Polymer(Korea), Vol. 34, No. 3, pp 226-236, 21 다관능성단량체를함유한아크릴계점착제의화학적구조에따른점착물성의변화 조인목ㆍ김호겸ㆍ한동희 ㆍ임정철 ㆍ민경은 경북대학교공과대학고분자공학과, 한국전기연구원재료응원연구단, 영남이공대학섬유신소재과 (29년 12월 21일접수, 21년 1월 8일수정, 21년 1월 21일채택 ) The Effect of hemical Structure on the Adhesion Properties of Acrylic Pressure Sensitive Adhesives Prepared by Multifunctional Monomers In-Mok ho, o-gyum Kim, Dong-ee an*, Jeong-heol Lim**, and Kyung-Eun Min Department of Polymer Science, Kyungpook National University, 137 Sankyuk-dong, Buk-gu, Daegu 72-71, Korea *Advanced Electrical Materials Group, Korea Electrotechnology/Research Institute, 28-1 Gyeongsangnam-do, hangwon-si, Seongju-dong 641-12, Korea **Division of Textile Fashion Industry, Yeungnam ollege of Science & Technology, 274 yeonchungno, Nam-gu, Daegu 75-73, Korea (Received December 21, 29; Revised January 8, 21; Accepted January 21, 21) 초록 : UV 조사에의한공중합반응을통해 PDP 의방열패드용무용제형아크릴계점착제를제조하고이때도입되는공단량체의곁사슬의화학적구조와가교제의종류에따른점착제의젖음성을온도별로조사하였다. 또한, 동일조건에서점착제의초기접착력및박리강도와주파수변화에따른점착제의점탄성거동간의상관관계를확인하였다. 공단량체의곁사슬의길이가짧을수록넓은온도범위에서우수한젖음성과점착물성을보였으며경화제로는 di(ethylene glycol) dimethylacrylate(degdma) 를사용한계가우수한박리에너지를보였는데, 이것은유리전이온도와점탄성거동의차이에기인하는것으로판단된다. Abstract: UV irradiated acrylic pressure sensitive adhesives(psas) are prepared to be used for thermal pad in plasma display panel(pdp). The effect of the chemical structure of side-chain in comonomer and of crosslinking agent on wet-out property of acrylic PSAs in wide temperature range were investigated. The correlationship between viscoelastic behavior and adhesion properties, such as tack and peel strength, was also studied. The experimental results supported that wet-out and adhesion properties of acrylic PSAs were enhanced inversely proportional to side-chain length of comonomer in wide temperature range. The peel energy clearly increased in acrylic PSAs prepared by using di(ethylene glycol) dimethylacrylate (DEGDMA) for crosslinking agent. The results might be due to the difference in the glass transition temperature and viscoelastic behavior of acrylic PSAs. Keywords: acrylic, PSA, adhesion property, UV, wet-out. 서 감압성점착제 (pressure sensitive adhesive, PSA) 란흔히점착제라고부르는것으로표면이오염되지않는한영구히끈적이는성질을유지할수있는물질로, 상온에서지압과같은아주미세한압력에의해서도쉽게피착물과단시간에접착이일어나며응집력과탄성력을가지고있어강하게접착하는반면박리가쉽고응집파괴가일어나지않아피착물에잔유물을남기지않는것으로정의된다. 1,2 195 년대에이르러비로소상용화가이루어진아크릴계점착제는무색투명하고햇볕에의한황변이없으며산화저항성, 내후성, 내 론 To whom correspondence should be addressed. E-mail: minkye@knu.ac.kr 유성및내열성이우수하고기능성단량체를잘활용하면용도에맞춰물성을조절할수있는융통성도갖고있어현재까지각종상품이개발및판매되고있다. 3-9 최근전자장비의집적도가높아지고대형화및박형화가되면서구동시많은열이발생함으로인해소자의오작동은물론회로전체에악영향을초래하기도한다. PDP 와같은평판형디스플레이는모듈에서발생하는열이상당한수준이고이는장비의수명을단축시키며화질의저하를초래하기도한다. 이러한문제의해결방안으로기기의뒷면에열을흡수하는방열판을부착하고냉각팬을사용하여축적된열을제거하는방법이채택되어사용되고있으며대량생산체제에서는특히부착의용이성과조작의간편성이요구되어이들의부착에점착제가사용되고있다. 이때사용되는점착제는고온에서젖음성 (wet- 226
다관능성단량체를함유한아크릴계점착제의화학적구조에따른점착물성의변화 227 out) 이뛰어나지않은경우방열판으로의열전달을극대화할수없으므로방열패드용점착제는고온에서뛰어난젖음성을가져야한다. 1 점착제는점탄성물질로피착제와접착이이루어지면계면에서흐름이발생하여점착면적이증가하고이를통해접착력이최대화되는데이러한성질을젖음성 (wet-out) 이라고한다. 1 또한접착력과유지력 (holding power) 이고온에서도오랜시간동안지속되어야하므로이들점착제는반드시가교반응을거치게된다. 현재까지점착제의점탄성거동과점착물성간의상관관계를조사하는연구는꾸준하게진행되어오고있으나점착제에요구되는중요한성질중하나인젖음성과점착제의화학적구조와관련된연구는많지않은실정이다. 11-14 본연구에서는 PDP 방열패드용점착제로 UV 조사에의한공중합반응을통해무용제형아크릴점착제를제조하고이때공단량체의화학적구조, 특히곁사슬의길이와가교제의종류가점착제의젖음성과초기접착력, 그리고박리강도등의점착물성에어떠한영향을미치는가를조사하였다. 3 2 2-ethylhexyl acrylate(2-ea) 3 ethyl acrylate(ea) 2 3 2 n-butyl acrylate(n-ba) hexyl acrylate(a) 3 3 실험재료. 점착제를합성하기위한주단량체로는 2-ethylhexyl acrylate(2-ea, T g =-7 ) 를사용하였고공단량체로는곁사슬의길이에따라 ethyl acrylate(ea, T g =-22 ), n-butyl acrylate(n- BA, T g =-55 ), hexyl acrylate(a, T g =-57 ) 및 isooctyl acrylate(ia, T g =-7 ) 를사용하였다. 가교제로는다관능성단량체로아크릴계점착제에많이사용되는 1,6-hexandiol diacrylate (DDA) 와주사슬에 ether 기를갖고있는 di(ethylene glycol)dimethylacrylate(degdma) 를사용하였으며상기시약들은모두 Aldrich hemical 사로부터구매하여별도의정제과정없이사용하였다. 중합에사용된광개시제는 benzyldimethyl ketal(bdk) 을 iba hemical 사로부터구매하여사용하였다. Scheme 1은광개시제의개시반응을, Figure 1은사용된모든단량체와가교제의화학적구조를각각나타낸것이다. 점착제제조. 본실험에서는 UV 조사에의한광개시제의라디칼분해를이용하여공중합체를제조하였다. 주단량체인 2-EA 에공단량체인 EA, n-ba, A와 IA를각각 7/3(wt/wt) 로혼합하고광개시제로 BDK를.5 phr 첨가하였다. 경화제인 DDA 와 DEGDMA 는각각.1 phr 씩첨가하였다. 미리개량해놓은단량체혼합액에개시제를투입하고기계식교반기로충분히혼합한다음, UV chamber 내질소분위기하에서공중합을실시하였다. 사용된중압수은램프 (UVA spot 4/T, Dr.önle) 의최대흡광파장대는 365 nm 이며 UV 강도는 31 mw/cm 2 이었다. UV 조사는총두단계로실시되었다. 우선단량체혼합액에짧은시간동안 UV 를조사하여가교제의분산과몰드에주입이용이한수준의점도 ( 약 4 cps) 의시럽을제조하고가교제를투입한다음, 12 12 3 mm 크기의몰드에주 2 isooctyl acrylate(ia) 1,6-hexandiol diacrylate(dda) 3 3 3 3 di(ethylene glycol)dimethylacrylate(degdma) Figure 1. hemical structure of materials. Scheme 1. The photoinitiation of benzyldimethyl ketal(bdk). Figure 2. Preparation of PSA samples. Polymer(Korea), Vol. 34, No. 3, 21
228 조인목 ᆞ 김호겸 ᆞ 한동희 ᆞ 임정철 ᆞ 민경은 입하고다시 UV 를조사하여최종점착제시편을제조하였다. 시편의제조과정은 Figure 2에나타내었다. 분석. 점착제시편의 UV 조사시간에따른전환율을측정하기위해 vacuum FTIR-62 V 분광기 (Jasco International o. Ltd.) 를이용하여중합전후의특성피크의변화를분석하였다. 반응에참여하는 -=- 이중결합의피크와반응에참여하지않는 -= 의피크를비교하여전환율을유도하였다. 점착물성측정. 젖음성 : 아세톤으로세척한 225(L) 2(W) 3 mm () 크기의유리판위에두께 1 mm의양면점착테입을붙여 12(L) 12(W) 3 mm() 크기의몰드를만들고여기에합성한시럽을주입하여최종경화시킨후, 1(L) 1(W) 3 mm() 크기의점착패드를만들었다. 상온에서 24시간방치한후동일한유리판을올려 5시간동안점착면적의변화를관찰하였다. 점착제의점착면적은 ITplus4. (Sometech Inc.) 화상프로그램을사용하여점착부위의사진을찍고프로그램상에서불러면적을구하였다. 총 5회의측정평균치를결과로취하였다. 초기접착력 (Tack): 점착제의초기접착력은 ASTM D2979-1 규정에따라 TE-61 probe tack tester(sangyo. o.) 를사용하여측정하였다. 두께 3 mm 의 PSA 시편필름을제조하고상온에서 1 1 8 8 %R 6 4 onversion(%) 6 4 2 2 9 85 8 75 7 Wavelength(cm -1 ) Figure 3. FTIR characteristic peak of acrylic PSA at 81 cm -1. 5 1 15 2 25 Irradiation time(min) Figure 4. onversion of acrylic PSA with UV irradiation time. ontact area(%) 1 9 8 7 6 5 4 3 2 1 1 2 3 4 5 ontact area(%) 1 9 8 7 6 5 4 3 2 1 1 2 3 4 5 9 8 1 9 7 8 ontact area(%) 6 5 4 3 2 1 ontact area(%) 7 6 5 4 3 2 1 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 Figure 5. ontact area of PSA samples(crosslinking agent: DDA): 3; 4; 5; 6. 폴리머, 제 34 권제 3 호, 21 년
다관능성단량체를함유한아크릴계점착제의화학적구조에따른점착물성의변화 229 1 9 1 9 8 8 ontact area(%) 7 6 5 4 3 ontact area(%) 7 6 5 4 3 2 2 1 1 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 ontact area(%) 1 9 8 7 6 5 4 3 2 1 1 2 3 4 5 8 7 6 5 4 3 2 1 1 2 3 4 5 Figure 6. ontact area of PSA samples(crosslinking agent: DEGDMA): 3; 4; 5; 6. ontact area(%) 1 9 24 시간방치한후측정을하였으며, 동일온도에서 1 kg 무게의추로점착제를약 1 초간 probe tip 에부착시킨후 1 mm/s 의속력으로박리시켜초기접착력을측정하였다. 총 1 회의측정평균치를결과로취하였다. 박리에너지 (Peel Energy): 박리에너지는 ASTM D93-49 의규정을참조하여 18 peel test 를실시하여확인하였다. 3 mm 두께의 PSA 시편필름을 25 2 mm 크기로절단하여 stainless steel 판넬위에 2 kg 무게의 roller 를 3회왕복하여균일하게부착시킨후정해진온도에서 2시간숙성시켰다. 이어서 Instron사의 model 4465 universal testing machine(utm) 을이용하여 35 mm/min 속도로 5 mm 박리하였을때의에너지값을박리에너지값으로취하였다. 역시총 5회의실험평균치를결과로하였다. 점탄성거동 : 점착제의점탄성거동은 Thermo Electron 사의 AAKE MARS rheometer를이용하여측정하였다. 정해진온도에서 2 mm 평행판에고정된시편에 2.5 mm 간격을두고주파수변화시험 (frequency sweep test) 을통해저장탄성률 (storage modulus, G ) 과손실탄성률 (loss modulus, G ) 을측정하였다. 주파수범위는.1 1 rad/s 로하였고가해진응력을 2 Pa로고정하였다. 결과및토론점착제분석. Figure 3은 UV 조사시간에따른점착제의 IR 분석결과에서특성피크의변화를나타낸것이다. 81 cm -1 에서나타나 eat flow(mw) 6 4 2-2 -4 39.56 J/g 24.43 J/g 136.31 J/g 171.44 J/g 5 1 15 2 25 3 Figure 7. eat of reaction(j/g) during crosslinking reaction of PSA samples. 는피크는 -=- 이중결합의 stretching 피크로 UV 조사시간이길어질수록점차작아져 2 분이후부터피크가더이상변하지않는것을알수있다. Figure 4는위분석결과를토대로 2-EA/A 공중합체에서각경화제별 UV 조사시간에따른전환율을유도한것으로 2 분이내에약 97% 의전환율에도달하는것을알수있다. 젖음성. 공단량체의종류에따른변화 : Figures 5와 6은주어진온도에서공단량체와가교제의종류에다른점착제의점착면적의변화를관찰한것이다. 공단량체와가교제의종류와관계없이접착면적은접 Polymer(Korea), Vol. 34, No. 3, 21
23 조인목 ᆞ 김호겸 ᆞ 한동희 ᆞ 임정철 ᆞ 민경은 9 8 9 8 7 7 ontact area(%) 6 5 4 3 ontact area(%) 6 5 4 3 2 2 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 9 1 9 8 8 ontact area(%) 7 6 5 4 3 ontact area(%) 7 6 5 4 3 2 2 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 Figure 8. contact area of PSA samples as a function of temperature(crosslinking agent: DDA): EA; BA; A; IA. 1 9 1 9 8 8 ontact area(%) 7 6 5 4 3 ontact area(%) 7 6 5 4 3 2 2 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 9 1 9 8 8 ontact area(%) 7 6 5 4 3 ontact area(%) 7 6 5 4 3 2 2 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 Figure 9. ontact area of PSA samples as a function of temperature(crosslinking agent: DEGDMA): EA; BA; A; IA. 폴리머, 제 34 권제 3 호, 21 년
다관능성단량체를함유한아크릴계점착제의화학적구조에따른점착물성의변화 231 1 5 1 5 1 4 1 4 1 3.1 1 1 1 1 3.1 1 1 1 1 5 1 5 1 4 1 4 1 3 1 3.1 1 1 1.1 1 1 1 Figure 1. Storage modulus of PSA samples in frequency sweep mode(crosslinking agent: DDA): 3 ; 4 ; 5 ; 6. 착직후급격하게증가하다가시간이경과하면서서서히상승하는경향을보였다. 특히, DDA 보다 DEGDMA 를가교제로사용한점착제의점착면적이전온도범위에걸쳐더높은것으로나타났다. Figure 7은가교제종류에따른가교반응열의차이를나타낸것으로 DEGDMA 를가교제로사용한계가 DDA 를사용한계에비해더큰반응열을나타내는것을알수있다. 이것은 DEGDMA 에존재하는 ether 기에의한분자유연성및가교제-공중합체간의상용성의차이에기인하는것으로추정된다. 또한, 가교제의종류와관계없이공단량체로 IA 를도입한점착제의점착면적이가장낮게나타났으며가교제로 DDA 를사용한계에서는 A 가, DEGDMA 를사용한계에서는 EA 를공단량체로사용한경우가장높은점착면적을나타내었다. 공단량체로 IA 를도입한경우낮은젖음성이나타나는것은 IA 의긴곁사슬에서형성된물리적가교에의한것으로추측된다. 15 온도에따른변화 : Figures 8과 9는각각동일한계에서온도에따른점착제의점착면적의변화를나타낸것이다. 공단량체와가교제종류와상관없이온도가증가함에따라분자유동성의증가로점착면적이상승하는것을알수있다. 증가폭은가교제로 DDA 를사용한계가 DEGDMA 를사용한계보다큰것을알수있으며특히 DEGDMA 를가교제로사용한계는 DDA 를사용한계와달리모든온도범위에걸쳐높은점착면적을나타냄으로써온도변화에따른점착제의젖음성의변화가크지않다는것을알수있다. 이는앞서결과와마찬가지로가교제와공중합체간의상용성의차이에기인하는것으로판단 되며공단량체의종류보다가교제의선택이점착제의젖음성에더큰영향을준다는것을추론할수있다. 점탄성거동 : Figures 1 과 11 은주파수변화시험에서공단량체및가교제의종류에다른점착제의저장탄성률의변화를나타낸것이다. 모든계에서저장탄성률은주파수에따라증가하고있으며그래프의기울기를통해 DEGDMA 를경화제로사용한계의변화폭이더큰것을알수있다. 공단량체나가교제의종류에상관없이온도가상승할경우분자유동성의증가로내부응집력이약해져탄성률이감소하는것을알수있다. 공단량체의종류에따른저장탄성률의변화를보면가교제종류와관계없이 A 가공단량체로사용된점착제의탄성률이가장낮게나타났으며 BA, EA 순으로증가하고있다. 즉, 공단량체의곁사슬의길이가감소함에따라저장탄성률이증가하며이것은그래프의기울기로잘알수있다. 그러나 IA 를공단량체로사용한계의경우, 가교제종류에상관없이다른공단량체를사용한계에비해주파수변화에따른저장탄성률의변화폭이매우작다는것을알수있다. 점착제의결합 (bonding) 과관계되는저주파수에서다른계에비해상대적으로높은저장탄성률을가진다는것은낮은젖음성을나타낸다는것을의미하며온도에따른탄성률의변화도거의나타나지않는것을알수있다. Figure 12 는저주파수영역 (ω=.1 rad/s) 에서점착제의저장탄성률과젖음성과의상관관계를나타낸것으로가교제의종류와관계없이저장탄성률이증가하면서점착제의점착면적은감소하는경향을알수있다. 이것은저주파수영역에서점착제의저장탄성률이점착제의결 Polymer(Korea), Vol. 34, No. 3, 21
232 조인목 ᆞ 김호겸 ᆞ 한동희 ᆞ 임정철 ᆞ 민경은 1 5 1 5 1 4 1 4 1 3.1 1 1 1 1 3.1 1 1 1 1 5 1 5 1 4 1 4 1 3 1 3.1 1 1 1.1 1 1 1 Figure 11. Storage modulus of PSA samples in frequency sweep mode(crosslinking agent: DEGDMA): 3 ; 4 ; 5 ; 6. ontact area(%) 1 8 6 4 2 5 1 15 2 25 Figure 12. Relationship between contact area of PSA samples with storage modulus at ω=.1 rad/s. 합에너지와밀접한관계가있다는 Satas 의이론과잘일치하고있다. 1 초기접착력 (Tack). G (ω=.1 rad/s)(pa) 공단량체의종류에따른변화 : Figure 13 은단량체와가교제의종류에따른점착제의초기접착력의변화를, Figure 14 는공중합체의유리전이온도에따른초기접착력의변화를각각나타낸것이다. 유리전이온도는 Fox 가제안한공중합체의단량체질량분율과유리전이온도와의관계식을통해이론적으로구한것으로 Table 1에나타내었다. 16 Figure 13 을보면 DEGDMA 를가교제로사용한점착제의경우공단량체의곁사슬의길이가증가할수록초기접착력이감소하는경향을나타냈으며, DDA 를가교제로사용한계의경우도 5 이상에서 공단량체로 A 를사용한것을제외한모든계에서 DEGDMA 를가교제로사용한점착제와거의동일한경향을나타내는것을알수있다. 점착제의초기접착력은점착제의젖음성과관련이있으며점착제의젖음성은고분자의곁사슬길이가길어져유리전이온도가낮아질경우증가하게된다. 1 본실험에서는 Figure 14 에서알수있듯이정반대의결과가나타났으며이것은점착제의두께가 3 mm 로비교적두꺼워계의종류와관계없이젖음성의차이가거의없고, 따라서초기접착력은젖음성의영향보다박리과정에서박리저항성의영향이오히려더클것으로생각된다. 17,18 동일한점착면적에서박리저항성은고분자의유리전이온도가높아분자내부응집력이커질수록증가하므로이론적인유리전이온도가가장높은 2-EA/EA 공중합체를주제로사용한점착제의박리저항성이가장높을것이다. 한편, 초기접착력은고분자의유리전이온도가 -4 정도일때즉측정온도 ( 상온 ) 보다약 7 정도낮은유리전이온도를가질때가장우수하다는이전연구결과와도일치한다고본다. 1,19 온도에따른변화 : Figure 15 는온도에따른점착제의초기접착력의변화를관찰한것으로가교제의종류에관계없이 A 를공단량체로도입한계를제외한모든계에서온도상승에따라초기접착력은감소하는것을알수있다. 공단량체의곁사슬의길이가짧은 EA 를도입한경우역시가장좋은초기접착력을나타냈으며, 측정온도가증가하면고분자의유리전이온도와의차이가 7 이상으로커지게되어초기접착력이감소하는것으로판단된다. 점탄성거동 : Figure 16 은주파수변화에따른점착제의초기접착력의변화를아래의 Yang 의관계식에대입하여도식화한것으로, 폴리머, 제 34 권제 3 호, 21 년
다관능성단량체를함유한아크릴계점착제의화학적구조에따른점착물성의변화 233.35.3.35.3.25.25.2.15.2.15.1.1.5.5. EA BA A IA omonomers. EA BA A IA omonomers.35.3.35.3.25.25.2.15.2.15.1.1.5.5.. EA BA A IA EA BA A IA omonomers omonomers Figure 13. Tack of PSA samples containing various comonomers: 3; 4; 5; 6..35.3.35.3.25.25.2.15.2.15.1.1.5.5.. -75-7 -65-6 -55-5 -45-4 -75-7 -65-6 -55-5 -45-4 T g ( ) T g ( ) Figure 14. Plots of tack versus glass transition temperature of PSA samples: DDA; DEGDMA crosslinking agent. Table 1. Glass transition Temperature of Acrylic opolymers omonomers EA BA A IA T g ( ) -42-64 -66-7 점착제의초기접착력과주파수 1 rad/s 에서의손실탄성률 (G ),.1 rad/s 에서의저장탄성률의비 (G ω=1 /G ω=.1 ) 를나타낸것이다. 2 P I G (ω1 )/ G (ω 2) 여기서, I 는고유접착력이고 G (ω 1 =1 rad/s) 는 debonding 주파수영역에서의손실탄성률이며 G (ω 2 =.1 rad/s) 는 bonding 주파수 영역에서의저장탄성률이다. 대체로점착제의탄성률의비와초기접착력이서로비례하는것을알수있다. Yang 이주장한관계식은점착제의점탄성거동과박리에너지와의상관관계를밝히기위해고안된식이지만, 본실험에서는점탄성거동과초기접착력간에도상관관계가성립됨을알수있다. 이것은초기접착력과박리에너지는서로다른메커니즘으로진행되지만근본적으로결합과탈결합 (debonding) 과정이두물성에동시에관여되기때문에유사한결과가나온것으로추측된다. 박리에너지 (Peel Energy). 공단량체종류에따른변화 : Figures 17과 18 은각각공단량체의종류및점착제의유리전이온도와박리에너지와의관계를나타낸 Polymer(Korea), Vol. 34, No. 3, 21
234 조인목 ᆞ 김호겸 ᆞ 한동희 ᆞ 임정철 ᆞ 민경은 Tack(Kgf).35.3.25.2.15.1.5 7 6 5 4 3 2 1. 3 4 5 6 EA BA A IA omonomers Tack(Kgf).35.3.25.2.15.1.5. 3 4 5 6 Figure 15. Tack of PSA samples as a function of temperature: DDA; DEGDMA crosslinking agent. Tack(Kgf).5.4.3.2.1 Figure 16. Plots of tack versus G /G of PSA samples. 것으로가교제종류와관계없이공단량체의곁사슬길이가증가할수록, 즉유리전이온도가감소할수록점착제의박리에너지는감소하는것을알수있다. 이는앞서공단량체의종류와초기접착력의관계에서와마찬가지로유리전이온도의감소에따른점착제내부응집력의저하가영향을준것으로판단된다. 한편, 가교제의차이에따른박리에너지의변화를보면측정온도 3 를제외한모든온도에서 DEGDMA 를가교제로사용한계가더높은박리에너지를갖는것으로나타났다. Table 2는측정온도, 공단량체및가교제의종류와점착제의박리시파괴형태를비교한것으로, A 와 IA 와같이곁사슬길이가긴공단량체를도입하고가교제로 DDA 를사용한경우 5 이상에서응집파괴...5 1. 1.5 2. 2.5 3. 3.5 G (ω=1 rad/s)/g (ω=.1 rad/s) 7 6 5 4 3 2 1 7 6 5 4 3 2 1 7 6 5 4 3 2 1 EA BA A IA omonomers EA BA A IA omonomers EA BA A IA omonomers Figure 17. Peel energy of PSA samples containing various comonomers: 3; 4; 5; 6. 폴리머, 제 34 권제 3 호, 21 년
다관능성단량체를함유한아크릴계점착제의화학적구조에따른점착물성의변화 235 7 6 5 4 3 2 1 7 6 5 4 3 2 1-75 -7-65 -6-55 -5-45 -4 7 6 5 4 3 2 1 T g ( ) (cohesive failure) 가일어나는것을확인할수있다. 온도에따른변화 : Figure 19 는온도에따른점착제의박리에너지의변화를나타낸것으로 DEGDMA 를가교제로사용한경우 EA 나 n-ba 를공단량체로사용한계는온도증가에따른박리에너지의변화가거의없는반면, DDA 를가교제로사용한경우동일한 n-ba 가공단량체로도입된계의박리에너지가온도에따라불규칙적인거동을나타내는것을알수있다. 점탄성거동 : 앞서언급한 Yang 의관계식을이용하여점착제의박리에너지와점탄성거동간의상관관계를 Figure 2 에나타내었다. 초기접착력과의관계와마찬가지로박리에너지역시탄성률의비 (G ω=1 /G ω=.1 ) 와비례관계에있음을알수있다. 또한, DEGDMA -75-7 -65-6 -55-5 -45-4 T g ( ) Figure 18. Plots of peel energy versus glass transition temperature of PSA samples: DDA; DEGDMA. Table 2. The Effect of Temperature and omonomer on the Failure Mode of PSA Samples Monomers 3 4 5 6 EA A.F. A.F. A.F. A.F. DDA BA A.F. A.F. A.F. A.F. A A.F. A.F..F..F. IA A.F. A.F..F..F. EA A.F. A.F. A.F. A.F. DEGDMA BA A.F. A.F. A.F. A.F. A A.F. A.F. A.F. A.F. IA A.F. A.F. A.F. A.F. Note: AF: adhesive failure. F: cohesive failure. 7 6 5 4 3 2 1 Figure 19. Peel energy of PSA samples as a function of temperature: DDA; DEGDMA crosslinking agent. 7 6 5 4 3 2 1 3 4 5 6 3 4 5 6..5 1. 1.5 2. 2.5 3. 3.5 G (ω=1 rad/s)/g (ω=.1 rad/s) Figure 2. Plots of peel energy versus G /G of PSA samples. 를가교제로사용한계가 DDA 를사용한계보다전반적으로탄성률의비가더높다는것을알수있으며이것은박리에너지의차이에기인하는것으로생각된다. 결 PDP 방열패드용점착제는무용제형태의높은점착면적이요구되며높은온도에서도점착물성의큰저하가없어야한다. 본연구에서는 UV 조사에의한아크릴계공중합체를제조하고공단량체의화학적구조, 특히곁사슬의길이와가교제종류가점착제의점착물성에 론 Polymer(Korea), Vol. 34, No. 3, 21
236 조인목 ᆞ 김호겸 ᆞ 한동희 ᆞ 임정철 ᆞ 민경은 미치는영향을조사하였다. 공단량체의곁사슬길이가짧을수록단량체간상용성의증대와젖음성의향상에의해점착제의점착면적이증가하는것을알수있었다. 이것은초기접착력과박리에너지와같은다른점착물성에서도동일한경향이나타났으며가교제로주사슬에 ether 기가포함된 DEGDMA 를사용한계가높은박리에너지와우수한점착물성을보이는것으로확인되었다. 참고문헌 1. D. Satas, andbook of Pressure Sensitive Adhesives Technology, 2nd edition, Van Norstrand Reinhold, New York, 1989. 2. I. Benedek, Pressure-Sensitive Adhesives and Applications, 2nd edition, Marcel Dekker, New York, 24. 3. Y.-. Seo and S.-D. Seol, J. Korean Ind. Eng. hem., 11, 335 (2). 4. A. Pizzi and K. L. Mittal, Adhesive Technology and Application, Marcel Dekker, New York, 23. 5. A. J. Kinloch, Adhesion and Adhesives: Science and Technology, hapman and all, London, 1986. 6. Z. zech, J. Appl. Polym. Sci., 81, 3212 (21). 7. A. V. Pocius, Adhesion and Adhesives Technology, arl anser Verlag, Munich, 22. 8..-S. Park, Polymer(Korea), 16, 693 (1992). 9. J.-S. Bae, E.-K. Park,.-S. Park, and M.-S. Pyun, Polymer(Korea), 17, 23 (1993). 1. ASTM D 97-5. 11. J. Asahara and N. ori, J. Appl. Polym. Sci., 87, 1493 (23). 12. Z. zech, Int. J. Adhes. Adhes., 24, 53 (24). 13. A. Aymonier and D. Leclercq, J. Appl. Polym. Sci., 89, 2749 (23). 14. V. Eveloy, IEEE Trans. Device Mater. Reliabil., 4, 65 (24). 15. J. D. Tong, Polymer, 41, 4617 (2). 16. T. G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc., 1, 123 (1956). 17. P. Tordjeman, J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys., 38, 121 (2). 18. P. Tordjeman, J. olloid Interface Sci., 28, 374 (24). 19. A. E. 'onner and N. Willenbacher, Int. J. Adhes. Adhes., 24, 334 (24). 2.. W.. Yang, J. Appl. Polym. Sci., 55, 645 (1995). 폴리머, 제 34 권제 3 호, 21 년