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- 승희 궁
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1 ANALYTICAL SCIENCE & TECHNOLOGY Vol.15, No.5, , 2002 Printed in the Republic of Korea 하수슬러지중 Nonylphenol, Octylphenol, Di (2-ethylhexyl)phthalate 의연구 전주대학교자연과학부환경과학전공 ( 접수 ) A Study on Nonylphenol, Octylphenol, and Di (2-ethylhexyl)phthalate in Sewage Sludge Jong - Hun Kim Dept of Environ. Eng. & Sci. Jeonju University, Jeonju, , Korea (Received Feb. 5, 2002) 요약 : 전국적으로 67 개소의하수종말처리장에서배출되는하수슬러지중 nonylphenol (NP), octylphenol (OP), di (2-ethylhexyl)phthalate (DEHP) 를이염화메탄용액으로 Soxhlet 추출후 GC/MS-SIM방법으로분석하였다. 대부분의하수슬러지에서 NP와 DEHP가검출되었으며 OP는검출되지않았다. NP의범위와평균농도는각각 nd~593, 62 μg /g dry 였고, DEHP의범위와평균농도는각각 13~4773, 1176 μg /g dry이었다. NP에비하여 DEHP가 20 배이상높게포함되어있었다. NP와 DEHP의지역별농도증가는전라남북도 ( 제주도 )< 충청남북도 ( 강원도 )< 경상남북도 < 광역시 < 경기도순으로증가하였다. Abstract:Determination were performed for the presence of three common environmental endocrine disrupting compounds (EDC), namely nonylphenol (NP), octylphenol (OP), di (2-ethylhexyl)phthalate in sewage sludge from 67 wastes plants, using Soxhlet extraction and GC/MS-SIM. NP and DEHP were detected in almost every sludges but OP was not detected. The range and mean value for NP of all sludge samples were nd~593, 62 μg /g dry and the two statistic values for DEHP of those were 13~ 4733, 1176 μg /g dry respectively. DEHP content was 20 times greater than NP in sludges. Concentrations of NP and DEHP in sludge from individual area were increased as following order ; Jeolla South and North Province (Cheju) < Chungcheong South and North Province (Kwangwon) < Gyungsang South and North Province < Wide City < Kyunggi Province. Key words:nonylphenol, octylphenol, di (2-ethylhexyl)phthalate, sewage sludge 1)1. 서론 Corresponding author Phone:+82+(0) Fax:+82+(0) mckim123@jeonju.ac.kr 하수슬러지는폐수처리과정에서나오는피할수없는폐기물이다. 이양은년간 130만톤이상에이르며이러한물질의매립은환경보전의차원에서매우관심이큰물질이다. 유럽연합과미국에서는하수슬러지의 451
2 452 합리적인이용방법에대한연구가매우활발하며, 최근에는더욱증가하고있는실정이다. 또한유럽연합에서는 1999년 1월부터이들폐기물에대한해양투기가금지되었으며. 한국에서도 2005년이후부터는이것의해양투기를금지할계획이다. 따라서국제적환경문제에대처하기위해여슬러지의재활용방안에대한연구가필수적이다. 슬러지의재활용방법에는여러가지가있을수있으며이에는소각이나고형화에의한건축재료, 퇴비화, 매립지복토제, 토지개량제등으로활용할수있다. 1.2 하수슬러지에대한연구는영국을중심으로한유럽에서많은연구가진행되었고현재하수슬러지를퇴비로활용하고있는영국에서는하수슬러지중 PAH, dioxin 등각종유해성유기화합물질의잔류량, 3-5 생화학적분해작용, 4,6,7 토양을통한식물체로의이동등에 8-13 관한매우광범위한연구가수행되었다. 국내에서하수슬러지에관한연구는주로중금속의잔류량에관한연구며 유기오염물질인 dioxine, DDT, DDE, PCB, PAH, organochlorine pesticide (OCP), alkylphenol, bisphenol-a, phthalate ester등의연구는매우일천한상태다 하수슬러지의재활용방법중의하나인퇴비화와직접농지주입등을위해서는하수슬러지중의상기유기오염물질에관한연구가선행되어야한다. 이것은하수의수질이나하수처리공정등이외국과상이하기때문이다. 퇴비화면에서하수슬러지는식물의영양분인질소, 인을매우다량으로포함하고있어, 이의효과적인활용방법으로토지에이용하여농업용, 산림용, 그리고정원수용비료로활용하는것이다. 하수슬러지의토양에대한이익은이들을식물의성장에필요한값비싼무기질비료로대치할수있으며, 토양의구조, 수분의함유력증진, 뿌리침투능력을증진시키는훌륭한토양증진제로써가능하다. 그러나하수슬러지에는여러가지중금속과유기오염물질이포함되어있고, 이것은인간에해로운독성, 발암성, 돌연변이등독특한특성을나타낼가능성이있다 따라서본연구에서는이를위하여하수슬러지중환경호르몬물질로주목받고있는 nonylphenol, octylphenol, di (2-ethylhexyl)phthalate 를전국적으로총 135개소의하수종말처리장중 67 개소에서수거된 67 개의시료중그잔류량을결정하고이를광역시, 공업화된시, 일반시, 도시와농촌의것과의유의성을찾고이것의퇴비화또는토지개량제로서의사용가능성에대한기초자료로활용하는데이용하고자하였다. 2.1 분석기기 2. 실험 기체크로마토그래피-질량분석기로는 17A 기체크로마토그래피와 QP 5000 사중극자분석관 (quadrupole) 질량분석기 (Shumazu, Tokyo, Japan) 로구성된것을사용하였다. GC/MS 분석을위한 column 은 DB 5 cross linked 5% phenyl methylsilicone fused-silica capillary column (30 m x 0.25 mm I.D., 0.12 μm film thickness, J & W Scientific, USA) 을사용하였다. 오븐온도는처음 155 에서 1분간머물게한후 1분당 1 씩올려 165 까지올린후 1분동안머물게한후다시 1분당 6 씩올려 200 까지올린후 1분간머물게하고마지막으로 1분당 10 씩올려 300 까지올리고 2분동안머물게하였다. 시료주입은 1 μl였고주입방법은분할주입법 (split) 을사용하였으며분할비는 14:1 이었다. 운반기체는헬륨 (99.999%) 을사용했고, 유속은 1.0 ml /min 로흘려주었다. 시료주입구의온도와검출기의온도는각각 200, 250 로맞추었다. 이온화에너지는 70 ev 가하여생성된이온들은특정질량만을가지는이온을선택하여검출하는방법 (selected ion monitering, SIM) 을사용하여분석하였다. SIM 방법에서사용된이온들은각화합물의특정질량중서로겹치지않는것을사용하였다. Table 1은 SIM 방법에의해선택된이온과머뭄시간들을실었다. Table 1. Molecular weight, characteristic masses, retention time, response factors of EDC from 10 ppm standard solution Retention Molecular Characteristic Response EDC time weight masses factor + (min) Octylphenol 206 Nonylphenol 220 Di(2-ethylhexyl) phthalate , 108, 206*, , 121, 135*, 149, 150, , 113, 149, 150*, (9.9~ 11.51) Value relatives to the internal standard anthracene d 10 * Selected ions in SIM mode Analytical Science & Technology
3 하수슬러지중 Nonylphenol, Octylphenol, Di (2-ethylhexyl)phthalate 의연구 시약및기구모든용매 (dichloromethane, toluene, hexane, methanol) 는잔류농약분석용 (Fisher, Aldrich, Hayman) 을사용하였다. Nonylphenol, octylphenol, di (2-ethylhexyl)phthalate, anthracene d 10 의표준용액도 Sigma 또는 Aldrich 특급시약을 1000 μg / ml저장용액을만들어 hexane에단계적으로묽혀사용하였다. 무수황산나트륨은이염화메탄으로세척하여사용하였다. 본실험에서사용된모든유리기구는세정제로세척하고아세톤, 메탄올및핵산으로세척하여유기물을제거하고 150 이상에서하루동안건조한후실험하기직전메탄올 20 ml와이염화메탄 20 ml를이용하여둥근바닥플라스크를세척하고여기에가장적은량의 NP와 DEHP를함유한실제슬러지시료를가하여계산된바탕실험값은각각 0, 4.6 ± 1.4 ppm 이었다. 2.3 시료하수슬러지시료는한국농업과학기술원에서유기및무기분석을하기위하여 2001년 4월과 5월사이에전국적으로수집한시료를 2001년 7월하순경한국농업과학기술원으로부터입수하여실온으로유지시킨건조실에서수분이없도록완전히건조한후일정무게를유지토록하고실온에서보관하여사용하였다. 2.4 추출및정제실온에서건조시킨하수슬러지시료를시료에따라정확히 0.5 g이하를채취하여둥근바닥플라스크에넣고내부표준물질 anthracen d 10 1 mg /L 1 ml와이염화메탄 20 ml를가한후하루밤을방치시킨다. 이시료를 Soxhlet 추출장치에서 5시간환류시킨다. 23 환류후내용물을무수황산나트륨을포함한거름장치를이용하여거른다. 이염화메탄을이용하여둥근바닥플라스크를 2-3 차례세척하여그용액을수집한다. 17 수집된용매를회전진공증발장치로증발시켜부피를 1 ml로감소시킨다. GC/MS (12 x 32 mm Clear Screw-Cap) 5 ml vial에넣어질소를약하게불어넣어약 0.2 ml로농축한후정량한다. 이때하수슬러지에는많은불순물이들어있을것으로예상되나상기방법외에는별다른분리방법을활용하지않았다. 시료의매질을고려한 NP와 OP의검출한계는각각 0.01, 0.04 μg /g 으로계산되었다. 2.5 정량 Octylphenol, nonylphenol, di (2-ethylhexyl)phthalate의 정량은추출과정제후 GC/MS-SIM방식으로얻어진 anthracene d 10 내부표준물질과의봉우리넓이비를측정하여게산하였고, 각각의감응지수 (response factor) 는 3 ppm의 octylphenol, nonylphenol, di (2-ethylhexyl)phthalate의표준용액과초기에첨가시킨 anthracene d 10 3 ppm 내부표준물질과의봉우리넓이를비교하여계산하였다 (Table 1). 회수율실험은 NP, OP, DEHP가거의검출되지않은실재슬러지시료를이용하여여러농도의 NP, OP, DEHP에서 anthracen d 10 1 mg /L 1 ml내부표준물을가한후 3회이상반복하여추출정량한후그평균값을 Table 2에나타냈다. Table 2. Multipoint recoveries of EDC from various concentration of NP, OP and DEHP by 1 μg / ml internal standard (anthracene d 10) <Unit : % Recovery> Concentration 1 μg /g 100 μg /g 500 μg /g 1000 μg /g NP 101±5 105±7-101±15 OP 95±4 97±5-110±12 DEHP - 105±8 101±8 116±28 * Recoveries calculated from the spiked various concentration of NP, OP and DEHP for 1 μg anthracene d 10 to 0.5 g dried sewage sludge by GC/MS * Values as means of 3 determinations±standard deviation - not carried out 3. 결과및고찰 연간 130만톤이상의하수슬러지를발생하는한국에서는이에대한여러가지재활용방법이연구되고있다. 그중에서가장주목받는것이하수슬러지의퇴비화와토지개량제이다. 그러나이러한용도로의하수슬러지활용은농업관련연구소와농민단체로부터부정적인견해를갖고있으므로하수슬러지처리업체들은도시하수슬러지와성상이다른농촌하수슬러지의이용에대하여적극적인검토를요망하는실정이다. 따라서도시별로구분하여발생하는하수슬러지의현황을고찰하고자한다. Vol.15, No.5, 2002
4 광역시, 경기도, 경상남북도하수슬러지중 NP, OP, DEHP 의농도 Table 3은광역시이상의도시에서발생하는하수슬러지중 NP, OP, DEHP의잔류량을측정한것이고이를그래프화한것은 Fig.1 이다. Table 3에서시료중 NP의농도가 100 μg /g dry 이상인시료는 3점이며, DEHP의경우 1000 μg /g 이상인곳은 WS1, WS7, WS8 3점이었다. NP와 DEHP의평균값은각각 96, 1229 μg /g 이었다. 특히 DEHP가 3000 μg /g 이상인곳은 WS1 과 WS7 인데이곳은우리나라에서많은공단이자리잡고있는인천지역의슬러지시료로서다른광역도시시료에비하여상당히높은값을나타냈다. Table 3. Analysis results for NP, OP, DEHP in sewage sludge from Wide cities (WS) WS 1 223±62 nd 3124±78 WS 2 1.1±1.0 nd 214±49 WS 3 nd nd 248±52 WS 4 36±8 nd 384±57 WS 5 9.3±2.9 nd 308±56 WS 6 190±8 nd 810±160 WS 7 166±56 nd 3022±134 WS 8 50±2 nd 1725±97 Range nd ~ ~ 3124 Mean 96 nd 1229 nd : not detected Table 4. Analysis results for NP, OP, DEHP in sewage sludge from cities of Kyonggi Province (KS) KS 1 236±4 nd 1272±48 KS ±0.9 nd 288±72 KS 3 1.9±0.4 nd 770±28 KS 4 229±10 nd 2821±127 KS 5 35±4 nd 1249±175 KS 6 54±11 nd 4773±127 KS 7 30±1 nd 1967±26 KS 8 8.4±0.6 nd 2123±156 KS 9 82±6 nd 2648±99 KS ±90 nd 1207±51 KS ±0.9 nd 1634±48 KS ±9 nd 340±23 KS ±1.7 nd 433±54 KS ±0.9 nd 873±74 Range 1.9 ~ ~ 4773 Mean nd : not detected Fig. 2. Histogram of NP, OP, DEHP in sewage sludge from cities of Kyonggi Province. Fig. 1. Histogram of NP, OP, DEHP in sewage sludge from Wide Cities. Table 4는서울지역에서비교적가깝고많은중소업체가분포되어있는경기도지방의하수슬러지의정량결과이며이를그래프화한것이 Fig.2이다. Table 4의 14개시료중에서 NP가 100 μg /g 을초과하는지역은 KS1, KS4, KS10, KS12로 4개지역이며 DEHP 중 1000 μg /g 상회하는지역은 KS1, KS4, KS5, KS6, KS7, KS8, KS9, KS10, KS11로무려 9개지역으로 64% 에이른다. NP와 Analytical Science & Technology
5 하수슬러지중 Nonylphenol, Octylphenol, Di (2-ethylhexyl)phthalate 의연구 455 DEHP의평균값은각각 79.5, 1599 μg /g 으로광역시의슬러지시료에비하여 NP의평균값은다소감소하였으나 DEHP는 370 μg /g 이증가하였다. 또한 KS6 시료는 DEHP의농도가무려 4773 μg /g 로매우높은농도로검출되었다. 따라서경기도지역의하수슬러지는일부지역을제외하고는다량의 NP와 DEHP를포함하고있었다. Table 5는수도권을제외하고많은공업단지가입주해있는경상남북도슬러지시료에대한 NP, OP, DEHP 의분석결과이다. 총 17개의시료중 NP의농도가 100 μg /g 이상인시료는 GS2, GS4, GS8, GS10 으로 4곳이었으며 DEHP의농도가 1000 μg /g 이상인시료는 GS1, GS3, GS4, GS5, GS8, GS10, GS11, GS12, GS14, GS15 등으로 10개이며이것은전체시료의 59% 에해당했다. NP와 DEHP의평균값은각각 103.6, 1066 μg /g 로 NP값은경기도지방의시료에비하여다소증가하였으나 DEHP는 500 μg /g 정도감소함을나타냈다. 특히 GS8 시료의경우 NP, DEHP가각각 348, 3439 μg /g 로심히오염된슬러지로사료되었다. 따라서이곳지역에서배출되는많은하수슬러지는 NP와 DEHP를다량으로함유하고있는것으로판단된다. Table 5. Analysis results for NP, OP, DEHP in sewage sludge from cities of Gyongsang South and North Province (GS) GS 1 5.6±0.7 nd 1189±35 GS 2 257±43 nd 533±16 GS 3 35±2 nd 1475±53 GS 4 593±25 nd 1142±48 GS 5 30±3 nd 1145±73 GS 6 nd nd 532±23 GS 7 3.4±0.1 nd 289±40 GS 8 348±83 nd 3439±87 GS 9 24±8 nd 617±271 GS ±12 nd 1183±160 GS ±0.3 nd 1039±27 GS ±0.2 nd 1400±41 GS 13 43±7 nd 484±110 GS ±1.1 nd 1283±263 GS 15 83±8 nd 1061±28 GS 16 62±5 nd 882±12 GS ±1.1 nd 443±85 Range nd ~ ~ 3439 Mean nd : not detected 3.2 충청남북도 ( 강원도 ), 전라남북도 ( 제주도 ) 하수슬러지중 NP, OP, DEHP 의농도 Table 6은충청남북도와강원도지역하수슬러지에대한정량결과이며이것을그래프화한것이 Fig. 3 이다. Table 6. Analysis results for NP, OP, DEHP in sewage sludge from cities of Chungcheong South and North Province (CS) and Kangwon Province (KW) CS 1 24±3 nd 1279±139 CS 2 58±14 nd 2597±71 CS 3 7.2±0.2 nd 1017±125 CS ±3.3 nd 265±79 CS 5 9.2±0.9 nd 461±39 CS 6 8.6±2.2 nd 3345±74 CS 7 93±9 nd 818±57 KW 1 3.7±0.5 nd 465±114 KW 2 4.0±1.8 nd 1533±36 Range 3.7 ~ ~ 3345 Mean Fig. 3. Histogram of NP, OP, DEHP in sewage sludge from cities of Chungcheong South and North Province and Kangwon Province. Vol.15, No.5, 2002
6 456 Table 6에서총 9개의시료중 NP의농도가 100μg /g 초과하는시료는한점도없었으며 OP는전혀검출되지않았다. DEHP의경우는 CS1, CS2, CS3, CS6, KW2 등 5개의시료가 1000 μg /g 를상회했으며, 그중 CS6 는 DEHP의농도가 3345 μg /g 였다. NP와 DEHP의평균값은각각 24.9, 1308 μg /g 으로 NP의값은매우낮은값을나타냈고 DEHP 경기도지역의하수슬러지값과매우유사한값을얻었다. 충청남북도강원도의하수슬러지시료의특징은 3.1에서설명한지역과마찬가지로 DEHP의농도가높은시료 (1000 μg /g) 가 56% 에이르나 NP의농도는대부분 3.7~58 μg /g 로매우낮은값을나타냈는데이것은공업단지의종류가수도권, 경상남북도지역과다소다른데에서기인하는것으로추측된다. Table 7. Analysis results for NP, OP, DEHP in sewage sludge from cities of Jeolla South and North Province (JS) and Cheju Province (ChS) JS 1 4.5±3.3 nd 1082±136 JS 2 2.6±0.5 nd 442±28 JS 3 1.4±0.2 nd 477±74 JS 4 4.1±1.2 nd 597±74 JS 5 66±12 nd 3700±121 JS 6 nd nd 13±8 JS 7 7.9±0.2 nd 915±103 JS 8 nd nd 755±43 JS 9 nd nd 400±4 JS ±1.8 nd 1692±61 JS ±0.31 nd 357±108 JS ±0.15 nd 257±13 JS 13 12±5 nd 855±25 JS ±1.8 nd 1252±11 JS 15 40±4 nd 1324±14 JS ±1.8 nd 1456±155 JS ±2.1 nd 215±38 JS ±1.0 nd 639±77 ChS 1 7.7±0.8 nd 264±5 Range nd ~ ~ 3700 Mean nd : not detected Fig. 4. Histogram of NP, OP, DEHP in sewage sludge from cities of Jeolla South and North Province and Cheju Province. Table 7은전라남북도-제주도지역의하수슬러지중 NP, OP, DEHP의정량결과이며이를그래프화한것이 Fig. 4이다. Table 7에서 100 μg /g NP를초과하는시료는한점도없으며그농도범위는 nd~66 μg /g 로매우낮은값을나타냈다. NP와 DEHP의평균값은각각 12.6, 980 μg /g 이며 NP는지금까지의어느지역의하수슬러지값보다가장적은값을나타냈고, DEHP는경상남북도지역의하수슬러지값과비슷한결과를얻었다. 또한 DEHP의경우는 1000 μg /g 초과하는시료는 JS1, JS5, JS10, JS14, JS15, JS16 로총 19개시료중 6개의시료였으며이것은전체시료중단지 32% 를차지하고있었다. 다라서이지역에서생산되는하수슬러지중의 NP, DEHP의농도는충청남북도지역의하수슬러지와매우유사하나광역시, 경기도, 경상남북도지역의하수슬러지와는상당히다른농도범위를나타냈다. 이것은공업화된지역에서는높은농도의 NP와 DEHP를포함하는슬러지를배출하는것으로사료된다. 지역별로분석한값을총괄적으로나타낸것이 Fig. 5, 6 이다. Fig. 5, 6 로부터 NP와 DEHP의평균값은각각 62, 1176 μg /g 이었다. 지금까지많은학자들에의해연구된 NP 와 DEHP의환경에서의존재량을 4,5,2 4~29 도표화한것이 Table 8 이며, Page등은 4,5,24~29 여 Analytical Science & Technology
7 하수슬러지중 Nonylphenol, Octylphenol, Di (2-ethylhexyl)phthalate 의연구 457 러가지내분비계장애물질들이토끼, 소등에최대독성을미치는 LD 50 값을근거로인체에미칠유기물질의농도를허용가능한슬러지중의농도로요약하여이들물질의농도범위에따라농업용으로의재활용이가능하다고판단되는범위를한계제안값이라하여 Table 9 에나타냈다. Table 8 에서보면환경중의하수슬러지에서 DEHP 의농도범위는 12~1250 μg /g 이다. 이값과국내에서발생되는하수슬러지의농도와비교하면 24점 (35%) 의시료가이값을초과하였다. Table 9 의농업용의로의재활용이가능한 DEHP의한계제안값 (100 μg /g ) 을만족시키는시료는단 1점뿐이었다. 이값은국내하수슬러지가국외하수슬러지보다 DEHP 를다소과량으로포함된것으로해석된다. NP의경우는슬러지중한계제안값으로 Nonylphenol ethoxylate값을참고하면충청남북도지역과전라남북도지역의하수슬러지는이범위에든다고할수있으나, 환경중존재수준값 (0.45~ 2.5 μg /g) 을비교하면단지 12점 (17%) 의시료만이범위내에속하였다. Table 8. Levels of NP, DEHP in the environment EDC Matrix Concentration Reference NP DEHP Sediment River water Un-digested sewage sludge Digested sludge River water sludge amended soil sewage sludge 0.36 ~ 72 μg /g 0.5 ~ 1 μg /L 36 ~ 202 μg /L 0.45 ~ 2.5 μg /g 0.1 ~ 3.5 μg /L 1.5 μg /g 12 ~ 1250 μg /g Table 9. Proposed limits for organic compounds in sludge Proposed maximum Organic compound permissible concentration of organic compound in sludge ( μg /g matter) Halogenated organic compounds 500 Linear alkylbengene sulphonate 2600 Di (2-ethylhexyl)phthalate 100 Nonylphenol ethoxylate 50 PAH 6 x = 62 n = 69 Dioxins* 100 Furans* 100 * as ng/kg dry matter toxic equivalents (TEQ) of the most toxic dioxin 2,3,7,8-TCDD Concentration Fig. 5. Bar chart of NP in sewage sludge. x = 1176 n = 69 Fig. 6. Bar chart of DEHP in sewage sludge. 4. 결론전국 67 개소의하수처리장으로부터수집된 67 개의하수슬러지시료중 NP 와 DEHP의농도증가순서는전라남북도 ( 제주도 )< 충청남북도 ( 강원도 )< 경상남북도 < 광역시 < 경기도순으로증가하였다. 슬러지재활용을위한 DEHP의한계제안값 (100 μg /g ) 을만족시키는시료는 1점뿐으로거의모든시료가한계제안값을초과하였다. NP의경우는한계제안값으로 Nonylphenol ethoxylate의값으로대차하여활용할수있으나하수처리과정중 NP 로전환되면그특성이매우달라지므로환경존재수준값중 NP값 (0.45~2.5 μg /g) 과비교하면단지 12점 ( 총 69 점중 ) 만이이범위에들어온다. 그러므로하수슬러지의재활용면에서퇴비화또는토지개량제로서의활용에대하여는더많은연구조사가필요하다고사료된다. Vol.15, No.5, 2002
8 458 감사의글본연구의하수슬러지시료를제공해준한국농업과학기술연구소의정광용박사와남재작선생께감사드립니다. 또한이논문은매년전주대학교연구비지원으로이루어졌음을밝히며학교당국에심심한사의를표합니다. 참고문헌 1. 환경관리연구소, 하수슬러지관리및재활용방안, 첨단환경기술 (2000,11) 2. L. H. Keith, Environmental endocrine disruptors, A Hand book of property data, John Wiley & Sons, New york, p. 4 (1997). 3. S. R. Wild, K. S. Waterhouse, S. P. McGrath, and K. C. Jones, Environ. Sci. & Technol., 24, 1706 (1990). 4. S. R. Wild, J. P. Obbard, C. I. Munn, M. L. Berrow a nd K. C. Jones, The Science of the Total Environment, 101, 235 (1991). 5. A. L. Page, T. G. Logan, and J. A. Ryan Land applic ation of sludge. Lewis Publisher Inc. Michigan. USA., p. 21 (1987). 6. S. R. Wild and K. C. Jones, Environmental Pollution. 88, 91 (1995). 7. S. R. Wild and K. C. Jones, Environmental Toxicology and Chemistry, 12, 5 (1993). 8. N. T. Edwards, J. Environ. Qual., 12, 427 (1983). 9. S. R. Wild, M. L. Berrow, S. P. McGrath and K. C. Jones, Environmental Pollution, 76, 25 (1992). 10. S. R. Wild and K. C. Jones, Water Manegement & Research, 12, 49 (1994). 11. S. L. Simonich & R. A. Hites, Nature, 370 (7), 50 (1994). 12. S. K. Lotfabad, M. A. Pickard, and M. R. Gray, Environ. Sci. Technol. 30, 1145 (1992). 13. S. R. Wild and K. C. Jones, J. Environ. Qual., 21, 217 (1992). 14. G. Sposito, L. J. Lund, and A. S. Chang, Soil Sci. Soc. Am. J., 46, 260 (1982). 15. S. H. Yoo, J. Y. Lee and K. H. Kim, J. Kor. Soc. Soil Sci. Fert., 28 (3), 207 (1995). 16. 최희선, 김태진, 분석과학 12 (4), 318 (1999). 17. 김종훈, 분석과학, 12 (3), 248 (1999). 18. 김종훈, 분석과학, 13(3), 357 (2000). 19. Environmental News Data Service (ENDS) Report No.2 57, 5 (1996). 20. J. A. Ticker, T. Schettler, T. Guidotti, M. MaCally. and M. Rossi, Amer. J. of Indus. Medicine, 39, 100 (2001). 21. G. Latini, Biology of the Neonate, 78, 269 (2000). 22. S. Jobling, Pure & Appl. Chem., 70 (9), 1805 (1998). 23. A. Eschenbach, M. Kastner, R. Bierl, G. Schaefer and B. Mahro, Chemosphere, 28, 683 (1994). 24. G. Sim, "Determination of EDC in some biological matrices : development of analytical methodology", BSc, Robert Gorden University, UK, p.27 (2000). 25. Environmental News Data Service (ENDS) Report No.2 99, 45 (1999). 26. D. T. Bennie, C. A. Sullivan, H. B. Lee, T. E. Peart, and R. J. Maguire, The Science of the Total Environm ent, 193, 263 (1997). 27. M. Ahel and W. Giger, Anal. Chem., 57, 1577 (1985). 28. H. R. Roger, "Organic contaminants in sewage sludge (EC 9322SLD)", WRc Environment, Medmenham La boratory, Medmenham, p.42~45 (June 1987). 29. T. J. Wams, The Science of the Total Environment, 66, 1 (1987) Analytical Science & Technology
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목차 ⅰ ⅲ ⅳ Abstract v Ⅰ Ⅱ Ⅲ i
11-1480523-000748-01 배경지역 ( 백령도 ) 에서의 대기오염물질특성연구 (Ⅲ) 기후대기연구부대기환경연구과,,,,,,, Ⅲ 2010 목차 ⅰ ⅲ ⅳ Abstract v Ⅰ Ⅱ Ⅲ i 목차 Ⅳ ii 목차 iii 목차 iv 목차 μg m3 μg m3 v 목차 vi Ⅰ. 서론 Ⅰ μm μg m3 1 Ⅰ. 서론 μg m3 μg m3 μg m3 μm 2
개최요강
55 2009. 5. ( ) ( ) < > 1. 1 2. 2. 2. 3 1) 3 2) 3 3) GC-MS 4. 5 1) 5 2) 5 3) ICP-OES 6 3. 7. 7 1) 7 2) 10. 13 1) 1g 13 2),,, 14 3), 15 4),, 15 4. 17 19 < > [ 1] 2 [ 2] ICP-OES 6 [ 3] 13 [ 4] 1g 13 [ 5]
- 1 -
- 1 - - 2 - - 3 - - 4 - 장비구성 : - 5 - - 6 - 치 - 7 - μ - 8 - - 9 - 고체흡착관의안정화방법및기기 (Tube conditioner) - 10 - - 11 - - 12 - - 13 - - 14 - - 15 - - 16 - - 17 - 전기냉각저온농축장치 (TD) GC/FPD - 18 - GC/FID Headspace
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Printed in the Republic of Korea "/"-:5*$"- 4$*&/$& 5&$)/0-0(: Vol. 18, No. 5, 425-430, 2005» 677*4 Ÿ w sƒ ½»x Á Á½ k w y w, w y œw Some considerations for the analytical approaches to measure atmospheric
'17 년해양수산부국고보조금총괄현황 40 2015~2018 () ( ) 1,000 - - 70% 20% 10% (044-200-5444) 73 (%) : 3%( 16) ㅇ,,, 2014~2018 () ( ) 3,540 - - 50%, 20% 30% (044-200-5441) ㅇ (%) - ('14) 6.4% ('15) 20%
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2005 National Institute of Environmental Research 천연물질 ( g/kg ) 보툴린독소 파상풍균 10-9 10-8 페일리톡신 시겔라 테트로도톡신 10-7 10-6 10-5 10-4 니코틴 카페인 10-3 10-2 10-1 1 / 동물명 반수치사량 동물명 반수치사량 국제암연구센터 (IARC) 미국환경청 (U.S.EPA)
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α α α α α α α α 太陰調胃湯加減方 dbdb 마우스 肝에 대한 아디포사이토카인 및 발현에 미치는 영향 SREBPs 와 섞어서 하고 마커 또한 하여 전기 영동을 하였다 전기영동을 한 후에 에 를 쪼여서 각 를 확인하였다 이 를 프로그램을 이용해 수치화하 여 분석하였다 肝 조직 동결 절편 분리한 조직은 로 시간 동안 고정 시킨 후 에 세척한 후 물기를
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- 1 - - 2 - - 3 - - 4 - - 5 - - 1 - - 2 - - 3 - - 4 - σ σ σ σ σ σ σ - 5 - - 6 - - 7 - - 8 - log - 9 - - 10 - - 11 - - 12 - m ax m ax - 13 - - 14 - - 15 - - 16 - - 17 - tan - 18 - - 19 - tan tan - 20 -
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Microsoft PowerPoint - 9주차.pptx [읽기 전용]
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Kor. J. Aesthet. Cosmetol., 및 자아존중감과 스트레스와도 밀접한 관계가 있고, 만족 정도 에 따라 전반적인 생활에도 영향을 미치므로 신체는 갈수록 개 인적, 사회적 차원에서 중요해지고 있다(안희진, 2010). 따라서 외모만족도는 개인의 신체는 타
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2001 / Separation of Hydrogen Isotopes/Helium Using Gas Chromatography,,,, 150 196 C / He, H 2 D 2 Abstract In the hydrogen isotope facility and the fuel cycle of the fusion reactor, an effective means
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30 2 20124 pp. 173~180 Non-Metric Digital Camera Lens Calibration Using Ground Control Points 1) 2) 3) Abstract The most recent, 80 mega pixels digital camera appeared through the development of digital
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264 축되어 있으나, 과거의 경우 결측치가 있거나 폐기물 발생 량 집계방법이 용적기준에서 중량기준으로 변경되어 자료 를 활용하는데 제한이 있었다. 또한 1995년부터 쓰레기 종 량제가 도입되어 생활폐기물 발생량이 이를 기점으로 크 게 줄어들었다. 그러므로 1996년부
大 韓 環 境 工 學 會 誌 特 輯 - Special Feature - 263~268. 2008. 인구구조변화에 따른 생활폐기물 발생량 현황 및 전망 서울대학교 보건대학원 Status and Forecast of the Municipal Solid Waste Generation by the Change of Population Structure Sa-rah
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Vol.5, No.5, October (2015), pp.471-479 http://dx.doi.org/10.14257/ajmahs.2015.10.50 스마트온실을 위한 가상 외부기상측정시스템 개발 한새론 1), 이재수 2), 홍영기 3), 김국환 4), 김성기 5), 김상철 6) Development of Virtual Ambient Weather Measurement
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- i - - ii - - iii - Minimum Detectable Activity(MDA) for Analysis of Noble Gas in Atmosphere It is important to determine whether radioactivity of noble gas in atmosphere exist or not. It is also difficult
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w y wz 10«3y 273~280 (2010.12.) Journal of Korean Society of Urban Environment p yá xá½k w y œw (2010 9 15, 2010 12 2 k) Analysis of Characteristics of Delivered Nonpoint Source Pollution at Forested Watershed
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Journal of Educational Innovation Research 2018, Vol. 28, No. 4, pp.577-601 DOI: http://dx.doi.org/10.21024/pnuedi.28.4.201812.577 3 * The Effect of Home-based Activities Using Traditional Fairy Tales
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w wz J. Kor. Soc. Cloth. Ind. 9«3y, 2007 Vol. 9, No. 3, pp.319-326(2007) w xk x p w q w Analysis of Foot Characteristics According to the Classification of Foot Types of Junior High School Girls Ji-Young
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Journal of Educational Innovation Research 2017, Vol. 27, No. 2, pp.251-273 DOI: http://dx.doi.org/10.21024/pnuedi.27.2.201706.251 : 1997 2005 Research Trend Analysis on the Korean Alternative Education
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서강대학원123호
123 2012년 12월 6일 발행인 이종욱 총장 편집인 겸 주간 임종섭 편집장 김아영 (우편번호 121-742) 주소 서울시 마포구 신수동1번지 엠마오관 B133호 대학원신문사 전화 705-8269 팩스 713-1919 제작 일탈기획(070-4404-8447) 웃자고 사는 세상, 정색은 언행 총량의 2%면 족하다는 신념으로 살았습니다. 그 신념 덕분인지 다행히
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Annual 2013 vol.15 th HOW ENGINEERING ANNIVERSARY Annual 하우인 2013 vol.15 하우엔지니어링과 자매사 우인엔지니어링은 경남, 부산지역 종합엔지니어링 업계의 선두주자로서 건설기술의 미래지평을 열어가고 있습니다. 행복한 삶의 공간 창출, 안전하고 튼튼한 도시기반시설의 건설을 위해 우수한 인력과 기술력을 바탕으로
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Korean Journal of Environmental Agriculture Korean J Environ Agric. 2017;36(3):154-160. Korean Online ISSN: 2233-4173 Published online 2017 September 28. https://doi.org/10.5338/kjea.2017.36.3.25 Print
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w y wz 8«( 2y) 57~61, 2005 J. of the Korean Society for Environmental Analysis p w w Á Á w w» y l Analysis of Influence Factors and Corrosion Characteristics of Water-pipe in Potable Water System Jae Seong
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대한한방부인과학회지 THE JOURNAL OF ORIENTAL OBSTETRICS & GYNECOLOGY VOL.17, NO.2 : 115-122 (2004) 달생산이 초산모 분만시간에 미치는 영향 * 북경한의원, ** 윤산부인과의원, *** 최은림산부인과의원, 상지대학교 한의과대학 부인과학교실 ****, 경희대학교 동서의학대학원 김성준 *****, 윤왕준
03 장태헌.hwp
THE JOURNAL OF KOREAN INSTITUTE OF ELECTROMAGNETIC ENGINEERING AND SCIENCE. 2013 Aug.; 24(8), 772 780. http://dx.doi.org/10.5515/kjkiees.2013.24.8.772 ISSN 1226-3133 (Print) ISSN 2288-226X (Online) HEMP
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Printed in the Republic of Korea "/"-:5*$"- 4$*&/$& 5&$)/0-0(: Vol. 26, No. 1, 80-85, 2013 http://dx.doi.org/10.5806/ast.2013.26.1.080 Study on the analytical method using GC-MS for the accident preparedness
Journal of Korean Society on Water Environment, Vol. 28, No. 2, pp (2012) ISSN ᆞ ᆞ ᆞ Evaluation of Forward Osmosis (FO) Membrane Per
Journal of Korean Society on Water Environment, Vol. 28, No. 2, pp.292-299 (2012) ISSN 1229-4144 ᆞᆞᆞ Evaluation of Forward Osmosis (FO) Membrane Performances in a Non-Pressurized Membrane System Bongchul
04-다시_고속철도61~80p
Approach for Value Improvement to Increase High-speed Railway Speed An effective way to develop a highly competitive system is to create a new market place that can create new values. Creating tools and
8 경기도 강원도 인천 1 서울 충청남도 세종 3 대전 충청북도 경상북도 전라북도 광주 2 전라남도 경상남도 대구 부산 27 울산 22 제주도 30
전통산사 문화재 선 8 경기도 강원도 5 7 9 인천 1 서울 4 6 11 13 충청남도 15 14 12 세종 3 대전 충청북도 10 25 경상북도 16 20 17 전라북도 121 18 광주 2 전라남도 19 23 21 24 26 경상남도 대구 29 28 부산 27 울산 22 제주도 30 지역별가이드 2017년에첫선을보인고품격산사문화재활용프로그램으로전통산사에서계승되는인문학적정신유산과보유문화재의특별한문화적가치를담은
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The e-business Studies Volume 17, Number 4, August, 30, 2016:319~332 Received: 2016/07/28, Accepted: 2016/08/28 Revised: 2016/08/27, Published: 2016/08/30 [ABSTRACT] This paper examined what determina
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농업생명과학연구 49(4) pp.31-37 Journal of Agriculture & Life Science 49(4) pp.31-37 Print ISSN 1598-5504 Online ISSN 2383-8272 http://dx.doi.org/10.14397/jals.2015.49.4.31 국가산림자원조사 자료를 적용한 충남지역 사유림경영율 추정 서연옥
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판매원-삼성전자주식회사 본 사 : 경기도 수원시 영통구 매탄 3동 416번지 제조원 : (주)아이젠 삼성 디지털 비데 순간온수 세정기 사용설명서 본 제품은 국내(대한민국)용 입니다. 전원, 전압이 다른 해외에서는 품질을 보증하지 않습니다. (FOR KOREA UNIT STANDARD ONLY) 이 사용설명서에는 제품보증서가 포함되어 있습니다. 분실되지 않도록
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200176 .,.,.,. 5... 1/2. /. / 2. . 293.33 (54.32%), 65.54(12.13%), / 53.80(9.96%), 25.60(4.74%), 5.22(0.97%). / 3 S (1997)14.59% (1971) 10%, (1977).5%~11.5%, (1986)
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Journal of Educational Innovation Research 2019, Vol. 29, No. 1, pp.91-116 DOI: http://dx.doi.org/10.21024/pnuedi.29.1.201903.91 : * Research Subject Trend Analysis on Educational Innovation with Network
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w y wz 8«( 2y) 00~00, 2005 J. of the Korean Society for Environmental Analysis Calix[6]arene w k š w *Á x Á Á«ƒm w yw, *w w yw Cesium Ion Selective Solid Contact Electrodes Based on Calix[6]arene Won-sik
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w y wz 10«( 1y) 47~52, 2007 J. of the Korean Society for Environmental Analysis œ w t y ½ xá Á x Á½ Á x* Ÿ œ, * w œw Optimization of Coagulation In The Conventional Water Treatment Plant Jun-Hyun Kim,
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최민지 / 세계무역기구과 / 2017-10-16 13:55:41 - 2 - - 3 - - 4 - - 5 - - 6 - - 7 - - 8 - - 9 - - 10 - - 11 - - 12 - - 13 - - 14 - - 15 - - 16 - - 17 - - 18 - - 19 - - 20 - - 21 - - 22 - - 23 - - 24 - μ - 25 - - 26
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조사연구 권 호 연구논문 한국노동패널조사자료의분석을위한패널가중치산출및사용방안사례연구 A Case Study on Construction and Use of Longitudinal Weights for Korea Labor Income Panel Survey 2)3) a
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Abstract Musculoskeletal Symptoms and Related Factors for Nurses and Radiological Technologists Wearing a Lead Apron for Radiation Pro t e c t i o n Jung-Im Yoo, Jung-Wan Koo 1 ) Angio Unit, Team of Radiology,
제 출 문 경상북도 경산시 농업기술센터 귀하 본 보고서를 6차산업수익모델시범사업 농산물가공품개발 연구용역 과제의 최종보고서로 제출합니다. 2014 년 11 월 19 일 주관연구기관명 : 영남대학교 총괄연구책임자 : 한 기 동 연 구 원 : 김 상 욱 이 수 형 이 상
6차 산업 수익모델 시범사업 농산물가공품개발 연구용역 최 종 보 고 서 영남대학교 식품공학과 연구책임자 : 한 기 동 제 출 문 경상북도 경산시 농업기술센터 귀하 본 보고서를 6차산업수익모델시범사업 농산물가공품개발 연구용역 과제의 최종보고서로 제출합니다. 2014 년 11 월 19 일 주관연구기관명 : 영남대학교 총괄연구책임자 : 한 기 동 연 구 원 : 김
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스포츠와 물리학: 구기운동 안티-싸커 와 간접-축구 DOI: 10.3938/PhiT.23.005 이 인 호 Anti-soccer and Indirect Soccer 편성은 없다고 장담한다. 벨기에(FIFA 랭킹 11위), 러시아 (FIFA 랭킹 22위), 알제리(FIFA 랭킹 26위), 그리고 한국(FIFA 랭킹 61위)으로 이어지는 H조 편성 결과이다. 이
13장문현(541~556)ok
A Study on the Spatial Distribution of Local Foods and Regional Products in the Seomjin River Area* Jeong-ok Kim**Mal-shick Shin***Jeong-rock Lee****Mun-hyun Jang*****,,,,,,,,,. 36, 15, 14, 5, 19. 32,
878 Yu Kim, Dongjae Kim 지막 용량수준까지도 멈춤 규칙이 만족되지 않아 시행이 종료되지 않는 경우에는 MTD의 추정이 불가 능하다는 단점이 있다. 최근 이 SM방법의 단점을 보완하기 위해 O Quigley 등 (1990)이 제안한 CRM(Continu
한 국 통 계 학 회 논 문 집 2012, 19권, 6호, 877 884 DOI: http://dx.doi.org/10.5351/ckss.2012.19.6.877 Maximum Tolerated Dose Estimation Applied Biased Coin Design in a Phase Ⅰ Clinical Trial Yu Kim a, Dongjae Kim
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ABSTRACT This study was conducted to determine the optimum concentration of cactus standard nutrient solution for hydroponic culture in potted succulents, Echeveria derenbergii, Sedeveria Letizia and Cotyledon
μ μ μ μ μ μ μ μ μ α μ μ β μ α μ α γ μ α β α α γ γ μ μ μ αα αα α α β μ α Diabetic Patients ( 천만 ) 35 30 25 20 15 10 5 0 1985 2003 2010 2025 Year Anual number of Diabetic Patients α β α α
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경락경혈학회지 Vol.27, No.1, pp.87 106, 2010 Journal of Meridian & Acupoint Dept. of 1 Meridian & Acupoint, 3 Acupuncture & Moxibustion, College of Oriental Medicine, Daejeon University 2 Division of Clinical
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Difference of Fistula Maturation Degree and Physical Property by the Types of Tube Material: An Experimental Study Sang Koo Kang, M.D. 1, Hee Chul Yu, M.D. 1,4, Woo Sung Moon, M.D. 2,4, Ju Hyoung Lee,
06김용표(59~74)ok
Analysis of the trend of atmospheric PM10 concentration over the Seoul Metropolitan Area between 1999 and 2008 Yong Pyo Kim Department of Environmental Science and Engineering, Ewha Womans University (Manuscript
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한약재품질표준화연구사업단 고삼 ( 苦參 ) Sophorae Radix 생약연구과 - 1 - KP 11 Sophorae Radix Sophora flavescens Solander ex Aiton oxymatrine, matrine 1.0% CP 2015 Sophorae Flavescentis Radix Sophora flavescens Aiton - JP 16