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불암 남궁
6 years ago
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1 Polymer(Korea), Vol. 33, No. 3, pp , 29 비닐아세테이트 / 알킬메타크릴레이트계공중합과등온건조속도 김민성ㆍ설수덕 동아대학교공과대학화학공학과 (28년 12월 18일접수, 29년 2월 1일수정, 29년 2월 9일채택 ) Isothermal Drying Rate and Copolymerization of Vinyl Acetate/Alkyl Methacrylates Min Sung Kim and Soo Duk Seul Department of Chemical Engineering, Dong-A University, Busan , Korea (Received December 18, 28; Revised February 1, 29; Accepted February 9, 29) 초록 : 비닐아세테이트 / 알킬메타크릴레이트계에멀젼공중합에서반응온도, 개시제의종류와농도, 보호콜로이드인 PVA 의종류와농도, 공단량체인 MMA, EMA 의조성비를변화시키며중합하였다. 제조된공중합체인 poly(vinyl acetate-co-methyl methacrylate)(pvac/pmma), poly(vinyl acetate-co-ethyl methacrylate)(pvac/ PEMA) 를수분측정기를사용하여 1, 13, 15, 18, 2 에서등온건조시키고, 그건조특성을고찰하여다음과같은결론을얻었다. 등온법으로얻은중합체고형화과정의활성화에너지는 PVAc/PMMA> PVAc/PEMA> PVAc 의순으로공단량체의곁사슬의탄소수증가에따라감소하였다. 접착박리강도는동일한조성의공중합체에서보호콜로이드함량에비례하여증가하였고, 내수접착박리강도는최적의보호콜로이드함량에서공단량체의종류와함량에따라 PVAc/PMMA>PVAc/PEMA>PVAc 순이다. Abstract: Water soluble vinyl acetate/alkyl methacrylate copolymers ere prepared by the emulsion copolymerization of vinyl acetate and various methacrylates such as methyl methacrylate (MMA) and ethyl methacrylate (EMA). Potassium persulfate (KPS) and ammonium persulfate (APS) ere used as an initiator. Poly(vinyl alcohol) (PVA) as used as a protective colloid. The drying characteristics of the prepared poly(vinyl acetate-co-methyl methacrylate) (PVAc/PMMA), poly(vinyl acetate-co-ethyl methacrylate) (PVAc/PEMA) ere studied using moisture meter at the temperature beteen 1 and 2. The significant results are described as follos. The activation energy of the isothermal drying process of the copolymers has the order of PVAc/PMMA> PVAc/PEMA> PVAc. Keyords: vinyl acetate, alkyl methacrylate, isothermal drying rate, copolymerization. 서론폴리 ( 비닐아세테이트 ) 계에멀젼은폴리 ( 비닐알코올 ) 을보호콜로이드로하여유화중합한것으로주로내ᆞ 외장용목재나합판, 종이의접착등다양한용도로사용되고있다. 1,2 또한, 합성메카니즘의특성상물을분산매로사용하여형성된입자가수상에분산되어있기때문에분자량과고형분함량이높으면서도점도를낮게유지할수있고, 고형화과정에서증발물질이주로물이므로유기용제사용규제 (VOC 규제 ) 의측면에서도유리하다. 3,4 그러나, 폴리 ( 비닐아세테이트 ) 단일중합체는유리전이온도가낮아서접착건조속도가늦고, 내열성, 내수성, 저장안정성, 피착제의접착성이낮은단점이있다. 이러한단점을보완하기위한방법으로열경화성수지와저분자화합물을첨가하는방법등이실용화되어있으며주로 vinyl chloride, vinyl To hom correspondence should be addressed. sdseol@dau.ac.kr propionate, vinyl ester, acrylates, methacrylates, ethylene, acrylonitrile 등의 5 단량체를공중합시켜내열성, 내수성, 접착성을향상시킬수있다. 초산비닐에멀젼의중합과 6-8 열적특성에 9-11 대한연구는대부분 PVAc 단독중합에서보호콜로이드에관한연구가주로이루어졌으며, 초산비닐과알킬메타크릴계의공중합특성과공중합체의내열성, 내수성, 접착력및등온건조속도해석으로고형화메카니즘에관한연구는거의없는실정이다. 본연구에서는 vinyl acetate(vac) 와 alkyl methacrylate계인 methyl methacrylate(mma), ethyl methacrylate(ema) 의공중합에서개시제의종류및농도, 중합온도, 보호콜로이드의종류및농도, 공단량체의조성비가중합에미치는영향을확인하고, 공중합체의고형화과정을등온건조속도로해석하여반응속도매개변수인반응속도상수, 반응차수및분해활성화에너지를구하여열에대한안정성을상호비교하였다. 23

2 비닐아세테이트 / 알킬메타크릴레이트계공중합과등온건조속도 231 등온건조속도해석. 수용성에멀젼공중합체의건조는고형화속도와관련되며, 이과정에서산출된반응속도매개변수인반응차수, 활성화에너지는접착제설계의중요한자료가된다. 등온하에서 n차반응이라하면, 전환율의시간적변화는다음과같이표시한다. n d( )/dt = k( ) (1) 여기서 는초기공중합체의중량, 는임의의시간에서의공중합체의중량이다. 분해속도상수의온도의존성은 Arrhenius 식으로표시하면다음과같다. k = A exp( E/RT ) (2) 식 (1) 과 (2) 로부터식 (3) 을구할수있고, 반응속도매개변수를 12,13 구하기위하여양변에대수를취하면식 (4) 가된다. n d( )/dt = A( ) exp( E/RT ) (3) ln[ d( )/dt] = lna + n ln( ) E/RT 실 험 (4) 시약및재료. 본실험에서사용된단량체는 Aldrich Chemical Co. 에서구입하였고, 구입한단량체는 2% 가성소다 (sodium hydroxide) 수용액으로 3회세척한후감압증류하여중합금지제를제거하였다. 보호콜로이드로사용된 poly(vinyl alcohol) 은일본 Kuraray Co. Ltd 의 PVA-25( 점도 cps, 검화도 mol%, 중합도 5), PVA-217( 점도 cps, 검화도 mol%, 중합도 17) 을사용하였고또한, 개시제는 Junsei Chemical Co. 에서구입하여사용하였다. 중합에사용된물은 Water Deionizer (DF-5, Crystalab. Inc., U.S.A) 를이용하여만든탈이온수를사용하였다. 본실험에서사용된단량체및개시제의물성들을 Table 1 Table 1. Physical Properties of Monomers and Initiators Used in Synthesis of PVAc Copolymer Latex Properties materials d 2 M b.p. ( ) T g ( ) Structure Vinyl acetate(vac) CH 2 =CHOCOCH 3 Methyl methacrylate (MMA) Ethyl methacrylate (EMA) Ammonium persulfate (APS) Potassium persulfate (KPS) CH 2 =CH 3 OCOOH CH 2 =CH 3 COOC 2 H (NH 4 ) 2 S 2 O K 2 S 2 O 8 Figure 1. Experimental apparatus for copolymerization. 에나타내었다. 실험장치. Figure 1은중합에사용한반응기로용량 1 L의파이렉스재질의상하분리형 5구플라스크를, 교반기로스테인레스재질의날개가상하 4개인패들타입을사용하였다. 모터는회전속도가 4 rpm까지조절되는것을사용하였다. 반응온도조절을위해정밀항온조를사용하고, 중합도중반응열로인한단량체나물의증발을막기위해환류냉각기를설치하고주반응기와의이음부분의틈새는실리콘오일로밀폐하였다. 중합방법. 상온에서 1 L의파이렉스상하분리형 5구반응기에 PVA 를덩어리가형성되지않도록교반을하면서천천히투입한뒤곧바로 95 까지온도를올려 1시간동안교반하여용액상태로만든후온도를 8 로유지시킨다. 여기에 VAc 와공단량체를일정비율로혼합한단량체의 1 t% 와개시제수용액의 3 t% 를함께먼저투입하여초기중합을진행하고, 남아있는단량체와개시제를동시에연속적으로 4시간동안투입하여중합을진행시키고동일온도에서 1시간숙성하였다. 반응액의조성은 Table 2에정리하였다. 전환율. 반응시간에따른전환율 (%) 은 3 분간격을두고에멀젼반응액을채취하여알루미늄접시에담아 12 의전기오븐에서 1시간건조후, 실온에서 3분간방치하여무게감량을측정하였다. 1Wd 전환율 (%)= WT t s (5) W t : 채취한시료무게 (g) W d : 건조후의시료무게 (g) T s :1% 전환시의이론적인고형분값 ( 분율 ) 평균입자경및입도분포. 평균입자경및입자분포도측정은시료를탈이온수로.5% 로희석후 COULTER사의 LS23 Model을사용하였다. 측정시측정시간은 6 초로하였으며.4 3. µm 범위에서측정하였다. 점도측정. 점도는 Brookfield Viscometer LVDV-III 모델을사용하여 25 에서 No. 61 스핀들을사용하여 15 rpm 에서측정하였다. FT-IR 분석. 공중합체의성분분석은 NICOLET 사의 FTIR 38 을이용하여분석하였다. 분자량측정. 분자량은동점도 (kinematic viscosity) 를측정하여 Polymer(Korea), Vol. 33, No. 3, 29

3 232 김민성 ᆞ 설수덕 점도평균분자량을구하였다. 동점도계는 ISO/DIS 315, ASTM D 2515 규격에따라 Capillary Viscometer /IIIc type을사용하고, 측정온도조절은 SCHOTT 사의 Viscometer Bath CT- 52 모델사용하고, 동일회사의 Automatic viscometer 인 AVS37 모델을연결하여동점도측정조건을조절하였다. 점도계로측정된점성도는식 (6) 에의해결정된다. 14 Table 2. Compositions of Ra Materials to Synthesize Vinyl Acetate-Methacrylates Cpolymers Run DW VAc MMA EMA APS KPS PVA Na 2 CO 3 Conversion No (g) (g) (g) (g) (g) (g) (%) η=κᆞt (6) a [ η] [ Mυ ] = (7) K κ : 점도계의보정계수 (mm 2 /s 2 ) t : 유체가점도계모세관상부에서하부를통과하는시간 (s) [ M υ] : 점도평균분자량 a : 고분자용액중녹아있는모양에관련된상수 (-) K: 고분자및용매에의해정해지는상수 (-) 먼저용매점도를측정하여상대점도를구한뒤비점도와환산점도를구하고식 (7) 에의해분자량을구하였다. 이때측정액은탈이온수를이용하여 1/2 배로희석하였다. 등온건조속도측정. 시료.5±.1 g을알루미늄팬에넣어 1, 13, 15, 18, 2 로등온온도를변화시켜 12초동안스위스메틀러사의 HG53 Halogen moisture analyser로중량변화를 5번측정하여평균값을구하였다. 접착박리강도및내수접착박리강도측정. 접착박리강도는한국산업규격 (KS) 에 접착제의박리접착강도시험방법 (M 3725) 에따라측정하였다. 너비와길이가각각 25 mm, 15 mm 인두장의종이에시료를솔도포법을이용하여도포후접착시키고 12 의오븐에서 1 분건조하여박리강도시험기 (KUTM-5, K1-PAE E&T Co.) 를사용하여 1 mm/min의속도로 5회측정후평균값을구하였다. 내수접착박리강도는위와동일한조건으로접착시킨후 3 분동안상온에서물에담근후물기를제거하고곧바로박리강도시험기 (KUTM-5, K1-PAE E&T Co.) 를사용하여 1 mm/min 의속도로 5회측정하여평균값을구하였다. 결과및토론개시제의영향. 개시제의종류가중합속도에미치는영향을관찰하기위해단량체대비 PVA t% 용액에 VAc 와 MMA 를 98:2 의비율로혼합한단량체와개시제로단량체대비.4 t% 의 APS 와 KPS 를각각주입하여 8 에서 24 분동안공중합시켜시간변화에따른전환율을비교한것을 Figure 2에나타내었다. 반응온도 8 에서 APS 의반감기는 8 분, KPS 의반감기는 3.6 시간으로 APS 를사용한경우가 KPS 를사용한경우보다전환율이 98.9% 로가장높게나타났다. 이러한결과는 APS 및 KPS 와같은음이온개시제는반응온도에의존하여라디칼로분해되므로 KPS 에비해낮은분해온도를가지고있는 APS 가수상에서라디칼분해속도가빠르기때문이다. 또한, APS 를사용한경우와 KPS 를사용한경우모두응집물이적고안정된공중합체를얻을수있었으므로단위시간당전환율이높게나타난 APS 를최적개시제로선정하였다. Figure 3은최적개시제 APS 의농도변화에따른전환율변화곡선으로단량체대비 APS의농도를.2.8 t% 까지변화시켜시간변화에따른전환율을나타내었다. APS 농도가증가할수록반응시간 9 분이후부터반응속도가급격히증가되다가 18분이후에는농도.4 t% 와.8 t% 의전환율이 98% 전후로거의동일하게나타났다..8 t% 의경우개시제의양이많아서열분해에의한라 폴리머, 제 33 권제 3 호, 29 년

4 비닐아세테이트 / 알킬메타크릴레이트계공중합과등온건조속도 APS.4 t%/monomer KPS.4 t%/monomer 8 PVA t%/monomer PVA t%/monomer Figure 2. Effect of different initiators on the conversion of VAc/ MMA(98/2) copolymerization Figure 4. The conversion of VAc/MMA monomer mixture ith 15 t% PVA-217 and 15 t% PVA APS.2 t%/monomer APS.4 t%/monomer APS.8 t%/monomer 1 8 PVA t%/monomer PVA t%/monomer PVA t%/monomer PVA t%/monomer Figure 3. Variation of conversion of the copolymer polymerized ith VAc/MMA (98/2) and APS initiator Figure 5. Effect of protective colloid (PVA-217) concentration on the conversion of VAc/MMA monomer mixture. 디칼이쉽게생성되어많은곳에서중합반응이일어나므로전환율은높게나타나지만그중합열때문에보호콜로이드인 PVA 의물에대한용해도가높아져수상에존재하는단량체끼리서로반응할기회가커짐으로응집물이생기는불안정한에멀젼상태를나타내었다. 이러한결과를통해응집물생성없이높은전환율을얻기위한최적의개시제농도는단량체대비 APS.4 t% 임을확인할수있었다. 보호콜로이드영향. 보호콜로이드종류 (PVA-25, PVA-217) 에따른영향을알아보기위해단량체대비 PVA 의함량을각각 15 t% 로하고.4 t% 의 APS 를사용해반응온도 8 에서 24 분동안 VAc/MMA(98:2) 를공중합시키며시간에따른전환율을측정한결과를 Figure 4에나타내었다. PVA-217 의경우에전환율이 98.9% 로 PVA-25에비하여전환율약 5.5% 이상증가됨을알수있다. PVA-25 와 PVA-217 은모두부분검화물이나 PVA-217 이 PVA-25에비해높은중합도 ( 분자량 ) 를가지므로전환율이높게나왔다. 이는중합도가높을수록 PVA 의보호콜로이드성이커지기때문이다. Figure 5는 PVA 217의함량을단량체대비 t% 로변화시켜 VAc/MMA(98:2) 를공중합하여전환율을측정한결과를보여준다. 9분이후부터전환율이급격히증가하면서 18분이후전환율이 15 t% 와 17 t% 가모두 9% 이상되면서 24 분에거의 99% Ls int Distribution Particle diameter(um) PVA 11 t%/monomer PVA 13 t%/monomer PVA 15 t%/monomer PVA 17 t%/monomer Figure 6. Variation of the particle size of (vinyl acetate-methyl mathacrylate) copolymer ith the concentration of PVA-217. The copolymer as synthesized from VAc/MMA(98/2) monomer mixture. 에도달하였다. 이는보호콜로이드의양이늘어날수록입자계면이보호콜로이드분자로완전히쌓이게되면서중합중에입자를안정화시키고또한, 새로운입자의생성을유도하여성장하는입자와함께반응장소를많이제공함으로써중합속도가증가되기때문이다. Polymer(Korea), Vol. 33, No. 3, 29

5 234 김민성 ᆞ 설수덕 VAc/MMA(98:2) 로부터합성한공중합체에서 PVA 의함량변화에따른입자의크기및입자분포를 Figure 6에나타내었다. PVA 의함량이증가할수록입자크기는 μm 로감소되고, 좁은가우스분포곡선을나타내었다. Figure 7은 PVA 217의함량증가에따른점도변화를나타낸것으로 15 t% 까지점도가완만하게증가하다가그이상에서점도가급격히증가하여입자의응집이많이생겼다. 결론적으로단량체대비 PVA 의함량 15 t% 에서높은전환율을가지면서입자분포가균일하며안정된중합체가생성되었다. 중합온도의영향. Figure 8은중합온도가반응속도에미치는영향을알아보기위해 VAc 와 MMA 를 98:2 비율로혼합하여 PVA- 217의함량을단량체대비 15 t%, 중합시간 24 분에서중합온도를 7 85 까지변화시켜시간에따른전환율을비교한결과를보여준다. 각온도에서중합시간 9 분이후부터반응속도가급격히증가하다가 18 분이후에서서히증가함을나타내었다. 8 와 85 의경우전환율이 12 분부터는거의비슷하게나타나지만 85 의경우높은온도로인해 PVA 의물에대한용해도가증가하여단량체에대한보호콜로이드성이감소하므로입자간의응집현상이많이일어났다. 따라서, 보호콜로이드의안정성을고려하여중합온도 8 가최적임을확인하였다. 공중합체의물성확인. Figure 9는 PVAc 단독중합체와 PVAc/ PMMA, PVAc/EMA, PVAc/BMA 의적외선분광분석스팩트럼을각각나타내었다. 초산비닐의특성파장인 -C=O 의신축진동 173 cm -1, 알킬메타크릴레이트의특성파장치인 -CH 의신축진동 293 cm -1 에서각각나타나는것으로보아공중합체가형성되었음을확인하였다. Table 3는초산비닐에공단량체 MMA, EMA 의조성을변화시켜중합한공중합고분자의분자량을식 (7) 에의해구한점도평균분자 (a) Viscosity(cps) o C, PVAc/PMMA (98/2) (b) Content of PVA 217(t%) Figure 7. Variation of viscosity of (vinyl acetate-methyl methacrylate) copolymer ith the concentration of PVA-217. The copolymer as synthesized from VAc/MMA(98/2) monomer mixture o C 75 o C 8 o C 85 o C Figure 8. Effect of temperature on the copolymerization rate of VAc/MMA (98/2) mixture (c) (d) Figure 9. FT-IR spectra of the copolymers ith vinyl acetate and various methacrylate comonomers. 폴리머, 제 33 권제 3 호, 29 년

6 비닐아세테이트 / 알킬메타크릴레이트계공중합과등온건조속도 235 량값이다. 식에사용된상수는 κ=2.64 mm 2 /s 2, a=.72, K= 이다. 공중합체의분자량은공단량체의조성비에는무관하며, 단일중합체보다는공중합체가분자량이높았다. 등온건조속도해석. 공단량체인 MMA, EMA 의조성을 8 t% 로변화시킨공중합체의등온열분해속도를해석하였다. Figure 1 은 VAc/EMA(95/5) 단량체로부터중합한시료를온도를변화시켜구한중량감소곡선이다. 등온온도가증가할수록분해 Table 3. Viscosity-Average Molecular Weight of the Copolymers Synthesized at the Monomer/Comonomer Concentrations Monomer/Comonomer η r η sp η red η [ M ν ] composition in the feed 1/ VAc/MMA VAc/MMA /2 VAc/EMA VAc/BMA VAc/MMA /5 VAc/EMA VAc/BMA VAc/MMA /8 VAc/EMA VAc/BMA W/W o C, PVAc/PEMA 18 o C, PVAc/PEMA 15 o C, PVAc/PEMA 13 o C, PVAc/PEMA 1 o C, PVAc/PEMA Time(sec) Figure 1. Weight variation of vinylacetate-ethyl methacrylate copolymer ith drying time at 1, 13, 15, 18, and 2. 율이급격히감소됨을알수있다. 이러한감량곡선을이론식 (4) 에의하여 ln[(w/w )/dt] 와 ln[(w/w ) 를도시하여기울기로부터반응차수를구할수있다. Figure 11는 ln[(w/w )/dt] 와 ln[(w/w ) 를도시한결과기울기로부터구한반응차수.89 로 1차에근접하여적분법 1차반응속도해석이가능하다. Figure 12 는 VAc/EMA (95/5) 단량체로부터중합한공중합의등온온도별자료를적분법으로도시하여기울기로부터반응속도상수를구한결과를보여준다. Figure 13 과같이각등온온도별 Arrhenius plot 의기울기로부터구한활성화에너지를 Table 4에나타내었다. 일정한공단량체의조성비에대해서활성화에너지는공단량체의함량에는비례하고, 공단량체종류에대해서는 MMA > EMA 의순으로공단량체곁사슬의탄소수가증가할수록감소되었고, 15 PVAc 단독중합체보다는열안정성이높아짐을확인하였다. 접착력및내수력. Table 5는공단량체의종류와보호콜로이드함량변화에따른접착박리강도를나타낸것으로표에서보는바와같이동일공중합체의조성에서보호콜로이드함량에는비례하여 kg f /2.5 cm 로되어전체적으로 PVAc 단독중합체보다는공중합체가상승됨을알수있다. -ln((w/w) o C, PVAc/PEMA 18 o C, PVAc/PEMA 15 o C, PVAc/PEMA 13 o C, PVAc/PEMA 1 o C, PVAc/PEMA Time(sec) Figure 12. Determination of reaction rate constant by integral method of experimental data of VAc/EMA (95/5) copolymerization PVAc/PEMA -5. ln[(w/w)/dt] ln K ln(w/w ) Figure 11. Plot of the determination of reaction order of copolymerization of VAc/EMA (95/5) /T( o K -1 ) Figure 13. Temperature dependency of the copolymerization of VAc/EMA (95/5) monomer mixture. Polymer(Korea), Vol. 33, No. 3, 29

7 236 김민성 ᆞ 설수덕 Table 4. Calculated First-Order Activation Energy of the Vinyl Acetate-Methacrylate Copolymers by Integral Method Monomer/Comonomer Activation energy Correlation composition in the feed (kcal/mol) coefficient 1/ VAc/MMA /2 VAc/MMA 4,8.99 VAc/EMA /5 VAc/MMA VAc/EMA /8 VAc/MMA VAc/EMA Table 5. Peel Strength of the Copolymers Polymerized ith Different Protective Colloid Composition Peel strength(kg f /2.5 cm) PVA content VAc/MMA VAc/MMA VAc/EMA (t%/monomer) (1/) (95/5) (95/5) Table 6. Water Resistance Peel Strength of the Vinyl Acetate- Methacrylate Copolymers Monomer/Comonomer composition in the feed Water resistance peel strength (Kg f /2.5 cm) 1/ VAc/MMA.73 98/2 VAc/MMA 1.13 VAc/EMA /5 VAc/MMA 1.44 VAc/EMA /8 VAc/MMA 1.51 VAc/EMA 1.45 Table 6은공단량체의종류와조성비를변화시킨내수접착박리강도이다. 전체적으로초산비닐단일중합체보다는높은 kg f / 2.5 cm 의내수접착박리강도를나타내었다. 또한, 공단량체의조성비에비례하고일정한조성에서는 PVAc/MMA > PVAc/EMA > PVAc 순이다. 결 비닐아세테이트 / 알킬메타크릴레이트계에멀젼공중합에서반응온도 7 85, 단량체대비개시제 (KPS, APS) 의농도.2.8 t%, 보호콜로이드 (PVA) 의종류 (25,217) 와농도 7 21 t%, 공 론 단량체 (MMA, EMA) 의조성비를 2 8 t% 각각변화시켜중합된공중합체 PVAc/PMMA, PVAc/PEMA 를수분측정기를사용하여 1, 13, 15, 18, 2 에서등온건조시키고, 그건조특성을고찰한결과다음과같은결과를얻었다. 1) 단량체대비개시제 APS.4 t%, PVA t%, 중합온도 8, 중합시간 24분에서 95% 이상의높은전환율을얻었다. 이때최적의입자크기는 4.3 µm이다. 2) 공중합체의점도평균분자량 ( M ν ) 은 로나타났다. 3) 등온법으로얻은중합체고형화과정의활성화에너지는 PVAc/ PMMA>PVAc/PEMA>PVAc 의순으로공단량체의곁사슬의탄소수증가에따라감소하였다. 4) 접착박리강도는동일한조성의공중합체에서보호콜로이드함량에비례하였으나, 공단량체의종류와함량에는무관하였고, 내수접착박리강도는최적의보호콜로이드함량에서공단량체의종류와함량에따라 PVAc/PMMA>PVAc/PEMA>PVAc 순이다. 감사의글 : 본연구는동아대학교학술연구비지원에의해서진행되었으므로이에감사드립니다. 참고문헌 1. Korea Institute for Industrial Economics & Trade, Tech. Adhesive, Sep. (1983). 2. M. H. Park and J. H. Kim, Polymer Sience and Technology, 6, 596 (1995). 3. S. T. Eckersley and A. Rudin, J. Coat.Technol., 62, 89 (199). 4. J.-C. Lim, B. S. Kim, and S. Y. Choi, Polymer Sience and Technology, 6, 213 (1995). 5. H. Yildirim Erbil, Vinyl acetate Emulsion Polymerization and Copolymerization ith Acrylic Monomers, p (2). 6. S. Y. Lee, H. S. Sim, and Y. J. Shin, Polymer(Korea), 19, 883 (1995). 7. S. Y. Lee and Y. J. Shin, Polymer(Korea), 21, 885 (1997). 8. S. Y. Lee and L. S. Park, Polymer(Korea), 24, 579 (2). 9. J. K. Lim, S. R. Lee, D. J. Park, and S. D. Seul, Theor. Appl. Chem. Eng., 8, 5438 (22). 1. J. B. Kon, N. W. Lee, and S. D. Seul, J. KIIS, 18, 81 (23). 11. S.-J. Hong, S. C. Oh, H. P. Lee, H. T. Kim, and K. O. Yoo, Hahak Konghak, 37, 515 (1999). 12. J. R. MacCallum and Tanner, Eur. Polym. J., 6, 913 (197). 13. S. Arrhenius, Z. Phys, Chem., 4, 226 (1889). 14. Robert L. Cleland and Water H. Stockmayer, Polym. Sci., 17, 473 (1995). 15. S. D. Seul, D. K. Kim, and S. W. Park, Hahak Konghak, 25, 237 (1987). 폴리머, 제 33 권제 3 호, 29 년

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Microsoft Word - 5 _ _ À¯È�ÁßÇÕ¿¡ÀÇÇÑ~¼³¼ö´ö,ÀÓÁ¾¹Îdoc.doc Polymer (Korea), Vol. 28, No. 2, pp 135-142 (24) 135 유화중합에의한비닐아세테이트 - 부틸아크릴레이트공중합체의합성연구 설수덕 ㆍ임종민 동아대학교화학공학과 (23년 8월 11일접수, 24년 2월 9일채택 ) Emulsion Polymerization of Vinyl acetate-butyl acrylate Copolymer