(14-001).fm
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- 의철 변
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1 Polymer(Korea), Vol. 38, No. 3, pp ISSN X(Print) ISSN (Online) 실리콘변성에폭시언더코팅액물성연구 김진경 황희남 * 강두환 강호종 광에너지소재연구센터, 단국대학교고분자시스템공학과, * 아이컴포넌트 (2014년 1월 4일접수, 2014년 2월 11일수정, 2014년 2월 11일채택 ) Physical Characteristics of Silicone Modified Epoxy as a Undercoating Materials Jin Kyung Kim, Hee Nam Hwang*, Doo Whan Kang, and Ho-Jong Kang Center for Photofunctional Energy Materials, Dept. of Polymer Science and Engineering, Dankook University, 126 Jukjeon-dong, Sugi-ku, Yongin-si, Gyeonggi-do , Korea *I Component Corp., Chupal-ri, Paengseong-eup, Pyeongtaek-si, Gyeonggi-do , Korea (Received January 4, 2014; Revised February 11, 2014; Accepted February 11, 2014) 초록 : Polydimethylsiloxane(PDMS) 을이용한실리콘변성에폭시 (PDMSME) 언더코팅액의변성조건이코팅도막물성에미치는영향을살펴보았다. 실리콘변성에폭시언더코팅도막은에폭시코팅도막에비하여월등히우수한휨성을가지며경도는 PDMS 에결합된실란커플링제에의해개환된에폭시링의개수와밀접한관계를가짐을알수있었다. PDMS 에결합된개환된에폭시링의개수가증가함에따라대기중의수분과의수가교에의한가교밀도증가에의하여경도가증가되며사용된 PDMS 의탄성적성질에의하여휨성또한우수해짐을알수있었다. PDMS 분자량이증가됨에따라코팅도막의경도는낮아지는반면실리콘의함량증가에따른표면접촉각이증가됨을알수있었다. 이와함께 PDMS 의분자량이증가됨에따라아세톤용액에의한 PDMSME 주사슬의 entanglement 감소에의하여코팅액의점도가감소되며그결과, 언더코팅도막의표면거칠기가감소됨을알수있었다. Abstract: The effect of modification conditions on the physical properties of polydimethyl siloxane modified epoxy (PDMSME) was investigated. The number of ring opened epoxy attached to polydimethylsiloxane (PDMS) by silane coupling agent affected the physical properties of undercoating materials. The flexibility of thin coating was enhanced by PDMSME and the increase of ring opened epoxy attached to PDMS resulted in the increase of hardness by the crosslinking in the present with moisture. The higher molecular weight of PDMS caused the lowering of hardness while the surface contact angle increased due to the high silicone content in PDMS. The viscosity of silicone modified epoxy coating materials decreased with increasing of molecular weight of PDMS due to the lowering of entanglement of PDMSME molecules by acetone solvent and consequently, the smooth undercoated surface was obtained. Keywords: epoxy coating materials, polydimethylsiloxane, hardness, flexibility, surface contact angle. 서 OLED(organic light emitting diode) 를이용한디스플레이개발이활성화됨에따라유기소재특성을갖는 OLED 의유연성을이용한플렉시블디스플레이에대한연구가 1,2 활발히진행되고있다. 디스플레이가유연성을갖기위해서는현재기판으로사용되고있는유리기판을대체할수있는고분자유연기판소재의개발이필수적이다. 유리기판과비교하여고분자유연기판은유기소재가필연적으로갖는취약한치수안정성이라는문제점을갖는다. 따라서이의개선에대한연구 론 To whom correspondence should be addressed. hjkang@dku.edu 가 3-5 활발하게진행되고있다. 고분자유연기판의치수안정성을증가시키는방법으로는낮은치수안정성을갖는새로운유연기판고분자소재를개발하거나 6 기판가공시연신및열처리와같은기판가공조건을조절해주는방법 7-11 그리고유리섬유, 유리비드와같은무기필러첨가에의한치수안정성향상에대한연구가 진행되고있다. 이중무기필러의첨가는다양한고분자소재에우수한치수안정성을부여할수있다는장점을가지고있어활발하게연구가진행되고있으며특히유리섬유로이루어진유리메쉬를에폭시소재에함침시킴으로유리기판과거의유사한치수안정성을얻을수있다는연구가 17 보고되어지고있다. 유리메쉬를에폭시에함침시키는경우유리메쉬에의하 371
2 372 김진경 황희남 강두환 강호종 여기판표면의평활도가현저히나빠짐이확인됨에따라이의개선을위하여기판표면에언더코팅이요구된다. 하지만, 기판과같은에폭시소재의언더코팅을사용하는경우기판과접착성은우수한반면얇은박막코팅에따라응력에의하여크랙이발생함이예측된다. 따라서기판과접착성이우수하며언더코팅후크랙발생을최소화될수있는수가교형실리콘변성에폭시코팅액이개발된바있다. 18 수가교반응은상온에서 polyamide 계경화제나지방족 amine 및 amine 변성경화제에의해에폭시링이대기중의수분과만나수가교가진행된다 본연구에서는변성반응조건과실란커플링제의반응에따라 PDMS 에결합된개환된에폭시링의개수와같은변성에폭시수지의화학적구조가언더코팅도막의물성즉, 표면경도, 휨성, 표면거칠기, 표면접촉각, 광투과도에미치는영향을중점적으로살펴보았다. 실 국도화학의 bisphenol-a 형의에폭시수지 (YD-134, EEW: 240~270) 와분자량이 1000, 3000, 5000 인 aminopropyl 험 terminated polydimethylsiloxane(dms-a12, DMS-A15, DMS- A21, Gelest Inc.) 을사용하여전연구의 18 변성방법에의하여측정된에폭시수지의 EEW에따라에폭시와 aminopropyl terminated polydimethylsiloxane 반응비를조절하여 24~72시간반응시켜실리콘변성에폭시수지 (PDMSME) 를합성하고아세톤 (Duksan Co.) 10 ml에용해시킨다음 50 ml의증류수를적가하여침전시켜미반응물을제거하였으며침전생성물을상온에서 24시간동안진공건조하여정제된 PDMSME를얻었다. 이를아세톤에 30 wt% 녹여실란커플링제인 N-[3-(tri-methoxysilyl)propyl]amino alkyl ester(xd 5607, Damipolychem Co.) 를첨가후 3~48시간반응시켜언더코팅액을제조하였다. Scheme 1에사용된에폭시, PDMS, PDMSME, 실란커플링제그리고실리콘변성에폭시코팅액의화학식과이들의반응메커니즘을나타내었다. 변성반응시간에따라얻어진실리콘변성에폭시수지와실란커플링제첨가에의하여얻어진언더코팅수지의화학적구조를확인하기위하여 ZEOL사의 400 MHz NMR (ZEOL400) 을이용하여얻어진코팅액을 CDCl 3 용매에용해시켜실온에서 1 H NMR를측정하였다. 0.1 ppm의 PDMS의 -CH 3 에기인된 H 피크 (c) 와 2.6 ppm의에폭시링의 -CH 2 에 Scheme 1. Modification mechanism and chemical structure of silicone modified epoxy coating material. 폴리머, 제 38 권제 3 호, 2014 년
3 실리콘변성에폭시언더코팅액물성연구 373 기인된 H 피크 (b) 의면적을상대비교하여 PDMS 에결합된에폭시수지의개수를확인하였다. 이와함께 0.1 ppm 의 PDMS 의 -CH 3 에기인된 H 피크 (1) 와 2.9 ppm 의에폭시링개환에의해생긴 -CH 2 에기인된 H 피크 (9) 를비교하여첨가된실란커플링제에의하여개환된에폭시링의개수를계산하였다. 얻어진실리콘변성에폭시코팅액의점도는 cup and bob 이장착된 TA 사회전점도계 (Rheometer, AR-2000EX) 를이용하여측정하였으며코팅액을 #9 wire bar 를이용하여 PET 필름 (SKC 사, 두께 188 µm) 위에코팅한후상온에서 24 시간동안경화시켜실리콘변성에폭시수지로 5µm 언더코팅된 PET 필름을얻었다. 코팅도막의물성즉, 표면경도, 휨성, 표면접촉각, 표면거칠기, 광투과도를측정하였다. 표면경도는 45 o 의팁을갖는스텐레스봉이장착된 Core Tech 사연필경도계 (pencil hardness tester, CT-PC2) 를이용하여 750 g 의하중아래긁혀진깊이 (scratch depth) 를얻어나타내었다. 접촉각은 SEO 사접촉각측정기 (contact angle analyzer, PHOENIX 300) 를이용하여증류수를기준물질로측정하였다. 휨성은실리콘변성에폭시수지가코팅된 PET 필름직경이 5~15 mm 봉에감아크랙의발생유무를관찰하여나타내었다. 코팅표면의표면거칠기측정은 VEECO Instrument 사의박막두께측정기 (Surface Profiler, D150) 를이용하여측정하였다. 광투과도및 haze 측정은 Perkin-Elmer 사의 UV-Vis(LAMBDA 950) 를이용하여파장범위 250~800 nm 까지측정하였다. Figure 1. 1 H NMR spectrum of PDMSME as a function of reaction time. 결과및토론 Figure 1 에에폭시수지, PDMS 그리고에폭시가 PDMS 양말단에결합된실리콘변성에폭시수지 (PDMSME) 의반응시간에따른 1 H NMR 스펙트럼을나타내었다. 에폭시수지의경우, 1.7 ppm 의 bisphenol-a 의 -CH 3 에기인된 H 피크 (a) 와 2.6 ppm 의에폭시링의 -CH 2 에기인된 H 피크 (b) 를확인할수있었으며 PDMS 의경우, 0.1 ppm 의 -CH 3 의 H 피크 (c) 에기인된피크와 2.65 ppm 의말단 -CH 2 N- 의 H 피크 (d) 를확인할수있었다. 실리콘변성에폭시수지의경우, 이들피크이외에도 2.9 ppm 에서에폭시링의개환에의하여 PDMS 말단에 -N(CH 2 ) 2 - 에기인된 H 피크 (e) 를확인할수있다. 따라서이와 PDMS 의 -CH 3 의 H 피크면적을상대비교하여 PDMS 에결합된에폭시수지의개수를확인하여 Figure 2 에반응시간에따라나타내었다. 24 시간이하에서는에폭시수지가 PDMS 에결합되지않음이확인되었으며 24 시간이후, 에폭시수지가 PDMS 에결합가능한최대이론적개수가 4 이나 (Scheme 1) 그림에서확인된바와같이 24~72 시간반응에의하여 2.9~3.2 개로확인됨에따라본연구의 PDMS 와에폭시반응비에의한변성반응조건에서에폭시가 PDMS Figure 2. Effect of reaction time on the number of epoxy substitution in PDMSME. 양말단에완벽하게결합되지못함을알수있다. Figure 2 에 PDMS 분자량이 PDMS 에결합된에폭시개수에미치는영향을함께나타내었다. 그림에서보는바와같이 PDMS 의분자량은결합된에폭시개수에는크게영향을미치지않음을알수있다. Figure 3 에 PDMSME 를아세톤용액에서 3~48 시간동안실란커플링제와반응시켜 PDMSME 의양말단에에폭시링이개환된실리콘변성에폭시코팅액의 1 H NMR 을반응시간에따라나타내었다. 그림에서보는바와같이 3.5 ppm 에서실란커플링제의 -CH 3 의 H 피크 (2) 가확인되며실리콘변성에폭시수지 (PDMSME) 는 3.3 ppm 에서에폭시링에기인된 H 피크 (5) 가확인됨을알수있다. 반면, 실란커플링제 Polymer(Korea), Vol. 38, No. 3, 2014
4 374 김진경 황희남 강두환 강호종 Figure 3. 1 H NMR spectrum of silicone modified epoxy coating materials as a function of reaction time. Figure 4. Effect of reaction time on the number of ring opened epoxy in PDMSME coating materials. 에의하여반응된코팅액은 PDMSME 의말단기에결합된에폭시링의개환에의한 2.9 ppm 에서의 -CH 2 - 의 H 피크 (9) 를확인할수있다. 따라서 0.1 ppm 의 PDMS 의 -CH 3 에기인된 H 피크 (1) 와 3.3 ppm 의에폭시링의개환에의해생긴 -CH 2 - 에기인된 H 피크 (5) 의면적을상대비교함으로써실란커플링제에의하여개환된에폭시링의개수를확인하여 Figure 4 에나타내었다. 그림에서보는바와같이 3 시간반응에의해개환된에폭시링의개수가 2.2 에서 24 시간반응에의하여 3.2 로증가됨을알수있다. Figure 2 에서확인된바와같이분자량 1000 의 PDMS 를사용하여 24 시간반응하여얻어지는 PDMS 에결합된에폭시링의개수가 3.2 개임에따라실란커플링제에의하여개환될수있는최대에폭시링의개 Figure 5. Hardness of silicone modified epoxy coating materials as a function of the number of ring opened epoxy in PDMSME and molecular weight of PDMS. 수는 3.2 이며따라서 24 시간반응에의하여 PDMS 에결합된에폭시링모두가개환됨을알수있다. Figure 2 에서확인된것과마찬가지로 PDMS 의분자량은실란커플링제에의한에폭시링의개환에는크게영향을미치지못함을알수있다. 개환된에폭시링은대기중의수분과만나수가교가진행된다 따라서개환된에폭시링의수는코팅막의가교정도와밀접한관계가있으며이에의한코팅막물성또한변화될것으로예측된다. Figure 5 에실란커플링제를이용하여양말단에폭시링이개환된언더코팅액으로코팅된 PET 필름의표면경도를개환된에폭시링의개수즉, 대기중에서물과수가교반응이가능한개환된에폭시링의개수에따라나타내었다. Scratch depth 가낮음은코팅막이스텐레스봉에의하여덜긁힘을의미하며따라서코팅막의경도가높음을의미한다. 그림에서보는바와같이가교반응이가능한에폭시링의개수가증가함에따라 scratch depth 가낮아지는것으로보아코팅된도막의경도가증가됨을알수있다. 이는수가교가교반응사이트의증가에따라언더코팅액의가교밀도가증가되며따라서도막의경도가증가됨을알수있다. 이와함께 Figure 5 에서보는바와같이사용 PDMS 의분자량이증가됨에따라 scratch depth 가증가되는것으로보아 PDMS 의분자량은코팅막의경도를감소시킴을알수있으며이는탄성적성질을갖는 PDMS 의분자량이커짐에따라경도는상대적으로낮아지는것으로판단된다. Table 1 에에폭시와실리콘변성에폭시코팅액으로코팅된 PET 필름을다양한직경을가진봉에감아크랙이발생하는직경을필름의휨성으로나타내었다. 그림에서보는바와같이에폭시로코팅된필름은사용한봉의직경에관계없이모두크랙이발생하여휨성이매우나쁨을알수있다. 이 폴리머, 제 38 권제 3 호, 2014 년
5 실리콘변성에폭시언더코팅액물성연구 375 Table 1. Flexibility of Epoxy and PDMSME Coated PET Films (Reaction Time with Silane Coupling Agent is 24 hr) Rod diameter for flexibility test Coating Materials (mm) Epoxy O O O O PDMSME(Mw=1000) X X X X PDMSME(Mw=3000) X X X X PDMSME(Mw=5000) X X X X 와는달리실리콘변성에폭시코팅액으로코팅된 PET 필름의경우본연구에서사용한 5~15 mm 봉의직경범위에서전혀크랙이발생하고있지않음을알수있다. 이러한현상은 PDMS 의분자량및 PDMSME 에개환된에폭시링의개수와상관없이모두우수한휨성을보임을알수있다. 휨성은사용 PDMS 의우수한탄성적인성질에기인됨을알수있다. 따라서실리콘변성에폭시코팅액은개환된에폭시링의개수와사용된 PDMS 의분자량을조절함으로써우수한경도를가짐과동시에휨성을갖는코팅막을제조할수있음을의미한다. 실리콘화합물은실리콘이갖는우수한표면에너지특성에의하여코팅막의표면접촉각의변화가예상된다. Figure 6 에실리콘변성에폭시코팅액의표면접촉각특성을나타내었다. 일반에폭시수지로코팅된막의접촉각이 60 o 인것과비교하여실리콘변성에의하여접촉각이 87~118 o 로증가됨을알수있다. PDMS 에포함된실리콘에의하여언더코팅막이소수성을가짐을알수있다. 그림에서보는바와같이 PDMS 의분자량이증가할수록그리고수가교가가능한 개환된에폭시링의개수의증가는가교밀도의증가를의미하여 PDMS 말단에결합된에폭시가가교됨에따라실리콘분자의특성인 entanglement 가 감소됨에따라실리콘이코팅표면으로더쉽게배치될수있음에따라소수성이증가되는것으로생각할수있다. 이러한소수성의증가는코팅기판에인쇄가필요하는경우단점으로, 내지문성이요구되는경우장점으로작용할수있다. Figure 7 에코팅도막의표면거칠기를개환된에폭시링의개수에따라나타내었다. 그림에서보는바와같이표면거칠기는개환된에폭시링의개수의증가즉, 수가교가많 Figure 7. Surface roughness of PDMSME coated PET films as a function of the number of ring opened epoxy in PDMSME and molecular weight of PDMS. Figure 6. Contact angle of silicone modified epoxy coating materials as a function of the number of ring opened epoxy in PDMSME and molecular weight of PDMS. Figure 8. Rheological properties of PDMSME coating materials (solid content: 30 wt%) as a function of the number of ring opened epoxy in PDMSME and molecular weight of PDMS. Polymer(Korea), Vol. 38, No. 3, 2014
6 376 김진경 황희남 강두환 강호종 이진행된코팅도막일수록낮아짐을알수있다. 이는가교가진행됨에따라도막의가교밀도가증가되어표면특성이개선됨을의미한다. Figure 7 에 PDMS 의분자량이코팅도막의표면거칠기에미치는영향을함께나타내었다. 일반적으로분자량이증가함에따라코팅액점도의증가에의하여표면거칠기가거칠어질것으로생각되나 Figure 7 에서보는바와같이 PDMS 의분자량증가에따라표면거칠기가감소함을알수있다. 이는분자량증가에따른도막에포함된실리콘함량증가에의한소수성증가와함께 Figure 8 에서보는바와같이 PDMS 분자량증가에따른코팅용액의점도가감소함에기인하는것으로생각된다. 코팅용액의점도의감 소는 PDMS 의분자량이증가됨에따라아세톤용액에의하여 PDMSME 사슬이뭉쳐지는 entanglement 현상이감소되며따라서점도가감소되는것으로유추할수있다. Figures 9 와 10 에코팅도막의광투과도와 haze 를개환된에폭시링의개수에따라나타내었다. 그림에서보는바와같이에폭시로코팅된도막에비하여실리콘변성에폭시로코팅된도막의광투과도가높음을알수있다. 광투과도의변화는크지는않지만개환된에폭시링의개수가감소될수록사용 PDMS 의분자량이작을수록광투과도가높음을알수있다. 이는 Figure 7 에서확인된바와같이 PDMS 의분자량이클수록그리고개환된에폭시링의개수가많을수록즉, 가교도가증가될수록도막의표면거칠기가낮아짐을알수있다. 그결과, Figure 10 에서확인된바와같이 haze 가에폭시로코팅된도막보다월등이높음에따라직접투과되는빛과산란에의하여투과되는 haze 의합으로표시되는광투과도가증가됨을알수있다. 이러한결과는광투과도가 85% 이상요구되는디스플레이용유연기판으로적용에문제가없음을알수있다. 하지만, haze 의증가에따른광투과도의증가는빛의산란이문제가되는디스플레이용유연기판적용에제한적인요소로작용할수있어이에대한개선이요구된다. 결 론 Figure 9. Transmittance of PDMSME coated PET films as a function of the number of ring opened epoxy in PDMSME and molecular weight of PDMS at 550 nm. Figure 10. Haze of PDMSME coated PET films as a function of the number of ring opened epoxy in PDMSME and molecular weight of PDMS at 550 nm. 본연구에서는유연기판의치수안정성을위한유리메쉬함유에폭시유연기판의표면평활도조절에사용될수있는실리콘변성에폭시언더코팅액의변성조건에따른코팅막의물성변화에대하여살펴보고다음과같은결론을얻을수있었다. 1. 실리콘변성에폭시코팅액의가교를유발하는개환된에폭시링의개수는실리콘변성에폭시수지의합성조건과실란커플링제를이용한수가교사이트형성반응조건에따라달라짐을알수있었다. 2. 실리콘변성에폭시의개환된에폭시링의개수가증가됨에따라코팅도막의경도는증가됨을확인하여이는수가교의증가에의한결과임을알수있었다. 경도증가와함께사용 PDMS 의탄성적인성질에의하여도막의휨성이우수해짐을알수있었다. 3. PDMS 의함량증가에따른코팅액의실리콘함량증가에따라코팅도막의접촉각이증가되는것으로보아코팅표면이소수성을띠게됨을알수있었다. 이러한소수성의변화는 PDMS 분자량과개환된에폭시링의개수와관계있음을확인하였다. 4. 코팅도막의표면거칠기는코팅액의개환된에폭시링의개수가증가할수록, PDMS 의분자량이증가할수록감소되며이는도막의광투과특성에영향을미침을알수있었다. 폴리머, 제 38 권제 3 호, 2014 년
7 실리콘변성에폭시언더코팅액물성연구 377 감사의글 : 본연구는 2013 년도우수제조기술연구센터 ATC 사업 ( , 플렉시블디스플레이기판용저 CTE 고내열광학필름제조기술확보 ) 과경기도지역협력연구사업 (GRRC 단국 2011-B04, 광전소자기능성코팅액제조및코팅공정개발 ) 에의하여수행된연구로이에감사드립니다. 참고문헌 1. J. H. Lee, H. Y. Chu, K. S. Suh, and K. Y. Kang, ETRI, 20, 6 (2005). 2. A. Sugimoto, H. Ochi, S. Fujimura, A. Yoshida, T. Miyadera, and M. Tsuchida, IEEE, 10, 1 (2004). 3. R. S. Porter and L. H. Wang, Polymer, 33, 2019 (1992). 4. E. Andresen and G. Zachmann, Colloid Polym. Sci., 272, 1352 (1994). 5. M. Suzuki, K. Sato, and M. Umeda, U.S. Patent, 5,837 (1998). 6. G. H. Kim and K. S. Suh, ETRI, 21, 5 (2006). 7. P. H. Hermans and P. Platzek, Kolloid Z., 88, 68 (1939). 8. P. H. Hermans and J. De Booys, Kolloid Z., 88, 73 (1939). 9. J. J. Hermans, P. H. Hermans, D. Vermaas, and A. Weidinger, J. Polym. Sci., 3, 1 (1947). 10. S. Murakami, Y. Nishikawa, M. Tsuji, A. Kawaguchi, S. Kohjiya, and M. Cakmak, Polymer, 36, 291 (1995). 11. J. G. Cook, H. P. W. Huggill, H. P. W, and A. R. Lowe, British Patent, 604,73 (1948). 12. H. Yano, J. Sugiyama, A. Nakagaito, M. Nogi, T. Matsuura, M. Hikita, and K. Handa, Adv. Mater., 17, 154 (2005). 13. J. Y. Kim, S. I. Han, D. K. Kim, and S. H. Kim, Composite, Part A, 40, 45 (2009). 14. W. Kim, Y. Y. Kim, J. S. Son, D. S. Yun, C. Han, J. K. Choi, and B. W. Jo, Elastomer, 37, 244 (2002). 15. J. H. Kim, H. S. Kim, and H. J. Kang, Polymer(Korea), 36, 6 (2012). 16. H. Ito, W. Oka, H. Goto, and H. Umeda, JJAP, 45, 4324 (2006). 17. J. H. Back, J. H. Lee, M. K. Lee, C. C. Seo, S. T. Kwak, and J. I. Moon, Mag. Sci. Tech., 12, 55 (2006). 18. J. K. Kim, Master Thesis, Dankook University (2014). 19. K. H. Kim, Master Thesis, Dankook University (2010). 20. J. K. Kim, S. T. Kim, C. R. Choi, S. E. Noh, and M. C. Lee, Polymer, 19, 65 (1995). 21. C. Ramirez, M. R. A. Torres, L. Barral, J. Lopez, and B. Montero, J. Eur. Polym., 44, 3035 (2008). 22. C. A. Dreiss, T. Cosgrove, N. J. Benton, D. Kilburn, M. A. Alam, R. G. Schmidt, and G. V. Gordon, Polymer, 48, 4419 (2007). 23. R. A. Mrozek, P. J. Cole, K. J. Otim, K. R. Shull, and J. L. Lenhart, Polymer, 52, 3422 (2011). 24. J. B. Ahn, B. S. Cho, E. S. Yoo, and S. T. Noh, Korean Chem. Eng. Res., 50, 292 (2012). Polymer(Korea), Vol. 38, No. 3, 2014
03 KH (352~356).hwp
Appl. Chem. Eng., Vol. 25, No. 4, August 2014, 352-356 http://dx.doi.org/10.14478/ace.2014.1019 Original article 김진경 박승우 황희남 * 강두환 강호종 단국대학교고분자시스템공학과, *( 주 ) 아이컴포넌트 (2014 년 3 월 3 일접수, 2014 년 4 월 4 일심사,
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