ANALYTICAL SCIENCE & TECHNOLOGY Vol.15, No.5, 451-458, 2002 Printed in the Republic of Korea 하수슬러지중 Nonylphenol, Octylphenol, Di (2-ethylhexyl)phthalate 의연구 전주대학교자연과학부환경과학전공 (2002. 2. 5 접수 ) A Study on Nonylphenol, Octylphenol, and Di (2-ethylhexyl)phthalate in Sewage Sludge Jong - Hun Kim Dept of Environ. Eng. & Sci. Jeonju University, Jeonju, 560-759, Korea (Received Feb. 5, 2002) 요약 : 전국적으로 67 개소의하수종말처리장에서배출되는하수슬러지중 nonylphenol (NP), octylphenol (OP), di (2-ethylhexyl)phthalate (DEHP) 를이염화메탄용액으로 Soxhlet 추출후 GC/MS-SIM방법으로분석하였다. 대부분의하수슬러지에서 NP와 DEHP가검출되었으며 OP는검출되지않았다. NP의범위와평균농도는각각 nd~593, 62 μg /g dry 였고, DEHP의범위와평균농도는각각 13~4773, 1176 μg /g dry이었다. NP에비하여 DEHP가 20 배이상높게포함되어있었다. NP와 DEHP의지역별농도증가는전라남북도 ( 제주도 )< 충청남북도 ( 강원도 )< 경상남북도 < 광역시 < 경기도순으로증가하였다. Abstract:Determination were performed for the presence of three common environmental endocrine disrupting compounds (EDC), namely nonylphenol (NP), octylphenol (OP), di (2-ethylhexyl)phthalate in sewage sludge from 67 wastes plants, using Soxhlet extraction and GC/MS-SIM. NP and DEHP were detected in almost every sludges but OP was not detected. The range and mean value for NP of all sludge samples were nd~593, 62 μg /g dry and the two statistic values for DEHP of those were 13~ 4733, 1176 μg /g dry respectively. DEHP content was 20 times greater than NP in sludges. Concentrations of NP and DEHP in sludge from individual area were increased as following order ; Jeolla South and North Province (Cheju) < Chungcheong South and North Province (Kwangwon) < Gyungsang South and North Province < Wide City < Kyunggi Province. Key words:nonylphenol, octylphenol, di (2-ethylhexyl)phthalate, sewage sludge 1)1. 서론 Corresponding author Phone:+82+(0)63-220-2522 Fax:+82+(0)63-220-2664 E-mail:mckim123@jeonju.ac.kr 하수슬러지는폐수처리과정에서나오는피할수없는폐기물이다. 이양은년간 130만톤이상에이르며이러한물질의매립은환경보전의차원에서매우관심이큰물질이다. 유럽연합과미국에서는하수슬러지의 451
452 합리적인이용방법에대한연구가매우활발하며, 최근에는더욱증가하고있는실정이다. 또한유럽연합에서는 1999년 1월부터이들폐기물에대한해양투기가금지되었으며. 한국에서도 2005년이후부터는이것의해양투기를금지할계획이다. 따라서국제적환경문제에대처하기위해여슬러지의재활용방안에대한연구가필수적이다. 슬러지의재활용방법에는여러가지가있을수있으며이에는소각이나고형화에의한건축재료, 퇴비화, 매립지복토제, 토지개량제등으로활용할수있다. 1.2 하수슬러지에대한연구는영국을중심으로한유럽에서많은연구가진행되었고현재하수슬러지를퇴비로활용하고있는영국에서는하수슬러지중 PAH, dioxin 등각종유해성유기화합물질의잔류량, 3-5 생화학적분해작용, 4,6,7 토양을통한식물체로의이동등에 8-13 관한매우광범위한연구가수행되었다. 국내에서하수슬러지에관한연구는주로중금속의잔류량에관한연구며 14-16 유기오염물질인 dioxine, DDT, DDE, PCB, PAH, organochlorine pesticide (OCP), alkylphenol, bisphenol-a, phthalate ester등의연구는매우일천한상태다. 17.18 하수슬러지의재활용방법중의하나인퇴비화와직접농지주입등을위해서는하수슬러지중의상기유기오염물질에관한연구가선행되어야한다. 이것은하수의수질이나하수처리공정등이외국과상이하기때문이다. 퇴비화면에서하수슬러지는식물의영양분인질소, 인을매우다량으로포함하고있어, 이의효과적인활용방법으로토지에이용하여농업용, 산림용, 그리고정원수용비료로활용하는것이다. 하수슬러지의토양에대한이익은이들을식물의성장에필요한값비싼무기질비료로대치할수있으며, 토양의구조, 수분의함유력증진, 뿌리침투능력을증진시키는훌륭한토양증진제로써가능하다. 그러나하수슬러지에는여러가지중금속과유기오염물질이포함되어있고, 이것은인간에해로운독성, 발암성, 돌연변이등독특한특성을나타낼가능성이있다. 19-22 따라서본연구에서는이를위하여하수슬러지중환경호르몬물질로주목받고있는 nonylphenol, octylphenol, di (2-ethylhexyl)phthalate 를전국적으로총 135개소의하수종말처리장중 67 개소에서수거된 67 개의시료중그잔류량을결정하고이를광역시, 공업화된시, 일반시, 도시와농촌의것과의유의성을찾고이것의퇴비화또는토지개량제로서의사용가능성에대한기초자료로활용하는데이용하고자하였다. 2.1 분석기기 2. 실험 기체크로마토그래피-질량분석기로는 17A 기체크로마토그래피와 QP 5000 사중극자분석관 (quadrupole) 질량분석기 (Shumazu, Tokyo, Japan) 로구성된것을사용하였다. GC/MS 분석을위한 column 은 DB 5 cross linked 5% phenyl methylsilicone fused-silica capillary column (30 m x 0.25 mm I.D., 0.12 μm film thickness, J & W Scientific, USA) 을사용하였다. 오븐온도는처음 155 에서 1분간머물게한후 1분당 1 씩올려 165 까지올린후 1분동안머물게한후다시 1분당 6 씩올려 200 까지올린후 1분간머물게하고마지막으로 1분당 10 씩올려 300 까지올리고 2분동안머물게하였다. 시료주입은 1 μl였고주입방법은분할주입법 (split) 을사용하였으며분할비는 14:1 이었다. 운반기체는헬륨 (99.999%) 을사용했고, 유속은 1.0 ml /min 로흘려주었다. 시료주입구의온도와검출기의온도는각각 200, 250 로맞추었다. 이온화에너지는 70 ev 가하여생성된이온들은특정질량만을가지는이온을선택하여검출하는방법 (selected ion monitering, SIM) 을사용하여분석하였다. SIM 방법에서사용된이온들은각화합물의특정질량중서로겹치지않는것을사용하였다. Table 1은 SIM 방법에의해선택된이온과머뭄시간들을실었다. Table 1. Molecular weight, characteristic masses, retention time, response factors of EDC from 10 ppm standard solution Retention Molecular Characteristic Response EDC time weight masses factor + (min) Octylphenol 206 Nonylphenol 220 Di(2-ethylhexyl) phthalate 390 107, 108, 206*, 207 107, 121, 135*, 149, 150, 117 71, 113, 149, 150*, 167 11.93 0.1648 (9.9~ 11.51) 1.1442 26.64 0.1491 + Value relatives to the internal standard anthracene d 10 * Selected ions in SIM mode Analytical Science & Technology
하수슬러지중 Nonylphenol, Octylphenol, Di (2-ethylhexyl)phthalate 의연구 453 2.2 시약및기구모든용매 (dichloromethane, toluene, hexane, methanol) 는잔류농약분석용 (Fisher, Aldrich, Hayman) 을사용하였다. Nonylphenol, octylphenol, di (2-ethylhexyl)phthalate, anthracene d 10 의표준용액도 Sigma 또는 Aldrich 특급시약을 1000 μg / ml저장용액을만들어 hexane에단계적으로묽혀사용하였다. 무수황산나트륨은이염화메탄으로세척하여사용하였다. 본실험에서사용된모든유리기구는세정제로세척하고아세톤, 메탄올및핵산으로세척하여유기물을제거하고 150 이상에서하루동안건조한후실험하기직전메탄올 20 ml와이염화메탄 20 ml를이용하여둥근바닥플라스크를세척하고여기에가장적은량의 NP와 DEHP를함유한실제슬러지시료를가하여계산된바탕실험값은각각 0, 4.6 ± 1.4 ppm 이었다. 2.3 시료하수슬러지시료는한국농업과학기술원에서유기및무기분석을하기위하여 2001년 4월과 5월사이에전국적으로수집한시료를 2001년 7월하순경한국농업과학기술원으로부터입수하여실온으로유지시킨건조실에서수분이없도록완전히건조한후일정무게를유지토록하고실온에서보관하여사용하였다. 2.4 추출및정제실온에서건조시킨하수슬러지시료를시료에따라정확히 0.5 g이하를채취하여둥근바닥플라스크에넣고내부표준물질 anthracen d 10 1 mg /L 1 ml와이염화메탄 20 ml를가한후하루밤을방치시킨다. 이시료를 Soxhlet 추출장치에서 5시간환류시킨다. 23 환류후내용물을무수황산나트륨을포함한거름장치를이용하여거른다. 이염화메탄을이용하여둥근바닥플라스크를 2-3 차례세척하여그용액을수집한다. 17 수집된용매를회전진공증발장치로증발시켜부피를 1 ml로감소시킨다. GC/MS (12 x 32 mm Clear Screw-Cap) 5 ml vial에넣어질소를약하게불어넣어약 0.2 ml로농축한후정량한다. 이때하수슬러지에는많은불순물이들어있을것으로예상되나상기방법외에는별다른분리방법을활용하지않았다. 시료의매질을고려한 NP와 OP의검출한계는각각 0.01, 0.04 μg /g 으로계산되었다. 2.5 정량 Octylphenol, nonylphenol, di (2-ethylhexyl)phthalate의 정량은추출과정제후 GC/MS-SIM방식으로얻어진 anthracene d 10 내부표준물질과의봉우리넓이비를측정하여게산하였고, 각각의감응지수 (response factor) 는 3 ppm의 octylphenol, nonylphenol, di (2-ethylhexyl)phthalate의표준용액과초기에첨가시킨 anthracene d 10 3 ppm 내부표준물질과의봉우리넓이를비교하여계산하였다 (Table 1). 회수율실험은 NP, OP, DEHP가거의검출되지않은실재슬러지시료를이용하여여러농도의 NP, OP, DEHP에서 anthracen d 10 1 mg /L 1 ml내부표준물을가한후 3회이상반복하여추출정량한후그평균값을 Table 2에나타냈다. Table 2. Multipoint recoveries of EDC from various concentration of NP, OP and DEHP by 1 μg / ml internal standard (anthracene d 10) <Unit : % Recovery> Concentration 1 μg /g 100 μg /g 500 μg /g 1000 μg /g NP 101±5 105±7-101±15 OP 95±4 97±5-110±12 DEHP - 105±8 101±8 116±28 * Recoveries calculated from the spiked various concentration of NP, OP and DEHP for 1 μg anthracene d 10 to 0.5 g dried sewage sludge by GC/MS * Values as means of 3 determinations±standard deviation - not carried out 3. 결과및고찰 연간 130만톤이상의하수슬러지를발생하는한국에서는이에대한여러가지재활용방법이연구되고있다. 그중에서가장주목받는것이하수슬러지의퇴비화와토지개량제이다. 그러나이러한용도로의하수슬러지활용은농업관련연구소와농민단체로부터부정적인견해를갖고있으므로하수슬러지처리업체들은도시하수슬러지와성상이다른농촌하수슬러지의이용에대하여적극적인검토를요망하는실정이다. 따라서도시별로구분하여발생하는하수슬러지의현황을고찰하고자한다. Vol.15, No.5, 2002
454 3.1 광역시, 경기도, 경상남북도하수슬러지중 NP, OP, DEHP 의농도 Table 3은광역시이상의도시에서발생하는하수슬러지중 NP, OP, DEHP의잔류량을측정한것이고이를그래프화한것은 Fig.1 이다. Table 3에서시료중 NP의농도가 100 μg /g dry 이상인시료는 3점이며, DEHP의경우 1000 μg /g 이상인곳은 WS1, WS7, WS8 3점이었다. NP와 DEHP의평균값은각각 96, 1229 μg /g 이었다. 특히 DEHP가 3000 μg /g 이상인곳은 WS1 과 WS7 인데이곳은우리나라에서많은공단이자리잡고있는인천지역의슬러지시료로서다른광역도시시료에비하여상당히높은값을나타냈다. Table 3. Analysis results for NP, OP, DEHP in sewage sludge from Wide cities (WS) WS 1 223±62 nd 3124±78 WS 2 1.1±1.0 nd 214±49 WS 3 nd nd 248±52 WS 4 36±8 nd 384±57 WS 5 9.3±2.9 nd 308±56 WS 6 190±8 nd 810±160 WS 7 166±56 nd 3022±134 WS 8 50±2 nd 1725±97 Range nd ~ 223 214 ~ 3124 Mean 96 nd 1229 nd : not detected Table 4. Analysis results for NP, OP, DEHP in sewage sludge from cities of Kyonggi Province (KS) KS 1 236±4 nd 1272±48 KS 2 13.7±0.9 nd 288±72 KS 3 1.9±0.4 nd 770±28 KS 4 229±10 nd 2821±127 KS 5 35±4 nd 1249±175 KS 6 54±11 nd 4773±127 KS 7 30±1 nd 1967±26 KS 8 8.4±0.6 nd 2123±156 KS 9 82±6 nd 2648±99 KS 10 274±90 nd 1207±51 KS 11 6.3±0.9 nd 1634±48 KS 12 121±9 nd 340±23 KS 13 19.5±1.7 nd 433±54 KS 14 2.2±0.9 nd 873±74 Range 1.9 ~ 274 288 ~ 4773 Mean 79.5 1599 nd : not detected Fig. 2. Histogram of NP, OP, DEHP in sewage sludge from cities of Kyonggi Province. Fig. 1. Histogram of NP, OP, DEHP in sewage sludge from Wide Cities. Table 4는서울지역에서비교적가깝고많은중소업체가분포되어있는경기도지방의하수슬러지의정량결과이며이를그래프화한것이 Fig.2이다. Table 4의 14개시료중에서 NP가 100 μg /g 을초과하는지역은 KS1, KS4, KS10, KS12로 4개지역이며 DEHP 중 1000 μg /g 상회하는지역은 KS1, KS4, KS5, KS6, KS7, KS8, KS9, KS10, KS11로무려 9개지역으로 64% 에이른다. NP와 Analytical Science & Technology
하수슬러지중 Nonylphenol, Octylphenol, Di (2-ethylhexyl)phthalate 의연구 455 DEHP의평균값은각각 79.5, 1599 μg /g 으로광역시의슬러지시료에비하여 NP의평균값은다소감소하였으나 DEHP는 370 μg /g 이증가하였다. 또한 KS6 시료는 DEHP의농도가무려 4773 μg /g 로매우높은농도로검출되었다. 따라서경기도지역의하수슬러지는일부지역을제외하고는다량의 NP와 DEHP를포함하고있었다. Table 5는수도권을제외하고많은공업단지가입주해있는경상남북도슬러지시료에대한 NP, OP, DEHP 의분석결과이다. 총 17개의시료중 NP의농도가 100 μg /g 이상인시료는 GS2, GS4, GS8, GS10 으로 4곳이었으며 DEHP의농도가 1000 μg /g 이상인시료는 GS1, GS3, GS4, GS5, GS8, GS10, GS11, GS12, GS14, GS15 등으로 10개이며이것은전체시료의 59% 에해당했다. NP와 DEHP의평균값은각각 103.6, 1066 μg /g 로 NP값은경기도지방의시료에비하여다소증가하였으나 DEHP는 500 μg /g 정도감소함을나타냈다. 특히 GS8 시료의경우 NP, DEHP가각각 348, 3439 μg /g 로심히오염된슬러지로사료되었다. 따라서이곳지역에서배출되는많은하수슬러지는 NP와 DEHP를다량으로함유하고있는것으로판단된다. Table 5. Analysis results for NP, OP, DEHP in sewage sludge from cities of Gyongsang South and North Province (GS) GS 1 5.6±0.7 nd 1189±35 GS 2 257±43 nd 533±16 GS 3 35±2 nd 1475±53 GS 4 593±25 nd 1142±48 GS 5 30±3 nd 1145±73 GS 6 nd nd 532±23 GS 7 3.4±0.1 nd 289±40 GS 8 348±83 nd 3439±87 GS 9 24±8 nd 617±271 GS 10 166±12 nd 1183±160 GS 11 2.8±0.3 nd 1039±27 GS 12 1.1±0.2 nd 1400±41 GS 13 43±7 nd 484±110 GS 14 1.2±1.1 nd 1283±263 GS 15 83±8 nd 1061±28 GS 16 62±5 nd 882±12 GS 17 2.5±1.1 nd 443±85 Range nd ~ 593 289 ~ 3439 Mean 103.6 1066 nd : not detected 3.2 충청남북도 ( 강원도 ), 전라남북도 ( 제주도 ) 하수슬러지중 NP, OP, DEHP 의농도 Table 6은충청남북도와강원도지역하수슬러지에대한정량결과이며이것을그래프화한것이 Fig. 3 이다. Table 6. Analysis results for NP, OP, DEHP in sewage sludge from cities of Chungcheong South and North Province (CS) and Kangwon Province (KW) CS 1 24±3 nd 1279±139 CS 2 58±14 nd 2597±71 CS 3 7.2±0.2 nd 1017±125 CS 4 16.6±3.3 nd 265±79 CS 5 9.2±0.9 nd 461±39 CS 6 8.6±2.2 nd 3345±74 CS 7 93±9 nd 818±57 KW 1 3.7±0.5 nd 465±114 KW 2 4.0±1.8 nd 1533±36 Range 3.7 ~ 93 265 ~ 3345 Mean 24.9 1308 Fig. 3. Histogram of NP, OP, DEHP in sewage sludge from cities of Chungcheong South and North Province and Kangwon Province. Vol.15, No.5, 2002
456 Table 6에서총 9개의시료중 NP의농도가 100μg /g 초과하는시료는한점도없었으며 OP는전혀검출되지않았다. DEHP의경우는 CS1, CS2, CS3, CS6, KW2 등 5개의시료가 1000 μg /g 를상회했으며, 그중 CS6 는 DEHP의농도가 3345 μg /g 였다. NP와 DEHP의평균값은각각 24.9, 1308 μg /g 으로 NP의값은매우낮은값을나타냈고 DEHP 경기도지역의하수슬러지값과매우유사한값을얻었다. 충청남북도강원도의하수슬러지시료의특징은 3.1에서설명한지역과마찬가지로 DEHP의농도가높은시료 (1000 μg /g) 가 56% 에이르나 NP의농도는대부분 3.7~58 μg /g 로매우낮은값을나타냈는데이것은공업단지의종류가수도권, 경상남북도지역과다소다른데에서기인하는것으로추측된다. Table 7. Analysis results for NP, OP, DEHP in sewage sludge from cities of Jeolla South and North Province (JS) and Cheju Province (ChS) JS 1 4.5±3.3 nd 1082±136 JS 2 2.6±0.5 nd 442±28 JS 3 1.4±0.2 nd 477±74 JS 4 4.1±1.2 nd 597±74 JS 5 66±12 nd 3700±121 JS 6 nd nd 13±8 JS 7 7.9±0.2 nd 915±103 JS 8 nd nd 755±43 JS 9 nd nd 400±4 JS 10 10.4±1.8 nd 1692±61 JS 11 0.31±0.31 nd 357±108 JS 12 1.22±0.15 nd 257±13 JS 13 12±5 nd 855±25 JS 14 16.2±1.8 nd 1252±11 JS 15 40±4 nd 1324±14 JS 16 14.6±1.8 nd 1456±155 JS 17 6.2±2.1 nd 215±38 JS 18 7.7±1.0 nd 639±77 ChS 1 7.7±0.8 nd 264±5 Range nd ~ 66 13 ~ 3700 Mean 12.6 980 nd : not detected Fig. 4. Histogram of NP, OP, DEHP in sewage sludge from cities of Jeolla South and North Province and Cheju Province. Table 7은전라남북도-제주도지역의하수슬러지중 NP, OP, DEHP의정량결과이며이를그래프화한것이 Fig. 4이다. Table 7에서 100 μg /g NP를초과하는시료는한점도없으며그농도범위는 nd~66 μg /g 로매우낮은값을나타냈다. NP와 DEHP의평균값은각각 12.6, 980 μg /g 이며 NP는지금까지의어느지역의하수슬러지값보다가장적은값을나타냈고, DEHP는경상남북도지역의하수슬러지값과비슷한결과를얻었다. 또한 DEHP의경우는 1000 μg /g 초과하는시료는 JS1, JS5, JS10, JS14, JS15, JS16 로총 19개시료중 6개의시료였으며이것은전체시료중단지 32% 를차지하고있었다. 다라서이지역에서생산되는하수슬러지중의 NP, DEHP의농도는충청남북도지역의하수슬러지와매우유사하나광역시, 경기도, 경상남북도지역의하수슬러지와는상당히다른농도범위를나타냈다. 이것은공업화된지역에서는높은농도의 NP와 DEHP를포함하는슬러지를배출하는것으로사료된다. 지역별로분석한값을총괄적으로나타낸것이 Fig. 5, 6 이다. Fig. 5, 6 로부터 NP와 DEHP의평균값은각각 62, 1176 μg /g 이었다. 지금까지많은학자들에의해연구된 NP 와 DEHP의환경에서의존재량을 4,5,2 4~29 도표화한것이 Table 8 이며, Page등은 4,5,24~29 여 Analytical Science & Technology
하수슬러지중 Nonylphenol, Octylphenol, Di (2-ethylhexyl)phthalate 의연구 457 러가지내분비계장애물질들이토끼, 소등에최대독성을미치는 LD 50 값을근거로인체에미칠유기물질의농도를허용가능한슬러지중의농도로요약하여이들물질의농도범위에따라농업용으로의재활용이가능하다고판단되는범위를한계제안값이라하여 Table 9 에나타냈다. Table 8 에서보면환경중의하수슬러지에서 DEHP 의농도범위는 12~1250 μg /g 이다. 이값과국내에서발생되는하수슬러지의농도와비교하면 24점 (35%) 의시료가이값을초과하였다. Table 9 의농업용의로의재활용이가능한 DEHP의한계제안값 (100 μg /g ) 을만족시키는시료는단 1점뿐이었다. 이값은국내하수슬러지가국외하수슬러지보다 DEHP 를다소과량으로포함된것으로해석된다. NP의경우는슬러지중한계제안값으로 Nonylphenol ethoxylate값을참고하면충청남북도지역과전라남북도지역의하수슬러지는이범위에든다고할수있으나, 환경중존재수준값 (0.45~ 2.5 μg /g) 을비교하면단지 12점 (17%) 의시료만이범위내에속하였다. Table 8. Levels of NP, DEHP in the environment EDC Matrix Concentration Reference NP DEHP Sediment River water Un-digested sewage sludge Digested sludge River water sludge amended soil sewage sludge 0.36 ~ 72 μg /g 0.5 ~ 1 μg /L 36 ~ 202 μg /L 0.45 ~ 2.5 μg /g 0.1 ~ 3.5 μg /L 1.5 μg /g 12 ~ 1250 μg /g 26 27 28 28 29 29 28 Table 9. Proposed limits for organic compounds in sludge Proposed maximum Organic compound permissible concentration of organic compound in sludge ( μg /g matter) Halogenated organic compounds 500 Linear alkylbengene sulphonate 2600 Di (2-ethylhexyl)phthalate 100 Nonylphenol ethoxylate 50 PAH 6 x = 62 n = 69 Dioxins* 100 Furans* 100 * as ng/kg dry matter toxic equivalents (TEQ) of the most toxic dioxin 2,3,7,8-TCDD Concentration Fig. 5. Bar chart of NP in sewage sludge. x = 1176 n = 69 Fig. 6. Bar chart of DEHP in sewage sludge. 4. 결론전국 67 개소의하수처리장으로부터수집된 67 개의하수슬러지시료중 NP 와 DEHP의농도증가순서는전라남북도 ( 제주도 )< 충청남북도 ( 강원도 )< 경상남북도 < 광역시 < 경기도순으로증가하였다. 슬러지재활용을위한 DEHP의한계제안값 (100 μg /g ) 을만족시키는시료는 1점뿐으로거의모든시료가한계제안값을초과하였다. NP의경우는한계제안값으로 Nonylphenol ethoxylate의값으로대차하여활용할수있으나하수처리과정중 NP 로전환되면그특성이매우달라지므로환경존재수준값중 NP값 (0.45~2.5 μg /g) 과비교하면단지 12점 ( 총 69 점중 ) 만이이범위에들어온다. 그러므로하수슬러지의재활용면에서퇴비화또는토지개량제로서의활용에대하여는더많은연구조사가필요하다고사료된다. Vol.15, No.5, 2002
458 감사의글본연구의하수슬러지시료를제공해준한국농업과학기술연구소의정광용박사와남재작선생께감사드립니다. 또한이논문은매년전주대학교연구비지원으로이루어졌음을밝히며학교당국에심심한사의를표합니다. 참고문헌 1. 환경관리연구소, 하수슬러지관리및재활용방안, 첨단환경기술 (2000,11) 2. L. H. Keith, Environmental endocrine disruptors, A Hand book of property data, John Wiley & Sons, New york, p. 4 (1997). 3. S. R. Wild, K. S. Waterhouse, S. P. McGrath, and K. C. Jones, Environ. Sci. & Technol., 24, 1706 (1990). 4. S. R. Wild, J. P. Obbard, C. I. Munn, M. L. Berrow a nd K. C. Jones, The Science of the Total Environment, 101, 235 (1991). 5. A. L. Page, T. G. Logan, and J. A. Ryan Land applic ation of sludge. Lewis Publisher Inc. Michigan. USA., p. 21 (1987). 6. S. R. Wild and K. C. Jones, Environmental Pollution. 88, 91 (1995). 7. S. R. Wild and K. C. Jones, Environmental Toxicology and Chemistry, 12, 5 (1993). 8. N. T. Edwards, J. Environ. Qual., 12, 427 (1983). 9. S. R. Wild, M. L. Berrow, S. P. McGrath and K. C. Jones, Environmental Pollution, 76, 25 (1992). 10. S. R. Wild and K. C. Jones, Water Manegement & Research, 12, 49 (1994). 11. S. L. Simonich & R. A. Hites, Nature, 370 (7), 50 (1994). 12. S. K. Lotfabad, M. A. Pickard, and M. R. Gray, Environ. Sci. Technol. 30, 1145 (1992). 13. S. R. Wild and K. C. Jones, J. Environ. Qual., 21, 217 (1992). 14. G. Sposito, L. J. Lund, and A. S. Chang, Soil Sci. Soc. Am. J., 46, 260 (1982). 15. S. H. Yoo, J. Y. Lee and K. H. Kim, J. Kor. Soc. Soil Sci. Fert., 28 (3), 207 (1995). 16. 최희선, 김태진, 분석과학 12 (4), 318 (1999). 17. 김종훈, 분석과학, 12 (3), 248 (1999). 18. 김종훈, 분석과학, 13(3), 357 (2000). 19. Environmental News Data Service (ENDS) Report No.2 57, 5 (1996). 20. J. A. Ticker, T. Schettler, T. Guidotti, M. MaCally. and M. Rossi, Amer. J. of Indus. Medicine, 39, 100 (2001). 21. G. Latini, Biology of the Neonate, 78, 269 (2000). 22. S. Jobling, Pure & Appl. Chem., 70 (9), 1805 (1998). 23. A. Eschenbach, M. Kastner, R. Bierl, G. Schaefer and B. Mahro, Chemosphere, 28, 683 (1994). 24. G. Sim, "Determination of EDC in some biological matrices : development of analytical methodology", BSc, Robert Gorden University, UK, p.27 (2000). 25. Environmental News Data Service (ENDS) Report No.2 99, 45 (1999). 26. D. T. Bennie, C. A. Sullivan, H. B. Lee, T. E. Peart, and R. J. Maguire, The Science of the Total Environm ent, 193, 263 (1997). 27. M. Ahel and W. Giger, Anal. Chem., 57, 1577 (1985). 28. H. R. Roger, "Organic contaminants in sewage sludge (EC 9322SLD)", WRc Environment, Medmenham La boratory, Medmenham, p.42~45 (June 1987). 29. T. J. Wams, The Science of the Total Environment, 66, 1 (1987) Analytical Science & Technology