모두가 일본의 대기중 평균농도보다 낮았다. 특히, 공 업지역을 제외한 지역들은 모두 일본보다 수배이상 낮았다. 또, 인도네시아, 필리핀, 태 국, 베트남 등 동남아시아 국가들의 대기중 HeCB 평균농도보다도 수배이상 낮았다. 그 렇지만, 우리나라 대기중 농도의 변이폭이 크고, 최대농도는 다른 나라들에서의 최대농 도보다 컸다는 것은 향후에도 지속적으로 주의를 가지고 조사할 필요가 있음을 보여준 다. 그림 35. 우리나라 일반대기와 외국(일본) 일반대기 중 HeCB 잔류량 비교 - 70 -

2 토양 -토지이용도별 오염수준의 비교 배출시설에서 배출되는 소각재 및 일반환경 토양에서 검출된 HeCB의 잔류농도 수 준을 <그림 36>에 나타냈다. 2005-2010년에 소각로 및 공업지역 산업시설에서 배출되 는 소각재중 평균 잔류농도수준인 520 ng/g과 비교하여 일반토양(ambient soil)에서의 평균농도는 모든 토지이용도에서 0.5 ng/g 미만 값을 보여 소각재중 농도보다 1000배 이상 낮았다. 일반토양 중 평균농도는 공업지역에서 0.47 ng/g, 도시지역에서 0.02 ng/g, 비도시지역에서 0.13 ng/g이 검출되었으며 배경지역(n=4)에서 검출한계 미만으 로 조사되었다. 그러나, 이들 지역들에서의 평균농도는 관측된 값들중 큰 값에 의해 좌 우되는 경우가 많았는데, 각 지역에서 관측된 값들의 중간값은 모두 검출한계 미만의 값들에 해당되어 제시한 평균농도를 해당 지역들의 대푯값으로 사용할 때는 주의가 필 요하다. 논문에서 2005년 이후 보고된 자료로 취합된 것은 없다. -시계열적 경향 오염원의 영향을 최소화하기 위하여 일반토양(ambient soil)에서의 HeCB 농도의 시 간적 변화를 <그림 36>에 나타냈다. 조사된 시료의 대부분들에서 농도가 검출한계 미 만으로 검출되어 중간값은 모두 검출한계 미만에 해당되었다. 산술평균값에 기초해 시 계열적 변화를 검토해보면, 2002년 처음으로 검출한계 이상의 값들이 검출되기 시작하 였고 2005년 평균농도가 1.25 ng/g으로 최대였으며 이후 2006년에 0.1 ng/g 미만으로 감소된 후 일정한 농도수준을 유지하였다. 이러한 토양 잔류농도의 시계열적 경향은 전술한 2000년대 중반이후 대기중 잔류농도가 일정한 수준으로 유지된 것과 일맥상통 한다. - 71 -

그림 36. 국내 토양에서의 HeCB의 토지이용도별 분포(위)와 시계열적 경향(아래) - 72 -

3 수체 보고서상에서 HeCB의 일반수체에서의 검출농도는 대부분 검출한계 미만 이었 다. 따라서, 일반수체 환경에 대한 잔류수준은 대기나 토양과 달리 미미한 것으로 판단 된다. 그러나, 이것이 분석방법상의 검출한계가 높아서 그러한 결과가 나온 것인지 아 니면 실제로 농도가 낮은 것인지는 추가적인 검토가 필요하다. HeCB 배출원인 하폐수 방류수 중 평균농도는 <그림 37>에서 보듯 2007년에만 1000 ng/l 정도의 높은 값이 보 고되고 있으며 다른 년도에는 모두 평균농도가 2~5 ng/l 수준에 있었다. 논문에서 2005년 이후 보고된 자료로 취합된 것은 없다. 1.0E+04 source water (전체) concentration (ng/l) 1.0E+03 1.0E+02 1.0E+01 1.0E+00 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 그림 37. 국내 수체(배출수)에서의 HeCB의 시계열적 경향 - 73 -

4 퇴적물 일반수계 환경의 퇴적물의 경우 1999년부터 2009년까지 매년 10~30개의 지점들에서 조사되었음에도 불구하고 2005년을 제외하고는 모두 검출한계 미만 으로 보고되었 다. 2005년의 평균농도는 0.40 ng/g이었다. 논문에서 2005년 이후 보고된 자료로 취합 된 것은 없다. 5 생물체 수서생물체는 어류와 양서류에 대해 내분비계장애물질 환경형향평가 에서 보고하 고 있다. 어류 체내 HeCB농도는 1999년의 낙동강 수계에서만 검출한계 이상 검출되었 으며 평균농도가 0.003 ng/g이었다. 한편, 양서류에서는 1999년과 2000년에만 검출한계 이상이었으며 평균농도는 각각 0.09 ng/g과 0.01 ng/g 이었으며, 각 수계별 양서류 체내 농도는 한강 > 낙동강 > 영산강, 금강 > 섬진강 순이었다(<그림 38>). 논문에서 2005년 이후 보고된 자료로 취합된 것은 없다. 0.03 fishes (전체) 0.035 fishes 수계별 (1999-2004) concentration (ng/g w.w.) 0.025 0.02 0.015 0.01 0.005 0 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 concentration (ng/g w.w.) 0.03 0.025 0.02 0.015 0.01 0.005 0 한강 낙동강 금강 영산강 섬진강 기타 concentration (ng/g w.w.) 0.45 0.4 0.35 0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 1999 2000 2001 2002 2003 frogs (전체) 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 concentration (ng/g w.w.) 0.1 0.09 0.08 0.07 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0 한강 frogs 수계별 (1999-2004) 낙동강 금강 영산강 섬진강 기타 그림 38. 국내 생물체에서의 HeCB의 수계별 분포(좌)와 시계열별 경향(우) - 74 -

마. PCBs의 환경잔류 현황 1 대기 정부부처 보고서상에서 대기환경에 대한 PCBs의 잔류량보고는 co-pcbs에 국한되었 다. 2005년 이후 논문상에서 보고된 대기중 PCBs 농도는 제철소 인근대기에서 측정한 값(평균 0.01 ng/m 3 )이 있다. 따라서, PCBs에 대한 국내 측정자료의 축적이 필요하다. 2005년 이후에 논문상(kp-28)에서 보고된 농도는 2006년 공업지역 일반대기에서 검출 된 n.d ~ 0.059 ng/m 3 (평균=0.011) 였다. 2 토양 -토지이용도별 오염수준의 비교 2005-2010년 기간동안 일반토양(ambient soil)에서의 총PCBs의 평균농도는 공업지역 에서 9.89 ng/g, 도시지역에서 0.48 ng/g, 비도시지역에서 0.17 ng/g, 배경지역에서 n.d. 으로 검출되었다(<그림 39>). 그러나, 각 토지이용도에 속한 대부분의 시료들에 서의 농도값이 검출한계 미만 이어서 중간값은 모두 검출한계 미만 이었다. 그러 나, 검출된 값들만 고려했을 때 공업지역에서 채취된 토양들이 다른 지역 토양들에서 의 PCBs보다 10배이상 높은 값을 보여 산업활동이 주요한 PCBs 오염원이 될 수 있음 을 보여주었다. 2005년 이후에 논문상에서 보고된 자료는 찾을 수 없었다. -시계열적 경향 일반토양(ambient soil)에서 검출된 총PCBs 농도의 시간적 변화를 <그림 39>에 나타 냈다. 토양중 평균농도는 1999년 0.27 ng/g 으로부터 2009년 13.4 ng/g 으로 오히려 증 가하였다. 1999년~2006년에는 년평균농도가 0.05 ng/g ~ 0.44 ng/g 였던 반면에 2007 년~2009년에는 년평균농도가 4.4 ng/g ~ 13.4 ng/g 으로 10 이상 높은 농도가 2000년대 후반기에 관측되었다. 그러나, 이런 증가경향이 우리나라 일반토양환경에서 PCBs오염 이 지속적으로 증가하는 것으로 간주할 수는 없다. PCBs에 대한 토양모니터링은 내분 비계장애물질 환경잔류실태조사, 잔류성오염물질측정망 설치 운영사업 을 통해 전 국적 규모의 조사를 수행해온 것과 별도로 2007년-2009년에 PCBs 함유제품 시설 인근 의 토양 중 PCBs 잔류실태를 조사하였다. 이들 PCBs 함유제품 시설인근 토양에 대한 조사 결과값이 반영되어 2007년~2009년의 농도가 그 전 년도들에서의 농도보다 높게 검출된 것이라 판단된다. - 75 -

그림 39. 국내 토양에서의 총PCBs의 토지이용도별 분포(위)와 시계열적 경향(아래) - 76 -

3 수체 수체중 잔류하는 PCBs에 대한 조사는 내분비계장애물질 환경잔류 실태조사 와 잔류성오염물질측정망 설치 운영사업 을 통해 수행되었다. 해당 조사(n=658)들의 결과 검출한계 이상의 농도는 2002년, 2008년, 2009년에 걸쳐 4회에 걸쳐 검출된 것이다(<그 림 40>). 즉, 농도는 거의 검출되지 않은 것이다. 그러므로 시계열적, 수계별, 토지이용 도별 분석은 가능하지 않다. 2005년 이후에 논문상에서 보고된 자료는 찾을 수 없었다. 그림 40. 국내 수체에서의 총PCBs의 수계별 분포 -외국자료와의 비교 검출한계미만 을 0 으로 처리하여 통계처리된 2005년 이후의 평균농도는 0.005 ng/l로써 일본의 EnvironmentalSurveryandMonitoringofChemicals'프로그램을 통해 측정된 일본의 일반수계중 총PCBs평균농도보다 10배이상 낮았다.일본 뿐만 아니라 중국의 수계 중 농도보다도 우리나라 수계중 농도가 수십배~수백배 이상 낮았다.(<그림 41>). - 77 -

그림 41. 우리나라 일반수체와 외국 일반수체 중 총PCBs 잔류량 비교 4 퇴적물 -토지이용도별 오염수준의 비교 2005년~2010년 사이의 자료를 토대로 할 때, 전체 132개 시료중 7개인 5%시료에서 만 검출한계 이상으로 측정되었다. 검출한계 이상의 농도는 한강(n=1), 낙동강(n=5), 금 강(n=1)으로써 대부분의 농도는 낙동강에서 관측되었다. 낙동강 퇴적물에서의 평균농도 는 0.55 ng/g으로써 한강(0.026 ng/g), 금강(0.157 ng/g) 보다 높았다(<그림 42>). 해당 기 간 동안의 조사는 공업지역(n=44), 도시/비도시지역(n=72), 배경지역(n=16)에서 진행되었 는데 공업지역에서는 n.d., 도시/비도시지역에서는 0.14 ng/g, 배경지역에서는 0.21 ng/g의 평균농도가 측정되었다. 2005년 이후에 논문상에서 보고된 자료는 찾을 수 없 었다. -시계열적 경향 일반수계 퇴적물(ambient sediment)에서의 총PCBs 농도의 시간적 변화를 <그림 42> 에 나타냈다. 총PCBs는 2003년, 2006년, 2007년에는 검출되지 않았고 그 외 년도에는 1~9개씩의 시료에서 검출한계 이상의 농도가 관측되었다. <그림 42>에서 보여지 듯이, 총PCBs 농도가 시계열적으로 변화는 어떠한 증감의 경향을 보이지 않고 있다. - 78 -

그림 42. 국내 퇴적물에서의 총PCBs의 수계별 분포(위)와 시계열적 경향(아래) - 79 -

-외국자료와의 비교 EnvironmentalSurveryandMonitoringofChemicals'프로그램을 통해 측정된 일본 일반토양 중 총PCBs 잔류농도와 비교했을 때, 우리나라의 공업지역, 도시지역/비도시지 역, 배경지역 모두에서 일본의 일반수계 퇴적물 평균농도보다 10배 이상 낮았다(<그림 43>). 다음 그림에서 보듯이, 일본 뿐만 아니라 중국, 슬로바키아 등의 국가들에서 관측 된 농도보다 낮았다. 그림 43. 우리나라 퇴적물과 외국의 퇴적물 중 총PCBs 잔류량 비교 - 80 -

5 생물체 -수계별 오염수준의 비교 생물체에 대한 광범위한 모니터링은 내분비계장애물질 환경형향평가 를 통해 수행 되었으며 어류(fishes)와 양서류(frog)에 대해 조사하였다. 해당 조사는 2001년 조사가 수행되지 못한 해를 빼고 2005년까지 지속되었는데, 어류의 경우 평균농도는 수계별로 는 한강(9.40 ng/g), 영산강(8.63 ng/g), 낙동강(6.90 ng/g), 금강(6.36 ng/g), 기타 수계 (4.63 ng/g) 등에서 유사한 반면 섬진강은 0.72 ng/g으로써 상대적으로 낮았다(<그림 44>). 중간값 기준으로는 낙동강(2.98 ng/g), 금강(2.10 ng/g)에서의 농도가 타수계보다 2 배 이상 높았다. 한편, 양서류에서의 평균농도는 낙동강(0.34 ng/g), 영산강(0.32 ng/g), 형산강 등 기타수계(0.36 ng/g) 등이 한강, 금강, 섬진강 등보다 높았다. 2005년 이후에 논문상에서 보고된 자료는 찾을 수 없었다. -시계열적 경향 어류와 양서류 체내 총PCBs 농도의 시간적 변화를 <그림 44>에 나타냈다. 어류에서 는 1999년(평균농도 = 13.5 ng/g)과 2005년(평균농도 = 25.3 ng/g)을 제외하면 모든 년도 에서 평균농도는 1.80 ng/g ~ 2.59 ng/g 으로 년도별로 유사한 수준을 보였다. 어류에서 와 마찬가지로 양서류에서도 1999년 평균농도(6.88 ng/g)를 제외하면 2000년~2004년까 지 평균농도는 0.09 ng/g ~ 0.44 ng/g 으로 유사하게 유지되었다. 2005년 이후에 측정된 자료가 없기 때문에 시계열적 증감에 대한 경향을 분명히 평가할 수가 없다. - 81 -

fishes 수계별 (1999-2005) fishes (전체) concentration (ng/g w.w.) 1.0E+02 1.0E+01 1.0E+00 concentration (ng/g w.w.) 70 60 50 40 30 20 10 1.0E-01 한강 낙동강 금강 영산강 섬진강 기타 0 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 concentration (ng/g w.w.) 1.0E+01 1.0E+00 frogs 수계별 (1999-2005) concentration (ng/g w.w.) 1.0E+02 1.0E+01 1.0E+00 1.0E-01 frogs (전체) 1.0E-01 1.0E-02 한강 낙동강 금강 영산강 섬진강 기타 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 그림 44. 국내 생물체에서의 총PCBs의 수계별 분포(좌)와 시계열별 경향(우) - 82 -

바. DDTs의 환경잔류 현황 1 대기 -토지이용도별 오염수준의 비교 대기에 잔류하는 DDTs에 대한 보고서상의 자료는 잔류성유기오염물질 측정망 운 영 에 기초하고 있는데, 해당 조사는 o,p -DDE, p,p -DDE, o,p -DDD, p,p -DDD, o,p -DDT, p,p -DDT 등을 모두 포함하고 있다. 본 연구사업에서는 이들의 합인 총 DDTs 농도로 보고하였다. 해당 자료에 따르면 일반대기(ambient air)에서의 평균농도는 공업지역에서 0.006 ng/m 3, 도시지역에서 0.006 ng/m 3, 비도시지역에서 0.003 ng/m 3, 배 경지역에서 0.004 ng/m 3 로 산업 및 인간활동이 상대적으로 작은 곳에서 더 낮은 농도 값이 관측되었다(<그림 45>). 국가배경농도 측정망지점들에서의 농도가 인구10만 이하 의 지역들에서의 농도와 비교하여 더 낮지 않았다는 것을 주목할 필요가 있다. 논문 (kp-25)에서 2005년 이후에 보고된 자료는 n.d. 였다. -시계열적 경향 해당 보고서상의 대기 DDTs에 대한 자료는 2008년과 2009년에 대해서만 보고되고 있다. 2008년과 2009년의 평균농도는 각각 0.0048 ng/m 3 와 0.0077 ng/m 3 였다(<그림 45>). -외국자료와의 비교 우리나라 대기중 평균농도는 일본의 EnvironmentalSurvery and Monitoring of Chemicals'프로그램을 통해 측정된 일반대기중 평균잔류농도와 비교했을 때 유사하거나 약간 낮았다. 한편, 우리나라 대기중 농도는 인도네시아, 필리핀, 베트남과 같은 동남아 시아 국가들의 대기중 농도보다는 10배이상 낮다(<그림 46>). - 83 -

concentration (ng/m 3 ) 0.02 0.018 0.016 0.014 0.012 0.01 0.008 0.006 0.004 0.002 0 source (전체) source (소각로) 토 지용도 별( 20 05-201 0) source (공업지역) ambient (소각로 주변) ambient (공업지역) ambient (도시) ambient (비도시) ambient (배경지역) concentration (ng/m 3 ) 0.018 0.016 0.014 0.012 0.01 0.008 0.006 0.004 0.002 0 ambient air (전체) 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 그림 45. 국내 대기에서의 총DDTs의 토지이용도별 분포(위)와 시계열적 경향(아래) - 84 -

그림 46. 우리나라 일반대기와 외국(일본) 일반대기 중 총DDTs 잔류량 비교 - 85 -

2 토양 -토지이용도별 오염수준의 비교 보고서상의 조사는 대부분 o,p -DDE, p,p -DDE, o,p -DDD, p,p -DDD, o,p -DDT, p,p -DDT 등을 모두 포함하고 있다. 본 연구사업에서는 이들의 합인 총 DDTs 농도로 보고하였다. 일반토양(ambient soil)에서의 평균농도는 공업지역에서 1.17 ng/g, 도시지역에서 4.74 ng/g, 비도시지역에서 0.92 ng/g, 배경지역에서 0.15 ng/g 으로 전술한 물질들과 달리 도시지역에서의 농도가 공업지역에서보다 높았고, 산업 및 인간 활동이 상대적으로 작은 곳에서 더 낮은 농도값이 관측되었다(<그림 47>). 논문에서 2005년 이후에 보고된 자료는 없는 것으로 조사되었다. -시계열적 경향 1999년~2001년까지는 n.d. 로 보고되었으며 2002년 이후에 검출한계 이상의 농도 가 보고되고 있다. 년별 평균농도는 2002년 ~ 2006년까지는 4.76 ng/g에서 0.32 ng/g으 로 감소하는 경향을 보였으나, 2007년부터는 다시 증가하여 2~4.5 ng/g의 값을 유지하 는 것으로 나타났다(<그림 47>). -외국자료와의 비교 일본의 EnvironmentalSurveryandMonitoringofChemicals'프로그램에서 토양은 측 정되지 않아서 자료를 비교할 수 없었다.인도의 평균토양농도보다 수배 낮았다(<그림 47>). - 86 -

concentration (ng/g d.w.) 토지용도별 (2005-2010) 1.0E+02 1.0E+01 1.0E+00 1.0E-01 source (전체) source (소각로) source (공업지역) ambient (소각로 주변) ambient (공업지역) ambient (도시) ambient (비도시) ambient (배경지역) concentration (ng/g d.w.) 1.0E+02 1.0E+01 1.0E+00 1.0E-01 ambient soil (전체) 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 그림 47. 국내 토양에서의 총DDTs의 토지이용도별 분포(위-좌), 시계열적 경향(위-우), 외국 일반토양 중 총DDTs 잔류량과의 비교 - 87 -

3 수체 일반환경내 수체에 대해 측정된 자료는 모두 n.d.였고 논문에서 보고된 자료는 없는 것으로 조사되었다. 4 퇴적물 -토지이용도별 오염수준의 비교 2005년~2010년 사이의 자료를 토대로 할 때, 일반수계 퇴적물(ambient sediment) 중 의 잔류농도는 수계별로 한강(3.4 ng/g) > 금강(1.1 ng/g) > 영산강(0.88 ng/g> 낙동강 (0.63 ng/g) > 섬진강(0.47 ng/g) > 기타(0.08 ng/g) 순이었다(<그림 48>). 논문(kp-26)05년 이후 농도로 보고된 값은 2006년 배경지역에서의 평균값 3.95 ng/g (n=18) 이었다. -시계열적 경향 일반수계 퇴적물(ambient sediment)에서의 총DDTs 농도의 시간적 변화를 <그림 48> 에 나타냈다. 2004년을 제외하면 1999년 2005년에는 모두 검출되지 않은 반면 2006 년부터 2009년까지는 지속적으로 검출한계 이상으로 검출된 자료가 보고되었다. 이것 은 새로운 오염원의 등장때문이라기 보다는 낮은 검출한계로의 개선 때문일 수 있다. 2006년 이후에는 2006년 평균농도 2.27 ng/g으로부터 2009년 0.61 ng/g으로 지속적으로 감소하였다. -외국자료와의 비교 EnvironmentalSurveryandMonitoringofChemicals'프로그램을 통해 측정된 일본 일반수계 퇴적물 중 총DDTs 농도와 비교했을 때 우리나라 도시 및 비도시지역과 배경 지역의 퇴적물은 모두 일본의 일반수계 퇴적물농도와 유사하였다(<그림 48>). 한편, 신 흥산업국가로 부상하고 있는 중국의 양자강 수계의 퇴적물농도와 비교했을때는 우리나 라 퇴적물농도가 10배정도 낮은 수준이었다. - 88 -

5 수계별 (2005-2010) ambient sediment (전체) concentration (ng/g d.w.) 4.5 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 한강 낙동강 금강 영산강 섬진강 기타 concentration (ng/g d.w.) 1.0E+01 1.0E+00 1.0E-01 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 그림 48. 국내 일반환경 퇴적물에서의 총DDTs의 수계별 분포(위-좌), 시계열적 경향(위-우), 외국 일반환경 퇴적물 중 총DDTs 잔류량과의 비교 - 89 -

5 생물체 -수계별 오염수준의 비교 생물체내 DDTs 축적도에 대한 광범위한 모니터링은 내분비계장애물질 환경형향평 가 를 통해 수행되었으며 어류(fishes)와 양서류(frog)에 대해 조사되었다. 해당 조사는 2001년에는 수행되지 못했으며 2004년까지 지속되었다. 해당 조사사업에서 어류의 경 우 수계별로는 낙동강(0.154 ng/g), 한강(0.153 ng/g) > 금강(0.072 ng/g), 영산강(0.065 ng/g) > 섬진강(0.026 ng/g) 였으며, 이들 5대 수계를 제외한 기타지역 수계에서의 평균 잔류농도는 0.065 ng/g이 관측되었다(<그림 49>). 한편, 양서류에서 어류에서와 달리 영 산강(0.99 ng/g)과 금강(0.16 ng/g)에서의 농도가 한강(0.015 ng/g), 낙동강(0.019 ng/g), 섬진강(n.d.), 기타수역(0.088 ng/g) 보다 높았다. 2005년 이후에 논문상에서 보고된 자료 는 찾을 수 없었다. -시계열적 경향 어류와 양서류의 체내농도는 어떤 특징적인 시계열적 경향을 보이지 않았다. 1.0E+00 fishes 수계별 (1999-2004) 1.0E+01 fishes (전체) concentration (ng/g w.w.) 1.0E-01 concentration (ng/g w.w.) 1.0E+00 1.0E-01 1.0E-02 한강 낙동강 금강 영산강 섬진강 기타 1.0E-02 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 1.0E+01 frogs 수계별 (1999-2004) 1.0E+01 frogs (전체) concentration (ng/g w.w.) 1.0E+00 1.0E-01 concentration (ng/g w.w.) 1.0E+00 1.0E-01 1.0E-02 1.0E-02 한강 낙동강 금강 영산강 섬진강 기타 1.0E-03 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 그림 49. 국내 생물체에서의 총DDTs의 수계별 분포(좌)와 시계열별 경향(우) - 90 -

사. HCHs의 환경잔류 현황 1 대기, 토양, 수체, 퇴적물, 생물체 우리나라 환경중 HCHs 잔류농도를 측정한 보고서는 1999년~2002년 기간동안 토양, 수체, 퇴적물을 대상으로 측정한 내분비계장애물질 환경중 잔류실태조사, 1999 년~2002년(2001년 제외) 기간동안 어류와 양서류에 대해 조사한 내분비계장애물질 환 경생태 영향조사, 2010년 대기, 토양, 수체, 퇴적물을 대상으로 측정한 신규 POPs의 환경중 시공간적 분포조사 등이다. 앞선 2개의 조사에서는 alpha-hch, beta-hch, gamma-hch, delta-hch를 대상으로 하고 있는데, 모든 시료에서 n.d. 였다. 결과적 으로 환경중에 검출가능한 농도는 2010년 조사에서 보고되었다. 이 보고서는 alpha-, beta-, gamma-hch 3가지 화합물의 합으로써 총HCHs 농도를 보고하고 있다. 총HCHs의 평균대기농도는 0.032 ng/m 3 이었으며, 공업지역으로 분류할 수 있는 시 흥시, 구미시 등에서의 농도와 다른 지역과의 차이는 없었다. 논문(kp-25)에서 보고하 고 있는 2005년 이후의 대기중 HCHs를 보고하고 있는 논문은 없는 것으로 조사되었 다. 총HCHs의 토양잔류농도 평균값은 0.080 ng/g이었는데, 공업지역(0.196 ng/g) > 도시 지역(0.034 ng/g) > 비도시지역(0.021 ng/g) 이었다. 한편, 수체중 평균잔류농도는 0.26 ng/l 였는데, 영산강(0.61 ng/l, n=2)과 금강(0.33 ng/l, n=4)에서의 농도가 한강(0.18 ng/l, n=4)이나 낙동강(n=0.10 ng/l, n=3) 보다 높았다. 퇴적물에서의 평균농도는 0.038 ng/g이었으며, 수계별로는 한강(0.049 ng/g)과 금강(0.047 ng/g)이 영산강(0.028 ng/g)이나 낙동강(0.008 ng/g) 보다 높았다. 기타지역도 평균농도 0.033 ng/g 수준으로 검출되었다. 대기를 제외하고는 2005년 이후로 논문에서 육상환경매체 중 HCHs 농도를 보고한 자 료는 찾지 못했다. 소각로 인근 퇴적물(kp-27)에서 평균 1.7 ng/g이 검출되었다. -외국자료와의 비교 외국의 환경중 농도와의 비교는 <그림 50>에 제시하였다. 우리나라 대기중 평균농 도는 일본의 EnvironmentalSurveryandMonitoringofChemicals'프로그램을 통해 측정 된 일반대기중 평균잔류농도와 비교했을 때 일본의 겨울철에 측정된 농도와 여름철 측 정농도 사이에 있어 유사한 수준이었으나 중국등 다른 나라들의 대기중 농도보다는 수 배~10배이상 낮았다. 한편, 토양중 농도는 중국 베이징이나 베트남 토양농도보다 10~100배이상 낮았다. 한편다. 수체중 잔류농도는 일본의 일반환경 수체농도와 유사했 으나 중국, 브라질, 그리스 등의 수체농도보다는 수십~수백배 낮았다. 퇴적물중 평균잔 류농도는 일본보다는 10배, 중국등 다른 나라들보다는 100배이상 낮았다. - 91 -

그림 50. 대기, 토양, 수체, 퇴적물 중 총HCHs 농도의 국내외 비교 - 92 -

그림 50. (계속) - 93 -

아. CHLs의 환경잔류 현황 1 대기 -토지이용도별 오염수준의 비교 대기에 잔류하는 Chlordanes(CHLs)에 대한 보고서상의 자료는 잔류성유기오염물질 측정망 운영 에 기초하고 있는데, 해당 조사는 alpha-chl, gamma-chl, cis-nonachlor, trans-nonachlor, oxychlordane, heptachlor, heptachlor epoxide 등을 모두 포함하고 있 다. 본 연구사업에서는 이들의 합인 총CHLs 농도로 보고하였다. 해당 자료에 따르면 일반대기(ambient air)에서의 평균농도는 공업지역에서 0.006 ng/m 3 (중간값=0.002), 도 시지역에서 0.006 ng/m 3 (중간값=0.003), 비도시지역에서 0.005 ng/m 3 (중간값=0.003), 배경지역에서 0.007 ng/m 3 (중간값=0.002)으로 다른 POPs와 달리 산업 및 인간 활동과 관계없이 지역별로 고른 농도값을 보였다(<그림 51>). 따라서, 관측된 고른 분포가 오 염원의 고른 분포때문인지 아니면 외기에 의한 유입때문인지는 지속적인 연구결과가 축적되어야 평가할 수 있으리라 판단된다. 2005년 이후에 논문상에서 보고된 자료는 찾을 수 없었다. -시계열적 경향 해당 보고서상의 대기 CHLs에 대한 자료는 2008년과 2009년에 대해서만 보고되고 있다. 2008년과 2009년의 평균농도는 각각 0.0065 ng/m 3 와 0.0048 ng/m 3 였다(<그림 51>). -외국자료와의 비교 우리나라 대기 중 평균농도는 일본의 EnvironmentalSurveryandMonitoringof Chemicals'프로그램을 통해 측정된 일반대기 중 평균잔류농도와 비교했을 때 10배 이상 낮았다. 그러나, 우리나라 대기 중 농도는 인도네시아, 필리핀, 베트남과 같은 동남아시 아 국가들의 대기 중 농도와는 유사하거나 수배 내의 차이에 있었다(<그림 51>). - 94 -

1.0E-01 토지용도별 ( 2005-2010) 1.0E-01 ambient air (전체) concentration (ng/m 3 ) 1.0E-02 1.0E-03 source (전체) source (소각로 (소각로) source (공업지역) ambient 주변) ambient (공업지역) ambient (도시) ambient (비도시) ambient (배경지역) concentration (ng/m 3 ) 1.0E-02 1.0E-03 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 그림 51. 국내 일반환경 대기에의 총CHLs의 토지이용도별 분포(위-좌), 시계열적 경향(위-우), 외국 일반대기 중 총CHLs 잔류량과의 비교 - 95 -

2 토양 -토지이용도별 오염수준의 비교 보고서상의 조사는 대부분 alpha-chl, gamma-chl, cis-nonachlor, trans-nonachlor, oxychlordane, heptachlor, heptachlor epoxide 등을 모두 포함하고 있거나 가장 대표적 인 4개 화합물(alpha-CHL, gamma-chl, trans-nonachlor, heptachlor)만을 대상으로 하 고 있었다. 본 연구사업에서는 이들의 합인 총CHLs 농도로 해석하였다. 일반토양 (ambient soil)에서의 평균농도는 공업지역에서 n.d., 도시지역에서 0.49 ng/g, 비도 시지역에서 0.85 ng/g, 배경지역에서 n.d. 였다. 즉, 산업활동이나 인간활동의 강도와 뚜렷한 상관성이 관측되지 않았다. 그러나, 모든 토지이용도에서 농도의 중간값은 검 출한계 미만 이였기 때문에 관측된 토지이용도별 분포가 실제 의미를 갖지는 않을 것 이라 판단된다(<그림 52>). 2005년 이후에 논문상에서 보고된 자료는 찾을 수 없었다. -시계열적 경향 1999년~2009년까지 매년 10~58개의 시료가 분석되었는데 1999년~2001년, 2005 년~2006년에는 모든 시료에서 n.d. 였다. 2002년~2004년 기간(0.015~0.14 ng/g)에 비 해 2007년~2009년 기간 동안의 측정값(0.22~1.52 ng/g)이 상대적으로 높았다(<그림 52>). 그림 52. 국내 토양에서의 총CHLs의 토지이용도별 분포(좌)와 시계열적 경향(우) - 96 -

3 수체 일반환경내 수체에 대해 측정된 자료는 모두 n.d.였고 2005년 이후에 논문상에서 보 고된 자료는 찾을 수 없었다. 4 퇴적물 -토지이용도별 오염수준의 비교 2005년~2010년 사이의 자료를 토대로 할 때, 일반수계 퇴적물(ambient sediment) 중 의 잔류농도의 중간값은 모든 토지이용도별 지역에서 n.d. 였다. 대부분의 시료가 검출한계 미만이었만 일부 시료에서 검출한계 이상의 농도가 관측되었는데 수계별로 영산강(0.53 ng/g) > 금강(0.17 ng/g) > 낙동강(0.06 ng/g), 기타 수계(0.06 ng/g) > 섬진 (0.04 ng/g), 한강(0.04 ng/g) 순이었다(<그림 53>). 2005년 이후에 논문상에서 보고된 자 료는 찾을 수 없었다. 다만, 소각로 배출경로상의 퇴적물(kp-27)에서 평균 0.79 ng/g이 검출되었다. -시계열적 경향 일반수계 퇴적물(ambient sediment)내 잔류하는 CHLs은 2004년을 제외하면 1999 년~2006년까지 모든 시료에서 n.d. 였다. 검출한계 이상의 농도가 검출된 것은 2007 년과 2008년의 조사에서였으며, 평균농도는 각각 0.93 ng/g과 0.44 ng/g 이었다(<그림 53>). 불검출 자료가 많아 2007년 이후에 검출빈도가 증가했다고 해서 최근의 배출이 증가했다고 평가하기 힘들다. -외국자료와의 비교 EnvironmentalSurveryandMonitoringofChemicals'프로그램을 통해 측정된 일본 일반수계 퇴적물 중 총CHLs 농도와 비교했을 때 우리나라 도시 및 비도시지역과 배경 지역의 퇴적물은 모두 일본의 일반수계 퇴적물농도와 유사하였다(<그림 53>). - 97 -

1.0E+00 수계별 (2005-2010) 1.0E+01 ambient sediment (전체) concentration (ng/g d.w.) 1.0E-01 1.0E-02 한강 낙동강 금강 영산강 섬진강 기타 concentration (ng/g d.w.) 1.0E+00 1.0E-01 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 그림 53. 국내 일반환경 퇴적물에서의 총CHLs의 수계별 분포(위-좌), 시계열적 경향(위-우), 외국 일반환경 퇴적물 중 총CHLs 잔류량과의 비교(아래) - 98 -

5 생물체 -수계별 오염수준의 비교 생물체내 쵠 축적도에 대한 광범위한 모니터링은 내분비계장애물질 환경형향평가 를 통해 수행되었으며 어류(fishes)와 양서류(frog)에 대해 조사되었다. 해당 조사는 2001년에는 수행되지 못했으며 2004년까지 지속되었는데 양서류에서는 어떠한 시료에 서도 검출되지 않았다. 어류에서는 2002년(평균=0.21 ng/g)과 2003년(평균=0.25 ng/g)에 상대적으로 빈번하고 높게 검출되었다. -시계열적 경향 미검출과 축적된 자료가 적어 어류 체내농도의 증감에 대한 시계열적 경향을 평가 하기 힘들다. 1.0E+00 fishes 수계별 (1999-2004) 1.0E+00 fishes (전체) concentration (ng/g w.w.) 1.0E-01 1.0E-02 한강 낙동강 금강 영산강 섬진강 기타 1.0E-01 1.0E-02 1.0E-03 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 그림 54. 국내 생물체에서의 총CHLs의 수계별 분포(좌)와 시계열별 경향(우) concentration (ng/g w.w.) - 99 -

자. Drins의 환경잔류 현황 1 대기 -토지이용도별 오염수준의 비교 대기에 잔류하는 drins류에 대한 보고서상의 자료는 잔류성유기오염물질 측정망 운 영 에 기초하고 있는데, 해당 조사는 drins류는 aldrin, dieldrin, endrin 등을 모두 포함 하고 있다. 본 연구사업에서는 이들의 합인 총drins 농도로 보고하였다. 해당 자료에 따르면 일반대기(ambient air)에서의 평균농도는 공업지역에서 0.0004 ng/m 3, 도시지역 에서 0.0006 ng/m 3, 비도시지역에서 0.0003 ng/m 3, 배경지역에서 0.00006 ng/m 3 으로 배경지역을 제외하면 대체적으로 토지이용도별 차이없이 고른 분포를 보였다(<그림 55>). 하지만, 조사된 시료 대부분에서 불검출이어서 중간값은 모든 토지이용도별 구분 에서 n.d. 였다. 2005년 이후에 논문상에서 보고된 자료는 찾을 수 없었다. -시계열적 경향 해당 보고서상의 대기 drins에 대한 자료는 2008년과 2009년에 대해서만 보고되고 있다. 2008년과 2009년의 평균농도는 각각 0.0007 ng/m 3 와 0.0003 ng/m 3 였다(<그림 55>). -외국자료와의 비교 우리나라 대기 중 평균농도는 일본의 EnvironmentalSurveryandMonitoringof Chemicals'프로그램을 통해 측정된 일반대기 중 평균잔류농도와 비교했을 때 10배 이상 낮았다. 또, 인도네시아나 태국보다는 수십배 낮았고, 베트남이나 필리핀 대기에서보다 는 수배 낮았다(<그림 55>). - 100 -

1.0E-02 ambient air (전체) 1.0E-02 토지용도별 (1999-2010) concentration (ng/m 3 ) 1.0E-03 1.0E-04 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 concentration (ng/m 3 ) 1.0E-03 1.0E-04 1.0E-05 source (전체) source (소각로) source (공업지역) ambient (소각로 주변) ambient (공업지역) ambient (도시) ambient (비도시) ambient (배경지역) 그림 55. 국내 일반환경 대기에의 총drins의 토지이용도별 분포(위-좌), 시계열적 경향(위-우), 외국 일반대기 중 총drins 잔류량과의 비교(아래) - 101 -

2 토양 -토지이용도별 오염수준의 비교 보고서상의 조사는 aldrin, endrin, dieldrin 등을 모두 포함하고 있었다. 본 연구사업 에서는 이들의 합인 총drins 농도로 해석하였다. 토양에 대한 drins 조사의 대부분은 장 기모니터링사업인 내분비계장애물질 환경잔류실태조사 나 잔류성유기오염물질 운영 측장사업 을 통해 수행되었다. 일반토양(ambient soil)에서의 평균농도는 공업지역에서 0.01 ng/g (n=114), 도시지역에서 0.11 ng/g (n=110), 비도시지역에서 0.03 ng/g (n=40) 수 준으로 검출되었으나 중간값은 모두에서 검출한계 미만 이었다. 배경지역의 4개 시 료에서는 모두 n.d. 였다(<그림 56>). 2005년 이후에 논문상에서 보고된 자료는 찾을 수 없었다. -시계열적 경향 2003년을 제외하고 1999년~2009년까지 매년 35~70개의 시료가 분석되었는데 검출한 계 이상의 농도가 관측된 것은 2007년~2009년이었다. 평균농도는 2007년에 0.13 ng/g, 2008년에 0.04 ng/g, 2009년에 0.01 ng/g 이었다(<그림 56>). 1.0E+00 토지용도별 (2005-2010) 1.0E+01 ambient soil (전체) concentration (ng/g d.w.) 1.0E-01 1.0E-02 1.0E-03 source (전체) source (소각로) source (공업지역) ambient (공업지역) ambient (소각로 주변) ambient (도시) ambient (비도시) ambient (배경지역) 1.0E+00 1.0E-01 1.0E-02 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 그림 56. 국내 토양에서의 총drins의 토지이용도별 분포(좌)와 시계열적 경향(우) concentration (ng/g d.w.) - 102 -

3 수체 일반환경내 수체에 대해 측정된 자료는 모두 n.d.였고 2005년 이후에 논문상에서 보 고된 자료는 찾을 수 없었다. 4 퇴적물 -토지이용도별 오염수준의 비교 퇴적물에 잔류하는 drins의 조사는 내분비계장애물질 환경잔류실태조사, 하천퇴 적물중 POPs축적도 모니터링사업, 잔류성유기오염물질 운영측장사업 을 통해 수행되 었다. 그러나, 2008년 9개시료에 대해서만 검출한계 이상의 농도로 보고되었다. 즉, 대 부분의 시료는 모두 불검출이었고 검출된 농도들의 평균값은 1.53 ng/g 이었다. 2005년 이후에 논문상에서 보고된 자료는 찾을 수 없었다. 다만, 소각로 배출경로상의 퇴적물 (kp-27)에서 평균 0.71 ng/g이 검출되었다. -외국자료와의 비교 EnvironmentalSurveryandMonitoringofChemicals'프로그램을 통해 측정된 일본 일반수계 퇴적물 중 총drins 농도와 비교했을 때 우리나라 퇴적물에서 검출된 평균농도 수준은 일본의 일반수계 퇴적물농도와 유사하였다(<그림 57>). 5 생물체 생물체에서 조사된 drins 보고서는 내분비계장애물질 환경영향조사 가 유일하나 모 든 측정시료에서 불검출이었다. 2005년 이후에 논문상에서 보고된 자료는 찾을 수 없 었다. - 103 -

0.9 Ambient sediment(전체) 0.8 con.(ng/g d.w.) 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 그림 57. 국내 일반환경 퇴적물에서의 총drins의 수계별 분포(위-좌), 시계열적 경향(위-우), 외국 일반환경 퇴적물 중 총CHLs 잔류량과의 비교(아래) - 104 -

차. PeCB의 환경잔류 현황 1 대기, 토양, 수체, 퇴적물, 생물체 우리나라 환경중 PeCB 잔류농도를 측정한 보고서는 2010년에 대기, 토양, 수체, 퇴 적물을 대상으로 측정한 신규POPs의 시공간적 분포조사 가 유일하다. 생물체에 대한 축적도조사에 대한 보고서는 찾을 수 없었다. 평균대기농도는 공업지역(n=8)에서 0.11 ng/m 3, 도시지역(n=12)에서 0.27 ng/m 3, 배경 지역(n=4)에서 0.05 ng/m 3 으로 나타나 배경지역의 농도가 인간 및 산업활동이 많은 지 역들에 비해 2-5배이상 낮은 값을 보였다. 토양에서의 평균농도 또한 공업지역(0.024 ng/g)과 도시지역 (0.036 ng/g)이 유사한 수준을 보인 반면 비도시지역(0.009 ng/g)은 이 들 지역보다 2-3배 낮은 값을 나타냈다. 배경지역 토양에 대한 조사결과는 없어서 비 교할 수 없었다. 한편, 수체에 대한 조사지점은 대부분 도시+비도시지역에 집중되었는 데 평균농도는 0.013 ng/l 였다. 1개의 공업지역 시료에서는 이보다 높은 0.046 ng/l가 검출되었으며 배경지역 수체에 대한 조사결과는 없었다. 퇴적물에 대한 조사결과도 공 업지역, 도시지역, 비도시지역에서만 보고되었는데, 각각에 대한 평균농도는 0.024 ng/g, 0.036 ng/g, 0.009 ng/g 이었다. - 105 -

그림 58. 국내 대기(위-좌), 토양(위,-우), 수체(아래-좌), 퇴적물(아래-우)에서의 PeCB의 토지이용도별 분포 - 106 -

카. PBDEs의 환경잔류 현황 우리나라 환경에 잔류하는 PBDEs 농도에 대한 정보는 퇴적물을 제외하고는 모두 부처간 공동사업 과 신규 POPs의 신공간적 분포조사 에서 취합되었다. 각각의 사업들 마다 대상이 되고 있는 물질수가 다른데, 1차 부처공동사업 에서는 tri-bde ~ deca-bde까지 8개 이성체를, 2,3차 부처공동사업 에서는 mono-bde ~ deca-bde까 지 27개 화합물을, 그리고 기타 사업에서는 tetra-bde ~ hepta-bde까지 17개 이성체 를 대상으로 하고 있다. 본 연구사업에서는 각각의 보고서에서 보고하고 있는 이성체 들의 총합인 총PBDEs 농도로 보고하였다. 그러므로, 조사대상 이성체종류와 숫자에 따 라 농도가 달라질 수 있으므로 토지이용도별 혹은 시계열별 변화 경향에 대한 해석은 제한적으로 이해되어야 함을 밝혀둔다. 1 대기 -토지이용도별 오염수준의 비교 일반대기(ambient air)에서의 PBDEs는 공업지역, 도시지역, 배경지역에서 보고되었 는데, 평균농도는 공업지역에서 90.8 ng/m 3, 도시지역에서 320 ng/m 3, 배경지역에서 3.8 ng/m 3 로 산업 및 인간활동이 적은 배경지역에서의 농도가 10-100 배 이상 낮았다. 특 히, 도시지역에서 평균농도가 높은 이유는 상대적으로 높은 최대값이 측정되었기 때문 이며 중간값 기준으로는 공업지역이 도시지역보다 2배 높았으며 배경지역 농도의 중간 값은 도시지역 중간값보다 8배 낮았다. 2005년 이후 논문(kp-28)에서 보고된 PBDEs는 도시지역에서였으며 평균농도는 0.016 ng/m 3 이었다. -시계열적 경향 일반대기에 잔류하는 총PBDEs에 대한 농도자료는 2008년 ~ 2010년에만 존재한다. 3개년동안의 평균농도는 각각 180 ng/m 3, 120 ng/m 3, 32 ng/m 3 으로 지속적인 감소경향 을 보였다(<그림 59>). 중간값 기준으로도 년별 감소경향이 관측되었다. 그러나, 짧은 관측기간 때문에 우리나라 대기환경에서 실제로 지속적인 감소가 일반적인 경향으로 발생하는지는 평가하기 이르다. -외국자료와의 비교 우리나라 대기중 평균농도는 일본의 EnvironmentalSurvery and Monitoring of Chemicals'프로그램을 통해 측정된 일본의 2009년 일반대기 중 평균잔류농도보다 10배 높았고 북미, 영국, 스웨덴 등과 비교해서도 높은 경향을 보였다(<그림 59>). - 107 -

그림 59. 국내 대기에서의 총PBDEs의 토지이용도별 분포(위-좌)와 시계열적 경향(위-우) 및 대기중 잔류농도의 국가별 비교(아래) - 108 -

2 토양 -토지이용도별 오염수준의 비교 일반토양(ambient soil)에 대한 PBDEs 조사는 공업지역, 도시지역, 비도시지역에 국 한되어 진행되었으며 배경지역에 대한 조사자료는 보고된 바가 없다. 각 지역에서 보 고된 평균농도는 공업지역에서 45 ng/g, 도시지역에서 1.5 ng/g, 비도시지역에서 0.15 ng/g 으로 나타났다. 대기중 잔류하는 PBDEs농도처럼 공업지역이 도시지역이나 비도시 지역보다 높았는데 이러한 분포는 중간값 기준으로도 같은 경향을 나타냈다(<그림 60>). 논문에서 2005년 이후에 보고된 자료는 없는 것으로 조사되었다. -시계열적 경향 일반토양에 잔류하는 총PBDEs에 대한 농도자료는 2008년 ~ 2010년에만 존재한다. 3개년동안의 평균농도는 각각 30 ng/g, 31 ng/g, 55 ng/g 으로 나타나 현상유지되거나 증가한 것처럼 보이지만, 중간값 기준으로도 2010년의 농도가 2008년과 2009년에 비해 20배이상 낮았다(<그림 60>). 현상유지되거나 감소한 것처럼 보이지만, 짧은 관측기간 때문에 우리나라 대기환경에서 실제로 지속적인 감소가 일반적인 경향으로 발생하는지 는 평가하기 이르다. -외국자료와의 비교 일본의 EnvironmentalSurveryandMonitoringofChemicals'프로그램에서 토양은 측 정되지 않아서 자료를 비교할 수 없었다.우리나라 도시지역 토양 중 잔류농도는 영국,노르 웨이와 유사하였으나,공업지역의 평균잔류농도는 스웨덴,스페인,영국,노르웨이 등 보다 높은 것으로 나타났다(<그림 60>). - 109 -

그림 60. 국내 토양에서의 총PBDEs의 토지이용도별 분포(위-좌)와 시계열적 경향(위-우) 및 토양 중 잔류농도의 국가별 비교(아래) - 110 -

3 수체 -토지이용도별 오염수준의 비교 일반수체(ambient waterl)에 대한 PBDEs 조사는 공업지역, 도시+비도시지역, 배경지 역 등에서 진행되었다. 보고된 평균농도는 공업지역에서 4.1 ng/l, 도시+비도시지역에 서 0.68 ng/l, 배경지역에서 0.55 ng/l 였다. 중간값 기준으로는 공업지역이 도시+비도 시지역보다 2배이상 높았지만 배경지역과 유사한 수준을 보였다. 하지만, 배경지역의 조사결과가 작은 시료수(n=4)에 기초한 것이기 때문에 대표성을 갖기 힘들다. 수계별로 는 낙동강에서 한강에서 0.43 ng/l, 낙동강에서 0.86 ng/l, 금강에서 0.64 ng/l, 영산강 에서 0.83 ng/l로 상대적으로 낙동강지역에서 높은 농도값이 관측되었다(<그림 61>). 한 편, 주요 5대강 수계에 포함되지 않는 기타수계의 경우 공단지역에 대한 조사가 많았 는데 평균농도는 4.03 ng/l (중간값=0.62)였다. -시계열적 경향 일반수체에 잔류하는 총PBDEs에 대한 농도자료는 2008년 ~ 2010년에만 존재한다. 3개년동안의 평균농도는 각각 3.2 ng/l, 1.6 ng/l, 1.2 ng/l 로 점차 감소하는 것처럼 보이지만, 중간값 기준으로는 대기나 토양에서처럼 2008년과 2009년에 차이가 없었다. 즉, 2010년에서만 낮게 나타난 것이 실제 우리나라 수계환경에서 오염의 감소를 반영 하고 있는 것인지를 평가하기에는 관측기간 및 자료의 부족하다고 판단된다(<그림 61>). -외국자료와의 비교 일본의 EnvironmentalSurveryandMonitoringofChemicals'프로그램에서 일반수체 에 대하여 측정된 값과 비교해 볼 때 우리나라 일반수체에 잔류하는 총PBDEs농도가 수배이 상 높았다.그러나,중국등의 수체와 비교할 때 최대값은 우리나라에서 더 낮은 경향이 었었 다(<그림 61>). - 111 -

그림 61. 국내 수체에서의 총PBDEs의 수계별 분포(위-좌)와 시계열적 경향(위-우) 및 수체 중 잔류농도의 국가별 비교(아래) - 112 -

4 퇴적물 -토지이용도별 오염수준의 비교 우리나라 일반환경 퇴적물에 잔류하는 PBDEs 농도에 대한 정보는 하천퇴적물중 PBDEs 분포조사 에서 추가적으로 조사되었다. 해당 사업에서는 mono-bde ~ deca-bde까지 27개 화합물을 대상으로 하고 있다. 종합하여, 퇴적물 PBDEs자료는 2005년 ~ 2010년에 걸쳐 취합될 수 있었다. 일반수계 퇴적물(ambient sediment) 중의 평균잔류 농도는 공업지역에서 122 ng/g, 도시+비도시지역에서 43 ng/g, 배경지역에서 3.9 ng/g 이 검출되어 산업활동이 활발한 지역일수록 더 큰 오염도를 보였다. 한편, 수 계별로 기타수계(126 ng/g) > 낙동강(73 ng/g) > 한강(54 ng/g) > 영산강(22 ng/g) > 금강 (18 ng/g) > 섬진강(5.5 ng/g) 순이었으나 중간값 기준으로는 기타수계 > 한강 > 낙동강, 금강 > 영산강 > 섬진강 순이었다(<그림 62>). 2005년 이후에 논문상에서 보고된 자료 는 찾을 수 없었다. -시계열적 경향 일반수계 퇴적물(ambient sediment)에서의 총PBDEs 농도의 2005년 ~ 2010년에 걸친 시간적 변화를 <그림 62>에 나타냈다. 2005년을 제외하면 2006년부터 2009년까지 증가 하다가 2010년에 감소하는 것으로 보이지만, 2005년 ~ 2007년 PBDEs 농도자료는 같은 지점에서 매년 반복된 조사가 아닌 주요수계별(2005년 한강수계, 2006년 낙동강수계, 2007년 금강수계 등)로 번갈아 조사된 하천퇴적물사업의 결과이므로 <그림 62>가 우리 나라 퇴적물환경에서의 시계열적 변화를 대표한다고 할 수는 없다. -외국자료와의 비교 EnvironmentalSurveryandMonitoringofChemicals'프로그램을 통해 측정된 일본 일반수계 퇴적물 중 총PBDEs 농도와 비교했을 때 우리나라 공업지역과 도시/비도시지 역에서의 농도는 일본보다 수배~10배 이상 높은 값이었으며 중국의 퇴적물 PBDEs와 유사한 범위값에 있었다. 한편, 우리나라 배경지역의 농도수준이 미국 오대호 퇴적물 농도와 유사한 수준이었다(<그림 62>). - 113 -

그림 62. 국내 일반환경 퇴적물에서의 총PBDEs의 수계별 분포(위-좌), 시계열적 경향(위-우), 외국 일반환경 퇴적물 중 총PBDEs 잔류량과의 비교 - 114 -

타. PFOA, PFOS의 환경잔류 현황 우리나라 환경에 잔류하는 과불소화화합물(PFCs)에 대한 분석은 PFOA, PFOS로 제 한하여 취합, 분석하였다. PFOA, PFOS에 대한 측정은 내분비계장애물질 환경잔류 실 태조사 와 PFOS 조사체계 구축 및 위해성평가기법 개발 에서 취합되었다. 1 대기 PFOA, PFOS 물질특성상 대기잔류 농도를 보고한 보고서는 없었다. 2 토양 -토지이용도별 오염수준의 비교 일반토양(ambient soil)에 대한 PFOA, PFOS 조사는 공업지역, 도시지역, 비도시지역 에 국한되어 진행되었으며 배경지역에 대한 조사자료는 보고된 바가 없다. 각 지역에 서 보고된 평균농도는 공업지역에서 0.23 vs. 0.69 ng/g, 도시지역에서 0.13 vs. 0.33 ng/g, 비도시지역에서 0.15 vs. 0.13 ng/g 으로 나타났다. 대체적으로 PFOS가 PFOA 보 다 높은 농도가 검출되었다(<그림 63, 64>). 논문에서 2005년 이후에 보고된 자료는 없 는 것으로 조사되었다. -시계열적 경향 일반토양에 잔류하는 PFOA, PFOS에 대한 농도자료는 2006년, 2007년에 대해서만 존재한다. 두 개 년도의 농도값은 PFOA, PFOS에서 모두 유사하며, 짧은 관측기간 때 문에 우리나라 토양환경에서의 분포를 논하기는 이르다(<그림 63, 64>). -외국자료와의 비교 일본의 EnvironmentalSurveryandMonitoringofChemicals'프로그램에서 토양은 측 정되지 않아서 자료를 비교할 수 없었다.우리나라 공업지역 및 도시지역 토양 중 잔류 PFOA,PFOS농도는 중국 발해만 인근 토양에서의 PFOA,PFOS평균농도와 유사한 것으로 나타났다(<그림 63, 64>). - 115 -

그림 63. 국내 토양에서의 PFOA의 수계별 분포(위-좌)와 시계열적 경향(위-우) 및 토양 중 잔류농도의 국가별 비교(아래) - 116 -

그림 64. 국내 토양에서의 PFOS의 수계별 분포(위-좌)와 시계열적 경향(위-우) 및 토양 중 잔류농도의 국가별 비교(아래) - 117 -

3 수체 -토지이용도별 오염수준의 비교 일반수체(ambient waterl)에 대한 PFOA, PFOS 조사는 공업지역, 도시+비도시지역, 배경지역 등에서 진행되었다. 각각에서 보고된 평균농도는 PFOA의 경우 26 vs. 66 ng/l, 35 vs. 14 ng/l, 4.84 vs 1.7 ng/l 였다. 토양과 달리 공업지역을 제외하면 일반수 체에서 PFOA가 PFOS보다 더 높은 경향을 보였다(<그림 65, 66>). 수계별로는 PFOA, PFOS 모두에서 평균농도가 기타수계 > 낙동강 > 영산강 > 한강, 금강 순이었다(<그림 65,66>). 한편, 주요 5대강 수계에 포함되지 않는 기타수계의 경우 공단지역에 대한 조 사가 많았는데 PFOA, PFOS의 평균농도는 각각 50 vs. 64 ng/l 였다. 2005년 이후 일반 수체 중 잔류농도를 보고한 논문은 김 등(2011, kp-38)이 있는데, PFOA와 PFOS의 평균 농도는 각각 5.4 ng/l와 1.2 ng/l였다. 한편, 하폐수처리장 방류수에 대해 논문(kp-33, kp-38)에서 보고된 것인데, PFOA PFOS의 평균농도는 각각 45 vs. 6.4 ng/l, 380 vs. 63 ng/l였다. -시계열적 경향 일반수체에 잔류하는 PFOA, PFOS에 대한 농도자료는 2005년 ~ 2007에만 존재한다. 3개년동안의 평균농도는 모든 년도에서 유사한 값을 보여 증감이 없는 것 같았다. 하 지만, 우리나라 수계환경에서 오염의 감소를 반영하고 있는 것인지를 평가하기에는 관 측기간 및 자료의 부족하다고 판단된다(<그림 65, 66>). -외국자료와의 비교 일본의 EnvironmentalSurveryandMonitoringofChemicals'프로그램에서 일반수체 에 대하여 측정된 값과 비교해 볼 때 우리나라 일반수체에 잔류하는 PFOA농도는 일본의 일 반수체에서 측정된 PFOA농도보다 10배이상 높았지만,반대로 일본의 Alriver에서 측정된 값보다는 10배이상 낮았다.이러한 경향은 중국과의 비교했을때는 유사하거나 높은 수준이 었던 반면,북미의 오대호 지역와는 유사하거나 약간 낮은 수준이었다(<그림 65>). 한편, 우 리나라 도시+비도시지역이나 공업지역 수체에 잔류하는 PFOS는 2009년 일본의 일반수 체에서 측정된 값보다는 10배이상 높고 2005년 이전의 측정값과 유사하였다. 대체로 미국과 유럽의 일반수체중 농도와 유사하거나 낮았는데 특히 오대호지역의 농도와 유 사하였다(<그림 66>). - 118 -

수계별 (2005-2010) 1.0E+02 concentration (ng/l) 1.0E+01 1.0E+00 1.0E-01 한강 낙동강 금강 영산강 섬진강 기타 그림 65. 국내 수체에서의 PFOA의 수계별 분포(위-좌)와 시계열적 경향(위-우) 및 수체 중 잔류농도의 국가별 비교(아래) - 119 -

수계별 (2005-2010) 1.0E+02 concentration (ng/l) 1.0E+01 1.0E+00 1.0E-01 한강 낙동강 금강 영산강 섬진강 기타 그림 66. 국내 수체에서의 PFOS의 수계별 분포(위-좌)와 시계열적 경향(위-우) 및 수체 중 잔류농도의 국가별 비교(아래) - 120 -

4 퇴적물 -토지이용도별 오염수준의 비교 일반수계 퇴적물(ambient sediment) 중의 PFOA, PFOS 잔류농도는 공업지역, 도시+ 비도시지역, 배경지역에 대해 보고되었는데, 각각에서의 평균농도는 0.27 vs. 1.70 ng/g, 0.15 vs. 0.73 ng/g, 0.30 vs. 0.18 ng/g 이었다. 그런데 배경지역의 경우 시료수(n=4)가 적어서 해당지역의 대푯값이라고 간주하기 어렵다. 한편, 토양에서처럼 퇴적물에서도 PFOS > PFOA 가 검출되었다. 수계별로는 중간값기준으로 PFOA는 기타수계 > 낙동강, 금강 > 한강, 영산강, 섬진강 순서로 그리고 PFOS는 기타수계 > 낙동강 > 한강 > 금 강, 영산강, 섬진강 순서이었다(<그림 67, 68>). 2005년 이후 퇴적물에 잔류하는 PFOA, PFOS에 대한 자료는 하폐수처리장 슬러지에 대한 논문(kp-33, kp-38)에서 보고되었는 데, PFOA PFOS의 평균농도는 각각 11 vs. 14 ng/g, 71 vs. 120 ng/g 이었다. -시계열적 경향 일반수계 퇴적물(ambient sediment)에서의 PFOA, PFOS 농도의 2005년 ~ 2007년에 걸친 시간적 변화를 <그림 67, 68>에 나타냈다. 관측된 각 년도의 중간값들에서 일정한 시계열적 변화의 경향은 관측되지 않았다. 우리나라 퇴적물환경에서의 시계열적 변화 를 대표한다고 할 수는 없다. 우리나라 수계환경에서 오염의 감소를 반영하고 있는 것 인지를 평가하기에는 관측기간 및 자료의 부족하다고 판단된다. -외국자료와의 비교 EnvironmentalSurveryandMonitoringofChemicals'프로그램을 통해 측정된 일본 일반수계 퇴적물 중 총PBDEs 농도와 비교했을 때 우리나라 공업지역과 도시/비도시지 역에서의 농도는 일본보다 수배~10배 이상 높은 값이었으며 중국의 퇴적물 PBDEs와 유사한 범위값에 있었다. 한편, 우리나라 배경지역의 농도수준이 미국 오대호 퇴적물 농도와 유사한 수준이었다(<그림 62>). - 121 -

그림 67. 국내 일반환경 퇴적물에서의 PFOA의 수계별 분포(위-좌), 시계열적 경향(위-우), 외국 일반환경 퇴적물 중 PFOA 잔류량과의 비교 - 122 -

그림 68. 국내 일반환경 퇴적물에서의 PFOS의 수계별 분포(위-좌), 시계열적 경향(위-우), 외국 일반환경 퇴적물 중 PFOS 잔류량과의 비교 - 123 -

6 생물체 -토지이용도별 오염수준의 비교 육상환경 생물체에 대한 PFOA, PFOS 조사는 주요 수계 수서생물(어류)들에 국한되 어 보고되고 있다. 어류의 혈액과 간에 대해서 보고된 PFOA의 경우 수서생태계 먹이 사슬을 통해 생물농축이 발생하지 않는 것으로 알려져 있다. 유사하게 어류의 혈액과 간에서 보고된 PFOA 평균농도는 각각 평균 0.58 ng/ml, 0.14 ng/g였다. 반면에, PFOS 평균농도는 47.2 ng/ml, 13.7 ng/g 으로 PFOA보다 100배이상 높았다. 여기서는 혈액 및 간에서 PFOS의 수계별 및 시계열별 변화를 <그림 69>에 제시하였다. 혈액 및 간 모두 에서 수계별로 유사한 분포를 보였으나 평균값은 기타수계 > 금강 > 한강 > 낙동강 > 영산강 > 섬진강 순이었다. 시계열적 경향은 명확치 않았다. 2005년 이후 논문에 생물 체 잔류수준이 보고된 바는 없다. 그림 69. 국내 육상수서생태계 생물체 혈액(위)와 간(아래)에서의 PFOS의 수계별분포(좌)와 시계열적 경향(우) - 124 -

5.3.2. 해양환경 중 POPs 오염현황 가. 자료 분류 해양환경에 대한 자료는 크게 두 부분으로 나뉘어 자료를 분석하였다. 첫째는 국립 수산과학원에서 수행한 장기모니터링 자료를 바탕으로 서울대학교에서 분석하였다. 국 립수산과학원은 2001년부터 매년 연안퇴적물 및 해양생물체에 대하여 PCDDs/DFs, PCBs, OCPs 등의 잔류실태를 조사하였으며, 해양생태계내 내분비계장애물질 연구 사 업을 통해 2007년-2009년 기간동안 수산물에서의 다이옥신류와 유기염소계농약류를 측 정하였다. 본 연구사업에서는 국립수산과학원(이하 수과원)에서 제공한 2001-2007년 의 표층퇴적물 및 이매패류 중 PCDDs/DFs, PCBs, DDTs 잔류수준 자료와 2007-2009 년의 수산물 중 PCDDs/DFs, co-pcbs 잔류수준 자료가 시계열적 자료로써 분석되었 다. 둘째, 전술하였다시피 우리나라 환경에서 POPs에 대한 연구결과는 육상환경의 경 우 환경부 주축의 연구보고서로 출간된 것이 다수인 반면, 해양환경의 경우 개인연구 자들의 논문으로 출간된 것이 다수였다. 따라서, 시공간적 변이와 대표성에서의 한계에 도 불구하고 대부분의 자료가 SCI논문으로 발표된 관계로 해당 논문들만을 취합하여 별도로 분석하였다. 이들 논문에 바탕한 자료해석은 고려대학교에서 분석하였다. 국내 육상환경과 달리 해양환경은 조사지역들이 만이나 해역중심으로 분류되어 있어 육상환 경처럼 세분화된 토지이용도별 분류가 불가능한 측면이 있다. 따라서, 논문에 제시된 자료들은 세분류없이 해당 지역들의 자료를 시계열적으로 모두 취합 제시하였다. 다 만, 산업시설이 밀집되어 있는 해역을 공업지역(industrial)으로, 그 외 지역을 도시/비도 시(urban+suburban) 지역으로 구분하여 비교 제시하였다. 나. 수과원 POPs 장기모니터링 자료 1 해양퇴적물 2001년~2007년 기간동안 측정된 해양퇴적물내 PCDDs/Fs, PCBs, DDTs 모두에 대하 여 어떤 뚜렷한 증감의 경향을 나타내지 않았다(<그림 70>). PCDDs/Fs는 평균농도가 1.8 ~ 3.3 pg-teq/g 내에서 증감없이 변했는데 중간값 기준으로도 상대적으로 높았던 2003년 전후로 유사했다. 한편, 총PCBs는 평균값 기준으로 2002년에 최고값을 보인 후 일정한 농도값(~1.5 ng/g)을 보였다. 그러나, 중간값 기준에서는 2001년 0.70 ng/g부터 2007년 0.34 ng/g으로 지속적인 감소경향을 보였다. 상대적으로 낮은 농도를 보였던 2003년과 2004년을 제외하고 1차감소식을 적용했을 때, 약 6yr의 반감기가 추정되었다 (r 2 =0.84). DDTs의 평균농도(1 ng/g)는 일정하게 유지되어 증감경향이 뚜렷하지 않았다. - 125 -

그림 70. 연안퇴적물에서의 PCDDs/Fs, PCBs, DDTs의 시계열적 경향 2 해양생물(이매패류) 2001년~2007년 기간 동안 측정된 해양생물내 POPs농도는 PCBs와 DDTs에서는 증감 이 불분명했으나 PCDDs/Fs에서는 상대적으로 뚜렷한 감소경향이 관측되었다(<그림 71>). 즉, PCDDs/Fs는 평균농도는 2001년 0.20 pg-teq/g으로부터 2007년 0.10 pg-teq/g으로 지속적이고 안정적인 감소경향을 보였는데, 1차감소식을 이용해 추정된 생체내 농도 반감기는 9.7 yr이었다. 반면, PCBs는 2001년 농도를 제외하면 매년 7 ng/g ~ 9 ng/g의 비교적 유사한 농도수준을 유지했다. DDTs는 2004년과 2005년에 상대 적으로 약간 높은 농도가 검출되었다. - 126 -

그림 71. 연안이매패류 중 PCDDs/Fs, PCBs, DDTs의 시계열적 경향 3 수산물 2007년~2009년 기간 동안 측정된 수산물내 POPs는 오직 다이옥신류(PCDDs/Fs, co-pcbs)에 대한 자료만 취합 가능했다(<그림 72>). PCDDs/Fs나 co-pcbs 모두 어류에 서는 3년동안 뚜렷한 감소경향이 관측되었다. 1차감소식을 적용했을 때 체내농도 반감 기는 PCDDs/Fs에서는 1 yr, co-pcbs에 대해서는 2 yr이 추정되었다. 그러나, 짧은 관측 기간 때문에 이러한 감소속도가 실제 환경에서의 감소경향이나 감소속도를 반영하는지 는 불확실하다. 두족류에서 PCDDs/Fs는 감소하는 경향이 관측되었으나 co-pcbs는 감 소경향이 관측되지 않았으며, 갑각류나 이매패류에서는 두 화합물 모두 증감이 나타나 지 않았다. - 127 -

PCDDs/DFs (fishes) copcbs (fishes) 10 2 10 2 10 1 10 0 10-1 10-2 10 1 10 0 10-1 Con. (pg-teq/g ww.) 10-3 10-4 2007 2008 2009 Con. (pg-teq/g ww.) 10-2 10-3 2007 2008 2009 PCDDs/DFs (cephalopoda) copcbs (cephalopoda) 10 1 10 0 10 0 10-1 10-1 10-2 Con. (pg-teq/g ww.) 10-2 2007 2008 2009 Con. (pg-teq/g ww.) 10-3 2007 2008 2009 PCDDs/DFs (bivalves) copcbs (bivalves) 10 0 10 0 10-1 10-1 10-2 10-3 10-4 10-2 10-3 Con. (pg-teq/g ww.) 10-5 2007 2008 2009 Con. (pg-teq/g ww.) 10-4 2007 2008 2009 그림 72. 수산물에서의 PCDDs/Fs(좌), co-pcbs(우)의 어류(위), 두족류(중간), 이매패류(아래)에서의 시계열적 경향 - 128 -

다. PCDDs/Fs (+ co-pcbs) 우리나라의 해양 환경 중 PCDD/Fs에 대한 연구는 주로 퇴적물과 생물체를 대상으 로 진행되어 왔다.그 이유는 PCDD/Fs는 물리화학적 성질(친지성)에 의해 수층 내에 서 입자에 달라붙어 퇴적물이나 생물체의 체내에 농축되는 특징을 가졌기 때문이다. 수체 내에서는 농도가 매우 낮아 검출하기가 힘들고 또한 해양의 특성상 대기시료를 채집하기가 어렵기 때문에 주로 퇴적물이나 생물을 대상으로 PCDD/Fs의 잔류수준이 보고되고 있다. 1 해양퇴적물 - 공간적인 분포 PCDD/Fs의 퇴적물 내 잔류수준을 <그림 73>에 나타내었다. 마산만과 같은 공업단 지 인근지역 만의 퇴적물에서 상대적으로 높은 수준의 PCDD/Fs 값을 나타내었다. 몇 몇 지역을 제외한 나머지 지역은 오염수준이 크게 높지 않은 것을 알 수 있었다. 해양 퇴적물 중 PCDD/Fs 화합물의 잔류 농도를 나타내었다. 주변 지역의 인간의 활동에 따 라서 Industrial area 와 urban+sub urban area로 나누어 비교해 보았을 때 마산만, 울 산만, 포항영일만, 광양만 등 우리나라 남해 대규모 공업단지 인근 지역에서 높은 농도 를 나타내었고, 상대적으로 규모가 작은 공업단지 인근이나 도시 지역에서는 낮은 농 도를 나타내었다. 오염연구의 특성상 오염이 심각할 것으로 예상되거나 주변에 대규모 오염원이 존재하는 지역을 중심으로 그동안 많은 연구가 이루어졌기 때문에 비오염원 지역에 대한 자료는 거의 없거나 있다하더라도 논문화 되어있지 않은 경우가 많아 자 료를 확보가기 어려웠다. - 시계열적 경향 PCDD/Fs의 퇴적물 내 잔류수준의 시계열 분포를 <그림 74>에 나타내었다. 데이터 의 부족과 오염원지역, 비오염원 지역의 큰 농도 차이 때문에 직접적인 비교는 어려웠 지만 2005년 이후 오염지역과 비오염원 지역에서 약간 감소하는 추세를 나타내었다. - 오염 수준 대표치 해양퇴적물 중 PCDD/Fs 화합물의 잔류 농도 대표치를 <표 15>에 나타내었다. 이때 사용된 자료는 2005년 이후 자료를 이용하였고, 오염원지역과 비오염원 지역으로 나누 어서 나타내었다. 오염원 지역 퇴적물의 PCDD/Fs는 2.39 ~ 424 pg/g (평균 38.0-129 -

그림 73. 해양 퇴적물 중 PCDD/Fs의 잔류 농도 수준 비교 (1996~2006년) 그림 74. 해양 퇴적물 중 PCDD/Fs의 시계열적 변화 - 130 -

pg/g)으로 나타났고 비오염원 지역은 그보다 낮은 <DL (검출한계이하) ~ 4.61 pg/g (평 균 1.16 pg/g)으로 나타나 오염원 지역과 비오염원 지역의 농도차이가 매우 크게 나타 났다. 즉, 전반적으로 우리나라 해양퇴적물 중 PCDD/Fs의 농도는 대규모 공업단지 인 근의 몇몇 특정 오염 지역에서 상대적으로 높은 값을 나타낸다는 것을 알 수 있었다. 표 15. 우리나라 해양 퇴적물 중 PCDD/Fs 잔류 농도 수준 대표치 (2005~2008년) Sampling regions Sediment Activity (Ambient) Sampling year Sample number Industrial area 2005-2006 30 Urban+Suburban area 2005-2008 18 Analytes PCDD/Fs + CoPCBs PCDD/Fs + CoPCBs TEQs (pg/g) Min Max Mean Media n 2.39 424 38.0 15.4 <DL 4.61 1.16 0.343 Referenc es IJ-36,42, 44 IJ-34,42, 58 - 외국자료 및 환경기준과 비교 / 생태 영향 평가 해양 퇴적물 중 PCDD/Fs 화합물의 잔류 농도 수준을 외국자료 및 환경기준과 비교 하였다(<그림 75>). 그 결과 오염원 지역의 농도는 일부 환경기준을 초과하는 것으로 나타났고, 비오염원 지역은 환경기준을 초과하지 않았다. 또한 우리나라의 오염 수준은 호주, 독일, 북미 국가와 비슷한 수준을 보였다. 그림 75. 해양 퇴적물 중 PCDD/Fs의 외국자료 및 환경기준과 비교 - 131 -

2 해양생물체(organism) - 체내 축적 수준 PCDD/Fs의 생물체내 축적수준을 <그림 76>, <표 16>에 나타내었다. 주로 해양포유 류의 지방에서 상대적으로 높은 농도의 PCDD/Fs 가 축적되어 있음을 알 수 있었다. 이 는 해양포유류가 다른 작은 물고기에 비해 오래 살며 지방 함량이 높기 때문으로 생각 된다. 또한 생물농축확대 (biomagnification) 현상으로 인해 먹이단계의 상위에 있는 해 양포유류에서 높은 농도의 PCDD/Fs 가 검출된 것으로 보인다. - 종 특이적 생물 농축 경향 생물체의 특성상 유영 능력에 따라 다른 곳으로 이동하기 때문에 오염원 지역과 비 오염원 지역으로 나누어 비교를 하는 것보다 생물의 그룹별 비교가 생물 체내 농축된 PCDD/Fs 를 설명하기에 더 적합한 것으로 사료된다. <표 16>에 크게 세 가지의 그룹 (Marine mammal, Fish, Bivalve)으로 나누어 잔류 농도를 비교하고자 하였다. - 체내 농축 수준 대표치 PCDD/Fs의 생물체내 잔류수준의 대표치를 <표 16>에 나타내었다. 그 결과 해양포 유류의 간과 지방에서 4.6 ~ 465 pg/g (평균 79.1 pg/g)의 농도를 보였으며 그 다음으로 물고기류에서 0.1 ~ 4.2 (평균 1.25 pg/g)의 농도를 나타내었다. Mussel 과 Oyster 와 같 은 Bivalve 에서는 상대적으로 낮은 값인 0.065 ~ 0.5 pg/g (평균 0.18 pg/g)의 PCDD/Fs 농도를 나타내어 종간 축적된 농도가 큰 차이를 나타내었다. 표 16. 해양 생물체 중 PCDD/Fs 잔류 농도 수준 대표치 (2002~2007년) Sampling regions Biota Body part / organ Sampling year Sample number Analytes TEQs (pg/g) Min Max Mean Median Referen ces Marine biota Marine mammals Fish Bivalve Liver and Bubbler Whole soft tissue Whole soft tissue 2006 98 2002-2007 24 2002-2007 27 P C D D / F s + CoPCBs P C D D / F s + CoPCBs P C D D / F s + CoPCBs 4.6 465 79.1 40 IJ-50 0.1 4.2 1.25 0.55 IJ-41 0.065 0.5 0.18 0.145 IJ-41,51-132 -

그림 76. 해양 생물체 중 PCDD/Fs의 잔류 농도 수준 비교 (1996~2006년) - 133 -

라. PCBs PCBs 화합물은 1970년대 후반 사용이 금지되었으나 높은 지속성으로 인해 여전히 환경내에서 검출되며 공업과정에서 비의도적으로 생성되기도 한다. 우리나라 해양 환 경 중 PCBs에 대한 연구는 1990년대 후반부터 꾸준히 연구되어 오고 있으며 PCDD/Fs 와 마찬가지로 주로 퇴적물과 생물체를 대상으로 진행되어 왔다. PCBs 또한 그 물질의 물리화학적 성질(친지성)에 의해 퇴적물이나 생물체의 체내에 농축되는 특징을 가졌기 때문이다. 수체 내에서는 농도가 매우 낮아 검출하기가 힘들고 또한 해양의 특성상 대 기시료를 채집하기가 어렵기 때문에 주로 퇴적물이나 생물을 대상으로 PCBs의 잔류수 준이 보고되고 있다. 1 해양퇴적물 - 공간적인 분포 PCBs의 퇴적물 내 잔류수준을 <그림 77>에 나타내었다. 경기만, 부산만, 그리고 마 산만과 같은 공업단지 인근지역의 퇴적물에서 상대적으로 높은 수준의 PCBs 값을 나 타내었다. <표 17>에 해양 퇴적물 중 PCBs 화합물의 잔류 농도를 나타내었다. 우리나 라 해양 퇴적물에서의 PCBs 연구는 거의 주변에 대규모 공업단지가 조성되어있는 오 염원 지역에서 이루어졌으며 비오염원 지역에 대한 연구는 극히 드물었다. 주로 경기 만, 시화호, 마산만 등에서 이루어 졌으며 지역에 따라 농도의 차이가 비교적 컸다. - 시계열 분포 PCBs의 퇴적물 내 잔류수준의 시계열 분포를 <그림 78>에 나타내었다. 최근 데이터 의 부족과 지역별 농도의 큰 편차 때문에 직접적인 비교는 어려웠지만 2000년 이후 감소하는 추세를 나타내는 것으로 보인다. - 오염 수준 대표치 해양퇴적물 중 PCBs 화합물의 잔류 농도 대표치를 <표 17>에 나타내었다. 최근 보 고된 자료의 부족으로 인해 1997년부터 2001년까지의 자료를 이용하였다. 오염원 지역 퇴적물의 PCBs는 <MDL (검출한계이하) ~ 199 ng/g (평균 10.7 ng/g)을 나타내었다. 전 반적으로 우리나라 해양퇴적물 중 PCBs 의 농도는 대규모 공업단지 인근의 반 폐쇄성 만의 퇴적물에서 상대적으로 높은 값을 나타낸다는 것을 알 수 있었다. - 134 -

그림 77. 해양 퇴적물 중 PCBs의 잔류 농도 수준 비교 (1995~2002년) 그림 78. 해양 퇴적물 중 PCBs의 시계열적 변화 - 135 -

표 17. 우리나라 해양 퇴적물 중 PCBs 잔류 농도 수준 대표치 (1997~2001년) Sampling regions Activity (Ambient) Sampling year Sample number No. of congener total PCBs (ng/g dry weight) Min Max Mean Median References Sediment Industrial area 1997-2001 371 18-101 <DL 199 10.7 5.5 IJ-2,3,7, 11,13,15,17, 20,23 - 외국자료 및 환경기준과 비교 / 생태 영향 평가 해양 퇴적물 중 PCBs 화합물의 잔류 농도 수준을 외국자료 및 환경기준과 비교하 였다(<그림 79>). 그 결과 우리나라의 농도수준은 미국 등 다른 나라에 비해 오염이 심 각한 수준은 아닌 것으로 나타났으며 평균적으로 보았을 때 환경기준에 비해 낮은 수 준을 나타내고 있었다. 그림 79. 해양 퇴적물 중 PCBs의 외국자료 및 환경기준과 비교 - 136 -

2 해양생물체(organism) - 체내 축적 수준 PCBs의 생물체내 축적수준을 <그림 80>, <표 18>에 나타내었다. 주로 인천 북항, 마 산만, 울산만과 같이 대규모 공업단지가 위치한 인근지역에 서식하는 Mussel에서 높은 농도를 나타내었으며, 황해와 동해에서 포획된 Squid에서도 높은 농도를 나타내고 있었 다. 공업단지 인근의 Mussel은 인근 오염원의 직접적인 영향을 받은 것으로 생각되며, 유영하는 Squid는 오염된 먹이원이나 장기간의 노출 등에 의한 간접적인 영향으로 체 내 농축이 나타나는 것으로 사료된다. - 종 특이적 생물 농축 경향 생물체의 특성상 유영 능력에 따라 다른 곳으로 이동하기 때문에 오염원 지역과 비 오염원 지역으로 나누어 비교를 하는 것보다 생물의 그룹별 비교가 생물 체내 농축된 PCBs를 설명하기에 더 적합한 것으로 사료된다(<표 18>). 크게 세 가지의 그룹(Squid, Fish, Bivalve)으로 나누어 잔류 농도를 비교하고자 하였다. - 체내 농축 수준 대표치 PCBs의 생물체내 잔류수준의 대표치를 <표 18>에 나타내었다. 2005년 이후의 자료 를 기준으로 대표치를 산정해 보았을 때 Squid의 간에서 가장 높은 농도(40.8 ~ 443 ng/g)를 나타내었으며 그 다음으로 Mussel(2.34 ~ 30.4 ng/g), Fish(0.132 ~ 2.18 ng/g) 순 으로 나타났다. 표 18. 해양 생물체 중 PCBs 잔류 농도 수준 대표치 (2005~2007년) Sampling regions Marine biota Biota Fish Mollusc (Squid) bivalve (Mussel / Oyster) Body part / organ Whole soft tissue Sampling year Sample number No. of congener total PCBs (ng/g dry weight) Min Max Mean Median Referenc es 2005-2007 571 22-62 0.1326 2.18 0.9652 0.802 IJ-28, 40 Liver 2006 40 21 40.8 443 173 IJ-39 Whole soft tissue 2005-2007 273 21-62 2.34 30.4 8.728 7.86 IJ-28,39,4 0-137 -

그림 80. 해양 생물체 중 잔류 PCBs 농도 (1997~2007년) - 138 -

마. OCPs 유기염소계 농약류 물질은 1970년대 이후 생산이 금지되었으나 환경 내 높은 지속 성으로 인하여 여전히 환경 내에서 발견되고 있다. 우리나라의 해양 환경 중 OCPs에 대한 연구 또한 다른 POPs와 마찬가지로 주로 퇴적물과 생물체를 대상으로 진행되어 왔다. 우리나라는 동남아시아 지역에 비해 OCPs 물질의 사용량이 적어 대체적으로 높 은 농도를 보이지 않는 경향이 있다. 1 해양 퇴적물 - 공간적인 분포 OCPs의 퇴적물 내 잔류수준을 <그림 81>에 나타내었다. 경기만, 인천만, 부산만, 그 리고 마산만과 같은 공업단지 인근지역의 퇴적물에서 상대적으로 높은 수준의 OCPs 값을 나타내었다. <표 19>에 해양 퇴적물 중 OCPs 화합물의 잔류 농도를 나타내었다. 우리나라 해양 퇴적물에서의 OCPs 연구는 거의 주변에 대규모 공업단지가 조성되어있 는 오염원 지역에서 이루어졌으며 비 오염원 지역에 대한 연구는 극히 드물었다. 주로 경기만, 시화호, 마산만 등에서 이루어졌으며 지역에 따라 농도의 차이가 비교적 컸다. - 시계열 분포 OCPs의 퇴적물 내 잔류수준의 시계열 분포를 <그림 82>에 나타내었다. 최근 데이터 의 부족과 지역별 농도의 큰 편차 때문에 직접적인 비교는 어려웠지만 1996년 이후 꾸 준히 감소하는 추세를 나타내었다. - 화합물 군별 농도의 분포 <표 19>에 각 화합물 군별 OCPs 화합물의 잔류 농도를 나타내었다. HCB, HCHs, CHLs, DDTs의 지역별 농도분포를 보면 물질별로 약간 차이를 나타내었다. HCB는 시 화호, 마산만에서 높았고, HCHs는 마산만, 시화호, 영일만에서 높았으며, CHLs 와 DDTs는 부산만, 마산만, 울산만 순으로 높았다. 이는 각 화합물 군별로 기원이나 거동 이 다르다는 것을 의미한다. - 오염 수준 대표치 해양퇴적물 중 OCPs 화합물의 잔류 농도 대표치를 <표 19>에 나타내었다. 최근 보 고된 자료의 부족으로 인해 1998년부터 2006년까지의 자료를 이용하였다. HCB의 농도 - 139 -

그림 81. 해양 퇴적물 중 OCPs의 잔류 농도 수준 비교 (1996~2006년) 그림 82. 해양 퇴적물 중 OCPs의 시계열적 변화 - 140 -

는 평균 0.63 ng/g, HCHs는 평균 1.39 ng/g, CHLs는 평균 0.72 ng/g, 그리고 DDTs 는 평균 4.98 ng/g로 나타났다. 표 19. 우리나라 해양 퇴적물 중 OCPs 잔류 농도 수준 대표치 (1998~2006년) Sampling regions Sediment compounds HCB HCHs CHLs DDTs Activity (Ambient) Industrial area Industrial area Industrial area Industrial area Sampling Sample No. of OCPs (ng/g dry weight) year number chemicals Min Max Mean Median 1998-2006 161 1 <DL 16.7 0.631 0.088 1998-2006 161 3 <DL 44.4 1.39 0.266 1998-2006 161 2 <DL 34.6 0.721 0.042 1998-2006 161 3 <DL 202 4.98 1.09 Referenc es IJ-2,3,7,8, 17,24,33 - 외국자료 및 환경기준과 비교 / 생태 영향 평가 해양 퇴적물 중 OCPs 화합물 중 DDTs의 잔류 농도 수준을 외국자료 및 환경기준 과 비교하였다(<그림 83>). 그 결과 우리나라의 농도 수준은 미국 등 다른 나라에 비해 오염이 심각한 수준은 아닌 것으로 나타났으며 평균적으로 보았을 때 환경기준에 비해 낮은 수준을 나타내고 있었다. 그림 83. 해양 퇴적물 중 OCPs (DDTs) 의 외국자료 및 환경기준과 비교 - 141 -

2 해양생물체(organism) - 체내 축적 수준 OCPs의 생물체내 축적수준을 <그림 84>, <표 18>에 나타내었다. 주로 해양포유류 나, Squid, 그리고 공업화된 지역의 만에 서식하는 Mussel에서 상대적으로 높은 농도가 발견이 되었다. - 종 특이적 생물 농축 경향 생물체의 특성상 유영 능력에 따라 다른 곳으로 이동하기 때문에 오염원 지역과 비 오염원 지역으로 나누어 비교를 하는 것보다 생물의 그룹별 비교가 생물 체내 농축된 OCPs 를 설명하기에 더 적합한 것으로 사료된다(<표 20>). 크게 네 가지의 그룹 (Marine mammal, Squid, Fish, Bivalve)으로 나누어 잔류 농도를 비교하고자 하였다. - 체내 농축 수준 대표치 OCPs의 생물체내 잔류수준의 대표치를 <표 20>에 나타내었다. 1998~2006년 까지 보 고된 자료를 기준으로 HCB, HCHs, CHLs, DDTs의 각 생물종 별 대표치를 산정해 보았 다. 네 가지 화합물 모두 해양 포유류에서 가장 높은 농도를 나타내었으며, 그 다음은 Squid 였다. 상대적으로 오염원과 더 가까이에 서식하는 Bivalve (mussel/oyster)는 유영 능력이 있는 Fish 에 비해 다소 높은 농도를 보였다. 표 20. 해양 생물체 중 OCPs 잔류 농도 수준 대표치 (1998~2006년) Sample Chemical Biota Marine biota HCB HCHs Marine mammals Mollusc (Squid) Fish Bivalve (Mussel / Oyster) Marine mammals Mollusc (Squid) Fish Bivalve (Mussel / Oyster) Body part / organ Sampling year Sample number No. of conge ner OCPs (ng/g dry weight) Min Max Mean Median Referen ces Bubbler 2003 42 1 1.62 115 52.5 IJ-48 Mantle and Liver Whole soft tissue Whole soft tissue 2006 40 1 0.72 11.18 4.81 IJ-39 2005-2007 19 1 0.01 0.79 0.176 0.14 IJ-18,40 1998-1999 66 1 <DL 4.85 0.188 0.069 IJ-4,16, 28 Bubbler 2003 42 3-4 0.57 1053 178.8 IJ-48 Mantle and Liver Whole soft tissue Whole soft tissue 2006 40 3-4 0.6 15.91 7.30 IJ-39 2005-2007 19 3-4 0.01 0.23 0.076 0.03 IJ-18,40 1998-1999 132 3-4 0.014 34.5 3.38 0.928 IJ-4,16, 28-142 -

CHLs DDTs Marine mammals Mollusc (Squid) Fish Bivalve (Mussel / Oyster) Marine mammals Mollusc (Squid) Fish Bivalve (Mussel / Oyster) Bubbler 2003 42 3-7 0.72 292 51.2 IJ-48 Mantle and Liver Whole soft tissue Whole soft tissue 2006 40 3-7 0.96 27.1 13.1 IJ-39 2005-2007 19 3-7 0.02 1.45 0.34 0.21 IJ-18,40 1998-1999 132 3-7 <DL 41.7 3.32 0.933 IJ-4,16, 28 Bubbler 2003 42 3-6 4.6 8910 1291 IJ-48 Mantle and Liver Whole soft tissue Whole soft tissue 2006 40 3-6 9.15 976 299 IJ-39 2005-2007 19 3-6 0.07 24.8 5.79 3.23 IJ-18,40 1998-1999 132 3-6 0.187 103 16.3 9.41 IJ-4,16, 28 그림 84. 해양 생물체 중 잔류 OCPs 농도 (1999~2007년) - 143 -

바. PBDEs PBDEs 물질은 주로 전자제품에 많이 사용되었던 물질로 그 위험성이 최근에서야 보고되어 연구의 역사가 다른 화합물에 비해 비교적 짧다. 우리나라의 해양 환경 중 PBDEs에 대한 연구는 다른 POPs 와 마찬가지로 주로 퇴적물과 생물체를 대상으로 진 행되어 왔다. PBDEs 또한 그 물질의 물리화학적 성질(친지성)에 의해 퇴적물이나 생물 체의 체내에 농축되는 특징을 가졌기 때문이다. 수체 내에서는 농도가 매우 낮아 검출 하기가 힘들고 또한 해양의 특성상 대기시료를 채집하기가 어렵기 때문에 주로 퇴적물 이나 생물을 대상으로 PBDEs의 잔류수준이 보고되고 있다. 1 해양 퇴적물 - 공간적인 분포 PBDEs의 퇴적물 내 잔류수준을 <그림 85>에 나타내었다. 부산만, 울산만, 그리고 마산만과 같은 공업단지 인근지역의 퇴적물에서 상대적으로 높은 수준의 PBDEs 값을 나타내었다. <표 21>에 해양 퇴적물 중 PBDEs 화합물의 잔류 농도를 나타내었다. 우리 나라 해양 퇴적물에서의 PBDEs 연구는 거의 주변에 대규모 공업단지가 조성되어있는 오염원 지역에서 이루어졌으며 비 오염원 지역에 대한 연구는 많지 않다. 주로 울산, 부산, 진해, 마산만 등에서 높은 농도가 발견되었으며, 상대적으로 덜 공업화된 지역인 천수만, 가로림만, 순천만 등에서는 낮은 농도를 보였다. - 시계열 분포 PBDEs의 퇴적물 내 잔류수준의 시계열 분포를 <그림 86>에 나타내었다. 최근 데이 터의 부족과 지역별 농도의 큰 편차 때문에 직접적인 비교는 어려웠지만 2003년 이후 감소하는 추세를 나타내는 것으로 보인다. - 오염 수준 대표치 해양퇴적물 중 PBDEs 화합물의 잔류 농도 대표치를 <표 21>에 나타내었다. 2003년 부터 2006년까지의 자료를 이용하였고, 오염지역과 비 오염원 지역으로 나누어서 산출 하였다. 오염원지역 퇴적물의 PBDEs는 1.9 ~ 2253 ng/g (평균 50.3 ng/g)을 나타내었고, 비오염원지역에서는 0.4 ~ 494 ng/g (평균 1.1 ng/g)로 나타났다. 전반적으로 우리나라 해양퇴적물 중 PCBs 의 농도는 대규모 공업단지 인근의 반 폐쇄성만의 퇴적물에서 상 대적으로 높은 값을 나타낸다는 것을 알 수 있었다. - 144 -

그림 85. 해양 퇴적물 중 PBDEs의 잔류 농도 수준 비교 (2003~2006년) 그림 86. 해양 퇴적물 중 PBDEs의 시계열적 변화 - 145 -

표 21. 우리나라 해양 표층퇴적물 중 PBDEs 잔류 농도 수준 대표치 (2003-2006년) Sampling regions Activity (Ambient) Sampling year Sample number No. of congener total PBDEs (ng/g dry weight) Min Max Mean Median References Sediment Industrial area 2003-2006 169 13-20 1.9 2253 50.3 29.6 IJ-32,44,56 Urban+Suburban area 2004-2005 37 14 0.40 494 1.1 3.8 IJ-31,56 - 외국자료 및 환경기준과 비교 / 생태 영향 평가 해양 퇴적물 중 PBDEs 화합물의 잔류 농도 수준을 외국자료 및 환경기준과 비교하 였다(<그림 87>). 그 결과 우리나라의 농도수준은 미국 등 다른 나라에 비해 몇몇 지역 에서 더 높은 수준으로 보이는 것으로 나타났다. 적합한 환경기준이 없어서 비교할 수 는 없었다. 그림 87. 해양 퇴적물 중 PBDEs의 외국자료 및 환경기준과 비교 - 146 -

2 해양생물체(organism) - 체내 축적 수준 PCBs의 생물체내 축적수준을 <그림 88>, <표 22>에 나타내었다. 주로 상위 영양단 계에 있는 해양포유류와 Squid에서 높은 농도를 나타내었으며, 오염된 만에 서식하는 Mussel 에서도 상대적으로 높은 값을 보였다. - 종 특이적 생물 농축 경향 크게 세 가지의 그룹 (Marine mammal, Squid, Bivalve)으로 나누어 PBDEs 화합물의 잔류 농도를 비교하고자 하였다(<표 22>). - 체내 농축 수준 대표치 PBDEs의 생물체내 잔류수준의 대표치를 <표 22>에 나타내었다. 2005년 이후의 자 료를 기준으로 대표치를 산정해 보았을 때 Marine mammal의 간과 지방에서 0.40 ~ 1270 ng/g (평균: 176 ng/g)로 나타났으며, Squid에서 21 ~ 291 ng/g (평균: 108 ng/g), Mussel에서 0.047 ~ 10.1 ng/g (평균: 1.30 ng/g)로 나타났다. 표 22. 해양 생물체 중 PBDEs 잔류 농도 수준 대표치 (1998~2006년) Sampling regions Biota Body part /organ Sampling year Sample number No. of congener total PBDEs (ng/g dry weight) Min Max Mean Median Refere nces Marine biota Marine mammals Mollusc (Squid) bivalve (Mussel) Liver and Bubbler Whole soft tissue Whole soft tissue 2006 98 23 0.396 1271 176 IJ-49 2006 27 38 21 291 108 IJ-57 2005 797 14 0.047 10.1 1.30 0.50 IJ-28-147 -

그림 88. 해양 생물체 중 잔류 PBDEs 농도 (2003~2006년) - 148 -

사. PFCs PFCs 물질은 오랜 기간 사용되었던 것에 비해 그 위험성이 최근에서 알려져 많은 연구가 진행되지 않았다. 국내의 해양대상으로 몇몇 보고가 있을 뿐이다. PFCs 화합물 은 다른 POPs와 달리 친수성과 친지성을 동시에 갖고 있어서 해양 내에서의 거동이나 분포에 약간 차이가 있다. 주로 수체를 통해 이동하는 것으로 알려져 있고, 퇴적물에 적게 농축되는 경향이 있으며, 생물체의 지방보다는 단백질의 간에 농축되는 경향이 있다. 따라서 해양환경의 퇴적물이나 대기에서의 분포 보다는 주로 물과 생물체 중심 으로 연구가 진행되어오고 있다. 1 해수 (seawater) - 공간적인 분포 PFCs의 물 시료 내 잔류수준을 <그림 89>, <표 23>에 나타내었다. 경기만, 시화호 인근지역, 아산, 삽교 등지에서 비교적 높은 농도를 보였다. 해양 물 시료 중 PFCs 화 합물의 잔류 농도 대표치를 <표 23>에 나타내었다. 2002년 ~ 2008년의 자료를 중심으 로 공업지역과, 비 공업지역, 그리고 외해역으로 나누어 비교해 보았을 때 공업지역에 서 2.49 ~ 1120 ng/l (평균: 120.9 ng/l), 비 공업지역에서 10.1 ~ 36.7 ng/l (평균: 19.5 ng/l), 그리고 외해역에서 0.28 ~ 11.8 ng/l (평균: 6.03 ng/l)로 나타났다. - 시계열 분포 PFCs의 물 시료 내 잔류수준의 시계열 분포를 <그림 90>에 나타내었다. 데이터의 부족으로 직접적인 비교는 어려웠지만 2004년에 비해 2008년에 다소 높은 농도를 보였 다. - 외국자료 및 환경기준과 비교 / 생태 영향 평가 해양 물 시료 중 PFCs 화합물의 잔류 농도 수준을 외국자료 및 환경기준과 비교하 였다(<그림 91>). 그 결과 우리나라의 농도수준은 중국, 일본에 비해 다소 높은 수준을 나타내고 있었다. 하지만 보고된 서식생물에 악영향을 미칠 수 있는 환경기준에 비해 낮은 수준을 나타내고 있었다. - 149 -

그림 89. 해양 물시료 중 PFCs의 잔류 농도 수준 비교 (2002~2008년) 그림 90. 해양 물시료 중 PFCs의 시계열적 변화 - 150 -

표 23. 우리나라 해수 중 PFCs 잔류 농도 수준 대표치 (2002-2008년) Samples Activity (Ambient) Sampling year Sample number No. of chemicals total PFCs (ng/l) Min Max Mean Median References Surface water Industrial area 2002-2008 44 4-11 2.49 1120 120.8 77.13 Urban+Suburban area 2002-2008 3 4-11 10.05 36.71 19.46 11.63 Open Sea 2002-2008 6 4-11 0.28 11.84 6.03 5.49 IJ-22,27, 54,59 IJ-22,27, 54,59 IJ-22,27, 54,59 그림 91. 해수 중 PFCs (PFOS)의 외국자료 및 환경기준과 비교 - 151 -

2 해양생물체(organism) - 체내 축적 수준 PFCs의 생물체내 축적수준을 <그림 92>, <표 24>에 나타내었다. 주로 해양 포유류 및 연안에 서식하는 물고기의 간에서 상대적으로 높은 농도가 발견되었다. - 종 특이적 생물 농축 경향, 체내 농축 수준 대표치 생물체의 특성상 유영 능력에 따라 다른 곳으로 이동하기 때문에 오염원 지역과 비 오염원 지역으로 나누어 비교를 하는 것보다 생물의 그룹별 비교가 생물 체내 농축된 PFCs를 설명하기에 더 적합한 것으로 사료된다(<표 24>). 크게 세 가지의 그룹 (Marine mamal, Fish, Bivalve)으로 나누어 잔류 농도를 비교하고자 하였다. PFCs의 생물체 내 잔류수준의 대표치를 <표 24>에 나타내었다. 2006~2008년 자료를 기준으로 대표치를 산정해 보았을 때 해양포유류의 간에서 가장 높은 농도(5.4 ~ 424 ng/g, 평균: 118 ng/g)를 나타내었으며 그 다음으로 Fish의 간, soft tissue, 내장에서 10 ~ 625 ng/g (평 균: 93.7 ng/g)의 농도를 보였고, Bivalve에서 가장 낮은 농도를(6.13 ~ 10.3 ng/g, 평균: 7.66 ng/g) 나타냈다. 표 24. 해양 생물체 중 PFCs 잔류 농도 수준 대표치 (2006~2008년) Sampling regions Marine biota Biota Marine mammal Fish Bivalve (Mussel / Oyster) Body part Sampling Sample No. of total PFCs (ng/g) Referen /organ year number compounds Min Max Mean Median ces Liver 2006 113 10 5.4 424.2 118.2 IJ-55 Liver, Soft 2006-200 tissue, 43 8-10 10 625 93.7 IJ-45,54 8 Intestine Whole soft 2008 39 10 6.13 10.28 7.66 6.57 IJ-54 tissue - 152 -

그림 92. 해양 생물체 중 잔류 PFCs 농도 (2006~2008년) - 153 -

5.4. 인체 POPs 노출현황 5.4.1. PCDDs/Fs 인체노출 현황 인체 및 식품에 대해 보고된 자료들은 보고서에 따라 다양한 형태로 주어져 있다. 즉, 원자료가 주어진 것들도 있지만 최소-최대 및 평균값 등의 통계처리된 값들만 제 시된 경우도 있다. 따라서, 본 연구사업에서는 이들 보고서상에 주어진 값들을 모두 개 별 자료로 간주하여 처리되었다. 자료의 한계에도 불구하고 분석결과 원자료로 처리하 는 방식과 각 보고서상의 평균값들만을 대상으로 하는 방식 사이에서 평균값들의 차이 는 대체적으로 유사하였다. PCDDs/Fs와 co-pcbs의 경우 모든 농도는 1998 WHO-TEF 에 기초해 계산되었다. 참고문헌에서 개별 congener의 농도가 제시되어있을 경우에는 이들 TEF값을 상호이용하여 최종적으로 1998 WHO-TEQ농도로 환산이 가능했으나, 총 PCDDs/Fs 농도가 I-TEF값을 기초로 제시된 경우에는 불가피하게 해당 I-TEQ농도값을 사용하였다. 그러나, 2005 WHO-TEF값을 기초로 보고된 경우에는 1998 WHO-TEQ와의 비율(PCDDs/Fs 1.33; co-pcbs 1.08)을 이용해 환산하였다. 가. 인체 시료 인체시료에 대한 PCDDs/Fs의 잔류량 조사는 2002년부터 시작되었다. 식품의약품안 전청에서 보고된 년별 조사결과의 평균값과 표준편차를 <그림 93>에 나타냈다. 각 년 도별 평균값은 5.8 ~ 9.8 pg TEQ/g 으로 편차가 작았다. 평균값의 년별 변화는 2003년 에 상대적으로 높은 9.8 pg TEQ/g을 보였지만 전체적으로 지속적으로 감소한 후 유지 되는 형태를 보였다. 평균값에 기초해 1차감소식을 적용해 산출된 감소 반감기는 대략 11 yr 정도였다. 그러나, 대부분의 보고서에서 원자료를 제공하지 않기 때문에 통계적 유의성을 검증할 수는 없었다. 요컨대, 우리나라 사람들의 인체잔류량은 느리게 감소되 는 것으로 판단되지만 그런 감소가 실재적인 것인지는 지속적인 모니터링을 통해서만 확인될 수 있다. 우리나라 사람들의 모유중 평균 PCDDs/Fs 잔류량은 다른 나라들의 잔류량보다 낮 거나 유사한 수준이었다(<그림 94>). - 154 -

PCDDs/DFs (whole study) 25 20 h 1/2 = 11 yrs R 2 = 0.58 Conc. (pg TEQ/g lipid) 15 10 5 0 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 그림 93. 국내 인체모유 중 PCDDs/Fs의 시계열적 경향 - 155 -

pg TEQ/g lipid 그림 94. 인체 모유 중 PCDDs/Fs의 국내외 비교 (외국자료 출처: 식-인체-8로부터 재인용) 나. 식품 시료 우리나라 식품들 중에는 어패류가 0.25 pg TEQ/g, 육류(+난류)가 0.07 pg TEQ/g, 유 가공류가 0.02 pg TEQ/g 등으로 어패류가 가장 높은 PCDDs/Fs 잔류량을 보였다(<그림 95>). PCDDs/Fs 잔류량의 시계열적 변화를 식품 전체에 대한 경우와 잔류량이 가장 큰 어패류를 대상으로 <그림 95>에 제시하였다. 분포의 형태로 볼 때, 식품 전체의 농도가 어패류의 농도에 의해 좌우됨을 볼 수 있다. 시계열적으로 식품중 잔류량은 증감이 불 분명한데 2000년대 초에 비해 2000년대 중반이후에 상대적으로 높고 이후에는 일정한 수준으로 유지됨을 볼 수 있다. 외국의 식품중 잔류량과 비교해보면 우리나라의 식품 중 잔류량이 외국과 유사한 수준이었다(<그림 96>). - 156 -

그림 95. 국내 식품들에서의 PCDDs/Fs의 시계열적 변화(위-좌; 전체식품군, 위-우; 어패류)와 식품군별 분포(아래) - 157 -

pg TEQ/g ww 그림 96. 식품 중 PCDDs/Fs 잔류량의 국내외 비교 5.4.2. co-pcbs 인체노출 현황 가. 인체 시료 인체시료에 대한 co-pcbs의 잔류량 조사는 PCDDs/Fs와 함께 2002년부터 시작되었 다. 식품의약품안전청에서 보고된 년별 조사결과의 평균값과 표준편차를 <그림 97>에 나타냈다. 각 년도별 평균값은 3.0 ~ 4.2 pg TEQ/g 으로 편차가 작았다. 평균값의 년별 변화는 2003년 최대인 4.2 pg TEQ/g을 기록한 후 감소 혹은 유지하는 경향을 보였다. 평균값에 기초해 1차감소식을 적용해 산출된 감소 반감기는 대략 17 yr 정도였다. 그 러나, 대부분의 보고서에서 원자료를 제공하지 않기 때문에 통계적 유의성을 검증할 수는 없었다. 요컨대, 우리나라 사람들의 인체잔류량은 느리게 감소되는 것으로 판단되 지만 그런 감소가 실재적인 것인지는 지속적인 모니터링을 통해서만 확인될 수 있다. 우리나라 사람들의 모유중 평균 co-pcbs 잔류량은 다른 나라들의 잔류량과 유사하 거나 대체적으로 낮은 수준이었다(<그림 98>). - 158 -

co-pcbs (whole study) 12 Conc. (pg TEQ/g lipid) 10 8 6 4 h 1/2 = 17 yrs R 2 = 0.55 2 0 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 그림 97. 국내 인체모유 중 co-pcbs의 시계열적 경향 pg TEQ/g lipid 그림 98. 인체 모유 중 co-pcbs의 국내외 비교 (외국자료 출처: 식-인체-8로부터 재인용) - 159 -

나. 식품 시료 우리나라 식품들 중에는 어패류가 6.59 pg TEQ/g, 육류(+난류)가 0.39 pg TEQ/g, 유 가공류가 0.43 pg TEQ/g, 곡류가 0.25 pg TEQ/g 등으로 PCDDs/Fs에서와 마찬가지로 어패류가 가장 높은 co-pcbs 잔류량을 보였다(<그림 99>). 곡류, 채소류, 과일류에서는 대부분 불검출이 많았다. co-pcbs 잔류량의 시계열적 변화를 식품 전체에 대한 경우와 잔류량이 가장 큰 어패류를 대상으로 <그림 99>에 제시하였다. 분포의 형태로 볼 때, 식품 전체의 농도가 어패류의 농도에 의해 좌우됨을 볼 수 있다. 시계열적으로 식품중 평균잔류량은 2000년~2008년까지 0.06 ~ 0.8 pg TEQ/g의 범위에서 증감의 뚜렷한 경향 없이 변하다가 최근 2009년과 2010년에 각각 3.5 pg TEQ/g과 17.7 pg TEQ/g으로 크게 증가하였다(<그림 99>). 이러한 최근의 증가는 인체중 잔류수준과 일치하지 않는다. 외 국의 식품중 잔류량과 비교해보면 우리나라의 식품 중 잔류량이 외국보다 수배이상 높 은 수준이었다(<그림 99>). 그림 99. 국내 식품들에서의 co-pcbs의 시계열적 변화(위-좌; 전체식품군, 위-우; 어패류)와 식품군별 분포(아래) - 160 -

pg TEQ/g ww 그림 100. 식품 중 co-pcbs 잔류량의 국내외 비교 (외국자료 출처: 식-인체-15로부터 재인용) 5.4.3. PCBs 인체노출 현황 가. 인체 시료 인체시료에 대한 PCBs의 잔류량 조사는 2003년부터 시작되었다. 식품의약품안전청 에서 보고서들로부터 취합된 자료들에 기초해 계산된 평균값과 표준편차를 <그림 101> 에 나타냈다. 각 년도별 평균값은 15 ~ 50 ng/g 이었다. 평균값의 년별로 감소하는 경 향을 보였는데, 평균값에 기초해 1차감소식을 적용해 산출된 감소 반감기는 대략 4.6 yr 이었다. 그러나, 대부분의 보고서에서 원자료를 제공하지 않기 때문에 통계적 유의 성을 검증할 수는 없었다. 그러나, 전술한 다이옥신류에 비해서 감소의 경향이 상대적 으로 뚜렷하다. 우리나라 사람들의 모유중 평균 PCBs 잔류량은 유럽사람들의 모유중 평균 PCBs 잔 류량에 비해 수배~수십배 낮은 수준이었다(<그림 102>). - 161 -

그림 101. 국내 인체모유 중 PCBs의 시계열적 경향 ng/g lipid 그림 102. 인체 모유 중 PCBs의 국내외 비교 (외국자료 출처: 식-인체-8로부터 재인용) - 162 -

나. 식품 시료 다이옥신류와 마찬가지로 PCBs도 우리나라 식품들 중에는 어패류에서 15.9 ng/g, 육류(+난류)가 4.2 ng/g, 유가공류가 3.8 ng/g 등의 평균잔류량이 검출되어 어패류가 가 장 높은 PCBs 잔류량을 보였다(<그림 103>). PCBs 식품잔류량의 시계열적 변화를 식품 전체에 대한 경우와 잔류량이 가장 큰 어패류를 대상으로 <그림 103>에 제시하였다. 분포의 형태로 볼 때, 식품 전체의 농도가 어패류의 농도에 의해 좌우됨을 볼 수 있다. 시계열적으로 식품중 평균잔류량은 2002년~2010년까지 2 ~ 28 ng/g의 범위였으며, 년 도별로 뚜렷한 감소의 경향을 보였다(<그림 103>). 1차감소식을 적용했을 때 식품중 잔 류 PCBs는 약 3 yrs의 반감기를 가지고 감소하였다. 그림 103. 국내 식품들에서의 PCBs의 시계열적 변화(위-좌; 전체식품군, 위-우; 어패류)와 식품군별 분포(아래) - 163 -

5.4.4. PBDEs 인체노출 현황 가. 인체 시료 인체시료에 대한 PBDEs의 잔류량 조사는 최근인 2000년대 중반이후 모유와 혈액에 대해서 수행되었다. 모유에서의 총PBDEs 평균잔류농도는 2006년과 2007년에 각각 15.5 ng/g과 17.4 ng/g 이었다. 한편, 혈액에서의 평균농도는 2008년, 2009년, 2010년에 각각 5.7 vs. 11.4 vs. 7.2 ng/g 이었다. 조사년도가 짧아서 시계열적 변화를 평가할 수는 없 었다(<그림 104>). 2005년 이후 인체모유와 혈액에 대해 출간된 논문(kp-32)에 따르면, 산모혈액 및 모유에서 37 ng/g과 120 ng/g이었다. 우리나라 사람들의 모유중 평균 PBDEs 잔류량은 북미지역 사람들의 모유중 잔류량 보다는 수배이상 낮았지만 일본, 인도네시아, 중국 등 아시아국가들의 모유중 잔류량보 다는 다소 높은 경향을 보였다(<그림 105>). 혈중의 농도 또한 북미국가나 영국의 혈중 농도보다는 낮은 반면, 아시아국가들의 혈중농도와는 유사한 수준이었다(<그림 105>). 그림 104. 국내 인체 모유(좌)와 혈액(우) 중 총PBDEs 잔류량의 시계열적 경향 - 164 -

ng/g lipid ng/g lipid 그림 105. 인체 모유(위)와 혈액(아래) 중 총PBDEs 잔류량의 국내외 비교 - 165 -

나. 식품 시료 전술한 다이옥신류나 PCBs에서와 마찬가지로 PBDEs 또한 우리나라 식품들 중에는 어패류가 143 ng/g, 육류(+난류)가 50 ng/g, 유가공류가 27 ng/g 등으로 평균잔류량이 검출되어 어패류가 가장 높은 PBDEs 잔류수준을 보였다(<그림 106>). PBDEs 식품잔류 량의 시계열적 변화를 식품 전체에 대한 경우와 잔류량이 가장 큰 어패류를 대상으로 <그림 106>에 제시하였다. 분포의 형태로 볼 때, 전술한 다이옥신류나 PCBs와 달리 어 패류와 전체식품의 경향이 다른 형태를 보였다. 즉, 전체식품군에서는 감소경향이 없이 일정하게 유지되었으나 어패류에서는 지속적인 감소경향을 보였다. 1차감소식을 적용 했을 때, 어패류에서의 감소 반감기는 2.7 yrs 이었다(<그림 106>). 따라서, 이러한 차이 가 조사방법에서의 차이 때문인지 아니면 실제 식품중의 경향을 반영하는지는 결론짓 기 위해서는 더 면밀한 검토가 필요하다. 그림 106. 국내 식품들에서의 총PBDEs의 시계열적 변화(위-좌; 전체식품군, 위-우; 어패류)와 식품군별 분포(아래) - 166 -

우리나라의 식품 중 평균 PBDEs 잔류량은 유럽이나 북미지역 식품중 평균잔류량보 다 수배 이상 낮았다(<그림 107>). 이러한 경향은 인체시료에서의 경향과 일치한다. 이 것은 또한 PBDEs의 노출이 주로 식품을 통해 노출되며 북미의 식품중 잔류량보다 낮 은 식품오염도를 갖는 우리나라 사람들의 인체노출수준 또한 북미지역 사람들의 인체 노출수준보다 낮아진 것으로 추정된다. ng/g lipid 그림 107. 식품 중 총PBDEs 잔류량의 국내외 비교 - 167 -

5.4.5. PFCs 인체노출 현황 우리나라에서의 PFCs에 대한 조사는 인체 혈액에 집중되었고 식품에 대한 조사는 현재 식품의약품안전청에서 진행 중에 있다. 인체 혈중 PFOA 및 PFOS 노출수준은 우 리나라에서 평균적으로 각각 2 ng/ml, 5 ng/ml 인 것으로 추정된다(<그림 108>). 이러한 인체노출수준은 Kannan이 대구사람들의 혈중 농도라고 보고한 것보다는 수십배 낮은 농도이며, 이후 조사된 모든 결과에서도 평균적으로는 똑같이 낮은 값을 보였다. 우리 나라 사람들의 혈중 PFOA, PFOS 노출수준은 일본, 북미지역 사람들의 혈중 노출수준 과 비교해서 수배 이상 낮은 수준이었다(<그림 108>). 2005년 이후 정부과제와 별도로 수행되어 논문에 출간된 자료(kp-41)에서 PFOA, PFOS의 산모혈액에서의 평균농도는 각각 1.6 ng/ml과 5.6 ng/ml 이었다. 그림 108. 국내 인체혈액 중 PFOS(좌)와 PFOA(우) 잔류량 비교 (출처: kp-41로부터 재인용) - 168 -

6.결 론 이번 연구조사사업에서는 우리나라 환경에서 발생하는 POPs의 배출 및 오염과 노 출현황에 대하여 국내에서 수행해왔던 모든 자료들을 수집하여 분석하고자 하였다. 문 헌조사결과 우리나라에서 POPs에 대한 연구는 주로 다이옥신류와 PCBs에 집중되어 진 행되어왔으며 그 외 물질들에 대한 연구실적은 상대적으로 아주 작았다. 한편, 이들 POPs 연구현황은 1990년대 말부터 2000년대 중반까지 꾸준히 증가하다가 이후에는 정 체 혹은 유지되는 것으로 조사되었다. 반면에 신규POPs인 PBDEs와 PFCs에 대한 연구 는 2000년대 중반부터 시작하여 꾸준히 증가하는 추세인 것으로 나타났다. 대부분의 연구는 환경중 잔류 오염수준이나 노출수준에 관한 것이었고 거동에 대한 연구는 상대 적으로 빈약했다. POPs 배출량에 대한 조사는 환경부에서 수행해왔는데, 1997년 소각로에 대한 규제 와 다이옥신 배출저감노력의 결과로 1990년대 말 이후 현재까지 지속적으로 감소하여 PCDDs/Fs와 co-pcbs의 2009년 배출량은 2001년 배출량의 각각 12%와 25% 수준에 도 달되었다. PCDDs/Fs와 co-pcbs에 대해 추정된 각각의 배출저감 반감기는 1.6년과 2년 이었다. 한편 PCBs 함유 제품폐기물 조사등을 통해 PCBs를 함유한 폐절연유 등의 처 리 등에 대한 연구가 진행되어온 바, 산정된 결과는 없지만 지속적으로 배출이 감소할 것으로 판단된다. 신규POPs에 대한 배출량은 최근에 추정되기 시작했는데, PFCs의 경 우 서로 다른 방법론들을 적용하여도 유사한 결과가 도출되었고 국내 배출량이 일본이 나 유럽 등에 비해 상대적으로 낮은 것으로 추정되었다. 국내환경의 다매체에 대한 조사는 기존 POPs들에 대해 환경부(육상환경), 국토해양 부(해양환경)를 중심으로 진행되어왔으며 각각 1999년과 2001년부터 지속적인 장기모니 터링 결과가 축적되어 온 것으로 알려져 있다. 육상 및 해양환경에 대한 모니터링은 최근에 들어서 신규POPs를 조사목록에 포함하여 조사하고 있다. 인체에 대한 노출연구 는 식품의약품안전청을 중심으로 다이옥신류와 PCBs에 대하여 진행되어왔으며 최근에 들어서는 PBDEs와 PFCs등 신규POPs에 대한 연구를 진행하고 있다. 결과적으로, 현재까지의 우리나라 환경에서 발생하는 배출 - 각 매체별 환경오 염 수준 - 인체노출 수준 을 상호연관시켜 시계열적으로 평가가능한 POPs 화합물 은 PCDDs/Fs와 co-pcbs인 것으로 평가되었다(<그림109>). 물론 이들 자료는 조사시점 및 조사기관등의 변화로 인해 자료의 연속성이 보장되지 않은 면이 있긴 하지만, 그런 경우라도 최근자료 등을 분석해보면 이들 두 물질의 환경매체중 잔류농도는 대기로의 배출저감 반감기와 유사한 속도로 감소하고 있음을 보였다. 다만, 생물체의 경우 2005 년까지만 국한된 자료이므로 저감속도가 실재하는 속도인지는 의문의 여지가 있다. 육 상환경에서의 매체별 저감속도는 결과적으로 배출저감의 결과인 것으로 판단된다. - 169 -

표 25. 우리나라 환경에서의 POPs의 매체별 배출, 잔류, 노출저감 반감기 구분 t 1/2 (years) PCDDs/D Fs copcbs PCBs DDTs HCHs CHLs HeCB PeCB PBDEs PFCs 배출량 1.6 2 -- -- -- -- -- -- -- -- 대기 2~3 2 불확실 불확실 불확실 불확실 불확실 불확실 불확실 불확실 육상환경 토양 1.4 2.5 불확실 불확실 불확실 불확실 불확실 불확실 불확실 불확실 수체 0.5~1 1~1.5 불확실 불확실 불확실 불확실 불확실 불확실 불확실 불확실 퇴적물 1~2 1~2 불확실 불확실 불확실 불확실 1 불확실 불확실 불확실 생물체 1~2 1~4 불확실 불확실 불확실 불확실 불확실 불확실 불확실 불확실 해수 -- -- -- 불확실 -- -- -- -- -- -- 해양환경 해양퇴적물 불확실 -- 6 불확실 -- -- -- -- -- -- 해양생물 10 -- 3.5 불확실 -- -- -- -- -- -- 수산물 1~2 2 -- 불확실 -- -- -- -- -- -- 식품 불확실 불확실 2.9 -- -- -- -- -- -- -- 인체노출 혈액 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- 모유 11 17 4.6 -- -- -- -- -- -- -- 붉은색 글씨는 최근년도 자료로 extrapolation한 값임. 한편, 육상환경에서의 저감속도와 달리 해양환경에서의 저감속도는 매우 느린 것으 로 나타났다. 해양퇴적물에서 PCDDs/Fs에 대한 잔류수준은 지난 10년간 뚜렷한 증감없 이 유지되는 것으로 나타났으며 연안이매패류등의 해양생물등에서는 약 10년의 반감기 를 갖고 느리게 감소하는 것으로 평가되었다. 이와 별도로 최근 3년간 수행된 수산물 에서의 잔류수준은 해양퇴적물이나 이매패류와 달리 반감기 1-2년의 매우 빠른 속도 감소되는 것으로 나타났다. 따라서, 수산물 잔류수준의 감소속도가 실재적인지는 추후 의 더 지속적인 모니터링이 이루어져야 확인될 수 있을 것이다. PCBs의 경우 해양퇴적 물과 생물체에서 4~6년의 반감기를 가지고 감소하였다. 육상환경과 해양환경의 최종결과물로써 발생하는 인체노출양의 변화는 훨씬 더 느 린 것으로 판단된다. 식품에서 PCBs는 약 3년의 반감기를 가지고 감소하는 것으로 평 가되었으나 PCDDs/Fs와 co-pcbs의 증감은 명확하지 않고 일정한 수준에서 유지되는 것으로 조사되었다. 한편, 인체 모유에서 PCBs는 식품에서처럼 시간이 경과할수록 반 감기 4.6년을 가지고 뚜렷한 감소경향이 관측되었다. 그와 달리 식품에서의 저감이 불 - 170 -

분명했던 PCDDs/Fs와 co-pcbs의 경우 각각 반감기 11년과 17년으로 아주 느리게 감소 가 진행되고 있음이 관측되었다. 결과적으로 관측된 인체에서의 시계열적인 변화는 식 품에서의 경향을 반영하는 것으로 판단된다. 식품중 POPs에 대한 잔류수준과 노출기여 도가 가장 큰 것으로 평가되는 수산물에 대한 최근의 조사결과는 빠른 감소속도(반감 기 1-2년)를 보였다. 따라서, 만약 수산물에서의 저감경향과 속도가 실제 환경에서의 변화를 반영하는 것이라면 향후 인체노출수준 또한 이에 맞춰 감소할 것이라 기대된 다. 그러나, 인체에서 이들 POPs의 오랜 잔류시간을 고려한다면 환경(수산물-식품)에서 의 노출이 감소한다고 해서 인체에서의 노출이 즉각적으로 반응하여 감소할 것 같진 않다. 본 연구진에 의해 현재 계획 추진되는 것처럼 향후 이들 매체별 상호관계에 대 한 연구가 필요하다. 동일한 출발점에서 배출저감이 발생한다고 가정하여 <표 25>에서 추정된 반감기를 이용해 상대적인 저감의 변화를 <그림 109>에 나타냈다. 그동안 우리나라에서 수행된 POPs 배출저감의 결과로 환경잔류 수준은 비례하여 저감해온 것으로 평가된다. 그러 나, 이러한 저감의 결과가 인체노출 저감으로 이어지기에는 더 많은 시간이 필요한 것 으로 판단된다. 즉, 이미 배출분야에서 많은 저감을 달성하였다하더라도 한번 배출된 POPs의 노출수준을 저감하기 위해서는 현재수준이상으로 그리고 지속적으로 배출을 저감하는 노력이 있어야한다고 판단된다. 상대적인 농도값 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 PCDDs/DFs 년도 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 배출량 대기 토양 수체 퇴적물 생물체 해양생물 수산물 식품 인체모유 상대적인 농도값 1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 copcbs 2005 년도 2006 2007 2008 2009 2010 2011 배출량 대기 토양 수체 퇴적물 생물체 해양생물 수산물 식품 인체모유 그림 109. PCDDs/Fs와 co-pcbs의 매체별 상대적인 저감속도 - 171 -

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부 록 부록 표 1. PCDD/Fs 물질의 생태 독성 참고자료 (from PAN Pesticide Database, http://www.pesticideinfo.org/) Species Common name Scientific name Life Stage Duration Amphibians American toad Bufo americanus NEURULA STAGE EGGS Amphibians American toad Bufo americanus NEURULA STAGE EGGS Amphibians American toad Bufo americanus TADPOLE, STAGE 25 Amphibians American toad Bufo americanus NEURULA STAGE EGGS Amphibians American toad Bufo americanus NEURULA STAGE EGGS Amphibians American toad Bufo americanus NEURULA STAGE EGGS Amphibians Green frog Rana clamitans NEURAL PLATE STAGE - STAGE 18 Amphibians Green frog Rana clamitans NEURAL PLATE STAGE - STAGE 18 Amphibians Green frog Rana clamitans NEURAL PLATE STAGE - STAGE 18 Amphibians Green frog Rana clamitans NEURAL PLATE STAGE - STAGE 18 Amphibians Green frog Rana clamitans NEURAL PLATE STAGE - STAGE 18 Amphibians Leopard frog Rana pipiens 16-32 CELLS - LATE Toxic Dose Mean Min Max Unit Measurements 24 h 0.003 - - ug/l Accumulation, general 24 h 0.03 - - ug/l Accumulation, general 24 h 0.3 - - ug/l Accumulation, general 24 h 0.3 - - ug/l Accumulation, general 24 h 3 - - ug/l Accumulation, general 24 h 30 - - ug/l Accumulation, general 24 h 100 - - ug/l Accumulation, general 24 h 0.3 - - ug/l Accumulation, general 24 h 3 - - ug/l Accumulation, general 24 h 10 - - ug/l Accumulation, general 24 h 30 - - ug/l Accumulation, general 24 h 3 - - ug/l Accumulation, general - 190 -

GASTRULA STAGE Amphibians Green frog Rana clamitans NEURAL PLATE STAGE - STAGE 18 Amphibians Leopard frog Rana pipiens 16-32 CELLS - LATE STAGE GASTRULA Amphibians American toad Bufo americanus TADPOLE STAGE 25 Amphibians Green frog Rana clamitans NEURAL PLATE STAGE - STAGE 18 Amphibians American toad Bufo americanus NEURULA STAGE EGGS Amphibians American toad Bufo americanus TADPOLE STAGE 25 Amphibians Green frog Rana clamitans NEURAL PLATE STAGE - STAGE 18 Amphibians Leopard frog Rana pipiens 16-32 CELL - LATE GASTRULA STAGE Amphibians American toad Bufo americanus TADPOLE STAGE 25 Amphibians Green frog Rana clamitans NEURAL PLATE STAGE - STAGE 18 Amphibians Leopard frog Rana pipiens 16-32 CELL - LATE GASTRULA STAGE Amphibians American toad Bufo americanus NEURULA STAGE EGGS Amphibians American toad Bufo americanus TADPOLE, STAGE 25 24 h - 0.3 30 ug/l Accumulation, general 24 h 3 - - ug/l Accumulation, general 24 h 0.3 - - ug/l Distance moved, change in direct movement 24 h - 0.25 18 ug/l Distance moved, change in direct movement 24 h - 0.003 30 ug/l Developmental changes, general 24 h - 0.003 30 ug/l Abnormal 24 h - 0.3 30 ug/l Abnormal 24 h - 3 30 ug/l Abnormal 24 h 0.3 - - ug/l Growth, general 24 h - 0.25 18 ug/l Growth, general 24 h 3 - - ug/l Growth, general 24 h - 0.003 30 ug/l Mortality 24 h 0.3 - - ug/l Mortality - 191 -

Amphibians Green frog Rana clamitans NEURAL 24 h - 0.25 18 ug/l Mortality PLATE STAGE - STAGE 18 Amphibians Leopard frog Rana pipiens 16-32 24 h 3 - - ug/l Mortality CELL-LATE GASTRULA STAGE Amphibians Bullfrog Rana catesbeiana 150-250 G, 35 d 500 - - ug/kg Mortality ADULT Amphibians Bullfrog Rana catesbeiana TADPOLE 50 d - 25 1,000 ug/kg Survival Amphibians Green frog Rana clamitans NEURAL 24 h - 0.3 30 ug/l Pigmentation PLATE STAGE - STAGE 18 Amphibians Leopard frog Rana pipiens 16-32 CELL - 24 h - 3 30 ug/l Pigmentation LATE GASTRULA STAGE Annelida Oligochaete, worm Lumbriculus variegatus NR 28 d 0 - - ug/l Accumulation, general Annelida Oligochaete, worm Lumbriculus variegatus NR 28 d - 30 3,000 ng Accumulation, general Annelida Oligochaete, worm Lumbriculus NR 28 d - 30 3,000 ng Abundance variegatus Annelida Oligochaete, worm Lumbriculus NR 28 d - 30 3,000 ng Biomass variegatus AquaticPlants Pondweed Family Potamogetonaceae PONDWEED NR d - 4,300 53,700, 000 ug/l Accumulation, general AquaticPlants Pondweed Family Potamogetonaceae PONDWEED 45 d - 12,000, 000 61,360, 000 ug/l Accumulation, general Crustaceans Ostracod Heterocypris incongruens ADULT 24 h 0.2 - - ug/l Accumulation, general Crustaceans Ostracod Heterocypris incongruens ADULT 24 h 0.002 - - ug/l Accumulation, general Crustaceans Ostracod/seed shrimp subclass Ostracoda NR NR d 32.4 - - ug/l Accumulation, general Crustaceans Ostracod/seed shrimp subclass Ostracoda NR NR d 2.6 - - ug/l Accumulation, general Crustaceans Blue crab Callinectes sapidus JUVENILE, 1-6 NR h - 50 370 pg/g Accumulation, - 192 -

CM CW general Crustaceans Signal crayfish Pacifasticus INTERMOLT, 7 d - 3 30 ug/kg Cytochrome P-450 leniusculus 40-60 G, ADULT Crustaceans Signal crayfish Pacifasticus INTERMOLT, NR d 30 - - ug/kg Histological changes, leniusculus 40-60 G, general ADULT Crustaceans Signal crayfish Pacifasticus INTERMOLT, 45 d 30 - - ug/kg Mortality leniusculus 40-60 G, ADULT MALE Fish Lake whitefish Coregonus clupeaformis JUVENILE, 5-9 G NR d 41 - - pg/g Accumulation, general Fish Lake whitefish Coregonus clupeaformis JUVENILE, 5-9 G NR d 189 - - pg/g Accumulation, general Fish Lake whitefish Coregonus clupeaformis JUVENILE, 5-9 G NR d 380 - - pg/g Accumulation, general Fish Western mosquitofish Gambusia affinis NR 7 d 2,400 - - ug/l Accumulation, general Fish Western mosquitofish Gambusia affinis NR 3 d 2,900 - - ug/l Accumulation, general - 193 -

부록 표 2. PCBs 물질의 생태 독성 참고자료 (from Environment Canada, British Columbia, http://www.env.gov.bc.ca) LC 50 Toxicity Organisms Species PCBs (µg/l) Duration (hours) or Effects Reference Acute Toxicity Stonefly P.badia A-1016 424-878 96 Johnson and Finley, 1980 Hydra H.oligactis A-1016 5 000 72 Adams & Haileselassie, 1984 Rainbowtrout O.mykiss A-1016 114-159 96 Johnson & Finley, 1980 Bluegill L.macrochirus A-1016 390-540 96 Johnson & Finley, 1980 Channelcatfish I.punctatus A-1016 340-560 96 Johnson & Finley, 1980 Atlanticsalmon S.salar A-1016 113-159 96 Johnson & Finley, 1980 Brooktrout S.fontinalis A-1016 > 800 96 Johnson & Finley, 1980 Browntrout S.trutta A-1016 109-175 96 Johnson & Finley, 1980 Laketrout S.namaycush A-1016 386-1154 96 Johnson & Finley, 1980 Longnosesucker C.catostomus A-1016 222-490 96 Johnson & Finley, 1980 Whitesucker C.commersoni A-1016 325-582 96 Johnson & Finley, 1980 Yellowperch P.flavescens A-1016 153-376 96 Johnson & Finley, 1980 Fatheadminnow P.promelas A-1016 23 720 Veith, 1976 Waterflea D.magna A-1221 180 504 Nebeker & Puglisi, 1974 Cutthroattrout Salmoclarki A-1221 957-1430 96 Johnson & Finley, 1980 Cutthroattrout Salmoclarki A-1232 1720-3080 96 Johnson & Finley, 1980 Waterflea D.magna A-1242 67 504 Nebeker & Puglisi, 1974 Scud G.pseudolimnaeus A-1242 10 96 Stalling & Mayer, 1972 Crayfish O.nais A-1242 30 168 Stalling & Mayer, 1972 Scud G.pseudolimnaeus A-1242 73 96 Nebeker & Puglisi, 1974 Dragonfly Macromia sp. A-1242 800 168 Johnson & Finley, 1980 Scud G.pseudolimnaeus A-1242 10 96 Johnson & Finley, 1980 Crayfish O.nais A-1242 30 168 Johnson & Finley, 1980 Damselfly I.verticalis A-1242 400 96 Mayeretal.,1977 Bluegill L.macrochirus A-1242 150 120 Stalling & Mayer, 1972 Bluegill L.macrochirus A-1242 72 240 Stalling & Mayer, 1972 Bluegill L.macrochirus A-1242 54 360 Stalling & Mayer, 1972 Bluegill L.macrochirus A-1242 125 120 Johnson and Finley, 1980 Bluegill L.macrochirus A-1242 84 720 Mayeretal.,1977 Channelcatfish I.punctatus A-1242 174 240 Stalling & Mayer, 1972 Channelcatfish I.punctatus A-1242 107 360 Stalling & Mayer, 1972 Channelcatfish I.punctatus A-1242 87 720 Mayeretal.,1977 Cutthroattrout S.clarki A-1242 3820-7680 96 Johnson and Finley, 1980-194 -

Rainbowtrout O.mykiss A-1242 67 120 Johnson and Finley, 1980 Rainbowtrout O.mykiss A-1242 12 600 Mayeretal.,1977 Yellowperch P.flavescens A-1242 > 150 96 Johnson and Finley, 1980 Fatheadminnow P.promelas A-1242 15-300 96 Nebekeretal.,1974 Fatheadminnow P.promelas A-1242 28 720 Veith, 1976 Scud G.pseudolimnaeus A-1248 52 96 Stalling & Mayer, 1972 Cladoceran D.magna A-1248 25 504 Nebeker & Puglisi, 1974 Scud G.pseudolimnaeus A-1248 52 96 Nebeker & Puglisi, 1974 Cladoceran D.magna A-1248 2.6 336 Nebeker & Puglisi, 1974 Bluegill L.macrochirus A-1248 10 480 Stalling & Mayer, 1972 Bluegill L.macrochirus A-1248 76 360 Stalling & Mayer, 1972 Bluegill L.macrochirus A-1248 136 120 Mayeretal.,1977 Channelcatfish I.punctatus A-1248 225 240 Stalling & Mayer, 1972 Channelcatfish I.punctatus A-1248 127 360 Stalling & Mayer, 1972 Channelcatfish I.punctatus A-1248 75 720 Mayeretal.,1977 Cutthroattrout S.clarki A-1248 5100-6480 96 Johnson and Finley, 1980 Rainbowtrout O.mykiss A-1248 54 120 Johnson and Finley, 1980 Rainbowtrout O.mykiss A-1248 3.4 600 Mayeretal.,1977 Yellowperch P.flavescens A-1248 > 100 96 Johnson & Finley, 1980 Fatheadminnow P.promelas A-1248 4.7 720 Defoeetal.,1978 Glassshrimp P.kadiakensis A-1254 3 168 Stalling & Mayer, 1972 Scud G.pseudolimnaeus A-1254 2 400 96 Stalling & Mayer, 1972 Crayfish O.nais A-1254 100 168 Stalling & Mayer, 1972 Crayfish O.nais A-1254 80 168 Stalling & Mayer, 1972 Waterflea D.magna A-1254 24 336 Maki & Johnson, 1975 Waterflea D.magna A-1254 31 504 Nebeker & Puglisi, 1974 Cladoceran D.magna A-1254 1.8 336 Nebeker & Puglisi, 1974 Cladoceran D.magna A-1254 1.3 504 Nebeker & Puglisi, 1974 Midge T.dissimilis A-1254 0.65 504 Nebeker & Puglisi, 1974 Damselfly I.verticalis A-1254 200 96 Mayeretal.,1977 Glassshrimp P.kadiakensis A-1254 3 168 Johnson & Finley, 1980 Dragonfly Macromia sp. A-1254 800 168 Johnson & Finley, 1980 Cladoceran D.magna A-1254 1.8-24 336 EPA, 1980 Cladoceran D.magna A-1254 1.3 504 EPA, 1980 Hydra H.oligactis A-1254 20 000 72 Adams & Haileselassie, 1984 Bluegill L.macrochirus A-1254 2 740 96 Stalling & Mayer, 1972 Bluegill L.macrochirus A-1254 200 360 Stalling & Mayer, 1972-195 -

Bluegill L.macrochirus A-1254 140 480 Stalling & Mayer, 1972 Bluegill L.macrochirus A-1254 54 600 Stalling & Mayer, 1972 Bluegill L.macrochirus A-1254 177 720 Mayeretal.,1977 Channelcatfish I.punctatus A-1254 139 720 Mayeretal.,1977 Channelcatfish I.punctatus A-1254 741 360 Stalling & Mayer, 1972 Channelcatfish I.punctatus A-1254 300 480 Stalling & Mayer, 1972 Cutthroattrout S.clarki A-1254 38700-46700 96 Johnson & Finley, 1980 Rainbowtrout O.mykiss A-1254 142 120 Johnson & Finley, 1980 Rainbowtrout O.mykiss A-1254 8 240 Stalling & Mayer, 1972 Rainbowtrout O.mykiss A-1254 27 600 Mayeretal.,1977 Yellowperch P.flavescens A-1254 > 150 96 Johnson & Finley, 1980 Fatheadminnow P.promelas A-1254 7.7 96 Nebekeretal.,1974 Waterflea D.magna A-1260 36 504 Nebeker & Puglisi, 1974 Channelcatfish I.punctatus A-1260 296 480 Stalling & Mayer, 1972 Channelcatfish I.punctatus A-1260 535 240 Mayeretal.,1977 Channelcatfish I.punctatus A-1260 482 360 Mayeretal.,1977 Channelcatfish I.punctatus A-1260 512 480 Mayeretal.,1977 Channelcatfish I.punctatus A-1260 465 560 Mayeretal.,1977 Channelcatfish I.punctatus A-1260 433 720 Mayeretal.,1977 Channelcatfish I.punctatus A-1260 137 720 Stalling & Mayer, 1972 Bluegill L.macrochirus A-1260 400 720 Mayeretal.,1977 Bluegill L.macrochirus A-1260 151 720 Stalling & Mayer, 1972 Cutthroattrout S.clarki A-1260 55400-67000 96 Johnson & Finley, 1980 Yellowperch P.flavescens A-1260 > 200 96 Johnson & Finley, 1980 Rainbowtrout O.mykiss A-1260 21 480 Stalling & Mayer, 1972 Rainbowtrout O.mykiss A-1260 326 240 Mayeretal.,1977 Rainbowtrout O.mykiss A-1260 143 360 Mayeretal.,1977 Rainbowtrout O.mykiss A-1260 78 480 Mayeretal.,1977 Rainbowtrout O.mykiss A-1260 49 600 Mayeretal.,1977 Rainbowtrout O.mykiss A-1260 51 720 Mayeretal.,1977 Fatheadminnow P.promelas A-1260 3.3 720 Defoeetal.,1978 Waterflea D.magna A-1262 43 504 Nebeker & Puglisi, 1974 Cutthroattrout S.clarki A-1262 > 50 000 96 Johnson & Finley, 1980 Waterflea D.magna A-1268 253 504 Nebeker & Puglisi, 1974 Cutthroattrout S.clarki A-1268 > 50 000 96 Johnson & Finley, 1980 Sublethal Toxicity Greenalgae C.pyrenoidosa A-1232 100-1 000 Transient growth reduction Hawesetal.,1976 Fungus A.flavus A-1232 5 000 Depressed growth Muradoetal.,1976-196 -

E. coli A-1242 10 Stimulated growth Keiletal.,1972 Greenalgae C.pyrenoidosa A-1242 100-1 000 Transient growth reduction Hawesetal.,1976 Diatom C.closteria A-1242 10 No notable effect Keiletal.,1971 Greenalgae Euglena A-1242 10 000 Depressed growth Bryan & Olafsson, 1978 Alga S.obtusiusculus A-1242 300 Growth inhibition Larsson & Tillberg, 1975 Freshwaterdiatom S.acus A-1242 1 Decrease in cell number in Glooschenko, 1975 9 days Fungus A.flavus A-1254 5 000 Depressed growth Muradoetal.,1976 Greenalgae C.pyrenoidosa A-1254 100-1 000 Transient growth reduction Hawesetal.,1976 Fungus A.flavus A-1260 25 000 Induction (aldrin epoxidase) Muradoetal.,1976 Greenalgae C.pyrenoidosa A-1268 100-1 000 Transient growth reduction Hawesetal.,1976 Planktonic algae various 10-100 Decreased growth Laake, 1984 Centric diatoms various 10-100 Decreased numbers Laake, 1984 Dinoflagellates various 10-100 Increased numbers Laake, 1984 Blue-greenalga Phormidium C-A30 50 Inhibited growth Zullei and Benecke, 1978 Chronic Toxicity Fatheadminnow P.promelas A-1016 44 significant mortality (in 30 Hermanutz & Puglisi, 1976 days) Amphipod H.azteca A-1242 17.6-27.1 no effect on survival, Borgmannetal.,1990 growth, or reproduction Amphipod H.azteca A-1242 51-56 completemortalityofhyalella Borgmannetal.,1990 Scud G.pseudolimnaeus A-1242 2.8 Good survival & Nebeker & Puglisi, 1974 reproduction of young after 60 d. Fatheadminnow P.promelas A-1242 15 No spawning Nebekeretal.,1974 Fatheadminnow P.promelas A-1242 5 Reduced spawning Nebekeretal.,1974 Fatheadminnow P.promelas A-1242 23 Significant mortality (in 30 Hermanutz & Puglisi, 1976 days) Fatheadminnow P.promelas A-1242 0.31 Inhibition of ATPase activity Cutkompetal.,1972 Daphnia magna A-1248 5 Decreased reproduction Stalling & Mayer, 1972 Cladoceran D.magna A-1248 1 16% reproductive Nebeker & Puglisi, 1974 impairment in 2 weeks Scud G.pseudolimnaeus A-1248 2.2 Good survival & Nebeker & Puglisi, 1974 reproduction of young after 60 d. Fatheadminnow P.promelas A-1248 0.1 No effect on F1 or F2 Defoeetal.,1978 generations Fatheadminnow P.promelas A-1248 0.54 Wt. & survival unaffected Nebekeretal.,1974 Flagfish J.florodae A-1248 0.54 Survival & wt. unaffected Nebekeretal.,1974 Protozoan T.pyriformis A-1254 1 Reduced population growth Nimmoetal.,1975 Protozoan T.pyriformis A-1254 0.48-1.0 16% reproductive Nebeker & Puglisi, 1974-197 -

impairment in 2-3 weeks Grassshrimp P.pugio A-1254 15 Killed larvae Roesijadietal.,1976 Grassshrimp P.pugio A-1254 3 Delayed larval development Roesijadietal.,1976 Oyster C.virginica A-1254 1 No effect Nimmoetal.,1975 Oyster C.virginica A-1254 5 Reduced growth, tissue Nimmoetal.,1975 changes Brooktrout S.fontinalis A-1254 0.7-1.5 No effect levels for growth Maucketal.,1978 & mortality Brooktrout S.fontinalis A-1254 0.94 No effect on survival, Snarski & Puglisi, 1976 growth, reproduction Fatheadminnow P.promelas A-1254 0.31 Inhibition of ATPase activity Kochetal.,1972 Pinfish Lagodon A-1254 5 Increased disease Hansenetal.,1971 susceptibility Spot Leistomus A-1254 5 Increased disease Hansenetal.,1971 susceptibility Fatheadminnow P.promelas A-1254 1.8 Spawning significantly lower Nebekeretal.,1974 than control Fatheadminnow P.promelas A-1260 0.7 Highest no observable Defoeetal.,1978 adverse effect level Fatheadminnow P.promelas A-1260 2.1 Lowest observable adverse Defoeetal.,1978 effect level Fatheadminnow P.promelas A-1260 1.2 Maximum adverse toxicant Defoeetal.,1978 concentration Rainbowtrout O.mykiss Tech. grade 1.5 No effect on survival & Mayeretal.,1985 growth in 90 d Rainbowtrout O. mykiss Trans-former oil 0.43 No effect on survival & growth in 90 d Mayeretal.,1985-198 -

부록 표 3. 유기염소계 농약류 물질의 생태 독성 참고자료 (from USGS Columbia Environmental Research Center, http://www.cerc.usgs.gov/data/acute/acute.html) Toxicity CHEMICAL SPECIES TEST LC50 FROM TO LC50 FROM TO LC50 FROM TO UNIT 24H 24H 24H 48H 48H 48H 96H 96H 96H Acute Toxicity Aldrin DAPHNIA PULEX EC 28 20 39 SIMOCEPHALUS EC 23 17 30 SERRULATUS SIMOCEPHALUS EC 32 22 36 SERRULATUS CYPRIDOPSIS VIDUA EC 18 15 21 GAMMARUS FASCIATUS LC 56000 42400 73900 4300 3500 5300 GAMMARUS FASCIATUS LC 52000 38800 69700 12000 7300 19800 5600 3600 8700 PALAEMONETES LC 120 90 160 50 38 65 KADIAKENSIS PTERONARCYS LC 30 19 48 1.3 0.75 2.2 CALIFORNICA CHINOOK SALMON LC 14.3 8.82 23.2 RAINBOW TROUT LC 24 19 31 3.4 1.6 7.2 RAINBOW TROUT LC 7.5 6.1 9.2 3.2 2.8 3.6 RAINBOW TROUT LC 6.5 5.7 7.5 2.6 2.3 2.9 RAINBOW TROUT LC 4.5 4 5 2.6 2.5 2.9 RAINBOW TROUT LC 19 11 32 8.2 6 11.1 RAINBOW TROUT LC 19.2 11.4 32.4 9.3 6.8 10.3 FATHEAD MINNOW LC 15 8.2 BLACK BULLHEAD LC 22 19 CHANNEL CATFISH LC 53 53 BLUEGILL LC 40 30 54 12 8 18 BLUEGILL LC 32 20 50 10 5.5 19 BLUEGILL LC 130 105 160 9.7 8.4 11.3 BLUEGILL LC 36.8 31.4 43 7.7 6.6 9 BLUEGILL LC 16.4 14 19 6.2 5.2 7.7 BLUEGILL LC 9.3 7.4 11.7 5.6 4.7 6.7 LARGEMOUTH BASS LC 19 5 FOWLERS TOAD LC >180. 148 29 768 68 17 270 Chlordane DAPHNIA PULEX EC 29 23 36 SIMOCEPHALUS EC 20 12 32-199 -

SERRULATUS SIMOCEPHALUS EC 24 20 28 SERRULATUS GAMMARUS FASCIATUS LC 100 60 190 40 21 60 ORCONECTES NAIS EC >50.0 >50.0 PTERONARCYS LC 170 85 340 15 9 24 CALIFORNICA COHO SALMON LC >20.0 14 11.4 17.2 COHO SALMON LC 19.7 9.8 39.5 13.9 9.49 20.5 COHO SALMON LC >87.0 16.3 4.82 54.8 COHO SALMON LC 151 95.1 239 73.5 55 98.3 COHO SALMON LC 155 43.5 555 80 57.6 111 CUTTHROAT TROUT LC 43 37 49 27 24 31 CUTTHROAT TROUT LC 48 43 53 23 20 26 RAINBOW TROUT LC 91 81 102 45 41 49 RAINBOW TROUT LC 60 54 67 42 37 48 RAINBOW TROUT LC 34 27 41 29 24 35 RAINBOW TROUT LC 20 15 26 10 6.5 16 RAINBOW TROUT LC 74 62 89 45 36 56 RAINBOW TROUT LC 110 91 133 59 49 71 RAINBOW TROUT LC 145 112 188 72 55 94 RAINBOW TROUT LC 200 130 309 135 107 170 RAINBOW TROUT LC 58 37.7 87.2 <40.0 RAINBOW TROUT LC 73 60.9 87.5 47 37.7 58.5 RAINBOW TROUT LC 66 48.7 89.4 28.5 19.8 41 RAINBOW TROUT LC 61 48.4 76.8 31 22.5 42.6 RAINBOW TROUT LC 40 28.2 56.7 20 14.2 28 RAINBOW TROUT LC 40 26 61.4 9.1 4.8 17.2 RAINBOW TROUT LC 27 20.7 35.1 8.2 6.1 11 RAINBOW TROUT LC 43.6 28.2 67.4 27 19 38.6 RAINBOW TROUT LC 77.7 38.2 158 19.5 9.02 42 RAINBOW TROUT LC 62.4 42.5 91.6 12.6 7.34 21.6 RAINBOW TROUT LC 28.1 21.9 36.1 4.43 2.63 7.48 RAINBOW TROUT LC 72.1 63 82.5 19 11.2 32 RAINBOW TROUT LC 28.6 21.5 38 10.2 4.97 30.5 RAINBOW TROUT LC 15.4 11.2 21.1 7.11 3.71 13.6 RAINBOW TROUT LC 12.9 10.7 15.6 2.9 1.5 5.6 BROWN TROUT LC 30.4 26.5 34.9 11.1 9.38 13.1-200 -

BROWN TROUT LC 38 31.3 46.1 11.1 8.89 13.9 FATHEAD MINNOW LC 420 293 601 115 62 214 FATHEAD MINNOW LC 320 241 424 56 28.1 112 WHITE SUCKER LC >30.0 17 11 27 WHITE SUCKER LC >30. 17.1 10.7 27.1 CHANNEL CATFISH LC 28 12 63 6.7 3.1 15 CHANNEL CATFISH LC 194 136 277 70 28 176 CHANNEL CATFISH LC 260 206 328 230 186 285 CHANNEL CATFISH LC 370 311 440 225 192 263 CHANNEL CATFISH LC 1.6 0.8 BLUEGILL LC 145 119 176 57 40 81 BLUEGILL LC 167 124 226 92 64 133 BLUEGILL LC 170 135 215 128 107 153 LARGEMOUTH BASS LC 27 23 32 12 10 14 LARGEMOUTH BASS LC 94 57 160 32 LARGEMOUTH BASS LC 180 140 220 56 42 74 LARGEMOUTH BASS LC 270 216 337 140 108 182 LARGEMOUTH BASS LC 320 271 378 130 98 172 YELLOW PERCH LC 18.5 14.7 23.2 9.6 8.05 11.4 Chlordane cis BLUEGILL LC 28.3 19.4 41.4 7.09 4.27 11.8 Chlordane trans BLUEGILL LC 210 137 321 50.5 30.8 82.7 Chlordecone DAPHNIA MAGNA EC 260 200 345 GAMMARUS LC 180 110 290 PSEUDOLIMNAEUS CHIRONOMUS PLUMOSUS EC 320 230 450 RAINBOW TROUT LC 64 50 82 30 24 38 RAINBOW TROUT LC 100 87 115 29 23 37 FATHEAD MINNOW LC 420 373 473 FATHEAD MINNOW LC 340 289 400 CHANNEL CATFISH LC 225 225 BLUEGILL LC 280 72 REDEAR SUNFISH LC 620 570 680 140 130 150 REDEAR SUNFISH LC 540 490 590 96 87 105 REDEAR SUNFISH LC 340 310 370 64 59 70 REDEAR SUNFISH LC 240 220 260 44 41 47 REDEAR SUNFISH LC 120 110 130 29 26 32 DDD DAPHNIA MAGNA EC 9.1-201 -

DAPHNIA MAGNA EC 8.9 DAPHNIA PULEX EC 3.2 2.3 4.4 SIMOCEPHALUS EC 4.5 3.1 6.6 SERRULATUS SIMOCEPHALUS EC 5.2 2.7 7.3 SERRULATUS CYPRIDOPSIS VIDUA EC 45 ASELLUS BREVICAUDUS LC 16 16 GAMMARUS FASCIATUS LC 4.6 3.6 5.8 0.6 0.1 1.2 GAMMARUS FASCIATUS LC 3.2 2.1 4.3 0.9 0.4 1.3 PALAEMONETES LC >10.0 2.4 KADIAKENSIS PALAEMONETES LC >10. 0.7 KADIAKENSIS PTERONARCYS LC 3000 2100 4300 380 280 520 CALIFORNICA ISCHNURA VERTICALIS LC 180 34 RAINBOW TROUT LC 70 57 87 70 57 87 RAINBOW TROUT LC 70 58 85 70 58 85 FATHEAD MINNOW LC 8100 6406 10242 4400 3470 5580 CHANNEL CATFISH LC 13000 7300 23100 1500 1180 1910 BLUEGILL LC 56 46 68 42 36 49 LARGEMOUTH BASS LC 50 35 71 42 34 51 WALLEYE LC 20 16 24 14 11 19 FOWLERS TOAD LC 709 246 2050 140 95 206 DDE RAINBOW TROUT LC >87. 32 26 40 ATLANTIC SALMON LC >100. 96 52.1 177 BLUEGILL LC >1600. 240 201 286 DDT NORTHERN PIKE LC 5.5 2.7 DAPHNIA MAGNA EC 4.7 2.8 5.6 DAPHNIA PULEX EC 0.36 0.28 0.47 SIMOCEPHALUS EC 2.5 1.9 3.3 SERRULATUS SIMOCEPHALUS EC 2.8 2.3 3.5 SERRULATUS CYPRIDOPSIS VIDUA LC 130 15 ASELLUS BREVICAUDUS LC 8.7 4.9 13 4 1.2 6.5 GAMMARUS FASCIATUS LC 1.1 0.6 3.2 0.8 0.4 1.2 GAMMARUS FASCIATUS LC 15 9 20 3.2 1.8 5.6-202 -

GAMMARUS FASCIATUS LC 4.2 1.8 5.6 1.8 1 3.1 GAMMARUS LACUSTRIS LC 4.7 3.2 7 1 0.68 1.5 ORCONECTES NAIS LC 1.4 1.1 4.2 0.3 0.18 0.5 ORCONECTES NAIS LC 1 0.6 5 0.18 0.12 0.3 ORCONECTES NAIS LC 1.2 0.9 5.5 0.2 0.16 1.1 ORCONECTES NAIS LC 1 0.6 5 0.24 0.1 0.6 ORCONECTES NAIS LC 3.2 1.8 8 0.9 0.7 1.4 ORCONECTES NAIS LC 45 40 52 28 24 36 ORCONECTES NAIS LC 1100 1000 1400 100 80 120 PALAEMONETES LC 9.4 3.5 KADIAKENSIS PALAEMONETES LC 6.8 6.2 7.5 2.3 1.3 4.9 KADIAKENSIS CLAASSENIA SABULOSA LC 16 12 20 3.5 2.9 4.2 ISOPERLA SP. LC 6.7 2.8 18 1.2 0.3 4.9 PTERONARCELLA BADIA LC 12 8.8 16 1.9 1.3 2.7 PTERONARCYS LC 41 27 62 7 4.9 9.9 CALIFORNICA EPHEMERELLA SP. LC 18 1.2 HEXAGENIA BILINEATA LC >1800. 1000 OPHIOGOMPHUS SP. LC 160 32 CHAOBORUS SP. LC 70 7.4 ATHERIX VARIEGATA LC 84 17 PENTANEURA SP. LC 41 1.5 TIPULA SP. LC 1.6 COHO SALMON LC 10 7 12 4 3 6 COHO SALMON LC 26.9 18.1 40 19.3 9.6 38.8 CUTTHROAT TROUT LC 8.4 7.6 9.2 5.5 4.7 6.4 CUTTHROAT TROUT LC 11.3 9.4 13.6 7.9 6.5 9.7 RAINBOW TROUT LC 10 6.7 15.3 8.7 6.8 11.4 RAINBOW TROUT LC 9 7 11.6 7.6 5.9 9.9 RAINBOW TROUT LC 7.5 6.7 8.3 4.1 3.6 4.6 RAINBOW TROUT LC 8.2 7.2 9.2 4.7 4.2 5.3 RAINBOW TROUT LC 12 11 13 5.8 5.2 6.5 RAINBOW TROUT LC >3.0 >3.0 RAINBOW TROUT LC 14.8 11.8 18.5 11.4 8.4 15.6 ATLANTIC SALMON LC 6.2 4.6 8.4 1.8 1.3 2.6 BROWN TROUT LC >6.5 1.8 1.3 2.5-203 -

GOLDFISH LC 24 17 33 15.5 9.1 26 GOLDFISH LC 22.2 16 31.1 14.7 10 20 CARP LC 14 10 19 9.7 7.4 12.9 RIVER SHINER LC 6.7 4.9 9.1 5.8 3.6 9.1 FATHEAD MINNOW LC 14.2 11 18 12.4 10 15.4 FATHEAD MINNOW LC 13.8 10.3 18.3 13.2 10.1 17.3 FATHEAD MINNOW LC >20.0 9.9 6.5 15 BLACK BULLHEAD LC 36.8 20.3 67 4.8 3.4 6.8 BLACK BULLHEAD LC 26.2 22 31.3 5.1 3.9 6.7 CHANNEL CATFISH LC 22 18.2 26.5 21.5 17.7 26.1 CHANNEL CATFISH LC 18.4 13.7 24.7 17.3 13 23.1 CHANNEL CATFISH LC 17.9 12.7 25.3 6.9 5.7 8.5 CHANNEL CATFISH LC 44 37 52 22 19 26 CHANNEL CATFISH LC 30 22 41 16 9.4 29 CHANNEL CATFISH LC 29 20 41 7 4.3 11 GREEN SUNFISH LC 16.9 12.7 22.3 10.9 7.3 15.6 GREEN SUNFISH LC 18 13 24 6.5 4.1 10.4 GREEN SUNFISH LC 19.8 15 25.6 9.9 6.4 15 BLUEGILL LC 11.5 8.4 16 8.6 6.2 12 BLUEGILL LC 10 8.5 12.9 6.3 4.3 9.3 BLUEGILL LC 14 9.3 21 1.6 1.3 2 BLUEGILL LC 5.5 4.4 6.8 2.1 1.4 2.4 BLUEGILL LC 7.4 6.5 8.4 4.3 3.7 5 BLUEGILL LC 10 8.1 12 5.8 4.9 6.8 BLUEGILL LC 9 7.6 11 5.6 4.7 6.7 REDEAR SUNFISH LC 19 15 LARGEMOUTH BASS LC 3.7 3.1 4.5 1.5 0.9 2.4 LARGEMOUTH BASS LC 2.1 1.6 2.9 1.5 0.9 2.4 BLACK CRAPPIE LC 6.5 5.4 7.8 5.6 4.6 6.7 YELLOW PERCH LC 10 8 12 9 7 11 WALLEYE LC 4.2 3.2 5.6 2.9 2.4 3.5 WALLEYE LC 4.6 3.9 5.4 4.6 3.9 5.4 TILAPIA LC 19 16 23 17 14 21 TILAPIA LC 15 13 17 14 12 16 TILAPIA LC 24 17 32 5.1 3.2 8.1 FOWLERS TOAD LC 5300 2960 9900 750 280 2000 FOWLERS TOAD LC 5400 2900 10000-204 -

FOWLERS TOAD LC 2400 730 8000 1000 200 3600 FOWLERS TOAD LC 2200 500 15000 100 20 600 FOWLERS TOAD LC 1400 900 2000 30 6 400 WESTERN CHORUS FROG LC 1400 900 2800 800 500 2300 Endosulfane GAMMARUS FASCIATUS LC 10 7 14 6 4 8 GAMMARUS LACUSTRIS LC 9.2 6.8 12 5.8 4.1 8.1 PTERONARCYS LC 24 15 37 2.3 1.6 3.3 CALIFORNICA RAINBOW TROUT LC 13 12 15 2.9 2.6 3.3 RAINBOW TROUT LC 6.2 5.7 6.7 1.7 1.5 1.9 RAINBOW TROUT LC 4.3 3.7 5 1.4 1.2 1.6 RAINBOW TROUT LC 2.3 2.1 2.5 1.1 0.97 1.3 FATHEAD MINNOW LC 2.4 2.1 2.8 1.5 1.1 2 CHANNEL CATFISH LC 1.8 1.5 2 1.5 1.3 1.7 BLUEGILL LC 3.3 2.3 4.8 1.2 0.9 1.7 Endrin DAPHNIA MAGNA EC 4.2 DAPHNIA MAGNA EC 74 48 113 DAPHNIA MAGNA EC 41 23 73 DAPHNIA PULEX EC 20 13 30 SIMOCEPHALUS EC 45 35 58 SERRULATUS SIMOCEPHALUS EC 26 18 36 SERRULATUS CYPRIDOPSIS VIDUA EC 1.8 ASELLUS BREVICAUDUS LC 17 15 19 1.5 0.9 3.7 GAMMARUS FASCIATUS LC 18 9 36 4.3 3.5 5.2 GAMMARUS FASCIATUS LC 10 6 17 1.3 0.3 2.4 GAMMARUS LACUSTRIS LC 6.4 4.6 8.9 3 2 4.5 ORCONECTES NAIS LC 20 16 24 3.2 1.6 7.5 ORCONECTES NAIS LC 400 360 480 320 280 410 PALAEMONETES LC 14 9 24 3.2 1.8 5.8 KADIAKENSIS PALAEMONETES LC 13 0.5 KADIAKENSIS ACRONEURIA SP. LC 6.2 >0.18 CLAASSENIA SABULOSA LC 3.2 2.2 4.6 0.076 0.062 0.093 PTERONARCELLA BADIA LC 2.8 2.3 3.4 0.54 0.4 0.72 PTERONARCYS CALIFORNICA LC 4 3 4.9 0.25 0.2 0.31-205 -

BAETIS SP. LC 13 6.8 25 0.9 0.57 1.4 HEXAGENIA BILINEATA LC 290 183 460 62 41 95 ISCHNURA VERTICALIS LC 4.5 2.8 7.2 2.4 1.5 3.8 ISCHNURA VERTICALIS LC 7.8 5 12 2.1 1 4.3 ATHERIX VARIEGATA LC 340 238 486 4.6 3.1 6.8 TIPULA SP. LC 63 34 117 12 7.3 18 COHO SALMON LC 0.76 0.089 CUTTHROAT TROUT LC 1 >1.0 RAINBOW TROUT LC 1.2 1 1.6 0.75 0.64 0.88 RAINBOW TROUT LC 1.2 0.9 1.6 0.74 0.63 0.87 RAINBOW TROUT LC 14.5 11.9 17.7 2.4 2 3 RAINBOW TROUT LC 5.2 4.6 5.8 1.4 1.2 1.6 RAINBOW TROUT LC 2.8 2.6 3.1 1.11 0.97 1.25 RAINBOW TROUT LC 1.5 1.3 1.7 0.75 0.64 0.89 GOLDFISH LC >0.80 0.44 0.29 0.66 CARP LC >1.03 0.32 0.25 0.41 FATHEAD MINNOW LC 2.6 2 3.4 1.8 1 3 FATHEAD MINNOW LC >0.80 0.24 0.16 0.36 BLACK BULLHEAD LC 1.5 1.3 1.6 1.13 1.02 1.26 CHANNEL CATFISH LC 3.4 1.9 1.7 2.1 CHANNEL CATFISH LC 0.44 0.39 0.49 0.32 0.29 0.35 MOSQUITOFISH LC 4 0.2 7.6 1.1 0.4 3.4 BLUEGILL LC 0.65 0.53 0.79 0.61 0.5 0.74 BLUEGILL LC 1.8 1.5 2.1 0.53 0.44 0.64 BLUEGILL LC 6.2 5 7.8 0.73 0.58 0.91 BLUEGILL LC 3.2 2.8 3.5 0.68 0.57 0.82 BLUEGILL LC 1.4 1.2 1.6 0.41 0.32 0.51 BLUEGILL LC 0.81 0.69 0.94 0.37 0.25 0.41 BLUEGILL LC 0.33 0.28 0.38 0.19 0.16 0.21 LARGEMOUTH BASS LC 1.1 0.8 1.3 0.31 0.25 0.39 YELLOW PERCH LC 0.8 0.15 0.12 0.18 TILAPIA LC <5.6 <5.6 FOWLERS TOAD LC 570 330 1300 120 33 600 WESTERN CHORUS FROG LC 290 180 450 180 90 500 EPN NORTHERN PIKE LC 460 356 594 GAMMARUS FASCIATUS LC 48 35 58 6.8 3.5 13.3 PALAEMONETES LC 10.9 7.2 16.4 0.57 0.43 0.76-206 -

KADIAKENSIS PTERONARCYS LC 18 13.4 24.1 7.4 5.5 10 CALIFORNICA CUTTHROAT TROUT LC 240 220 260 160 150 170 CUTTHROAT TROUT LC 230 200 260 150 130 170 RAINBOW TROUT LC 220 200 241 210 192 230 CHANNEL CATFISH LC 490 385 624 420 351 502 BLUEGILL LC 370 341 402 110 85 141 LARGEMOUTH BASS LC 560 494 635 380 346 417 WALLEYE LC 500 447 559 350 333 368 Mirex DAPHNIA MAGNA EC >1.0 DAPHNIA PULEX EC >.100 SIMOCEPHALUS EC >.100 SERRULATUS GAMMARUS LC >1.0 >1.0 PSEUDOLIMNAEUS CHIRONOMUS PLUMOSUS EC >1.0 >1.0 RAINBOW TROUT LC >100. >100. RAINBOW TROUT LC >100. >100. FATHEAD MINNOW LC >100. >100. BLUEGILL LC >100. >100. BLUEGILL LC >100. >100. LARGEMOUTH BASS LC >100. >100. YELLOW PERCH LC >100. >100. WALLEYE LC >100. >100. - 207 -

부록 표 4. PBDEs 물질의 생태 독성 참고자료 (from Environment Canada, British Columbia, http://www.env.gov.bc.ca) Species, Life Stage Daphnia magna Lumbriculus variegatus Zeamayscorn C omposition of Test Material PeBDE: 33.7% tetrabde, 54.6% pentabde, 11.7% hexabde PeBDE: 0.23% tribde, 36.02% tetrabde, 55.10% pentabde, 8.58% hexabde PeBDE: 0.23% tribde, LOEC NOEC LOAEL NOAEL EC25 EC50 LC25 LC50 Duration/Endpoint/Effect Reference 20 µg/l 9.8 µg/l 9.8 µg/l 6.3 mg/kg dw of sedime nt 9.8 µg/l 5.3 µg/l 5.3 µg/l 3.1 mg/kg dw of sedime nt 17 µg/l 14 µg/l 14 µg/l > 50 mg/kg dw of sedime nt 21-dayLOEC(mortality/im mobility) 21-dayNOEC(mortality/im mobility) 96-hourEC50(mortality/im mobility) 7-to21-dayEC50(mortality/ immobility) 21-dayEC50(reproduction) 21-dayLOEC(growth) 21-day NOEC (growth ) LOEC(overallstudy) NOEC(overallstudy) 28-day LOEC (survival/reproduction) 28-day NOEC (survival/reproduction) 28-day EC50 (survival/reproduction) no apparent treatment-related effects CMABFRIP 1998 Great Lakes Chemical Corporation 2000 Great Lakes Chemical - 208 -

36.02% tetrabde, 55.10% pentabde, > 1000 mg/kg soil dw on seedling emergence Corporation 2000 21-dayLC 25,LC 50(seedling emergence) > 21-dayEC 25,EC 50(meansh 8.58% 1000 hexabde mg/kg ootheight) soil dw 154 21-dayEC 25(meanshootwe mg/kg soil dw ight) > 21-dayEC 50(meanshootwe 1000 mg/kg ight) soil dw 62.5 21-dayLOEC(meanshootw mg/kg soil dw eight) 16.0 21-dayEC 05and(estimated mg/kg soil dw )NOEC(meanshootweight) Daphnia magna OBDE: 5.5% > 2.0 21-dayLOEC(survival,repr CMABFRIP 1997 hexabde, µg/l (nomina oduction,growth) 42.3% l) or 1.7 heptabde, µg/l 36.1% (measur ed) octabde, > 2.0 21-dayNOEC(survival,repr 13.9% µg/l (nomina nonabde, l) or oduction,growth) 2.1% 1.7 µg/l decabde (measur ed) > 2.0 21-dayEC50(survival,repr µg/l (nomina oduction,growth) l) or 1.7 µg/l (measur ed) Eisenia fetida OBDE > 28-dayLOEC(mortality) Great Lakes - 209 -

Lumbriculus variegatus (DE-79): 78.6% bromine content OBDE (DE-79): 78.6% bromine content. 1470 mg/kg dry soil > 1470 mg/kg dry soil > 1340 (2% OC) or 1272 (5% OC) mg/kg dw of sedime nt >= 1470 mg/kg dry soil >= 1470 mg/kg dry soila > 1470 mg/kg dry soil > 1470 mg/kg dry soil 28-dayNOEC(mortality) 28-dayEC 10,EC 50(survival) 56-day LOEC (reproduction) 56-dayNOEC(reproductio n) 56-dayEC 10,EC 50(reprodu ction) 28-dayLOEC(survival/repr oduction,growth) Chemical Corporation 2001 Great Lakes Chemical Corporation 2001 >= 1340 (2% OC) or 1272 (5% OC) mg/kg dw of sedime nta 28-dayNOEC(survival/repr oduction,growth) > 28-dayEC 50(survival/repro - 210 -

Rabbit Eisenia fetida OBDE (Saytex 111): 0.2% pentabde, 8.6% hexabde, 45.0% heptabde, 33.5% octabde, 11.2% nonabde, 1.4% decabde DBDE: 97.90% decabde > 4910 mg/kg dry soil (mean measur 15 mg/kg bw per day 15 mg/kg bw per day 5.0 mg/kg bw per day 5.0 mg/kg bw per day 1340 (2% OC) or 1272 (5% OC) mg/kg dw of sedime nt duction,growth) LOAEL(maternal,increase Breslin et al. 1989 dliverweight,decreasedbo dyweightgain) NOAEL (maternal) LOAEL (fetal, delayed ossification of sternebrae) NOAEL (fetal) 28-day LOEC (survival) ACCBFRIP 2001-211 -

Lumbriculus variegatus DBDE: 97.3% decabde 2.7% other (not specified) ed) >= 28-dayNOEC(survival) 4910 mg/kg dry soil (mean measur ed) > 28-dayEC 10,EC 50(survival) 4910 mg/kg dry soil (mean measur ed) > 56-day LOEC 4910 mg/kg (reproduction) dry soil (mean measur ed) >= 56-dayNOEC(reproductio 4910 mg/kg n) dry soil (mean measur ed) > 56-dayEC 10,EC 50(reprodu 4910 mg/kg ction) dry soil (mean measur ed) >= 28-dayNOEC(survival/repr 4536 (2.4% oduction,growth) OC) or 3841 (5.9% OC) mg/kg dw of sedime nta > 28-dayLOEC(survival/repr ACCBFRIP 2001-212 -

4536 (2.4% OC) or 3841 (5.9% OC) mg/kg dw of sedime nt oduction,growth) Rat DBDE (Dow-FR-300- BA): 77.4% decabde, 21.8% nonabde, 0.8% octabde 80 mg/kg bw per day 8 mg/kg bw per day > 4536 (2.4% OC) or 3841 (5.9% OC) mg/kg dw of sedime nt 28-dayEC 50(survival/repro duction,growth) LOAEL(enlargedliver,thyro idhyperplasia) NOAEL Norris et al. 1974-213 -

부록 표 5. PFCs 물질의 생태 독성 참고자료 (from Environment Canada, British Columbia, http://www.env.gov.bc.ca) Toxicity Organisms Species PFCs EC 50 Duration (hours) or (mg/l) Effects Comments Reference Acute Toxicity Daphnia Daphnia magna APFO 221 48 Immobility AR226-0512 Daphnia Daphnia magna PFOA 720 48 Immobility Wilbury (N2803-4) Daphnia Daphnia magna APFO 263 48 Immobility AR226-0517 Daphnia Daphnia magna APFO 360 48 Immobility AR226-0520 Daphnia Daphnia magna APFO 226 48 Immobility AR226-0508 Daphnia Daphnia magna APFO 480 48 Immobility CIT, 2003c Daphnia Daphnia magna APFO 126 48 Immobility AR226-0507 Fathead Pimephales PFOA 843 96 Survival AR226-0509 minnow promelas APFO 766 96 Survival AR226-0504 741 96 Survival AR226-0525 APFO 301 96 Survival AR226-0513 PFOA 440 96 Survival AR226-0498 PFOA 280 96 Survival AR226-0519 Rainbow trout Oncorhynchus mykiss APFO 707 96 Survival CIT, 2003b PFOA 800 96 Survival Dupont 1999 Bluegill Lepomis macrochirus APFO 634 96 Survival Dupont 1994 APFO 569 96 Survival AR226-0500 Chronic Toxicity Midge Chironomus tentans PFOA >100 96 Survival/growth McDonald et al. 2004 algae Selenastrum APFO >400 96 growth rate CIT, 2004a capricornutum APFO 49 96 biomass AR226-0506 APFO 310 96 growth rate Wilbury (3/7/96) APFO 180 96 growth rate AR226-0518 algae Selenastrum APFO 13 96 h NOEC (Stat) growth rate CIT, 2004a capricornutum Macrophyte Myriophyllum PFOA 23.9 35 d NOEC (outdoor growth Hansen et al. 2005 spicatum microcosm) Macrophyte Myriophyllum PFOA 23.9 35 d NOEC (outdoor growth Hansen et al. 2005 sibiriucum microcosm) Water flea Daphnia magna APFO 22 21 d NOEC (Semi-stat reproduction AR226-0508 Life Cycle) Water flea Daphnia magna APFO 43 21 d LOEC (Semi-stat reproduction AR226-0508 Life Cycle) Water flea Daphnia magna APFO 20 21 d NOEC (Semi-stat reproduction CIT, 2004c Life Cycle) - 214 -

Rainbow trout Fathead minnow Fathead minnow Fathead minnow Fathead minnow Oncorhynchus mykiss Pimephales promelas Pimephales promelas Pimephales promelas Pimephales promelas APFO 40 85 d NOEC(Flow through) APFO >100 30 d NOEC (Flow-through) APFO >100 39 d NOEC (Mesocosm) APFO 50 39 d NOEC (Mesocosm) APFO 0.30 39 d NOEC (Mesocosm) ELS-growth CIT, 2004b ELS-growth AR226-0501 Survival Oaks et al. 2004 Oviposition time Oaks et al. 2004 11-KT serum levels Oaks et al. 2004-215 -