(19) 대한민국특허청 (KR) (12) 등록특허공보 (B1) (51) 국제특허분류 (Int. Cl.) C09D 1/02 (2006.01) C23F 11/18 (2006.01) (21) 출원번호 10-2014-0035317 (22) 출원일자 2014 년 03 월 26 일 심사청구일자 2014 년 03 월 26 일 (65) 공개번호 10-2015-0111676 (43) 공개일자 2015 년 10 월 06 일 (56) 선행기술조사문헌 KR100970461 B1 KR1020110029291 A JP2009518503 A JP2007505221 A (45) 공고일자 2016년04월21일 (11) 등록번호 10-1613952 (24) 등록일자 2016년04월14일 (73) 특허권자 징코텍주식회사 울산광역시울주군삼동면조일리 1318-1 (72) 발명자 박순희 울산광역시울주군언양읍동부 2 길 45,1405 호 ( 산정동부빌라트 ) (74) 대리인 특허법인다래 전체청구항수 : 총 8 항심사관 : 양래청 (54) 발명의명칭수용성방식용코팅조성물 (57) 요약 본발명은수용성고내식방식용코팅조성물에관한것이다. 본발명에따른수용성고내식방청코팅조성물은금속플레이크 15 내지 40 중량 % 와 ; 용매로서탈이온수 20 내지 40 중량 % 및글리콜 10 내지 20 중량 %; 탄닌산 0.1 내지 2.0 중량 %, 브롬화리튬 0.1 내지 3.0 중량 % 및질산크롬은 0.5 내지 2.0 중량 % 로이루어진군에서선택되는적어도하나의부식억제제 ; 실란 3 내지 13 중량 % 및유기티타네이트 2 내지 5 중량 % 로이루어진졸 - 겔수지 ; 분산제로서에톡실산화프로폭실산화알코올 0.3 내지 1.5 중량 %; ph 조절제로서무수구연산 0.1 내지 2.0 중량 %; 및비중및표면개질제로서변성폴리실록산 0.01 내지 1.0 중량 % 를포함하여이루어진다. - 1 -
명세서청구범위청구항 1 수용성고내식방청코팅조성물에있어서, 금속플레이크 15 내지 40중량 % 와 ; 용매로서탈이온수 20 내지 40중량 % 및글리콜 10 내지 20중량 %; 탄닌산 0.1 내지 2.0중량 %, 브롬화리튬 0.1 내지 3.0중량 % 및질산크롬은 0.5 내지 2.0중량 % 로이루어진군에서선택되는적어도하나의부식억제제 ; 실란 3 내지 13중량 % 및유기티타네이트 2 내지 5중량 % 로이루어진졸-겔수지 ; 분산제로서에톡실산화프로폭실산화알코올 0.3 내지 1.5중량 %; ph 조절제로서무수구연산 0.1 내지 2.0중량 %; 및비중및표면개질제로서변성폴리실록산 0.01 내지 1.0중량 % 를포함하여이루어지는것이며, 상기무수구연산의첨가에의해상기조성물의 ph가 6.0 내지 8.0의범위내인것을특징으로하는수용성방식용코팅조성물. 청구항 2 상기금속플레이크는아연플레이크및알루미늄플레이크를포함하여이루어지며, 상기알루미늄플레이크는 1 내지 10중량 % 함유되는것을특징으로하는수용성방식용코팅조성물. 청구항 3 상기부식억제제로브롬화리튬이함유되는경우, 첨가되는브롬화리튬 100중량부에대하여 10 내지 50중량부의질산이함유되는것을특징으로하는수용성방식용코팅조성물. 청구항 4 상기실란은메틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란및테트라에톡시실란으로이루어진군으로부터선택되는적어도하나를포함하는것을특징으로하는수용성방식용코팅조성물. 청구항 5 상기유기티타네이트는테트라-n-부틸티타네이트및트리에탄올아민티타네이트으로이루어진군으로부터선택되는적어도하나를포함하는것을특징으로하는수용성방식용코팅조성물. 청구항 6 상기조성물이첨가제로서규산칼륨, 규산리튬, 규산나트륨, 인산, 흄실리카, 아크릴, 우레탄, 에폭시및 PTFE 로이루어진군으로부터선택되는적어도하나를더포함하는것을특징으로하는수용성방식용코팅조성물. 청구항 7-2 -
상기조성물이히드록시에틸셀룰로오스, 잔탄검, 히드록시메틸셀룰로오스및셀룰로오스로이루어진군에서선택되는적어도하나의증점제 0.01-1.0중량 % 더포함하는것을특징으로하는수용성방식용코팅조성물. 청구항 8 삭제청구항 9 상기조성물은철, 비철금속하지에인산염피막또는상도에탑코팅을하지않고도막두께 5-20μm에서 SST 내식성이 1,000시간이상인것을특징으로하는수용성방식용코팅조성물. 발명의설명 [0001] 기술분야 본발명은수용성고내식방식용코팅조성물에관한것이다. [0002] [0003] [0004] [0005] [0006] [0007] [0008] [0009] 배경기술표면처리산업분야에서사용되는방식용코팅제는크게수용성과유용성으로나누어볼수있다. 통상적으로수용성제품은유용성제품보다인체유해성, 화재위험성, 취기가적어쾌적하고안전한작업환경의이점이있고, 유용성은수용성제품보다경화조건이훨씬낮기때문에열처리품의풀림현상을방지할수있고, 유틸리티도절감할수있는장점이있다. 그러나지금까지상품화된유용성제품은수용성에비해경화조건이낮은이점은있으나, 주용매를솔벤트 PMA(Propylene glycol monomethyl ether acetate) 등유기용제를사용함으로써휘발성유기화합물 (VOC) 이높아, 취기로인한작업자의건강위험과작업환경이열악하고, 화재의위험성이항상내포되어있어, 위험물보관창고나냉장보관창고등별도의보관시설이필요할뿐만아니라, 보통유기용매는수용성주요용매로사용되는탈이온수보다가격이비싸기때문에유용성제품이수용성제품보다공급가격이비싼것이일반적이다. 하지만수용성제품일지라도실제유통되고있는제품들중에는용매를방향족인톨루엔, 자이렌, 벤젠, 코코졸 (Kocosol) 등과지방족인노말헥산등과케톤류의아세톤, MEK, MIBK 등과알콜류인메탄올, 부탄올, 이소프로필알콜등과셀로솔브 (BC) 류중적어도한개이상함유된경우가대부분이고, 전술한용제들은인화성, 폭발성, 마취작용등이있어인체및환경에유해하여수용성제품이면서도위험물로만들어지는원인이기도하다. 더구나전술한용제류의대부분은생산자또는취급자가증기를흡입하거나장기간부피에노출될경우는상당히치명적인것으로알려져있다. 특히눈에들어가면각막을심하게자극시켜실명하게하거나, 피부에묻으면탈지되어피부염을일으키거나, 장기간흡입시에는코, 기도폐, 간등에자극을주어두통, 메스꺼움, 어지럼증등을유발시키거나, 또한심할경우사망케하는유해물질이기때문에우리나라에서는유해화학물질관리법, 산업안전보건법, 위험물관리법등에의해사용및취급상관리하고있으나, 최근들어불산등누출사고가빈번하게발생됨에따라국민건강과쾌적한환경을위해더욱더엄격하게규제가될예정이다. 근래들어표면처리산업분야에서사용되는방식용코팅제는 4대중금속인 6가크롬, 납, 카드뮴, 수은및브롬계의 2대난연제사용을금지함으로써, 최근에는환경친화적방청코팅제의신제품들이속속개발되고있다. 이와관련하여한국공개특허공보 2003-0045189호에서는 6가의크롬을함유하지않는방식성코팅조성물을개시하고있다. 또한일본특허제3636203호및한국등록특허제 10-0687278호에서는크롬을함유하지않는수용성논크롬방식용코팅조성물을개시하고있다. 그러나상기한기술들에서도인체및환경에유해한화합물이함유되어있을뿐아니라, 코팅물의재질, 형상등따라방청내식성의품질이균일하지않거나충분한내식성을얻지못하고있다는문제점이있다. 특히현재시판되고있는대부분의방식용코팅제는유용성이든수용성제품이든염수분무테스트 (SST) 에서고객이원하는 - 3 -
만큼내식성을보증해주지못하고있는실정이다. 발명의내용 [0010] 해결하려는과제이에본발명은전술한종래의문제점을해결하기위한것으로서, 4대중금속을사용하지않으면서도기존의환경친화적제품에비하여내식성은오히려훨씬우수하고, 가격이저렴하면서경화온도가낮아열처리풀림현상을방지할수있고, 저점도이기때문에작업성이우수하여외관불량을현저하게줄일수있을뿐만아니라세계각국의다양한환경규제및인체유해성안전기준을만족할수있는수용성방식용코팅조성물을제공하는데목적이있다. [0011] [0012] [0013] [0014] [0015] [0016] [0017] [0018] [0019] 과제의해결수단상기한목적을달성하기위하여본발명은수용성고내식방청코팅조성물에있어서, 금속플레이크 15 내지 40중량 %; 용매로서탈이온수 20 내지 40중량 % 및글리콜 10 내지 20중량 %; 탄닌산 0.1 내지 2.0중량 %, 브롬화리튬 0.1 내지 3.0중량 % 및질산크롬은 0.5 내지 2.0중량 % 로이루어진군에서선택되는적어도하나의부식억제제 ; 실란 3 내지 13중량 % 및유기티타네이트 2 내지 5중량 % 로이루어진졸-겔수지 ; 분산제로서에톡실산화프로폭실산화알코올 0.3 내지 1.5중량 %; ph 조절제로서무수구연산 0.1 내지 2.0중량 %; 및비중및표면개질제로서변성폴리실록산 0.01 내지 1.0중량 % 를포함하여이루어지는것을특징으로하는수용성방식용코팅조성물을제공한다. 상기금속플레이크는아연플레이크및알루미늄플레이크를포함하여이루어지며, 상기알루미늄플레이크는 1 내지 10중량 % 함유되는것일수있다. 상기부식억제제로브롬화리튬이함유되는경우, 첨가되는브롬화리튬 100중량부에대하여 10 내지 50중량부의질산이함유될수있다. 상기실란은메틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란및테트라에톡시실란으로이루어진군으로부터선택되는적어도하나를포함할수있다. 상기유기티타네이트는테트라-n-부틸티타네이트및트리에탄올아민티타네이트으로이루어진군으로부터선택되는적어도하나를포함할수있다. 상기조성물은첨가제로서규산칼륨, 규산리튬, 규산나트륨, 인산, 흄실리카, 아크릴, 우레탄, 에폭시및 PTFE 로이루어진군으로부터선택되는적어도하나를더포함할수있다. 상기조성물은히드록시에틸셀룰로오스, 잔탄검, 히드록시메틸셀룰로오스및셀룰로오스로이루어진군에서선택되는적어도하나의증점제 0.01-1.0중량 % 를더포함할수있다. 상기조성물은무수구연산의첨가시 ph가 6.0 내지 8.0의범위가되도록하는것이바람직하다. 상기조성물은철, 비철금속하지에인산염피막또는상도에탑코팅을하지않고도막두께 5-20μm에서 SST 내식성이 1,000시간이상이다. [0020] 발명의효과상기한본발명에따른수용성방식용코팅조성물은규제대상인 6가크롬등중금속을전혀사용하지않으며, 유해인자와취기를최소화하여인체와작업환경이양호하면서도, 고내식방청코팅제로세계각국의다양한환경규제및인체유해성안전기준에도충족한다는이점이있다. [0021] 발명을실시하기위한구체적인내용 이하본발명을상세하게설명하면다음과같다. [0022] 본발명에따른수용성고내식방청코팅조성물은금속플레이크 15 내지 40 중량 % 와 ; 용매로서탈이온수 20 내 지 40 중량 % 및글리콜 10 내지 20 중량 %; 탄닌산 0.1 내지 2.0 중량 %, 브롬화리튬 0.1 내지 3.0 중량 % 및질산크롬 은 0.5 내지 2.0 중량 % 로이루어진군에서선택되는적어도하나의부식억제제 ; 실란 3 내지 13 중량 % 및유기티 - 4 -
타네이트 2 내지 5 중량 % 로이루어진졸 - 겔수지 ; 분산제로서에톡실산화프로폭실산화알코올 0.3 내지 1.5 중량 %; ph 조절제로서무수구연산 0.1 내지 2.0 중량 %; 및비중및표면개질제로서변성폴리실록산 0.01 내지 1.0 중 량 % 를포함하여이루어진다. [0023] [0024] [0025] [0026] [0027] 상기금속플레이크는방청안료역할을하는것으로서상기금속플레이크는아연플레이크, 알루미늄플레이크, 아연-알루미늄합금플레이크, 아연-철합금플레이크및아연-마그네슘합금플레이크로이루어진군으로부터선택되는적어도하나의금속플레이크를사용할수있다. 이러한금속플레이크는입자형상이판상이고, 입자크기는 15μm이하가바람직하며, 더욱바람직한것은작업성을고려하여 3 내지 10μm이다. 상기입자크기가 15μm초과일경우금속플레이크가고르게분산되지못하고침전을일으킬수있다는문제점이있다. 상기금속플레이크는 15 내지 40중량 % 함유되는것이바람직하다. 상기금속플레이크의함량이 15중량 % 미만일경우주방청제의함량부족으로인해충분한방청효과를기대할수가없으며, 40중량 % 초과일경우흐름성이좋지않아도포작업이용이하지않게되는문제점이있다. 바람직하게상기금속플레이크는아연플레이크및알루미늄플레이크를포함하여이루어지는것이좋다. 이때상기알루미늄플레이크는 1 내지 10중량 % 함유되는것이좋다. 상기금속플레이크내에알루미늄플레이크가 1 내지 10중량 % 함유되는경우알루미늄에의한차폐효과등으로내식성과내열성이좋아지고, 표면외관이미려해진다는이점이있다. 그러나알루미늄플레이크가 10중량 % 초과로함유될경우도막의부착성저하가발생할수있다는문제점이있다. [0028] [0029] [0030] [0031] 상기용매는취기가거의없고, 그에따라실제작업공정들이한정된실내공간에서이루어지더라도, 특히강제경화공정의건조로에서나오는높은열기에의한증기배출에도취기가거의없어쾌적한작업환경을만들어줄수있는것을사용하는것이바람직하다. 여기서강제경화공정이라함은침지, 스프레이, 자유낙하등의방식으로도포한후, 경화온도 80 내지 360 의온도로열풍가열하는것을일컫는다. 본발명에서는상기의점들을고려하여상기용매로서탈이온수 20 내지 40중량 % 및글리콜 10 내지 20중량 % 함유되도록하였다. 상기글리콜류는 DPG(Dipropyleneglycol), TEG(Triethyleneglycol) 및 PG(Propylene glycol) 로이루어진군에서선택되는적어도하나를사용하는것이좋다. 상기용매는 30 내지 60중량 %, 바람직하게는 30 내지 55중량 % 사용하는것이좋다. 상기용매의함량이 60중량 % 초과이면상대적으로주방청원료의함유량이줄어들어방청효과가떨어지는문제점이있으며, 30중량 % 미만일경우용매의함량이적어흐름성이좋지않아작업성이떨어지는문제점이있다. [0032] [0033] [0034] [0035] [0036] 본발명에따른수용성고내식방청코팅조성물은부식억제제를포함하여이루어진다. 바람직하게상기부식억제제는탄닌산 (Tannic acid), 브롬화리튬및질산크롬으로이루어진군에서선택되는적어도하나를사용할수있다. 상기탄닌산은분자중에 Ortho-위치페놀수산기가철의녹중의 Fe³+ 와반응하여안정하고치밀한구조의흑색킬레이트화합물인탄닌산철을형성한다. 이는활성태의녹을부동태의녹으로전환시킴으로써부식의진행을지연시켜주는역할을한다. 상기탄닌산은충분한부식억제제로서의효과를얻기위하여 0.1 내지 2.0 중량 % 함유되는것이바람직하며, 더욱바람직하게는 0.1 내지 1.5중량 % 사용하는것이좋다. 브롬화리튬은보통분말또는결정체로공급이되거나, 다양한수용액으로공급이된다. 물에대한용해도가 145%(4 ) 이고, 독성이없어, 냉동기내에서냉매를흡수하는강한흡수력을갖고있다. 부식억제제로서충분한역할을수행하기위해서상기브롬화리튬은 0.1 내지 3중량 %, 더욱바람직하게는 0.1-1.0중량 % 포함되는것이좋다. 상기브롬화리튬의함량이 3.0중량 % 초과일경우조성물의물성이바뀌어변질 - 5 -
될우려가있다. 또한충분한부식억제제로서의역할을위해서는 0.1 중량 % 이상사용하는것이좋다. [0037] 이때, 부식억제제로서브롬화리튬을사용하는경우조성물의변질을방지하기위하여조성물내에는반드시질 산이함유되어야한다. 상기질산은첨가되는브롬화리튬 100 중량부에대하여 10 내지 50 중량부함유될수있 다. [0038] [0039] 질산크롬은물에잘녹아공정이단순하고, 취기가없으며, 가격이비교적저렴한것이장점이다. 상기질산크롬은 0.5 내지 2.0 중량 % 함유되는것이바람직하다. 상기범위내로질산크롬이함유되는경우충분한 부식억제효과를얻을수있다. [0040] [0041] [0042] [0043] [0044] 본발명에따르면졸-겔수지로서실란 3 내지 13중량 % 와유기티타네이트 2 내지 5중량 % 를포함하여이루어진다. 상기졸-겔수지는금속플레이크와밀착력을우수하게할뿐만아니라, 조직이치밀하여내식성, 내스크레치성, 내열성, 굴곡성, 내후성, 내마모성등전기적성질및물리적강도를개선시켜준다. 본발명에따르면상기졸-겔수지로실란이 3 내지 13중량 % 함유된다. 상기실란은메틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란및테트라에톡시실란으로이루어진군으로부터선택되는적어도하나를포함할수있다. 상기유기티타네이트는 2 내지 5중량 % 포함하여이루어진다. 상기유기티타네이트는테트라-n-부틸티타네이트및트리에탄올아민티타네이트로이루어진군에서선택되는적어도하나를포함할수있다. 상기실란과유기티타네이트의함량이상기범위미만으로첨가될경우밀착력저하가우려되며, 상기범위초과로첨가될경우상대적으로무기물함량이부족하여이상적인도막을얻을수가없어내식성이나빠질수있다. [0045] [0046] 당해분야에서일반적으로사용되는분산제는폴리옥시에틸렌노닐페놀에테르 (Polyoxyethylene Nonyl Phenol Ether; NP-9) 이다. 그러나이물질은내분비교란물질중에하나로알려져현재도료제조에서는사용금지물질이다. 이를대체하기위한대체제로서본원발명에서는에톡실산화프로폭실산화알코올 ( 상품명동남합성 /Monopol NFE8T) 을사용하였다. 이러한물질을사용하게되면유해성인자를배제할수있다는이점이있다. 상기분산제는 0.3 내지 1.5중량 % 사용하는것이좋다. 상기분산제의함량이 0.3중량 % 미만일경우충분한분산효과를얻을수없으며, 그함량이 1.5중량 % 초과일경우내식성이나빠지고, 또한기포가과다발생하여물성이떨어진다. [0047] [0048] ph는본발명의조성물에서매우중요한요소로써 ph가항상 6.0 내지 8.0을유지하여야한다. ph는무수구연산으로조절할수있으며, 상기범위내의 ph로조절하기위해서그함량은 0.1 내지 2.0중량 % 일수있다. 무수구연산은붕산과달리인체에전혀유해하지않아식용으로도섭취가가능한백색분말이다. ph 6.0 내지 8.0의범위를벗어나면본발명의코팅조성물은수명 (Pot Life) 이다한것으로판단한다. 즉, ph가 8.0 이상이면용액이노화된상태이기때문에, 도막표면이푸석하게되어밀착성, 광택성, 내식성등품질에상당한악영향을초래하므로반드시폐기처분하여야한다. [0049] [0050] 당해분야에서비중제로사용해온니트로프로판용제는무색이나취기가아주심하며, 비등점 131.6 로조금만가열할지라도증기가팽창되어발화하여폭발할뿐만아니라, 발암물질로도알려져있어취급에상당히주의로요하는위험물이자유독물이기때문에, 이를대체할수있는물질이필요하다. 본발명에서는이의대체제로서변성폴리실록산을사용한다. 변성폴리실록산은시판중인것으로부터용이하게구입할수있으며, 예를들어상기변성폴리실록산으로는 BYK-Chemie/BYK331, BYK-Chemie/BYK-333, BASF/EFAK-3288을예시할수있다. - 6 -
[0051] 상기변성폴리실록산은 0.01 내지 1.0중량 % 함유되는것이바람직하다. 상기변성폴리실록산의함량이상기범위내로함유될경우비중상승, 표면장력저하효과와슬립성, 레벨링및광택성을부여하여표면을개선해준다. 그러나과량사용시에는오히려재도장성과부착력을나쁘게한다. 이때표면장력은도포력을향상시키며, 슬립성은표면을매끈하게향상시키는역할을한다. [0052] [0053] [0054] 상기조성물은증점제를더포함할수있다. 상기증점제로는히드록시에틸셀룰로오스, 잔탄검, 히드록시메틸셀룰로오스및셀룰로오스로이루어진군에서선택되는적어도하나를포함할수있다. 상기증점제는 0.01-1.0중량 % 포함할수있다. 또한본발명에따른조성물은추가적으로는 0.22.0중량 % 의첨가제를더포함할수있다. 상기첨가제로는규산칼륨, 규산리튬, 규산나트륨, 인산, 흄실리카, 아크릴, 우레탄, 에폭시, PTFE 등을예시할수있으며, 이들을함유시켜밀착성, 윤활성, 내구성, 내열성, 내식성, 흐름방지등을개선하여품질향상을도포할수있다. 또한상기조성물은소포제를더포함할수있으며, 상기소포제는 0.1중량 % 이하로함유될수있으며, 기포억제로품질개선을기대할수있다. [0055] [0056] [0057] [0058] [0059] [0060] 상기한본발명에따른수용성방식용코팅조성물은상피막의표면에내재되어있는아연에의한자기희생보호작용과탄닌산, 브롬화리튬또는질산크롬등에의한금속계면의부식억제작용과풍부한아연플레이크와알루미늄플레이크입자가여러중합체와함께적층되어있어, 부식인자가소재표면까지침투되는것을이중장벽에의해보호를받음으로써, 초박막에서도고내식성방청효과는물론섭씨 450 까지견딜수있게내열성도우수하게만들어준다. 또한본발명에따른수용성방식용코팅조성물은주용매로탈이온수, 부용매로글리콜류를사용하기때문에화재위험이없고, 취기가거의없어작업자가별도의보호구 ( 마스크등 ) 를착용하지않고도작업할수있을만큼인체와작업환경을쾌적하게만든다. 또한대부분수용성제품문제점의하나인높은점도인데, 본발명품은기존제품보다점도가최소한 (Gardner Zahn cup #2 기준시 ) 2 내지 4배낮아작업이용이하고, 내식성이탁월한것이특징이다. 일반적으로점도가낮으면낮을수록흐름성이양호하여작업성이좋아지게되어, + 나사, 스크류, 렌치볼트등에대한액고임현상이줄어들고, 또와샤와같이평평하거나표면적이넓은부품을침적 (Dipping) 작업시피도물간의붙임현상을현저히줄일수있어, 지금까지의액고임, 붙임자국, 평활성불량등의외관불량때문에클레임이자주발생된문제점을본발명으로인하여한꺼번에해소할수있게되었다. 일반적으로유용성제품의경화온도는 260 내지 270 이고, 보통수용성제품은경화온도가 330 이상인데, 본발명의코팅조성물은약 300 에서경화가가능하다. 그렇기때문에담금질 (Quenching), 뜨임 (Tempering), 불림 (Normalizing) 등구조물설계상요구되는강도를얻기위해열처리된제품을 320 이상으로다시경화시에나타날수있는풀림현상을미연에방지할수있으며, 아울러유틸리티도절감할수있어열처리제품의풀림문제해결과동시에유틸리티를절약할수있는일석이조의효과를기대할수있다. 특히본발명에따른상기코팅조성물은철, 비철금속하지에인산염피막또는상도에탑코팅을하지않고도막두께 5-20μm에서 SST 내식성이 1,000시간이상인특성을나타낸다. [0061] [0062] [0063] 이하, 본발명을하기실시예를통해보다상세하게설명하기로하나, 이는본발명의이해를돕기위하여제시된것으로서, 본발명이이에한정되는것은아니다. < 실시예 1 내지 5 및비교예 1> 방식용코팅조성물제조하기표 1에나타낸비율로각성분을혼합하여방식용코팅조성물을제조하였다. [0064] 실시예비교예원료명 1 2 3 4 5 1 탈이온수 32.4 32.4 32.4 32.4 32.4 35.0 표 1-7 -
아연플레이크 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 - 알루미늄페이스트 3.0 3.0 4.0 4.0 3.5 - 아연, 알루미늄합금분말 - - - - - 40.0 디프로필렌글리콜 17.1 17.1 17.1 17.1 17.3 15.0 실란 11.0 11.0 10.5 10.5 10.0 5.0 에틸실리케이트-28 - - 0.2 0.2 0.2 0.3 탄닌산 1.0 1.0 0.3 0.3 - - 브롬화리튬 0.5 0.5 0.5 0.5 - - 질산 0.2 0.2 0.2 0.2 - - 질산크롬 - - - - 2.0 - 분산제 (NFE8T) 0.9 0.9 0.9 0.9 0.7 - 분산제 (NP-9) - - - - - 1.8 테트라-n-부틸티타네이트 - 3.0 3.0-3.0 - 트리에탄올아민티타네이트 3.0 - - 3.0-0.8 무수구연산 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 - 붕산 - - - - - 0.7 비중, 표면개질제 (BYK-333) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3-1-니트로프로판 - - - - - 0.4 아미노카르복시레이트 - - - - - 0.7 AEROSOL TR-70 - - - - - 0.3 합 계 (%) 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 [0065] [0066] [0067] [0068] [0069] [0070] [0071] [0072] [0073] [0074] [0075] < 실험예 1> 상기실시예및비교예에서제조한코팅조성물을이용하여시편을제조하였다. 코팅공정은탈지 쇼트 도포 탈루 건조 냉각 도포 탈루 건조 냉각 완품순으로진행하였으며, 각각의조건은아래와같다. 2-1) 시료 : 8M Bolt 각 5개 2-2탈지방법 : 4조식초음파세척기 (MC) 2-3) 쇼트방법 : 쇼트기 (0.2mm sus ball) 2-4) 도포방법 : 침지식 (Dipping) 2-5) 탈루조건 : 300rpm 정역각 20초 / 회 2회 2-6) 건조조건 : 예열 : 80~150 10~15분, 본열 : 300~310 20~30분 2-7) 냉각방법 : 자연냉각 2-8) 도장횟수 : 2Coat 2Bake [0076] [0077] [0078] [0079] [0080] [0081] [0082] < 실험예 2> 상기에서제조된시편을 24시간자연냉각후아래와같이도막외관, 밀착성, 내수밀착성및내식성을측정하고그결과를하기표 2에나타내었다. 1) 도막외관 : 도막을육안으로관찰하고, 다음과같이평가하였다. : 아주양호함 : 우수함 : 보통 : 불량 2) 밀착성 : 1m/m Cross Cut 후 24m/m 유리테이프로강하게문질러부착시킨후빠르게잡아당겨벗겨낸후다음과같이평가하였다. 5점 : 박리부분이전혀없음 4점 : 20% 박리됨 - 8 -
[0083] [0084] [0085] [0086] [0087] [0088] [0089] [0090] [0091] [0092] 3점 : 40% 박리됨 2점 : 80% 박리됨 1점 : 모두박리됨 3) 내수밀착성 : 시편을 40±2 에서 240시간침적한후 1m/m Cross Cut 후 24m/m 유리테이프로강하게문질러부착시킨후빠르게잡아당겨벗겨낸후다음과같이평가하였다. 5점 : 박리부분이전혀없음 4점 : 20% 박리됨 3점 : 40% 박리됨 2점 : 80% 박리됨 1점 : 모두박리됨 4) 내식성 : 염수분무테스트 (Salt Spray Test) 에서적청이발생할때까지의시간을측정하였다. [0093] 실시예 비교예 항 목 평가방법 1 2 3 4 5 1 도막외관 육 안 밀착성 바둑판눈금시험법 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 내수밀착성 40±2 240시간침적 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 내식성 ( 시간 ) KS D9502 1,140 1,415 1,745 1,218 1,720 1,080 표 2 [0094] [0095] [0096] 상기표 2에서보는바와같이실시예 1 내지 5의경우비교예 1에비해모두내식성이우수함을알수있다. 이는유무기복합물질의치밀한적층조직에따른내식성향상을가져옴을알수있고, 특히실시예 2, 실시예 3 및실시예 5의경우에는비교예 1에비하여월등하게뛰어난효과를보여줌을알수있다. 특히본별명품은용액점도가낮아제품간의붙임자국, 액고임등이거의없이양호하며, 손으로문지르거나만졌을때의촉감이미끄럽고부드러움을느낄수있으며, 코팅후의볼트색상은밝은은색 (Bright Sliver) 으로, 이는비교예 1의회색은색 (Gray Sliver) 보다미려하고고급스럽게보인다. [0097] 이상에서본발명은상기실시예를참고로설명되었으나, 본발명은상기실시예에의해서만한정되는것이아 니고, 본발명이속한통상적지식과기술을가진자는본발명의개념을벗어나지않고여러가지치환, 변형 및변경이가능하고이러한변형은본발명의범위에속한다. - 9 -