<C6F3C0AFB1E2BFEBC1A620BAD0B7F9B1E2C1D820B0B3BCB120BFACB1B828A5B0292DC6EDC1FD2E687770>

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1 발간등록번호 NIER-RP 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) 환경자원연구부자원순환연구과 황동건, 전태완, 신선경, 이지영, 강영렬, 정성경, 박종은, 홍수연, 정용우 A Study on Improvement for Spent Solvent Classification Criteria(Ⅰ) Dong-Gun Hwang, Tae-Wan Jeon, Sun-Kyoung Shin, Ji-Young Lee, Young-Yeul Kang, Seong-Kyeong Jeong, Jong-Eun Park, Soo-Youn Hong, Yong-Woo Jeong Resource Recirculation Research Division Environmental Resources Research Department National Institute of Environmental Research 2014

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3 목차 목 차 목차 ⅰ 표목차 ⅲ 그림목차 ⅳ Abstract ⅴ Ⅰ. 서론 1 Ⅱ. 연구내용및방법 3 1. 국내폐유기용제사용현황및처리현황 3 2. 국내 외폐유기용제관리기준 3 가. 국내 3 나. 국외 4 3. 그밖의폐유기용제중우선관리대상항목설정 4 4. 국내 외폐유기용제분석방법 5 가. 선행연구분석방법검토 5 나. 외국분석방법검토 5 다. 폐유기용제의분석 6 5. 사업장에서의폐유기용제배출특성조사 6 가. 표본사업장의선정 6 나. 업종별폐유기용제의배출특성조사 8 다. 시료채취 8 라. 유기용제함량분석방법 9 Ⅲ. 연구결과및고찰 폐유기용제의발생및처리현황 14 가. 성상별 14 i

4 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) 나. 업종별 국내 외폐유기용제관리기준 15 가. 우리나라 15 나. 미국 16 다. 일본 19 라. 국내 외폐유기용제관리기준비교 우선관리대상항목설정 21 가. 그밖의폐유기용제류우선관리대상항목선정방법 21 나. 유기용제의물리화학적인특성 24 다. 유기용제가인체에미치는영향 사업장폐유기용제배출특성조사 26 가. 업종별폐유기용제배출공정특성및폐유기용제사용현황 26 나. 업종별폐유기용제처리현황 29 다. 폐유기용제함량분석결과 29 Ⅳ. 결론 34 참고문헌 36 부록 39 ii

5 목차 표목차 <Table 1> Domestic and foreign spent solvents management system 4 <Table 2> Considerations for preference managed entities 5 <Table 3> Industry spent solvent emissions and sample sites 7 <Table 4> Field research list 8 <Table 5> Industrial classifieds sites and sampling number 9 <Table 6> Analysis conditions for GC/FID 11 <Table 7> Halogenated solvents designated Waste Management Act in Korea 15 <Table 8> South Korea regulations regarding the processing of spent solvent 16 <Table 9> spent solvents that regulated by th US Environmental Protection Agency(Unspecified waste) 17 <Table 10> spent solvents that regulated by th US Environmental Protection Agency(specified waste) 18 <Table 11> Regulations status of spent solvents in Japan 19 <Table 12> Waste management standards in each country 20 <Table 13> First of managed entities selected measures 22 <Table 14> Chemicals and physical properties of solvents 25 <Table 15> Industry spent solvents generating process 27 <Table 16> Industry spent solvents treatment 28 <Table 17> Analytical result of KSIC code for spent solvent 31 <Table 18> Organic solvent contained in the spent solvents 33 iii

6 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) 그림목차 <Figure 1> Domestic spent solvent management criteria 3 <Figure 2> Chromatogram of the standard for BTEX 11 <Figure 3> Chromatogram of the standard for Mix-7 12 <Figure 4> Chromatogram of the standard for Mix-7 12 iv

7 Abstract Abstract This study was carried out to improve the management scheme of spent solvents generated in the industrial facilities. In the first year, the research was focused on the generation processes of spent solvents, generation amounts and treatment methods of spent solvents in the industry facilities. According to the Allbaro System of specific wastes in 2013, Total amounts of solvent was 1,028,139 ton which was the 21.8% of generation amount of specific wastes. Among them, the amount of non-halogenated spent solvents was1,010,285 ton(98.2%) and that of halogenated spent solvents was 17,854 ton(1.8%). Spent solvents were mainly generated in nineteen manufacture industries. Generation amounts of spent solvents in manufacturing industry were charged such as electronic componets, radio, television and communication equipment (28.3%), chemicals and chemical products(27.8%), textiles(9.6%), rubber and plastic products(7.5%). Seventeen halogenated spent solvents such as dichloromethane are prescribed in the Waste Management Act of Korea. Forty three non-halogenated spent solvents such as methylethylketone and benzene had been regulated until August The solvents were used mainly for raw materials in chemicals and chemical manufacturing industry to synthesize the pesticides, medicines, dyes and so on, degreasing processes to remove the impurity of the reactor. In this study 139 processes that uses solvents were investgated. N,N-dimethylformamide was detected in 24 facilities Benzene in 15 facilities, Phenol in 24 facilities, Toluene in 28 facilities, nitrobenzene in 13 facilites, Xylene and Ethylbenzene were detected in 25 facilities respectively. The concentrations of non-halogenated solvents were N,N-dimethyl- formamide( %), Toluene( %), Xylenel( %), Methylacetate( %), Ethylbenzene( %), Benzene( %), and Phenol( %). v

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9 Ⅰ. 서론 Ⅰ. 서론 유기용제는어떤물질을녹일수있는액체상태의유기화학물질을총칭한것으로기름및지방등을잘녹이고휘발성이강한것이특징이다. 전자부품제조업등다양한사업장에서도료의제조배합, 금속제품의세척, 인쇄, 필요물질의추출, 등을목적으로널리사용하고있으며, 사용목적에따라단독으로또는서로혼합해서사용하고된다. 산업안전보건법의산업보건기준에관한규칙에는사업장에서의사용량과독성등을고려하여 54종의물질을제1종, 제2종, 및제3 종으로구분하고있다. 일반적으로유기용제류는화학제품제조업, 의약품제조업, 전자산업등다양한업종에서광범위하게사용되고있으며, 화학물질인유기용제의특성상독성, 인화성, 발화성등으로인하여인체및생태계에유해한영향을미치고있으므로작업환경측면에서도특별하게규제하고있다. 또한사업장에서배출되는폐유기용제는지정폐기물로규정하여일반사업장폐기물과달리별도의조건하에관리되고있다. 폐유기용제중에서도염소, 브롬등을포함한할로겐유기용제와같이유해성이큰유기용제는특별한관리가요구되고있는데, 그이유는폐유기용제의일반적인처리방법인소각처리시다이옥신등유해물질이재합성되기때문이다. 폐유기용제를적정하게관리하기위한노력은계속되어왔으며, 91년에 TCE(Trichloroethylene) 와 PCE(Perchloroethylene) 의환경기준, 폐기물용출기준을개정하고, 99년에는 43종의기타유기용제를제외시키며, 할로겐유기용제 15 종을선정하였다. 03년에는할로겐유기용제의항목수를 15에서 17항목으로늘리고, 함량기준을 5% 로설정하여관리하고있다. 또한미국에서도이미오래전부터각업종별로사용하고있는화학물질중유해유기화합물을지정하고그유해유기화합물의합계농도 (TTO: Total Toxic Organic) 로폐수배출기준을설정하여관리하고있으며, 90년에는폐기물용출기준에 TCE 및 PCE등을포함한 25 종의화학물질을추가하여관리하고있다. 일본의경우는폐유기용제가폐유의한부분으로속하여있는데, 할로겐유기 1

10 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) 용제 9종과일반폐유기용제 2종에대하여각각의기준을설정하여관리하고있다. 국내지정폐기물발생량중폐유기용제가차지하는비율은 21.8% 로약 100 만톤이배출되며그중에서할로겐유기용제가차지하는비율은약 1.7% 에불과하다. 대부분의폐유기용제는그밖의폐유기용제로배출되고있다. 현행법체계에서는할로겐족유기용제 17항목과 5% 함유량기준을적용하고있다. 그러나그밖의폐유기용제에대한항목과기준은설정되어있지않고, 폐수와유기용제의구분이명확하지않아미량의폐유기용제가포함되어있어도지정폐기물로처리해야한다. 따라서본연구는폐유기용제의합리적인관리및처리방안을마련하기위해발생원을중심으로폐유기용제류의사용현황과배출현황, 발생원에서의처리형태에관하여조사하였고, 배출업소를중심으로한발생원파악을위하여 19업종 80개업소에대하여시료채취및설문조사를실시하였다. 조사결과를분석하여문제점을도출하고그에따른개정방안을외국에서의관리제도및처리기술과비교분석하여폐유기용제배출업소및처리업체에서폐유기용제를보다명확하게구분할수있고, 환경적으로안전한처리가될수있도록분류기준을개선해야할사항에대하여중점적으로연구검토하였다. 2

11 Ⅱ. 연구내용및방법 Ⅱ. 연구내용및방법 1. 국내폐유기용제사용현황및처리현황국내폐유기용제의사용현황을파악하기위해국립환경과학원에서조사한 화학물질배출 이동량 (PRTR, Pollutant Release and Transfer Registers) 정보시스템 1) 자료를사용하였다. 그중 11년도에발생한배출 이동량정보를바탕으로국내에서사용량이많은유기용제등을중심으로조사하였다. 또한, 폐유기용제의처리현황을파악하기위해각지방환경청에서작성한 2012년도지정폐기물발생및처리현황 2) 통계자료를검토하고 2013년도폐유기용제배출사업장자료를확보하여, 한국표준산업분류코드에따라분류한업종별로폐유기용제의발생량을정리하였다. 2. 국내 외폐유기용제관리기준가. 국내우리나라는할로겐족폐유기용제 17종을폐기물관리법 3) 시행규칙 별표 2 에의해관리하고있으며 <Figure 1>, 17종이외의할로겐족폐유기용제는그밖의폐유기용제에포함하여관리하고있다. 비할로겐족폐유기용제 43종은폐기물관리법의개정 ( 99.8.) 으로삭제되었다. 그밖의폐유기용제관리에있어 관리항목함량기준처리방법 할로겐족폐유기용제 17 종 5% 1,100 폐유기용제 그밖의폐유기용제 <Figure 1> Domestic spent solvent management criteria 3

12 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) 나. 국외미국, 유럽연합, 일본등선진국등에서는독성, 인화성, 발화성등을고려하여폐유기용제를유해폐기물 ( 미국, 유럽연합 ) 및특별관리산업폐기물 ( 일본 ) 등으로규정하고있으며, 할로겐족 비할로겐족으로구분및함량기준설정하여처리및관리하고있다. 국내외폐유기용제관리현황은 <Table 1> 와같다. <Table 1> Domestic and foreign spent solvents management system 구분한국일본미국유럽연합 근거법령 폐기물관리법폐기물의처리및청소에관한법률 자원보존및재생법 (RCRA) 폐기물기본지침 (Directive 2008/98/EC) 정의지정폐기물특별관리산업폐기물유해폐기물유해폐기물 구분및종류 할로겐족 17 종및이물질을중량비 5 % 이상함유한물질 폐유 ( 폐용제류 )12종 할로겐족 11종 EWC code 중 14( 폐유기용제 ) 그밖의폐유기용제비할로겐족 19 종 3. 그밖의폐유기용제중우선관리대상항목설정현재까지알려진유기용제의종류는약 400여종이상으로그수는계속늘어나고있다. 그밖의폐유기용제중우선관리대상항목을선정하기위해국내 외폐유기용제관리법관리항목, 국내업종별취급물질 취급량순위, 국내화학물질별배출량 이동량순위, 99년폐관법개정전 43종의비할로겐족등을고려하여 <Table 2> 에나타내었다. 4

13 Ⅱ. 연구내용및방법 <Table 2> Considerations for preference managed entities 번호고려사항참고자료 1 국내관련법개정에따른변경된관리목록 폐기물관리법및법개정사항 2 국외관려규정관리항목국외관련법규 3 폐유기용제물질별발생현황 4 폐유기용제물질별재활용및처리현황 5 폐유기용제물질별유해성현황 6 유기용제업종별시장성현황 환경부화학물질배출량공개시스템 한국환경공단지정폐기물발생및처리현황 산업안전보건법, 유해화학물질관리법 취급물질 취급량, 사용량, 생산량등통계청자료 7 사업장현장조사결과폐기물배출업소조사항목 4. 국내 외폐유기용제분석방법 가. 선행연구분석방법검토기존에국립환경과학원에서수행된 폐유기용제의배출특성및적정관리방안에관한연구 (I,II), 어린이용품함유중금속및유기용제류노출평가시험방법적용및운영지침 을참고하고, 폐기물공정시험기준 ES 할로겐화유기물질-기체크로마토그래피-질량분석법을검토하였다. 나. 외국분석방법검토미국 EPA 8260B 4) ( 고형폐기물중휘발성유기화합물측정방법, GC/MS), 8015C( 비할로겐족유기물질, GC/MS) 방법을검토하였다. 또한일본 JIS K 0125 폐유기용제중휘발성유기화학물분석법 5) 등의유기용제분석방법을조사하여 5

14 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) 정리하였다. 다. 폐유기용제의분석우선관리대상비할로겐족유기용제류를극성 ( 메탄올, 아세톤 ) 및비극성 ( 헥산 ) 용매를기반으로하여 GC/MS 및 GC/FID를이용한다성분동시분석방법을검토하여분석방법을마련하였다. 5. 사업장에서의폐유기용제배출특성조사한국표준산업분류코드에의해분류된 76개중분류업종별 2013년도의폐유기용제배출업소현황을참고로하여, 폐유기용제발생량이많은순서로 19개업종을선정하였으며, 이들업종의폐유기용제발생량은전체배출량의 % 를차지하였다. 가. 표본사업장의선정국내폐유기용제배출업소를업종별로구분하여시료채취하기위하여, 한국환경공단에서운영하고있는폐기물적법처리시스템 (Allbaro, 올바로 ) 2013년자료를제공받아선정하였다. 올마로 는한국표준산업분류 (KSIC) 에따라폐기물배출업체의연간배출량을정렬할수있어, 업종별로구분하여시료채취대상사업장을선정하는데, 적합한시스템이다. 한국표준산업분류는생산단위 ( 사업체단위, 기업체단위등 ) 가주로수행하는산업활동을그유사성에따라체계적으로유형화되어있다. 사업장선정은폐유기용제발생업소수, 발생량및생산제품의유형등을종합적으로검토하여총 80개업소를표본사업장으로선정 조사하였다. 폐유기용제배출업종및표본사업장수는 <Table 3> 과같다. 폐유기용제를대량으로사용하는제조업에서는대부분의폐유기용제가회수되고, 재생되어재활용되기때문에대량으로사용되고, 폐기되는사업장에서의시료채취개수보다는소량이 6

15 Ⅱ. 연구내용및방법 <Table 3> Industry spent solvent emissions and sample sites 연번업종 발생비율 (%) 발생량 ( 톤 / 년 ) 업체 ( 개소 ) 표본사업장수 ( 개소 ) 1 C-262 전자부품제조업 , C-204 기타화학제품제조업 , C-201 기초화학물질제조업 , C-222 플라스틱제품제조업 , C-261 반도체제조업 , E-382 폐기물처리업 , C-134 섬유제품염색, 정리및마무리가공업 , C-212 의약품제조업 , C-211 기초의약물질및생물학적제제제조업 , C-203 합성고무및플라스틱물질제조업 , C-205 화학섬유제조업 , C-139 기타섬유제품제조업 , C-292 특수목적용기계제조업 , C-144 의복액세서리제조업 , C-213 의료용품및기타의약관련제품제조업 , H-52 창고및운송관련서비스업 , C-133 편조원단및편조제품제조업 , E-381 폐기물수집운반업 E-383 금속및비금속원료재생업 계 19 종 < 대분류 (3), 중분류 (1), 소분류 (18)> ,816 1, * 2013 년도에확보한폐유기용제배출사업장현황자료 ( 올바로시스템 ) 를활용 7

16 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) 지만, 재활용되지못하고, 폐기되는사업장에집중하여시료채취하였다. 따라서 전자부품제조업등 15 개제조업종에서는각각 3 곳의사업장을선정하고, 폐기 물처리업 19 개사업장, 창고및운송관련서비스업 10 개사업장을선정하였다. 나. 업종별폐유기용제의배출특성조사업종별로선정된사업장을방문하여 <Table 4> 과같이폐기물배출업소조사항목, 폐기물종류및발생량, 그리고첨부자료 ( 공정도, 원료성분, 폐기물성분분석시험자료등 ) 을현지방문하여조사하였다. <Table 4> Field research list 조사항목내용 폐기물배출업소조사항목 ( 일반항목 ) 기업명, 주소, 업종, 폐기물처리담당자, 주생산품, 생산량, 주원료명, 제조공정 폐기물종류및발생량 폐기물종류및전년도발생량, 폐기물처리방법및처리업체 첨부자료 공정도, 원료성분자료, 폐기물성분시험자료 다. 시료채취사업장에서 2014년올바로시스템을통해폐기물실적을보고한 액상형태의그밖의폐유기용제 중발생량이많은유기용제를중심으로 80개업소를방문하였고, 139개의유기용제를시료채취하였다. 업종별시료채취현황은 <Table 5> 와같다. 8

17 Ⅱ. 연구내용및방법 <Table 5> Industrial classifieds sites and sampling number 번호업종 (KSIC) 업종설명 업체수 ( 업소 ) 시료채취 ( 건 ) 1 C 전자부품제조업 C 기타화학제품제조업 C 기초화학물질제조업 C 플라스틱제품제조업 C 반도체제조업 E 폐기물처리업 C 섬유제품염색, 정리및마무리가공업 C 의약품제조업 C 기초의약물질및생물학적제제제조업 C 합성고무및플라스틱물질제조업 C 화학섬유제조업 C 기타섬유제품제조업 C 특수목적용기계제조업 C 의복액세서리제조업 C 의료용품및기타의약관련제품제조업 H-52 창고및운송관련서비스업 C 편조원단및편조제품제조업 E 폐기물수집운반업 E 금속및비금속원료재생업 3 4 합계 라. 유기용제함량분석방법 (1) 시료의채취방법폐유기용제의함량을분석하기위하여사업장에서보관하고있는폐유기용제를 1L 갈색유리병의상부에공기층이없도록가득채취하였다. 채취후폴리테트라플로로에틸렌 (PTFE) 으로피복된격막이내장되어있는뚜껑이나동일격막 9

18 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) 의알루미늄캡으로밀봉하여 4 C 이하의어두운곳에서보관하였다. 사용전의 유기용제는 250mL 갈색유리병에분취하여 GC 전용바이알에채취하였다. (2) 유기용제함량분석 ( 가 ) 시약및표준용액 1) 희석용용매 : 분석용메탄올 (Methyl Alcohol 98 % 이상 ) 을사용하였다. 2) 표준물질 : 모두특급이상의것을사용하였으며함량이 98% 이상인경우에는함량을따로보정하지않았다. 3) 유기용제표준용액 : 유기용제표준품을각각 0.5g씩을정확히취하여 50mL 용량플라스크에넣고희석용용매 ( 메탄올 ) 로표선까지채운다음혼합하여표준원액으로하였다. 4) 내부표준원액 : 플루오르벤젠을사용하여유기용제표준원액의조제와동일하게조제하였다. ( 나 ) 분석기기 1) 가스크로마토그래피분석기기는 Agilent Technologies사의가스크로마토그래피 (model 7890A) 를사용하였으며, 컬럼은 Supelco사의 VOCOL 컬럼을사용하였다. 검출기는수소염이온화검출기 (FID) 를사용하였고, 가스크로마토그래피의분석조건은 Table 6 에나타내었다. 10

19 Ⅱ. 연구내용및방법 <Table 6> Analysis conditions for GC/FID 구분 주입부라이너 분석조건 하부에석영섬유또는유리섬유를약 1cm 채운것또는이와동등한성능을가진것 컬럼 VOCOL (60m 길이 0.53mm 안지름, 3μm필름두께 ) 운반가스 순도 % 이상의질소 검출기 수소염이온화검출기 (FID) 운반가스유속 1.8 ml/min 주입부온도 200 C 주입방식 1µL, Split 10:1 승온조건 40 C(2 min hold, 2 C/min) 65 C(10 C/min) 200 C(5min hold) 검출기온도 230 C <Figure 2> Chromatogram of the standard for BTEX 11

20 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) <Figure 3> Chromatogram of the standard for Mix-7 <Figure 4> Chromatogram of the standard for Mix-8) ( 다 ) 시료의조제 1 μm의유리섬유여지가부착된시린지를이용하여시료를여과한후약 0.5 g을정확히달아 50 ml의부피플라스크에넣고, 즉시희석용용매 ( 메탄올 ) 로눈금까지채운다음마개를하여흔들어섞었다. 이용액에내부표준용액 1.0 ml을넣고다시희석용용매 ( 메탄올 ) 로 20배희석하였다. 12

21 Ⅱ. 연구내용및방법 ( 라 ) 함량분석표준용액과전처리한시료를가스크로마토그래피-수소염이온화검출기에각각 1 µl씩주입하였다. 시료의크로마토그램에서얻어진각각의피크검출시간을표준용액에서얻어진크로마토그램의피크검출시간과비교하여검출된물질의성분을확인하였다. 확인된물질의함량은다음계산식에의하여구했으며, 우선순위관리대상물질중확인되지않은물질에대해서는 2차년도에추가로분석하여확인하기위해시료의일부를 4 이하의어두운곳에보관하였다. 유기용제의함량 (%) = A s : 검액에서얻어진피크의면적 ST : 표준용액에서얻어진각표준물질의면적 IS 1, IS 2 : 표준용액과검액에서얻어진내부표준물질의면적 13

22 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) Ⅲ. 연구결과및고찰 1. 폐유기용제의발생및처리현황 2013년도전국에서발생한지정폐기물은 121,923개배출사업장에서총 4,712,987ton 배출하였다. 그중폐유기용제배출 처리업체 (5,107개) 에서배출한폐유기용제발생량은지정폐기물발생량의 %(1,028,137 ton) 을차지하였고, 이중그밖의폐유기용제는 4,261개사업장에서총발생량의 % 인 1,010,285 ton으로조사되었다. 가. 성상별그밖의폐유기용제중 3,211 개사업장에서전체폐유기용제발생량의 %(963,803 ton) 를차지하였다. 그리고그밖의폐유기용제발생량의 % 를액상이차지하였다. 나. 업종별한국표준산업분류표에의해분류된업종중, 폐유기용제가가장많이발생하는업종은제조업이며 % 를차지하였다. 그다음하수 폐기물처리 원료재생및환경복원업 (6.95 %), 운수업 (1.21 %), 전문 과학및기술서비스업 (1.02 %) 의순서로배출하였고, 전체발생량의 % 으로조사되었다. 제조업중에서는전자부품 컴퓨터 영상 음향및통신장비제조업 (28.33 %), 의약품을제외한화학물질및화학제품제조업 (29.80 %), 의복을제외한섬유제품제조업 (9.63 %), 의료용물질및의약품제조업 (8.20 %), 고무제품및플라스틱제품제오업 (7.58 %), 폐기물수집운반 처리및원료재생업 (6.95 %) 순서도다량배출하였고전체폐유기용제발생량의 % 를차지하였다. 14

23 III. 연구결과및고찰 2. 국내 외폐유기용제관리기준 가. 우리나라우리나라는폐기물관리법시행령 별표1 지정폐기물의종류 114장폐유기용제를지정폐기물로분류하였으며, 폐유기용제는다시지정된할로겐족폐유기용제와그밖의폐유기용제로분류하고있다. 지정된할로겐족폐유기용제류는 Table 7와같이디클로로메탄등 17종이지정되어있다. 과거에는그밖의폐유기용제도메탄올, 메틸에틸케톤, 벤젠등 43 종이지정되어있었으나 98년 8월에삭제되었으며현재는지정된 17종의할로겐족폐유기용제이외에는모두그밖의폐유기용제로분류하고있으며, 특히지정된할로겐족이외의할로겐족폐유기용제도그밖의폐유기용제로관리되고있다. <Table 7> H alogenated solvents designated W aste M anagem ent Act in Korea 구분 종류 1 디클로로메탄 (Dichloromethane) 2 트리클로로메탄 (Trichloromethane) 3 테트라클로로메탄 (Tetrachloromethane) 4 디클로로디플루오로메탄 (Dichlorodifluoromethane) 5 트리클로로플루오로메탄 (Trichlorofluoromethane) 6 디클로로에탄 (Dichloroethane) 7 트리클로로에탄 (Trichloroethane) 8 트리클로로트리플루오로에탄 (Trichlorotrifluoroethane) 9 트리클로로에틸렌 (Trichloroethylene) 10 테트라클로로에틸렌 (Tetrachloroethylene) 11 클로로벤젠 (Chlorobenzene) 12 디클로로벤젠 (Dichlorobenzene) 13 모노클로로페놀 (Monochlorophenol) 14 디클로로페놀 (Dichlorophenol) 15 1,1-디클로로에틸렌 (1,1-Dichloroethylene) 16 1,3-디클로로프로펜 (1,3-Dichloropropene) 17 1,1,2- 트리클로로-1,2,2- 트리플로로에탄 (1,1,2-Trichloro-1,2,2-trifluoroethane) 15

24 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) 폐유기용제의처리는우선기름과물분리가가능한것은기름과물분리방법 으로사전처분하여야하고, 할로겐족및그밖의폐유기용제의처리에관한내 용은 <Table 8> 와같다. <Table 8> South Korea regulations regarding the processing of spent solvent 구분할로겐족유기용제그밖의폐유기용제 공통사항 - 증발 농축후잔재물고온소각 - 정제후잔재물고온소각 - 중화 산화 환원 중합 축합반응처리후고온소각 - 응집 침전 여과 탈수처리후잔재물고온소각 - 증발 농축후잔재물일반소각 - 정제후잔재물고온소각 - 중화 산화 환원 중합 축합반응처리후일반소각 - 응집 침전 여과 탈수처리후잔재물일반소각 고상 - 고온소각 ( 출구온도 1,100 C) - 일반소각 ( 출구온도 850 C) 나. 미국 RCRA의규정에근거하여미국환경청 (EPA) 에서는비특정발생원에서배출되는유해한폐유기용제의목록을고시하고있으며, 이들물질들의처리기준이규정되어있다. 이목록에서는폐유기용제를 <Table 9> 와같이 F001-F005로분류하고있으며, F001은탈지에사용되는폐할로겐용제 6종, F002는폐할로겐용제 9종, F003은비할로겐족용제 9종, F004는비할로겐족용제 3종, F005는비할로겐족용제 8종이수록되어있다. 또한이목록에서는해당목록물질의합계량이 10% 이상 ( 사용하기전의농도기준 ) 이거나폐유기용제를회수하는과정에서발생된잔재물도같은규제를받도록규정하고있다. <Table 9> 은미국환경청규정화학물질폐기물중폐유기용제목록이다. 4) 16

25 III. 연구결과및고찰 <Table 9> Spent solvents that regulated by th US Environmental Protection Agency(Unspecified waste) 구분 코드 용제류 할로겐족용제 F001 - PCE(tetrachloroethylene), TCE(trichloroethylene), MC(methylenechloride), 1,1,1-trichloroethane, Carbon tetrachloride, 염화불화탄소 (CFCs) - 탈지공정에서사용된폐유기용제로사용하기전상기할로겐화용제나 F002, F004, F005에열거된용제들중하나이상을 ( 부피기준 ) 총 10% 이상함유하는경우 - 위에명시된폐유기용제의재활용시설에서의증류후잔재물 F002 - PCE(tetrachloroethylene), TCE(trichloroethylene), MC(methylenechloride), 1,1,1-trichloroethane, chlorobenzene, 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane, ortho-dichlorobenzene, trichlorofluoromethane, 1,1,2-trichloroethane - xylene, acetone, ethyl acetate, ethyl benzene, ethyl ether, MIBK(methyl isobutyl ketone), cyclohexanone, PCE(tetrachloroethylene), n-butylalchol, methanol - 위에열거된용제류만을포함하는폐용제의경우 F003 - 사용하기전위에열거된비할로겐족유기용제나 F001, F002, F004, F005에열거되어있는용제의농도의합이 부피비로 10% 이상인경우 - 위에명시된폐유기용제의재활용시설에서의증류후 잔재물 비할로겐족용제 F004 F005 - cresol and cresylic acid, nitrobenzene - 사용하기전위에열거된비할로겐족유기용제나 F001, F002, F005에열거되어있는용제의농도의합이부피비로 10% 이상인경우 - 위에명시된폐유기용제의재활용시설에서의증류후잔재물 - Toluenee, MEK(methyl ethyl ketone), carbon disulfide, isobutanol, pyridne. - 사용하기전위에열거된비할로겐족유기용제나 F001, F002, F004에열거되어있는용제의농도의합이부피비로 10% 이상인경우 - 위에명시된폐유기용제의재활용시설에서의증류후잔재물 17

26 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) <Table 10> Spent solvents that regulated by th US Environmental Protection Agency(specified waste) 분류 할로겐족 11 종 비할로겐족 19 종 용제류 1. 테트라클로로에틸렌 (Tetrachloroethylene) 2. 트리클로로에틸렌 (Trichloroethylene) 3. 염화메틸렌 (Methylene chloride) 4, 1,1,1-트리클로로에탄 (1,1,1-Trichloroethane) 5. 사염화탄소 (Carbon tetrachloride) 6. 염소처리탄화플루오르 (Chlorinated fluorocarbon) 7. 클로로벤젠 (Chlorobenzene) 8. 1,1,2-트리클로로-1,2,2-트리플로로에탄 (1,1,2-Trichloro-1,2,2-trifluoroethane) 9. o-디클로로벤젠 (ortho-dichlorobenzene) 10. 트리클로로플루오르메탄 (trichlorofluoromethane) 11. 1,1,2-트리클로로에탄 (1,2,2-Trichloroethane) 1. 크실렌 (Xylene) 2. 아세톤 (Acetone) 3. 아세트산에틸 (Ethyl acetate) 4. 에틸벤젠 (Ethyl benzene) 5. 에틸에테르 (Ethyl ether) 6. 메틸이소부틸케톤 (Methyl isobutyl ketone) 7. n-부틸알코올 (n-butyl alcohol) 8. 시클로헥사논 (Cyclohexanone) 9. 메탄올 (Methanol) 10. 크레졸 (Cresol, Cresylic acid) 11. 나이트로벤젠 (Nitrobenzene) 12. 톨루엔 (Toluenee) 13. 메틸에틸케톤 (Methyl ethyl ketone) 14. 이황화탄소 (Carbon disulfide) 15. 이소부탄올 (Isobutanol) 16. 피리딘 (Pyridine) 17. 벤젠 (Benzene) 에톡시에탄올 (2-Ethoxyethanol) 니트로프로판 (2-Nitropropane) 18

27 III. 연구결과및고찰 다. 일본일본의폐기물처리법은폐기물을배출하는사업장과폐기물을처리하는사업장에적용하기위한법률로서공식명칭은 폐기물처리및청소에관한법률 이다. 이폐기물처리법의목적은폐기물배출을억제하고폐기물을합리적으로분별, 보관, 수집, 운반, 재생및처분하여생활환경을청결하게보전하여공중위생을향상시키는것이다. 일본은폐유기용제를특별관리산업폐기물에서관리하고있으며폐유 ( 폐용제류 ) 12종 <Table 13> 으로구분하고있다. 5) <Table 11> Regulations status of spent solvents in Japan 분류용제류 1 트리클로로에틸렌 (Trichloroethylene) 2 테트라클로로에틸렌 (Tetrachloroethylene) 3 디클로로메탄 (Dichloromethane) 4 사염화탄소 (Carbon tetrachloride) 5 1,2-디클로로에탄 (1,2-Dichloroethane) 6 1,1-디클로로에틸렌 (1,1-Dichloroethylene) 7 cis-1,2-디클로로에틸렌 (cis-1,2-dichloroethylene) 8 1,1,1-트리클로로에탄 (1,1,1-Trichloroethane) 9 1,1,2-트리클로로에탄 (1,1,2-Trichloroethane) 10 1,3-디클로로프로판 (1,3-Dichloropropene) 11 벤젠 (Benzene) 12 1,4-디옥산 (1,4-Dioxane) 라. 국내 외폐유기용제관리기준비교미국, 유럽연합, 일본등선진국등에서는독성, 인화성, 발화성등을고려하여폐유기용제를유해폐기물 ( 미국, 유럽연합 ) 및특별관리산업폐기물 ( 일본 ) 등으로규정하고있으며, 할로겐족 비할로겐족으로구분및함량기준설정하여처리및관리하고있다. <Table 13> 은국내 외폐유기용제관리현황이다. 19

28 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) <Table 12> Waste management standards in each country 구분한국일본미국유럽연합 근거법령 폐기물관리법 폐기물의처리및청소에관한법률 자원보존및재생법 (RCRA) 폐기물기본지침 (Directive 2008/98/EC) 정의지정폐기물특별관리산업폐기물유해폐기물유해폐기물할로겐족 17 종및이물질을할로겐족 11종구분중량비 5 % 이상함유한물질 EWC code 중 14 폐유 ( 폐용제류 ) 12종 ( 폐유기용제 ) 그밖의폐유기용제비할로겐족 19종 종류 함량기준 처분 1. 디클로로메탄 (Dichloromethane) 2. 트리클로로메탄 (Trichloromethane) 3. 테트라클로로메탄 (Tetrachloromethane) 4. 디클로로디플루오로메탄 (Dichlorodifluoromethane) 5. 트리클로로플루오로메탄 (Trichlorofluoromethane) 6. 디클로로에탄 (Dichloroethane) 7. 트리클로로에탄 (Trichloroethane) 8. 트리클로로트리플루오로에탄 (Trichlorotrifluoroethane) 9. 트리클로로에틸렌 (Trichloroethylene) 10. 테트라클로로에틸렌 (Tetrachloroethylene) 11. 클로로벤젠 (Chlorobenzene) 12. 디클로로벤젠 (Dichlorobenzene) 13. 모노클로로페놀 (Monochlorophenol) 14. 디클로로페놀 (Dichlorophenol) 15. 1,1- 디클로로에틸렌 (1,1-Dichloroethylene) 16. 1,3- 디클로로프로펜 (1,3-Dichloropropene) 17. 1,1,2- 트리클로로 -1,2,2- 트리플로로에탄 (1,1,2-Trichloro-1,2,2-trifluoroethane) 1. 트리클로로에틸렌 (Trichloroethylene) 2. 테트라클로로에틸렌 (Tetrachloroethylene) 3. 디클로로메탄 (Dichloromethane) 4. 사염화탄소 (Carbon tetrachloride) 5. 1,2- 디클로로에탄 (1,2-Dichloroethane) 6. 1,1- 디클로로에틸렌 (1,1-Dichloroethylene) 7. cis-1,2- 디클로로에틸렌 (cis-1,2-dichloroethylene) 8. 1,1,1- 트리클로로에탄 (1,1,1-Trichloroethane) 9. 1,1,2- 트리클로로에탄 (1,1,2-Trichloroethane) 10. 1,3- 디클로로프로판 (1,3-Dichloropropene) 11. 벤젠 (Benzene) 12. 1,4- 디옥산 (1,4-Dioxane) 할로겐족중량비 5% 이상처리물 ( 폐산 / 폐알칼리및이외 ) 내물질별기준 ( mg /L) 할로겐족 : 고온소각 (1,100 이상 ) 그밖의폐유기용제 : 소각 (850 이상 ) 폐기물종류별처리 - 소각또는열분해후매립 ( 기준이내일때관리형매립지, 초과하면차단형매립지 ) 1. 테트라클로로에틸렌 (Tetrachloroethylene) 2. 트리클로로에틸렌 (Trichloroethylene) 3. 염화메틸렌 (Methylene chloride) 4, 1,1,1- 트리클로로에탄 (1,1,1-Trichloroethane) 5. 사염화탄소 (Carbon tetrachloride) 6. 염소처리탄화플루오르 (Chlorinated fluorocarbon) 7. 클로로벤젠 (Chlorobenzene) 8. 1,1,2- 트리클로로 -1,2,2- 트리플로로에탄 (1,1,2-Trichloro-1,2,2- trifluoroethane) 9. o- 디클로로벤젠 (ortho-dichlorobenzene) 10. 트리클로로플루오르메탄 (trichlorofluoromethane) 11. 1,1,2- 트리클로로에탄 (1,2,2-Trichloroethane) 12. 크실렌 (Xylene) 13. 아세톤 (Acetone) 14. 아세트산에틸 (Ethyl acetate) 15. 에틸벤젠 (Ethyl benzene) 16. 에틸에테르 (Ethyl ether) 17. 메틸이소부틸케톤 (Methyl isobutyl ketone) 18. n- 부틸알코올 (n-butyl alcohol) 19. 시클로헥사논 (Cyclohexanone) 20. 메탄올 (Methanol) 21. 크레졸산 (Cresol) 22. 나이트로벤젠 (Nitrobenzene) 23. 톨루엔 (Toluenee) 24. 메틸에틸케톤 (Methyl ethyl ketone) 25. 이황화탄소 (Carbon disulfide) 26. 이소부탄올 (Isobutanol) 27. 피리딘 (Pyridine) 28. 벤젠 (Benzene) 에톡시에탄올 (2-Ethoxyethanol) 니트로프로판 (2-Nitropropane) 부피기준총 10% 이상 - 다양한폐기물의성상및특성을감안하여적합한처리방법선택허용 ( 소각, 중화등중간처리과정에서배출허용기준을준수할경우에한함 ) - 매립에한해매립지허용기준설정 관리 할로겐족염소로환산하여 1% 이상 - 다양한폐기물의성상및특성을감안하여적합한처리방법선택허용 ( 소각, 중화등중간처리과정에서배출허용기준을준수할경우에한함 ) - 매립에한해매립지허용기준설정 관리 20

29 III. 연구결과및고찰 3. 우선관리대상항목선정 가. 그밖의폐유기용제류우선관리대상항목선정방법 (1) 우선관리대상항목선정시고려사항폐유기용제의종류가광범위하고, 물질별로그특성에큰차이가있어국내배출량과항목별독성자료, 국내와국외의관리대상항목등통계자료와관련규정을토대로단계별로대상항목을선정하였다. 1) 국내 외관리법관리항목포함여부를확인하였고, 2) 국내업종별취급물질 취급량순위, 3) 국내화학물질별배출량 이동량순위 4) 국내유기용제생산량순위 5) 1999년 8월폐관법개정전관리항목인 43종의비할로겐족유기용제등을고려하여우선관리대상항목을설정하였다. 6) (2) 우선관리대상항목선정 ( 안 ) 43종의비할로겐족유기용제 ( 99년폐관법개정전관리항목 ), 발생량 ( 12년화학물질배출량기준 ) 상위순위, 미국및일본관리항목, 국내수질기준등을고려하여선정하였다. <Table 15> 은우선관리대상항목선정 ( 안 ) 이다. 21

30 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) <Table 13> First of managed entities selected measures 유기용제명칭이동량폐기물 99 년이전하천폐관법 ( 사람의먹는물순위관리용제건강보호수질기준토양미국일본오염기준규제규제검토기준 ) 항목항목대상 ( 안 ) Total N,N- 디메틸포름아미드 O 1 차 톨루엔 O O O O O 1 차 2- 프로판올 O 1 차 크실렌 (o-,m-,p- 포함 ) O O O O O 1 차 헥산 O O 1 차 메틸에틸케톤 O O O 1 차 테트라하이드로퓨란 O 1 차 프로판올 O 1 차 4- 에틸페놀 O 1 차 에틸벤젠 O O O O O 1 차 벤젠 O O O O O O O 1 차 페놀 O O O 1 차 나이트로벤젠 O O O 1 차 피리딘 O O 1 차 메틸이소부틸케톤 O O 1 차 사이클로헥사논 O O 1 차 아세톤 O O 1 차 노말부틸알콜 O O 1 차 부틸아세테이트 O 1 차 에틸글리콜 O 1 차 메틸아세테이트 O 1 차 시클로헥산 15 O 2 차 아세트산에틸 6 O O 2 차 22

31 III. 연구결과및고찰 유기용제명칭 폐기물이동량순위 99 년이전하천폐관법 ( 사람의먹는물관리용제건강보호수질기준오염기준토양기준 ) 미국규제항목 일본규제항목 검토대상 ( 안 ) 이황화탄소 O 2차 1,4 다이옥산 17 O O O 2차 크레졸 (o-,m-,p- 이성질체포함 ) 21 O O 2차 아세트산비닐 10 2차 스티렌 11 2 차 디에틸헥실프탈레이트 (DEHP) 13 O 2 차 메틸알코올 ( 메탄올 ) 3 O O 2 차 글리세롤트리아세테이트 O 2 차 데카하이드로나프탈렌 O 2 차 디메틸설파이드 O 2 차 디메틸포름아미드 O 2 차 디아세틴 O 2 차 디에틸렌글리콜 O 2 차 디에틸설폭사이드 O 2 차 디에틸에테르 O 2 차 디옥산 O 2 차 에틸렌글리콜 O 2 차 에틸에테르 O O 2 차 케로젠 O 2 차 터펜틴 O 2 차 테트라하이드로나프탈렌 O 2 차 트리에틸렌글리콜 O 2 차 포름알데히드 O O 2 차 프로필렌글리콜 O 2 차 이소부탄올 O 2 차 2- 니트로프로판 O 2 차 1 차 (2014 년 ), 2 차 (2015 년 ) 검토예정유기용제 23

32 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) 나. 유기용제의물리화학적특성용제는유기용제와무기용제로구별되는데유기용제는일반적으로비점이낮고, 휘발성이며, 가연성물질이많고, 다른물질을용해하는특성이있다. 또한인체에유해하며, 어떤종류의것은금속이나플라스틱등을침식하는성질이있다. 유기용제는독성이강해시험분석없이바로지정폐기물로분류되어진다. 물리화학적특징은첫째로, 물질을녹이는성질과둘째로실온에서는액체이며, 휘발하기쉬운성질이다. 특히, 유기용제는유지류를녹이고또스며드는성질이있으므로피부에흡수되기쉽고, 체내에흡수되어중추신경등주요기관에침범하기쉽다. 이와같은용제는휘발성이크므로공기중에가스로서존재하여피부에직접닿지않더라도호흡기로흡입되면중독을일으키게된다. 다. 유기용제가인체에미치는영향유기용제로인한건강문제는유기용제의종류에관계없이고농도에노출되었을때나타나는데, 고농도에단시간노출되었을때나타나는급성증상과반복적으로장시간에걸쳐노출되었을때나타나는만성증상이있다. 단시간고농도에노출되었을때에는근로자에게증상이바로나타나므로즉시증상을확인하고응급처치를할수있지만장시간노출로인해나타나는증상은만성질환의형태로나타나므로건강문제를확인하기까지에는시간이많이걸리고건강문제또한일반적인만성퇴행성질환으로진단을내려원인을규명하는데어려움이있다. 혹다른건강문제로진단을내려원인을규명하는데어려움이있고혹은다른건강문제가발생할때는다수의피해자가발생한후에야유기용제로인한건강문제임을알수있는문제점이있다. 유기용제로인한건강문제는인지능력의저하와정신이상등신경학적문제와간기능저하및임신장애및월경불순생식기능문제, 청각장애, 호흡기능장애, 치매등이보고되었다. 유기용제의수는수백가지로독성이강한것은톨루엔, 벤젠, 크실렌, 에틸벤젠, 24

33 III. 연구결과및고찰 <Table 14> Chemicals and physical properties of solvents 명칭 CAS No. 분자식밀도 (g/ml) 끊는점 ( ) 인화점 ( ) 용해도 ( 물 ) TWA (ppm) 에틸아세테이트 C 4H 8O g/l@ 메틸에틸케톤 C 4H 8O g/l@ 나이트로벤젠 C 6H 5NO g/l@25 1 페놀 C 6H 6O g/l@25 5 톨루엔 C 7H g/l@25 50 벤젠 C 6H g/l@25 1 디메틸폼아미드 C 3H 7NO g/l@25 10 o- 크실렌 C 8H g/l@ p- 크실렌 C 8H g/l@ m- 크실렌 C 8H g/l@ n- 헥산 C 6H g/l@20 50 테트라하이드로퓨란 C 4H 8O 가용성 프로판올 C 3H 8O 가용성 200 이소프로판올 C 3H 8O 가용성 에틸페놀 C 8H g/l@25 - 에틸벤젠 C 8H g/l@ 피리딘 C 5H 5N 가용성 5 메틸이소부틸케톤 C 6H 12O g/L@25 50 싸이클로헥사논 C 6H 10O g/l@20 50 아세톤 C 3H 6O 가용성 500 n- 부탄올 C 4H 10O g/l@ 부틸아세테이트 C 6H g/l@ 에틸글리콜 (cellosolve) C 4H 가용성 200 메틸아세테이트 C 3H 6O g/l@ 출처 1) 미국국립보건원 (pubchem.ncbi.hlm.nih.gov/compound) 2) 고용노동부고시, 화학물질및물리적인자의노출기준 [ 별표 1] 화학물질의노출기준 25

34 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) 스틸렌, 크실렌등이다. 톨루엔은벤젠, 크실렌, 사이클로헥산등과함께방향족탄화수소로순수한톨루엔의공기중농도가 600ppm인곳에서 8시간폭로되면피로감, 정신착란, 두통, 구역질, 현기증등의증상이나타난다. 또한톨루엔누출시나타나는자각증상으로눈, 코, 인후, 피부등에발생하는자극증상과중추신경계억제작용으로피로, 졸리움, 두통, 어지러움, 우울증등의신경증상이나타난다고알려져있다. 저농도의벤젠에장기간폭로되어만성중독을일으키는경우조혈장기를침범하여, 빈혈, 혈액응고장애그리고백혈구를파괴하여감염에대한저항력이떨어지고, 발암성물질로작용한다. 7) 대부분의유기용제는마취작용를갖고있는데, 이것은신경계의지방조직에대한친화성때문이다. 일반적으로한꺼번에대량을흡입하면마취작용을나타내지만마취되지않을정도의적은양이오랜시간동안반복하여흡입되면만성중독을일으킨다. 유기용제에대한감수성은다른유독물질에서와마찬가지로개인차가있다. 8) 4. 사업장폐유기용제배출특성조사 가. 업종별폐유기용제배출공정특성및폐유기용제사용현황업종별폐유기용제의발생특성을분석한결과전자부품제조업등 19개업종 ( 한국표준산업분류코드, 세분류 ) 의발생공정, 주생산품및주요사용유기용제의종류는 <Table 12> 와같다. 폐유기용제는건조공정, 정제공정, 여과공정, 연마공정, 코팅공정, 분리공정, 혼합공정, 세척공정등에서주로발생하는것으로나타났다. 주요함유물질은주생산품및발생공정에따라다르다. 기타화학제품제조업, 기초화학물질제조업, 의료용품및기타의약관련제품제조업에서메탄올이주요함유물질로조사되었다. DMF( 디메틸포름아미드 ) 가주요함유물질인공정은플라스틱제품제조업, 섬유제품염색, 정리및마무리가공업, 기타섬유제품제조업, 편조원단및편조제품제조업이다. 26

35 III. 연구결과및고찰 <Table 15> Industry spent solvents generating process 순서 KSIC 업종발생공정주생산품주요사용유기용제 1 C 전자부품제조업건조리튬이온 NMP 전지 2 C 기타화학제품제조업정제계면활성제메탄올 3 C 기초화학물질제조업여과형광물질, 메탄올염료 4 C 플라스틱제품제조업연마폴리우레탄디메틸포름아미드 5 C 반도체제조업제조폴리실리콘프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜 6 E 폐기물처리업여과처리업 PMA, PM, NMP 섬유제품염색, 정리 7 C 코팅염료디메틸포름아미드및마무리가공업 8 C 의약품제조업분리의약품아세톤 9 C 기초의약물질및생물학적제제제조업정제 BMPPA 테트라하이드로퓨란, 메탄올, 초산 10 C 합성고무및플라스틱물질제조업 11 C 화학섬유제조업 분리 PVC 이소프로필알콜 메이크업 폴리에스터사 POE ether, POE ester 12 C 기타섬유제품제조업코팅장갑디메틸포름아미드 13 C 특수목적용기계제조업 세정 스테인레스캔 프로필렌글리콜 14 C 의복액세서리제조업코팅의복프로필렌글리콜 15 C H C 의료용품및기타의약관련제품제조업창고및운송관련서비스업 편조원단및편조제품제조업 코팅의약용품메탄올 여과 혼합, 코팅 폐유재생 편조원단 벤젠, 톨루엔, 크실렌 PR, 디메틸포름아미드 18 E 폐기물수집운반업저장운반업케로신, BTX 19 E 금속및비금속원료재생업 세척폐드럼아세톤 27

36 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) <Table 16> Industry spent solvents treatment 순서 KSIC 업종주요사용유기용제 소각 처리방법 1 C 전자부품제조업 NMP O 2 C 기타화학제품제조업메탄올 O 3 C 기초화학물질제조업메탄올 O 4 C 플라스틱제품제조업디메틸포름아미드 O 5 C 반도체제조업 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜 6 E 폐기물처리업 PMA, PM, NMP O 7 C 섬유제품염색, 정리및마무리가공업 디메틸포름아미드 8 C 의약품제조업아세톤 O 9 C C 기초의약물질및생물학적제제제조업 합성고무및플라스틱물질제조업 테트라하이드로퓨란, 메탄올, 초산 이소프로필알콜 11 C 화학섬유제조업 POE ether, POE ester O 12 C 기타섬유제품제조업디메틸포름아미드 O 13 C 특수목적용기계제조업 프로필렌글리콜 14 C 의복액세서리제조업프로필렌글리콜 O 15 C H C 의료용품및기타의약관련제품제조업 창고및운송관련서비스업 편조원단및편조제품제조업 메탄올 벤젠, 톨루엔, 크실렌 PR, 디메틸포름아미드 18 E 폐기물수집운반업케로신, BTX O 19 E 금속및비금속원료재생업 아세톤 O O O O 재활용 O O O O O 기타 28

37 III. 연구결과및고찰 나. 업종별폐유기용제처리현황사업장에서발생한폐유기용제는할로겐족폐유기용제와그밖의폐유기용제로구분되고재생가능한것은정제하여재생용제로사용되고있으며, 재생이곤란한할로겐족폐유기용제는고온소각, 그밖의폐유기용제는일반소각되고있다. 증류나정제를통해재활용할수있는거의모든폐유기용제는재활용하는것으로조사되었다. 특히전자부품제조업, 기타화학물질제조업, 기초화학물질제조업, 플라스틱제품제조업, 반도체제조업, 섬유제품염색, 정리및마무리가공업, 의약품제조업, 합성고무및플라스틱물질제조업, 기타섬유제품제조업, 의료용품및기타의약관련제품제조업, 창고및운송관련서비스업에서주로재활용을하는것으로조사되었다. 소각하는폐유기용제는정제나증류가어렵거나이물질, 찌꺼기등이소각되는것으로조사되었다. <Table 15> 은업종별폐유기용제처리현황이다. 다. 폐유기용제류의분석결과폐유기용제를배출하는사업장중그밖의폐유기용제배출사업장 80개소를 KSIC( 한국표준산업분류 ) 에따라산업별로선정하고현장조사하여제조공정또는처리공정에서사용 처리전유기용제와사용 처리후사업장지정폐기물로배출되는폐유기용제에대하여 139건을시료채취하였다. 현장조사결과폐유기용제배출특성을크게두가지형태로나누어볼수있었다. 전자부품제조업등의재화생산과정에서세척및탈지공정에사용된그밖의폐유기용제는아세톤, 이소프로필알콜, 톨루엔, 벤젠, 메틸에틸케톤, DMF( 디메틸포름아미드 ) 등단일물질혹은두세가지고농도유기용제인경우가대부분이었다. 제조업이아닌폐기물처리업, 폐기물수집운반업, 금속및비금속원료재생업에서는단일물질보다는혼합된유기용매가주로배출되었고, 물이대부분을차지하는폐유기용매형태로배출되는경우도있었다. 그밖의폐유기용제를배출하는사업장에서채취한시료의함량분석결과우선관리대상항목 21종에서검출된항목은 18종이검출되었으며, 그함량은디메틸포름아미드 ( %), 톨루엔 ( %), 크실렌 ( %), 29

38 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) 노말헥산 (3.18~8.98%), 메틸에틸케톤 (1.90%), 테트라하이드로퓨란 (2.39~19.56%), 1-프로판올 ( %), 에틸페놀 (1.77~3.90%), 에틸벤젠 ( %), 벤젠 ( %), 페놀 (1.66~40.88%), 나이트로벤젠 (1.71~3.57%), 피리딘 (1.90~16.41%), 메틸이소부틸케톤 (1.80~18.81%), 시클로헥사논 (1.84~21.83%), 부탄올 (2.39~3.61%), 부틸아세테이트 (1.79~5.93%), 메틸아세테이트 ( %) 이검출되었고, GC/MS 로분석한시료중에표준물질이없어정확히확인은되지않지만, 확연히나타나는피이크의 NIST 라이브러리검색으로신뢰도 95% 에해당하는물질로는에틸아세테이트, 에틸이스터, 트리페닐포스페이트, 싸이클로헵타실록산, 1-메틸-2-피로리돈등 10여가지물질이예상되었다. 이항목은 2차년도연구과정에서표준물질을이용하여정성및정량분석할예정이다. 그밖의폐유기용제를배출하는사업장에서채취한시료의함량분석결과디메틸포름아미드가 24개시료에서검출되었으며, 톨루엔이 28개, 크실렌이 25개, 에틸벤젠 25개, 벤젠 15개, 메틸이소부틸케톤 15개, 에틸아세테이트 21 개, 페놀 24개, 메틸아세테이트 9개, 나이트로벤젠 13개, 사이클로헥사논 10 개, 4-에틸페놀 11개, 테트라하이드로퓨란 6개, 에틸렌글리콜 6개, 1-프로판올 6개, 노말헥산 3개, 메틸에틸케톤 1개시료에서검출되었다. 30

39 III. 연구결과및고찰 <Table 17> Analytical result of KSIC code for spent solvent 순서 KSIC 업종주요사용유기용제 1 C C C C C C C 폐유기용제분석결과주요물질함량 편조원단및편조제품제조업 PR, DMF DMF(3~45%), Phenol(1~2%) 섬유제품염색, 정리및마무리가공업 기타섬유제품제조업 의복액세서리제조업 기초화학물질제조업 합성고무및플라스틱물질제조업 기타화학제품제조업 8 C 화학섬유제조업 9 C 기초의약물질및생물학적제제제조업 DMF DMF 프로필렌글리콜, DMF 메탄올, 납사, 아세트산비닐 IPA, MIBK, 에스테르 메탄올 POE ether, DMF, POE ester 테트라하이드로퓨란, 메탄올, 초산, 톨루엔 10 C 의약품제조업아세톤, 메탄올, 11 C C 의료용품및기타의약관련제품제조업 플라스틱제품제조업 메탄올, 아세톤, 물, 프로판올 DMF, EA DMF(18~99%), Xylene(55~57%), Ethylacetate(5%) DMF(11~24%), Xylene(18%), Ethylbenzene(1%) 비고 DMF(12~21%) 3 Methylacetate(4~40%), MIBK(2%), Cyclohexanon(22%), n-hexane(9%), 1-propanol(8%) 등 DMF(33%), Benzene(13~14%), MIBK(2~19%), Cyclohexane(3%) 등 Toluene(0.3~33%), Xylene(1~32%), Methylacetate(5%) 등 DMF(30~37%) 2 Ethylacetate(10~24%), Tetrahydrofuran(20%), 1-Propanol(16%), Toluene(1~6%) 등 Ethylacetate(14%), Cyclohexane(3~11%), Nitrobenzene(1~3%), Xylene(1~4%) 등 Ethylacetate(6%), Methylacetate(5%), n-hexane(4%), 1-Propanol(2~3%) 등 DMF(21~41%), Ethylacetate(4%), 4-Ethylphenol(2%)

40 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) 순서 KSIC 업종주요사용유기용제 13 C 반도체제조업 IPA, 신너, PR, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜 14 C 전자부품제조업 NMP, PGMEA 15 C E 특수목적용기계제조업 폐기물수집운반업 17 E 폐기물처리업 18 E H-52 금속및비금속원료재생업 창고및운송관련서비스업 프로필렌글리콜, IPA, 아세톤 케로신, BTX, Mix PMA, PM, NMP, 시너등혼합물질 아세톤, 톨루엔 벤젠, 톨루엔, 크실렌 폐유기용제분석결과주요물질함량 Toluene(4~27%), Xylene(23%), Ethylbenzene(6%), Phenol6%) 등 Ethylbenzene(22%), n-butanol(4%), Phenol(2%) Benzene(24%), Ethylbenzene(8%), Xylene(33%) 등 Benzene(8%), Methylacetate(6%), Ethyleneglycol(4%) 등 Benzene(1~58%), Phenol(1~41%), Xylene(1~35%), Toluene(1~29%), DMF(3~24%), Ethyleneglycol(13~22%) Ethylacetate(6~22%) Ethylbenzene(0.3~20%) Pyridine(1~16%) Methylacetate(4~7%) Butylacetate(2~6%) 1-Propanol(5%) 4-Ethylphenol(2~4%) MIBK(1~3%) Nitrobenzene(1~2%) Cyclohexanone(2%) Ethyleneglycol(20%), Toluene(18%), Xylene(2%) 등 Xylene(1~44%) Toluene(2~20%) Phenol(2~9%) 등 비고 DMF(N,N-Dimethylformamide), ACN(Acetonitrile), MIBK(Methyl Isobutyl Ketone), PCE(Tetrachloroethylene), TCE(Trichloroethylene), MEK(Methyl ethyl ketone), IPA(Isopropyl alcohol), PGMEA(propylene glycol monomethyl ether acetate), MeOH(Methanol), THF(Tetrahydrofuran), EtOH(Ethanol), NMP(N-Methyl-2-Pyrrolidone), PR(Photo resist), EA(Ethylacetate) 32

41 III. 연구결과및고찰 <Table 18> Organic solvent contained in the spent solvents 구분 우선관리항목 21 종 용제류성분 검출건수 농도범위 (%) 디메틸포름아미드 (DMF) ~98.94 톨루엔 ~32.80 이소프로판올 - - 크실렌 ~57.48 n-헥산 ( 노말헥산 ) ~8.98 메틸에틸케톤 테트라하이드로퓨란 ~ 프로판올 ~ 에틸페놀 ~3.90 에틸벤젠 ~21.62 벤젠 ~57.68 페놀 ~40.88 나이트로벤젠 ~3.57 피리딘 ~16.41 메틸이소부틸케톤 (MIBK) ~18.81 사이클로헥사논 ~21.83 아세톤 - - 노말부틸알콜 ~3.61 부틸아세테이트 ~5.93 에틸글리콜 - - 메틸아세테이트 ~

42 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) Ⅳ. 결론 국내사업장에서배출하는폐유기용제의특성및관리실태등을파악하여폐유기용제의적정분류기준마련을제시하기위하여폐유기용제의 98.6 % 을배출하고있는전자부품, 화학물질및화학제품제조업등 19개업종에대한제품제조공정, 폐유기용제의배출및처리방법등을현지에서조사하고, 유기용제의함량을분석하여업종별배출특성을평가하였다. 또한국내 외의관리기준및유기용제의유해성등에관한자료를검토하여다음과같은결과를얻었다. 가. 그밖의폐유기용제는한국표준산업분류 (KSIC) 에따라분류된 19개업종에서발생하고있다. 업종별로는전자부품등통신장비제조업 (28.3%), 화학물질및화학제품제조업 (27.8%), 섬유제품제조업 (9.6%), 의료용물질및의약품제조업 (8.2%), 고무제품및플라스틱제조업 (7.6%), 폐기물수집운반처리및원료재생업 (6.9%) 의순으로다량배출되고있으며, 이들 6 개업종에서전체의 88.4% 를배출하고있었다. 나. 현재알려져있는 400여개의유기용제중할로겐유기용제를제외한그밖의폐유기용제를대상으로분석이용이하고, 선진외국에서관리하고있으며, 독성과유해성이있어국내의다른매체 ( 수질, 토양, 먹는물, 대기환경, 사업장보건환경 ) 에서관리하고있는항목, PRTR( 화학물질배출 이동량정보시스템 ) 의배출량및이동량, 그리고 99년폐관법개정전비할로겐족관리항목 43종등을고려하여우선관리대상항목 21종을선정하였다. 다. 그밖의폐유기용제를배출하고있는 19개업종 3,211개사업장중 80개사업장 ( 제조업 45개소, 하수및폐기물처리업 10개소, 운수업 10개소 ) 을방문하여액상형태의그밖의폐유기용제 139건을시료채취하였다. 그중 42개의시료는유류, 토사등의이물질이과다하게함유되어있거나, 용매에녹지않아분석대상에서제외하고, 97건의시료를 GC/FID를이용하여유기용제의함량을분석하였다. 34

43 Ⅳ. 결론 라. 전자부품제조업등의세척및탈지공정에사용된그밖의폐유기용제는아세톤, 이소프로필알콜, 톨루엔, 벤젠, 메틸에틸케톤, DMF( 디메틸포름아미드 ) 등이었으며, 폐기물처리업, 폐기물수집운반업, 금속및비금속원료재생업에서는단일물질보다는혼합된유기용매가주로배출되었고, 물이대부분을차지하는폐유기용매형태로배출되는경우도있다. 마. 그밖의폐유기용제를배출하는사업장에서채취한시료의함량분석결과디메틸포름아미드가 24개시료에서검출되었으며, 톨루엔이 28개, 크실렌이 25개, 에틸벤젠 25개, 벤젠 15개, 메틸이소부틸케톤 15개, 에틸아세테이트 21개, 페놀 24개, 메틸아세테이트 9개, 나이트로벤젠 13개, 사이클로헥사논 10개, 4-에틸페놀 11개, 테트라하이드로퓨란 6개, 에틸렌글리콜 6개, 1-프로판올 6개, 노말헥산 3개, 메틸에틸케톤 1개시료에서검출되었다. 바. 그밖의폐유기용제를배출하는사업장에서채취한시료의함량분석결과우선관리대상항목 21종에서검출된항목은 18종이검출되었으며, 그함량은디메틸포름아미드 ( %), 톨루엔 ( %), 크실렌 ( %), 노말헥산 (3.18~8.98%), 메틸에틸케톤 (1.90%), 테트라하이드로퓨란 (2.39~19.56%), 1-프로판올 ( %), 에틸페놀 (1.77~3.90%), 에틸벤젠 ( %), 벤젠 ( %), 페놀 (1.66~40.88%), 나이트로벤젠 (1.71~3.57%), 피리딘 (1.90~16.41%), 메틸이소부틸케톤 (1.80~18.81%), 시클로헥사논 (1.84~21.83%), 부탄올 (2.39~3.61%), 부틸아세테이트 (1.79~5.93%), 메틸아세테이트 ( %) 이검출되었고, GC/MS 로분석한시료중에표준물질이없어정확히확인은되지않지만, 확연히나타나는피이크의 NIST 라이브러리검색으로신뢰도 95% 에해당하는물질로는에틸아세테이트, 에틸이스터, 트리페닐포스페이트, 싸이클로헵타실록산, 1-메틸-2-피로리돈등 10여가지물질이예상되었다. 이들항목은 2차년도 (2015) 연구에서표준물질을이용하여정성및정량분석할예정이다. 35

44 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) 참고문헌 1. 국립환경과학원, 화학물질배출 이동량 (PRTR, Pollutant Release and Transfer Registers) 정보시스템, 환경부, 지정폐기물배출량및처리현황, 환경부, 폐기물관리법, 미국환경청, 5. 일본 JIS(Japan Industrial Standards), 6. 국립환경과학원, 폐유기용제의배출특성및적정관리방안에관한연구 (I)(II), 2001, EPA, hazardous waste codes for waste streams commonly generated by small quantity generators, Solving the Solvent problem : Part 1 2 Series, Rule & Implementation information for halogenated cleaning solvent, 환국환경공단, 폐유기용제재활용중간가공물품질인증기준설정연구, Okopol, Review of the european list of waste, 국립환경과학원, 4개물질노출실태조사및분석, 고용노동부, 화학물질및물리적인자의노출기준, EPA Method 8260C, Volatile organic compounds by gas chromatography /Mass Spectrometry(GC/MS), EPA Method 8015C, Non-halogenated organics by gas chromatography 16. 환경부, 알기쉬운화학물질정보요약서 (Chemical fact sheet) 개발, 김형기, A Study on resource recycling activation plan of the waste organic solvent, 한양대학교, Veronica Garcia, Eva Pongracz, Paul S. Phillips, Riitta L. Keiski, From waste treatment to resource efficiency in th echemical industry: 36

45 참고문헌 recovery of organic solvents from wasters containing electrolytes by pervaporation, Journal of Cleaner Production 39, 2013, M. Leemann, G. Eigenberger, H. Strathmann, Vapour permeation for the recovery of organic solvents from waste air streams: separation capacities and process optimization, Journal of Membrane Science 113, 1996, Vanessa R. Kinto, Edward A. Pfannkoch, and Jacqueline A. Whitecavage, Blood alcohol analysis using automated static headspace method, GERTEL, 국립환경과학원, 어린이용품함유중금속류및유기용제류노출평가시험방법적용및운영지침, 폐기물공정시험기준 ES , 할로겐화유기물질-기체크로마토그래피-질량분석법,

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47 부록 부 록 Ⅰ. 제품생산및폐유기용제류발생공정 41 Ⅱ. 폐유기용제분석결과 60 39

48

49 부록 Ⅰ. 제품생산및폐유기용제류발생공정 (1) 전자부품제조업 (C262) 전자부품제조업은평판디스플레이, 열전자관, 냉음극관및광전관, 인쇄회로기판, 전자콘덴서, 전자저항기, 전자변성기와이들의부분품등을제조하는산업활동을말한다. <Figure 2> 은전자제품제조업중리튬이온전지제조공정도이다. 양극코딩건조공정에서 NMP(n-Methyl pyrolidone) 가주로발생하였다. 원료입고 양극믹싱 양극코팅건조 n-methyl pyrrolidone 양급압연 양극슬리팅 진공건조 절연 화성 / 평가 출하 <Figure 2> Lithium-ion manufacturing process and spent solvents 41

50 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) (2) 기타화학제품제조업 (C204) 살충제및기타농업용화학제품, 도료, 인쇄잉크및매스틱, 비누, 세정및광택제, 화장품, 불꽃제품, 접착제및젤라틴유도체등완제품상태의각종화학제품을제조하는산업활동이포함된다. <Figure 3> 은계면활성제를만드는공정에서발생한폐유기용제이며주로메탄올이발생한다. 반응 정제 메탄올 여과 건조 저장 출하 <Figure 3> Surfactant manufacturing process and spent solvents 42

51 부록 (3) 기초화학물질제조업 (C201) 열분해및증류와같은공정을통하여단일화학물을제조하거나화학작용에의하여무기또는유기화학물등의산업용기초화합물, 염료, 안료및기타착색제를제조하는산업활동이포함된다. <Figure 4> 은형광물질이나염료를만드는염료제조업에서발생한메탄올의발생공정도이다. 원료투입 반응 1차여과 탈색 결정화 2차여과 메탄올 출고 <Figure 4> Dyes manufacturing process and spent solvents 43

52 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) (4) 플라스틱제품제조업 (C222) 플라스틱제품제조업은원료상태의플라스틱재료및재생플라스틱물질을사출가공 처리하여각종형태및용도의플라스틱성형품및플라스틱가공품을제조하는산업활동을말한다. 플라스틱제품은유리섬유및탄소섬유등의강화물질또는다른물질을보강, 적층하거나지지물로사용될수있다. <Figure 5> 은플라스틱원료를바탕으로폴리우레탄을만든공정에서발생한 DMF 공정도이다. 혼합 코팅 응고 건조 연마 디메틸포름아미드 검사 출고 <Figure 5> Polyurethane manufacturing process and spent solvents 44

53 부록 (5) 반도체제조업 (C261) 반도체제조업은전자집적회로, 다이오드, 트랜지스터및유사반도체소자와이들의부분품을제조하는산업활동을말한다. 우리나라는 1997년부터시작하여 2000년을정점으로급속한성장세를나타내었다. 폐수발생량및성상에있어서가장큰비중을차지하고있다. 반도체공장은웨이퍼의청결을유지하고미세입자를제거하기위한다량의용수가사용되면, 이로인한폐수및폐기물의발생량또한증가하고있는추세이다. 주원료는폴리실리콘이고주생산품은반도체위에저를생산하는업체의폐유기용제배출공정도 <Figure 6> 이다. Ploy silicon stacking Crystal Growing Wire Sawing 프로필렌글리콜 모서리그라인딩 랩핑 식각 열처리 표면처리 다이에틸렌글리콜 세척 검사 반도체회로기판 Device 제품 <Figure 6> Semiconductor manufacturing process and spent solvents 45

54 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) (6) 폐기물처리업 (E382) 매립, 소각등여러가지수단에의하여유해성또는무해성폐기물을처리또는처분하는산업활동을말한다. 건설폐기물의처리활동과방사성폐기물의수집운반, 처리및처분활동도포함된다. 폐기물수집운반과처리활동을같이수행하는경우에는여기에분류된다. <Figure 7> 은폐기물재활용사업을하는곳의폐유기용제발생공정도이며주로 PMA(PG Mono Methyl Ether Acetate), PM(PG Mono Methyl Ether), NMP(N,N-Dimethyl Formamide) 가발생하는것으로조사되었다. 원료입고 원료탱크 증류타원 제품탱크 필터 제품 1. PMA 2. PM 3. NMP <Figure 7> Waste recycling process and spent solvents emissions 46

55 부록 (7) 섬유제품염색, 정리및마무리가공업 (C134) 각종섬유, 솜, 사, 직물, 편조물및직물제품등을정련, 표백, 염색, 날염, 수축, 보풀내기, 호부 ( 풀 ) 처리및기타정리가공하는산업활동을말한다. 여기에분류되는활동들은통상적으로각종섬유제품의생산활동을보조 지원하는가공처리활동이다. 해당공정은폴리에스테르를주생산품으로하여조제및염료를만드는공정에서발생한 DMF 발생공정도 <Figure 8> 이다. 정련 염색 가공 코팅 ( 습식, 건식 ) 디메틸포름아미드 가공 검사 출고 <Figure 8> Textile dyeing and spent solvents 47

56 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) (8) 의약품제조업 (C212) 치과, 내과및외과용등사람의각종질병치료 진단및예방을위하여직접사용하기에적합한완제품형태 ( 정, 캡슐, 시럽, 주사제, 연고, 용액등 ) 의의약제제품을제조하는산업활동을말한다. 해당공정 <Figure 9> 은의약품제조업에서발생한아세톤이며원료가입고된후반응하고분리하는제조공정에서발생한다. 원료입고 반응 분리 아세톤 여과 탈수 건조 <Figure 9> Pharmaceutical manufacturing process and spent solvents 48

57 부록 (9) 기초의약물질및생물학적제재제조업 (C211) 기초의약물질및생물학적제재제조업은천연동 식물성물질또는광물성물질등에서비타민과그혼합물, 호르몬과그유도체, 글리코시드및그유도체, 식물알칼로이드및그들의염, 에테르, 에스테르와기타유도체등의의약용화합물을추출또는합성하는산업활동과원료상태의항생의약물질을생산하는산업활동을말한다. 의약물질제조업에서주원료명은 BMPPA(P-Bromomethyl Phenyl Propionic acid) 이며주로발생하는폐유기용제는 1) 테트라하이드로퓨란 2) 메탄올 3) 초산이다. 원료입고 반응 정제 ( 여과 ) 1. 테트라하이드로퓨란 2. 메탄올 3. 초산 건조 분쇄 포장 / 출하 <Figure 10> BMPPA manufacturing process and spent solvents 49

58 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) (10) 합성고무및플라스틱물질제조업 (C203) 원료형태의합성수지및재생섬유소등의각종플라스틱물질, 합성고무와기름에서유도한팩티스, 천연고무물질의혼합물을제조하는산업활동을말한다. 주요발생폐유기용제는 IPA(Isopropyl alcohol) 이며공정도는 PVC를주로생산하는공장이다. 프로필렌 반응시설 흡수시설 분리시설 이소프로필알콜 증류시설 저장 / 출하시설 <Figure 11> PVC manufacturing process and spent solvents 50

59 부록 (11) 화학섬유제조업 (C205) 방적전처리를하지않은필라멘트사, 스트립, 토우및스테이플상태의합성또는인조섬유를제조하는산업활동을말한다. <Figure 12> 는폴리에스터사를생산하는공정에서발생한 POE ether, POE ester의공정도이다. 입고 메이크업 POE ether, POE ester 저장 펌프 탈수및건조 검사 / 포장 <Figure 12> Polyester thread manufacturing process and spent solvents 51

60 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) (12) 기타섬유제품제조업 (C139) 여기에는중분류 13, 14 및기타다른곳에서명확하게분류되지않은각종지굴및방직용섬유제품을다양한가공방법에의하여제조하는산업활동이포함된다. 특수코팅장갑을만들때발생하는폐유기용제는 N,N-Dimethyl Formamide이며공정도는 <Figure 13> 와같다. 입고 코팅 디메틸포름아미드 세척 건조 검사 / 포장 <Figure 13> Coated gloves manufacturing process and spent solvents 52

61 부록 (13) 특수목적용기계제조업 (C292) 특정산업혹은일부산업에만이용되는특수목적용의기계및장비를제조하는산업활동을말한다. 이들특수목적용기계및장비의대부분은식품, 섬유등특정분야의제조활동에이용되지만, 비제조활동에이용되는경우도있다. 튜브나스테인레스캔을제조하는공정도및배출폐유기용제는 <Figure 14> 이다. 원료입고 1차분리 2차분리 3차분리 세정조 프로필렌글리콜 린스조 건조및출고 <Figure 14> Metal tube manufacturing process and spent solvens 53

62 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) (14) 의복액세서리제조업 (C144) 편조방법또는직물, 가죽, 모피등을가공하여양말, 모자, 장갑및기타의복액세서리를제조하는산업활동을말한다. 의복에코팅을할때발생하는폐유기용제는 N,N-Dimethyl Formamide이며공정도는 <Figure 15> 와같다. 원료입고 장착 혼합 코팅 프로필렌글리콜 건조 검사 출고 <Figure 15> Apparel manufacturing process and spent solvents 54

63 부록 (15) 의료용품및기타의약관련제품제조업 (C213) 재료를불문하고내과용, 외과용, 치과용및수의과용등의의료적처치에사용될수있도록특수처리된각종의료용품및기타의약관련제품제조활동이포함된다. 촉매로사용되는폐유기용제는메탄올이며전체공정에서발생되면주로발생되는공정은코팅공정이다. 원료입고 중합 열처리 코팅 메탄올 건조 검사 출고 <Figure 16> Pharmaceutical products process and spent solvents 55

64 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) (16) 창고및운송관련제조업 (H52) 화물취급업, 창고시설운영업, 기타운송지원서비스업을수행하는산업활동을말한다. 폐유를저장해서운송하는제조업에서발생한폐유기용제로, 업체마다발생폐유기용제의종류는다양하다. 폐유입고 저장 농축및탈수 이물질제거 예열 감암증류 컬럼 1. 벤젠 2. 톨루엔 3. 크실렌 <Figure 17> Waste oil regeneration process and spent solvents 56

65 부록 (17) 편조원단및편조제품제조업 (C133) 편조원단및편조제품제조업은각종섬유를손이나기계로환편, 경편, 횡편및평편등의각종기계적방법으로편조하거나또는수작업으로뜨개질하여의복용및기타용도의광폭편조원단을제조하는산업활동을말한다. 편조의복이나의복액세서리를제조하는산업활동은섬유산업에서분류되었으며, 예를들면견니트지편조 ( 원단 ), 견편조물제조 ( 원단 ), 경편원단제조, 경편직원단제조, 광폭편물원단제조, 니트원단제조, 니트원단편조, 뜨개질원단편조, 뜨개질원단제조, 레이스원단제조 ( 편조 ), 롱파일편물제조, 루푸파일편물제조, 메리야스원단제조, 면편조물제조 ( 원단 ), 면편조원단제조등이있고, 스트립및모티브상의레이스편조는제외된다. 섬유코팅시발생하는폐유기용제는대부분 PR(Photo Resist), DMF 이며그공정도는 <Figure 18> 에나타내었다. 원료입고 장착 혼합 디메틸포름아미드 코팅 1. 포토레지스트, 2. 디메틸포름아미드 응고 건조 검사 / 제품 <Figure 18> Kntted fabric manufacturing process and spent solvents 57

66 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) (18) 폐기물수집운반업 (E381) 가정및사업장에서발생하는무해폐기물 ( 지정외폐기물 ) 및유해폐기물 ( 지정폐기물 ) 을수집운반하는산업활동을말한다. 건설폐기물을수집운반하는활동이포함된다. 대부분저장시발생하는폐유기용제이며종류는케로신, BTX 등여러가지물질이혼합되어있다. 저장 MIX 탱크 펌프 출고 <Figure 19> Waste collection transportation process and spent solvents 58

67 부록 (19) 금속및비금속원료재생업 (E383) 폐기물, 스크랩, 기타폐품등을처리하여재생용의금속또는비금속원료물질로전환하는산업활동 ( 동활동에는일반적으로기계적혹은화학적전환과정이개입된다 ) 과연속적으로투입되는재활용이가능한폐기물로부터금속또는비금속원료물질을분리및분류하여회수하는활동이포함된다. 폐드럼입고 잔재물제거 정형 세척 톨루엔 쇼트 도장 건조 / 제품 <Figure 20> Waste drums recycling process and spent solvents 59

68 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) Ⅱ. 폐유기용제분석결과 업종코드업종명주요사용유기용제 C C C C C C C 편조원단및편조제품제조업 섬유제품염색, 정리및마무리가공업 기타섬유제품제조업 의복액세서리제조업 기초화학물질제조업 합성고무및플라스틱물질 시료명 시료번호 분석결과 성분 % 기타 DMF KS-OUT-01 Ⅰ DMF Phenol 2.64 PR( 파란색 ) SH-OUT-01 Ⅰ DMF Phenol 1.79 PR SH-OUT-02 Ⅱ DMF 3.31 DMF SWG-OUT-01 Ⅰ DMF 4.49 MEK+ 톨루엔 BS-OUT-01 Ⅰ - - 미분석 +DMF+EA ( 난용성 ) DMAc KO-OUT-01 Ⅰ Xylene DMF KO-OUT-02 Ⅱ DMF DMF KO-OUT-03 Ⅲ DMF DMAc KO-OUT-04 Ⅳ Xylene DMF KF-OUT-01 Ⅰ DMF (DMF+ 톨루엔 +MEK) KF-OUT-02 Ⅱ Ethylacetate 5.12 미확인 MIX Toluene - 1종 DMF HD-OUT-01 Ⅰ DMF DMF DW-OUT-01 Ⅰ DMF DMF DW-OUT-02 Ⅱ DMF POE ether & Toluene 9.36 POE ester TK-OUT-01 Ⅰ Ethylbenzene 1.13 Xylene DMF SG-OUT-01 Ⅰ DMF DMF SP-OUT-01 Ⅰ DMF DMF DHI-OUT-01 Ⅰ DMF A.C.N SKC-OUT-01 Ⅰ Methylacetate 메탄올 KI-OUT-03 Ⅰ MIBK 2.05 납사 HH-OUT-01 Ⅰ Cyclohexanone 미확인 1종 Methylacetate 4.15 폐VAM n-hexane 8.98 HH-OUT-02 Ⅱ ( 아세트산비닐 ) 1_propanol 7.92 Ethylacetate 2.68 IPA LG-OUT-03 Ⅰ Cyclohexanone 3.24 미확인 1종 1_prpanol 2.66 미확인 에스테르 LG-OUT-04 Ⅱ Benzene DMF 종 60

69 부록 업종코드업종명주요사용유기용제 C C C C 제조업 기타화학제품제조업 기타화학제품제조업 화학섬유제조업 기초의약물질및생물학적제제제조업 시료명 시료번호 IP, MEK, MIBK, Aceton, Xylene + 찌꺼기 M-OUT-01 Ⅰ 글리세린, 용제류 M-OUT-02 Ⅱ 메탄올 + 벤젠 KOR-OUT-01 Ⅰ 분석결과 성분 % Xylene 4.60 Nitrobenzene 2.09 MIBK Toluene 1.60 MIBK 1.87 Ethylbenzene 0.43 Cyclohexane 3.10 Benzene 기타 메탄올, 에틸렌클리콜등 KPX-OUT-01 Ⅰ Toluene 메탄올, 헥산, 헵 Toluene 2.34 탄, 톨루엔 SW-OUT-01 Ⅰ Xylene 1.32 Phenol 1.76 Ethylbenzene 2.93 페놀 SW(M)-OUT-01 Ⅰ Xylene Cyclohexanone 4.74 Methylacetate 5.06 methanol SW(M)-OUT-02 Ⅱ Toluene 0.35 Cyclohexanone 2.08 Phenol 1.79 DMF (1L 중 20% CIC-OUT-01 Ⅰ DMF 미확인정도함유 ) 1종 POE ether & POE ester TKC-OUT-01 Ⅰ - - peak 없음 - HN-OUT-01 Ⅰ DMF 수분, AK, 메탄올, MBNK YJ-OUT-01 Ⅰ - - peak 없음 EA, 물, 톨루엔 YJ-OUT-02 Ⅱ Ethylacetate Toluene 5.96 아세톤 ET-OUT-01 Ⅰ Ethyleneglycol 4.19 미확인 DMF 종 Tetrahydrofuran 테트라하이드로퓨란, 메탄올, 초산 ET-OUT-02 Ⅱ Toluene 1.57 DMF 2.64 Phenol 1.68 ACT K-IN-01 Ⅰ - - peak 없음 IPE K-IN-02 Ⅱ 1_propanol Ethylacetate 9.80 C-21- 의약품아세톤, 에탄올, 메탄올 JW-OUT-03 Ⅰ Xylene

70 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) 업종코드업종명주요사용유기용제 212 제조업 시료명 시료번호 분석결과 성분 % 소량 ACT(EA) KBP-OUT-01 Ⅰ Xylene 3.69 아세톤 KBP-OUT-02 Ⅱ Xylene 1.28 기타 Methylacetate ANT+MeOH KBP-OUT-03 Ⅲ Cyclohexane 3.19 Nitrobenzene _Ethylphenol 2.53 Ethylacetate EA+THF KBP-OUT-04 Ⅳ Cyclohexane Nitrobenzene _Ethylphenol 2.59 메탄올 D-IN-01 Ⅰ - - peak 없음 에탄올 D-IN-02 Ⅱ - - peak 없음 폐수 D-WA Ⅰ - - peak 없음 메탄올 SY-OUT-01 Ⅰ - - peak 없음 아세톤 SY-OUT-02 Ⅱ Nitrobenzene 1.79 MIBK 1.86 아세톤, 프로판올, YHC-OUT-01 Ⅰ Toluene 1.77 햅탄 Xylene 1.75 Methylacetate 5.35 의료용품 n-hexane 4.10 및기타 1_propanol 2.91 층분리 C-21- 물, 메탄올 YHC-OUT-02(1) Ⅱ 의약관련 Ethylacetate 6.19 ( 상층 ) 213 Tetrahydrofuran 3.34 제품제조 Toluene 1.18 업물, 메탄올 YHC-OUT-02(2) Ⅱ 1-propanol 2.27 층분리 ( 하층 ) K 3CO 3, 실로스타졸, 메탄올, CBT HO-OUT-01 Ⅰ - - peak 없음 25% NaOH, 레바미 피드, 아세톤, AQP HO-OUT-02 Ⅱ - - peak 없음 EA 미분석 DWH-OUT-01 Ⅰ ( 에딜아세테이트 ) ( 난용성 ) 플라스틱미분석 C-22- DMF DWH-OUT-02 Ⅱ 제품 ( 난용성 ) 222 Ethylacetate 3.77 제조업 DMF DRT-OUT-01 Ⅰ DMF DMF BS-OUT-04 DMF _Ethylphenol 2.30 C-26- 반도체 다이에틸렌글리콜 + LG-OUT-01 Ⅰ Toluene

71 부록 업종코드업종명주요사용유기용제 261 제조업 C C C E 전자부품제조업 전자부품제조업 특수목적용기계제조업 폐기물수집운반업 시료명 시료번호 분석결과 성분 % 기타 프로필렌글리콜고농도 IPA SEG-OUT-01 Ⅰ - - Ethylbenzene 1.52 폐유기용제종합 Xylene 미확인 SEG-OUT-02 Ⅱ 스트리퍼 Nitrobenzene 종 4_Ethylphenol 2.57 Toluene 3.84 PR, 신너, 아세톤 SE2-OUT-01 Ⅰ Butylacetate 5.08 미확인 Ethylbenzene 종 Phenol 5.84 폐유기용제종합 ( 저농도 IPA) SE2-OUT-02 Ⅱ - - peak 없음 NMP SS-OUT-01 Ⅰ n-butanol 3.61 폐수 SS-WA-01 Ⅰ - - peak 없음 양극 +NMP SS-OUT-03 Ⅲ - - 미확인 1종 NMP SSD-OUT-01 Ⅰ - - 미확인 1종에탄올 SS-OUT-02 Ⅱ - - 미확인 1종 PGMEA LGD-OUT-05 Ⅰ Ethylbenzene 미확인 Phenol 종 IPA HY-OUT-01 Ⅰ - - peak 없음 Benzene PR HY-OUT-02 Ⅱ Toluene 1.90 Pyridine 1.90 Ethylbenzene 8.04 MIX BJS-IN-01 Ⅰ 미분석 폐수 BJS-WA Ⅱ - - peak 없음 IPA, 아세톤 SWB-OUT-01 Ⅰ Xylene 미확인 1종 - KCH-WA-01 Ⅰ 케로신 ( 등유 ) KC-OUT-01 Ⅰ - - 미확인 5종 MIX KIG-OUT-01 Ⅰ - - 미확인 1종 Methylacetate 5.71 미확인 - SHE-OUT-01 Ⅰ n-hexane _propanol 종 63

72 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) 업종코드업종명주요사용유기용제 E E 폐기물처리업 폐기물처리업 시료명 시료번호 분석결과 성분 % 기타 Ethylacetate 2.85 Tetrahydrofuran 2.58 Cyclohexane 3.19 n_butanol 2.61 Benzene 7.80 Ethyleneglycol 3.62 MIBK 1.90 Toluene 0.93 Pyridine 1.94 Butylacetate 1.79 DMF 3.02 Ethylbenzene 0.30 Xylene 3.07 Nitrobenzene _Ethylphenol 1.77 Ethylacetate 5.85 Tetrahydrofuran 2.85 Benzene EAC LGCH-OUT-01 Ⅰ Ethylbenzene 0.41 미확인 Xylene 종 MIBK 1.80 Cyclohexanone 1.95 Phenol 3.72 EAC LGCH-OUT-02 Ⅱ Ethylacetate MIX LGCH-OUT-03 Ⅲ Nitrobenzene 1.95 미확인 4_Ethylphenol 종 IPA DH-OUT-01 Ⅰ DMF 4.25 MIX DH-OUT-02 Ⅱ MIX DH-OUT-03 Ⅲ Thinner 원료 DK-IN-01 Ⅰ Thinner 저비점, DK-OUT-02 물질 Ⅱ Thinner 잔사 DK-OUT-03 Ⅲ Toluene 3.65 Butylacetate 5.02 미확인 Ethylbenzene 종 Phenol 6.17 Toluene 1.79 Butylacetate 2.13 Ethylbenzene 3.38 Phenol 1.83 Nitrobenzene 1.82 Butylacetate 5.93 DMF 미확인 Phenol 종 Nitrobenzene

73 부록 업종코드업종명주요사용유기용제 E 폐기물처리업 시료명 시료번호 분석결과 성분 % 기타 4_Ethylphenol 3.90 Ethyleneglycol 에틸렌클리콜 DR-IN-01 Ⅰ Phenol 1.96 Nitrobenzene 1.74 폐수처리 DR-WA Ⅱ Ethylbenzene 0.39 미확인 Phenol 종 지용성폐유 VS-OUT-02 Ⅰ Nitrobenzene 2.38 미확인 4_Ethylphenol 종 수용성폐유 VS-OUT-03 Ⅱ Toluene MIX SKH-OUT-05 Ⅰ Pyridine Nitrobenzene 1.83 Ethyleneglycol MIBK 1.86 Pyridine SL-IN-01 Ⅰ Butylacetate 2.38 미확인 Ethylbenzene 종 Xylene Phenol _Ethylphenol SL-IN-02 Ⅱ Xylene 미확인 2종 - SL-OUT-01 Ⅰ Xylene 미확인 2종 - SL-OUT-02 Ⅱ Xylene 미확인 2종 Methylacetate 6.80 MIX YGD-OUT-01 Ⅰ Tetrahydrofuran 2.41 미확인 Benzene 1.16 MIBK 종 Toluene 4.15 MIX JW-OUT-04 Ⅰ Ethyleneglycol 미확인 Phenol 종 NMP W-OUT-05 Ⅱ - - 미확인 1종 아세톤 CI-IN-01 Ⅰ - - 에탄올 CI-IN-02 Ⅱ - - 아세톤 CI-OUT-01 Ⅲ - - 에탄올 CI-OUT-02 Ⅳ - - 폐수 CI-WA-01 Ⅴ Ethylbenzene 0.53 Benzene Toluene 1.18 E-38- 폐기물 PR BC-IN-01 Ⅰ 65

74 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) 업종코드업종명주요사용유기용제 382 처리업 E 폐기물처리업 시료명 시료번호 분석결과 성분 % 기타 Pyridine 2.09 Butylacetate 1.97 DMF 2.62 Ethylbenzene 8.79 Phenol 1.83 IPA BC-IN-02 Ⅱ - - peak 없음 MIX SA-IN-01 Ⅰ Xylene 미확인 2종 PR, 메탄등 SA-WA-01 Ⅱ - - 미확인 1종 폐아세톤 WON-IN-01 Ⅰ MIBK 2.96 IPA WON-IN-02 Ⅱ Benzene 6.38 미확인 1종 폐수 WON-WA Ⅲ - - IPA CJ-IN-01 Ⅰ - - TCE CJ-IN-02 Ⅱ - - peak 없음 폐수 CJ-WA Ⅲ Methylacetate 4.88 미확인 1종 Benzene MIBK 2.38 Pyridine 2.30 MIX KL-IN-01 Ⅰ Butylacetate 3.31 Ethylbenzene 7.74 Cyclohexanone _Ethylphenol TJ-IN-01 Ⅰ Benzene _propanol 5.43 MEK 0.90 MEK, 메탄올, 신 Ethylacetate 8.08 TJ-OUT-01 Ⅱ 너 MIBK 2.35 Toluene Ethylbenzene 0.28 Benzene 1.63 PGMEA HS-IN-01 Ⅰ Pyridine 2.46 Ethylbenzene Phenol 1.66 Benzene Pyridine 4.76 PGMEA HS-WA Ⅱ Ethylbenzene Cyclohexanone 1.94 Phenol 2.75 EA등 KSR-OUT-01 Ⅰ Methylacetate

75 부록 업종코드업종명주요사용유기용제 폐기물처리업 E 금속및 E-38- 비금속원 383 료재생업 H-52 H-52 창고및운송관련서비스업 창고및운송관련서비스업 시료명 시료번호 분석결과 성분 % 기타 Ethylacetate MIBK 2.19 Toluene Pyridine 1.90 Ethylbenzene 0.81 Xylene 1.43 MT,MC KSR-OUT-02 Ⅱ Toluene 2.12 MIX H-IN-01 Ⅰ Toluene - 재분석 (2차년) 톨루엔, 메탄올 H-WA-01 Ⅱ - - peak 없음 폐부동액 D-OUT-01 Ⅰ Ethyleneglycol 엔진오일 D-OUT-02 Ⅱ - - peak 없음 MIX SD-OUT-03 Ⅰ MIBK Toluene 톨루엔 JB-OUT-01 Ⅰ Ethylbenzene 0.46 Xylene 2.24 Mix, 칼콜, BA, AA GY-OUT-01 Ⅰ - - BDP GY-OUT-02 Ⅱ Phenol 8.57 미확인 2종 메탄올 YT-OUT-01 Ⅰ MIBK 1.84 Toluene 1.79 BTX TY-OUT-01 Ⅰ - - Benzene 2.92 Toluene 메탄올, 톨루엔 WPT-OUT-01 Ⅰ Ethylbenzene 0.91 Xylene 0.89 Cyclohexanone 1.91 Phenol 1.66 프로필렌글리콜 SW-OUT-03 Ⅰ Ethylbenzene 0.36 프로필렌글리콜 AS-OUT-03 Ⅰ - - Toluene 1.85 Pyridine 1.94 Ethylbenzene 3.75 M ix J-OUT-01 Ⅰ Xylene Cyclohexanone 2.42 Nitrobenzene _Ethylphenol 2.61 크실렌, 메탄올 J-OUT-02 Ⅱ Tetrahydrofuran 2.39 n_butanol 2.39 Benzene 0.90 MIBK 1.87 Toluene

76 폐유기용제분류기준개선연구 (Ⅰ) 업종코드업종명주요사용유기용제 시료명 시료번호 에틸렌클리콜, 윤활유, 에탄올 V-OUT-01 Ⅰ 분석결과 성분 % 기타 Ethylbenzene 2.86 Xylene Cyclohexanone 1.84 Phenol 1.67 Benzene 2.82 미확인 Xylene Phenol 종 프로필렌글리콜 HKS-OUT-03 Ⅰ - - 프로필렌글리콜 HK-OUT-03 Ⅰ - - DMF(N,N-Dimethylformamide), ACN(Acetonitrile), MIBK(Methyl Isobutyl Ketone), PCE(Tetrachloroethylene), TCE(Trichloroethylene), MEK(Methyl ethyl ketone), IPA(Isopropyl alcohol), PGMEA(propylene glycol monomethyl ether acetate), MeOH(Methanol), EtOH(Ethanol), NMP(N-Methyl-2-Pyrrolidone), PR(Photo resist), EA(Ethylacetate) 미확인 peak는 2차년도 (2015) 에추가확인할예정임 68